JP2011041682A - Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis - Google Patents
Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011041682A JP2011041682A JP2009191780A JP2009191780A JP2011041682A JP 2011041682 A JP2011041682 A JP 2011041682A JP 2009191780 A JP2009191780 A JP 2009191780A JP 2009191780 A JP2009191780 A JP 2009191780A JP 2011041682 A JP2011041682 A JP 2011041682A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- aromatic hydrocarbon
- vinyl aromatic
- block copolymer
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 107
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- -1 vinyl aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 117
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 109
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 108
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 15
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 150
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 31
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC=C FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 230000005251 gamma ray Effects 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical group CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethenylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=C)C1=CC=CC=C1 ZMYIIHDQURVDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenylpyridine Chemical compound C1=NC(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001237745 Salamis Species 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGJCTQNSHLRPHO-UHFFFAOYSA-N [2-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC1=CC=C(OC(=O)C=C)C(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1 XGJCTQNSHLRPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCC[Li] Chemical compound [Li]CCCCCC[Li] ICKXMDGNIZPYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000385 dialysis solution Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 230000003907 kidney function Effects 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].CC[CH2-] XBEREOHJDYAKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- VGIVLIHKENZQHQ-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylmethanediamine Chemical compound CN(C)CN(C)C VGIVLIHKENZQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000015175 salami Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- External Artificial Organs (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Description
本発明は、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物、当該樹脂組成物を用いた人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーに関する。 The present invention relates to a dialyzer body for artificial dialysis and a resin composition for a header, and a dialyzer body for artificial dialysis and a header using the resin composition.
近年、腎臓の機能が低下した患者に対し、患者の血液を体外に取り出して血液中の老廃物を、透析やろ過により除去した後、浄化された血液を患者の体内へ戻す、体外循環式血液浄化療法（人工透析）が普及している。
これらの人工透析においては、「ダイアライザー」と呼ばれる、筒状容器からなる「本体」の内部に、体液から目的成分を除去するために中空糸等の分離膜が充填され、その両端部に、体液を出入りさせるためのノズルが備わった「ヘッダー」と呼ばれるキャップ部品が取り付けられた構造の、透析用部品が用いられている。
In recent years, for patients with impaired kidney function, the patient's blood is taken out of the body, waste products in the blood are removed by dialysis and filtration, and the purified blood is returned to the patient's body. Purification therapy (artificial dialysis) is widespread.
In these artificial dialysis, a “main body” consisting of a cylindrical container called “dialyzer” is filled with a separation membrane such as a hollow fiber in order to remove a target component from the body fluid, A dialysis part having a structure in which a cap part called a “header” equipped with a nozzle for entering and exiting is attached is used.
一般的に、「ヘッダー」と呼ばれるキャップ部品は、本体とは別部品として成形され、本体に中空糸の分離膜を充填した後において、後工程で接合されるために用いられ、これにより「ダイアライザー」として製品化される。 Generally, a cap part called a “header” is formed as a separate part from the main body, and is used for joining in a later process after filling the main body with a separation membrane of a hollow fiber. To be commercialized.
また、体液の出口側と入口側とを明確に区別するため、本体の両端に取り付けられるヘッダーは、異なる着色とすることが一般的に行われている。 Moreover, in order to distinguish clearly the exit side and entrance side of a bodily fluid, generally the header attached to the both ends of a main body is made into different coloring.
また、ダイアライザーは使い捨て製品であるため、安価かつコンパクトであることが要求され、さらには、ダイアライザー内部の視認性が必要なため、実用上十分な透明性が要求されることから、ダイアライザーの本体及びヘッダーは、現在その殆どが樹脂化されている。 Further, since the dialyzer is a disposable product, it is required to be inexpensive and compact. Further, since the inside of the dialyzer is required to be visible, sufficient transparency is required for practical use. Most of the headers are currently made of resin.
さらに、ダイアライザーの本体及びヘッダーには、電子線やγ線による滅菌処理が施されるため、電子線やγ線に対する耐性が要求され、機械的特性の維持と色調等の外観上の品質の維持が要求される。 Furthermore, the dialyzer body and header are sterilized by electron beams and gamma rays, so they must be resistant to electron beams and gamma rays, maintaining mechanical properties and maintaining the appearance quality such as color tone. Is required.
またさらには、ダイアライザーを透析装置に装着する場合、本体に透析液を通すためダイアライザーに設けられたノズル部に、透析装置の接続部を、互いの接触部材を回転させて締め付け固定する際、しっかりと締め付けて確実に接続固定できるように、リブの乗り越えトルクを高くするために、樹脂組成物の剛性は、高過ぎず低過ぎず、バランスのとれた最適範囲であることが要求される。 Furthermore, when the dialyzer is attached to the dialysis machine, the dialyzer connection part is securely fastened to the nozzle part provided on the dialyzer to pass the dialysate through the body by rotating the contact members of each other. The rigidity of the resin composition is required not to be too high but too low and to be in a balanced optimum range so that the connecting torque of the rib can be increased.
さらにまた、誤って落とした場合や、透析液を充填する際に残留空気を抜くため、かん子等で繰り返し強く叩いた場合等においても破損しない程度の、実用上十分な衝撃強度（耐衝撃性）を有していることが要求される。 Furthermore, practically sufficient impact strength (impact resistance) that will not break even if it is accidentally dropped or when the dialysate is filled, the residual air will be removed so that it will not be damaged even if it is struck repeatedly with a forceps. It is required to have
上述したダイアライザー本体及びヘッダー用の材料として、例えば、汎用ポリスチレンは、透明性、剛性及び耐γ線性については、優れた特性を発揮するものの、割れやすく衝撃強度に劣っている。
ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンは、衝撃強度は良好であるが、乳白色となるため製品内部の視認性に劣る。
また、ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性と衝撃強度を有しているが、電子線やγ線による滅菌処理を行うと黄変し、製品価値を損なうという問題がある。
As a material for the above-described dialyzer body and header, for example, general-purpose polystyrene exhibits excellent properties in terms of transparency, rigidity, and γ-ray resistance, but is easily broken and inferior in impact strength.
Rubber-modified impact-resistant polystyrene has good impact strength, but is milky white and therefore has poor visibility inside the product.
In addition, the polycarbonate resin has excellent transparency and impact strength, but there is a problem that when sterilization with an electron beam or γ-rays is performed, the product value is lost.
上記の従来技術の課題に対し、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる熱可塑性ブロック共重合体を主体とした、ダイアライザーの本体及びヘッダー用の材料開発が行われており、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる熱可塑性ブロック共重合体と、特定のゴム粒子径を有するゴム変性耐衝撃性ポリスチレンとからなる樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。 In response to the above-mentioned problems of the prior art, materials for the main body and header of a dialyzer based on a thermoplastic block copolymer composed of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene have been developed. A resin composition comprising a thermoplastic block copolymer comprising hydrogen and a conjugated diene and a rubber-modified impact-resistant polystyrene having a specific rubber particle diameter is disclosed (for example, see Patent Document 1).
さらには、特定のスチレン系共重合樹脂からなる人工腎臓透析器が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。 Furthermore, an artificial kidney dialyzer made of a specific styrene copolymer resin has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
しかしながら、特許文献１に開示されている材料においては、スチレン系樹脂の良好な耐γ線性及び透明性については優れているものの、特に剛性と耐衝撃性とのバランスの観点からは、未だ十分な特性が得られていない。 However, the material disclosed in Patent Document 1 is excellent in terms of the good γ-ray resistance and transparency of the styrene resin, but is still sufficient particularly from the viewpoint of the balance between rigidity and impact resistance. Characteristics are not obtained.
また、特許文献２に開示されている材料を用いたダイアライザー本体においては、実際に回路に組み込んで使用する際、透析装置の接続部に軟質塩化ビニル製チューブが用いられていると、軟質塩化ビニルに配合されている可塑剤が移行して極度に白化するという欠点があり、ダイアライザーとしての要求特性が満足できないという問題がある。 In addition, in the dialyzer body using the material disclosed in Patent Document 2, when a tube made of soft vinyl chloride is used at the connection portion of the dialyzer when actually used in a circuit, soft vinyl chloride is used. There is a disadvantage that the plasticizer blended in the material is transferred and extremely whitened, and the required characteristics as a dialyzer cannot be satisfied.
さらに、特許文献１及び特許文献２に開示されている材料を用いると、ダイアライザー本体に中空糸を固定する際にウレタン等の熱硬化性樹脂で固定後に端面の切削加工を行うとき、樹脂組成の比率によっては、本体の割れや欠けといった不具合が多く発生することが予想され、製造歩留まりの観点や、不良品発生の防止の観点から、材料物性の改善を図る必要がある。 Furthermore, when the materials disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are used, when the end surface is cut with a thermosetting resin such as urethane when the hollow fiber is fixed to the dialyzer body, the resin composition of Depending on the ratio, problems such as cracks and chipping of the main body are expected to occur frequently, and it is necessary to improve material properties from the viewpoint of manufacturing yield and prevention of defective products.
そこで本発明においては、スチレン系樹脂の特徴である良好な電子線及びγ線に対する耐性を有し、透明性、耐衝撃性、剛性といった各種物性バランスに優れ、さらには切削加工性についても良好な人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーを得るための樹脂組成物、及び人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーを提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, it has good resistance to electron beams and γ rays, which is a characteristic of styrene-based resins, has excellent balance of various physical properties such as transparency, impact resistance, and rigidity, and also has good machinability. An object is to provide a resin composition for obtaining a dialyzer body and header for artificial dialysis, and a dialyzer body and header for artificial dialysis.
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の構造を有するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなるブロック共重合体と、スチレン系樹脂とからなる樹脂組成物を、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーに用いることによって、上記従来技術の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have developed a resin composition comprising a block copolymer comprising a vinyl aromatic hydrocarbon having a specific structure and a conjugated diene, and a styrene resin, and a dialyzer body and header for artificial dialysis. As a result, the present inventors have found that the problems of the prior art can be solved, and have completed the present invention.
〔１〕人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物であって、
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％からなり、２以上のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）を有し、２以上のピーク分子量を有するブロック共重合体（ａ）と、
スチレン系樹脂（ｂ）と、を含有し、
前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、８０／２０〜２０／８０である人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物を提供する。
[1] A resin composition for a dialyzer body and header for artificial dialysis,
The vinyl aromatic hydrocarbon content is 65 mass% to 89 mass%, the conjugated diene content is 35 mass% to 11 mass%, and has two or more vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks (S). A block copolymer (a) having the above peak molecular weight;
A styrenic resin (b),
A weight ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 80/20 to 20/80, and a dialyzer body for artificial dialysis and a header resin composition.
〔２〕人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物であって、
前記ブロック共重合体（ａ）と前記スチレン系樹脂（ｂ）とを含有し、
前記ブロック共重合体（ａ）は、ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％であり、当該ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合が６０〜９５質量％以下であり、
ブロック共重合体（ａ）は、下記の一般式（１）で表され、
Ｓ−（Ｂ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｂ−Ｓ ・・・（１）
（式中、Ｓはビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｂ／Ｓはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数である。）
前記ブロック共重合体（ａ）は、５万〜１５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、１５万〜３５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、合計２以上のピーク分子量の異なる成分を含有しており、
ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）は、１万〜６万の範囲に１個以上、１２万〜２５万の範囲に１個以上のピーク分子量を有しており、
前記ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量が、５万〜５０万の範囲に存在しており、
前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、８０／２０〜２０／８０である前記〔１〕に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物を提供する。
[2] A resin composition for a dialyzer body and header for artificial dialysis,
Containing the block copolymer (a) and the styrenic resin (b),
The block copolymer (a) has a vinyl aromatic hydrocarbon content of 65% by mass to 89% by mass and a conjugated diene content of 35% by mass to 11% by mass. In the block copolymer (a), Of the total vinyl aromatic hydrocarbon units, the proportion constituting the polymer block is 60 to 95% by mass,
The block copolymer (a) is represented by the following general formula (1):
S- (BB / S) n-BS (1)
(In the formula, S represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block, B represents a conjugated diene polymer block, B / S represents a copolymer block of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, and n represents 1 to 5) (It is an integer.)
The block copolymer (a) has at least one peak molecular weight in the range of 50,000 to 150,000, has at least one peak molecular weight in the range of 150,000 to 350,000, and has a total peak molecular weight of 2 or more. Contains different ingredients
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) has one or more peak molecular weights in the range of 10,000 to 60,000 and one or more peaks in the range of 120,000 to 250,000,
The block copolymer (a) has a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 500,000,
The dialyzer body for artificial dialysis and the resin composition for a header according to [1], wherein the weight ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 80/20 to 20/80 I will provide a.
〔３〕前記スチレン系樹脂（ｂ）が、
ビニル芳香族炭化水素重合体（ｂ−１）、
少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体（ｂ−２）、
ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）、
よりなる群から選ばれる１以上の重合体である前記〔１〕又は〔２〕に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物を提供する。
[3] The styrene resin (b)
Vinyl aromatic hydrocarbon polymer (b-1),
A copolymer (b-2) of at least one or more (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ester compound and vinyl aromatic hydrocarbon,
A linear block copolymer (b-3) having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75 mass% to 99 mass% and a conjugated diene content of 25 mass% to 1 mass%,
The dialyzer body for artificial dialysis and the resin composition for headers according to the above [1] or [2], which is one or more polymers selected from the group consisting of:
〔４〕前記スチレン系樹脂（ｂ）が、前記直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）を主体とし、前記直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）が、前記ブロック共重合体（ａ）よりもビニル芳香族炭化水素含有量が少なくとも１０質量％以上高く、かつ前記直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）のピーク分子量が５万〜３５万の範囲に存在する、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物を提供する。 [4] The styrene resin (b) is mainly composed of the linear block copolymer (b-3), and the linear block copolymer (b-3) is composed of the block copolymer. The vinyl aromatic hydrocarbon content is at least 10% by mass or more higher than that of the union (a), and the linear molecular weight of the linear block copolymer (b-3) is in the range of 50,000 to 350,000. The dialyzer body for artificial dialysis according to any one of [1] to [3] and a resin composition for a header are provided.
〔５〕ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）が、さらに０．３〜１５質量％含有されており、前記ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）には、平均粒子径が１．５μｍ〜５μｍのグラフトゴム粒子が含有されている前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物を提供する。 [5] A vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is further contained in an amount of 0.3 to 15% by mass, and the vinyl aromatic hydrocarbon obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer. The polymer (c) contains graft rubber particles having an average particle diameter of 1.5 μm to 5 μm, the dialyzer body for artificial dialysis according to any one of the above [1] to [4], and a header A resin composition is provided.
〔６〕前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の樹脂組成物を成形した人工透析用ダイアライザー本体を提供する。 [6] A dialyzer body for artificial dialysis in which the resin composition according to any one of [1] to [5] is molded is provided.
〔７〕前記〔１〕乃至〔５〕のいずれか一に記載の樹脂組成物を成形した人工透析用ダイアライザーのヘッダーを提供する。 [7] There is provided a header for an artificial dialysis dialyzer obtained by molding the resin composition according to any one of [1] to [5].
本発明によれば、透明性が高く内部の視認性が良好で、耐衝撃性及び剛性のバランスに優れ、電子線やγ線照射による滅菌処理後も変色や物性低下が効果的に低減化され、かつ製造工程における切削加工性も良好な人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーが得られる。 According to the present invention, transparency is high, internal visibility is good, the balance between impact resistance and rigidity is excellent, and discoloration and deterioration of physical properties are effectively reduced even after sterilization treatment by electron beam or γ-ray irradiation. In addition, a dialyzer body and header for artificial dialysis with good cutting workability in the manufacturing process can be obtained.
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、図を参照して説明する。
本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、図面中、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとし、さらに図面の寸法比率は、図示の比率に限定されるものではない。
Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described with reference to the drawings.
The present invention is not limited to the following description, and various modifications can be made within the scope of the gist thereof.
In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the positional relationship such as up, down, left, and right is based on the positional relationship shown in the drawings unless otherwise specified, and the dimensional ratio in the drawing is not limited to the illustrated ratio.
〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、特に、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物である。
本実施形態の樹脂組成物は、
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％からなり、２以上のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有し、２以上のピーク分子量を有するブロック共重合体（ａ）と、
スチレン系樹脂（ｂ）と、
を、含有し、前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が８０／２０〜２０／８０とした樹脂組成物である。
(Resin composition)
The resin composition of the present embodiment is particularly a resin composition for a dialyzer body for artificial dialysis and a header.
The resin composition of the present embodiment is
The vinyl aromatic hydrocarbon content is 65 mass% to 89 mass%, the conjugated diene content is 35 mass% to 11 mass%, has two or more vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks, and has two or more peaks. A block copolymer (a) having a molecular weight;
A styrenic resin (b);
And the weight ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 80/20 to 20/80.
（ブロック共重合体（ａ））
本実施形態の樹脂組成物を構成するブロック共重合体（ａ）は、炭化水素溶媒中、重合開始剤を用い、ビニル芳香族炭化水素及び共役ジエンを共重合することにより得られる。
ブロック共重合体（ａ）の製造に用いる炭化水素溶媒としては、例えば、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン等の脂環式炭化水素類、また、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。特に、ｎ−へキサン、シクロヘキサンが一般的で好ましく使用される。
(Block copolymer (a))
The block copolymer (a) constituting the resin composition of the present embodiment is obtained by copolymerizing a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene using a polymerization initiator in a hydrocarbon solvent.
Examples of the hydrocarbon solvent used for the production of the block copolymer (a) include aliphatic hydrocarbons such as n-butane, isobutane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, and n-octane, and cyclopentane. And cycloaliphatic hydrocarbons such as methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, cycloheptane, and methylcycloheptane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene.
These may be used alone or in combination of two or more. In particular, n-hexane and cyclohexane are generally used preferably.
また、重合開始剤としては、一般的に共役ジエン及びビニル芳香族化合物に対しアニオン重合活性があることが知られている脂肪族炭化水素アルカリ金属化合物、芳香族炭化水素アルカリ金属化合物、有機アミノアルカリ金属化合物等を用いることができる。
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、好適な有機アルカリ金属化合物としては、炭素数１〜２０の脂肪族及び芳香族炭化水素リチウム化合物であって、１分子中に１個のリチウムを含む化合物や１分子中に複数のリチウムを含むジリチウム化合物、トリリチウム化合物、テトラリチウム化合物が挙げられる。
具体的には、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムの反応生成物、さらにはジビニルベンゼンとｓｅｃ−ブチルリチウムと少量の１，３−ブタジエンとの反応生成物等が挙げられる。
また更に、米国特許第５，７０８，０９２号明細書、英国特許第２，２４１，２３９号明細書、米国特許第５，５２７，７５３号明細書等に開示されている有機アルカリ金属化合物も使用することができる。
これらは１種のみならず２種以上混合使用してもよい。特に、ｎ−ブチルリチウムが一般的で好ましく使用される。
In addition, as polymerization initiators, aliphatic hydrocarbon alkali metal compounds, aromatic hydrocarbon alkali metal compounds, organic amino alkalis generally known to have anionic polymerization activity for conjugated dienes and vinyl aromatic compounds. A metal compound or the like can be used.
Examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium, and the like, and suitable organic alkali metal compounds are aliphatic and aromatic hydrocarbon lithium compounds having 1 to 20 carbon atoms, one per molecule. Examples thereof include compounds containing lithium, dilithium compounds containing a plurality of lithium atoms in one molecule, trilithium compounds, and tetralithium compounds.
Specifically, n-propyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-butyl lithium, hexamethylene dilithium, butadienyl dilithium, isoprenyl dilithium, diisopropenylbenzene and sec-butyl lithium Reaction products of divinylbenzene, sec-butyllithium and a small amount of 1,3-butadiene.
Furthermore, organic alkali metal compounds disclosed in US Pat. No. 5,708,092, British Patent 2,241,239, US Pat. No. 5,527,753, etc. are also used. can do.
These may be used alone or in combination of two or more. In particular, n-butyllithium is commonly used.
共重合反応に用いられるビニル芳香族炭化水素としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられる。特にスチレンが一般的であり好ましい。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
共重合反応に用いられる共役ジエンとは、一対の共役二重結合を有するジオレフィンである。例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。特に、１，３−ブタジエン、イソプレンが一般的であり好ましい。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon used in the copolymerization reaction include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, Examples include vinyl anthracene and 1,1-diphenylethylene. In particular, styrene is common and preferred.
These may be used alone or in combination of two or more.
The conjugated diene used in the copolymerization reaction is a diolefin having a pair of conjugated double bonds. Examples thereof include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene and the like. In particular, 1,3-butadiene and isoprene are common and preferred.
These may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態の樹脂組成物を構成するブロック共重合体（ａ）におけるビニル芳香族炭化水素含有量は６５質量％〜８９質量％であり、共役ジエン含有量は３５質量％〜１１質量％である。好ましくは、ビニル芳香族炭化水素含有量が７０質量％〜８５質量％であり、共役ジエン含有量が３０質量％〜１５質量％である。
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％であるブロック共重合体を用いることにより、剛性及び耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物が得られ、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用材料として最適化が図られる。
ブロック共重合体（ａ）におけるビニル芳香族炭化水素含有量、及び共役ジエン含有量は、ＵＶ計（紫外線吸光光度計）を用いて測定できる。具体的には、後述する実施例に記載した方法により測定できる。
The vinyl aromatic hydrocarbon content in the block copolymer (a) constituting the resin composition of the present embodiment is 65% by mass to 89% by mass, and the conjugated diene content is 35% by mass to 11% by mass. . Preferably, the vinyl aromatic hydrocarbon content is 70% to 85% by mass, and the conjugated diene content is 30% to 15% by mass.
Resin excellent in balance of rigidity and impact resistance by using a block copolymer having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 65 mass% to 89 mass% and a conjugated diene content of 35 mass% to 11 mass% A composition is obtained and optimized as a dialyzer body and header material for artificial dialysis.
The vinyl aromatic hydrocarbon content and the conjugated diene content in the block copolymer (a) can be measured using a UV meter (ultraviolet absorptiometer). Specifically, it can measure by the method described in the Example mentioned later.
以下、ブロック共重合体の構成について説明する。
前記ブロック共重合体（ａ）は、ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％であり、当該ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合が６０〜９５質量％以下である。
ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合は、ＵＶ計（紫外線吸光光度計）を用いて測定でき、具体的には、実施例に記載の方法に従い測定できる。
また、ブロック共重合体（ａ）は、成形加工性と物性とのバランスから線状ブロック共重合体であることが好ましい。
Hereinafter, the configuration of the block copolymer will be described.
The block copolymer (a) has a vinyl aromatic hydrocarbon content of 65% by mass to 89% by mass and a conjugated diene content of 35% by mass to 11% by mass. In the block copolymer (a), The ratio which comprises the polymer block among all the vinyl aromatic hydrocarbon units is 60-95 mass% or less.
The proportion of all vinyl aromatic hydrocarbon units in the block copolymer (a) constituting the polymer block can be measured using a UV meter (ultraviolet absorptiometer). According to the method described in 1.
The block copolymer (a) is preferably a linear block copolymer from the balance between molding processability and physical properties.
ブロック共重合体（ａ）は、少なくとも２以上のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）と、少なくとも２以上の共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）と、少なくとも１以上のビニル芳香族炭化水素／共役ジエン共重合体ブロック（Ｂ／Ｓ）と、を有しており、下記の一般式（１）で表される。
Ｓ−（Ｂ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｂ−Ｓ ・・・（１）
（式中、Ｓはビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｂ／Ｓはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数である。）
両末端重合体ブロックがビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）であり、当該両末端のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）が、それぞれの内端に直接結合した共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）を有しており、前記共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）の、それぞれの内端に、１以上のビニル芳香族炭化水素／共役ジエン共重合体ブロック（Ｂ／Ｓ）が結合しており、前記共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）のそれぞれの内端に結合しているビニル芳香族炭化水素／共役ジエン共重合体ブロック（Ｂ／Ｓ）が２以上である場合には、当該２以上のビニル芳香族炭化水素／共役ジエン共重合体ブロック（Ｂ／Ｓ）の両端には、それぞれ前記共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）が結合している。
ブロック共重合体（ａ）は、５万〜１５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、１５万〜３５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、合計２以上のピーク分子量の異なる成分を含有しており、前記ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）は、１万〜６万の範囲に１個以上、１２万〜２５万の範囲に１個以上のピーク分子量を有し、ブロック共重合体（ａ）は、５万〜５０万の重量平均分子量を有する。
The block copolymer (a) comprises at least two or more vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks (S), at least two or more conjugated diene polymer blocks (B), and at least one or more vinyl aromatic hydrocarbons / A conjugated diene copolymer block (B / S), which is represented by the following general formula (1).
S- (BB / S) n-BS (1)
(In the formula, S represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block, B represents a conjugated diene polymer block, B / S represents a copolymer block of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, and n represents 1 to 5) (It is an integer.)
A conjugated diene polymer block in which both terminal polymer blocks are vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks (S), and the vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks (S) at both terminals are directly bonded to the respective inner ends. (B), and at least one vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene copolymer block (B / S) is bonded to each inner end of the conjugated diene polymer block (B). And when the vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene copolymer block (B / S) bonded to the inner ends of the conjugated diene polymer block (B) is 2 or more, the 2 or more The conjugated diene polymer block (B) is bonded to both ends of the vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene copolymer block (B / S).
The block copolymer (a) has at least one peak molecular weight in the range of 50,000 to 150,000, has at least one peak molecular weight in the range of 150,000 to 350,000, and has a total peak molecular weight of 2 or more. It contains different components, and the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) has one or more peak molecular weights in the range of 10,000 to 60,000 and one or more peaks in the range of 120,000 to 250,000. The block copolymer (a) has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.
すなわち、ブロック共重合体（ａ）の低分子成分及び高分子成分のピーク分子量、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）の低分子量成分及び高分子量成分のピーク分子量は、いずれもゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は、既知の分子量を有する標準サンプルを使用し、検量線法を適用することにより求められる。
That is, the peak molecular weight of the low molecular weight component and the high molecular weight component of the block copolymer (a) and the low molecular weight component and the high molecular weight component of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) are both gel permeation. It can be measured by chromatography (GPC).
The weight average molecular weight of the block copolymer (a) is obtained by applying a calibration curve method using a standard sample having a known molecular weight.
本発明のブロック共重合体（ａ）の具体的な構造は、
例えば、
Ｓ１−Ｂ１−Ｂ／Ｓ１−Ｂ２−Ｓ２、
Ｓ１−Ｂ１−Ｂ／Ｓ１−Ｂ２−Ｂ／Ｓ２−Ｂ３−Ｓ２、
Ｓ１−Ｂ１−Ｂ／Ｓ１−Ｂ２−Ｂ／Ｓ２−Ｂ３−Ｂ／Ｓ３−Ｂ４−Ｓ２、
等のブロック構造を有するものが挙げられる。
なお、上記のブロック構造を表す式中の、Ｓ、Ｂ、Ｂ／Ｓに付した番号は、それぞれブロック共重合体におけるビニル芳香族炭化水素ブロック（Ｓ）と、共役ジエン重合体ブロック（Ｂ）と、ビニル芳香族炭化水素／共役ジエン共重合体ブロック（Ｂ／Ｓ）のブロックを同定するための番号であり、数字が異なるものは、それぞれの分子量（重合度）が同じであっても異なっていてもよい。
The specific structure of the block copolymer (a) of the present invention is:
For example,
S1-B1-B / S1-B2-S2,
S1-B1-B / S1-B2-B / S2-B3-S2,
S1-B1-B / S1-B2-B / S2-B3-B / S3-B4-S2,
And the like having a block structure such as
The numbers given to S, B and B / S in the formulas representing the block structures are the vinyl aromatic hydrocarbon block (S) and the conjugated diene polymer block (B) in the block copolymer, respectively. And a number for identifying the block of vinyl aromatic hydrocarbon / conjugated diene copolymer block (B / S), and those with different numbers are different even if the molecular weight (degree of polymerization) is the same. It may be.
ブロック共重合体（ａ）は、分子量５万〜１５万、好ましくは分子量５万〜１０万の範囲に、少なくとも１つのピーク分子量を有しているものの成分含有量が、好ましくは３０〜７０質量％、より好ましくは３５〜６５質量％であり、分子量１５万〜３５万、好ましくは分子量１６万〜３０万の範囲に、少なくとも１つのピーク分子量を有しているものの成分含有量が好ましくは７０〜３０質量％、より好ましくは６５〜３５質量％であるものとする。すなわち、ブロック共重合体（ａ）は、２以上のピーク分子量成分から構成されている。
ブロック共重合体（ａ）の上記高分子量範囲、低分子量範囲に、それぞれピーク分子量を有しているものの成分含有量は、ＧＰＣ測定により得られたＧＰＣ曲線を用い面積比から成分比率を求め、この比率から算出できる。
The block copolymer (a) has a molecular weight of 50,000 to 150,000, preferably a molecular weight of 50,000 to 100,000, and a component content of at least one peak molecular weight, preferably 30 to 70 mass. %, More preferably 35 to 65% by mass, and a molecular weight of 150,000 to 350,000, preferably a molecular weight of 160,000 to 300,000, but having at least one peak molecular weight, preferably a component content of 70 -30 mass%, more preferably 65-35 mass%. That is, the block copolymer (a) is composed of two or more peak molecular weight components.
The component content of the block copolymer (a) having a peak molecular weight in the high molecular weight range and low molecular weight range, respectively, is obtained from the area ratio using a GPC curve obtained by GPC measurement, It can be calculated from this ratio.
上記のように、低分子量側のピーク分子量が５万〜１５万の範囲で、かつ、高分子量側のピーク分子量が１５万〜３５万の範囲にあるブロック共重合体（ａ）を用いることにより、樹脂組成物を成形した人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーにおいて、剛性と耐衝撃性とのバランスが優れたものとなる。また、このようなブロック共重合体（ａ）を用いることにより、後述するように人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーの製造工程における切削加工性が良好なものとなる。 As described above, by using the block copolymer (a) having a peak molecular weight on the low molecular weight side in the range of 50,000 to 150,000 and a peak molecular weight on the high molecular weight side in the range of 150,000 to 350,000. In the dialyzer body for artificial dialysis and the header molded with the resin composition, the balance between rigidity and impact resistance is excellent. Moreover, by using such a block copolymer (a), the machinability in the manufacturing process of the dialyzer body for artificial dialysis and the header is improved as described later.
ブロック共重合体（ａ）は、重合途中から開始剤を添加する方法、重合途中に重合活性点未満のアルコール、水等を添加した後、再度モノマーを供給して重合を継続する方法等を適宜選択することにより、分子量の異なる成分を作製できる。 As for the block copolymer (a), a method of adding an initiator from the middle of polymerization, a method of adding alcohol less than the polymerization active point, water, etc. during the polymerization, and then supplying the monomer again to continue the polymerization, etc. as appropriate By selecting, components having different molecular weights can be produced.
ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合は好ましくは６０〜９５質量％であり、より好ましくは６５〜９０質量％である。
ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち重合体ブロックを構成している割合（ブロック率）は、ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる共重合体ブロックの、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの重量比を変えることにより制御できる。
The ratio which comprises the polymer block among all the vinyl aromatic hydrocarbon units in a block copolymer (a) becomes like this. Preferably it is 60-95 mass%, More preferably, it is 65-90 mass%.
The ratio (block ratio) constituting the polymer block in the total vinyl aromatic hydrocarbon units in the block copolymer (a) is the copolymer weight composed of the vinyl aromatic hydrocarbon and the conjugated diene in the block copolymer. It can be controlled by changing the weight ratio of the vinyl aromatic hydrocarbon to the conjugated diene in the combined block.
ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとからなる共重合体ブロックを作製する方法としては、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの混合物を連続的に重合系に供給して重合する方法が挙げられる。または極性化合物あるいはランダム化剤を使用して、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとを共重合する等の方法が挙げられる。
極性化合物やランダム化剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類、チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキシド等が挙げられる。
Examples of a method for producing a copolymer block composed of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene include a method in which a mixture of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene is continuously supplied to a polymerization system for polymerization. Or the method of copolymerizing a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene using a polar compound or a randomizing agent is mentioned.
Examples of polar compounds and randomizing agents include ethers such as tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, amines such as triethylamine and tetramethylethylenediamine, thioethers, phosphines, phosphoramides, alkylbenzene sulfonates, potassium and the like. Examples include sodium alkoxide.
ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合とは、四酸化オスミウムを触媒としてジターシャリーブチルハイドロパーオキサイドによりブロック共重合体を酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法）により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分（但し平均重合度が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は除かれている。）を、ブロック共重合体（ａ）中の全ビニル芳香族炭化水素の重量で除した値であり、その値を質量％で表したものである。 The proportion of all vinyl aromatic hydrocarbon units in the block copolymer (a) constituting the polymer block is the oxidative decomposition of the block copolymer with ditertiary butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst. Vinyl aromatic hydrocarbon polymer block component (however, the average degree of polymerization is about 30) obtained by the method described above (method described in IM KOLTHOFF, et al., J. Polym. Sci. 1, 429 (1946)). The following vinyl aromatic hydrocarbon polymer components are excluded.) Is divided by the weight of all vinyl aromatic hydrocarbons in the block copolymer (a), and the value is expressed in mass%. It is a thing.
ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）は、分子量１万〜６万の範囲と１２万〜２５万の範囲、好ましくは１万〜５万の範囲と１５万〜２５万以下の範囲に、それぞれ１個以上のピーク分子量を有し、全体として２個以上のピーク分子量を有していることが好ましい。
ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックのピーク分子量が、１万〜６万の範囲と１２万〜２５万の範囲とにあることにより、特に耐衝撃性に優れた樹脂組成物からなるダイアライザー本体及びヘッダーが得られる。
ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）の低分子量成分と高分子量成分のピーク分子量は、ＧＰＣにより測定できる。
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) of the block copolymer (a) has a molecular weight in the range of 10,000 to 60,000 and in the range of 120,000 to 250,000, preferably in the range of 10,000 to 50,000 and 150,000. It is preferable that each has one or more peak molecular weights in a range of ˜250,000 or less, and has two or more peak molecular weights as a whole.
Resin having particularly excellent impact resistance due to the peak molecular weight of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block of the block copolymer (a) being in the range of 10,000 to 60,000 and in the range of 120,000 to 250,000. A dialyzer body and header comprising the composition are obtained.
The peak molecular weights of the low molecular weight component and the high molecular weight component of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) of the block copolymer (a) can be measured by GPC.
ブロック共重合体（ａ）のビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）のピーク分子量は、上記ビニル芳香族炭化水素重量体ブロックのブロック率の定量に用いたものと同一成分のものをＧＰＣで特定する。
分子量はＧＰＣ用の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成し、常法（例えば「ゲルクロマトグラフィー＜基礎編＞」講談社発行）に従って算出する。
The peak molecular weight of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) of the block copolymer (a) is the same as that used for the determination of the block ratio of the vinyl aromatic hydrocarbon weight block by GPC. Identify.
The molecular weight is calculated according to a conventional method (for example, “Gel Chromatography <Basics>” published by Kodansha) using a monodisperse polystyrene for GPC.
ブロック共重合体（ａ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３ 温度２００℃、荷重５ｋｇｆ）は、加工性や機械的特性の点から、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、１〜２０ｇ／１０分がより好ましい。 The melt flow rate (ISO 1133 temperature 200 ° C., load 5 kgf) of the block copolymer (a) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, and preferably 1 to 20 g / 10 minutes in terms of workability and mechanical properties. More preferred.
（スチレン系樹脂（ｂ））
本実施形態の樹脂組成物を構成するスチレン系樹脂（ｂ）は、モノマー単位としてビニル芳香族炭化水素を主体とした重合体であり、単独重合体でも共重合体でもよい。
スチレン系樹脂（ｂ）としては、特に、下記に示す大別して３種類の重合体（ｂ−１）〜（ｂ−３）からなる群から選ばれる、少なくとも１種以上の重合体が好ましい。
前記「主体」とは、少なくとも５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上を占めていることを意味する。
(Styrene resin (b))
The styrene resin (b) constituting the resin composition of the present embodiment is a polymer mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon as a monomer unit, and may be a homopolymer or a copolymer.
As the styrenic resin (b), at least one polymer selected from the group consisting of the following three types of polymers (b-1) to (b-3) is particularly preferable.
The “main body” means at least 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.
スチレン系樹脂（ｂ）としては、ビニル芳香族炭化水素重合体（ｂ−１）、少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体（ｂ−２）、ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）が挙げられる。 As the styrenic resin (b), a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (b-1), at least one (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ester compound, vinyl aromatic hydrocarbon, (B-2), a linear block copolymer (b) having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75% to 99% by mass and a conjugated diene content of 25% to 1% by mass (b) -3).
スチレン系樹脂（ｂ）を構成するビニル芳香族炭化水素は、上述したブロック共重合体（ａ）を構成するビニル芳香族炭化水素と同一であっても異なっていてもよく、特に限定されるものではない。 The vinyl aromatic hydrocarbon constituting the styrene-based resin (b) may be the same as or different from the vinyl aromatic hydrocarbon constituting the block copolymer (a) described above, and is particularly limited. is not.
スチレン系樹脂（ｂ）を構成する重合体ブロックの割合（ブロック率）は、５０〜１００質量％が好ましく、６５〜１００質量％がより好ましい。
スチレン系樹脂（ｂ）を構成する重合体ブロックの割合（ブロック率）は、ＵＶ計（紫外線吸光光度計）により測定できる。具体的には、後述する実施例において記載した方法を用いて測定できる。
50-100 mass% is preferable and, as for the ratio (block rate) of the polymer block which comprises a styrene resin (b), 65-100 mass% is more preferable.
The ratio (block ratio) of the polymer block constituting the styrene-based resin (b) can be measured with a UV meter (ultraviolet absorptiometer). Specifically, it can measure using the method described in the Example mentioned later.
ブロック共重合体（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）との組成比は、前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、８０／２０〜２０／８０（合計１００質量部）である。
ブロック共重合体（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）との組成比を、上記範囲内とすることにより、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーが得られる。
ブロック共重合体（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）との組成比は、（ａ）／（ｂ）＝７５／２５〜３０／７０が好ましく、（ａ）／（ｂ）＝７０／３０〜４０／６０がより好ましい。
The composition ratio between the block copolymer (a) and the styrenic resin (b) is such that the weight ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 80/20 to 20/80 ( 100 parts by mass in total).
By setting the composition ratio of the block copolymer (a) and the styrenic resin (b) within the above range, a dialyzer body for artificial dialysis and a header excellent in the balance between rigidity and impact resistance can be obtained.
The composition ratio between the block copolymer (a) and the styrenic resin (b) is preferably (a) / (b) = 75 / 25-30 / 70, and (a) / (b) = 70 / 30- 40/60 is more preferable.
次に、スチレン系樹脂（ｂ）であり、好ましいものとして挙げた上記（ｂ−１）〜（ｂ−３）について詳細に説明する。
ビニル芳香族炭化水素重合体（ｂ−１）としては、上述したビニル芳香族炭化水素系化合物からなる重合体が挙げられる。
重合体を構成するビニル芳香族炭化水素系化合物は、同一であっても異なっていてもよい。特に、スチレン、α−メチルスチレンからなる重合体が好ましく、汎用ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）がより好ましい。
Next, the above-mentioned (b-1) to (b-3), which are styrene resins (b) and preferred, will be described in detail.
As a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (b-1), the polymer which consists of a vinyl aromatic hydrocarbon type compound mentioned above is mentioned.
The vinyl aromatic hydrocarbon compounds constituting the polymer may be the same or different. In particular, a polymer composed of styrene and α-methylstyrene is preferable, and general-purpose polystyrene resin (GPPS) is more preferable.
（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体（ｂ−２）については、特に限定されるものではなく、共重合体（ｂ−２）のモノマー成分である（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物についても特に制限はない。
しかしながら、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましい。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ラウリル、パルミチル、ステアリル、シクロヘキシル等が挙げられる。特に、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
The copolymer (b-2) of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ester compound and vinyl aromatic hydrocarbon is not particularly limited, and the copolymer (b-2 There are no particular restrictions on the (meth) acrylic acid and / or the (meth) acrylic acid alkyl ester compound which is a monomer component.
However, the carbon number of the alkyl group of the (meth) acrylic acid alkyl ester compound is preferably 1-20. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, lauryl, palmityl, stearyl, cyclohexyl and the like. In particular, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）を構成するモノマーは、上述した共役ジエン化合物を用いることができ、ブロック共重合体（ａ）を構成する同一モノマー種であっても異なるモノマー種であってもよい。特に、スチレン、ブタジエン、イソプレンが好ましい。 The monomer constituting the linear block copolymer (b-3) having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75% by mass to 99% by mass and a conjugated diene content of 25% by mass to 1% by mass is described above. The conjugated diene compound can be used and may be the same monomer species or different monomer species constituting the block copolymer (a). In particular, styrene, butadiene, and isoprene are preferable.
ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）成分は、上述した（ａ）成分と同様にブロック共重合体であるが、この（ｂ−３）成分をスチレン系樹脂（ｂ）の主体として用いる場合には、（ｂ−３）成分におけるビニル芳香族炭化水素含有量は、（ａ）成分におけるビニル芳香族炭化水素含有量よりも１０質量％以上高いことが好ましい。
なお、上記「主体」とは、少なくとも５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上を占めていることを意味する。
（ｂ−３）成分として、上記（ａ）成分よりもビニル芳香族炭化水素含有量が１０質量％以上高いブロック共重合体を用いることで、本実施形態の樹脂組成物を用いた人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーの剛性及び耐衝撃性のバランスが良好なものとなる。
また（ｂ−３）成分を、上記（ａ）成分よりもビニル芳香族炭化水素含有量が１０質量％以上高いものとするためには、上記（ａ）成分、上記（ｂ−３）成分の、それぞれの作製段階で調整し、適宜組み合わせる。
The linear block copolymer (b-3) component having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75% by mass to 99% by mass and a conjugated diene content of 25% by mass to 1% by mass is as described above (a The component (b-3) is a block copolymer, but when this component (b-3) is used as the main component of the styrene-based resin (b), the vinyl aromatic hydrocarbon content in the component (b-3) is The vinyl aromatic hydrocarbon content in component (a) is preferably at least 10% by mass.
The “main body” means that it accounts for at least 50% by mass, preferably 60% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
(B-3) For artificial dialysis using the resin composition of the present embodiment by using a block copolymer having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 10% by mass or more higher than the component (a) as the component (b-3) Good balance between rigidity and impact resistance of dialyzer body and header.
In order to make the component (b-3) have a vinyl aromatic hydrocarbon content of 10% by mass or more higher than the component (a), the components (a) and (b-3) Adjust at each production stage and combine as appropriate.
また、（ｂ−３）成分におけるピーク分子量は、上述した（ａ）成分における２つのピーク分子量の範囲内（上限、下限と同一分子量も含む）にあることが好ましい。
すなわち、ブロック共重合体（ｂ−３）のピーク分子量は、５万〜３５万の範囲に存在していることが好ましい。
（ｂ−３）成分におけるピーク分子量が、上記（ａ）成分における２つのピーク分子量の範囲内とすることにより、本実施形態の樹脂組成物を用いた人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーの機械的特性と成形加工性を良好なものとし、特性の両立が図られる。
Moreover, it is preferable that the peak molecular weight in the component (b-3) is within the range of the two peak molecular weights in the component (a) described above (including the same molecular weight as the upper limit and the lower limit).
That is, the peak molecular weight of the block copolymer (b-3) is preferably in the range of 50,000 to 350,000.
Mechanical properties of the dialyzer body for artificial dialysis and the header using the resin composition of the present embodiment when the peak molecular weight in the component (b-3) is within the range of the two peak molecular weights in the component (a). Therefore, the moldability is good and the properties are compatible.
上述したスチレン系樹脂（ｂ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３ 温度２００℃、荷重５ｋｇｆ）は、本実施形態の樹脂組成物において良好な成形加工を得る観点から、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、１〜２０ｇ／１０分がより好ましい。 The above-described melt flow rate (ISO 1133 temperature 200 ° C., load 5 kgf) of the styrene-based resin (b) is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes from the viewpoint of obtaining a good molding process in the resin composition of the present embodiment. 1-20 g / 10 min is more preferable.
（ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ））
本実施形態の樹脂組成物には、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）を、さらに含有してもよい。
ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）は、耐衝撃性ポリスチレンとして知られているものであり、特に限定されるものではない。
一般的に、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）は、ゴム状重合体を予めスチレン等のビニル芳香族炭化水素モノマーに溶解させて重合して得られる乳白色状の重合体である。
(Vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of rubbery polymer)
The resin composition of this embodiment may further contain a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer.
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is known as impact-resistant polystyrene and is not particularly limited.
Generally, a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is a milky white state obtained by polymerizing a rubber-like polymer previously dissolved in a vinyl aromatic hydrocarbon monomer such as styrene. The polymer.
上記ビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）の原料として用いられるゴム状重合体としては、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエンモノマーを主体とした単独重合体、共重合体、及び／又はこれらの水素添加物が挙げられ、その他、スチレン等のビニル芳香族炭化水素モノマーとの共重合ゴムも好ましい例として挙げられる。 The rubbery polymer used as a raw material for the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) includes a homopolymer, a copolymer, and / or hydrogenation of conjugated diene monomers such as butadiene and isoprene. In addition, copolymer rubbers with vinyl aromatic hydrocarbon monomers such as styrene are also preferable examples.
上記ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）を、上述したブロック共重合体（ａ）とスチレン系樹脂（ｂ）とからなる樹脂組成物に、少量配合することにより、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との組み合わせ、又は（ａ）成分と（ｃ）成分との組み合わせによる相乗効果より、剛性等の機械物性に殆ど影響せずにデュポン衝撃強度のみを更に大幅に向上させる効果があるが、透明性の大幅に低下させないことを考慮し、物性バランスを改善する上で少量配合することが好ましい。 By blending a small amount of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer into the resin composition comprising the block copolymer (a) and the styrene resin (b). Due to the synergistic effect of the combination of the components (a), (b), and (c), or the combination of the components (a) and (c), the DuPont impact has little effect on mechanical properties such as rigidity. Although there is an effect of further significantly improving only the strength, it is preferable to add a small amount in order to improve the balance of physical properties in consideration of not significantly reducing the transparency.
ゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）は、ダイアライザー本体及びヘッダーを構成する樹脂組成物中、０．３〜１５質量％の範囲であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜８質量％の範囲がさらに好ましい。 The rubber-modified vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) is preferably in the range of 0.3 to 15% by mass in the resin composition constituting the dialyzer body and header, and is in the range of 1 to 10% by mass. Is more preferable, and the range of 3-8 mass% is further more preferable.
ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）に含まれるグラフトゴム粒子の平均粒子径は、１．５μｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
グラフトゴム粒子の平均粒子径を１．５μｍ〜５μｍの範囲とすることにより、少量配合による衝撃強度改善効果が顕著に得られ、かかる効果を得る観点から２μｍ〜４μｍの範囲とすることがより好ましい。
The average particle diameter of the graft rubber particles contained in the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer is preferably in the range of 1.5 μm to 5 μm.
By making the average particle diameter of the graft rubber particles in the range of 1.5 μm to 5 μm, the impact strength improvement effect by the small amount blending is remarkably obtained, and from the viewpoint of obtaining such effect, the range of 2 μm to 4 μm is more preferable. .
平均粒子径の測定方法を下記に示す。
先ず、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）を、四酸化オスミウムで染色し、それから厚み約７５ｎｍの超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡を用いて撮影し、倍率１万倍の写真を得る。
次に、写真中、黒く染色されたゴム粒子径を測定して、次式により算出する。
（平均粒子径）＝ΣｎＤｉ4／ΣｎＤｉ3 ・・・長径Ｄｉの個数がｎ
The method for measuring the average particle size is shown below.
First, a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is stained with osmium tetroxide, and then an ultrathin section having a thickness of about 75 nm is prepared and photographed using a transmission electron microscope. , Get a photo with a magnification of 10,000 times.
Next, the diameter of rubber particles dyed black in the photograph is measured and calculated by the following formula.
(Average particle diameter) = ΣnDi 4 / ΣnDi 3 ...
ゴム粒子は、その内部にポリスチレンを内包した、いわゆるサラミ構造のものやコアシェル構造のものがある。
ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３ 温度２００℃、荷重５ｋｇｆ）は、樹脂組成物において良好な成形加工性を得るために、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、１〜２０ｇ／１０分がより好ましい。
The rubber particles include a so-called salami structure and a core-shell structure in which polystyrene is encapsulated.
The melt flow rate (ISO 1133 temperature 200 ° C., load 5 kgf) of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer is 0.1% in order to obtain good moldability in the resin composition. -50 g / 10 min is preferable, and 1-20 g / 10 min is more preferable.
（添加剤）
本実施形態における樹脂組成物には、必要に応じて添加剤を配合してもよい。
特に、加熱による各成分の混練や成形加工時の熱劣化や酸化劣化を抑制するために、酸化防止剤等の熱安定剤等を添加することが好ましい。
添加剤は、樹脂組成物中０．１〜１．５質量％とすることが好ましい。０．１質量％未満とすると添加剤の効果が不十分となり、１．５質量％を超えて添加しても効果上意味が無いものとなる。
例えば、２−ｔ−ブチル−６（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート等の熱安定剤、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルプロピオネート等の酸化防止剤が挙げられる。
(Additive)
You may mix | blend an additive with the resin composition in this embodiment as needed.
In particular, it is preferable to add a thermal stabilizer such as an antioxidant in order to suppress thermal degradation and oxidation degradation during kneading and molding of each component.
It is preferable that an additive shall be 0.1-1.5 mass% in a resin composition. When the amount is less than 0.1% by mass, the effect of the additive becomes insufficient, and even if it exceeds 1.5% by mass, the effect is meaningless.
For example, a thermal stabilizer such as 2-t-butyl-6 (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3) And antioxidants such as', 5'-di-t-butylphenylpropionate.
その他の添加剤としては、熱可塑性樹脂に一般的に用いられるものであれば、特に制限されない。
例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤；有機繊維、クマロンインデン樹脂等の有機充填剤；有機パーオキサイド、無機パーオキサイド等の架橋剤；酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料；青，赤，紫，黄等の染料；難燃剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；脂肪酸、脂肪酸アマイド、脂肪酸金属塩等の滑剤；ミネラルオイル、シリコンオイル等のオイル類等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
Other additives are not particularly limited as long as they are generally used for thermoplastic resins.
For example, inorganic fillers such as glass fiber, glass beads, silica, calcium carbonate, and talc; organic fillers such as organic fiber and coumarone indene resin; cross-linking agents such as organic peroxide and inorganic peroxide; titanium oxide, carbon black Inorganic pigments such as iron oxide; dyes such as blue, red, purple and yellow; flame retardants; ultraviolet absorbers; antistatic agents; lubricants such as fatty acids, fatty acid amides and fatty acid metal salts; oils such as mineral oil and silicone oil And the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態のダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物は、従来公知の混練・混合方法によって製造でき、特に限定されることはない。
例えば、ロール、ミキサー、ニーダー、バンバリー、押出機（単軸あるいは二軸等）等の公知の混練機を用いた溶融混練方法、ダイアライザーやヘッダーを成形時に複数の材料をドライブレンドし、成形機内の溶融過程で混合させる方法、各成分を有機溶剤等に溶解した溶液状態で攪拌・混合した後、溶剤を加熱や減圧等の任意の方法により除去して混合物を得る方法等が挙げられる。
[Method for producing resin composition]
The resin composition for the dialyzer body and header of the present embodiment can be produced by a conventionally known kneading / mixing method and is not particularly limited.
For example, a melt kneading method using a known kneader such as a roll, a mixer, a kneader, a banbury, an extruder (single screw or twin screw, etc.), a plurality of materials are dry-blended at the time of molding a dialyzer or header, Examples thereof include a method of mixing in the melting process, a method of stirring and mixing each component in a solution state dissolved in an organic solvent and the like, and then removing the solvent by an arbitrary method such as heating or decompression to obtain a mixture.
〔ダイアライザー本体及びヘッダー〕
図１に、上述した樹脂組成物によりなるダイアライザー本体及びヘッダーを組み合わせた透析用部材の概略構成図を示す。
ダイアライザー本体１０は、両端に開口を有する略円筒形状を有している。ダイアライザー本体１０の両端の開口近傍の側壁部には、それぞれノズル部１１ａ、１１ｂが設けられており、外部の透析装置と接続可能になされている。
ダイアライザー本体１０の両端の開口には、それぞれヘッダー１２ａ、１２ｂが設けられており、当該ヘッダー１２ａ、１２ｂには、それぞれヘッダーの一部を成すノズルが設けられている。
透析実施の際には、ダイアライザー本体１０の内部に所定の中空糸膜を収納し、ヘッダー１２ａ、１２ｂで封止し、ノズル２０ａ（又は２０ｂ）を介して体液を注入する。また、「透析液」と呼ばれる電解質水溶液を１１ａ、１１ｂを介して循環させる。
体液は２０ｂ（又は２０ａ）から２０ａ（又は２０ｂ）へと導かれ、さらに循環するようになされる。
中空糸膜により透析が行われた後、ノズル部１１ａ、１１ｂから外部へと導かれるようになされる。
[Dializer body and header]
In FIG. 1, the schematic block diagram of the member for dialysis which combined the dialyzer main body and header which consist of the resin composition mentioned above is shown.
The
When dialysis is performed, a predetermined hollow fiber membrane is accommodated in the
The body fluid is guided from 20b (or 20a) to 20a (or 20b) and is further circulated.
After dialysis is performed using the hollow fiber membrane, the
〔ダイアライザー本体及びヘッダーの製造方法〕
人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーは、公知の成形加工方法によって成形することが可能である。ブロー成形法、押出成形法、射出成形法が可能であるが、とりわけ射出成形法が生産効率上優れているため好ましい。
[Dializer body and header manufacturing method]
The dialyzer body for artificial dialysis and the header can be molded by a known molding method. A blow molding method, an extrusion molding method, and an injection molding method are possible, but the injection molding method is particularly preferable because of its excellent production efficiency.
〔ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物の物性〕
（曲げ弾性率）
本実施形態における人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７８における曲げ弾性率が１４００ＭＰａ以上１９００ＭＰａ以下であることが好ましい。
曲げ弾性率が１４００ＭＰａ未満であると、寸法安定性の悪化を招来し、更にはダイアライザー本体と中空糸とを、ウレタン等の熱硬化性樹脂を用いて固定する際、その反応熱によって熱変形を起こし易くなるため好ましくない。
[Physical properties of resin composition for dialyzer body and header]
(Flexural modulus)
The resin composition for the dialyzer body for artificial dialysis and the header in this embodiment preferably has a flexural modulus of 1400 MPa to 1900 MPa in ISO178.
When the flexural modulus is less than 1400 MPa, the dimensional stability is deteriorated. Furthermore, when the dialyzer body and the hollow fiber are fixed using a thermosetting resin such as urethane, thermal deformation is caused by the reaction heat. Since it becomes easy to raise, it is not preferable.
一方、樹脂組成物の曲げ弾性率が１９００ＭＰａを超えると、ダイアライザーを所定の透析装置に装着する際、ダイアライザー本体に設けられたノズル部１１ａ、１１ｂに、透析装置を構成する接続部を回転し締め付けて固定するとき、低トルクで容易にノズル１１ａ、１１ｂのリブを乗り越えてしまい、しっかりと締め付け接続固定することが出来ないという、不具合が生じるおそれがあるため好ましくない。
かかる観点から、樹脂組成物の曲げ弾性率は、１４００〜１７００ＭＰａの範囲がさらに好ましい。
On the other hand, when the flexural modulus of the resin composition exceeds 1900 MPa, when the dialyzer is attached to a predetermined dialysis machine, the connecting parts constituting the dialysis machine are rotated and tightened to the
From this viewpoint, the bending elastic modulus of the resin composition is more preferably in the range of 1400 to 1700 MPa.
（デュポン衝撃強度）
本実施形態の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｋ５４００における５０％破壊デュポン衝撃強度（ミサイル先端径１／４インチ）が、厚さ２ｍｍの射出鏡面平板を用いて測定したとき、３ｋｇ・ｃｍ以上であることが好ましい。
(DuPont impact strength)
The resin composition for the dialyzer body for artificial dialysis and the header of this embodiment was measured using a 2 mm-thick injection mirror plate with a 50% fracture DuPont impact strength (missile tip diameter 1/4 inch) in JIS K5400. Sometimes, it is preferably 3 kg · cm or more.
特に、ヘッダーの場合は、誤って床に落下してもノズル部が折れたり割れたりする事態を回避するため、ＪＩＳ Ｋ５４００における５０％破壊デュポン衝撃強度（ミサイル先端径１／４インチ）が２０ｋｇ・ｃｍ以上であることが好ましい。
ダイアライザー本体についても、透析液を充填する際、かん子で叩いて内部の空気泡を抜く作業が必ず発生するため、デュポン衝撃強度が３ｋｇ・ｃｍ以上であることが好ましい。しかしながら、例えば、誤って床に落下して、本体のノズル部が折れたり割れたりする事態を回避するためには、デュポン衝撃強度は高い方が望ましい。かかる観点から、ダイアライザー本体及びヘッダーは共に、デュポン衝撃強度は２０ｋｇ・ｃｍ以上であることが好ましく、３０ｋｇ・ｃｍ以上であることがより好ましく、４０ｋｇ・ｃｍ以上であることがさらに好ましい。
なお、本実施形態における樹脂組成物のデュポン衝撃強度の上限値については、特に制約されるものではないが、剛性や透明性等の他の要求特性とのバランスの観点から、その実力値として、上限値は１００ｋｇ・ｃｍ程度である。
In particular, in the case of the header, in order to avoid the situation where the nozzle part breaks or breaks even if it is accidentally dropped on the floor, the 50% fracture DuPont impact strength (missile tip diameter 1/4 inch) in JIS K5400 is 20 kg. It is preferable that it is cm or more.
The dialyzer main body also preferably has a DuPont impact strength of 3 kg · cm or more because the operation of drawing the air bubbles inside the dialyzer by slamming with a canister is always generated. However, for example, in order to avoid a situation in which the nozzle part of the main body is broken or cracked by accidentally falling on the floor, it is desirable that the DuPont impact strength is high. From this point of view, both the dialyzer body and the header preferably have a DuPont impact strength of 20 kg · cm or more, more preferably 30 kg · cm or more, and even more preferably 40 kg · cm or more.
The upper limit of the DuPont impact strength of the resin composition in the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of balance with other required characteristics such as rigidity and transparency, The upper limit is about 100 kg · cm.
（曇価）
本実施形態における人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物は、ＩＳＯ３５３７における曇価が、厚さ２ｍｍの射出鏡面平板を用いて測定したとき、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましい。
曇価が３０％以下であるものとすることにより、本実施形態の樹脂組成物を用いて作製したダイアライザーの内部視認性が実用上良好なものとなる。
(Cloudiness value)
The resin composition for the dialyzer body for artificial dialysis and the header in the present embodiment has a haze value of 30% or less, preferably 20% or less, when the haze value in ISO 3537 is measured using a 2 mm-thick injection mirror plate. More preferably, it is more preferably 10% or less.
By setting the haze value to be 30% or less, the internal visibility of the dialyzer produced using the resin composition of the present embodiment becomes practically good.
（黄変度）
本実施形態における樹脂組成物を用いた人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーは、成形品を製品へ組立て製造する過程において、通常、電子線滅菌やγ線滅菌が行われる。
そのため、本実施形態の樹脂組成物は、電子線やγ線に対する耐性を有していることが要求される。
電子線やγ線に対する耐性として照射した際の黄変度（ΔＹＩ）が適用できる。
黄変度（ΔＹＩ）は、電子線を照射エネルギーとして２５ｋＧｙを照射後、ＪＩＳ Ｋ７１０５の規定に従い測定できる。
外観上の品質の低下や機械的特性の低下を抑制する観点から、黄変度（ΔＹＩ）は、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。
(Yellowing degree)
The dialyzer main body and header for artificial dialysis using the resin composition in the present embodiment are usually sterilized by electron beam or γ ray in the process of assembling and manufacturing a molded product.
Therefore, the resin composition of the present embodiment is required to have resistance to electron beams and γ rays.
The yellowing degree (ΔYI) upon irradiation can be applied as resistance to electron beams and γ rays.
The yellowing degree (ΔYI) can be measured in accordance with JIS K7105 after irradiation with 25 kGy using an electron beam as irradiation energy.
From the viewpoint of suppressing deterioration in quality on appearance and deterioration in mechanical properties, the yellowing degree (ΔYI) is preferably 10 or less, and more preferably 5 or less.
〔ダイアライザー本体及びヘッダーの特性〕
（切削加工性）
本実施形態の樹脂組成物を用いてダイアライザー本体の成形を行い、ウレタン等の熱硬化性樹脂により内部の中空糸を開口部面で固定し、端面から所定の位置にて切削加工機により切削を行うと、割れや欠け、あるいは開口部面の変形の発生が確認されず、切削加工性が極めて良好である。
本実施形態の樹脂組成物として、２以上のピーク分子量を有するブロック共重合体（ａ）を含有するものとし、曲げ弾性率が１４００〜１９００ＭＰａであるものとすることにより、上記良好な切削加工性が実現できる。
[Characteristics of dialyzer body and header]
(Machinability)
The dialyzer body is molded using the resin composition of the present embodiment, the inner hollow fiber is fixed at the opening surface by a thermosetting resin such as urethane, and cutting is performed at a predetermined position from the end surface by a cutting machine. When it does, the generation | occurrence | production of a crack, a chip | tip, or a deformation | transformation of an opening part surface is not confirmed, but machinability is very favorable.
The resin composition of the present embodiment contains the block copolymer (a) having a peak molecular weight of 2 or more, and has a bending elastic modulus of 1400 to 1900 MPa, whereby the above-mentioned good cutting workability. Can be realized.
以下、具体的な実施例と、これとの比較例を挙げて具体的に説明する。
先ず、ブロック共重合体（ａ）、スチレン系樹脂（ｂ）、ビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）を製造し、これらを用いて、試験片、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーを成形し、評価を行った。
Hereinafter, specific examples will be described in detail with reference to comparative examples.
First, a block copolymer (a), a styrene resin (b), a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) are produced, and using these, a test piece, a dialyzer body for artificial dialysis, and a header are molded, Evaluation was performed.
〔線状ブロック共重合体（ａ）−１〕
窒素ガス雰囲気下において、スチレン２０質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液に、ｎ−ブチルリチウムを０．０８質量部とテトラメチルメチレンジアミン０．０１５質量部を添加し、８０℃で２０分間重合した。
その後、１，３−ブタジエン８質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液を一度に添加し、８０℃で１５分間重合した。
次に、１，３−ブタジエン９質量部とスチレン１５質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液を３０分かけて連続的に添加しながら８０℃で重合した。
次に、１，３−ブタジエン８質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液を一度に添加して、８０℃で１５分間重合した。
次に、スチレン３質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加して８０℃で５分間重合した。
次に、エタノールをｎ−ブチルリチウムに対して０．４倍モル添加して、５分間保持した。
次に、スチレン３７質量部を２５質量％の濃度で含むシクロヘキサン溶液を添加し、８０℃で２５分間重合した。
その後、重合を完全に停止するため、反応器中にエタノールをｎ−ブチルリチウムに対して０．６倍モル添加し、熱安定剤としてブロック共重合体１００質量部に対して２−ｔ−ブチル−６（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートを０．３質量部添加し、その後、溶媒を除去することによってブロック共重合体を回収した。
このようにして得られたブロック共重合体は、スチレン含有量７５質量％の、Ｓ１−Ｂ１−Ｂ／Ｓ−Ｂ２−Ｓ２構造の、２つのピーク分子量を有するバイモダル型のブロック共重合体であった。
[Linear block copolymer (a) -1]
Under a nitrogen gas atmosphere, 0.08 parts by mass of n-butyllithium and 0.015 parts by mass of tetramethylmethylenediamine are added to a cyclohexane solution containing 20 parts by mass of styrene at a concentration of 25% by mass. Polymerized for minutes.
Thereafter, a cyclohexane solution containing 8 parts by mass of 1,3-butadiene at a concentration of 25% by mass was added all at once and polymerized at 80 ° C. for 15 minutes.
Next, polymerization was performed at 80 ° C. while continuously adding a cyclohexane solution containing 9 parts by mass of 1,3-butadiene and 15 parts by mass of styrene at a concentration of 25% by mass over 30 minutes.
Next, a cyclohexane solution containing 8 parts by mass of 1,3-butadiene at a concentration of 25% by mass was added all at once and polymerized at 80 ° C. for 15 minutes.
Next, a cyclohexane solution containing 3 parts by mass of styrene at a concentration of 25% by mass was added and polymerized at 80 ° C. for 5 minutes.
Next, ethanol was added at 0.4 times mole to n-butyllithium and held for 5 minutes.
Next, a cyclohexane solution containing 37 parts by mass of styrene at a concentration of 25% by mass was added and polymerized at 80 ° C. for 25 minutes.
Thereafter, in order to completely stop the polymerization, 0.6 times mole of ethanol was added to n-butyllithium in the reactor, and 2-t-butyl was added to 100 parts by mass of the block copolymer as a heat stabilizer. 0.3 parts by mass of -6 (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate was added, and then the solvent was removed to recover the block copolymer.
The block copolymer thus obtained was a bimodal block copolymer having two peak molecular weights of S1-B1-B / S-B2-S2 structure with a styrene content of 75% by mass. It was.
〔線状ブロック共重合体（ａ）−２〜１０〕
ブロック共重合体のスチレン含有量をブタジエンとスチレンとの重量比で調整した。
ブロック共重合体の分子量を開始剤の量とエタノールの添加位置と添加量で調整した。
そのブロック率をＢ／Ｓ部の量比で調整した。
更に、スチレンブロック分子量を、Ｓ（スチレン）の量比とエタノールの添加位置と添加量とで調整した。
上記により、構造の異なるブロック共重合体を製造した。
下記表１に、ブロック共重合体（ａ）−１〜１０の構造、組成等を示す。
表１中、「ブロック率」とは、「ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち重合体ブロックを構成している割合」であるものとする。
[Linear block copolymer (a) -2 to 10]
The styrene content of the block copolymer was adjusted by the weight ratio of butadiene and styrene.
The molecular weight of the block copolymer was adjusted by the amount of initiator, the position and amount of ethanol added.
The block ratio was adjusted by the quantity ratio of the B / S part.
Furthermore, the styrene block molecular weight was adjusted by the amount ratio of S (styrene) and the addition position and addition amount of ethanol.
As described above, block copolymers having different structures were produced.
Table 1 below shows the structures and compositions of the block copolymers (a) -1 to 10.
In Table 1, the “block ratio” is assumed to be “a ratio of the total vinyl aromatic hydrocarbon units in the block copolymer (a) constituting the polymer block”.
なお、下記表１に示す線状ブロック共重合体（ａ）に関する構造は、下記の方法に従い測定した。
＜ブロック共重合体（ａ）のスチレン含有量＞
ＵＶ計（紫外線吸光光度計）により測定した。
具体的には、ブロック共重合体（ａ）を約３０ｍｇ（０．１ｍｇ単位まで正確に秤量）をクロロホルム１００ｍＬに溶解させ、そのポリマー溶液を石英セルに満たして分析装置にセットし、これに紫外線波長２６０〜２９０ｎｍを走査させ、得られた吸光ピーク高さの値により検量線法を用いて求めた。ビニル芳香族炭化水素がスチレンの場合、ピーク波長は２６９．２ｎｍに現れる。
In addition, the structure regarding the linear block copolymer (a) shown in following Table 1 was measured in accordance with the following method.
<Styrene content of block copolymer (a)>
It was measured with a UV meter (ultraviolet absorptiometer).
Specifically, about 30 mg (accurately weighed to the nearest 0.1 mg) of block copolymer (a) is dissolved in 100 mL of chloroform, the polymer solution is filled in a quartz cell and set in an analyzer, and ultraviolet rays are added thereto. A wavelength of 260 to 290 nm was scanned, and the value of the obtained absorption peak height was determined using a calibration curve method. When the vinyl aromatic hydrocarbon is styrene, the peak wavelength appears at 269.2 nm.
＜ブロック共重合体（ａ）における低分子成分のピーク分子量、ブロック共重合体（ａ）における高分子成分のピーク分子量、ブロック共重合体（ａ）を構成するスチレンブロック（Ｓ）の低分子側のピーク分子量、ブロック共重合体（ａ）を構成するスチレンブロック（Ｓ）の高分子側のピーク分子量、ブロック共重合体（ａ）の低分子成分及び高分子成分の含有量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＧＰＣ曲線から求めた。
成分比率は、ＧＰＣ曲線の面積比から求めた。
なお、スチレンブロック（Ｓ）のピーク低分子側及び高分子側のピーク分子量の測定においては、ブロック共重合体（ａ）をクロロホルムに溶解させ、オスミウム酸で処理し、酸化分解により共役ジエン性二重結合部分を切断する処理を行い、処理後のポリマー溶液を用いて、ＧＰＣにより、スチレンブロック（Ｓ）の分子量を測定した。
<Peak molecular weight of low molecular component in block copolymer (a), peak molecular weight of high molecular component in block copolymer (a), low molecular side of styrene block (S) constituting block copolymer (a) Of the styrene block (S) constituting the block copolymer (a), the peak molecular weight on the polymer side of the block copolymer (a), the content of the low molecular component and the high molecular component of the block copolymer (a)>
It calculated | required from the GPC curve by a gel permeation chromatography (GPC).
The component ratio was determined from the area ratio of the GPC curve.
In the measurement of the peak molecular weight on the low molecular weight side and the high molecular weight side of the styrene block (S), the block copolymer (a) is dissolved in chloroform, treated with osmic acid, and conjugated diene divalent by oxidative decomposition. A treatment for cutting the heavy bond portion was performed, and the molecular weight of the styrene block (S) was measured by GPC using the polymer solution after the treatment.
＜ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量＞
ＧＰＣにより分子量分布曲線を得、既知の標準サンプルにより検量線を作成し、そこから統計処理により重量平均分子量を算出した。
＜ブロック共重合体（ａ）のブロック率＞
先ず、上記のようにしてスチレン含有量を測定し、次に、重合体ブロックを構成しているスチレンの測定を行った。具体的には、正確に秤量した重合体約５０ｍｇを約１０ｍＬのクロロホルムに溶解した後、オスミウム酸溶液を加えて共役ジエン部分を分解し、分解後のポリマー溶液を約２００ｍＬのメタノール中に静かに滴下した。これによりメタノールに溶解しない重合体ブロックスチレン成分が沈殿した。
この沈殿したポリマー分がブロックスチレンのみである。ブロックを形成していないスチレン単量体や、重合度の低いスチレンは、メタノールに溶解した。
ポリマー沈殿分をろ過し、乾燥し、残さとしてのブロックスチレンの重量を秤量することにより、ブロックスチレン量を計算した。ブロック率は、ブロックスチレン量を全スチレン量で除した値とした。
<Weight average molecular weight of block copolymer (a)>
A molecular weight distribution curve was obtained by GPC, a calibration curve was prepared from a known standard sample, and a weight average molecular weight was calculated therefrom by statistical processing.
<Block ratio of block copolymer (a)>
First, the styrene content was measured as described above, and then the styrene constituting the polymer block was measured. Specifically, about 50 mg of accurately weighed polymer was dissolved in about 10 mL of chloroform, osmium acid solution was added to decompose the conjugated diene moiety, and the polymer solution after decomposition was gently dissolved in about 200 mL of methanol. It was dripped. Thereby, the polymer block styrene component which does not melt | dissolve in methanol precipitated.
The precipitated polymer is only block styrene. Styrene monomers not forming a block and styrene having a low degree of polymerization were dissolved in methanol.
The amount of block styrene was calculated by filtering the polymer precipitate, drying, and weighing the weight of block styrene as the residue. The block ratio was a value obtained by dividing the block styrene amount by the total styrene amount.
〔スチレン系樹脂（ｂ−１）〕
ビニル芳香族炭化水素重合体（ｂ−１）は市販のポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製 ＰＳＪポリスチレン ６８５）を使用した。
メルトフローレート（条件：２００℃、荷重５ｋｇｆ）は２．０であった。
[Styrene resin (b-1)]
As the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (b-1), commercially available polystyrene (PSJ polystyrene 685 manufactured by PS Japan Co., Ltd.) was used.
The melt flow rate (conditions: 200 ° C., load 5 kgf) was 2.0.
〔スチレン系樹脂（ｂ−２）〕
少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体（ｂ−２）は、モノマーとしてアクリル酸ブチルとスチレンとを用いて、攪拌翼が装着された反応容器中で重合し、未反応のモノマー等を減圧下にて除去することにより作製した。
共重合比率は、スチレン／アクリル酸ブチル＝８３／１７（質量％）であり、メルトフローレートは、２００℃、荷重５ｋｇｆで、４．０であった。
[Styrene resin (b-2)]
A copolymer (b-2) of at least one (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ester compound and vinyl aromatic hydrocarbon is obtained using butyl acrylate and styrene as monomers. It was prepared by polymerizing in a reaction vessel equipped with a stirring blade and removing unreacted monomers and the like under reduced pressure.
The copolymerization ratio was styrene / butyl acrylate = 83/17 (mass%), and the melt flow rate was 4.0 at 200 ° C. and a load of 5 kgf.
〔スチレン系樹脂（ｂ−３）−１〜３〕
ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）は、窒素ガス雰囲気下で、シクロヘキサン溶媒中で、開始剤としてｎ−ブチルリチウムを用い、スチレン、１，３−ブタジエン、スチレンの順、又はスチレン、スチレンと１，３−ブタジエンの混合物、スチレンの順、のいずれかの方法で、モノマーのシクロヘキサン溶液を添加して重合し、その後、メタノールを添加して重合を停止した後、安定剤として当該重合体１００質量部に対して、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートを０．３質量部添加した後、溶媒を除去することによって、目的とする直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）を回収した。
得られた直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）は、Ｓ１−Ｂ１−Ｓ２、又はＳ１−Ｂ／Ｓ−Ｓ２の構造である。
[Styrene resin (b-3) -1 to 3]
A linear block copolymer (b-3) having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75 mass% to 99 mass% and a conjugated diene content of 25 mass% to 1 mass% is obtained under a nitrogen gas atmosphere. In a cyclohexane solvent, using n-butyllithium as an initiator, any one of styrene, 1,3-butadiene, and styrene, or styrene, a mixture of styrene and 1,3-butadiene, and styrene Then, a cyclohexane solution of the monomer was added for polymerization, and then methanol was added to stop the polymerization. Then, as a stabilizer, 2- [1- (2-hydroxy-3) was added to 100 parts by mass of the polymer. , 5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate, and then adding the solvent to remove the solvent. Jo block copolymer (b-3) was recovered.
The obtained linear block copolymer (b-3) has a structure of S1-B1-S2 or S1-B / S-S2.
直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）−１〜３の構造、スチレン含有量（質量％）、ブロック率、メルトフローレート、ピーク分子量を下記表２に示す。
なお、下記表２に示すスチレン系樹脂（ｂ−３）１〜３の構造、物性は、下記の方法に従い測定した。
＜スチレン含有量＞
ＵＶ計を用いて測定した。具体的には、正確に秤量した重合体約５０ｍｇを１００ｍＬのクロロホルムに溶解して石英セルに満たしＵＶ計により測定した。
Table 2 below shows the structures of the linear block copolymers (b-3) -1 to -3, the styrene content (% by mass), the block rate, the melt flow rate, and the peak molecular weight.
In addition, the structure and physical property of styrene resin (b-3) 1-3 shown in following Table 2 were measured in accordance with the following method.
<Styrene content>
Measurement was performed using a UV meter. Specifically, about 50 mg of accurately weighed polymer was dissolved in 100 mL of chloroform, filled in a quartz cell, and measured with a UV meter.
＜ブロック率＞
スチレン系樹脂のブロック率は、下記の方法により測定した。
先ず、上記のようにしてスチレン含有量を測定した。
次に、重合体ブロックを構成しているスチレンを測定した。具体的には、正確に秤量した重合体約５０ｍｇを約１０ｍＬのクロロホルムに溶解した後、オスミウム酸溶液を加えて共役ジエン部分を分解し、分解後のポリマー溶液を約２００ｍＬのメタノール中に静かに滴下した。これによりメタノールに溶解しない重合体ブロックスチレン成分が沈殿した。
この沈殿したポリマー分がブロックスチレンのみである。ブロックを形成していないスチレン単量体や、重合度の低いスチレンは、メタノールに溶解した。
ポリマー沈殿分をろ過し、乾燥し、残さとしてのブロックスチレンの重量を秤量することにより、ブロックスチレン量を計算した。ブロック率は、ブロックスチレン量を全スチレン量で除した値とした。
<Block ratio>
The block ratio of the styrene resin was measured by the following method.
First, the styrene content was measured as described above.
Next, styrene constituting the polymer block was measured. Specifically, about 50 mg of accurately weighed polymer was dissolved in about 10 mL of chloroform, osmium acid solution was added to decompose the conjugated diene moiety, and the polymer solution after decomposition was gently dissolved in about 200 mL of methanol. It was dripped. Thereby, the polymer block styrene component which does not melt | dissolve in methanol precipitated.
The precipitated polymer is only block styrene. Styrene monomers not forming a block and styrene having a low degree of polymerization were dissolved in methanol.
The amount of block styrene was calculated by filtering the polymer precipitate, drying, and weighing the weight of block styrene as the residue. The block ratio was a value obtained by dividing the block styrene amount by the total styrene amount.
＜メルトフローレート＞
ＩＳＯ１１３３に従い、Ｇ条件（２００℃、荷重５ｋｇｆ）で測定した。
<Melt flow rate>
According to ISO1133, it measured on G conditions (200 degreeC, load 5kgf).
＜ピーク分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＧＰＣ曲線から求めた。
<Peak molecular weight>
It calculated | required from the GPC curve by a gel permeation chromatography (GPC).
〔ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）−１〜３〕
ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）は、下記表３に示すゴム成分をスチレンモノマーに溶解し、攪拌翼が装着された反応容器中で重合し、未反応のモノマー等を減圧下にて除去することにより得られた。
このとき攪拌翼の回転速度を調節することにより、ゴム粒子の平均粒子径を調整した。
平均粒子径の測定方法を下記に示す。
先ず、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）を、四酸化オスミウムで染色し、それから厚み約７５ｎｍの超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡を用いて撮影し、倍率１万倍として写真を撮影した。
次に、写真中、黒く染色されたゴム粒子径を測定して、次式により算出した。
（平均粒子径）＝ΣｎＤｉ4／ΣｎＤｉ3 ・・・長径Ｄｉの個数がｎ
下記表３に、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）−１〜３の、ゴム成分、ゴム成分含有量、ゴム粒子の平均粒子径（μｍ）、メルトフローレート（Ｇ条件）を示した。
[Vinyl Aromatic Hydrocarbon Polymer (c) -1 to 3 Graft Polymerized Rubbery Polymer]
A vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is prepared by dissolving the rubber components shown in Table 3 below in a styrene monomer and polymerizing it in a reaction vessel equipped with a stirring blade. It was obtained by removing monomers and the like under reduced pressure.
At this time, the average particle diameter of the rubber particles was adjusted by adjusting the rotation speed of the stirring blade.
The method for measuring the average particle size is shown below.
First, a vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer is stained with osmium tetroxide, and then an ultrathin section having a thickness of about 75 nm is prepared and photographed using a transmission electron microscope. The photograph was taken at a magnification of 10,000 times.
Next, the diameter of rubber particles dyed black in the photograph was measured and calculated according to the following formula.
(Average particle diameter) = ΣnDi 4 / ΣnDi 3 ...
In Table 3 below, the rubber component, the rubber component content, the average particle diameter (μm) of the rubber particles, the melt flow rate of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) -1 to 3 obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer (G condition) was shown.
なお、下記表３に示すゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）−１〜３の構造、物性は、下記の方法に従い測定した。
＜ゴム成分含有量＞
用いたスチレンモノマー及びゴム状重合体の重量から算出した。
＜メルトフローレート＞
ＩＳＯ１１３３の規格に従い、Ｇ条件（２００℃、荷重５ｋｇｆ）で測定した。
The structures and physical properties of vinyl aromatic hydrocarbon polymers (c) -1 to 3 obtained by graft polymerization of rubbery polymers shown in Table 3 below were measured according to the following methods.
<Rubber component content>
It calculated from the weight of the styrene monomer and rubbery polymer used.
<Melt flow rate>
Measurement was performed under G condition (200 ° C., load 5 kgf) in accordance with the ISO 1133 standard.
〔実施例１〜２０〕、〔参考例１〜７〕、〔比較例１〜１１〕
上述のようにして製造した線状ブロック共重合体（ａ）と、スチレン系樹脂（ｂ）と、ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）とを、下記表４、５に示す配合比率に従って、スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６、シリンダー設定温度２１０℃の二軸押出機で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
[Examples 1-20], [Reference Examples 1-7], [Comparative Examples 1-11]
The linear block copolymer (a) produced as described above, the styrene resin (b), and the vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer are shown in Table 4 below. According to the blending ratio shown in No. 5, the mixture was melt kneaded with a twin screw extruder having a screw diameter of 40 mm, L / D = 36, and a cylinder set temperature of 210 ° C. to obtain pellets of a resin composition.
この樹脂組成物を、１２０トン射出成形機により、シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃として、ＩＳＯ規格の引張り・曲げ用試験片、及び縦８０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚み２ｍｍの鏡面状平板を成形した。
２３℃で２４時間状態調節後、下記試験、測定評価を行った。
曲げ試験（ＩＳＯ１７８）
デュポン衝撃強度（ＪＩＳ Ｋ５４００、ミサイル先端径１／４インチ、５０％破壊強度）
曇価（ＩＳＯ３５３７）
ＹＩ（イエローインデックス）（ＪＩＳ Ｋ７１０５）：照射前と、電子線２５ｋＧｙ照射後について各々測定し、その差であるΔＹＩ（黄変度）を求めた。
Using this resin composition, a 120-ton injection molding machine was used to mold ISO standard tensile / bending test pieces and a mirror-like flat plate 80 mm long, 50 mm wide, and 2 mm thick with a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. did.
After conditioning for 24 hours at 23 ° C., the following tests and measurement evaluations were performed.
Bending test (ISO178)
DuPont impact strength (JIS K5400, missile tip diameter 1/4 inch, 50% breaking strength)
Haze value (ISO3537)
YI (Yellow Index) (JIS K7105): Measurement was performed before irradiation and after irradiation with electron beam 25 kGy, and ΔYI (yellowing degree) as a difference between them was determined.
曲げ試験における弾性率の結果についての指標を示す。
１４００ＭＰａ未満：低過ぎ
１４００ＭＰａ以上、１９００ＭＰａ以下：最適
１９００ＭＰａ超：高過ぎ
The index about the elastic modulus result in a bending test is shown.
Less than 1400 MPa: too low 1400 MPa or more, 1900 MPa or less: optimal More than 1900 MPa: too high
デュポン衝撃強度については、上記鏡面状平板を使用し、ミサイル先端径１／４インチにて、５０％破壊強度を求めた。
錘は３００ｇと１ｋｇの２種類をその強度によって使い分けを行い、１０ｋｇ・ｃｍ超の強度の場合は１ｋｇの錘を用いて算出した。
算出方法は１ｋｇの錘を用いて、３０ｃｍの高さから自由落下で５０％の確率にて破壊する場合、デュポン衝撃強度は３０ｋｇ・ｃｍとなる。
デュポン衝撃強度の結果について指標を加えた（単位：ｋｇ・ｃｍ）。
３未満：×
３以上２０未満：○
２０以上４０未満：◎
４０以上：◎＋
As for the DuPont impact strength, the above-mentioned mirror-like flat plate was used, and the 50% fracture strength was obtained at a missile tip diameter of 1/4 inch.
Two types of weights, 300 g and 1 kg, were used depending on the strength, and when the strength exceeded 10 kg · cm, the weight was calculated using a 1 kg weight.
In the calculation method, when a 1 kg weight is used to break with a 50% probability of free fall from a height of 30 cm, the DuPont impact strength is 30 kg · cm.
An index was added to the results of DuPont impact strength (unit: kg · cm).
Less than 3: ×
3 to less than 20: ○
20 or more and less than 40: ◎
40 or more: ◎ +
曇価は、上記鏡面状平板を使用し、ＩＳＯ３５３７に従い測定した。
曇価の測定結果の指標を下記に示す。
１０％以下：内部の視認に十分かつ良好な透明性を有する。
１０％超３０％以下：若干の曇りがあるものの、実用上、内部の視認性に問題が無い。
３０％超１００％以下：透明性がかなり損なわれており、内部の視認性が妨げられている。
The haze value was measured according to ISO 3537 using the above mirror-like flat plate.
The index of the measurement result of the haze is shown below.
10% or less: sufficient transparency for internal visual recognition and good transparency.
More than 10% and 30% or less: Although there is some cloudiness, there is no problem in the internal visibility for practical use.
More than 30% and 100% or less: Transparency is considerably impaired, and internal visibility is hindered.
ΔＹＩは、上記鏡面状平板を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。
ΔＹＩの測定結果の指標を下記に示す。
５以下：十分な耐性を有し、外観及び機械的強度への影響は小さく限定的である。
５超１０以下：若干の黄変が認められるが、耐衝撃性や剛性への影響は小さく限定的である。
１０超：黄変度が大きく、外観における品質低下のみならず、耐衝撃性や剛性への悪影響が懸念される。
ΔYI was measured according to JIS K7105 using the above mirror-like flat plate.
The index of the measurement result of ΔYI is shown below.
5 or less: It has sufficient resistance, and its influence on appearance and mechanical strength is small and limited.
More than 5 and 10 or less: Some yellowing is observed, but the influence on impact resistance and rigidity is small and limited.
More than 10: The degree of yellowing is large, and there is a concern not only about the quality deterioration in appearance but also the adverse effect on impact resistance and rigidity.
さらに、実施例１〜２０、参考例１〜７、比較例１〜１１の樹脂組成物のペレットを用いて成形体を作製し、切削加工性を評価した。
切削加工性は、切削加工時における成形体の欠けや割れの有無を評価するため、上記各樹脂組成物のペレットを用いて、３５０トン射出成形機により、シリンダー温度２２０℃、金型温度５５℃として、図１に示されているダイアライザー本体の成形を行い、熱硬化性ウレタン樹脂により開口部を塞いだ後、端面から５ｍｍの位置にて切削加工機にて切削を行った。
ｎ＝１０（サンプル数：１０）で切削を実施し、欠けや割れの不具合の発生数を下記の基準により評価した。
１０本全てにおいて欠け・割れ・開口部の変形が発生せず、切削加工性良好：◎
１０本の内、少なくとも１本に欠け・割れが発生した：×ａ
１０本の内、少なくとも１本に変形が発生し、ヘッダーとの勘合に不具合を生じた：×ｂ
比較例９としてスチレン系樹脂（ｂ−１）であるポリスチレン単味（ＰＳジャパン（株）製 ＰＳＪポリスチレン ６８５）、比較例１０として市販のポリカーボネート樹脂単味（出光石油化学製 タフロンＡ２２００）、比較例１１としてメタクリル酸メチル・スチレン・ブタジエン樹脂（ＭＢＳ樹脂）単味（電気化学工業製 デンカＴＨポリマー ＴＨ−１１）の各評価結果も併せて表４、表５に示した。
Furthermore, the molded object was produced using the pellet of the resin composition of Examples 1-20, Reference Examples 1-7, and Comparative Examples 1-11, and cutting workability was evaluated.
In order to evaluate the presence or absence of chipping or cracking of the molded body at the time of cutting, the machinability is evaluated by using a 350 ton injection molding machine with a cylinder temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 55 ° C. As shown in FIG. 1, the dialyzer main body was molded, the opening was closed with a thermosetting urethane resin, and then cut with a cutting machine at a position 5 mm from the end face.
Cutting was performed with n = 10 (number of samples: 10), and the number of chipping and cracking defects was evaluated according to the following criteria.
In all 10 pieces, no chipping, cracking or opening deformation occurs, and good machinability: ◎
Chips / cracks occurred in at least one of the ten: xa
Deformation occurred in at least one of the ten, causing a problem in fitting with the header: xb
As comparative example 9, polystyrene simple (PSJ polystyrene 685 manufactured by PS Japan Co., Ltd.) which is a styrene resin (b-1), as a comparative example 10, commercially available polycarbonate resin simple (Teflon A2200 manufactured by Idemitsu Petrochemical), comparative example Table 4 and Table 5 also show the evaluation results of methyl methacrylate / styrene / butadiene resin (MBS resin) (Electric Chemical Industry Denka TH Polymer TH-11).
実施例１〜２０の樹脂組成物は、いずれも曲げ弾性率とデュポン衝撃強度とのバランスが良好であり、実用上十分な透明性、視認性が確保できており、電子線照射後のΔＹＩが低減化されており、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーとして、優れた物性を有していることが分かった。
また、実施例１〜２０の樹脂組成物を用いて人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーを製造する工程における切削加工性についても良好な評価が得られており、製造歩留まりが良く、不良品の発生が極めて低く、製造コストの観点からも優れていたことが分かった。
Each of the resin compositions of Examples 1 to 20 has a good balance between the flexural modulus and the DuPont impact strength, ensures practically sufficient transparency and visibility, and ΔYI after electron beam irradiation is As a result, it was found that the dialyzer main body and header for artificial dialysis have excellent physical properties.
Moreover, favorable evaluation is obtained also about the cutting workability in the process which manufactures the dialyzer main body for artificial dialysis and a header using the resin composition of Examples 1-20, manufacture yield is good, and generation | occurrence | production of inferior goods is obtained. It was found to be extremely low and excellent from the viewpoint of manufacturing cost.
比較例１〜１１の樹脂組成物は、曲げ弾性率、デュポン衝撃強度、及びこれらのバランス、透明性、ΔＹＩ、切削加工性の、少なくともいずれかの評価に劣り、人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダーとして、実用上十分な特性を有していないことが分かった。
また、上記表１〜表２に記載した（ａ）成分〜（ｃ）成分を適宜組み合わせて樹脂組成物を作製した参考例１〜７において、曲げ弾性率が高すぎるものは、切削加工性の評価が相対的に劣り、曲げ弾性率が低すぎるものは剛性の不足により軟らかすぎ加工時に変形が発生する場合もあった。デュポン衝撃強度の低いものは耐久性が相対的に劣っていた。
The resin compositions of Comparative Examples 1 to 11 were inferior to at least one of bending elastic modulus, DuPont impact strength, and their balance, transparency, ΔYI, and machinability, and used as a dialyzer body and header for artificial dialysis. As a result, it has been found that it does not have practically sufficient characteristics.
Moreover, in Reference Examples 1 to 7 in which resin compositions were prepared by appropriately combining the components (a) to (c) described in Tables 1 and 2 above, those having a too high flexural modulus were those having a machinability. In some cases, the evaluation was relatively inferior and the flexural modulus was too low, which was too soft due to lack of rigidity, and deformation occurred during processing. Those with low DuPont impact strength were relatively inferior in durability.
〔実施例２１〕
上述した実施例１〜２０、参考例１〜７、比較例１〜１１において作製した表４、表５に示す配合比率の樹脂組成物ペレットを、３５０トン射出成形機により、シリンダー温度２２０℃、金型温度５５℃として、図１に示す人工透析用ダイアライザー本体とヘッダーとを成形した。
このダイアライザー本体とヘッダーとを組み合わせ、実際に所定の外部透析装置に接続し使用した。
実施例１〜２０においては、曲げ弾性率とデュポン衝撃強度のバランスが良好であるため、寸法安定性に優れ、外部透析装置と確実に接続させることができ、さらには良好な視認性が得られ、かん子で叩いたり落下させたりした場合においても破損することが無かった。また、上記のように切削加工性についても良好であった。
Example 21
The resin composition pellets shown in Tables 4 and 5 prepared in Examples 1 to 20, Reference Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 11 described above were mixed at a cylinder temperature of 220 ° C. using a 350-ton injection molding machine. The dialyzer body for artificial dialysis and the header shown in FIG. 1 were molded at a mold temperature of 55 ° C.
This dialyzer body and header were combined and actually connected to a predetermined external dialysis machine.
In Examples 1 to 20, since the balance between the flexural modulus and the DuPont impact strength is good, it has excellent dimensional stability, can be reliably connected to an external dialysis machine, and good visibility is obtained. Even if it was struck or dropped with a pin, it was not damaged. Further, as described above, the machinability was also good.
本発明の樹脂組成物は、ダイアライザー本体及びヘッダーの成形材料として産業上の利用可能性がある。 The resin composition of the present invention has industrial applicability as a molding material for dialyzer bodies and headers.
１０ ダイアライザー本体
１１ａ、１１ｂ ノズル
１２ａ、１２ｂ ヘッダー
２０ａ、２０ｂ ノズル
10
Claims (7)
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％からなり、２以上のビニル芳香族炭化水素重合体ブロックを有し、２以上のピーク分子量を有するブロック共重合体（ａ）と、
スチレン系樹脂（ｂ）と、
を、含有し、
前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、８０／２０〜２０／８０である人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物。 A resin composition for a dialyzer body and header for artificial dialysis,
The vinyl aromatic hydrocarbon content is 65 mass% to 89 mass%, the conjugated diene content is 35 mass% to 11 mass%, has two or more vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks, and has two or more peaks. A block copolymer (a) having a molecular weight;
A styrenic resin (b);
Containing,
A resin composition for an artificial dialysis dialyzer body and header, wherein the weight ratio (a) / (b) between (a) and (b) is 80/20 to 20/80.
前記ブロック共重合体（ａ）と、前記スチレン系樹脂（ｂ）と、
を、含有し、
前記ブロック共重合体（ａ）は、
ビニル芳香族炭化水素含有量が６５質量％〜８９質量％、共役ジエン含有量が３５質量％〜１１質量％であり、当該ブロック共重合体（ａ）における全ビニル芳香族炭化水素単位のうち、重合体ブロックを構成している割合が６０〜９５質量％以下であり、
ブロック共重合体（ａ）は、下記の一般式（１）で表され、
Ｓ−（Ｂ−Ｂ／Ｓ）ｎ−Ｂ−Ｓ ・・・（１）
（式中、Ｓはビニル芳香族炭化水素重合体ブロック、Ｂは共役ジエン重合体ブロック、Ｂ／Ｓはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブロックを表し、ｎは１〜５の整数である。）
前記ブロック共重合体（ａ）は、５万〜１５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、１５万〜３５万の範囲に少なくとも１つのピーク分子量を有し、合計２以上のピーク分子量の異なる成分を含有しており、
前記ビニル芳香族炭化水素重合体ブロック（Ｓ）は、１万〜６万の範囲に１個以上、１２万〜２５万の範囲に１個以上のピーク分子量を有しており、
前記ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量が、５万〜５０万の範囲に存在しており、
前記（ａ）と前記（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が、８０／２０〜２０／８０である請求項１に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物。 A resin composition for a dialyzer body and header for artificial dialysis,
The block copolymer (a), the styrenic resin (b), and
Containing,
The block copolymer (a) is:
The vinyl aromatic hydrocarbon content is 65% by mass to 89% by mass, the conjugated diene content is 35% by mass to 11% by mass, and among all the vinyl aromatic hydrocarbon units in the block copolymer (a), The ratio constituting the polymer block is 60 to 95% by mass or less,
The block copolymer (a) is represented by the following general formula (1):
S- (BB / S) n-BS (1)
(In the formula, S represents a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block, B represents a conjugated diene polymer block, B / S represents a copolymer block of vinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, and n represents 1 to 5) (It is an integer.)
The block copolymer (a) has at least one peak molecular weight in the range of 50,000 to 150,000, has at least one peak molecular weight in the range of 150,000 to 350,000, and has a total peak molecular weight of 2 or more. Contains different ingredients
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (S) has one or more peak molecular weights in the range of 10,000 to 60,000 and one or more peaks in the range of 120,000 to 250,000,
The block copolymer (a) has a weight average molecular weight in the range of 50,000 to 500,000,
The weight ratio (a) / (b) of said (a) and said (b) is 80 / 20-20 / 80, The dialyzer main body for artificial dialysis of Claim 1, and the resin composition for headers.
ビニル芳香族炭化水素重合体（ｂ−１）、
少なくとも１種以上の（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体（ｂ−２）、
ビニル芳香族炭化水素含有量が７５質量％〜９９質量％、共役ジエン含有量が２５質量％〜１質量％からなる直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）、
よりなる群から選ばれる１以上の重合体である請求項１又は２に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物。 The styrenic resin (b)
Vinyl aromatic hydrocarbon polymer (b-1),
A copolymer (b-2) of at least one or more (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid alkyl ester compound and vinyl aromatic hydrocarbon,
A linear block copolymer (b-3) having a vinyl aromatic hydrocarbon content of 75 mass% to 99 mass% and a conjugated diene content of 25 mass% to 1 mass%,
The dialyzer body for artificial dialysis and the resin composition for a header according to claim 1 or 2, wherein the resin composition is one or more polymers selected from the group consisting of:
前記直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）が、前記ブロック共重合体（ａ）よりもビニル芳香族炭化水素含有量が少なくとも１０質量％以上高く、かつ、前記直鎖状のブロック共重合体（ｂ−３）のピーク分子量が５万〜３５万の範囲に存在する、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物。 The styrenic resin (b) mainly comprises the linear block copolymer (b-3),
The linear block copolymer (b-3) has a vinyl aromatic hydrocarbon content of at least 10% by mass or more higher than the block copolymer (a), and the linear block copolymer (b-3). The dialyzer main body for artificial dialysis and the resin composition for headers according to any one of claims 1 to 3, wherein the peak molecular weight of the polymer (b-3) is in the range of 50,000 to 350,000.
前記ゴム状重合体をグラフト重合したビニル芳香族炭化水素重合体（ｃ）には、平均粒子径が１．５μｍ〜５μｍのグラフトゴム粒子が含有されている請求項１乃至４のいずれか一項に記載の人工透析用ダイアライザー本体及びヘッダー用の樹脂組成物。 The vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of a rubber-like polymer further contains 0.3 to 15% by mass,
The vinyl aromatic hydrocarbon polymer (c) obtained by graft polymerization of the rubber-like polymer contains graft rubber particles having an average particle diameter of 1.5 μm to 5 μm. The resin composition for the dialyzer main body and header for artificial dialysis described in 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009191780A JP2011041682A (en) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009191780A JP2011041682A (en) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011041682A true JP2011041682A (en) | 2011-03-03 |
Family
ID=43829567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009191780A Pending JP2011041682A (en) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011041682A (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660273B2 (en) * | 1987-03-11 | 1994-08-10 | 出光石油化学株式会社 | Rubber modified polystyrene resin composition |
| JPH07313592A (en) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Terumo Corp | Hollow fiber membrane type blood processor |
| WO2000008079A1 (en) * | 1998-08-03 | 2000-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Linear block copolymer and resin composition containing the same |
| JP2002038030A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retarded resin composition |
-
2009
- 2009-08-21 JP JP2009191780A patent/JP2011041682A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660273B2 (en) * | 1987-03-11 | 1994-08-10 | 出光石油化学株式会社 | Rubber modified polystyrene resin composition |
| JPH07313592A (en) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Terumo Corp | Hollow fiber membrane type blood processor |
| WO2000008079A1 (en) * | 1998-08-03 | 2000-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Linear block copolymer and resin composition containing the same |
| JP2002038030A (en) * | 2000-07-28 | 2002-02-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Flame-retarded resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6266762B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition, medical container stopper and medical container | |
| EP0995776A1 (en) | Cycloolefin copolymer resin composition and process for producing the same | |
| JPH07316416A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| WO2001085818A1 (en) | Block copolymer and composition containing the copolymer | |
| KR101801505B1 (en) | Thermoplastic resin composition, and molded article and method for producing same | |
| US10501617B2 (en) | Block copolymer composition, molded material, resin composition, and molded product | |
| JPH06192502A (en) | Thermosetting resin composition | |
| JP5555329B2 (en) | Dialyzer | |
| JP4947972B2 (en) | Medical stopper | |
| JP5451252B2 (en) | Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, dialyzer body and header for artificial dialysis | |
| JP2011041682A (en) | Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis | |
| DE10306891A1 (en) | Transparent vinyl-aromatic-diene block copolymers with star structure, used for molding, film, fibers or foam, e.g. coat hanger or packaging, has rigid blocks of different molecular weight and 2 types of random flexible blocks | |
| JP4398826B2 (en) | Antistatic thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| KR20190080933A (en) | A mixture of styrene-butadiene copolymer (SBC) with random block and SMMA | |
| JPH06220278A (en) | Resin composition | |
| JPH01174550A (en) | Hydrogenated block copolymer composition | |
| JP4101175B2 (en) | Transparent rubber-modified copolymer resin and resin composition thereof | |
| US7501474B2 (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
| JPH06184400A (en) | Resin composition | |
| JPH0812847A (en) | Transparent magazine rail | |
| JPH06184366A (en) | Thermoplastic resin molding | |
| JPH07309992A (en) | Transparent high-impact resin composition | |
| JPH06263943A (en) | Styrenic resin composition and sheet made of the composition | |
| JPH09143340A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH09124889A (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120814 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131015 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140227 |