JP2011046758A - Thermoplastic resin composition and molded body thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体に関し、さらに詳しくは、熱可塑性樹脂と、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスとからなり、優れた物性バランス及び軽量性を有し、さらに環境適応性と経済性にも優れた熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体に関するものである。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article thereof, and more specifically, consists of a thermoplastic resin and glass having an independent gap structure at least partially, and has an excellent physical property balance and light weight, The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in environmental adaptability and economic efficiency and a molded body formed by molding the same.
従来、ポリプロピレン系樹脂などの熱可塑性樹脂は、物性および成形性に優れた材料として着実にその使用範囲が拡大している。特に、自動車部品などでは、剛性、衝撃強度など物性バランスに優れた熱可塑性樹脂系樹脂製品が提供され、例えば、炭酸カルシウムなどの各種フィラーを含有したポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体が広く用いられている。
ポリプロピレン系樹脂組成物は、物性バランスに優れる半面、含有するフィラー自体の密度がポリプロピレンに比し大きい場合が多いため、その成形体例えば自動車部品は、その分重くなる傾向にあった。
また、含有するフィラーは、多くの場合、主に天然鉱石を原料とし、粉砕、化合や表面処理などの多工程が必要であり、その結果、製造コストが高くなる傾向にある。
Conventionally, thermoplastic resins such as polypropylene-based resins have been steadily expanding their use ranges as materials having excellent physical properties and moldability. In particular, for automotive parts and the like, thermoplastic resin-based resin products having excellent physical property balance such as rigidity and impact strength are provided. For example, polypropylene resin compositions containing various fillers such as calcium carbonate and molded articles thereof are widely used. It has been.
On the other hand, the polypropylene resin composition has an excellent balance of physical properties, and since the density of the filler itself contained is often larger than that of polypropylene, the molded body, for example, an automobile part tends to be heavier.
Further, in many cases, the filler to be contained mainly uses natural ore as a raw material and requires multiple steps such as pulverization, compounding and surface treatment, and as a result, the production cost tends to increase.
一方、ポリプロピレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が使用される多くの市場分野、例えば自動車部品分野においては、自動車の商品力向上や軽量化（低燃費化）ニーズに伴う、樹脂材料やその成形体の軽量化、低コスト化がより一層求められている。
同時にこれらの樹脂材料やその成形体には、地球環境への適応性として、資源の有効利用性、リサイクル性及び易廃棄性なども同様に求められている。
On the other hand, in many market fields where thermoplastic resins such as polypropylene-based resins are used, for example, in the automotive parts field, resin materials and molded products thereof are required in accordance with needs for improving the product power of automobiles and reducing weight (lower fuel consumption). There is a further demand for weight reduction and cost reduction.
At the same time, these resin materials and molded articles thereof are also required to have effective utilization of resources, recyclability, easy disposal, etc. as adaptability to the global environment.
ポリプロピレン系樹脂などの熱可塑性樹脂及びその成形体の軽量化方法としては、それ自体が高密度である場合が多い各種フィラーの熱可塑性樹脂への添加（含有）量を極力低減化する方法が挙げられるが、それ以外の方法として、ガラスバルーンなどの無機質バルーンや熱可塑性有機質バルーンなどのいわゆる軽量フィラー（中空フィラー）を使用する方法、さらには熱可塑性樹脂を発泡する方法などが提案されている。
例えば、特許文献１には、メルトフローレートが１〜３００ｇ／１０分の結晶性プロピレン重合体と、平均粒子密度が０．１〜０．９ｇ／ｃｍ３、平均直径が７〜１００μｍかつ１０重量％破壊耐圧強度が１００ｋｇ／ｃｍ２以上の中空状フィラーからなる組成物を溶融成形して、その成形体中の中空状フィラーの破壊率が３０重量％以下である成形体を成形するプロピレン系樹脂成形体の製造法が開示されている。
また、例えば、特許文献２には、オレフィン系熱可塑性樹脂、ゴム成分に、分散剤及び発泡剤を内包したプラスチック微小球（プラスチックバルーン）を添加した混合物を発泡・押し出して得られる熱可塑性エラストマー発泡体が開示されている。
また、例えば、特許文献３には、発泡ガラス粒を主材とし、合成樹脂を溶融して結着材とし、該結着材で発泡ガラス粒を結着した発泡ガラス粒成型体が開示されている。
また、例えば、特許文献４には、（Ａ）ポリプロピレン５０〜１００質量％、（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体０〜５０質量％、（Ｃ）タルク０〜２５質量％及び（Ｄ）発泡剤からなる樹脂組成物であって、（Ｄ）成分の配合量が、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して０．３〜２．０質量部であり、（Ａ）成分、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物のいずれかの、２３０℃において測定したメルトインデックス（ＭＩ）が３０〜１００ｇ／１０分であり、１９０℃、せん断速度１２２０ｓ−１におけるキャピラリースウェルｄ／ｄ０（ｄ：樹脂の広がり径，ｄ０：ダイス径）が１．８以上であることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物及びその発泡成形体が開示されている。
しかしながら、これらの熱可塑性樹脂組成物及び成形体は、軽量化効果は発現されているが、使用するフィラー類の製造コストが高かったり、発泡に伴う原材料、発泡剤などのコストが高かったり、自動車部品分野等への応用が物性などの点から困難であったり、さらには地球環境への適応性としての、資源の有効利用性及びリサイクル性などの点で不充分である場合が多かった。
As a method for reducing the weight of a thermoplastic resin such as a polypropylene resin and a molded product thereof, there is a method of reducing as much as possible the addition (content) of various fillers, which are often high in density, to the thermoplastic resin. However, as other methods, there have been proposed a method of using a so-called lightweight filler (hollow filler) such as an inorganic balloon such as a glass balloon or a thermoplastic organic balloon, and a method of foaming a thermoplastic resin.
For example, Patent Document 1 discloses a crystalline propylene polymer having a melt flow rate of 1 to 300 g / 10 min, an average particle density of 0.1 to 0.9 g / cm 3 , an average diameter of 7 to 100 μm and 10 weights. Propylene-based resin that melt-molds a composition comprising a hollow filler having a% fracture pressure strength of 100 kg / cm 2 or more, and molds a molded body in which the fracture rate of the hollow filler in the molded body is 30% by weight or less A method for producing a molded body is disclosed.
Further, for example, Patent Document 2 discloses foaming of a thermoplastic elastomer obtained by foaming and extruding a mixture obtained by adding a plastic microsphere (plastic balloon) containing a dispersant and a foaming agent to an olefinic thermoplastic resin and a rubber component. The body is disclosed.
Further, for example, Patent Document 3 discloses a foamed glass particle molded body in which foamed glass particles are used as a main material, a synthetic resin is melted to form a binder, and the foamed glass particles are bound by the binder. Yes.
Moreover, for example, Patent Document 4 includes (A) 50 to 100% by mass of polypropylene, (B) 0 to 50% by mass of ethylene-α-olefin copolymer, (C) 0 to 25% by mass of talc, and (D). It is the resin composition which consists of a foaming agent, Comprising: The compounding quantity of (D) component is 0.3-2.0 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (A), (B) and (C) component The melt index (MI) measured at 230 ° C. of any one of the component (A), the mixture of the components (A) and (B) and the mixture of the components (A), (B) and (C) ) Is 30 to 100 g / 10 min, and the capillary well d / d 0 (d: resin spreading diameter, d 0 : die diameter) at 190 ° C. and a shear rate of 1220 s −1 is 1.8 or more. Polypropylene resin composition and foaming composition thereof A feature is disclosed.
However, although these thermoplastic resin compositions and molded articles have a lightening effect, the manufacturing cost of fillers used is high, the costs of raw materials and foaming agents associated with foaming are high, automobiles, etc. In many cases, it is difficult to apply to the parts field from the viewpoint of physical properties, and further, it is insufficient in terms of effective use of resources and recyclability as adaptability to the global environment.
一方、資源の有効利用や経済性向上の観点からは、再生ガラスの活用が図られている。
例えば、特許文献５には、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂と、充填剤として粉砕された再生ガラス粉末を用いたプラスチック成形部品の製造方法が開示されている。
また、例えば、特許文献６には、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂を再溶融混練して、再生する方法において、（Ａ）再生用ガラス繊維強化熱可塑性樹脂、（Ｂ）非再生熱可塑性樹脂、および（Ｃ）非再生ガラス繊維の配合量をそれぞれａ、ｂ、ｃ重量部としたとき、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００、ａ＞０、ｂ＞０、ｃ≧０、ａ／（ｂ＋ｃ）＜０．８、を満足し、かつ、（Ａ）再生用ガラス繊維強化熱可塑性樹脂を（Ｂ）非再生熱可塑性樹脂が溶融状態である工程に供給することを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂のリサイクル方法が開示されている。
しかしながら、これらは資源の有効利用や経済性向上の点で効果は認められるが、再生ガラスは独立間隙を有するものではなく、自動車部品用などの成形体に利用できるかどうかに関しては明らかでない。
On the other hand, from the viewpoint of effective use of resources and improvement of economy, recycled glass is being used.
For example, Patent Document 5 discloses a method for producing a plastic molded part using a thermoplastic resin such as polypropylene and a recycled glass powder pulverized as a filler.
Further, for example, in Patent Document 6, in a method of remelting and kneading a glass fiber reinforced thermoplastic resin and regenerating it, (A) a glass fiber reinforced thermoplastic resin for regeneration, (B) a non-regenerated thermoplastic resin, and (C) When the blending amounts of the non-recycled glass fibers are a, b, and c parts by weight, respectively, a + b + c = 100, a> 0, b> 0, c ≧ 0, a / (b + c) <0.8. Disclosed is a method for recycling a glass fiber reinforced thermoplastic resin, characterized in that (A) a recycled glass fiber reinforced thermoplastic resin is supplied to a process in which (B) the non-regenerated thermoplastic resin is in a molten state. Has been.
However, although these are effective in terms of effective use of resources and improvement in economic efficiency, recycled glass does not have an independent gap, and it is not clear whether it can be used for molded articles for automobile parts and the like.
こうした状況の下、従来の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の問題点を解消し、各種成形体とりわけ自動車部品用などの成形体を得る際に好適である、優れた物性バランス及び軽量性を有し、さらに環境適応性と経済性にも優れた熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体が求められている。 Under such circumstances, the problems of the conventional thermoplastic resin composition and its molded product are solved, and an excellent balance of physical properties and lightness that are suitable for obtaining various molded products, particularly molded products for automobile parts, etc. Further, there is a demand for a thermoplastic resin composition having excellent environmental adaptability and economic efficiency and a molded body formed by molding the same.
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、物性バランスに優れ、かつ軽量性を有し、さらに環境適応性と経済性にも優れた、熱可塑性樹脂と少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスとからなる、熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin and at least partly an independent gap structure, which are excellent in balance of physical properties, light in weight, and excellent in environmental adaptability and economy, in view of the problems of the prior art. It is in providing the thermoplastic resin composition which consists of glass which has, and a molded object formed by shape | molding it.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂（成分Ａ）に対して、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラス（成分Ｂ）を特定量配合、混練すると、物性バランスに優れ、かつ軽量性を有し、さらに環境適応性と経済性にも優れた、熱可塑性樹脂組成物が得られ、それを成形することで自動車部品用などとして優れた物性を有する成形体が得られることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a specific amount of glass (component B) having an independent gap structure at least partially with respect to the thermoplastic resin (component A). When kneaded, a thermoplastic resin composition having excellent physical property balance, light weight, excellent environmental adaptability and economic efficiency is obtained, and by molding it, excellent physical properties for automobile parts and the like are obtained. Based on these findings, the present inventors have completed the present invention.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）３０〜９９重量％と、成分（Ｂ）１〜７０重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。
成分（Ａ）熱可塑性樹脂
成分（Ｂ）少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラス
That is, according to the first invention of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition comprising the following component (A) 30 to 99% by weight and component (B) 1 to 70% by weight. The
Component (A) Thermoplastic resin component (B) Glass having an independent gap structure in at least a part
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ｂ）は、嵩密度が１．８ｇ／ｃｍ３以下の少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the component (B) is a glass having an independent gap structure in at least a part having a bulk density of 1.8 g / cm 3 or less. A featured thermoplastic resin composition is provided.
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（Ｂ）は、焼成再生発泡ガラスであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition characterized in that, in the first or second aspect, the component (B) is a fired and regenerated foamed glass.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３の何れかの発明において、成分（Ａ）は、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition characterized in that in any one of the first to third aspects, the component (A) is a polypropylene resin.
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４の何れかの発明において、成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５０〜３００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分５０〜９０重量％と、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分１０〜５０重量％とからなるプロピレン・エチレンブロック共重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 According to the fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the component (A) has a melt flow rate (230 ° C., load 2.16 kg) of 50 to 300 g / 10 min. A thermoplastic resin composition is provided which is a propylene / ethylene block copolymer comprising a crystalline polypropylene component (50 to 90% by weight) and a propylene / ethylene random copolymer component (10 to 50% by weight). .
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５の何れかの発明において、さらに、成分（Ｃ）として変性ポリオレフィンを含有し、その含有量が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜５重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 Moreover, according to the sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, a modified polyolefin is further contained as the component (C), and the contents thereof are the component (A) and the component (B). The thermoplastic resin composition is provided in an amount of 0 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount.
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６の何れかの発明において、さらに、成分（Ｄ）としてエラストマーを含有し、その含有量が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 Moreover, according to the seventh invention of the present invention, in any one of the first to sixth inventions, an elastomer is further contained as the component (D), and the contents thereof are the component (A) and the component (B). The thermoplastic resin composition is provided in an amount of 0 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount.
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７の何れかの発明において、さらに、成分（Ｅ）としてフィラーを含有し、その含有量が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が提供される。 Moreover, according to the eighth invention of the present invention, in any one of the first to seventh inventions, a filler is further contained as the component (E), and the contents thereof are the component (A) and the component (B). The thermoplastic resin composition is provided in an amount of 0 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount.
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８の何れかの発明に係る熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体が提供される。 According to a ninth aspect of the present invention, there is provided a molded body obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of the first to eighth aspects.
本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体は、熱可塑性樹脂に対して、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスを特定量配合しており、物性バランスに優れ、かつ軽量性を有し、さらに環境適応性と経済性にも優れている。
このため、トリム類、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、各種工業部品、建材部品などの用途に好適に用いることができる。
The thermoplastic resin composition and molded product thereof according to the present invention are blended with a specific amount of glass having an independent gap structure in at least a part of the thermoplastic resin, and have excellent physical property balance and light weight. It is also excellent in environmental adaptability and economic efficiency.
For this reason, it can use suitably for uses, such as interior parts of automobiles, such as trims and various housings, household appliance parts, various industrial parts, building material parts.
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体について、各項目ごとに詳細に説明する。
１．熱可塑性樹脂組成物の各成分
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）３０〜９９重量％と、成分（Ｂ）１〜７０重量％からなることを特徴とする。
Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof will be described in detail for each item.
1. Each component of the thermoplastic resin composition The thermoplastic resin composition of the present invention comprises 30 to 99% by weight of the following component (A) and 1 to 70% by weight of the component (B).
（１）成分（Ａ） 熱可塑性樹脂
本発明に使用する熱可塑性樹脂は、特に限定するものではなく、公知の熱可塑性樹脂を使用できる。
例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどが使用される。また、上記熱可塑性樹脂を主成分とする共重合体やグラフト樹脂やブレンド樹脂、例えばエチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ウレタン−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体なども使用できる。
また、これらの熱可塑性樹脂は、少なくともその一部に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の環境適応性及び経済性などをより向上させる点などから、これらの再生品やリサイクル材料を使用することもできる。
これらの熱可塑性樹脂のうち、本発明の熱可塑性樹脂組成物の物性バランス、環境適応性及び経済性などをより向上させる観点から、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体が好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。
(1) Component (A) Thermoplastic Resin The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and a known thermoplastic resin can be used.
For example, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinylidene fluoride, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyether sulfone, polyether ether ketone, etc. are used. . Also, copolymers, graft resins and blend resins mainly composed of the above thermoplastic resins, such as ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, urethane-chloride. Vinyl copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers and the like can also be used.
Also, at least part of these thermoplastic resins should use these recycled products and recycled materials from the viewpoint of further improving the environmental adaptability and economic efficiency of the thermoplastic resin composition of the present invention. You can also.
Among these thermoplastic resins, polyethylene resin, polypropylene resin, polyamide, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer are used from the viewpoint of further improving the physical property balance, environmental adaptability, economy, etc. of the thermoplastic resin composition of the present invention. Polymers are preferred, and polypropylene resins are more preferred.
ここで、ポリプロピレン系樹脂は、特に限定するものではなく、公知のポリプロピレン系樹脂を使用できる。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体及びプロピレン・α−オレフィン共重合体（ブロック共重合体およびランダム共重合体を含む）から選ばれる１種以上の結晶性ポリプロピレン、又は該結晶性ポリプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンの単独重合体若しくは共重合体との混合物が好ましい。上記共重合体としては、耐衝撃性プロピレン共重合体（ＩＣＰ）、例えばプロピレン‐エチレンブロック共重合体が挙げられる。
プロピレン‐エチレンブロック共重合体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の物性バランスをさらに向上させる点などからより好ましい。
Here, the polypropylene resin is not particularly limited, and a known polypropylene resin can be used. The polypropylene resin includes one or more crystalline polypropylenes selected from propylene homopolymers and propylene / α-olefin copolymers (including block copolymers and random copolymers), or the crystalline polypropylene and propylene. A mixture with a homopolymer or copolymer of an α-olefin other than the above is preferred. Examples of the copolymer include an impact-resistant propylene copolymer (ICP), for example, a propylene-ethylene block copolymer.
The propylene-ethylene block copolymer is more preferable from the viewpoint of further improving the physical property balance of the thermoplastic resin composition of the present invention.
なかでも、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５０〜３００ｇ／１０分、好ましくは８０〜２８０ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％と、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％とからなるプロピレン・エチレンブロック共重合体がより好ましい。
ここで、特に高度の衝撃強度を要する物性バランスが必要な場合には、結晶性ポリプロピレン成分６５〜７５重量％と、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分２５〜３５重量％とからなるプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましい。
プロピレン・エチレンランダム共重合体成分が１０重量％未満（結晶性ポリプロピレン成分が９０重量％以上）であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の衝撃強度が低下する傾向がある。また、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分が５０重量％超える（結晶性ポリプロピレン成分が５０重量％未満である）と、剛性及び耐熱性が低下する傾向がある。
また、このプロピレン・エチレンブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、１０〜１５０ｇ／１０分のものが好ましく、２０〜１３０ｇ／１０分のものがより好ましく、さらに、２５〜５０ｇ／１０分のものが特に好ましい。
全体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、１０ｇ／１０分未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の成形性が低下する傾向がある。また、１５０ｇ／１０分を超えると衝撃強度が低下する傾向がある。
また、このプロピレン・エチレンブロック共重合体中のプロピレン・エチレンランダム共重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上であるものが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０万未満であると本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の衝撃強度が低下する傾向がある。
ここで、プロピレン・エチレンブロック共重合体におけるＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定され、またプロピレン・エチレンブロック共重合体中の結晶性ポリプロピレン成分の含有量（構成割合）、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分の含有量（構成割合）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、クロス分別装置、フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定される。
Among them, the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) (230 ° C., load 2.16 kg) is 50 to 300 g / 10 minutes, preferably 80 to 280 g / 10 minutes, and is preferably 50 to 90% by weight, preferably. Is more preferably a propylene / ethylene block copolymer comprising 60 to 85% by weight and 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, of a propylene / ethylene random copolymer component.
Here, when a physical property balance that requires particularly high impact strength is required, a propylene / ethylene block comprising 65 to 75% by weight of a crystalline polypropylene component and 25 to 35% by weight of a propylene / ethylene random copolymer component. A copolymer is preferred.
When the propylene / ethylene random copolymer component is less than 10% by weight (the crystalline polypropylene component is 90% by weight or more), the impact strength of the thermoplastic resin composition of the present invention and its molded product tends to be lowered. Further, when the propylene / ethylene random copolymer component exceeds 50% by weight (the crystalline polypropylene component is less than 50% by weight), rigidity and heat resistance tend to decrease.
Further, the MFR (230 ° C., load 2.16 kg) of the entire propylene / ethylene block copolymer is preferably 10 to 150 g / 10 min, more preferably 20 to 130 g / 10 min, and 25 Those of ˜50 g / 10 min are particularly preferred.
There exists a tendency for the moldability of the thermoplastic resin composition of this invention and its molded object to fall that the whole MFR (230 degreeC, load 2.16kg) is less than 10 g / 10min. Moreover, when it exceeds 150 g / 10 minutes, there exists a tendency for impact strength to fall.
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene / ethylene random copolymer component in the propylene / ethylene block copolymer is preferably 300,000 or more. When the weight average molecular weight (Mw) is less than 300,000, the impact strength of the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof tends to decrease.
Here, the MFR in the propylene / ethylene block copolymer is measured in accordance with JIS-K7210, and the content (component ratio) of the crystalline polypropylene component in the propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene random The content (composition ratio) and weight average molecular weight (Mw) of the copolymer component are measured using a cross fractionator, Fourier transform infrared absorption spectrum analysis, and gel permeation chromatography (GPC).
本発明に使用する熱可塑性樹脂の製造方法は、特に限定するものではなく、公知の方法により製造することができる。例えば、ポリプロピレン系樹脂の場合、高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合または液相塊状重合により製造することができる。また、重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ、バッチ重合および連続重合のどちらの方式も採用することができる。
また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上併用してもよい。
The manufacturing method of the thermoplastic resin used for this invention is not specifically limited, It can manufacture by a well-known method. For example, in the case of a polypropylene resin, it can be produced by slurry polymerization, gas phase polymerization, or liquid phase bulk polymerization using a highly stereoregular catalyst. Moreover, as a polymerization method, a conventionally well-known method can be used and either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be adopted.
Two or more of these thermoplastic resins may be used in combination.
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、熱可塑性樹脂の含有量は、熱可塑性樹脂組成物全体を基準として、３０〜９９重量％、好ましくは５０〜９７重量％、より好ましくは７５〜９５重量％である。
熱可塑性樹脂が３０重量％未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の剛性、耐熱性や衝撃強度が低下したり、成形体外観も低下する。一方、９９重量％を超えると、環境適応性を有する樹脂組成物であるとは言えない。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the thermoplastic resin is 30 to 99% by weight, preferably 50 to 97% by weight, more preferably 75 to 95% by weight, based on the whole thermoplastic resin composition. It is.
When the thermoplastic resin is less than 30% by weight, the rigidity, heat resistance and impact strength of the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof are reduced, and the appearance of the molded product is also reduced. On the other hand, if it exceeds 99% by weight, it cannot be said that the resin composition has environmental adaptability.
（２）成分（Ｂ） 少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラス
本発明に使用するガラスは、少なくとも一部に独立間隙構造を有するものである。すなわち、ガラス中の少なくとも一部に、各々独立した間隙構造（空隙）を有したものであり、このような構造を有するものであれば、その形状、寸法や製造方法などが特に限定されるものではない。これに対して、少なくとも一部に独立間隙構造を有せず、ガラス全体に連続間隙構造を有するものは、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の軽量性が不充分となるため適さない。
(2) Component (B) Glass having independent gap structure at least partially The glass used in the present invention has an independent gap structure at least partially. That is, at least a part of the glass has an independent gap structure (void), and the shape, dimensions, manufacturing method, etc. are particularly limited as long as it has such a structure. is not. On the other hand, those having an independent gap structure at least partially and having a continuous gap structure on the entire glass are suitable because the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof are insufficient in lightness. Absent.
ここで、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスの嵩密度は１．８ｇ／ｃｍ３以下のものが好ましく、１．６ｇ／ｃｍ３以下のものがより好ましく、１．０ｇ／ｃｍ３以下のものがとりわけ好ましい。嵩密度が１．８ｇ／ｃｍ３を超えるものは、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の軽量性が不充分となりやすい。
また、このガラスの形状は、前記の様に特に限定されず、必ずしも球状である必要はなく、不定形で実質的に非球状であってもよい。
また、このガラスの寸法は、前記の様に特に限定されないが、平均寸法（粒径）１０μｍ〜３ｍｍが好ましく、５０μｍ〜２ｍｍがより好ましく、１００μｍ〜１ｍｍが特に好ましい。ここで、平均寸法（粒径）は、デジタルマイクロスコープによる測定値である。
平均寸法（粒径）が１０μｍ未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の軽量性や経済性などが低下することになり、３ｍｍを超えると、混合、混練が困難となり易く、また衝撃強度が低下し成形体外観が悪化する傾向がある。
Here, the bulk density of the glass having an independent gap structure at least in part is preferably 1.8 g / cm 3 or less, more preferably 1.6 g / cm 3 or less, and 1.0 g / cm 3 or less. Those are particularly preferred. When the bulk density exceeds 1.8 g / cm 3 , the lightweight property of the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof tends to be insufficient.
The shape of the glass is not particularly limited as described above, and is not necessarily spherical, and may be indefinite and substantially non-spherical.
Moreover, although the dimension of this glass is not specifically limited as mentioned above, 10 micrometers-3 mm of average dimensions (particle diameter) are preferable, 50 micrometers-2 mm are more preferable, and 100 micrometers-1 mm are especially preferable. Here, the average dimension (particle diameter) is a value measured by a digital microscope.
If the average size (particle diameter) is less than 10 μm, the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article will be reduced in weight and economy, and if it exceeds 3 mm, mixing and kneading become difficult. The impact strength tends to decrease and the appearance of the molded body tends to deteriorate.
少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスの好ましい一例として、焼成再生発泡ガラスを挙げることができる。この焼成再生発泡ガラスは、廃ガラスびんや廃ガラス板などのいわゆる廃ガラスを、原料の少なくとも一部として製造されるため、軽量性とともに、資源の有効利用性やリサイクル性などの環境適応性及び経済性により優れている。
なお、廃ガラスとしては、前記のびんや板のほかに、窓ガラス、テレビやパソコンの前面ガラスパネル、ガラス製品工場のスクラップなどが挙げられる。これら廃ガラスのうち、ガラスびん、板ガラス、窓ガラスの廃材は、多量に回収し易いので、原料として好ましいものである。
これらの廃ガラスには、ガラス質として、珪酸塩ガラス、ほうけい酸塩ガラス、アルミノほうけい酸ガラス、アルミノ珪酸塩ガラスなどが含まれている。
As a preferable example of the glass having an independent gap structure at least in part, fired and regenerated foamed glass can be mentioned. This fired and regenerated foamed glass is made of so-called waste glass such as waste glass bottles and waste glass plates as at least a part of the raw materials, so that it is lightweight and has environmental adaptability such as effective use of resources and recyclability. It is more economical.
In addition to the bottles and plates, examples of the waste glass include window glass, front glass panels of televisions and personal computers, and scraps of glass product factories. Among these waste glasses, waste materials such as glass bottles, plate glass, and window glass are preferable as raw materials because they are easily collected in large quantities.
These waste glasses include silicate glass, borosilicate glass, aluminoborosilicate glass, aluminosilicate glass, and the like as vitreous materials.
本発明に使用する、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法により製造することができる。
例えば、焼成再生発泡ガラスの場合、廃ガラスをボールミルなどの粉砕機で粉砕して得られた粉砕ガラス粉に、発泡剤として、炭酸カルシウム、炭化珪素、ホウ砂などの少なくとも一種を適宜量（必要に応じ他の添加物とともに）添加し、７００〜９００℃で加熱焼成した後、次いで冷却して製造する方法が挙げられる。さらに、特開平１０−２０３８３６号公報、特開平１１−２６８９３０号公報、特開２００４−６７４００号公報、特開２００７−１６９１１９号公報、特開２００７−２３０７８５号公報、特開２００８−１１５０７７号公報等に記載の方法が挙げられる。
ここで、例えば、粉砕ガラス粉の平均粒径や粒度分布、発泡剤の種類や濃度及び加熱焼成温度などを各々特定化したり、さらに、粒径の異なった複数の粉砕ガラス粉を併用したり、必要に応じ他の特定添加物を添加することにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の物性バランスなどをより向上させることもできる。
また、この焼成再生発泡ガラスの場合、焼成して製造されるため、不純物の含有量が極めて少なく、天然鉱石を原料としている重質炭酸カルシウムやタルクなどに較べると、それを熱可塑性樹脂と混練して熱可塑性樹脂組成物とした場合に、その耐久性例えば耐熱老化性が優れる傾向にある。
この少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスは２種以上併用してもよい。
The method for producing a glass having an independent gap structure at least partially used in the present invention is not particularly limited, and can be produced by a known method.
For example, in the case of fired recycled foamed glass, an appropriate amount (necessary) of at least one of calcium carbonate, silicon carbide, borax, etc. as a foaming agent is added to the ground glass powder obtained by grinding the waste glass with a grinding machine such as a ball mill. (With other additives depending on the condition), and after heating and baking at 700 to 900 ° C., it is then cooled and manufactured. Furthermore, JP 10-203836 A, JP 11-268930 A, JP 2004-67400 A, JP 2007-169119 A, JP 2007-230785 A, JP 2008-115077 A, etc. The method of description is mentioned.
Here, for example, the average particle size and particle size distribution of the pulverized glass powder, the type and concentration of the foaming agent, and the heating and firing temperature are specified, respectively, and further, a plurality of pulverized glass powders having different particle sizes are used in combination, By adding other specific additives as required, the physical property balance of the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article thereof can be further improved.
In addition, this fired and regenerated foamed glass is manufactured by firing, so it contains very little impurities, and it is kneaded with thermoplastic resin compared to heavy calcium carbonate, talc, etc. that are made from natural ore. Thus, when a thermoplastic resin composition is obtained, its durability, for example, heat aging resistance, tends to be excellent.
Two or more kinds of glasses having an independent gap structure in at least a part thereof may be used in combination.
また、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスは、各種の処理、例えば表面処理を行うことで、熱可塑性樹脂への分散性を向上させることができる。表面処理剤としては、有機シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、シリコーン化合物、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどを使用することができる。
有機シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。また、チタネートカップリング剤としては、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル）チタネート、などが挙げられる。また、アルミネートカップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどを挙げることができる。また、ジルコネートカップリング剤としては、例えば、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル）ブチル、ジ（トリデシル）ホスフィトジルコネート；ネオペンチル（ジアリル）オキシ、トリネオデカノイルジルコネートが挙げられる。
また、上記シリコーン化合物としては、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等があげられる。
さらに、高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、カプリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、カレイン酸、リノール酸、ロジン酸、リノレン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸が挙げられる。また、高級脂肪酸金属塩としては、炭素数９以上の脂肪酸、例えば、ステアリン酸、モンタン酸等のナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウムが好適である。また、脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、アルファスルホ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが例示される。
上記表面処理剤の使用量は、特に制限されるわけではないが、ガラスに対して０．１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜３重量％とする。
Moreover, the glass which has an independent gap | interval structure in at least one part can improve the dispersibility to a thermoplastic resin by performing various processes, for example, surface treatment. As the surface treatment agent, organic silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminate coupling agents, zirconate coupling agents, silicone compounds, higher fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid esters, and the like can be used.
Examples of the organic silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-acryloxypropyltrimethoxysilane. Can be mentioned. Examples of titanate coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl) titanate, and the like. Moreover, as an aluminate coupling agent, acetoalkoxy aluminum diisopropylate etc. can be mentioned, for example. Examples of the zirconate coupling agent include tetra (2,2-diallyloxymethyl) butyl, di (tridecyl) phosphitozirconate; neopentyl (diallyl) oxy, and trineodecanoyl zirconate.
Examples of the silicone compound include silicone oil and silicone resin.
Furthermore, examples of the higher fatty acid include oleic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, kaleic acid, linoleic acid, rosin acid, linolenic acid, undecanoic acid, and undecenoic acid. Examples of higher fatty acid metal salts include fatty acids having 9 or more carbon atoms, such as sodium salts such as stearic acid and montanic acid, lithium salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts, and aluminum salts. Of these, calcium stearate, aluminum stearate, calcium montanate, and sodium montanate are preferred. Examples of fatty acid esters include polyhydric alcohol fatty acid esters such as glycerin fatty acid esters, alpha sulfo fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyethylene fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters.
Although the usage-amount of the said surface treating agent is not necessarily restrict | limited, 0.1-5 weight% is preferable with respect to glass, More preferably, you may be 1-3 weight%.
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスの含有量は、熱可塑性樹脂組成物全体を基準として、１〜７０重量％とし、好ましくは３〜５０重量％、より好ましくは５〜２５重量％である。
少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスが１重量％未満であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物が環境適応性の樹脂組成物であるとは言えない。一方、７０重量％を超えると、衝撃強度や軽量性が低下したり、成形体の外観も悪くなる。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the glass having an independent gap structure at least partially is 1 to 70% by weight, preferably 3 to 50% by weight, based on the whole thermoplastic resin composition. More preferably, it is 5 to 25% by weight.
If the glass having an independent gap structure at least partially is less than 1% by weight, it cannot be said that the thermoplastic resin composition of the present invention is an environmentally compatible resin composition. On the other hand, when it exceeds 70% by weight, the impact strength and lightness are lowered, and the appearance of the molded article is also deteriorated.
（３）成分（Ｃ） 変性ポリオレフィン
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を必須とし、必要に応じて変性ポリオレフィンを使用することができる。変性ポリオレフィンを配合することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度や剛性、耐熱性などをより向上させることができる。
変性ポリオレフィンの種類は、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐α‐オレフィン共重合体、エチレン‐α‐オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを変性剤によりグラフト共重合し、化学変性したものが使用される。
(3) Component (C) Modified Polyolefin In the present invention, the component (A) and the component (B) are essential, and a modified polyolefin can be used as necessary. By blending the modified polyolefin, impact strength, rigidity, heat resistance and the like of the thermoplastic resin composition of the present invention can be further improved.
There is no restriction | limiting in particular in the kind of modified polyolefin, A conventionally well-known thing can be used. For example, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-nonconjugated diene compound copolymer (EPDM, etc.), ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound copolymer rubber, etc. Those obtained by graft copolymerization with a modifier and chemically modified are used.
変性剤としては、不飽和カルボン酸、その無水物、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等、ビニル基とエポキシ基を有するモノマーなどとのエポキシ化合物、シラン基含有化合物、エステル基含有化合物、ヒドロキシル基含有化合物、アミノ基含有化合物などを挙げることができる。 Examples of modifiers include unsaturated carboxylic acids, anhydrides thereof, allyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, etc., epoxy compounds with monomers having a vinyl group and an epoxy group, silane group-containing compounds, ester group-containing compounds, hydroxyl groups, etc. Examples thereof include a group-containing compound and an amino group-containing compound.
ここで用いられる不飽和カルボン酸、その無水物とは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、アリルフタル酸等の不飽和カルボン酸、及び無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、アリル無水フタル酸等の不飽和カルボン酸無水物である。ここで、変性ポリオレフィンの酸変性量は、特に限定されないが、酸量が変性剤換算で、平均０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。
好ましい変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、ポリエチレン／無水マレイン酸変性エチレン・ブテン−１共重合体の組み合わせたものなどが挙げられる。これらの変性ポリオレフィンは、２種以上併用してもよい。
The unsaturated carboxylic acid and its anhydride used here are unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, nadic acid, methyl nadic acid, allyl phthalic acid, And unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, methyl nadic anhydride, and allyl phthalic anhydride. Here, the acid modification amount of the modified polyolefin is not particularly limited, but the acid amount is 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight in terms of the modifier.
Preferred modified polyolefins include maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, polyethylene / maleic anhydride modified ethylene / butene-1 copolymer combinations, and the like. Two or more of these modified polyolefins may be used in combination.
エポキシ基含有化合物としては、例えばフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ基含有化合物の含有量は、変性ポリオレフィン中に０．０１〜５重量％であり、０．０１〜３重量％が好ましい。 Examples of the epoxy group-containing compound include phthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include pentaerythritol polyglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, and phenol novolac polyglycidyl ether. The content of the epoxy group-containing compound is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight, in the modified polyolefin.
シラン基含有化合物としては、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシラン等のビニルシラン類、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン等のアクリルシラン類、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルメチルジメトキシシラン等のメタクリルシラン類、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン等のスチリルシラン類等の不飽和シラン化合物が挙げられる。シラン基含有化合物の含有量は、変性ポリオレフィン中に、０．０１〜５重量％である。好ましくは、０．０１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％である。 Examples of the silane group-containing compound include vinyl silanes such as vinyl trimethoxy lane, vinyl triethoxy silane, vinyl triacetyl silane, vinyl trichloro silane, acryloxymethyl trimethoxy silane, acryloxymethyl triethoxy silane, acryloxymethyl methyl dimethoxy silane. Unsaturation such as acryl silanes such as methacryloxymethyl trimethoxy silane, methacryloxy methyl triethoxy silane, methacryl silane such as methacryloxymethyl methyl dimethoxy silane, styryl silane such as styryl trimethoxy silane, styryl triethoxy silane A silane compound is mentioned. The content of the silane group-containing compound is 0.01 to 5% by weight in the modified polyolefin. Preferably, it is 0.01 to 3 weight%, More preferably, it is 0.01 to 1 weight%.
エステル基含有化合物としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどが例示でき、特に好ましいものとして、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルを挙げることができる。エステル基含有化合物の含有量は、変性ポリオレフィン中に５．０〜４０．０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３０．０重量％である。
ヒドロキシル基含有化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。ヒドロキシル基含有化合物の含有量は、変性ポリオレフィン中に０．０５〜５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
アミノ基含有化合物としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。アミノ基含有化合物の含有量は、変性ポリオレフィン中に０．０５〜５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。
Examples of the ester group-containing compound include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate, and particularly preferable examples include methyl acrylate and ethyl acrylate. Can do. The content of the ester group-containing compound is preferably 5.0 to 40.0% by weight, more preferably 10 to 30.0% by weight in the modified polyolefin.
Examples of the hydroxyl group-containing compound include hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. The content of the hydroxyl group-containing compound is preferably 0.05 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight in the modified polyolefin.
Examples of the amino group-containing compound include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, cyclohexylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. The content of the amino group-containing compound is preferably 0.05 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight in the modified polyolefin.
本発明において、変性ポリオレフィンの含有量は、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜５重量部、好ましくは０．１〜４．５重量部、より好ましくは０．３〜４重量部である。
変性ポリオレフィンが０．１重量部以上であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度や耐熱性などが向上する。ただし、５重量部を超えると、混練加工性、衝撃強度や経済性などが低下する傾向があるので好ましくない。
In the present invention, the content of the modified polyolefin is 0 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). Preferably it is 0.3-4 weight part.
When the modified polyolefin is 0.1 parts by weight or more, impact strength, heat resistance, and the like of the thermoplastic resin composition of the present invention are improved. However, when the amount exceeds 5 parts by weight, kneading processability, impact strength, economy, and the like tend to decrease, which is not preferable.
（４）成分（Ｄ） エラストマー
本発明において、上記成分（Ａ）、（Ｂ）のほかに、エラストマーを必要に応じて使用することができる。エラストマーは、特に限定するものではなく、各種エラストマー、具体的には公知のエチレン系エラストマーやスチレン系エラストマーなどを使用できる。これらのエラストマーは２種以上併用してもよい。
(4) Component (D) Elastomer In the present invention, an elastomer can be used as necessary in addition to the components (A) and (B). The elastomer is not particularly limited, and various elastomers, specifically known ethylene elastomers and styrene elastomers can be used. Two or more of these elastomers may be used in combination.
エチレン系エラストマーとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどが挙げられる。
具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
Examples of the ethylene elastomer include an ethylene / α-olefin copolymer elastomer and an ethylene / α-olefin / diene terpolymer elastomer.
Specific examples include ethylene / propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), ethylene -A propylene-ethylidene norbornene copolymer elastomer (EPDM) etc. are mentioned.
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体又はこれらの水素添加物を使用できる。
具体例としては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられる。
As the styrene-based elastomer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, or a hydrogenated product thereof can be used.
Specific examples include styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer (SEBS) and styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS).
これらのエラストマーの中では、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましく、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）が本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度向上効果や経済性が優れるなどの点からより好ましい。
これらのエラストマーの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜選択される。
Among these elastomers, ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / octene copolymer elastomer (EOR), styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer (SEBS), and styrene / ethylene / propylene / Styrene block copolymer (SEPS) is preferable, and ethylene / butene copolymer elastomer (EBR) and ethylene / octene copolymer elastomer (EOR) are effective in improving the impact strength and economy of the thermoplastic resin composition of the present invention. It is more preferable from the point of being excellent.
The method for producing these elastomers is not particularly limited, and is appropriately selected from known methods and conditions.
本発明において、エラストマーの含有量は、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部である。
エラストマーが０．１重量部以上であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度などが向上する傾向がある。ただし、４０重量部を超えると、剛性、耐熱性や経済性などが低下する傾向があるので好ましくない。
In the present invention, the content of the elastomer is 0 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 5 parts per 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). ~ 20 parts by weight.
When the elastomer is 0.1 parts by weight or more, impact strength and the like of the thermoplastic resin composition of the present invention tend to be improved. However, if it exceeds 40 parts by weight, the rigidity, heat resistance, economy and the like tend to be lowered, which is not preferable.
（５）成分（Ｅ） フィラー
本発明において、必要に応じてフィラーを使用することができる。フィラーの種類は、特に限定されるものではなく、公知の無機や有機の各種フィラーが使用できる。
具体例としては、シリカ、ケイ藻土、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、木粉、塩基性硫酸マグネシウム繊維（マグネシウムオキシサルフェート繊維）などのウィスカーとも称される場合もある極細繊維、炭素繊維、ガラス繊維、綿などの天然繊維、ポリエステルなどの合成繊維、天然繊維と合成繊維の混紡繊維、各種天然、合成繊維などのリサイクル繊維などが挙げられる。
これらのフィラーは、前記したような各種のカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理したものでもよい。
これらのなかで、タルク、ポリエステル繊維、リサイクル繊維が、物性バランス、資源の有効利用性などの環境適応性及び経済性に優れるなどの点から好ましい。これらのフィラーは２種以上併用してもよい。
また、これらフィラーの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜選択される。
(5) Component (E) Filler In this invention, a filler can be used as needed. The kind of filler is not particularly limited, and various known inorganic and organic fillers can be used.
Specific examples include ultrafine fibers and carbon fibers that may be called whiskers such as silica, diatomaceous earth, calcium carbonate, talc, mica, carbon black, wood flour, and basic magnesium sulfate fibers (magnesium oxysulfate fibers). Natural fibers such as glass fiber and cotton, synthetic fibers such as polyester, blended fibers of natural fibers and synthetic fibers, and recycled fibers such as various natural and synthetic fibers.
These fillers may be surface-treated with various coupling agents, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid esters and the like as described above.
Among these, talc, polyester fiber, and recycled fiber are preferable from the viewpoint of excellent environmental adaptability such as balance of physical properties, effective utilization of resources, and economical efficiency. Two or more of these fillers may be used in combination.
Moreover, the manufacturing method of these fillers is not specifically limited, It selects suitably from well-known methods and conditions.
本発明において、フィラーの含有量は、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部である。
フィラーが０．１重量部以上であると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐熱性や寸法安定性が向上する傾向がある。ただし、４０重量部を超えると、衝撃強度や成形体外観が低下する傾向がある。
In this invention, content of a filler is 0-40 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of the said component (A) and component (B), Preferably it is 0.1-30 weight part, More preferably, it is 5 ~ 20 parts by weight.
When the filler is 0.1 parts by weight or more, the rigidity, heat resistance and dimensional stability of the thermoplastic resin composition of the present invention tend to be improved. However, when it exceeds 40 parts by weight, the impact strength and the appearance of the molded product tend to decrease.
（６）成分（Ｆ） その他の任意成分
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記の成分（Ａ）と成分（Ｂ）（場合により、成分（Ａ）〜成分（Ｅ））の他に、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の任意成分（Ｆ）が配合されていてもよい。
任意成分（Ｆ）としては、着色顔料、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、帯電防止剤、造核剤、分散剤、中和剤、金属不活性化剤、滑剤、難燃剤などを挙げることができる。このうち、酸化防止剤は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成形する際に、樹脂が高温に加熱されても分解を抑制するに十分な量を配合することが好ましい。
(6) Component (F) Other optional components In the thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the component (A) and the component (B) (in some cases, the component (A) to the component (E)). If necessary, other optional component (F) may be blended within the range in which the effects of the present invention are not significantly impaired.
Optional components (F) include color pigments, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, foaming agents, antistatic agents, nucleating agents, dispersants, neutralizing agents, metal deactivators, lubricants, difficulty A flame retardant etc. can be mentioned. Among these, it is preferable that the antioxidant is blended in an amount sufficient to suppress decomposition even when the resin is heated to a high temperature when the thermoplastic resin composition of the present invention is injection-molded.
２．熱可塑性樹脂組成物の製造
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記した各配合成分を、前記の配合比率で配合することにより製造することができる。各成分は、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール練機、ニーダー、ブラベンダープラストグラフなどの従来公知の溶融混練装置を用いて製造されるが、熱可塑性樹脂組成物の物性バランスや軽量性の向上、さらに工業的な経済性などから、単軸押出機、２軸押出機を用いて混練・造粒するのが好ましい。
この混練・造粒の際には、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）（必要に応じ成分（Ａ）〜成分（Ｅ）及び任意成分）の配合物を同時に混練してもよいが、性能向上を図るべく各成分を分割して混練してもよい。すなわち、例えば、先ず成分（Ａ）と成分（Ｂ）の一部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒することもできる。
これらの混練・造粒の際、成分（Ｂ）は、その破壊（主に独立間隙構造の破壊）を低減、防止するなどのため、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の含有成分の溶融後に供給して混練するのが好ましく、例えば混練機の押出スクリュー（シリンダー）の中途から成分（Ｂ）を適宜供給するなどの方法で行うことが好ましい。また、混練・造粒の際の樹脂圧力は上記の理由などから混練、分散効果を著しく損なわない範囲でより低くするのが好ましい。
2. Production of Thermoplastic Resin Composition The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by blending the aforementioned blending components at the blending ratios described above. Each component is produced using a conventionally known melt kneader such as a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, roll kneader, kneader, Brabender plastograph, etc., but the physical properties of the thermoplastic resin composition It is preferable to knead and granulate using a single-screw extruder or a twin-screw extruder from the viewpoint of improving balance and light weight, and industrial economy.
In this kneading and granulation, the blend of the component (A) and the component (B) (the components (A) to (E) and optional components as necessary) may be kneaded at the same time. In order to improve, each component may be divided and kneaded. That is, for example, the component (A) and a part of the component (B) can be first kneaded, and then the remaining components can be kneaded and granulated.
During the kneading and granulation, the component (B) is melted with components other than the component (A) and the component (B) in order to reduce or prevent the destruction (mainly the destruction of the independent gap structure). It is preferable to supply and knead later, for example, it is preferable to carry out by the method of supplying a component (B) suitably from the middle of the extrusion screw (cylinder) of a kneader. The resin pressure during kneading / granulating is preferably lowered as long as the kneading and dispersing effects are not significantly impaired due to the reasons described above.
３．熱可塑性樹脂組成物の成形体
本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形体は、公知の各種成形方法により得ることができる。
すなわち本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、シート成形、フィルム成形などによって、各種成形体を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、シート成形がより好ましく、射出成形、射出圧縮成形がとりわけ好ましい。
また、成形の際の樹脂圧力は、前記理由などから成形性、物性などを著しく損なわない範囲でより低くするのが好ましく、成形温度は高い方が好ましい。
3. Molded product of thermoplastic resin composition The molded product of the thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by various known molding methods.
That is, the thermoplastic resin composition of the present invention can be formed into various molded articles by, for example, injection molding (including gas injection molding), injection compression molding (press injection), extrusion molding, hollow molding, calendar molding, sheet molding, film molding, and the like. Can be obtained. Of these, injection molding, injection compression molding, extrusion molding, and sheet molding are more preferable, and injection molding and injection compression molding are particularly preferable.
In addition, the resin pressure during molding is preferably lower as long as the moldability and physical properties are not significantly impaired for the reasons described above, and the molding temperature is preferably higher.
本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体は、少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスを含み、物性バランスかつ軽量性に優れ、さらに高い資源の有効利用性やリサイクル性など地球環境保護の為の環境適応性と経済性にも優れている。このため、例えば、トリム類、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、各種工業部品、建材部品などの用途に好適に用いることができるから、該熱可塑性樹脂組成物及びその成形体の工業的価値は大きい。 The thermoplastic resin composition of the present invention and the molded product thereof include glass having an independent gap structure at least in part, have excellent physical property balance and light weight, and further protect the global environment such as effective utilization of resources and recyclability. It is also excellent in environmental adaptability and economic efficiency. For this reason, for example, since it can be suitably used for applications such as trim and various interior parts of automobiles, home appliance parts, various industrial parts, building material parts, etc., the thermoplastic resin composition and its The industrial value of the molded body is great.
以下に実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける各種物性の測定は、下記要領に従った。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the gist thereof.
The various physical properties in the examples were measured according to the following procedures.
１．測定方法
（１）ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃の温度にて測定した。
（２）密度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠し、測定温度２３℃にて測定した。
（３）曲げ弾性率
ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠し、測定温度２３℃、曲げ速度２ｍｍ／分にて測定した。
（４）アイゾット衝撃強度（ノッチ付）
ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠し、測定温度２３℃にて測定した。
（５）熱変形温度（ＨＤＴ）
ＪＩＳ−Ｋ７１９１−１に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａにて測定した。
1. Measurement method (1) MFR
Based on JIS-K7210, it measured with the load of 2.16kg and the temperature of 230 degreeC.
(2) Density The density was measured at a measurement temperature of 23 ° C. according to JIS-K7112.
(3) Flexural modulus Based on JIS-K7171, the measurement was performed at a measurement temperature of 23 ° C. and a bending speed of 2 mm / min.
(4) Izod impact strength (with notch)
The measurement was performed at a measurement temperature of 23 ° C. in accordance with JIS-K7110.
(5) Thermal deformation temperature (HDT)
Based on JIS-K7191-1, the bending stress was measured at 0.45 MPa.
２．材料類
（１）成分（Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体
（Ａ）−１：ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が８０ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分８５重量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分１５重量％からなり、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が５３万であって、ブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、２７ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。
（Ａ）−２：ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１２０ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン成分７２重量％、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分２８重量％からなり、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３９万であって、ブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、３１ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。
（２）成分（Ｂ）ガラスなど
（Ｂ）−１：嵩密度が１．６ｇ／ｃｍ３、平均粒径（デジタルマイクロスコープ測定）が２１４μｍである焼成再生発泡ガラス（ボールミル粉砕、分級品）。
（Ｂ）−２：密度が２．７ｇ／ｃｍ３、平均粒径（レーザー回折散乱方式粒度分布計測定）が２．２μｍである重質炭酸カルシウム（未発泡体）
（Ｂ）−３：密度が２．５ｇ／ｃｍ３、平均粒径（レーザー回折散乱方式粒度分布計測定）が５５μｍであるガラス粉（未発泡体）
（３）成分（Ｃ）変性ポリオレフィン
（Ｃ）−１：酸変性量が０．８重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン
2. Materials (1) Component (A) Propylene / ethylene block copolymer (A) -1: MFR (230 ° C., load 2.16 kg) is 80 g / 10 min of crystalline polypropylene component 85% by weight, propylene / ethylene random Comprising 15% by weight of the copolymer component, the weight average molecular weight (Mw) of the propylene / ethylene random copolymer component is 530,000, and the MFR (230 ° C., load 2.16 kg) of the entire block copolymer is A propylene / ethylene block copolymer of 27 g / 10 min.
(A) -2: MFR (230 ° C., load 2.16 kg) is composed of 72% by weight of a crystalline polypropylene component of 120 g / 10 min and 28% by weight of a propylene / ethylene random copolymer component. A propylene / ethylene block copolymer in which the weight average molecular weight (Mw) of the coalescing component is 390,000 and the MFR (230 ° C., load 2.16 kg) of the entire block copolymer is 31 g / 10 min.
(2) Component (B) Glass etc. (B) -1: Recycled foamed glass (ball mill pulverized, classified product) having a bulk density of 1.6 g / cm 3 and an average particle size (digital microscope measurement) of 214 μm.
(B) -2: Heavy calcium carbonate (unfoamed) having a density of 2.7 g / cm 3 and an average particle size (measured by a laser diffraction scattering system particle size distribution meter) of 2.2 μm.
(B) -3: Glass powder (unfoamed) having a density of 2.5 g / cm 3 and an average particle size (measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution meter) of 55 μm
(3) Component (C) modified polyolefin (C) -1: maleic anhydride modified polypropylene having an acid modification amount of 0.8% by weight
（実施例１）
表１に示す通り、プロピレン・エチレンブロック共重合体（（Ａ）−１）９０重量％に、焼成再生発泡ガラス（（Ｂ）−１）１０重量％と、フェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）０．０５重量部を配合し、２軸押出機（神戸製鋼所社製：ＫＴＸ４４）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、混練温度２３０℃の条件で溶融混練造粒し、樹脂組成物を得た。この場合、焼成再生発泡ガラス（（Ｂ）−１）は、押出機シリンダー中途（成分（Ａ）−１と酸化防止剤の溶融後）から供給した（以下、この供給方法をサイドフィードという）。
その後、射出成形機にて成形温度２４０℃、射出圧力２５０ｋｇ／ｃｍ２の条件で各種試験片を作成し、前記各種測定法に従って測定を行った（但し、ＭＦＲは造粒ペレット）。評価結果を表２に示す。
Example 1
As shown in Table 1, 90% by weight of propylene / ethylene block copolymer ((A) -1), 10% by weight of fired and regenerated foam glass ((B) -1), and a phenolic antioxidant (Ciba Specialty Chemicals) Irganox 1010) 0.1 parts by weight, phosphorus antioxidant (Irgafos 168 by Ciba Specialty Chemicals) 0.05 parts by weight, and a screw using a twin screw extruder (Kobe Steel Ltd .: KTX44) The mixture was melt-kneaded and granulated under the conditions of a rotation speed of 300 rpm and a kneading temperature of 230 ° C. to obtain a resin composition. In this case, the fired and regenerated foamed glass ((B) -1) was supplied from the middle of the extruder cylinder (after melting of the component (A) -1 and the antioxidant) (hereinafter, this supply method is referred to as side feed).
Thereafter, various test pieces were prepared with an injection molding machine under conditions of a molding temperature of 240 ° C. and an injection pressure of 250 kg / cm 2 , and measurement was performed according to the various measurement methods (however, MFR is a granulated pellet). The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例２〜４、比較例１〜３）
実施例２は、表１に示すように、実施例１の配合量をプロピレン・エチレンブロック共重合体（（Ａ）−１）８０重量％、焼成再生発泡ガラス（（Ｂ）−１）２０重量％に変えた。また、実施例３は、実施例２の樹脂組成物１００重量部に対して、変性ポリオレフィン（Ｃ）を１重量部配合した。また、実施例４は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を実施例２の（Ａ）−１から（Ａ）―２に変えた。
また、比較例１は、焼成再生発泡ガラス（（Ｂ）−１）を配合せず、また、比較例２は、実施例２において、焼成再生発泡ガラス（（Ｂ）−１）の代わりに重質炭酸カルシウム（（Ｂ）−２）を配合し、比較例３は、代わりにガラス粉（（Ｂ）−３）を配合した。
次に、実施例１と同様の方法にて溶融混練造粒し、樹脂組成物を得た。このとき、（Ｂ）−１、（Ｂ）−２及び（Ｂ）−３は、サイドフィードとし、（Ｃ）−１は、（Ｂ）−１を供給する前に、（Ａ）−１に配合した（同時フィードという）。
得られた樹脂組成物について実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-3)
In Example 2, as shown in Table 1, the blending amount of Example 1 was set to 80% by weight of propylene / ethylene block copolymer ((A) -1) and 20% by weight of regenerated fired foam glass ((B) -1). % Changed. In Example 3, 1 part by weight of the modified polyolefin (C) was blended with 100 parts by weight of the resin composition of Example 2. In Example 4, the propylene / ethylene block copolymer was changed from (A) -1 in Example 2 to (A) -2.
Further, Comparative Example 1 does not contain the fired recycled foamed glass ((B) -1), and Comparative Example 2 is a heavy weight instead of the fired recycled foamed glass ((B) -1) in Example 2. Quality calcium carbonate ((B) -2) was blended, and Comparative Example 3 blended glass powder ((B) -3) instead.
Next, melt kneading and granulation was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition. At this time, (B) -1, (B) -2, and (B) -3 are side feeds, and (C) -1 is changed to (A) -1 before supplying (B) -1. Blended (referred to as simultaneous feed).
Evaluation similar to Example 1 was performed about the obtained resin composition. The evaluation results are shown in Table 2.
表２より明らかな様に、実施例１〜４に示す本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の必須構成要件における各規定を満たすため、密度（軽量性）、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度ともに改良されている。また、これらは資源の有効利用性など環境適応性にも優れている。
一方、比較例１〜３に示す熱可塑性樹脂組成物は、これらの性能バランスが不良で見劣りしている。
例えば、成分（Ｂ）−１を配合しない比較例１において、アイゾット衝撃強度及び密度（軽量性）は良好であるが、曲げ弾性率及び熱変形温度が実施例１及び２と比べて著しい差異が生じた。これは、成分（Ｂ）の有無により、曲げ弾性率及び熱変形温度が著しく異なり、成分（Ｂ）が本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
同様に、成分（Ｂ）として、（Ｂ）−２又は（Ｂ）−３を配合した比較例２及び３においても、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度及び熱変形温度は良好であるが、密度（軽量性）が実施例２と比べて著しい差異が生じた。これは、成分（Ｂ）により密度（軽量性）が著しく異なることから、成分（Ｂ）が少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラスでなければならないことを示している。
また、比較例２及び３で用いたものは、再生品ではないのに対して、実施例１〜４は、焼成再生発泡ガラスを用いているから、資源の有効利用性など環境適応性に優れている。
As is apparent from Table 2, the thermoplastic resin compositions of the present invention shown in Examples 1 to 4 satisfy the respective requirements in the essential constituent elements of the present invention, so that density (lightness), flexural modulus, Izod impact Both strength and heat distortion temperature are improved. They are also excellent in environmental adaptability such as effective utilization of resources.
On the other hand, the thermoplastic resin compositions shown in Comparative Examples 1 to 3 have poor performance balance.
For example, in Comparative Example 1 in which component (B) -1 is not blended, the Izod impact strength and density (lightness) are good, but the flexural modulus and thermal deformation temperature are significantly different from those in Examples 1 and 2. occured. This indicates that the flexural modulus and the heat distortion temperature are remarkably different depending on the presence or absence of the component (B), and it is essential that the component (B) satisfies the requirements of the present invention.
Similarly, in Comparative Examples 2 and 3 in which (B) -2 or (B) -3 is blended as the component (B), the flexural modulus, Izod impact strength, and thermal deformation temperature are good, but the density ( There was a significant difference in lightness) compared to Example 2. This indicates that the component (B) must be a glass having an independent gap structure at least partially because the density (lightness) varies greatly depending on the component (B).
Moreover, since what was used in Comparative Examples 2 and 3 is not a recycled product, Examples 1 to 4 are excellent in environmental adaptability such as effective utilization of resources because fired recycled foamed glass is used. ing.
本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体は、物性バランスに優れ、かつ軽量性を有し、さらに資源の有効利用性などの環境適応性と経済性にも優れているため、トリム類、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、各種工業部品、建材部品などの用途に好適である。したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物及びその成形体は、産業上その有用性が極めて高い。 The thermoplastic resin composition of the present invention and its molded product have excellent physical property balance, light weight, and excellent environmental adaptability and economics such as effective use of resources. It is suitable for applications such as automobile interior and exterior parts such as various housings, home appliance parts, various industrial parts, and building material parts. Therefore, the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded body thereof are extremely useful in industry.
Claims (9)
成分（Ａ）熱可塑性樹脂
成分（Ｂ）少なくとも一部に独立間隙構造を有するガラス A thermoplastic resin composition comprising 30 to 99% by weight of the following component (A) and 1 to 70% by weight of component (B).
Component (A) Thermoplastic resin component (B) Glass having an independent gap structure in at least a part
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