JP2011052124A - Polypropylene-based resin composition and film comprising the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition having excellent low-temperature heat sealability in comparison with a composition having the same resin composition. <P>SOLUTION: The polypropylene-based resin composition for a non-stretched film comprises a polypropylene composition composed of 10-80 wt.% of a copolymer (A) of propylene and an α-olefin having a content of a structural unit derived from a ≥4C α-olefin of 10-40 wt.% and 90-20 wt.% of a copolymer (B) of propylene and ethylene and/or an α-olefin having a content of a structural unit derived from propylene of 91-97 wt.%, a content of a structural unit derived from ethylene of 3-9 wt.% and a content of a structural unit derived from a ≥4C α-olefin of 0-6 wt.%. and 0.001-1 pt.wt. of an aromatic phosphate compound (C) represented by general formula (I) based on 100 pts.wt. of the polypropylene composition. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、透明性や低温ヒートシール性に優れた包装用フィルムの材料として好適なポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムに関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition suitable as a packaging film material excellent in transparency and low-temperature heat sealability, and a film comprising the same.

近年、食品等の包装分野において、製袋速度の高速化が進んでいる。そのため、従来のフィルムと同等の透明性および滑り特性をもちながら、低温ヒートシール性に優れる材料が求められている。
そのような材料として、例えば、特許文献１には、プロピレンとα−オレフィンの共重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとの共重合体、融点が１５５℃以上のプロピレン系共重合体、および造核作用を持つ添加剤を含有する組成物が記載されている。
一方、特許文献２には、芳香族燐酸エステル化合物類を含有してなる結晶性高分子組成物が記載されている。 In recent years, the speed of bag making has been increased in the packaging field of foods and the like. Therefore, there is a demand for a material having excellent low-temperature heat sealing properties while having transparency and sliding properties equivalent to those of conventional films.
As such a material, for example, Patent Document 1 discloses a copolymer of propylene and α-olefin, a copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, and a propylene copolymer having a melting point of 155 ° C. or higher. And compositions containing additives with nucleating action are described.
On the other hand, Patent Document 2 describes a crystalline polymer composition containing an aromatic phosphate ester compound.

特開２００４−００２７６１JP2004002761 特開２００５−１２０２３７JP-A-2005-120237

ヒートシール温度の低い樹脂組成物を得ようとする場合には、通常、用いられる樹脂の融点を下げるためにコモノマー含量を増大させる方法があるが、そうした場合、樹脂パウダーのべたつきが発生したり、フィルムの滑り特性が悪化したりする問題がある。
かかる事情に鑑み、本発明は、樹脂組成が同一である組成物と比較して、低温ヒートシール性に優れる組成物を提供することである。 When trying to obtain a resin composition having a low heat seal temperature, there is usually a method of increasing the comonomer content in order to lower the melting point of the resin used, but in such a case, stickiness of the resin powder occurs, There is a problem that the slip characteristics of the film deteriorate.
In view of such circumstances, the present invention is to provide a composition having excellent low-temperature heat-sealability as compared with a composition having the same resin composition.

すなわち、本発明は、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１０〜４０重量％であるプロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）１０〜８０重量％、ならびに
エチレンに由来する構造単位の含有量が３〜９重量％であり、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０〜６重量％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９１〜９７重量％である（プロピレンに由来する構造単位の含有量、エチレンに由来する構造単位の含有量および炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計が１００重量％とする）エチレンおよび／またはα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（Ｂ）９０〜２０重量％を含むポリプロピレン組成物（共重合体（Ａ）の含有量と共重合体（Ｂ）の含有量との合計を１００重量％とする）と、
前記ポリプロピレン組成物１００重量部に対し、下記式一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）０．００１〜１重量部と、を含有する無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。

（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ^１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ１がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。） That is, the present invention relates to a copolymer of propylene and α-olefin (A) having a content of structural units derived from α-olefin having 4 or more carbon atoms of 10 to 40% by weight, and 10 to 80% by weight, and The content of structural units derived from ethylene is 3 to 9% by weight, the content of structural units derived from α-olefins having 4 or more carbon atoms is 0 to 6% by weight, and structural units derived from propylene The content is 91 to 97% by weight (the total of the content of structural units derived from propylene, the content of structural units derived from ethylene, and the content of structural units derived from α-olefins having 4 or more carbon atoms) 100% by weight) Polypropylene composition containing 90 to 20% by weight of copolymer of ethylene and / or α-olefin and propylene (B) (content of copolymer (A) and copolymer (B) And the total content of 100% by weight)
Polypropylene resin composition for unstretched film containing 0.001 to 1 part by weight of an aromatic phosphate ester compound (C) represented by the following formula (I) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene composition Related to things.

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. Or an aralkyl group, M ¹ represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or an aluminum atom, and when M1 is an alkali metal atom, p is 1, q is 0, and M ¹ is an alkali (In the case of an earth metal atom, p is 2 and q is 0. When M ¹ is an aluminum atom, p is 1 or 2, and q is 3-p.)

本発明によれば、樹脂組成が同一である組成物と比較して、低温ヒートシール性に優れる組成物を簡便に得ることが出来る。すなわち、本発明によれば、ポリプロピレン組成物の樹脂組成を変更することなく、ポリプロピレン組成物に芳香族燐酸エステル化合物類を単に添加するだけで、前記ポリプロピレン組成物の透明性などの性質を維持しながら、低温ヒートシール性が向上した樹脂組成物を得ることができる。   According to the present invention, a composition excellent in low temperature heat sealability can be easily obtained as compared with a composition having the same resin composition. That is, according to the present invention, the properties such as transparency of the polypropylene composition can be maintained by simply adding aromatic phosphate compounds to the polypropylene composition without changing the resin composition of the polypropylene composition. However, a resin composition with improved low-temperature heat sealability can be obtained.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）と、エチレンおよび／またはα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（Ｂ）と、芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）とを必須成分として含有するポリプロピレン系樹脂組成物である。   The polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention comprises a copolymer (A) of propylene and α-olefin, a copolymer (B) of ethylene and / or α-olefin and propylene, and aromatic. It is a polypropylene resin composition containing a phosphoric acid ester compound (C) as an essential component.

＜共重合体（Ａ）＞
プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、１０〜４０重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％であり、さらに好ましくは１５〜３５重量％である（共重合体（Ａ）の重量を１００重量％とする）。α−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１０重量％未満の場合、ヒートシール温度が高くなることがあり、４０重量％を超えた場合、べたつき等の問題から製造が困難にあることがある。 <Copolymer (A)>
The content of the structural unit derived from the α-olefin of the copolymer of propylene and α-olefin (A) is 10 to 40% by weight, preferably 15 to 40% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight (the weight of the copolymer (A) is 100% by weight). When the content of the structural unit derived from α-olefin is less than 10% by weight, the heat sealing temperature may be high, and when it exceeds 40% by weight, production may be difficult due to problems such as stickiness. .

プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、さらに好ましくは、共重合特性、経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンである。   Examples of the α-olefin of the copolymer (A) of propylene and α-olefin include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, and 3-methyl- 1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl -1-pentene, ethyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene , Diethyl-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like, preferably 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene, more preferably Is 1-butene and 1-hexene from the viewpoints of copolymerization properties, economy and the like.

プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）の極限粘度[η]としては、特に制限は無いが、流動性または製膜性の観点から好ましくは０．５〜３．０ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜２．５ｄＬ／ｇである。流動性を調節するために、溶融混練時に公知の方法で変化させてもよく、例えば、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、有機過酸化物を添加する方法等が挙げられる。   The intrinsic viscosity [η] of the copolymer of propylene and α-olefin (A) is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3.0 dL / g from the viewpoint of fluidity or film forming property. Preferably, it is 0.5 to 2.5 dL / g. In order to adjust the fluidity, it may be changed by a known method at the time of melt-kneading, and examples thereof include a method of adding an organic peroxide within a range that does not impair the object and effect of the present invention.

プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）としては、具体的に、
融点が１１５℃以上であり、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１０〜３０重量％である、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ−１）（共重合体（Ａ−１）の重量を１００重量％とする）、
融点が１１５℃未満であり、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が３０〜４０重量％である、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ−２）共重合体（Ａ−２）の重量を１００重量％とする）が好適である。
共重合体（Ａ−１）および共重合体（Ａ−２）において、炭素数４以上のα−オレフィンとしては、上述のものが挙げられ、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。 As the copolymer (A) of propylene and α-olefin, specifically,
Copolymer of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms (A) having a melting point of 115 ° C. or higher and a content of structural units derived from α-olefin having 4 or more carbon atoms of 10 to 30% by weight. -1) (the weight of the copolymer (A-1) is 100% by weight),
A copolymer of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms (A) having a melting point of less than 115 ° C. and a content of structural units derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms of 30 to 40% by weight -2) The weight of the copolymer (A-2) is 100% by weight).
In the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2), examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include those described above, preferably 1-butene and 1-hexene.

共重合体（Ａ）は、前記共重合体（Ａ−１）および前記共重合体（Ａ−２）を、それぞれ単独で用いることもできるし、前記（Ａ−１）および前記共重合体（Ａ−２）の双方を用いることもできる。   As the copolymer (A), the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) can be used alone, respectively, or the copolymer (A-1) and the copolymer (A Both of A-2) can also be used.

プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ−１）において、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、低温ヒートシール性や製造安定性の観点から、共重合体（Ａ−１）全体に対し、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。融点は１１５℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上である。   In the copolymer (A-1) of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms is a viewpoint of low-temperature heat sealability and production stability. From 10 to 30% by weight, preferably from 15 to 30% by weight, more preferably from 20 to 30% by weight, based on the entire copolymer (A-1). The melting point is 115 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher.

共重合体（Ａ−１）の極限粘度は、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜２．５ｄｌ／ｇである。
共重合体（Ａ−１）の重合用触媒としては、例えば、Ｍｇ化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、この固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物の第３成分を組み合わせた触媒系、及び、メタロセン系触媒が挙げられ、好ましくはＭｇ化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒である。 The intrinsic viscosity of the copolymer (A-1) is preferably 0.5 to 3.0 dl / g, more preferably 0.5 to 2.5 dl / g.
As a polymerization catalyst for the copolymer (A-1), for example, a Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component in which a Ti compound is complexed with an Mg compound, an organoaluminum compound and, if necessary, a solid catalyst component. The catalyst system which combined the 3rd component of the electron-donating compound according to this, and a metallocene catalyst are mentioned, Preferably it is a Ti-Mg type catalyst which consists of a solid catalyst component which combined the Ti compound with Mg compound.

共重合体（Ａ−１）の製造方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法を用いることができる。   As a method for producing the copolymer (A-1), a solvent polymerization method using an inert solvent typified by hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, liquid state A bulk polymerization method using the above monomer as a solvent or a gas phase polymerization method performed in a gas monomer can be used.

共重合体（Ａ−１）は、より好ましくは、
下記（要件１）を満足するプロピレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体成分（Ａ−１−１）１〜１０重量％と、下記（要件２）を満足するプロピレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体成分（Ａ−１−２）９０〜９９重量％を含み、下記（要件３）を満足し、前記共重合体成分（Ａ−１−１）が不活性溶剤の不存在下で重合を行う第一工程で得られ、次いで前記共重合体成分（Ａ−１−２）が気相で重合を行う第二工程以降の工程で得られる共重合体である。
（要件１）共重合体成分（Ａ−１−１）中の炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１〜１８重量％未満である。
（要件２）共重合体成分（Ａ−１−２）中の炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１９〜３０重量％である。
（要件３）共重合体（Ａ−１）のＤＳＣ曲線測定において、Ｔ−１０（℃）〜Ｔ＋１０（℃）の範囲（ただし、Ｔは最大吸熱ピークを示す温度（℃）を表す）における吸熱量が、５３〜１７０℃の範囲における吸熱量の１５〜３６％である。 More preferably, the copolymer (A-1) is
Copolymer component (A-1-1) 1 to 10% by weight of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms satisfying the following (Requirement 1), and propylene and carbon number satisfying the following (Requirement 2) 4 to 90% by weight of the copolymer component (A-1-2) with α-olefin is satisfied, the following (Requirement 3) is satisfied, and the copolymer component (A-1-1) is unsatisfactory. A copolymer obtained in the first step in which polymerization is carried out in the absence of an active solvent, and then obtained in the steps after the second step in which the copolymer component (A-1-2) is polymerized in the gas phase. is there.
(Requirement 1) The content of a structural unit derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms in the copolymer component (A-1-1) is less than 1 to 18% by weight.
(Requirement 2) The content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms in the copolymer component (A-1-2) is 19 to 30% by weight.
(Requirement 3) In the DSC curve measurement of the copolymer (A-1), the absorption in the range of T-10 (° C.) to T + 10 (° C.) (where T represents the temperature (° C.) showing the maximum endothermic peak). The amount of heat is 15 to 36% of the endothermic amount in the range of 53 to 170 ° C.

プロピレン系共重合体（Ａ−１）中の共重合体成分（Ａ−１−１）と共重合体成分（Ａ−１−２）の含有量は、低温ヒートシール性や製造安定性の観点から、成分（Ａ−１−１）が１〜１０重量％であり、成分（Ａ−１−２）が９９〜９０重量％であり、好ましくは成分（Ａ−１−１）が３〜１０重量％であり、成分（Ａ−１−２）が９７〜９０重量％である。ここで、成分（Ａ−１−１）と成分（Ａ−１−２）の合計は１００重量％である。   The content of the copolymer component (A-1-1) and the copolymer component (A-1-2) in the propylene-based copolymer (A-1) is a viewpoint of low-temperature heat sealability and production stability. Therefore, the component (A-1-1) is 1 to 10% by weight, the component (A-1-2) is 99 to 90% by weight, and preferably the component (A-1-1) is 3 to 10% by weight. % By weight, and component (A-1-2) is 97 to 90% by weight. Here, the sum total of a component (A-1-1) and a component (A-1-2) is 100 weight%.

上記共重合体成分（Ａ−１−１）は、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンからなる。成分（Ａ−１−１）に含まれる炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は１〜１８重量％であり、好ましくは２〜１８重量％である。   The copolymer component (A-1-1) is composed of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. The content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms contained in the component (A-1-1) is 1 to 18% by weight, preferably 2 to 18% by weight.

上記共重合体成分（Ａ−１−２）は、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンからなる。成分（Ａ−１−２）に含まれる炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は１９〜３０重量％であり、好ましくは１９〜２９重量％である。   The copolymer component (A-1-2) is composed of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. The content of the structural unit derived from the α-olefin having 4 or more carbon atoms contained in the component (A-1-2) is 19 to 30% by weight, preferably 19 to 29% by weight.

要件３について説明する。ＤＳＣ曲線測定は、共重合体（Ａ−１）を熱プレス成形（２３０℃で５分間予熱後、３分間かけて５０ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧し２分間保圧した後、３０℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間冷却）して得られる、厚さ０．５ｍｍのシートを、示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用いて測定される。該シート１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で５分間熱処理した後、降温速度３００℃／分で１５０℃まで冷却し、１５０℃において１分間保温し、さらに降温速度５℃／分で５０℃まで冷却し、５０℃において１分間保温して、５０℃から１８０℃まで昇温速度５℃／分で加熱した際に得られる融解ピーク曲線において、５３℃における点と１７０℃における点を結んで得られる直線（ベースライン）と融解ピーク曲線とで囲まれる面積（総吸熱量）に対する、Ｔ−１０（℃）〜Ｔ＋１０（℃）の範囲（ただし、Ｔは最大吸熱ピークを示す温度を表す）における融解ピーク曲線とベースラインとで囲まれる面積（主吸熱量）の比が、１５％ないし３６％である。この総吸熱量に対する主吸熱量の比は、好ましくは、１８％ないし３５％であり、さらに好ましくは、２０％ないし３４％であり、特に好ましくは、２２％ないし３２％である。   The requirement 3 will be described. The DSC curve measurement was performed by hot press molding the copolymer (A-1) (preheating at 230 ° C. for 5 minutes, increasing the pressure to 50 kgf / cm 2 over 3 minutes and holding the pressure for 2 minutes, then at 30 ° C. and 30 kgf / cm 2. The sheet having a thickness of 0.5 mm obtained by cooling for 5 minutes is measured using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC, manufactured by Perkin Elmer). 10 mg of the sheet was heat-treated at 220 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, then cooled to 150 ° C. at a temperature decrease rate of 300 ° C./min, kept at 150 ° C. for 1 minute, and further cooled to 50 ° C. at a temperature decrease rate of 5 ° C./min. In a melting peak curve obtained by keeping at 50 ° C. for 1 minute and heating from 50 ° C. to 180 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min, a straight line obtained by connecting a point at 53 ° C. and a point at 170 ° C. (Baseline) and melting peak in the range of T-10 (° C.) to T + 10 (° C.) with respect to the area (total endotherm) surrounded by the melting peak curve (where T represents the temperature showing the maximum endothermic peak). The ratio of the area surrounded by the curve and the baseline (main heat absorption amount) is 15% to 36%. The ratio of the main endothermic amount to the total endothermic amount is preferably 18% to 35%, more preferably 20% to 34%, and particularly preferably 22% to 32%.

上記成分（Ａ−１−１）及び成分（Ａ−１−２）において、炭素数４以上のα−オレフィンとしては、上述のものが挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンである。   In the component (A-1-1) and the component (A-1-2), examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include those described above, preferably 1-butene and 1-hexene.

成分（Ａ−１−１）または成分（Ａ−１−２）としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分等が挙げられる。共重合体成分（Ａ−１−１）および成分（Ａ−１−２）は、同じモノマー種の共重合体であってもよく、異なっていてもよい。成分（Ａ−１−１）と成分（Ａ−１−２）は、化学的に結合したものであっても、化学的に結合していないものであっても、化学的に結合したものと化学的に結合していないものの混合物であってもよい。   Examples of the component (A-1-1) or the component (A-1-2) include a propylene-1-butene copolymer component and a propylene-1-hexene copolymer component. The copolymer component (A-1-1) and the component (A-1-2) may be copolymers of the same monomer type or may be different. The component (A-1-1) and the component (A-1-2) may be chemically bonded or chemically bonded, It may be a mixture of those not chemically bonded.

プロピレン系共重合体（Ａ−１）は、例えば、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ−１−１）を第一工程で重合し、次いでプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンの共重合体成分（Ａ−１−２）を第二工程以降で重合して得られる。   The propylene-based copolymer (A-1) is obtained by, for example, polymerizing propylene and an α-olefin copolymer component (A-1-1) having 4 or more carbon atoms in the first step, and then propylene and 4 carbon atoms. It is obtained by polymerizing the above α-olefin copolymer component (A-1-2) in the second and subsequent steps.

プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ−２）において、α−オレフィンに由来する構造単位の含有量は、低温ヒートシール性や製造安定性の観点から、共重合体（Ａ−２）全体に対し、３０〜４０重量％、好ましくは３０〜３５重量％である。また、融点は１１５℃未満、好ましくは１０５℃以下、より好ましくは９５℃以下である。   In the copolymer (A-2) of propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, the content of the structural unit derived from the α-olefin is a copolymer from the viewpoint of low-temperature heat sealability and production stability. (A-2) It is 30 to 40 weight% with respect to the whole, Preferably it is 30 to 35 weight%. The melting point is less than 115 ° C., preferably 105 ° C. or less, more preferably 95 ° C. or less.

共重合体（Ａ−２）の極限粘度は、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜２．５ｄｌ／ｇである。   The intrinsic viscosity of the copolymer (A-2) is preferably 0.5 to 3.0 dl / g, more preferably 0.5 to 2.5 dl / g.

共重合体（Ａ−２）の重合用触媒としては、例えば、Ｍｇ化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、この固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物の第３成分を組み合わせた触媒系、及び、メタロセン系触媒が挙げられ、好ましくはメタロセン系触媒である。   As a polymerization catalyst for the copolymer (A-2), for example, a Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component obtained by complexing a Ti compound with an Mg compound, an organoaluminum compound and, if necessary, this solid catalyst component Accordingly, a catalyst system in which the third component of the electron donating compound is combined and a metallocene catalyst can be used, and a metallocene catalyst is preferable.

共重合体（Ａ−２）の製造方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法を用いることができる。   As a method for producing the copolymer (A-2), a solvent polymerization method using an inert solvent typified by hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, liquid state A bulk polymerization method using the above monomer as a solvent or a gas phase polymerization method performed in a gas monomer can be used.

＜共重合体（Ｂ）＞
共重合体（Ｂ）は、エチレンおよび／またはα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（Ｂ）である。炭素数４以上のα−オレフィンとしては、好ましくは１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられ、より好ましくは１−ブテンである。 <Copolymer (B)>
The copolymer (B) is a copolymer (B) of ethylene and / or an α-olefin and propylene. The α-olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2 -Ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1- Hexene, dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene, 1- Nene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like, and more preferably 1-butene.

共重合体（Ｂ）は、低温ヒートシール性や製造安定性の観点から、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９１〜９７重量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が３〜９重量％であり、α−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０〜６重量％である（プロピレンに由来する構造単位の含有量、エチレンに由来する構造単位の含有量およびα−オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計が１００重量％とする）、結晶性のプロピレン−エチレンランダム共重合体、あるいは、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体である。好ましくは、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９１〜９７重量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が３〜９重量％である（プロピレンに由来する構造単位の含有量とエチレンに由来する構造単位の含有量の合計が１００重量％とする）、結晶性のプロピレン−エチレンランダム共重合体である。   The copolymer (B) has a content of structural units derived from propylene of 91 to 97% by weight and a content of structural units derived from ethylene of 3 to 97% by weight from the viewpoint of low-temperature heat sealability and production stability. 9% by weight, and the content of structural units derived from α-olefin is 0 to 6% by weight (the content of structural units derived from propylene, the content of structural units derived from ethylene, and α-olefins) The total content of the derived structural units is 100% by weight), a crystalline propylene-ethylene random copolymer, or a propylene-ethylene-1-butene random copolymer. Preferably, the content of structural units derived from propylene is 91 to 97% by weight, and the content of structural units derived from ethylene is 3 to 9% by weight (contents of structural units derived from propylene and ethylene). The total content of the structural units derived from (100% by weight) is a crystalline propylene-ethylene random copolymer.

共重合体（Ｂ）の極限粘度は、好ましくは０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜２．５ｄｌ／ｇである。   The intrinsic viscosity of the copolymer (B) is preferably 0.5 to 3.0 dl / g, more preferably 0.5 to 2.5 dl / g.

共重合体（Ｂ）の製造は、公知の重合用触媒を用いて行うことができる。重合用触媒としては、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくはＴｉ、Ｍｇ、ハロゲンを必須成分として含有する触媒である。
例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、この固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分からなる触媒系であり、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報等に記載された触媒系が挙げられる。 The copolymer (B) can be produced using a known polymerization catalyst. Examples of the polymerization catalyst include a Ziegler-Natta type catalyst, a metallocene catalyst, and the like, preferably a catalyst containing Ti, Mg, and halogen as essential components.
For example, a Ti-Mg catalyst comprising a solid catalyst component or the like obtained by compounding a Ti compound with a magnesium compound, a catalyst system comprising a third component such as this solid catalyst component, an organoaluminum compound and, if necessary, an electron donating compound Examples thereof include catalyst systems described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, and the like.

重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶剤重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマー中で行う気相重合法等が挙げられ、好ましくは後処理等が容易な塊状重合法または気相重合法である。これらの重合法は、バッチ式であってもよく、連続式であってもよい。   Polymerization methods include solvent polymerization using an inert solvent typified by hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, and bulk weight using a liquid monomer as a solvent. Examples thereof include a gas phase polymerization method and a gas phase polymerization method carried out in a gas monomer, and a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method which can be easily post-treated is preferable. These polymerization methods may be a batch method or a continuous method.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、共重合体（Ａ）１０〜８０重量％、共重合体（Ｂ）９０〜２０重量％を含み、好ましくは共重合体（Ａ）１５〜８０重量％、共重合体（Ｂ）８５〜２０重量％を含み、さらに好ましくは共重合体（Ａ）１５〜７０重量％、共重合体（Ｂ）８５〜３０重量％を含む。共重合体（Ａ）の含有量が１０重量％未満の場合（即ち、共重合体（Ｂ）の含有量が９０量％を超える場合）、低温ヒートシール性が不十分となることがあり、共重合体（Ａ）の含有量が９０重量％を超えた場合（即ち、共重合体（Ｂ）の含有量が１０量％を未満である場合）、製膜が困難になることがある。   The polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention contains 10 to 80% by weight of copolymer (A) and 90 to 20% by weight of copolymer (B), preferably 15 to 15% of copolymer (A). 80% by weight, 85 to 20% by weight of copolymer (B), more preferably 15 to 70% by weight of copolymer (A) and 85 to 30% by weight of copolymer (B). When the content of the copolymer (A) is less than 10% by weight (that is, when the content of the copolymer (B) exceeds 90% by weight), the low temperature heat sealability may be insufficient. When the content of the copolymer (A) exceeds 90% by weight (that is, when the content of the copolymer (B) is less than 10% by weight), film formation may be difficult.

＜芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）＞
本発明で使用する芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ^１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ^１がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。） <Aromatic phosphate ester compounds (C)>
The aromatic phosphate ester compounds (C) used in the present invention are compounds represented by the following general formula (I).

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. or an aralkyl group, M ¹ represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or an aluminum atom and M ¹ is an alkali metal atom, p is 1 and q is 0, the M ¹ (In the case of an alkaline earth metal atom, p is 2, and q is 0. When M ¹ is an aluminum atom, p is 1 or 2, and q is 3-p.)

本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）において、Ｒ^１で示される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基等が挙げられ、Ｒ^２およびＲ^３で示される炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ｉ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔ−ドデシル基等が挙げられる。 In the aromatic phosphate ester compounds (C) represented by the above general formula (I) used in the present invention, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ¹ includes a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, i-butyl group and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R ² and R ³ include methyl group, ethyl group Group, propyl group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, amyl group, t-amyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, i-octyl group, t-octyl group Group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, i-nonyl group, decyl group, i-decyl group, undecyl group, dodecyl group, t-dodecyl group and the like.

本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）のＭ¹で表されるアルカリ金属原子としては、例えば、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子が挙げられ、アルカリ土類金属原子としては、例えば、ベリリウム原子、カルシウム原子、マグネシウム原子、ストロンチウム原子、バリウム原子が挙げられる。 Examples of the alkali metal atom represented by M ¹ in the aromatic phosphate ester compounds (C) represented by the above general formula (I) used in the present invention include a lithium atom, a sodium atom, and a potassium atom. Examples of the alkaline earth metal atom include a beryllium atom, a calcium atom, a magnesium atom, a strontium atom, and a barium atom.

本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）のＭ¹として好ましくは、リチウム原子またはアルミニウム原子である。 M ¹ of the aromatic phosphate ester compounds (C) represented by the above general formula (I) used in the present invention is preferably a lithium atom or an aluminum atom.

本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ¹がリチウム原子である場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート等が挙げられる。 When M ¹ of the above formula (I) used in the present invention is a lithium atom, examples of the aromatic phosphate compound include lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) phos. Fate], lithium-2,2′-ethylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate, lithium-2,2 '-Ethylidene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4,6-iso-propylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis ( 4,6-iso-propylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate Fate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate Fate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4-tert-butyl-6-methylphenyl) phosphate Fate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4-tert-butyl-6-methylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate Fete, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, Um-2,2′-methylene-bis (4-iso-propyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2′-ethylidene-bis (4-iso-propyl-6-tert-butylphenyl) ) Phosphate and the like.

本発明で用いられる上記式（Ｉ）のＭ¹がアルミニウムである場合、芳香族燐酸エステル化合物類としては、例えば、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ｉｓｏ−プロピルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］等が挙げられる。 When M ¹ of the above formula (I) used in the present invention is aluminum, examples of the aromatic phosphate compound include hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl). ) Phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-diethylphenyl) ) Phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-diethylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-iso-) Propylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis 4,6-iso-propylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2 '-Ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], Hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-tert-butyl-6) -Methylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethyl] Den-bis (4-tert-butyl-6-methylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum -Bis [2,2'-ethylidene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2'-methylene-bis (4-iso-propyl-6-t) -Butylphenyl) phosphate], hydroxyaluminum-bis [2,2′-ethylidene-bis (4-iso-propyl-6-tert-butylphenyl) phosphate] and the like.

本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）としては、市販品を用いても良く、例えば、式（Ｉ）のＭ¹がリチウムである商品名、アデカスタブＮＡ７１（ＡＤＥＫＡ（株）製）が挙げられ、式（Ｉ）のＭ¹がアルミニウムである商品名、アデカスタブＮＡ２１（ＡＤＥＫＡ（株）製）が挙げられ、これらは単独あるいは２種類以上混合して用いられる。 As the aromatic phosphate ester compounds (C) represented by the above general formula (I) used in the present invention, commercially available products may be used. For example, a trade name in which M ^{1 in the} formula (I) is lithium. Adeka Stub NA71 (made by ADEKA Co., Ltd.), M ^{1 in} formula (I) is a trade name, and Adeka Stub NA21 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.) is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Used.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物に含有される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）は、共重合体（Ａ）１０〜８０重量％と共重合体（Ｂ）９０〜２０重量％とを含むポリプロピレン組成物（共重合体（Ａ）の含有量と共重合体（Ｂ）の含有量との合計を１００重量％とする）１００重量部に対し、０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部であり、より好ましくは０．０１〜０．０５重量部である。芳香族燐酸エステル化合物類が０．００１重量部未満である場合、低温ヒートシール性が十分とならない場合があり、１重量部を超える場合本発明の効果が飽和してしまい、不経済となる。   The aromatic phosphoric ester compound (C) contained in the polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention comprises 10-80% by weight of copolymer (A) and 90-20% by weight of copolymer (B). In an amount of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of a polypropylene composition containing 100 parts by weight (the total content of the copolymer (A) and the content of the copolymer (B) is 100% by weight) Yes, preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.05 part by weight. When the amount of the aromatic phosphate ester compound is less than 0.001 part by weight, the low-temperature heat sealability may not be sufficient, and when it exceeds 1 part by weight, the effect of the present invention is saturated, which is uneconomical.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂や前記共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の他の重合体を含有することができ、本発明の目的を損なわない範囲で中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、抗ブロッキング剤、有機過酸化物等を添加しても良い。   The polypropylene-based resin composition for unstretched film of the present invention can contain a polyethylene-based resin and other polymers other than the copolymer (A) and the copolymer (B). A neutralizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, an organic peroxide, and the like may be added as long as they are not impaired.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物は、Ｔダイ成形法、チューブラー成形法などの押出成形法によるフィルム用途に好ましく用いられる。特に好ましくは、Ｔダイ法による無延伸フィルムである。フィルムの厚みとして、好ましくは１０〜５００μｍであり、より好ましくは１０〜１００μｍである。フィルムには、通常工業的に採用されている方法によって、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施しても良い。   The polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention is preferably used for film applications by extrusion molding methods such as T-die molding method and tubular molding method. Particularly preferred is an unstretched film by a T-die method. The thickness of the film is preferably 10 to 500 μm, more preferably 10 to 100 μm. The film may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a plasma treatment, an ozone treatment, etc. by a method that is usually employed industrially.

本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物から得られるフィルムは単層フィルムであってもよく、本発明の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物から得られるフィルムからなる層を少なくとも１層含む多層フィルムであってもよい。多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押し出し加工法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。   The film obtained from the polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention may be a single layer film, and includes at least one layer composed of a film obtained from the polypropylene resin composition for unstretched film of the present invention. It may be a multilayer film. Examples of the method for producing the multilayer film include a co-extrusion method, an extrusion laminating method, a heat laminating method, and a dry laminating method.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から得られるフィルムの用途としては、特に制限されるものではなく、包装用途等が挙げられ、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用途が挙げられる。   The use of the film obtained from the polypropylene resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include packaging uses, and examples thereof include packaging uses such as foods, fibers and sundries.

以下、本発明について実施例および比較例を用いて説明するが、本発明の範囲は実施例のみに限定されるものではない。なお、発明の詳細な説明および実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。   Hereinafter, although the present invention is explained using an example and a comparative example, the range of the present invention is not limited only to an example. The detailed description of the invention and the measured values of each item in the examples and comparative examples were measured by the following methods.

（１）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用いて、試片約１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で溶融させた後、急速に１５０℃まで冷却した。１５０℃で１分間保持した後、５℃／分の降温速度で５０℃まで降温した。その後に５０℃で１分保持した後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークの温度を融点（Ｔｍ）とした。なお、本測定法を用いて５℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 (1) Melting point (Tm, unit: ° C)
Using a differential scanning calorimeter (Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer), about 10 mg of the test piece was melted at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere, and then rapidly cooled to 150 ° C. After holding at 150 ° C. for 1 minute, the temperature was lowered to 50 ° C. at a rate of 5 ° C./min. Thereafter, the temperature was held at 50 ° C. for 1 minute, and then the temperature was raised at 5 ° C./min. The temperature of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was defined as the melting point (Tm). Note that the melting point of indium (In) measured at a rate of temperature increase of 5 ° C./min using this measurement method was 156.6 ° C.

（２）共重合体（Ａ）の１−ブテンに由来する構造単位の含有量（単位：重量％）
共重合体（Ａ）の１−ブテンに由来する構造単位の含有量は、^１３Ｃ核磁気共鳴法を用いて、以下のようにして算出した。
＜測定条件＞
装置 ：Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＡＶＡＮＣＥ６００
測定プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
測定溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４
＝７５／２５（容積比）の混合液
測定温度：１３０℃
測定方法：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
測定基準：トリメチルシラン
試料濃度：測定溶媒３ｍｌに対して、ポリマー３００ｍｇを溶解。
積算回数：２５６回
＜算出方法＞
４６．０〜４７．５ｐｐｍに観測されるピークの積分強度をＰＰ、４３．１〜４４．０ｐｐｍに観測される積分強度をＰＢ、４０．１〜４０．５ｐｐｍに観測されるピークの積分強度をＢＢとしたとき、ブテンモル分率（Ｂｍｏｌ％）とプロピレンモル分率（Ｐｍｏｌ％）は
Ｂｍｏｌ％＝１００×（ＢＢ＋０．５×ＰＢ）／（ＢＢ＋ＰＢ＋ＰＰ）
Ｐｍｏｌ％＝１００−Ｂｍｏｌ％
１−ブテンに由来する構造単位の含有量は
Ｂｗｔ％＝１００×Ｂｍｏｌ％×５６／（Ｂｍｏｌ％×５６＋Ｐｍｏｌ％×４２）
より求めることができる。 (2) Content of structural unit derived from 1-butene of copolymer (A) (unit:% by weight)
The content of the structural unit derived from 1-butene of the copolymer (A) was calculated as follows using a ¹³ C nuclear magnetic resonance method.
<Measurement conditions>
Apparatus: AVANCE600 manufactured by Bruker
Measuring probe: 10 mm cryoprobe Measuring solvent: 1,2-dichlorobenzene / 1,2-dichlorobenzene-d4
= 75/25 (volume ratio) mixed liquid Measurement temperature: 130 ° C
Measurement method: proton decoupling method Pulse width: 45 degrees Pulse repetition time: 4 seconds Measurement standard: Trimethylsilane Sample concentration: 300 mg of polymer is dissolved in 3 ml of measurement solvent.
Integration count: 256 times <Calculation method>
The integrated intensity of the peak observed at 46.0-47.5 ppm is PP, the integrated intensity of the peak observed at 43.1-44.0 ppm is PB, and the integrated intensity of the peak observed at 40.1-40.5 ppm is When BB is used, the butene mole fraction (Bmol%) and the propylene mole fraction (Pmol%) are Bmol% = 100 × (BB + 0.5 × PB) / (BB + PB + PP)
Pmol% = 100-Bmol%
The content of the structural unit derived from 1-butene is Bwt% = 100 × Bmol% × 56 / (Bmol% × 56 + Pmol% × 42)
It can be obtained more.

（３）共重合体（Ｂ）のエチレン、および１−ブテンに由来する構造単位の含有量（単位：重量％）
共重合体（Ｂ）のエチレンに由来する構造単位の含有量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１６頁に記載されている方法に従って求めた。共重合体（Ｂ）の１−ブテンに由来する構造単位の含有量はＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック(１９９５年、紀伊国屋書店発行)の第６１９頁に記載されている方法に従って求めた。 (3) Content of structural unit derived from ethylene and 1-butene of copolymer (B) (unit:% by weight)
The content of the structural unit derived from ethylene in the copolymer (B) was measured by IR spectrum, and determined according to the method described on page 616 of the Polymer Analysis Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten). The content of the structural unit derived from 1-butene of the copolymer (B) is obtained by IR spectrum measurement and determined according to the method described in page 619 of the Polymer Analysis Handbook (1995, published by Kinokuniya Shoten). It was.

（４）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。 (4) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
The intrinsic viscosity was measured in 135 ° C. tetralin using an Ubbelohde viscometer.

（５）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。 (5) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
The melt flow rate was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210.

（６）透明性（ヘイズ、単位：％）
透明性は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 (6) Transparency (haze, unit:%)
Transparency was measured according to JIS K7105.

（７）ヒートシール温度（単位：℃）
フィルムを室温で２４時間以上安定させた後、東洋精機製の熱傾斜試験機を用い、２℃の間隔（ただし温度（℃）は整数値で偶数）で１シール圧１ｋｇｆ／ｃｍ^２、１秒間の条件で５ｍｍ×１０ｍｍの大きさのヒートシールを実施した。得られたフィルムを２３℃で２４時間以上安定化し、引張試験機を用いて２００ｍｍ／分でＴ型剥離を行った（剥離の方向は、シール部分の剥離長が１０ｍｍ、剥離幅が１５ｍｍとなる方向）。得られたヒートシール強度が３００ｇとなる温度をヒートシール温度とした（温度間については一次式での内挿法によった）。 (7) Heat seal temperature (unit: ° C)
After stabilizing the film at room temperature for 24 hours or more, using a thermal inclination tester manufactured by Toyo Seiki, 1 seal pressure 1 kgf / cm ² for 1 second at intervals of 2 ° C. (however, temperature (° C.) is an integer value) A heat seal having a size of 5 mm × 10 mm was performed under the conditions described above. The obtained film was stabilized at 23 ° C. for 24 hours or more, and T-type peeling was performed at 200 mm / min using a tensile tester (the peeling direction was such that the peeling length of the seal portion was 10 mm and the peeling width was 15 mm. direction). The temperature at which the obtained heat seal strength was 300 g was defined as the heat seal temperature (the temperature range was determined by an interpolation method using a linear equation).

特開２００４−００２７６０号公報の実施例１に記載の方法で、１−ブテンに由来する構造単位の含有量＝２２．２重量％、Ｔｍ＝１２６℃、［η］＝２．１１ｄｌ／ｇの、プロピレン／１−ブテン共重合体の粉末（Ａ−１）を得た。また、共重合体（Ａ−１）の総吸熱量に対する主吸熱量の比は２９％であった。   In the method described in Example 1 of JP-A-2004-002760, the content of the structural unit derived from 1-butene = 22.2 wt%, Tm = 126 ° C., [η] = 2.11 dl / g. , A propylene / 1-butene copolymer powder (A-1) was obtained. The ratio of the main endothermic amount to the total endothermic amount of the copolymer (A-1) was 29%.

プロピレン／１−ブテン共重合体であるタフマーＸＭ７０７０（三井化学（株）社製）（１−ブテンに由来する構造単位の含有量＝３２．１重量％、Ｔｍ＝７９℃、［η］＝１．４９ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝６．８ｇ／１０分）を共重合体（Ａ−２）として用いた。   Taphmer XM7070 (produced by Mitsui Chemicals, Inc.) which is a propylene / 1-butene copolymer (content of structural unit derived from 1-butene = 32.1 wt%, Tm = 79 ° C., [η] = 1) .49 dl / g, MFR = 6.8 g / 10 min) was used as the copolymer (A-2).

特開平９−６７４１６号公報の実施例１に記載の方法で、エチレンに由来する構造単位の含有量＝４．５重量％、Ｔｍ＝１３６℃、［η］＝１．５５ｄｌ／ｇの、プロピレン／エチレン共重合体の粉末（Ｂ−１）を得た。   In the method described in Example 1 of JP-A-9-67416, propylene having a content of structural units derived from ethylene = 4.5% by weight, Tm = 136 ° C., and [η] = 1.55 dl / g. / Ethylene copolymer powder (B-1) was obtained.

特開平６−７３１３２号公報の実施例１に記載の方法で、エチレンに由来する構造単位の含有量＝３．８重量％、１−ブテンに由来する構造単位の含有量＝３．５重量％、Ｔｍ＝１３０℃、［η］＝１．６５ｄｌ／ｇの、プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体の粉末（Ｂ−２）を得た。   In the method described in Example 1 of JP-A-6-73132, the content of structural units derived from ethylene = 3.8% by weight, the content of structural units derived from 1-butene = 3.5% by weight , Tm = 130 ° C., [η] = 1.65 dl / g, a propylene / ethylene / 1-butene copolymer powder (B-2) was obtained.

特開平６−７３１３２号公報の実施例１に記載の方法で、エチレンに由来する構造単位の含有量＝２．１重量％、１−ブテンに由来する構造単位の含有量＝５．５重量％、Ｔｍ＝１３７℃、［η］＝１．６４ｄｌ／ｇの、プロピレン／エチレン／１−ブテン共重合体の粉末（Ｂ−３）を得た。   In the method described in Example 1 of JP-A-6-73132, the content of structural units derived from ethylene = 2.1% by weight, the content of structural units derived from 1-butene = 5.5% by weight , Tm = 137 ° C. and [η] = 1.64 dl / g, a propylene / ethylene / 1-butene copolymer powder (B-3) was obtained.

芳香族燐酸エステル化合物類であるアデカスタブＮＡ７１（ＡＤＥＫＡ（株）社製）を（Ｃ−１）として用いた。   Adeka Stub NA71 (manufactured by ADEKA Corporation), which is an aromatic phosphate ester compound, was used as (C-1).

芳香族燐酸エステル化合物類であるアデカスタブＮＡ２１（ＡＤＥＫＡ（株）社製）を（Ｃ−２）として用いた。   Adeka Stub NA21 (manufactured by ADEKA Corporation), which is an aromatic phosphate compound, was used as (C-2).

実施例１
共重合体（Ａ）として（Ａ−１）６５重量％、共重合体（Ｂ）として（Ｂ−１）３５重量％とからなるポリプロピレン組成物１００重量部に対し、芳香族燐酸エステル化合物類として（Ｃ−１）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学（株）製）０．１重量部、サイリシアＳ５５０（二酸化ケイ素、富士シリシア化学（株）製、平均粒子径３μｍ）を１０重量％含有したマスターバッチ１重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０１重量部を均一混合し、４０ｍｍ単軸押出機（ＶＳ４０−２８型：田辺プラスチックス機械株式会社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて２２０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットのＭＦＲは７．２ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、５０ｍｍＴダイ製膜装置（田辺プラスチックス株式会社製Ｖ−５０−Ｆ６００型フィルム成型装置、４００ｍｍ幅Ｔダイ付き）を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融押出を行った。溶融押出されたものを２０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示した。 Example 1
As an aromatic phosphate ester compound, 100 parts by weight of a polypropylene composition comprising 65% by weight of (A-1) as a copolymer (A) and 35% by weight of (B-1) as a copolymer (B) (C-1) 0.1 part by weight, 0.05 part by weight of calcium stearate, Sumizer GP (2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy- 5-t-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1 parts by weight, Silicia S550 (silicon dioxide, Fuji Silysia Chemical) 1 part by weight of a master batch containing 10% by weight of an average particle diameter of 3 μm manufactured by Co., Ltd., 0.01% of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as an organic peroxide Uniform mixing And, 40 mm single screw extruder (VS40-28 type: Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd., full with flight type screw) was then melt-kneaded and pelletized at 220 ° C. using. The MFR of the obtained pellet was 7.2 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 230 ° C. using a 50 mmT die film forming apparatus (V-50-F600 type film forming apparatus manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd., with a 400 mm wide T die). went. The melt-extruded product was cooled with a cooling roll through which cooling water of 20 ° C. was passed to obtain a film having a thickness of 30 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 1.

実施例２
芳香族燐酸エステル化合物類を（Ｃ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは７．８ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示した。 Example 2
Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the aromatic phosphate ester compounds were changed to (C-2). The MFR of the obtained pellet was 7.8 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 1.

比較例１
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、実施例１と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．８ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示した。 Comparative Example 1
Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 6.8 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 1.

表１

Table 1

実施例３
共重合体（Ａ）として（Ａ−１）５０重量％、共重合体（Ｂ）として（Ｂ−１）５０重量％を用い、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの添加量を０．００６重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは５．９ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示した。 Example 3
Using 50% by weight of (A-1) as the copolymer (A) and 50% by weight of (B-1) as the copolymer (B), 2,5-dimethyl-2,5- Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of di (t-butylperoxy) hexane was changed to 0.006 parts by weight. The MFR of the obtained pellet was 5.9 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.

比較例２
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、実施例３と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．１ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示した。 Comparative Example 2
Pelletization was performed in the same manner as in Example 3 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 6.1 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 2.

表２

Table 2

実施例４
共重合体（Ａ）として（Ａ−１）３０重量％、共重合体（Ｂ）として（Ｂ−１）７０重量％を用い、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの添加量を０．００３重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．０ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３に示した。 Example 4
Using 30% by weight of (A-1) as the copolymer (A) and 70% by weight of (B-1) as the copolymer (B), 2,5-dimethyl-2,5- Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of di (t-butylperoxy) hexane was changed to 0.003 parts by weight. The MFR of the obtained pellet was 6.0 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 3.

比較例３
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、実施例４と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは７．１ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３に示した。 Comparative Example 3
Pelletization was performed in the same manner as in Example 4 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 7.1 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 3.

表３

Table 3

実施例５
用いる共重合体（Ａ）を（Ａ−２）とし、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを添加しなかった以外は、実施例４と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは７．４ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表４に示した。 Example 5
Example except that copolymer (A) used was (A-2) and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as an organic peroxide was not added Pelletization was performed in the same manner as in No. 4. The MFR of the obtained pellet was 7.4 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 4.

比較例４
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、実施例５と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．９ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表４に示した。 Comparative Example 4
Pelletization was performed in the same manner as in Example 5 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 6.9 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 4.

表４

Table 4

実施例６
共重合体（Ａ）として（Ａ−１）２０重量％、共重合体（Ｂ）として（Ｂ−２）８０重量％とからなるポリプロピレン組成物１００重量部に対し、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学（株）製）０．１重量部、サイリシアＳ５５０（二酸化ケイ素、富士シリシア化学（株）製、平均粒子径３μｍ）を１０重量％含有したマスターバッチ１重量部、芳香族燐酸エステル化合物類として（Ｃ−１）０．３重量部、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．００５重量部を均一混合し、４０ｍｍ単軸押出機（ＶＳ４０−２８型：田辺プラスチックス機械株式会社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて２２０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットのＭＦＲは７．０ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示した。 Example 6
0.05 parts by weight of calcium stearate per 100 parts by weight of the polypropylene composition comprising 20% by weight of (A-1) as copolymer (A) and 80% by weight of (B-2) as copolymer (B) , Sumilizer GP (2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1, 3,2] Masterbatch containing 0.1% by weight of dioxaphosphepine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and 10% by weight of Silicia S550 (silicon dioxide, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm) 1 part by weight, 0.3 part by weight of (C-1) as an aromatic phosphate ester compound, 0.005 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane as an organic peroxide Uniform part Combined, 40 mm single screw extruder (VS40-28 type: Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd., full with flight type screw) was then melt-kneaded and pelletized at 220 ° C. using. The MFR of the obtained pellet was 7.0 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 5.

比較例５
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、実施例６と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは７．２ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示した。 Comparative Example 5
Pelletization was performed in the same manner as in Example 6 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 7.2 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 5.

比較例６
用いる共重合体（Ｂ）を（Ｂ−３）とし、芳香族燐酸エステル化合物類としての（Ｃ−１）の添加量を０．１重量部に、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの添加量を０．００５重量部に変更した以外は、実施例６と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．３ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示した。 Comparative Example 6
The copolymer (B) used is (B-3), the amount of (C-1) added as the aromatic phosphate compound is 0.1 parts by weight, and 2,5-dimethyl as the organic peroxide. Pelletization was performed in the same manner as in Example 6 except that the addition amount of -2,5-di (t-butylperoxy) hexane was changed to 0.005 parts by weight. The MFR of the obtained pellet was 6.3 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 5.

比較例７
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、比較例６と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．８ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表５に示した。 Comparative Example 7
Pelletization was performed in the same manner as in Comparative Example 6 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 6.8 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 5.

表５

Table 5

比較例８
共重合体（Ａ）としての（Ａ−１）１００重量％とし、共重合体（Ｂ）を用いず、有機過酸化物としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの添加量を０．０１重量部に変更した以外は、実施例１と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは６．０ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表６に示した。 Comparative Example 8
The copolymer (A) (A-1) is 100% by weight, the copolymer (B) is not used, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide as an organic peroxide is used. Pelletization was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of oxy) hexane added was changed to 0.01 parts by weight. The MFR of the obtained pellet was 6.0 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 6.

比較例９
芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）を用いなかった以外は、比較例８と同様にペレット化を行った。得られたペレットのＭＦＲは７．４ｇ／１０分であった。
得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、実施例１と同様に押出加工を行いフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表６に示した。 Comparative Example 9
Pelletization was performed in the same manner as in Comparative Example 8 except that the aromatic phosphate ester compounds (C) were not used. The MFR of the obtained pellet was 7.4 g / 10 minutes.
The obtained polypropylene resin composition was extruded in the same manner as in Example 1 to obtain a film. The properties of the obtained film are shown in Table 6.

表６

Table 6

Claims (3)

炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が１０〜４０重量％であるプロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ａ）１０〜８０重量％、ならびに
エチレンに由来する構造単位の含有量が３〜９重量％であり、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量が０〜６重量％であり、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９１〜９７重量％である（プロピレンに由来する構造単位の含有量、エチレンに由来する構造単位の含有量および炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造単位の含有量の合計が１００重量％とする）エチレンおよび／またはα−オレフィンとプロピレンとの共重合体（Ｂ）９０〜２０重量％を含むポリプロピレン組成物（共重合体（Ａ）の含有量と共重合体（Ｂ）の含有量との合計を１００重量％とする）と、
前記ポリプロピレン組成物１００重量部に対し、下記式一般式（Ｉ）で表される芳香族燐酸エステル化合物類（Ｃ）０．００１〜１重量部と、を含有する無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物。

（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍ^１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、又はアルミニウム原子を表し、Ｍ１がアルカリ金属原子の場合、ｐは１であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルカリ土類金属原子の場合、ｐは２であり、且つｑは０であり、Ｍ^１がアルミニウム原子の場合、ｐは１または２であり、且つｑは３−ｐである。） Copolymer (A) of propylene and α-olefin having a content of structural units derived from α-olefins having 4 or more carbon atoms of 10 to 40% by weight, and structural units derived from ethylene Is 3 to 9% by weight, the content of structural units derived from α-olefins having 4 or more carbon atoms is 0 to 6% by weight, and the content of structural units derived from propylene is 91 to 97%. (The total of the content of structural units derived from propylene, the content of structural units derived from ethylene, and the content of structural units derived from α-olefins having 4 or more carbon atoms is 100% by weight) Polypropylene composition containing 90 to 20% by weight of copolymer (B) of ethylene and / or α-olefin and propylene (total of content of copolymer (A) and content of copolymer (B) 1 00% by weight)
Polypropylene resin composition for unstretched film containing 0.001 to 1 part by weight of an aromatic phosphate ester compound (C) represented by the following formula (I) with respect to 100 parts by weight of the polypropylene composition object.

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ² and R ³ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, and an aryl group. Or an aralkyl group, M ¹ represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, or an aluminum atom, and when M1 is an alkali metal atom, p is 1, q is 0, and M ¹ is an alkali (In the case of an earth metal atom, p is 2 and q is 0. When M ¹ is an aluminum atom, p is 1 or 2, and q is 3-p.) 共重合体（Ｂ）が、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９１〜９７重量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が３〜９重量％である（プロピレンに由来する構造単位の含有量とエチレンに由来する構造単位の含有量の合計が１００重量％とする）プロピレンとエチレンの共重合体である、請求項１記載の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物。 In the copolymer (B), the content of structural units derived from propylene is 91 to 97% by weight, and the content of structural units derived from ethylene is 3 to 9% by weight (structural units derived from propylene). The polypropylene-based resin composition for unstretched film according to claim 1, which is a copolymer of propylene and ethylene (the sum of the content of styrene and the content of structural units derived from ethylene is 100 wt%). 請求項１または２記載の無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルム。 The film which consists of a polypropylene-type resin composition for unstretched films of Claim 1 or 2.