JP2011048376A

JP2011048376A - Colored curable composition for color filter and method of manufacturing the same, color filter including colored pattern manufactured using the same, and image display device

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Publication number: JP2011048376A
Application number: JP2010192592A
Authority: JP
Inventors: Yuji Akiyama; 裕次秋山; Kwang Jin Kim; キムグァンジン; Bon Gil Kwon; クォンボンイル
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2009-08-28
Filing date: 2010-08-30
Publication date: 2011-03-10
Anticipated expiration: 2030-08-30
Also published as: JP5315545B2; KR20110023036A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored curable composition for a color filter and a method of manufacturing the composition, a color filter including a colored pattern manufactured using the composition, and an image display device. <P>SOLUTION: The colored curable composition is obtained by removing magnetic foreign matter from a composition containing (A) a coloring agent and (B) a polymerizable compound. The colored curable composition can prevent occurrence of a defect due to the magnetic foreign matter when used for manufacturing the color filter. Therefore, the colored curable composition can be usefully applied to the color filter and the image display device. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラーフィルタ用着色硬化性組成物及びその製造方法、これを利用して製造される着色パターンを含むカラーフィルタ及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a colored curable composition for a color filter, a method for producing the same, a color filter including a colored pattern produced using the same, and an image display device.

着色硬化性組成物により形成されたカラーフィルタは、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどのイメージセンサや、ＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレイ装置に用いられている。 Color filters formed of a colored curable composition are used in image sensors such as CCD and CMOS, and display devices such as LCD and PDP.

カラーフィルタの形成に使用される着色硬化性組成物の着色剤としては一般的に染料及び、顔料が用いられていることが知られており、耐光性や耐熱性の観点より、顔料が好ましく用いられている。前記顔料はその形態が粒子であることから、ニーダ、３本ロール、サンドミル、ビーズミル等の各種分散機を用いて粒子を微細に分散することによって用いられている。 It is known that dyes and pigments are generally used as the colorant of the colored curable composition used for forming the color filter, and pigments are preferably used from the viewpoint of light resistance and heat resistance. It has been. Since the form of the pigment is particles, the pigment is used by finely dispersing the particles using various dispersing machines such as a kneader, a three roll, a sand mill, and a bead mill.

しかしながら、前記着色硬化性組成物は、カラーフィルタの製造時に着色硬化性組成物に含まれている異物により、頻繁に欠陥を見せるという問題があった。 However, the colored curable composition has a problem that it frequently shows defects due to foreign substances contained in the colored curable composition at the time of producing a color filter.

着色硬化性組成物に含まれている異物によるカラーフィルタの欠陥を改善するために、流量や孔隙粒径を規定したろ過方法（特許文献１参照）や、一定のヤング率と孔隙粒径の濾材を利用したろ過装置（特許文献２参照）などが提案された。 In order to improve the defect of the color filter due to foreign matters contained in the colored curable composition, a filtration method (see Patent Document 1) in which the flow rate and the pore particle size are defined, and a filter medium having a certain Young's modulus and pore particle size. A filtration device utilizing the above (see Patent Document 2) has been proposed.

しかしながら、着色感光性組成物を単にフィルター濾過したのみでは、顔料粒子径と同等以下の異物については除去が難しい問題や、濾過後に発生した再凝集異物については取り除くことが出来ない問題があった。また、濾過フィルターを備えた塗布装置では、経時による再凝集異物は取り除くことが出来るものの、顔料粒子径よりも同等以下の異物は取り除くことが出来ない問題や、再凝集異物によるフィルターの目詰まりの問題があった。 However, there has been a problem that it is difficult to remove foreign substances having a particle size equal to or smaller than the pigment particle diameter, and reaggregated foreign substances generated after filtration cannot be removed simply by filtering the colored photosensitive composition. In addition, in a coating apparatus equipped with a filtration filter, re-agglomerated foreign matter over time can be removed, but foreign matter that is equal to or smaller than the pigment particle diameter cannot be removed, and filter clogging due to re-agglomerated foreign matter can occur. There was a problem.

特開２００９−０８０４８１号公報JP 2009-080481 A 特開２００２−２１９３９６号公報JP 2002-219396 A

上記の問題を解決するために、本発明の目的は、カラーフィルタの製造の際、異物、特に磁性異物による欠陥の発生を防止できる着色硬化性組成物、及びその製造方法を提供することにある。 In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a colored curable composition capable of preventing the occurrence of defects due to foreign matters, particularly magnetic foreign matters, and a method for producing the same when producing a color filter. .

また、本発明の他の目的は、磁性異物による欠陥の発生がない高品質のカラーフィルタを提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a high-quality color filter free from defects due to magnetic foreign matter.

また、本発明のさらに他の目的は、前記カラーフィルタを備えた画像表示装置を提供することにある。 Still another object of the present invention is to provide an image display device provided with the color filter.

上記の目的を達成すべく、本発明は、（Ａ）着色剤および（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物から磁性異物を除去して得られるカラーフィルタ用着色硬化性組成物であって、前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物は、磁性異物の含有量が、着色硬化性組成物の固形分に対して、０．０５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍであることを特徴とするカラーフィルタ用着色硬化性組成物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides a colored curable composition for a color filter obtained by removing magnetic foreign substances from a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound, The colored curable composition for a color filter is characterized in that the content of the magnetic foreign matter is 0.05 ppm to 80 ppm with respect to the solid content of the colored curable composition. I will provide a.

前記（Ａ）着色剤の含有量が、着色硬化性組成物の固形分に対して１０〜６０質量％であることが好ましい。前記（Ａ）着色剤が顔料を含む着色剤であり、前記顔料の平均粒子径が、３０〜１５０ｎｍであることが好ましい。 It is preferable that content of the said (A) coloring agent is 10-60 mass% with respect to solid content of a colored curable composition. The (A) colorant is a colorant containing a pigment, and the average particle diameter of the pigment is preferably 30 to 150 nm.

前記磁性異物が、マグネチックフィルタ処理して除去するか、またはマグネチックフィルタ処理した後ろ過して除去することが好ましい。前記マグネットフィルタ処理が３００〜１５００ｍＴの磁力を印加して行われることでありうる。前記磁性異物が鉄でありうる。 It is preferable that the magnetic foreign matter is removed by a magnetic filter treatment or filtered after being magnetically filtered. The magnet filter process may be performed by applying a magnetic force of 300 to 1500 mT. The magnetic foreign material may be iron.

前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物が（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含むことができる。 The colored curable composition for a color filter may further contain (C) a binder resin.

また、本発明の他の目的を達成すべく、本発明は（Ａ）着色剤および（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物を用意する組成物の用意工程と、前記組成物から磁性異物を除去する磁性異物除去工程とを含むカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法であって、前記磁性異物除去工程は、磁性異物の含有量が着色硬化性組成物の固形分含有量に対して０．０５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍになるようにすることを特徴とするカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法を提供する。 In order to achieve another object of the present invention, the present invention provides a composition preparing step of preparing a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound, and removing magnetic foreign substances from the composition. A method for producing a colored curable composition for a color filter including a magnetic foreign matter removing step for removing the magnetic foreign matter, wherein the magnetic foreign matter removing step has a content of magnetic foreign matter relative to a solid content of the colored curable composition. Provided is a method for producing a colored curable composition for a color filter, characterized in that the content is 0.05 ppm to 80 ppm.

前記磁性異物除去工程が、マグネチックフィルタ処理して磁性異物を除去するか、マグネチックフィルタ処理後ろ過して磁性異物を除去することでありうる。前記マグネットフィルタ処理が３００〜１５００ｍＴの磁力を印加することでありうる。前記マグネチックフィルタ処理が、０．５〜２０時間実施することでありうる。前記ろ過が、０．５〜３μｍの孔径を有するフィルターを用いて、０．０３ＭＰａ〜３ＭＰａのろ過圧を加えて実施することでありうる。前記磁性異物が鉄でありうる。 The magnetic foreign matter removing step may be a magnetic filter treatment to remove the magnetic foreign matter, or a magnetic filter treatment followed by filtration to remove the magnetic foreign matter. The magnet filter treatment may be applying a magnetic force of 300 to 1500 mT. The magnetic filter treatment may be performed for 0.5 to 20 hours. The filtration may be performed by applying a filtration pressure of 0.03 MPa to 3 MPa using a filter having a pore size of 0.5 to 3 μm. The magnetic foreign material may be iron.

前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物が（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含むことでありうる。 The colored curable composition for a color filter may further contain (C) a binder resin.

また、本発明のさらに他の目的を達成すべく、本発明は、上記の本発明によるカラーフィルタ用着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフィー法またはインクジェット法を利用して形成された着色パターンを含むことを特徴とするカラーフィルタを提供する。 In order to achieve still another object of the present invention, the present invention provides a colored pattern formed by using the above-described colored curable composition for a color filter according to the present invention by using a photolithography method or an inkjet method. The color filter characterized by including.

また、本発明のさらに他の目的を達成すべく、本発明は、前記カラーフィルタを含んでなることを特徴とする画像表示装置を提供する。 In order to achieve still another object of the present invention, the present invention provides an image display device comprising the color filter.

本発明のカラーフィルタ用着色硬化性組成物によれば、磁性異物処理工程を介して磁性異物の含有量を顕著に低くして、カラーフィルタの製造に使用する際、磁性異物による欠陥発生を防止することができる。したがって、前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物は、カラーフィルタ及び画像表示装置に有用に適用されうる。 According to the colored curable composition for a color filter of the present invention, the content of magnetic foreign matter is remarkably reduced through the magnetic foreign matter treatment step to prevent the occurrence of defects due to the magnetic foreign matter when used in the production of a color filter. can do. Therefore, the colored curable composition for color filters can be usefully applied to color filters and image display devices.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

以下、本発明のカラーフィルタ用着色硬化性組成物、及びその製造方法を詳細に説明する。 Hereinafter, the colored curable composition for a color filter of the present invention and the production method thereof will be described in detail.

本発明のカラーフィルタ用着色硬化性組成物（以下「着色硬化性組成物」とする場合もある）の製造方法は、（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物を用意する組成物の用意工程と、前記組成物から磁性異物を除去する磁性異物除去工程と含んでなる。すなわち、本発明のカラーフィルタ用着色硬化性組成物は、（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含んでなる組成物から磁性異物を除去して得られる。 The color curable composition for color filters of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “colored curable composition”) is prepared by preparing a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound. A composition preparation step, and a magnetic foreign matter removal step of removing magnetic foreign matter from the composition. That is, the colored curable composition for a color filter of the present invention is obtained by removing magnetic foreign matters from a composition comprising (A) a colorant and (B) a polymerizable compound.

本発明では、まず（Ａ）着色剤及び（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物を用意する組成物の用意工程を経るようになる。 In the present invention, first, a composition preparing step for preparing a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound is started.

前記（Ａ）着色剤としては、特に限定されず、公知の顔料、染料またはこれらの混合物を利用することができる。 The colorant (A) is not particularly limited, and known pigments, dyes or mixtures thereof can be used.

前記顔料は、当該分野において通常使用される顔料を使用することができる。前記顔料は、必要に応じてレジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを利用した表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理または不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン交換法等によるイオン性不純物の除去処理などを実施することもできる。 As the pigment, a pigment usually used in the art can be used. The pigment may be atomized by resin treatment, surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or basic group introduced, graft treatment to the pigment surface with a polymer compound, sulfuric acid atomization method, etc. as necessary. It is also possible to carry out a treatment or a washing treatment with an organic solvent or water for removing impurities, a removal treatment of ionic impurities by an ion exchange method or the like.

前記顔料は、インクジェットインキなどに用いられる各種の顔料を使用することができ、具体的には、水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタントロン（ａｎｔｈａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、インダントロン（ｉｎｄａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、フラバトロン顔料、ピラントロン（ｐｙｒａｎｔｈｒｏｎｅ）顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。 As the pigment, various pigments used for inkjet inks and the like can be used. Specifically, water-soluble azo pigments, insoluble azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, perylenes. Pigments, perinone pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, dianthraquinonyl pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, indanthrone pigments, flavatron pigments, pyranthrone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, etc. Can be mentioned.

また、前記顔料としては、具体的には、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。 Specific examples of the pigment include compounds classified as pigments according to a color index (published by The Society of Dyers and Colorists).

前記顔料の具体的な例には、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料などが挙げられる。前記顔料は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。 Specific examples of the pigment include
C. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, Yellow pigments such as 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214;
C. I. Orange pigments such as CI Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;
C. I. Red pigments such as CI Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265;
C. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60;
C. I. Violet color pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;
C. I. Green pigments such as CI Pigment Green 7, 36, 58;
C. I. Brown pigments such as CI Pigment Brown 23 and 25;
C. I. And black pigments such as CI Pigment Black 1 and 7. The pigments may be used alone or in combination of two or more.

前記顔料は、その粒径が均一に分散された顔料分散液を使用することが好ましい。顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、この方法によれば、顔料が溶液中に均一に分散された状態の顔料分散液が得られる。 It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter is uniformly dispersed. An example of a method for uniformly dispersing the pigment particle size includes a method of dispersing by adding a pigment dispersant. According to this method, the pigment is uniformly dispersed in a solution. A pigment dispersion is obtained.

前記の顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。 Examples of the pigment dispersant include surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine, and may be used alone or in combination of two or more.

該界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、ＰＢ８２１（味の素（株）製）などが挙げられる。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, polyethyleneimines, etc. In addition, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.), F-Top (manufactured by Tochem Products), MegaFuck (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) , FLORARD (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Asahi Guard, Surflon (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (manufactured by EFKA CHEMICALS Co., Ltd.), PB821 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) Etc.

前記分散剤を用いる場合、その使用量は顔料１００質量％に対して質量分率で、好ましくは０．１〜１００質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％である。顔料分散剤が前記のような含量範囲で用いられる場合には、均一な粒径の分散された顔料が得られるから好ましい。 When using the said dispersing agent, the usage-amount is a mass fraction with respect to 100 mass% of pigments, Preferably it is 0.1-100 mass%, More preferably, it is 5-50 mass%. When the pigment dispersant is used in the above-described content range, it is preferable because a pigment having a uniform particle diameter is obtained.

このとき、前記顔料分散液中の顔料の平均粒子径としては、１０〜１５０ｎｍであり、好ましくは１５〜１２０ｎｍであり、さらに好ましくは１５〜１００ｎｍである。前記顔料の平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、分散安定性を確保し難く、前記顔料の平均粒子径が１５０ｎｍを超過する場合、色特性が不足した問題点があるので、前記顔料の平均粒子径は１０〜１５０ｎｍが好ましい。 At this time, the average particle diameter of the pigment in the pigment dispersion is 10 to 150 nm, preferably 15 to 120 nm, and more preferably 15 to 100 nm. When the average particle size of the pigment is less than 10 nm, it is difficult to ensure dispersion stability, and when the average particle size of the pigment exceeds 150 nm, there is a problem that color characteristics are insufficient. The diameter is preferably 10 to 150 nm.

前記染料としては、例えば、油溶性染料、酸性染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などが挙げられる。 Examples of the dye include oil-soluble dyes, acid dyes, amine salts of acid dyes, and sulfonamide derivatives of acid dyes.

好ましくは、前記染料は、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。 Preferably, the dye may be a compound classified as a dye by a color index (published by The Society of Dyers and Colorists) or a known dye described in a dyeing note (Color Dye).

前記染料の具体的な例には、Ｃ．Ｉ．ソルベント染料として、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。他の染料種および色相についても同様に省略して記載する。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、３７、５９、６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４、３５などが挙げられる。 Specific examples of the dye include C.I. I. As solvent dye,
C. I. Solvent Yellow 4 (hereinafter, CI Solvent Yellow is omitted and only numbers are described. Other dye types and hues are also omitted) 14, 15, 23, 24 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162, C.I. I. Solvent Red 45, 49, 125, 130, C.I. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56, C.I. I. Solvent Blue 35, 37, 59, 67, C.I. I. Solvent green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 etc. are mentioned.

また、Ｃ．Ｉ．アシッド染料としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８０、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、１９５、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、７４、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、２５、２７、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. As an acid dye, C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251, C.I. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 195, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426, C.I. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 42, 45, 51, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 96, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 150, 158, 171, 182, 192, 210, 242, 243, 256, 259, 267, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324: 1, 335, 340, C.I. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, C.I. I. And dyes such as Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109.

またＣ．Ｉ．ダイレクト染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー５７、７７、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２００、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２８、２２９、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７、２４８、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２などの染料が挙げられる。 In addition, C.I. I. C. as a direct dye I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141, C.I. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250, C.I. I. Direct orange 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107, C.I. I. Direct Blue 57, 77, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 200, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 228, 229, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 247, 248, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293, C.I. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104, C.I. I. Examples include direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82.

さらに、Ｃ．Ｉ．モーダント染料としてＣ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、３、４、９、１１、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５、Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４、Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８、Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、１９、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３などの染料が挙げられる。 Furthermore, C.I. I. As a modern dye, C.I. I. Modern Yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65, C.I. I. Modern Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41 43, 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95, C.I. I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48, C.I. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84, C.I. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58, C.I. I. Modern dyes 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 and the like can be mentioned.

前記染料は各々単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。 The dyes may be used alone or in combination of two or more.

前記（Ａ）着色剤中の顔料の含有量は、（Ａ）着色剤の固形分に対して質量分率で５質量％〜１００質量％、より好ましくは１０質量％〜１００質量％、更に好ましくは１５質量％〜１００質量％である。 The content of the pigment in the (A) colorant is 5% by mass to 100% by mass, more preferably 10% by mass to 100% by mass, and still more preferably based on the solid content of the (A) colorant. Is 15% by mass to 100% by mass.

ここで、本明細書中における固形分とは、着色硬化性組成物の（Ａ）着色剤、（Ｂ）重合性化合物、さらに必要に応じて添加される成分のうち常温で液状でない成分の合計量をいう。 Here, the solid content in the present specification is the total of the components that are not liquid at room temperature among the (A) colorant, the (B) polymerizable compound, and the components added as necessary, in the colored curable composition. Say quantity.

前記（Ａ）着色剤中の染料の含有量は、好ましくは（Ａ）着色剤の固形分に対して質量分率で０質量％〜８０質量％、より好ましくは０質量％〜６０質量％、更に好ましくは０質量％〜５０質量％である。 The content of the dye in the (A) colorant is preferably 0% by mass to 80% by mass, more preferably 0% by mass to 60% by mass, based on the solid content of the (A) colorant, More preferably, it is 0 mass%-50 mass%.

前記（Ａ）着色剤の含有量は、着色硬化性組成物の固形分含有量に対して質量分率で好ましくは１０質量〜６０質量％、さらに好ましくは１０質量〜５０質量％である。前記（Ａ）着色剤が前記基準で１０質量〜６０質量％含まれる場合には、薄膜を形成しても画素の色濃度が充分であるから好ましい。前記着色剤の含有量が１０質量％未満であると、薄膜時に画素の色濃度が不充分であり、前記着色剤の含有量が６０質量％を超過する場合、工程性が不足なため塗膜化し難いという問題点あるので、前記着色剤の固形分含有量は、１０〜６０質量％が好ましい。 The content of the colorant (A) is preferably 10% by mass to 60% by mass and more preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the solid content of the colored curable composition. When the (A) colorant is contained in an amount of 10% to 60% by mass, it is preferable because the color density of the pixel is sufficient even if a thin film is formed. When the content of the colorant is less than 10% by mass, the color density of the pixel is insufficient when the thin film is formed, and when the content of the colorant exceeds 60% by mass, the processability is insufficient, and thus the coating film Since there is a problem that it is difficult to convert, the solid content of the colorant is preferably 10 to 60% by mass.

前記（Ｂ）重合性化合物としては、熱あるいは光、もしくはその両方によって硬化するモノマ又はオリゴマーを用いることができ、更にこれらを併用して用いてもよい。このモノマ又はオリゴマーとしては公知の物質を用いることができる。 As said (B) polymeric compound, the monomer or oligomer which hardens | cures with a heat | fever or light, or both can be used, and also these may be used together. A known substance can be used as the monomer or oligomer.

前記モノマの具体的な例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、カルボキシル基を有するジペンタエリスリトールペンタアクリレート誘導体、エチレンオキサイド化グリセリントリアクリレート及びエチレンオキサイド化トリメチロールプロパントリアクリレート及びプロピレンオキサイド化グリセリントリアクリレートなどが挙げられる。 Specific examples of the monomer include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate derivatives having a carboxyl group, ethylene oxide glycerin triacrylate and Examples thereof include ethylene oxideated trimethylolpropane triacrylate and propylene oxided glycerin triacrylate.

前記オリゴマーの具体的な例としては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートなどが挙げられ、例えば、ＵＶ・ＥＢ硬化技術の現状と展望（シーエムシー出版）１８頁から２０頁に記載されているオリゴマーなどを用いることができる。 Specific examples of the oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and the like. For example, the current state and prospects of UV / EB curing technology (CMC Publishing) pages 18 to 20 Etc. can be used.

前記（Ｂ）重合性化合物の含有量は、着色硬化性組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜７０質量％であり、より好ましくは１０〜６５質量％であり、とりわけ好ましくは１２〜６０質量％である。 Content of the said (B) polymeric compound is a mass fraction with respect to solid content of a colored curable composition, Preferably it is 5-70 mass%, More preferably, it is 10-65 mass%, Especially Preferably it is 12-60 mass%.

上記の組成物の用意工程を介して組成物の用意が完了すると、前記組成物から磁性異物を除去する磁性異物除去工程を経るようになる。 When the preparation of the composition is completed through the above-described composition preparation step, the magnetic foreign matter removal step of removing the magnetic foreign matter from the composition is started.

前記磁性異物は鉄を含むもの、特にＦｅ、ＣｏおよびＮｉなどの単体の強磁性体や、ステンレス鋼、フェライトおよびパーマロイなどが挙げられる。 Examples of the magnetic foreign material include iron, particularly single ferromagnetic materials such as Fe, Co and Ni, stainless steel, ferrite and permalloy.

前記ステンレス鋼は、フェライト系、マルテンサイト系及び、オーステナイト系が挙げられ、具体的には前記フェライト系としては、ＳＵＳ４１０、ＳＵＳ４３０およびＳＵＳ４３４などが挙げられ、前記マルテンサイト系としてはＳＵＳ４１０やＳＵＳ４２０などが挙げられ、前記オーステナイト系としては、ＳＵＳ２０１、ＳＵＳ２０２、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ３０２、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０５、ＳＵＳ３１６及び、ＳＵＳ３１７などが挙げられる。 Examples of the stainless steel include ferrite, martensite, and austenite. Specific examples of the ferrite include SUS410, SUS430, and SUS434. Examples of the martensite include SUS410 and SUS420. Examples of the austenite series include SUS201, SUS202, SUS301, SUS302, SUS303, SUS304, SUS305, SUS316, and SUS317.

通常、前記オーステナイト系のステンレス鋼は焼きなまし状態では非磁性であるが、摩擦による磨耗などの冷間加工の近い状態では、組織がマルテンサイト化して磁性を示すことがあることが知られている。したがって、顔料の製造工程及び分散工程や、レジストの製造工程で磁性化したオーステナイト系ステンレス鋼が混入する可能性があることから、本発明においては、オーステナイト系のステンレス鋼に由来する異物についても、磁性異物として含む。 Normally, the austenitic stainless steel is non-magnetic in the annealed state, but it is known that the structure may become martensitic and exhibit magnetism in a state close to cold working such as wear due to friction. Therefore, since there is a possibility that the austenitic stainless steel magnetized in the manufacturing process and dispersion process of the pigment and the manufacturing process of the resist is mixed, in the present invention, the foreign matter derived from the austenitic stainless steel, Included as magnetic foreign matter.

本発明での磁性異物除去処理方法としては、特に限定されず、公知の磁性異物除去処理方法を用いることが出来るが、除去効率や作業性の観点から、永久磁石や電磁石などの磁力を用いた磁性異物除去装置（以下、マグネットフィルタと記載）による処理方法が好ましく用いられる。 The magnetic foreign matter removal treatment method in the present invention is not particularly limited, and a known magnetic foreign matter removal treatment method can be used. From the viewpoint of removal efficiency and workability, a magnetic force such as a permanent magnet or an electromagnet is used. A processing method using a magnetic foreign matter removing device (hereinafter referred to as a magnet filter) is preferably used.

磁性異物除去処理方法の具体的な例としては、特開平１１−７６８６１号公報、特開２００７−９０２２５号公報、特開２００３−３２０２７２号公報、特開２００４−２２３３３３号公報、特開２００６−３４１２０２号公報、特開２００６−２４７４８８号公報、特開２００５−１６９２７５号公報などの公知の方法が挙げられる。 Specific examples of the magnetic foreign matter removal processing method include JP-A-11-78661, JP-A-2007-90225, JP-A-2003-320272, JP-A-2004-223333, and JP-A-2006-341202. No. 2006, JP-A-2006-247488, JP-A-2005-169275, and the like.

本発明で用いることが出来るマグネットフィルタとしては、特に限定されず、永久磁石や電磁石のマグネットバーを格子状に配置したものや、液体を搬送する経路内に設置するストレーナータイプなど、公知のマグネットフィルタを用いることが出来る。 The magnet filter that can be used in the present invention is not particularly limited, and known magnet filters such as those in which magnet bars of permanent magnets and electromagnets are arranged in a lattice shape, and strainer types that are installed in a path for transporting liquids. Can be used.

マグネットバーを格子状に配置したマグネットフィルタの具体例としては、エクセン株式会社製の格子マグネットＴＣＫシリーズや、マグネテックジャパン株式会社製の格子マグネットＭＧ２シリーズ及び、ＭＧ４シリーズなどが挙げられる。 Specific examples of the magnet filter in which the magnet bars are arranged in a lattice shape include a lattice magnet TCK series manufactured by Exen Corporation, a lattice magnet MG2 series and MG4 series manufactured by Magnetec Japan Co., Ltd., and the like.

液体を搬送する経路内に設置するストレーナータイプのマグネットフィルタの具体例としては、日本マグネティックス株式会社製のＳＭＳシリーズ及び、ＭＳシリーズ、エクセン株式会社製のＴＣＳシリーズなどが挙げられる。 Specific examples of strainer type magnet filters installed in the path for transporting liquid include the SMS series manufactured by Nippon Magnetics Co., Ltd., the MS series, and the TCS series manufactured by EXEN Corporation.

上記のマグネットフィルタを用いた磁性異物除去処理方法としては、例えば、ステンレス容器中に（Ａ）着色剤および（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物を導入し、容器の上部より垂直にマグネットフィルタを挿入し、撹拌することによって、磁性異物の除去処理を行うことが好ましい。 As the magnetic foreign matter removal treatment method using the above-described magnet filter, for example, a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound is introduced into a stainless steel container, and the magnet filter is vertically disposed above the container. It is preferable to remove magnetic foreign matter by inserting and stirring.

前記マグネットフィルタを用いた磁性異物除去処理の際、マグネットフィルタの磁力としては、磁性異物を吸着できる磁力であれば特に限定されないが、作業性や吸着効率の観点から３００ｍＴ〜１５００ｍＴの磁力のものが好ましく、更に好ましくは５００ｍＴ〜１５００ｍＴのものが好ましい。 In the magnetic foreign matter removing process using the magnet filter, the magnetic force of the magnet filter is not particularly limited as long as it is a magnetic force capable of attracting the magnetic foreign matter, but those having a magnetic force of 300 mT to 1500 mT from the viewpoint of workability and adsorption efficiency. Preferably, the thing of 500mT-1500mT is more preferable.

また、磁性異物除去処理の時間は、磁性異物が十分に吸着されうる時間であれば制限されないが、効率のため、０．５時間〜２０時間が好ましく、より好ましくは、１時間〜１５時間であり、更に好ましくは、２時間〜１２時間あることが好ましい。 The time for removing the magnetic foreign matter is not limited as long as the magnetic foreign matter can be sufficiently adsorbed. However, for efficiency, 0.5 to 20 hours is preferable, and more preferably 1 to 15 hours. Yes, more preferably 2 hours to 12 hours.

必要に応じて、前記磁性異物の除去処理は、（Ａ）着色剤の加工工程や、（Ｂ）重合性化合物などを混合して着色硬化性組成物を製造する工程、着色硬化性組成物を塗布してカラーフィルタを作成する際に実施しても良く、さらに、これらの複数の工程で実施しても良い。 If necessary, the magnetic foreign matter removing treatment includes (A) a colorant processing step, (B) a step of producing a colored curable composition by mixing a polymerizable compound, and the like. It may be carried out when a color filter is formed by coating, or may be carried out in a plurality of these steps.

前記磁性異物除去処理後の磁性異物の濃度としては、着色硬化性組成物の固形分に対して、０．５ｐｐｍ〜８００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０５ｐｐｍ〜７５ｐｐｍである。着色硬化性組成物中の鉄の濃度が上記の範囲であれば、着色硬化性組成物中での異物の発生が抑制され、カラーフィルタとした時の異物による不良が低減されるために、好ましい。 As a density | concentration of the magnetic foreign material after the said magnetic foreign material removal process, it is the range of 0.5 ppm-800 ppm with respect to solid content of a colored curable composition, Preferably it is 0.05 ppm-75 ppm. If the concentration of iron in the colored curable composition is in the above range, the occurrence of foreign matters in the colored curable composition is suppressed, and defects due to foreign matters when used as a color filter are reduced, which is preferable. .

上記のマグネットフィルタによる磁性異物除去処理後に、着色硬化性組成物をろ過することが好ましい。 It is preferable to filter the colored curable composition after the magnetic foreign matter removal treatment by the magnet filter.

前記ろ過は、例えばメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製、材質ＰＴＦＥ）、デプスフィルター（日本ポール株式会社製、材質ＰＰ）等を用いることが好ましい。また、前記ろ過に用いられるフィルタの孔径は０．５〜３μｍであることが好ましい。ろ過圧は、０．０３ＭＰａ〜３ＭＰａであることが好ましい。 For the filtration, for example, a membrane filter (manufactured by Advantech Co., Ltd., material PTFE), a depth filter (manufactured by Nippon Pole Co., Ltd., material PP) or the like is preferably used. Moreover, it is preferable that the hole diameter of the filter used for the said filtration is 0.5-3 micrometers. The filtration pressure is preferably 0.03 MPa to 3 MPa.

本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｃ）バインダー樹脂を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。 The colored curable composition of the present invention is preferably a colored curable composition obtained by further removing magnetic foreign substances from the composition containing (C) the binder resin.

前記の（Ｃ）バインダー樹脂としては、好ましくは（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。 The (C) binder resin preferably contains a structural unit derived from (meth) acrylic acid. Here, (meth) acrylic acid represents acrylic acid and / or methacrylic acid.

（Ｃ）バインダー樹脂において前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、（Ｃ）バインダー樹脂を構成する全構成単位中、モル分率で、好ましくは１０モル％〜４０モル％、より好ましくは１３モル％〜３５モル％である。 (C) Content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid in the binder resin is a mole fraction in all the structural units constituting the (C) binder resin, preferably 10 mol% to 40 mol%. More preferably, it is 13 mol% to 35 mol%.

前記（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が上記の範囲内であれば、耐熱性などの物性に優れた樹脂が得られる。 If the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid is within the above range, a resin having excellent physical properties such as heat resistance can be obtained.

前記（Ｃ）バインダー樹脂内で前記（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外の構成単位には、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類などから導かれるものが挙げられる。また、例えば、前記の構成単位として、式（１）及び式（２）で表される化合物を挙げることができる。 Examples of structural units other than the structural unit derived from the (meth) acrylic acid in the (C) binder resin include aromatic vinyl compounds, unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters, Saturated carboxylic acid glycidyl esters, carboxylic acid vinyl esters, unsaturated ethers, vinyl cyanide compounds, unsaturated amides, unsaturated imides, aliphatic conjugated dienes, monoacryloyl groups at the ends of polymer molecular chains or Examples thereof include those derived from macromonomers having a monomethacryloyl group. Examples of the structural unit include compounds represented by formula (1) and formula (2).

式（１）及び式（２）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。 In formula (1) and formula (2), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.

好ましいＲ^１及びＲ^２として、それぞれ独立的に水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基などが挙げられ、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基が挙げられる。 Preferable R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1 -Methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4 -Methylpentyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, etc. are mentioned, more preferably hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, A sec-butyl group and a tert-butyl group are mentioned, More preferably, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are mentioned.

前記の（Ｃ）バインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／Ｎ−ベンジルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２）中、Ｒ１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（１）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（１）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／スチレン／ジシクロペンタニルメタクリレート共重合体などが好ましい。 Specific examples of the binder resin (C) include methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / isobornyl methacrylate copolymer, methacrylic acid, Acid / styrene / benzyl methacrylate / N-phenylmaleimide copolymer, methacrylic acid / constituent component represented by formula (2) (wherein, in formula (2), R ¹ represents a methyl group, R ² Represents a hydrogen atom.) / N-benzylmaleimide / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / constituent component represented by formula (2) (wherein, in formula (2), R1 represents a methyl group) , ^{R 2} represents a hydrogen atom.) / N-cyclohexyl maleimide / benzyl methacrylate copolymer, main Component represented by acrylic acid / formula (1) (Here, however, in the formula (1), R ¹ represents a methyl group, R ² represents a hydrogen atom.) / Benzyl methacrylate copolymer, wherein (2) In the formula (2), R ¹ represents a methyl group and R ² represents a hydrogen atom) / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / formula ( 2) (wherein, in formula (2), R ¹ represents a methyl group and R ² represents a hydrogen atom) / styrene / dicyclopentanyl methacrylate copolymer, etc. preferable.

前記式（１）で表される構成成分を有する（Ｃ）バインダー樹脂、例えば、メタクリル酸から導かれる構成成分／式（１）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（１）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートから導かれる構成成分を含んでなる共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（３）で表される化合物（ただし、ここでは、式（３）中、Ｒ^３は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。 (C) Binder resin having a component represented by the formula (1), for example, a component derived from methacrylic acid / a component represented by the formula (1) (here, in the formula (1) , R ¹ represents a methyl group, and R ² represents a hydrogen atom.) / A copolymer comprising a component derived from benzyl methacrylate is obtained by polymerizing methacrylic acid and benzyl methacrylate to form a two-component polymer. It can be obtained by reacting the obtained two-component polymer with a compound represented by the formula (3) (wherein R ³ represents a hydrogen atom in the formula (3)). .

前記式（３）中、Ｒ^３は水素原子または炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基を表す。 In the above formula (3), R ³ represents a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.

前記メタクリル酸から導かれる構成成分／式（２）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（２）中、Ｒ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレートから導かれる構成成分／ジシクロペンタニルメタクリレートから導かれる構成成分を含んでなる共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、ジシクロペンタニルメタクリレートの共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。 Constituent derived from methacrylic acid / constituent represented by formula (2) (wherein, in formula (2), R ¹ represents a methyl group and R ² represents a hydrogen atom) / benzyl. A copolymer comprising a component derived from methacrylate / a component derived from dicyclopentanyl methacrylate is obtained by reacting a copolymer of benzyl methacrylate, methacrylic acid and dicyclopentanyl methacrylate with glycidyl methacrylate. be able to.

前記（Ｃ）バインダー樹脂の酸価は、好ましくは３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、より好ましくは３５〜１３５ＫＯＨｍｇ／ｇ、とりわけ好ましくは４０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇである。前記酸価が３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内にあると、現像液中の溶解性が向上し、非露出部が容易に溶解され感度が増加して、結果的に露出部のパターンが現像時に残って残膜率（ｆｉｌｍｒｅｍａｉｎｉｎｇｒａｔｉｏ）を改善するようになって好ましい。ここで、酸価は、アクリル系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。 The acid value of the (C) binder resin is preferably 30 to 150 KOH mg / g, more preferably 35 to 135 KOH mg / g, and particularly preferably 40 to 120 KOH mg / g. When the acid value is in the range of 30 to 150 KOHmg / g, the solubility in the developer is improved, the non-exposed part is easily dissolved and the sensitivity is increased, and as a result, the pattern of the exposed part is improved during development. The remaining film ratio is preferable because the film remaining ratio is improved. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the acrylic polymer, and is usually obtained by titration using an aqueous potassium hydroxide solution. Can do.

また、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ；テトラヒドロフランを溶出溶媒とする）で測定した前記（Ｃ）バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、簡単に「重量平均分子量」とする）は、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、より好ましくは６，０００〜８０，０００であり、とりわけ好ましくは７，０００〜６０，０００である。重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。 The weight average molecular weight (hereinafter simply referred to as “weight average molecular weight”) of the (C) binder resin measured by gel permeation chromatography (GPC; tetrahydrofuran as an elution solvent) is preferably 5, It is 000-100,000, More preferably, it is 6,000-80,000, Especially preferably, it is 7,000-60,000. When the weight average molecular weight is in the above range, the coating film hardness is improved, the remaining film ratio is high, the solubility of the unexposed portion in the developer is good, and the resolution tends to be improved, which is preferable.

前記（Ｃ）バインダー樹脂の含有量は、着色硬化性組成物の全固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは８〜３５質量％であり、とりわけ好ましくは１０〜３２質量％である。前記（Ｃ）バインダー樹脂の含有量が上記の基準により５〜４０質量％の範囲内にあると、現像液への溶解性が充分であることから、非画素部分の基板上に現像残渣が生じにくく、現像時に露光部の画素部分の膜減少が生じにくく、非画素部分の欠落性が良好することから好ましい。 The content of the binder resin (C) is a mass fraction with respect to the total solid content of the colored curable composition, preferably 5 to 40% by mass, more preferably 8 to 35% by mass, Preferably it is 10-32 mass%. When the content of the binder resin (C) is in the range of 5 to 40% by mass based on the above criteria, the development residue is generated on the substrate of the non-pixel portion because the solubility in the developer is sufficient. This is preferable because it is difficult to reduce the film thickness of the pixel portion of the exposed portion at the time of development, and the non-pixel portion has good omissibility.

本発明の着色硬化性組成物は、さらに（Ｄ）光重合開始剤を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。 The colored curable composition of the present invention is preferably a colored curable composition obtained by further removing magnetic foreign substances from the composition containing (D) a photopolymerization initiator.

前記の（Ｄ）光重合開始剤としては、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。 Examples of the (D) photopolymerization initiator include triazine compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, active radical generators, and acid generators.

前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンが挙げられ、より好ましくは２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジンが挙げられる。 Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- ( 4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl ] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) ) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine and the like. 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl)- 1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1 , 3,5-triazine, more preferably 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine.

前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンが挙げられ、より好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンが挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1. -One, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl- And oligomers of 1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one, etc. Preferred examples include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, and preferably 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propane-1 -One, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane- 1-one is preferable, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- ( 4-morpholinophenyl) butan-1-one.

前記のビイミダゾール系化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−カルボエトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（４−ブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（２，４−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールなどが挙げられ、好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。 Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4, 4 ′, 5,5′-tetra (4-carboethoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (4-bromophenyl) biimidazole 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (2,4-dichlorophenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2- Chlorophenyl)- , 4 ′, 5,5′-tetra (m-methoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2, 2′-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-nitrophenyl) -4,4 ′, 5,5′- Examples include tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-methylphenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, and preferably 2,2′-bis (2-chlorophenyl). Examples include -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole.

前記の活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。 The active radical generator generates active radicals when irradiated with light. Examples of the active radical generator include benzoin compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and oxime compounds.

前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。 Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。 Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butyl). Peroxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.

前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタートなどが挙げられる。 Examples of the oxime compounds include O-acyloxime compounds, and specific examples thereof include 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -butane-1,2-dione 2-oxime-O—. Benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -octane-1,2-dione 2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -octane-1-one oxime-O-acetate 1- (4-phenylsulfanyl-phenyl) -butan-1-one oxime-O-acetate and the like.

前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。 Examples of active radical generators other than those exemplified above include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, benzyl, and 9,10-phenanthrenequinone. Camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, titanocene compounds, and the like can also be used.

前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニルメチルベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などが挙げられる。 Examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium-p-toluenesulfonate, 4-acetoxyphenyl. Onium salts such as methylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium-p-toluenesulfonate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and nitrobenzyl tosylate And benzoin tosylate.

また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。 Among the compounds described above as the active radical generator, there are compounds that generate an acid simultaneously with the active radical. For example, a triazine photopolymerization initiator is also used as an acid generator.

前記の（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、固形分を基準にして（Ｂ）重合性化合物及び（Ｃ）バインダー樹脂の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜２５質量％であり、より好ましくは１〜２０質量％である。前記（Ｄ）光重合開始剤の含有量が上記の範囲内にあると、感度が高まるために好ましい。 Content of said (D) photoinitiator is a mass fraction with respect to the total amount of (B) polymeric compound and (C) binder resin on the basis of solid content, Preferably it is 0.1-25. It is mass%, More preferably, it is 1-20 mass%. It is preferable that the content of the (D) photopolymerization initiator is in the above range because sensitivity is increased.

本発明の着色硬化性組成物には、さらに（Ｅ）光重合開始助剤を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。 The colored curable composition of the present invention is preferably a colored curable composition obtained by removing magnetic foreign substances from a composition containing (E) a photopolymerization initiation assistant.

前記（Ｅ）光重合開始助剤は、（Ｄ）光重合開始剤と組合せて用いられ、（Ｄ）光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物である。 The (E) photopolymerization initiation assistant is used in combination with the (D) photopolymerization initiator, and (D) is used to accelerate the polymerization of the photopolymerizable compound initiated by the photopolymerization initiator. A compound.

（Ｅ）光重合開始助剤としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物などが挙げられる。 (E) Examples of photopolymerization initiation assistants include amine compounds and alkoxyanthracene compounds.

前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。 Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethylbenzoate. Aminoethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (Ethylmethylamino) benzophenone and the like can be mentioned, among which 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is preferable.

前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。 Examples of the alkoxyanthracene-based compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and the like. Can be mentioned.

また、前記（Ｅ）光重合開始助剤としては、市販のものを用いることもでき、市販の（Ｅ）光重合開始助剤としては、例えば、商品名でＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）などの有機アミン化合物などが挙げられる。 In addition, as the (E) photopolymerization initiation assistant, commercially available products can be used, and as the commercially available (E) photopolymerization initiation assistant, for example, EAB-F (Hodogaya Chemical Industry ( And 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone) and other organic amine compounds.

前記（Ｅ）光重合開始助剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。 The (E) photopolymerization initiation assistant may be used alone or in combination of two or more.

前記（Ｅ）光重合開始助剤を（Ｄ）光重合開始剤と組合せて用いる場合、好ましい（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）光重合開始助剤の組合せとしては、例えば、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２,４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１,３,５−トリアジン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。 When the (E) photopolymerization initiation assistant is used in combination with the (D) photopolymerization initiator, preferred combinations of the (D) photopolymerization initiator and the (E) photopolymerization initiation assistant are, for example, 2, 4 -Bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, diethoxyacetophenone / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-methyl-2 -Morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one / 4,4'- Bis (diethylamino) benzophenone, benzyldimethyl ketal / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl -1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2 -Hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propan-1-one oligomer / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4 ′ -Bis (diethylamino) benzophenone, 2- (4-methylbenzyl) -2-dimethylamino- -(4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and the like, preferably 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane-1 -One / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine / 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2- ( 4-methylbenzyl) -2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one / 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone.

これらの（Ｅ）光重合開始助剤を用いる場合、その使用量は、（Ｄ）光重合開始剤１質量部あたり、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０１〜５質量部である。（Ｅ）光重合開始助剤の使用量が前記範囲内にあると、感度がさらに高くなることから好ましい。 When these (E) photopolymerization initiation assistants are used, the amount used is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight per part by weight of (D) photopolymerization initiator. Part. (E) It is preferable that the amount of the photopolymerization initiation assistant used is within the above range because the sensitivity is further increased.

本発明の着色硬化性組成物はさらに（Ｆ）溶剤を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。前記（Ｆ）溶剤としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類などが挙げられる。 The colored curable composition of the present invention is preferably a colored curable composition obtained by further removing magnetic foreign substances from the composition containing (F) a solvent. Examples of the solvent (F) include ethers, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, amides, and the like.

前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。 Examples of the ethers include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether. , Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate Over DOO, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate, methoxybutyl acetate, methoxy pentyl acetate, anisole, phenetole, and the like methyl anisole.

前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.

前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２ペンタノンなどが挙げられる。 Examples of the ketones include acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and 4-hydroxy-4-methyl-2. Examples include pentanone.

前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ダイアセトンアルコール、グリセリンなどが挙げられる。 Examples of the alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diacetone alcohol, and glycerin.

前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。 Examples of the esters include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters, methyl lactate, Ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-oxypropionate, ethyl 3-oxypropionate, 3 -Methyl methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, Methyl methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, 2-oxy-2- Ethyl methyl propionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, 2-oxobutane Examples include methyl acid, ethyl 2-oxobutanoate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, and γ-butyrolactone.

前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。 Examples of the amides include N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide.

前記以外の（Ｆ）溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。 Examples of other solvents (F) include N-methylpyrrolidone and dimethyl sulfoxide.

前記の（Ｆ）溶剤は、それぞれ単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。 The above (F) solvents may be used alone or in combination of two or more.

前記の（Ｆ）溶剤の中で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、ダイアセトンアルコールを含む溶剤が好ましく用いられる。 Among the solvents (F), a solvent containing propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, diacetone alcohol is preferably used.

前記（Ｆ）溶剤の含有量は、前記（Ｆ）溶剤を含有する着色硬化性組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９０質量％、より好ましくは７５〜８８質量％である。（Ｆ）溶剤の含有量が前記基準で７０〜９０質量％の範囲であると、ロールコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう）、インクジェット装置などの塗布装置を用いて塗布したとき、塗布性が良好となるため好ましい。 Content of the said (F) solvent is a mass fraction with respect to the colored curable composition containing the said (F) solvent, Preferably it is 70-90 mass%, More preferably, it is 75-88 mass%. (F) When the content of the solvent is in the range of 70 to 90% by mass based on the above criteria, a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit & spin coater, a slit coater (also called a die coater), or an ink jet device is used. When applied, the coating property is favorable, which is preferable.

本発明の着色硬化性組成物に用いられる組成物は、さらに、（Ｇ）界面活性剤を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。
前記（Ｇ）界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。 The composition used for the colored curable composition of the present invention is preferably a colored curable composition obtained by removing magnetic foreign substances from the composition containing (G) a surfactant.
Examples of the surfactant (G) include silicone surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants having a fluorine atom.

前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。 Examples of the silicone surfactant include surfactants having a siloxane bond. Specifically, it is a Toray Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, 29SHPA, SH30PA, polyether-modified silicone oil SH8400 (manufactured by Torresilicone Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323. , KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Silicone), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, and TSF4460 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.).

前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でフロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７０、同Ｆ４７５、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロンＳ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（ＢＭＣｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain. Specifically, under the product names Florard FC430, FC431 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), MegaFuck F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F470, F475, and R30 ( Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), F-Top EF301, EF303, EF351, EF352 (made by Shin-Akita Kasei), Surflon S381, S382, SC101, SC105 (made by Asahi Glass Co., Ltd.) ), E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory), BM-1000, BM-1100 (manufactured by BM Chemie), and the like.

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、商品名でメガファックＲ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などがあげられる。 Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include surfactants having a siloxane bond and a fluorocarbon chain. Specific examples include Megafax R08, BL20, F475, F477, F443 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.).

これらの（Ｇ）界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。 These (G) surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明の着色硬化性組成物は、必要に応じて性能を向上させるために、さらに、充填剤、（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、有機アミン化合物、分子量１００以下の有機酸または硬化剤などの添加剤（Ｈ）を含有する組成物から磁性異物を除去して得られる着色硬化性組成物であることが好ましい。 The colored curable composition of the present invention is further provided with a filler, (C) a polymer compound other than the binder resin, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an agglomeration in order to improve performance as necessary. It is preferably a colored curable composition obtained by removing magnetic foreign substances from a composition containing an additive (H) such as an inhibitor, an organic amine compound, an organic acid having a molecular weight of 100 or less, or a curing agent.

前記の充填剤としては、例えば、ガラス、シリカ、アルミナなどの微粒子が挙げられる。 Examples of the filler include fine particles such as glass, silica, and alumina.

前記の（Ｃ）バインダー樹脂以外の高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the polymer compound other than the (C) binder resin include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, and polyfluoroalkyl acrylate.

前記の密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2 -Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxymethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Examples include ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

前記の酸化防止剤としては、例えば、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及びテトラキス［メチレン−３−（３，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］メタンなどが挙げられる。 Examples of the antioxidant include 4,4′-thio-bis (6-tert-butyl-3-methylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-). 4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4, 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,6-di-tert-butyl-4 Methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thio-bis (3-methyl-6) -Tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane 1,3,5-tris (4-hydroxybenzyl) benzene and tetrakis [methylene-3- (3,5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenylpropionate)] methane.

前記の紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−フルオロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系；
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−へキシルオキシフェノールなどのトリアジン系などが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles such as 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-fluorobenzotriazole;
Benzophenone series such as 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone;
Benzoate systems such as 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate;
And triazines such as 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol.

前記の凝集防止剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。 Examples of the aggregation preventing agent include sodium polyacrylate.

前記の有機アミン化合物の添加により、現像時に未露光部の基板上に残渣を生じることがなく、かつ基板への密着性に優れた画素を与えることができる。
前記の有機アミン化合物としては、例えば、ｎ―プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミンなどのモノアルキルアミン類；
シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンなどのモノシクロアルキルアミン類；
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミン、エチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミンなどのジアルキルアミン類；
メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルモノシクロアルキルアミン類；
ジシクロヘキシルアミンなどのジシクロアルキルアミン類；
ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチルジ−ｎ−プロピルアミン、エチルジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミンなどのトリアルキルアミン類；
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミンなどのジアルキルモノシクロアルキルアミン類；
メチルジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミンなどのモノアルキルジシクロアルキルアミン類；
２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノールなどのモノアルカノールアミン類；
４−アミノ−１−シクロヘキサノールなどのモノシクロアルカノールアミン類；
ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのジアルカノールアミン類；
ジ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのジシクロアルカノールアミン類；
トリエタノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリｎ−ブタノールアミン、トリイソブタノールアミン、トリ−ｎ−ペンタノールアミン、トリ−ｎ−ヘキサノールアミンなどのトリアルカノールアミン類；
トリ（４−シクロヘキサノール）アミンなどのトリシクロアルカノールアミン類；
３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール、４−アミノ−１，３−ブタンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジオール、２−ジエチルアミノ−１，３−プロパンジオールなどのアミノアルカンジオール類；
４−アミノ−１，２−シクロヘキサンジオール、４−アミノ−１，３−シクロヘキサンジオールなどのアミノシクロアルカンジオール類；
１−アミノシクロペンタノンメタノール、４−アミノシクロペンタノンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカノンメタノール類；
１−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−アミノシクロヘキサノンメタノール、４−ジメチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジエチルアミノシクロペンタンメタノール、４−ジメチルアミノシクロヘキサンメタノール、４−ジエチルアミノシクロヘキサンメタノールなどのアミノ基含有シクロアルカンメタノール類；
β−アラニン、２−アミノ酪酸、３−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、２−アミノイソ酪酸、３−アミノイソ酪酸、２−アミノ吉草酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、１−アミノシクロプロパンカルボン酸、１−アミノシクロヘキサンカルボン酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸などのアミノカルボン酸類；
アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの芳香族アミン類；
ｏ−アミノベンジルアルコール、ｍ−アミノベンジルアルコール、ｐ−アミノベンジルアルコール、ｐ−ジメチルアミノベンジルアルコール、ｐ−ジエチルアミノベンジルアルコールなどのアミノベンジルアルコール類；
ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジエチルアミノフェノールなどのアミノフェノール類；
ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸などのアミノ安息香酸類などが挙げられる。 By the addition of the organic amine compound, it is possible to provide a pixel having no residue on the unexposed portion of the substrate during development and having excellent adhesion to the substrate.
Examples of the organic amine compound include n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n- Monoalkylamines such as octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, n-undecylamine, n-dodecylamine;
Monocycloalkylamines such as cyclohexylamine, 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine;
Methylethylamine, diethylamine, methyl-n-propylamine, ethyl-n-propylamine, di-n-propylamine, diisopropylamine, di-n-butylamine, diisobutylamine, di-sec-butylamine, di-tert-butylamine, Dialkylamines such as di-n-pentylamine and di-n-hexylamine;
Monoalkylmonocycloalkylamines such as methylcyclohexylamine and ethylcyclohexylamine;
Dicycloalkylamines such as dicyclohexylamine;
Dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, dimethyl-n-propylamine, diethyl-n-propylamine, methyldi-n-propylamine, ethyldi-n-propylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n -Trialkylamines such as butylamine, triisobutylamine, tri-sec-butylamine, tri-tert-butylamine, tri-n-pentylamine, tri-n-hexylamine;
Dialkylmonocycloalkylamines such as dimethylcyclohexylamine and diethylcyclohexylamine;
Monoalkyldicycloalkylamines such as methyldicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, tricyclohexylamine;
Monoalkanolamines such as 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 1-amino-2-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-1-pentanol, and 6-amino-1-hexanol Kind;
Monocycloalkanolamines such as 4-amino-1-cyclohexanol;
Dialkanolamines such as diethanolamine, di-n-propanolamine, diisopropanolamine, di-n-butanolamine, diisobutanolamine, di-n-pentanolamine, di-n-hexanolamine;
Dicycloalkanolamines such as di (4-cyclohexanol) amine;
Trialkanolamines such as triethanolamine, tri-n-propanolamine, triisopropanolamine, tri-n-butanolamine, triisobutanolamine, tri-n-pentanolamine, tri-n-hexanolamine;
Tricycloalkanolamines such as tri (4-cyclohexanol) amine;
3-amino-1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol, 4-amino-1,3-butanediol, 3-dimethylamino-1 Aminoalkanediols such as 1,2-propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 2-dimethylamino-1,3-propanediol, 2-diethylamino-1,3-propanediol;
Aminocycloalkanediols such as 4-amino-1,2-cyclohexanediol and 4-amino-1,3-cyclohexanediol;
Amino group-containing cycloalkanone methanols such as 1-aminocyclopentanone methanol and 4-aminocyclopentanone methanol;
Amino group-containing cycloalkanemethanols such as 1-aminocyclohexanone methanol, 4-aminocyclohexanone methanol, 4-dimethylaminocyclopentanemethanol, 4-diethylaminocyclopentanemethanol, 4-dimethylaminocyclohexanemethanol, 4-diethylaminocyclohexanemethanol;
β-alanine, 2-aminobutyric acid, 3-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, 2-aminoisobutyric acid, 3-aminoisobutyric acid, 2-aminovaleric acid, 5-aminovaleric acid, 6-aminocaproic acid, 1-aminocyclo Aminocarboxylic acids such as propanecarboxylic acid, 1-aminocyclohexanecarboxylic acid, 4-aminocyclohexanecarboxylic acid;
Aniline, o-methylaniline, m-methylaniline, p-methylaniline, p-ethylaniline, pn-propylaniline, p-isopropylaniline, pn-butylaniline, p-tert-butylaniline, 1- Aromatic amines such as naphthylamine, 2-naphthylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, p-methyl-N, N-dimethylaniline;
aminobenzyl alcohols such as o-aminobenzyl alcohol, m-aminobenzyl alcohol, p-aminobenzyl alcohol, p-dimethylaminobenzyl alcohol, p-diethylaminobenzyl alcohol;
aminophenols such as o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, p-dimethylaminophenol, p-diethylaminophenol;
Examples include aminobenzoic acids such as m-aminobenzoic acid, p-aminobenzoic acid, p-dimethylaminobenzoic acid, and p-diethylaminobenzoic acid.

前記の分子量１，０００以下の有機酸としては、例えば、特開平５−３４３６３１号公報に開示された有機酸が挙げられる。具体的には、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、好ましくはマロン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸が挙げられる。 Examples of the organic acid having a molecular weight of 1,000 or less include organic acids disclosed in JP-A-5-343631. Specifically, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, citraconic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, methacrylic acid. Preferably, malonic acid, oxalic acid, fumaric acid and phthalic acid are used.

前記の硬化剤としては、例えば、加熱されることによって（Ｃ）バインダー樹脂中のカルボキシル基と反応して（Ｃ）バインダー樹脂を架橋することができる化合物、単独で重合して着色パターンを硬化させ得る化合物などが挙げられる。前記の化合物としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物などが挙げられ、オキセタン化合物が好ましく用いられる。 Examples of the curing agent include (C) a compound that can react with a carboxyl group in the binder resin by heating to crosslink the (C) binder resin, and polymerize alone to cure the colored pattern. And the compound obtained. As said compound, an epoxy compound, an oxetane compound, etc. are mentioned, for example, An oxetane compound is used preferably.

前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油などのエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられる。 Examples of the epoxy compound include bisphenol A-based epoxy resins, hydrogenated bisphenol A-based epoxy resins, bisphenol F-based epoxy resins, hydrogenated bisphenol F-based epoxy resins, novolac-type epoxy resins, other aromatic epoxy resins, and fats. Aliphatic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, epoxy resins such as epoxidized oils, brominated derivatives of these epoxy resins, fats other than epoxy resins and brominated derivatives thereof Aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds, epoxidized butadiene (co) polymers, epoxidized isoprene (co) polymers, glycidyl (meth) acrylate (co) polymers, triglycidyl isocyanurate Etc.

前記のオキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタンなどが挙げられる。 Examples of the oxetane compound include carbonate bisoxetane, xylylene bisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and bisoxetane cyclohexanedicarboxylate.

本発明の着色硬化性組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、またはオキセタン化合物などを含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る硬化補助化合物を含んでいてもよい。 When the colored curable composition of the present invention contains an epoxy compound or an oxetane compound as a curing agent, it contains a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. May be.

該硬化補助化合物としては、例えば、多価カルボン酸類、多価カルボン酸無水物類、酸発生剤などが挙げられる。 Examples of the curing auxiliary compound include polyvalent carboxylic acids, polyvalent carboxylic acid anhydrides, and acid generators.

前記の多価カルボン酸類としては、例えば、フタル酸、３，４−ジメチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸類；
こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸類などが挙げられる。 Examples of the polyvalent carboxylic acids include phthalic acid, 3,4-dimethylphthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 3 Aromatic polycarboxylic acids such as 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid;
Aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid;
Hexahydrophthalic acid, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, 1,2,4-cyclopentanetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid And alicyclic polyvalent carboxylic acids such as 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic acid.

前記の多価カルボン酸無水物類としては、例えば、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などの芳香族多価カルボン酸無水物類；
無水イタコン酸、無水こはく酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸無水物類；
無水ヘキサヒドロフタル酸、３，４−ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂環族多価カルボン酸無水物類；
エチレングリコールビストリメリテイト無水物、グリセリントリストリメリテイト無水物などのエステル基含有カルボン酸無水物類などが挙げられる。 Examples of the polyvalent carboxylic acid anhydrides include aromatic phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride. Carboxylic anhydrides;
Aliphatic polycarboxylic anhydrides such as itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride Kind;
Hexahydrophthalic anhydride, 3,4-dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 1,2,4-cyclopentanetricarboxylic anhydride, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic anhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Alicyclic polycarboxylic acid anhydrides such as 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, hymic anhydride, and nadic anhydride;
Examples include ester group-containing carboxylic acid anhydrides such as ethylene glycol bistrimellitic anhydride and glycerin tristrimellitic anhydride.

前記のカルボン酸無水物類としては、エポキシ樹脂硬化剤として市販されているものを用いてもよい。前記のエポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、商品名でアデカハードナーＥＨ−７００（旭電化工業（株）製）、リカシッドＨＨ、ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）などが挙げられる。 As said carboxylic acid anhydride, you may use what is marketed as an epoxy resin hardening | curing agent. Examples of the epoxy resin curing agent include ADEKA HARDNER EH-700 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), RIKACID HH, MH-700 (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and the like under the trade names.

前記の硬化剤は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。 The above curing agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明では、本発明の着色硬化性組成物を用いて形成された着色パターンを含むカラーフィルタを提供する。 In this invention, the color filter containing the coloring pattern formed using the colored curable composition of this invention is provided.

本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタの着色パターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色硬化性組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色硬化性組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像し、必要に応じてさらに加熱する方法が挙げられる。本発明の着色硬化性組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する他の方法としては、例えば、着色硬化性組成物を、インクジェット装置を用いて基板又は別の樹脂層に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させる方法などが挙げられる。 As a method for forming a colored pattern of a color filter using the colored curable composition of the present invention, for example, the colored curable composition of the present invention is applied to a substrate or another resin layer (for example, on the substrate first). On another formed colored curable composition layer, etc.), removing volatile components such as solvents to form a colored layer, exposing the colored layer through a photomask, developing, and necessary Depending on the method, a method of further heating may be mentioned. As another method of forming a color filter pattern using the colored curable composition of the present invention, for example, the colored curable composition is applied to a substrate or another resin layer using an ink jet apparatus, and a solvent or the like. Examples include a method of forming a colored layer by removing volatile components and curing by at least one of heating and exposure.

前記基板は制限されず、例えば、ガラス基板、シリコン基板、ポリカーボネート基板、ポリエステル基板、芳香族剤ポリアミド基板、ポリアミドイミド基板、ポリイミド基板、Ａｌ基板、ＧａＡｓ基板などの表面が平坦な基板が挙げられる。これらの基板は、シランカップリング剤などの薬品による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレート処理、スパッタリング処理、気相反応処理、真空蒸着処理などの前処理を実施することができる。基板としてシリコン基板などを用いる場合、シリコン基板などの表面には電荷結合素子（ＣＣＤ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などが形成されうる。また、隔壁マトリックスが形成されていてもよい。 The substrate is not limited, and examples thereof include a substrate having a flat surface such as a glass substrate, a silicon substrate, a polycarbonate substrate, a polyester substrate, an aromatic agent polyamide substrate, a polyamideimide substrate, a polyimide substrate, an Al substrate, or a GaAs substrate. These substrates can be subjected to pretreatment such as chemical treatment with chemicals such as a silane coupling agent, plasma treatment, ion plate treatment, sputtering treatment, gas phase reaction treatment, and vacuum deposition treatment. When a silicon substrate or the like is used as the substrate, a charge coupled device (CCD), a thin film transistor (TFT), or the like can be formed on the surface of the silicon substrate. A partition matrix may be formed.

前記方法によれば、着色パターンを有するカラーフィルタを製造することができる。 According to the said method, the color filter which has a coloring pattern can be manufactured.

本発明に係るカラーフィルタは、本発明の着色硬化性組成物を用いたことを除いては、公知の技術構成により容易に製造できるものであるから、それについての詳細な説明は省略する。 Since the color filter according to the present invention can be easily manufactured by a known technical configuration except that the colored curable composition of the present invention is used, detailed description thereof will be omitted.

本発明によれば、前記カラーフィルタを含む画像表示装置を提供する。 According to the present invention, an image display device including the color filter is provided.

本発明の画像表示装置は、前述したカラーフィルタを備えたことを除いては本技術分野において知られた構成を含む。したがって、それについての詳細な説明は省略する。 The image display apparatus of the present invention includes a configuration known in this technical field except that the above-described color filter is provided. Therefore, detailed description thereof is omitted.

以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

合成例１
＜樹脂（Ｃ−１）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及びガス導入管を備えた１０００ｍｌのフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３３ｇを導入した。その後、窒素ガスをガス導入管を使ってフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が窒素ガスに置換された。その後、フラスコ内の溶液を１００℃に昇温した後、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＦＡ−５１３Ｍ；日立化成工業（株）製）２２．０ｇ（０．１０モル）、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、アゾビスイソブチロニトリル３．６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６４ｇからなる混合物を、滴下ロートを用いて２時間かけてフラスコに滴下し、滴下完了後さらに１００℃で５時間撹拌を続けた。 Synthesis example 1
<Synthesis of Resin (C-1)>
333 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was introduced into a 1000 ml flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel and gas introduction tube. Thereafter, nitrogen gas was introduced into the flask using a gas introduction tube, and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen gas. Thereafter, the temperature of the solution in the flask was raised to 100 ° C., then 22.0 g (0.10 mol) of dicyclopentanyl methacrylate (FA-513M; manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 70.5 g of benzyl methacrylate (0 .40 mol), 43.0 g (0.5 mol) of methacrylic acid, 3.6 g of azobisisobutyronitrile and 164 g of propylene glycol monomethyl ether acetate were added dropwise to the flask using a dropping funnel over 2 hours. After completion of the dropwise addition, stirring was further continued at 100 ° C. for 5 hours.

撹拌終了後、ガス導入管を使って空気をフラスコ内に導入し、フラスコ内雰囲気が空気にされた後、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル（本反応に用いたメタクリル酸に対してモル分率で、５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、反応を１１０℃で６時間続けて、樹脂（Ｃ−１）を含む溶液が得られた（固形分３８．５質量％、酸価８３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。 After the stirring was completed, air was introduced into the flask using a gas introduction tube, and after the atmosphere in the flask was changed to air, 35.5 g of glycidyl methacrylate [0.25 mol (moles relative to methacrylic acid used in this reaction). 50% by mole)), 0.9 g of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 g of hydroquinone were charged into the flask, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours to obtain a solution containing the resin (C-1). Obtained (solid content: 38.5% by mass, acid value: 83 mgKOH / g).

得られた樹脂（Ｃ−１）のポリスチレン換算重量平均分子量は１０，３００であった。 The obtained resin (C-1) had a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 10,300.

このとき、前記樹脂（Ｃ―１）のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、以下の条件で行った。
装置；ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度；４０℃
移動相溶媒；ＴＨＦ
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
測定試料濃度；０．０１質量％（溶媒＝ＴＨＦ）
校正用標準物質；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥＦ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製） At this time, the measurement of the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the resin (C-1) was performed under the following conditions.
Equipment: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature: 40 ° C
Mobile phase solvent; THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Injection volume: 50 μL
Detector; RI
Measurement sample concentration: 0.01% by mass (solvent = THF)
Standard material for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

着色剤分散組成物の製造及び本実施例で用いる成分は以下の通りであり、以下、省略して表示することがある。
（Ａ−１）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
（Ａ−２）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７
（Ａ−３）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
（Ａ−４）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８
（Ａ−５）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
（Ａ−６）着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
（Ａ−７）着色剤：Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２
（Ｂ−１）光重合性化合物：ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
（Ｃ−１）バインダー樹脂：合成例１で得られた樹脂（Ｃ−１）（固形分３８．５質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）
（Ｄ−１）光重合開始剤：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン
（Ｅ−１）光重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（Ｆ−１）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｆ−２）溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（Ｆ−３）溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル
（Ｇ−１）界面活性剤：メガファックＦ４７５（大日本インキ化学工業（株）製）
顔料分散剤１：ディスパービック２００１（ビックケミー社製）（固形分４６．０質量％のプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び、エチレングリコールモノブチルエーテルの混合溶液）
顔料分散剤２：アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ（株）製）（固形分１００質量％）
顔料分散剤３：ディスパービック２１５０（ビックケミー社製）（固形分５２．０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液） The components used in the production of the colorant-dispersed composition and in this example are as follows, and may be abbreviated as follows.
(A-1) Colorant: C.I. I. Pigment Red 254
(A-2) Colorant: C.I. I. Pigment Red 177
(A-3) Colorant: C.I. I. Pigment Yellow 150
(A-4) Colorant: C.I. I. Pigment Green 58
(A-5) Colorant: C.I. I. Pigment Blue 15: 6
(A-6) Colorant: C.I. I. Pigment Violet 23
(A-7) Colorant: C.I. I. Solvent Yellow 162
(B-1) Photopolymerizable compound: DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(C-1) Binder resin: Resin (C-1) obtained in Synthesis Example 1 (Propylene glycol monomethyl ether acetate solution having a solid content of 38.5% by mass)
(D-1) Photopolymerization initiator: 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (E-1) Photopolymerization initiator assistant: 4,4′-bis ( Diethylamino) benzophenone (F-1) Solvent: Propylene glycol monomethyl ether (F-2) Solvent: Propylene glycol monomethyl ether acetate (F-3) Solvent: Ethyl 3-ethoxypropionate (G-1) Surfactant: Megafuck F475 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment dispersant 1: Dispersic 2001 (manufactured by Big Chemie) (mixed solution of propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate and ethylene glycol monobutyl ether having a solid content of 46.0% by mass)
Pigment dispersant 2: Ajisper PB821 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) (solid content: 100% by mass)
Pigment dispersant 3: Dispersic 2150 (manufactured by Big Chemie) (solid content 52.0 mass% propylene glycol monomethyl ether acetate solution)

＜着色剤分散組成物（Ａ−１１）の調製＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２０４ｇに前記合成例１にて製造した樹脂Ｃ−１：１０４ｇ（固形分換算で４０ｇ）、顔料分散剤１４３ｇ（固形分換算で２０ｇ）、及び顔料分散剤３を１１５ｇ（固形分換算で６０ｇ）溶解したワニス４６６ｇに、着色剤（Ａ−１）及び、着色剤（Ａ−２）、着色剤（Ａ−３）をそれぞれ７０ｇ、１２０ｇ及び１０ｇ加えて３本ロールで混練、分散した。次いで、顔料濃度が１５質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、ビーズミルを用いて分散処理し、着色剤分散組成物（Ａ−１１）を得た。 <Preparation of Colorant Dispersion Composition (A-11)>
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 204 g of resin C-1 prepared in Synthesis Example 1: 104 g (40 g in terms of solid content), 143 g of pigment dispersant (20 g in terms of solid content), and 115 g of pigment dispersant 3 ( 70 g, 120 g and 10 g of the colorant (A-1), the colorant (A-2) and the colorant (A-3) were added to 466 g of the dissolved varnish (60 g in terms of solid content) and kneaded with three rolls. Distributed. Next, propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the pigment concentration was 15% by mass, and dispersion treatment was performed using a bead mill to obtain a colorant dispersion composition (A-11).

＜着色剤分散組成物（Ａ−１２）の調製＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１９０ｇに樹脂Ｃ−１：１０４ｇ（固形分換算で４０ｇ）及び、顔料分散剤３を１７３ｇ（固形分換算で９０ｇ）溶解したワニス４６７ｇに、着色剤（Ａ−３）及び、着色剤（Ａ−４）をそれぞれ３０ｇ及び、１７０ｇ加えて３本ロールで混練、分散した。次いで、顔料濃度が１５質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、ビーズミルを用いて分散処理し、着色剤分散組成物（Ａ−１２）を得た。 <Preparation of Colorant Dispersion Composition (A-12)>
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 190 g of resin C-1: 104 g (40 g in terms of solid content) and 673 g of varnish in which 173 g of pigment dispersant 3 (90 g in terms of solid content) were dissolved, colorant (A-3) and 30 g and 170 g of the colorant (A-4) were added and kneaded and dispersed with a three roll. Next, propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the pigment concentration was 15% by mass, and dispersion treatment was performed using a bead mill to obtain a colorant dispersion composition (A-12).

＜着色剤分散組成物（Ａ−１３）の調製＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２５７ｇに前記合成例１にて製造した樹脂Ｃ−１：１３０ｇ（固形分換算で５０ｇ）及び、顔料分散剤２を８０ｇ溶解したワニス４６７ｇに、着色剤（Ａ−５）及び、着色剤（Ａ−６）をそれぞれ１４０ｇ及び、６０ｇ加えて３本ロールで混練、分散した。次いで、顔料濃度が１３質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、ビーズミルを用いて分散処理し、着色剤分散組成物（Ａ−１３）を得た。 <Preparation of Colorant Dispersion Composition (A-13)>
Propylene glycol monomethyl ether acetate: Resin C-1 produced in Synthesis Example 1 in 257 g: 130 g (50 g in terms of solid content) and varnish 467 g in which 80 g of pigment dispersant 2 was dissolved, Colorant (A-5) In addition, 140 g and 60 g of the colorant (A-6) were added, respectively, and kneaded and dispersed with three rolls. Next, propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the pigment concentration was 13% by mass, and dispersion treatment was performed using a bead mill to obtain a colorant dispersion composition (A-13).

＜着色剤分散組成物（Ａ−１４）の調製＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：２２０ｇに前記合成例１にて製造した樹脂Ｃ−１：１０４ｇ（固形分換算で４０ｇ）及び、顔料分散剤３を１７３ｇ（固形分換算で９０ｇ）溶解したワニス４６７ｇに、着色剤（Ａ−４）を２００ｇ加えて３本ロールで混練、分散した。次いで、顔料濃度が１５質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、ビーズミルを用いて分散処理し、着色剤分散組成物（Ａ−１４）を得た。 <Preparation of Colorant Dispersion Composition (A-14)>
Propylene glycol monomethyl ether acetate: Resin C-1 produced in Synthesis Example 1 in 220 g: 104 g (40 g in terms of solid content), and 467 g of varnish in which 173 g of pigment dispersant 3 (90 g in terms of solid content) was dissolved, 200 g of the colorant (A-4) was added and kneaded and dispersed with a three roll. Next, propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the pigment concentration was 15% by mass, and dispersion treatment was performed using a bead mill to obtain a colorant dispersion composition (A-14).

＜実施例１＞
ステンレス容器に下記の各成分を投入し、撹拌機にて５分間撹拌を行なった。
（Ａ−１１）１９０．０００質量部
（Ｂ−１）１５．８５４質量部
（Ｃ−１）２３．７７６質量部
（Ｄ−１）４．７５３質量部
（Ｅ−１）０．５９４質量部
（Ｆ−２）３５．８２０質量部
（Ｆ−３）７．９００質量部
（Ｈ−１）０．０１１質量部 <Example 1>
The following components were put into a stainless steel container and stirred for 5 minutes with a stirrer.
(A-11) 190.000 parts by mass (B-1) 15.854 parts by mass (C-1) 23.776 parts by mass (D-1) 4.753 parts by mass (E-1) 0.594 parts by mass (F-2) 35.820 parts by mass (F-3) 7.900 parts by mass (H-1) 0.011 parts by mass

さらに、ステンレス容器の上部より垂直にマグネットフィルタ（直径２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、最大表面磁束密度が１０００ｍＴのマグネットバーを２０ｍｍ間隔で２本配置したもの）を挿入し、０．５時間撹拌することによって、磁性異物の除去処理を実施した。 Furthermore, by inserting a magnet filter (with a diameter of 25 mm, a length of 250 mm, and two magnet bars having a maximum surface magnetic flux density of 1000 mT arranged at 20 mm intervals) vertically from the top of the stainless steel container, and stirring for 0.5 hour Then, a magnetic foreign matter removal process was performed.

次に、上記組成物を孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製）で濾過して、着色硬化性樹脂組成物１を得た。このように得られた組成物を、下記のように着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 Next, the said composition was filtered with the membrane filter (made by Advantech Co., Ltd.) with a hole diameter of 1 micrometer, and the colored curable resin composition 1 was obtained. The composition thus obtained was measured for the formation of a colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below.

〔着色層の形成〕
４インチ角のガラス基板（コーニング社製、「ＥＡＧＬＥＸＧ」）の表面上に、上記で得た着色硬化性樹脂組成物１をスピンコート法で塗布した後、１００℃３分間で揮発成分を揮発させて着色硬化性組成物層を形成した。冷却後、この着色硬化性組成物層にフォトマスクを介することなく全面に亙ってｉ線〔波長３６５ｎｍ〕を照射した。ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、照射光量は１５０ｍＪ／ｃｍ²とした。次いで、２５℃の現像液（質量分率で水酸化カリウムを０．０５％、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを０．２％、それぞれ含有する水溶液）に８０秒間浸漬して現像し、純水で洗浄した後、ガラス基板の全面に亙って形成された膜厚２μｍの赤色の着色層１を得た。膜厚は膜厚計（ＤＥＫＴＡＫ３；（株）ＵＬＶＡＣ製）で測定した。 (Formation of colored layer)
The colored curable resin composition 1 obtained above was applied by spin coating on the surface of a 4-inch square glass substrate (Corning's “EAGLE XG”), and then the volatile components were volatilized at 100 ° C. for 3 minutes. To form a colored curable composition layer. After cooling, the colored curable composition layer was irradiated with i-line (wavelength 365 nm) over the entire surface without passing through a photomask. An ultra-high pressure mercury lamp was used as the i-line light source, and the irradiation light quantity was 150 mJ / cm ² . Next, the film was developed by immersing in a developer at 25 ° C. (aqueous solution containing 0.05% potassium hydroxide and 0.2% sodium butylnaphthalene sulfonate by mass) for 80 seconds and washed with pure water. After that, a red colored layer 1 having a film thickness of 2 μm formed over the entire surface of the glass substrate was obtained. The film thickness was measured with a film thickness meter (DEKTAK3; manufactured by ULVAC, Inc.).

〔評価１〕初期異物評価
上記操作で得られた着色層１の表面状態を反射型光学顕微鏡（観察倍率２，５００倍）で観察し、以下のように初期異物評価を実施した。
◎及び○と評価された場合、カラーフィルタとして使用可能なレベルであり、△及び×と評価された場合は、カラーフィルタとして問題のあるレベルである。
◎：異物が２個以下
○：異物が３個〜５個
△：異物が６個〜１０個
×：異物が１１個以上 [Evaluation 1] Initial Foreign Object Evaluation The surface state of the colored layer 1 obtained by the above operation was observed with a reflection optical microscope (observation magnification: 2500 times), and initial foreign matter evaluation was performed as follows.
When it is evaluated as ◎ and ○, it is a level that can be used as a color filter, and when it is evaluated as Δ and ×, it is a problematic level as a color filter.
◎: 2 or less foreign objects ○: 3 to 5 foreign objects Δ: 6 to 10 foreign objects ×: 11 or more foreign objects

〔評価２〕経時異物評価
前記実施例１にて製造した着色硬化性組成物を１００ｍｌずつ小分けし、５℃、２３℃及び、４０℃でそれぞれ１ヶ月間保管した後、上記の着色層の形成方法と同様に操作し、それぞれガラス基板の全面に亙って形成された厚みが２μｍの赤色の着色層を得た。 [Evaluation 2] Foreign matter evaluation over time The colored curable composition produced in Example 1 was divided into 100 ml portions and stored at 5 ° C., 23 ° C., and 40 ° C. for 1 month, respectively, and then the colored layer was formed. By operating in the same manner as the method, a red colored layer having a thickness of 2 μm formed over the entire surface of the glass substrate was obtained.

上記操作で得られた着色層について、評価１と同様に反射型光学顕微鏡（観察倍率２，５００倍）にて観察した後、異物の評価を実施した。 About the colored layer obtained by the said operation, after observing with the reflection type optical microscope (observation magnification 2500 times) similarly to the evaluation 1, the foreign material was evaluated.

〔評価３〕磁性異物濃度の分析
上記の初期異物評価で得られた着色層１について、発光分析装置にてＦｅの濃度を分析した。 [Evaluation 3] Analysis of magnetic foreign matter concentration The colored layer 1 obtained in the initial foreign matter evaluation described above was analyzed for Fe concentration by an emission analyzer.

＜実施例２＞
実施例１のマグネットフィルタの最大表面磁束密度を１０００ｍＴから３００ｍＴに変更した以外は同様の操作で、着色硬化性樹脂組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Example 2>
A colored curable resin composition was obtained by the same operation except that the maximum surface magnetic flux density of the magnet filter of Example 1 was changed from 1000 mT to 300 mT. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

＜実施例３＞
ステンレス容器に着色剤分散組成物（Ａ−１２）を１２００ｇを投入し、ステンレス容器の上部より垂直にマグネットフィルタ（直径２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、最大表面磁束密度１２００ｍＴのマグネットバーを２０ｍｍ間隔で２本配置したもの）を挿入し、２０時間撹拌することによって、磁性異物の除去された着色剤分散組成物（Ａ−１２−１）を得た。別途のステンレス容器に前記から得られた磁性異物の除去された着色剤分散組成物（Ａ−１２−１）と共に下記の各成分を投入し、撹拌機にて５分間撹拌した。次に、上記組成物を孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製、材質ＰＴＦＥ）で濾過して、着色硬化性組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。
（Ａ−１２−１）５４０．０００質量部
（Ｂ−１）４１．８６３質量部
（Ｃ−１）９０．８２１質量部
（Ｄ−２）１３．０２４質量部
（Ｅ−２）１．３９５質量部
（Ｆ−１）６３．７５０質量部
（Ｆ−２）４９４．０４５質量部
（Ｆ−３）２５５．０００質量部
（Ｇ−１）０．１０１質量部 <Example 3>
Put 1200g of the colorant dispersion composition (A-12) into a stainless steel container, and vertically place two magnet filters (diameter 25mm, length 250mm, maximum surface magnetic flux density 1200mT with 20mm intervals) from the top of the stainless steel container. The colorant-dispersed composition (A-12-1) from which the magnetic foreign matters were removed was obtained by inserting the mixture) and stirring for 20 hours. The following components were added to a separate stainless steel container together with the colorant dispersion composition (A-12-1) from which the magnetic foreign matters had been removed, and the mixture was stirred with a stirrer for 5 minutes. Next, the composition was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm (manufactured by Advantech Co., Ltd., material PTFE) to obtain a colored curable composition. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.
(A-12-1) 540.000 parts by mass (B-1) 41.863 parts by mass (C-1) 90.721 parts by mass (D-2) 13.024 parts by mass (E-2) 1.395 Mass part (F-1) 63.750 parts by mass (F-2) 494.045 parts by mass (F-3) 255.000 parts by mass (G-1) 0.101 parts by mass

＜実施例４＞
着色剤分散組成物を製造する過程で着色マグネチックフィルタの最大表面磁束密度を１２００ｍＴから５００ｍＴに変更して、着色剤分散組成物（Ａ−１２−２）を得、これを用いて着色硬化性組成物を製造したこと以外は、前記実施例３と同様に実施した。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Example 4>
In the process of producing the colorant dispersion composition, the maximum surface magnetic flux density of the colored magnetic filter is changed from 1200 mT to 500 mT to obtain a colorant dispersion composition (A-12-2), which is used for color curable properties. The same procedure as in Example 3 was performed except that the composition was produced. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

＜実施例５＞
ステンレス容器に下記の各成分を投入し、撹拌機にて５分間撹拌した。さらに、ステンレス容器の上部より垂直にマグネットフィルタ（直径２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、最大表面磁束密度が１０００ｍＴのマグネットバーを２０ｍｍ間隔で２本配置したもの）を挿入し、３時間攪拌することによって、磁性異物の除去処理を実施した。次に、上記組成物を孔径２μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製、材質ＰＴＦＥ）で濾過して、着色硬化性樹脂組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。
（Ａ−１３）２７６．９２３質量部
（Ｂ−１）８６．４２４質量部
（Ｃ−１）１６０．２８８質量部
（Ｄ−１）１４．１４２質量部
（Ｅ−１）３．１４３質量部
（Ｆ−１）１２７．５００質量部
（Ｆ−２）５７６．４００質量部
（Ｆ−３）２５５．０００質量部
（Ｇ−１）０．１８０質量部 <Example 5>
The following components were put into a stainless steel container and stirred for 5 minutes with a stirrer. Furthermore, a magnetic filter (with 25 mm in diameter, 250 mm in length, and two magnet bars with a maximum surface magnetic flux density of 1000 mT arranged at 20 mm intervals) is inserted vertically from the upper part of the stainless steel container, and stirred for 3 hours to obtain magnetic properties. A foreign matter removal process was performed. Next, the composition was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 2 μm (manufactured by Advantech Co., Ltd., material PTFE) to obtain a colored curable resin composition. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.
(A-13) 276.923 parts by mass (B-1) 86.424 parts by mass (C-1) 160.288 parts by mass (D-1) 14.142 parts by mass (E-1) 3.143 parts by mass (F-1) 127.500 parts by mass (F-2) 576.400 parts by mass (F-3) 255.000 parts by mass (G-1) 0.180 parts by mass

＜実施例６＞
ステンレス容器に下記の各成分を投入し、撹拌機にて３０分間撹拌した。さらに、ステンレス容器の上部より垂直にマグネットフィルタ（直径２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、最大表面磁束密度が１０００ｍＴのマグネットバーを２０ｍｍ間隔で２本配置したもの）を挿入し、１０時間攪拌することによって、磁性異物の除去処理を実施した。次に、上記組成物を孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製、材質ＰＴＦＥ）で濾過して、着色硬化性樹脂組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。
（Ａ−１４）３２２．５６０質量部
（Ａ−７）２３．６１６質量部
（Ｂ−１）５１．０８８質量部
（Ｃ−１）１３７．０５０質量部
（Ｄ−２）１５．８９４質量部
（Ｅ−２）１．７０３質量部
（Ｆ−１）６３．７５０質量部
（Ｆ−２）６２９．２３８質量部
（Ｆ−３）２５５．０００質量部
（Ｇ−１）０．１０１質量部 <Example 6>
The following components were put into a stainless steel container and stirred for 30 minutes with a stirrer. Further, a magnetic filter (two magnet bars having a diameter of 25 mm, a length of 250 mm, and a maximum surface magnetic flux density of 1000 mT arranged at intervals of 20 mm) is inserted vertically from the upper part of the stainless steel container, and stirred for 10 hours to obtain magnetic properties. A foreign matter removal process was performed. Next, the composition was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm (manufactured by Advantech Co., Ltd., material PTFE) to obtain a colored curable resin composition. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.
(A-14) 322.560 parts by mass (A-7) 23.616 parts by mass (B-1) 51.088 parts by mass (C-1) 137.050 parts by mass (D-2) 15.894 parts by mass (E-2) 1.703 parts by mass (F-1) 63.750 parts by mass (F-2) 629.238 parts by mass (F-3) 255.000 parts by mass (G-1) 0.101 parts by mass

＜比較例１＞
マグネットフィルタでの磁性異物除去処理を実施しなかったこと以外は実施例１と同様にして着色硬化性組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Comparative Example 1>
A colored curable composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the magnetic foreign matter removal treatment with the magnet filter was not performed. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

＜比較例２＞
磁性異物除去処理を実施せず、さらにメンブレンフィルターの孔径を１μｍから０．８μｍに変更した以外は前記実施例３と同様にして、着色硬化性組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Comparative Example 2>
A colored curable composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that the magnetic foreign matter removal treatment was not performed and the pore size of the membrane filter was changed from 1 μm to 0.8 μm. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

＜比較例３＞
マグネットフィルタでの磁性異物除去処理を実施しなかったこと以外は実施例６と同様にして着色硬化性組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Comparative Example 3>
A colored curable composition was obtained in the same manner as in Example 6 except that the magnetic foreign matter removal treatment with the magnet filter was not performed. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

＜比較例４＞
マグネチックフィルタの最大表面磁束密度を１０００ｍＴから２００ｍＴに変更したこと以外は実施例６と同様にして着色硬化性組成物を得た。このように得られた組成物は、前記実施例１と同様の操作で、着色層の形成、初期異物評価、経時異物評価、及び磁性異物濃度を測定し、その結果を下記の表１に表した。 <Comparative example 4>
A colored curable composition was obtained in the same manner as in Example 6 except that the maximum surface magnetic flux density of the magnetic filter was changed from 1000 mT to 200 mT. The composition thus obtained was subjected to the same operations as in Example 1 to measure the formation of the colored layer, initial foreign matter evaluation, temporal foreign matter evaluation, and magnetic foreign matter concentration, and the results are shown in Table 1 below. did.

前記表１から分かるように、本発明によって磁性異物が処理された着色硬化性組成物を用いて着色層を形成した実施例１〜６の場合、磁性異物を処理しない着色硬化性組成物を用いて着色層を形成した比較例１〜４に比べて、初期異物及び経時異物評価において優れた結果を見せることが確認できる。 As can be seen from Table 1, in the case of Examples 1 to 6 in which the colored layer was formed using the colored curable composition treated with the magnetic foreign matter according to the present invention, the colored curable composition not treating the magnetic foreign matter was used. Compared with Comparative Examples 1 to 4 in which the colored layer is formed, it can be confirmed that excellent results are shown in the evaluation of initial foreign matters and foreign matters over time.

Claims

（Ａ）着色剤および（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物から磁性異物を除去して得られるカラーフィルタ用着色硬化性組成物であって、
前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物は、磁性異物の含有量が、着色硬化性組成物の固形分に対して、０．０５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍであることを特徴とするカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 A colored curable composition for color filters obtained by removing magnetic foreign substances from a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound,
The colored curable composition for a color filter is characterized in that the content of the magnetic foreign matter is 0.05 ppm to 80 ppm with respect to the solid content of the colored curable composition. .

前記（Ａ）着色剤の含有量が、着色硬化性組成物の固形分に対して１０〜６０質量％である請求項１記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 The colored curable composition for a color filter according to claim 1, wherein the content of the (A) colorant is 10 to 60% by mass with respect to the solid content of the colored curable composition.

前記（Ａ）着色剤が顔料を含む着色剤であり、前記顔料の平均粒子径が、３０〜１５０ｎｍである請求項１記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 The colored curable composition for a color filter according to claim 1, wherein the colorant (A) is a colorant containing a pigment, and the average particle diameter of the pigment is 30 to 150 nm.

前記磁性異物が、マグネチックフィルタ処理して除去したことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 The colored curable composition for a color filter according to claim 1, wherein the magnetic foreign matter is removed by a magnetic filter treatment.

前記磁性異物が、マグネチックフィルタ処理した後ろ過して除去したことを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 The colored curable composition for a color filter according to claim 4, wherein the magnetic foreign matter is removed by filtration after being subjected to a magnetic filter treatment.

前記マグネットフィルタ処理が３００〜１５００ｍＴの磁力を印加することを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色硬化性樹脂組成物。 The colored curable resin composition for a color filter according to claim 4, wherein the magnet filter treatment applies a magnetic force of 300 to 1500 mT.

前記磁性異物が鉄であることを特徴とする請求項１記載の着色硬化性組成物。 The colored curable composition according to claim 1, wherein the magnetic foreign material is iron.

前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物が（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物。 The colored curable composition for a color filter according to claim 1, wherein the colored curable composition for a color filter further comprises (C) a binder resin.

（Ａ）着色剤および（Ｂ）重合性化合物を含有する組成物を用意する組成物の用意工程と、前記組成物から磁性異物を除去する磁性異物除去工程とを含むカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法であって、
前記磁性異物除去工程は、磁性異物の含有量が着色硬化性組成物の固形分含有量に対して０．０５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍになるようにすることを特徴とするカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 A colored curable composition for a color filter, comprising: a composition preparing step of preparing a composition containing (A) a colorant and (B) a polymerizable compound; and a magnetic foreign matter removing step of removing magnetic foreign matter from the composition. A method for manufacturing a product,
In the colored curable composition for a color filter, the magnetic foreign matter removing step is performed so that the content of the magnetic foreign matter is 0.05 ppm to 80 ppm with respect to the solid content of the colored curable composition. Production method.

前記（Ａ）着色剤の含有量が、着色硬化性組成物の固形分に対して１０〜６０質量％であることを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 9, wherein the content of the colorant (A) is 10 to 60% by mass with respect to the solid content of the colored curable composition. .

前記（Ａ）着色剤が顔料を含む着色剤であり、前記顔料の平均粒子径が、３０〜１５０ｎｍである請求項９記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 9, wherein the colorant (A) is a colorant containing a pigment, and the average particle diameter of the pigment is 30 to 150 nm.

前記磁性異物除去工程が、マグネチックフィルタ処理して磁性異物を除去することを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 9, wherein the magnetic foreign matter removing step removes the magnetic foreign matter by performing a magnetic filter treatment.

前記磁性異物除去工程が、マグネチックフィルタ処理後ろ過して磁性異物を除去することを特徴とする請求項１２記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 12, wherein the magnetic foreign matter removing step removes the magnetic foreign matter by filtering after the magnetic filter treatment.

前記マグネットフィルタ処理が３００〜１５００ｍＴの磁力を印加することを特徴とする請求項１２記載のカラーフィルタ用着色硬化性樹脂組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable resin composition for a color filter according to claim 12, wherein the magnet filter treatment applies a magnetic force of 300 to 1500 mT.

前記マグネチックフィルタ処理が、０．５〜２０時間実施することを特徴とする請求項１２記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 12, wherein the magnetic filter treatment is performed for 0.5 to 20 hours.

前記ろ過が、０．５〜３μｍの孔径を有するフィルタを用いて、０．０３ＭＰａ〜３ＭＰａのろ過圧を加えて実施することを特徴とする請求項１３記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The colored curable composition for a color filter according to claim 13, wherein the filtration is performed by applying a filtration pressure of 0.03 MPa to 3 MPa using a filter having a pore size of 0.5 to 3 µm. Production method.

前記磁性異物が鉄であることを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The said magnetic foreign material is iron, The manufacturing method of the colored curable composition for color filters of Claim 9 characterized by the above-mentioned.

前記カラーフィルタ用着色硬化性組成物が（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物の製造方法。 The method for producing a colored curable composition for a color filter according to claim 9, wherein the colored curable composition for a color filter further comprises (C) a binder resin.

請求項１〜８のいずれか一項記載のカラーフィルタ用着色硬化性組成物を用いて、フォトリソグラフィー法またはインクジェット法を利用して形成された着色パターンを含むことを特徴とするカラーフィルタ。 The color filter characterized by including the coloring pattern formed using the photolithography method or the inkjet method using the coloring curable composition for color filters as described in any one of Claims 1-8.

請求項１９記載のカラーフィルタを含んでなることを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the color filter according to claim 19.