JP2011032866A - Laminate for flooring - Google Patents

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Hiroaki Nakayama
山 寛 章 中
Yoshiaki Nezu
津 義 昭 根
Takashi Doi
井 孝 志 土
Masaru Kimura
村 賢 木
Osamu Kadoi
井 理 門
Atsushi Nakahara
原 敦 中
Yasuo Nakai
井 康 夫 中
Yoji Masuda
田 洋 史 増
Yasuhiro Matsukawa
川 康 宏 松
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate for flooring having caster resistance, impact resistance, and water resistance. <P>SOLUTION: This laminate for flooring is obtained by laminating a synthetic resin layer and a decorative layer sequentially on a wood base in this order. The synthetic resin layer has a yield load of at least 9 kgf, a tensile modulus of at least 50 kgf/mm<SP>2</SP>and a yield elongation of 3-8%. As a result of a caster resistance test on the decorative layer side surface of the laminate for flooring, the depth of a recess in the surface is equal to or less than 100 μm. The caster resistance test is performed using a caster resistance test apparatus comprising a rotatable caster fixing member, three casters attached to the caster fixing member, a weight part connected to the caster fixing part, and a specimen fixing base. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐キャスター性、耐衝撃性、および耐水性に優れた床材用積層体に関するものである。   The present invention relates to a laminate for flooring material excellent in caster resistance, impact resistance, and water resistance.

従来、床材としては、合板に木質化粧単板を貼り合わせて塗装したもの、または合板と中密度繊維板（ＭＤＦ）を積層させ、さらにＭＤＦに木質化粧単板を貼り合わせて塗装したものが広く知られている。また、木質化粧単板側から合板およびＭＤＦに達する深さの溝加工および面取り加工を施して溝部や面取り部を設けて意匠性を向上させたものが広く知られている。   Conventionally, as flooring, there is a laminate made by sticking a wood veneer veneer to a plywood, or a laminate made by laminating a plywood and a medium density fiberboard (MDF), and further applying a wood veneer veneer to the MDF. Widely known. Moreover, what improved the designability by providing the groove part and the chamfering part by the groove processing and the chamfering process of the depth which reaches the plywood and the MDF from the wooden decorative veneer side is widely known.

しかしながら、木質化粧単板は、無垢の自然木材を薄くスライスしたものであり、木材資源の枯渇問題、世界的な資源保護運動の高まりから木材価格が高騰すると共に材質も低下し、従来のような良質な木材が入手困難になってきた。
このため、木質化粧単板に代わるものとして、木目柄等の美麗な意匠を印刷した化粧シートが用いられるようになってきた。この代表的なものとしては、合板に化粧シートを貼着したもの、合板と中密度繊維板（ＭＤＦ）を積層した積層体の前記中密度繊維板面に化粧シートを貼着したもの、が挙げられる。しかしながら、前者は、木質化粧単板を用いたときと同様に耐キャスター性および耐衝撃性に劣ること、木質化粧単板に溝部および面取り部を設けた場合に毛羽立ちおよびササクレ等を発生し靴下およびストッキングの繊維にこれが引掛り伝線することとがしばしば見受けられた。また、後者は、木質化粧単板を用いたときと同様にＭＤＦが耐水性に劣るため、水の浸入によりＭＤＦが膨らみ、意匠性を損なうことがしばしば見受けられた。 However, the wood veneer veneer is a thin slice of solid natural wood. Due to the depletion of wood resources and the global movement to protect resources, the price of wood has risen and the quality of the material has declined. Good quality wood has become difficult to obtain.
For this reason, decorative sheets printed with a beautiful design such as a wood grain pattern have come to be used as an alternative to a wooden veneer veneer. As this typical thing, the thing which stuck the decorative sheet on the plywood, the thing which stuck the decorative sheet on the said medium density fiber board surface of the laminated body which laminated | stacked the plywood and the medium density fiber board (MDF), are mentioned. It is done. However, the former is inferior in castor resistance and impact resistance in the same manner as when using a wooden veneer veneer, and when a groove and chamfered portion are provided on the veneer veneer veneer, it generates fuzz and crusts, socks and It was often found that this caught on the stocking fibers. In the latter case, since MDF is inferior in water resistance as in the case of using a wood veneer veneer, it was often observed that MDF swells due to water intrusion and impairs the design.

これに対して、特開２００３−２３９５１７号（特許文献１）では、合板と合成樹脂層と化粧層とを積層させてなり、この合成樹脂層を特定の物性値とすることに耐キャスター性、耐衝撃性、耐水性等に優れた床材用積層体とすることができるとの提案がなされている。
しかしながら、床材用積層体が暖房手段の熱の影響を受けると、合板または合成樹脂層が熱収縮または熱膨張を起こし、床材用積層体にそりが発生すること、および床材用積層体の化粧層表面に施された意匠に合板の表層の繊維方向に沿って凹凸形状が発生することなどの影響が生じることがしばしば見受けられた。また、合成樹脂層と化粧層との接着性を更に改善させることも要求されている。
従って、温度変化による寸法変化が少なく、かつ、より安価な建材としての床材用積層体の開発が切望されている。 In contrast, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-239517 (Patent Document 1), a plywood, a synthetic resin layer, and a decorative layer are laminated, and this synthetic resin layer has a caster resistance, with a specific physical property value. A proposal has been made that a laminate for flooring material having excellent impact resistance, water resistance and the like can be obtained.
However, when the laminate for flooring is affected by the heat of the heating means, the plywood or the synthetic resin layer undergoes thermal shrinkage or thermal expansion, causing warpage in the laminate for flooring, and the laminate for flooring It has often been found that the design applied to the surface of the decorative layer has an effect such as the occurrence of irregularities along the fiber direction of the surface layer of the plywood. Moreover, it is also required to further improve the adhesion between the synthetic resin layer and the decorative layer.
Therefore, development of a laminate for flooring as a less expensive building material with little dimensional change due to temperature change is eagerly desired.

特開２００３−２３９５１７号公報JP 2003-239517 A

本発明者等は、今般、木質基材上に、特定の物性値を有する合成樹脂層と、化粧層とを順に積層することにより、耐キャスター性、耐衝撃性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性等の諸物性を備えると共に、温度変化による寸法変化が少なく、かつ、合成樹脂層と化粧層との接着性を更に改善し床材用積層体を得ることができるとの知見を得た。よって、本発明はかかる知見によるものである。   The inventors of the present invention have recently casted a synthetic resin layer having specific physical property values and a decorative layer in order on a wooden base material, thereby providing caster resistance, impact resistance, scratch resistance, and abrasion resistance. The knowledge that it has various physical properties such as contamination resistance, has little dimensional change due to temperature change, and can further improve the adhesion between the synthetic resin layer and the decorative layer to obtain a laminate for flooring. Obtained. Therefore, the present invention is based on such knowledge.

本発明の第１の態様
本発明の第一の態様によれば、木質材からなる基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体が提供することができ、この床材用積層体は、
前記合成樹脂層が、降伏点荷重が９ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が５０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が３〜８％であり、
前記床材用積層体における化粧層側の表面に行われる耐キャスター試験の結果、前記表面の凹み深さが１００μｍ以下であり、
前記耐キャスター試験が、回転可能のキャスター固定材と、前記キャスター固定材に取り付けられた３個のキャスターと、前記キャスター固定台と接続してなる可動型加重部と、試料固定台とを備えてなる耐キャスター試験装置を用いて、
前記床材用積層体を前記試料固定台に固定し、
前記３個のキャスターを前記床材用積層体における化粧層側の表面に前記可動型加重部により加重して接触させ、
前記キャスター固定材を稼働し前記床材用積層体における化粧層側の表面の上に前記３個のキャスターを回転させた後に、
前記表面に発生した凹みの深さを測定することにより行われるものであり、
前記キャスターが、平均直径７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍのものであり、
前記床材用積層体における化粧層側の表面に付与される加重が、７０ｋｇであり、
前記３個のキャスターが、２０ｒｐｍの速度で５分間毎に反回転させて１０００回転させて行うものである。 1st aspect of this invention According to the 1st aspect of this invention, the laminated body for flooring materials which laminates | stacks a synthetic resin layer and a decorative layer in order on the base material which consists of wooden materials is provided. This laminate for flooring can be
The synthetic resin layer has a yield point load of 9 kgf or more, a tensile elastic modulus of 50 kgf / mm 2 or more, and a yield elongation of 3 to 8%.
As a result of a caster resistance test performed on the decorative layer side surface of the laminate for flooring, the depth of the dent on the surface is 100 μm or less,
The caster resistance test includes a rotatable caster fixing material, three casters attached to the caster fixing material, a movable weight portion connected to the caster fixing table, and a sample fixing table. Using the caster resistance tester
Fixing the laminate for flooring to the sample fixing table;
The three casters are brought into contact with the surface on the decorative layer side of the laminate for flooring by being loaded by the movable load portion,
After operating the caster fixing material and rotating the three casters on the decorative layer side surface of the laminate for flooring,
It is performed by measuring the depth of the dent generated on the surface,
The casters have an average diameter of 75 mm and a thickness of 25 mm;
The load applied to the surface on the decorative layer side in the laminate for flooring is 70 kg,
The three casters are rotated at a speed of 20 rpm by rotating counterclockwise every 5 minutes and rotating 1000 times.

本発明の第１の態様によれば、耐キャスター性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性等の諸物性を備えると共に、温度変化による寸法変化が少ない床材用積層体を提供することが可能となる。   According to the first aspect of the present invention, it is possible to provide a laminate for flooring that has various physical properties such as caster resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and contamination resistance, and has little dimensional change due to temperature change. Is possible.

本発明の第２の態様
本発明の第２の態様によれば、木質基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体を提供することができ、それは、
前記合成樹脂層が、針入温度が７５℃以上であり、降伏点荷重が１０ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が４〜８％であるものである。 Second aspect of the present invention According to the second aspect of the present invention, it is possible to provide a laminate for flooring, in which a synthetic resin layer and a decorative layer are sequentially laminated on a wooden substrate, that is,
The synthetic resin layer has a penetration temperature of 75 ° C. or higher, a yield point load of 10 kgf or higher, a tensile elastic modulus of 100 kgf / mm 2 or higher, and a yield elongation of 4 to 8%. .

本発明の第２の態様によれば、耐キャスター性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐衝撃性、耐水性に優れ、とりわけ、耐熱性に優れた、目痩せ現象の発生を有効に抑制した床材用化粧材を提供することが可能となる。   According to the second aspect of the present invention, the caster, scratch resistance, abrasion resistance, stain resistance, impact resistance and water resistance are excellent, and in particular, the occurrence of the waking phenomenon with excellent heat resistance. It is possible to provide a flooring decorative material that is effectively suppressed.

本発明の第３の態様
本発明の第３の態様によれば、合成樹脂層と、その上に形成されてなる化粧層とにより構成されてなる床材用シートであって、
前記合成樹脂層が単層または２層以上の層構造を有してなり、
前記合成樹脂層が単層の場合には前記単層が、または前記合成樹脂層が２層以上の場合にはそのうちの少なくとも一層が、非晶性ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート共重合体とにより形成されてなり、
前記ポリエチレンテレフタレート共重合体が、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換されたものであるが提供される。 Third aspect of the present invention According to the third aspect of the present invention, there is provided a sheet for flooring comprising a synthetic resin layer and a decorative layer formed thereon,
The synthetic resin layer has a single layer or a layer structure of two or more layers,
When the synthetic resin layer is a single layer, the single layer is formed, or when the synthetic resin layer is two or more layers, at least one of them is formed of amorphous polyethylene terephthalate and a polyethylene terephthalate copolymer. And
The polyethylene terephthalate copolymer is provided by replacing part of ethylene glycol with 1,4-cyclohexanedimethanol.

本発明の第３の態様によれば、合成樹脂層と化粧層との接着性を改善した床材用シートおよびそれを用いた床材用積層体を提供することが可能となる。   According to the 3rd aspect of this invention, it becomes possible to provide the sheet | seat for flooring which improved the adhesiveness of a synthetic resin layer and a decorative layer, and the laminated body for flooring using the same.

本発明の第４の態様
本発明の第４の態様によれば、木質基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体であって、前記合成樹脂層が、２以上の独立した区画に区分されて構成されてなるものが提供される。 4th aspect of this invention According to the 4th aspect of this invention, it is a laminated body for flooring materials which laminates | stacks a synthetic resin layer and a decorative layer in order on a wooden base material, Comprising: Said synthetic resin A layer is provided that is divided into two or more independent compartments.

本発明の第４の態様によれば、合成樹脂層が２以上の独立した区画に区分されているので、木質基材と合成樹脂層との熱膨張差を効果的に吸収することができ、その結果、熱膨張差に起因するそりの発生を有効に抑制ないしは防止することが可能となる。また、本発明の第４の態様によれば、合成樹脂層と化粧層との接着性を改善した床材用シートおよびそれを用いた床材用積層体を提供することが可能となる。   According to the fourth aspect of the present invention, since the synthetic resin layer is divided into two or more independent sections, it is possible to effectively absorb the difference in thermal expansion between the wooden base material and the synthetic resin layer, As a result, it is possible to effectively suppress or prevent the occurrence of warpage due to the difference in thermal expansion. Moreover, according to the 4th aspect of this invention, it becomes possible to provide the sheet | seat for flooring which improved the adhesiveness of a synthetic resin layer and a decorative layer, and the laminated body for flooring using the same.

本発明にかかる床材用積層体の基本的層構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the fundamental layer structure of the laminated body for flooring concerning this invention. 本発明にかかる床材用積層体を構成する化粧層の具体的な第１実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows specific 1st Embodiment of the decorative layer which comprises the laminated body for flooring concerning this invention. 本発明にかかる床材用積層体を構成する化粧層の具体的な第２実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows specific 2nd Embodiment of the decorative layer which comprises the laminated body for flooring concerning this invention. 本発明にかかる床材用積層体を構成する化粧層の具体的な第３実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows concrete 3rd Embodiment of the decorative layer which comprises the laminated body for flooring concerning this invention. 本発明にかかる床材用積層体を構成する化粧層の具体的な第４実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows concrete 4th Embodiment of the decorative layer which comprises the laminated body for flooring concerning this invention. 各種試験体Ｂの凹み深さと降伏点荷重との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the dent depth of various test bodies B, and a yield point load. 各種試験体Ｂの降伏点荷重と引張り弾性率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the yield point load of various test bodies B, and a tensile elasticity modulus. 各種試験体Ｂの降伏点荷重と降伏伸び率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the yield point load of various test bodies B, and yield elongation. 耐キャスター試験装置の断面図を示す図である。It is a figure which shows sectional drawing of a caster-proof test apparatus. 本発明の第３の態様である床材用シートの基本的層構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the fundamental layer structure of the sheet | seat for flooring which is the 3rd aspect of this invention. 本発明の第３の態様である床材用シートを構成する実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows embodiment which comprises the sheet | seat for flooring which is the 3rd aspect of this invention. 本発明の第４の態様である床材用積層体の合成樹脂層の区分辺の配置例を示す図である。It is a figure which shows the example of arrangement | positioning of the division side of the synthetic resin layer of the laminated body for flooring which is the 4th aspect of this invention. 本発明の第４の態様である床材用積層体に溝部を形成した場合の断面構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross-sectional structure at the time of forming a groove part in the laminated body for flooring which is the 4th aspect of this invention. 本発明の第４の態様である床材用積層体に溝部を形成した場合の断面構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross-sectional structure at the time of forming a groove part in the laminated body for flooring which is the 4th aspect of this invention.

本発明の第１の態様
本発明の第１の態様について、添付図面用いて説明する。
図１は本発明にかかる床材用積層体の基本的層構成を示す断面図であって、床材用積層体１は、木質基材２上に合成樹脂層３を接着剤層を介して設け、前記合成樹脂層３上に化粧層４を設けたものである。前記合成樹脂層３が上記数値を満すことにより、耐キャスター性、耐衝撃性、耐水性等をみたすことができる。また、本発明による床材用積層体はその化粧層側の表面に行われる耐キャスター試験の結果、前記表面に割れが生じないことが要求される。また、本発明の好ましい態様によれば、前記耐キャスター試験の結果、前記床材用積層体における化粧層側の表面の凹み深さが１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下であることが好ましい。 First Aspect of the Present Invention A first aspect of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a basic layer structure of a laminate for flooring according to the present invention. The laminate for flooring 1 has a synthetic resin layer 3 on a wooden substrate 2 with an adhesive layer interposed therebetween. The decorative layer 4 is provided on the synthetic resin layer 3. When the synthetic resin layer 3 satisfies the above numerical values, caster resistance, impact resistance, water resistance, and the like can be achieved. Further, the laminate for flooring according to the present invention is required to have no crack on the surface as a result of a caster resistance test performed on the surface on the decorative layer side. Moreover, according to the preferable aspect of this invention, it is preferable as a result of the said caster-proof test that the dent depth of the surface by the side of the decorative layer in the said laminated body for flooring is 100 micrometers or less, Preferably it is 80 micrometers or less.

耐キャスター試験
本発明における耐キャスター試験は、耐キャスター試験装置を用いて行うことができる。耐キャスター試験装置の一態様の断面図を表した図９を用いて説明する。耐キャスター試験装置１０００は、軽重可能な重り１００１を持つ加重部１００２と、調節ハンドル１００３と、回転可能のキャスター固定台１０１０と、前記キャスター固定材に取り付けられた３個のキャスター１０１１と、試料固定台１０１３とを備えてなるものである。 Caster Resistance Test The caster resistance test in the present invention can be performed using a caster resistance test apparatus. Description will be made with reference to FIG. 9 showing a cross-sectional view of one aspect of the caster resistance test apparatus. The caster-resistant test apparatus 1000 includes a weighting unit 1002 having a weight 1001 that can be weighted, an adjustment handle 1003, a rotatable caster fixing base 1010, three casters 1011 attached to the caster fixing material, and a sample fixing. A table 1013 is provided.

耐キャスター試験の一例を下記する。
試験する床材用積層体１０１２を試料固定台１０１３に固定し、
加重部１００２に７０ｋｇの重り１００１を乗せて、調節ハンドル１００３により、床材用積層体１０２０における化粧層側の表面に、回転可能なキャスター固定台１０１０に固定された３個のキャスター１０１１を接触させ、
キャスター固定台１０１０を稼働し床材用積層体１０１２における化粧層側の表面の上に前記３個のキャスター１０１１を、２０ｒｐｍの速度で５分間毎に反回転させて１０００回転させ、その後に、前記表面に発生した割れの有無を評価することにより行われる。 An example of a caster resistance test is described below.
The floor laminate 1012 to be tested is fixed to the sample fixing base 1013,
A weight 1001 of 70 kg is placed on the weighting portion 1002, and the three casters 1011 fixed to the rotatable caster fixing base 1010 are brought into contact with the surface on the decorative layer side of the laminate for flooring 1020 by the adjustment handle 1003. ,
The caster fixing base 1010 is operated, and the three casters 1011 are rotated counterclockwise every 5 minutes at a speed of 20 rpm on the decorative layer side surface of the laminate 1012 for flooring, and then the This is done by evaluating the presence or absence of cracks generated on the surface.

耐キャスター試験装置は、例えば耐キャスター試験装置Ｌ６−０４（浅野機械製作株式会社）から入手可能である。また、使用するキャスターは、平均直径７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍのものである。このキャスターは、例えばHANMMER CASTER社より４２０ＳＡ−Ｎ（車輪：ナイロン製）として入手可能である。   The caster resistance test apparatus is available from, for example, caster resistance test apparatus L6-04 (Asano Machine Manufacturing Co., Ltd.). The casters used have an average diameter of 75 mm and a thickness of 25 mm. This caster is available, for example, as 420SA-N (wheel: made of nylon) from HANMMER CASTER.

合成樹脂層
合成樹脂層は、単層であっても複層であってもよいが、その物理的特定性として、降伏点荷重が９ｋｇｆ以上、好ましくは１２ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が５０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が３〜８％、３〜５％であることが要求される。合成樹脂層の厚さは、下限として２００μｍ以上、好ましくは２５０μｍ以上であり、上限としては８００μｍ以下であり、５００μｍ以下であることが好ましい。合成樹脂層を構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（好ましくは二軸延伸ポリエチレンテレフタレート）、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート（例えば、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノール等で置換したポリエチレンテレフタレート：商品名ＰＥＴ−Ｇ（イーストマンケミカルカンパニー社製））、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単一物または混合物であってもよい。 Synthetic resin layer The synthetic resin layer may be a single layer or multiple layers. However, as its physical specificity, the yield point load is 9 kgf or more, preferably 12 kgf or more, and the tensile modulus is 50 kgf / mm 2 or more, and the yield elongation is required to be 3 to 8% or 3 to 5%. The lower limit of the thickness of the synthetic resin layer is 200 μm or more, preferably 250 μm or more, and the upper limit is 800 μm or less, preferably 500 μm or less. Specific examples of the resin constituting the synthetic resin layer include polyethylene terephthalate (preferably biaxially stretched polyethylene terephthalate), highly heat-resistant polyalkylene terephthalate (for example, a part of ethylene glycol is 1,4-cyclohexanedimethanol, etc. Substituted polyethylene terephthalate: trade name PET-G (manufactured by Eastman Chemical Company)), polyester resins such as polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyarylate and the like. These resins may be a single substance or a mixture.

化粧層
化粧層を構成する基材の具体例としては、薄紙、上質紙、クラフト紙、和紙、チタン紙、樹脂含浸紙、紙間強化紙等の紙、木質繊維、ガラス繊維、石綿、ポリエステル繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維等の繊維からなる織布や不織布、または、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン等の合成樹脂製シートなどの１種または２種以上の積層体を用いることができる。これら基材の厚さとしては２０〜３００μｍが適当である。また、化粧層に用いる基材は必要に応じて必要な層に顔料等を添加して着色してもよいし、必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。 Specific examples of the base material constituting the decorative layer decorative layer is thin, high quality paper, kraft paper, Japanese paper, titanium paper, a resin-impregnated paper, paper such as a paper between the reinforced paper, wood fibers, glass fibers, asbestos, polyester fibers Use one or more laminates such as woven fabrics and nonwoven fabrics made of fibers such as vinylon fibers and rayon fibers, or synthetic resin sheets such as polyolefin, polyester, polyacryl, polyamide, polyurethane, polystyrene, etc. Can do. A suitable thickness of these substrates is 20 to 300 μm. In addition, the base material used for the decorative layer may be colored by adding a pigment or the like to the necessary layer as necessary, or subjected to easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment or ozone treatment on the necessary surface. May be.

化粧層の態様
図２は本発明による床材用積層体を構成する化粧層の具体的な一の実施形態を示す断面図であって、化粧層４’は透明なオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様４１を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様４１の凹部内にワイピングインキ４２を充填した後に、表出面全面にプライマー層４３を設け、該プライマー層４３上に表面保護層４４を形成すると共に前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート４０の他方の面にプライマー層４５を介して絵柄層４６、ベタ印刷層４７を形成したものである。 Aspect Figure 2 of the decorative layer is a cross-sectional view showing a specific embodiment of the decorative layer of the flooring laminate according to the present invention, the decorative layer 4 'is transparent olefinic thermoplastic resin sheet 40 Embossing is performed on one surface of the surface to provide a concavo-convex pattern 41, and then a wiping process is performed thereon to fill the concave portion of the concavo-convex pattern 41 with a wiping ink 42, and then a primer layer 43 is provided on the entire exposed surface, A surface protective layer 44 is formed on the primer layer 43, and a pattern layer 46 and a solid print layer 47 are formed on the other surface of the olefin-based thermoplastic resin sheet 40 via a primer layer 45.

図３は本発明による床材用積層体を構成する化粧層の具体的な一の実施形態を示す断面図であって、化粧層４”は着色したオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０’の一方の面にプライマー層４５を設け、該プライマー層４５上にベタ印刷層４７、絵柄層４６を順に印刷形成し、さらに前記絵柄層４６上に２液硬化型ウレタン樹脂等の周知のドライラミネーション用接着剤で形成した接着剤層４８を介して透明なオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし透明なオレフィン系熱可塑性樹脂層４０”を周知のドライラミネーション法ないしＴダイ押出し法で積層し、前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし前記オレフィン系熱可塑性樹脂層４０”の表出面全面にプライマー層４３を設け、該プライマー層４３上に表面保護層４４を形成したものである。着色したオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０’の下方面（図３には図示しない）にプライマー層を要して合成樹脂層が形成されてなる。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing a specific embodiment of the decorative layer constituting the laminate for flooring according to the present invention. The decorative layer 4 ″ is one of the colored olefinic thermoplastic resin sheet 40 ′. A primer layer 45 is provided on the surface, and a solid printing layer 47 and a pattern layer 46 are sequentially printed on the primer layer 45, and a known dry lamination adhesive such as a two-component curable urethane resin is further formed on the pattern layer 46. A transparent olefin-based thermoplastic resin sheet 40 or a transparent olefin-based thermoplastic resin layer 40 ″ is laminated by a well-known dry lamination method or T-die extrusion method through the adhesive layer 48 formed by the above-mentioned method. A primer layer 43 is provided on the entire exposed surface of the resin sheet 40 or the olefin-based thermoplastic resin layer 40 ″, and a surface protective layer 44 is formed on the primer layer 43. Were those. Colored lower surface (not shown in FIG. 3) it takes a primer layer synthetic resin layer of olefinic thermoplastic resin sheet 40 'is formed.

図４は本発明による床材用積層体を構成する化粧層の具体的な一の実施形態を示す断面図であって、化粧層４’’’は着色したオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０’の一方の面にプライマー層４５を設け、該プライマー層４５上にベタ印刷層４７、絵柄層４６を順に印刷形成し、さらに前記絵柄層４６上に２液硬化型ウレタン樹脂等の周知のドライラミネーション用接着剤で形成した接着剤層４８を介して透明なオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし透明なオレフィン系熱可塑性樹脂層４０”を周知のドライラミネーション法ないしＴダイ押出し法で積層し、前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし前記オレフィン系熱可塑性樹脂層４０”の表面にエンボス加工を施して凹凸模様４１を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様４１の凹部内にワイピングインキ４２を充填した後に、表出面全面にプライマー層４３を設け、該プライマー層４３上に表面保護層４４を形成したものである。着色したオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０’の下方面（図４には図示しない）にプライマー層を要して合成樹脂層が形成されてなる。   FIG. 4 is a cross-sectional view showing a specific embodiment of the decorative layer constituting the laminate for flooring according to the present invention, wherein the decorative layer 4 ′ ″ is a colored olefin-based thermoplastic resin sheet 40 ′. A primer layer 45 is provided on one surface, and a solid print layer 47 and a pattern layer 46 are printed on the primer layer 45 in this order, and further on the pattern layer 46 for known dry lamination such as a two-component curable urethane resin. A transparent olefin-based thermoplastic resin sheet 40 or a transparent olefin-based thermoplastic resin layer 40 "is laminated by a known dry lamination method or T-die extrusion method through an adhesive layer 48 formed of an adhesive, The surface of the thermoplastic resin sheet 40 or the olefin-based thermoplastic resin layer 40 ″ is embossed to provide a concavo-convex pattern 41, and a wiping treatment is performed thereon. After filling a wiping ink 42 within the recess of the uneven pattern 41 Te, a primer layer 43 on the exposed entire surface provided, it is obtained by forming a surface protective layer 44 on to the primer layer 43. A synthetic resin layer is formed on the lower surface (not shown in FIG. 4) of the colored olefin-based thermoplastic resin sheet 40 'by using a primer layer.

今まで化粧用基材を用いた化粧層４について説明してきたが、化粧層４はこれに限ることはなく、たとえば、突板であってもよいものである。この場合、通常、突板表面に透明保護層としてＵＶ（紫外線硬化型）樹脂を塗装したものや、さらには、図２や図３に示すような化粧層４’、４”を該化粧層４’、４”の前記表面保護層４４が表出するように突板表面にウレタン系接着剤を介して貼着するなどの加工を施したものが使用されるものである。   Up to now, the decorative layer 4 using the cosmetic base material has been described, but the decorative layer 4 is not limited to this, and may be, for example, a veneer. In this case, the surface of the veneer is usually coated with a UV (ultraviolet curable) resin as a transparent protective layer, and furthermore, the decorative layers 4 ′ and 4 ″ as shown in FIG. 2 and FIG. 3 are used. The surface protective layer 44 of 4 ″ is used such that it is subjected to processing such as sticking to the surface of the protruding plate via a urethane adhesive.

図２〜４に示した化粧層４’、４”、４’’’は、本発明における床材用積層体を構成する化粧層４の具体的な実施例を示したものであって、本発明の主旨を逸脱しない範囲であれば、これに限るものではない。例えば、薄紙の一方の面にベタ印刷層、絵柄層を順に印刷形成し、この絵柄層を形成した面全面に表面保護層を設けた構成からなる化粧層であってもよいものである。   The decorative layers 4 ′, 4 ″, 4 ′ ″ shown in FIGS. 2 to 4 show specific examples of the decorative layer 4 constituting the laminate for flooring according to the present invention. For example, a solid printing layer and a pattern layer are sequentially printed on one surface of a thin paper, and the surface protective layer is formed on the entire surface on which the pattern layer is formed. It may be a decorative layer made of a structure provided with.

１）プライマー層
前記プライマー層４３は前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし前記オレフィン系熱可塑性樹脂層４０”と前記表面保護層４４との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層４３を設ける方が接着強度面から望ましい。また、図２〜４に示した前記プライマー層４５はオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０ないし４０’と絵柄層４６、ベタ印刷層４７等の印刷層との接着性を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層４３と同様の樹脂を用いて同様に形成するのが前記プライマー層４３と同様の意味で好ましい。
前記プライマー層４３、４５は、上記したようにオレフィン系熱可塑性樹脂シート４０、４０’、４０”の表面の接着性を高めるためのものであり、これに用いる樹脂としてはエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独ないし混合して塗料組成物、又は、インキ組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。 1) Primer layer The primer layer 43 is provided for the purpose of improving the adhesive strength between the olefinic thermoplastic resin sheet 40 or the olefinic thermoplastic resin layer 40 ″ and the surface protective layer 44. The primer layer 2 to 4 is preferable from the viewpoint of adhesive strength, and the primer layer 45 shown in Fig. 2 to 4 includes an olefin-based thermoplastic resin sheet 40 to 40 'and a printing layer such as a pattern layer 46 and a solid printing layer 47. It is provided for the purpose of improving adhesiveness, and is preferably formed in the same manner using the same resin as the primer layer 43 in the same meaning as the primer layer 43.
The primer layers 43 and 45 are for improving the adhesion of the surface of the olefin-based thermoplastic resin sheets 40, 40 ′, and 40 ″ as described above. As resins used for the primer layers 43 and 45, ester resins, urethane resins, Acrylic resin, polycarbonate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral resin, nitrocellulose resin and the like can be mentioned. These resins can be used alone or mixed to form a coating composition or an ink composition, and a roll It can be formed using an appropriate application means such as a coating method or a gravure printing method.

２）凹凸模様
凹凸模様４１は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができる。前記凹凸模様４１としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。 2) Irregular pattern Irregular pattern 41 can be formed by heating press or hairline processing. Examples of the concavo-convex pattern 41 include a conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a striated groove.

３）絵柄層およびベタ印刷層
前記絵柄層４６および前記ベタ印刷層４７は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄層４６としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄が挙げられる。前記ベタ印刷層４７としては、隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。また、図２〜４においては、前記絵柄層４６および前記ベタ印刷層４７の両方を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であっても構わない。 3) Picture Layer and Solid Print Layer The picture layer 46 and the solid print layer 47 can be generally formed using ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, and silk screen printing. Examples of the pattern layer 46 include a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, and various abstract pattern patterns. The solid printing layer 47 is a solid printed with a colored ink having a concealing property. 2 to 4 show a configuration in which both the pattern layer 46 and the solid print layer 47 are provided, but any one of the configurations may be used.

前記絵柄層４６および前記ベタ印刷層４７に用いるインキ組成物としては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えたものを用いることができる。しかしながら、環境問題や被印刷面との接着性等を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。なお、ワイピングインキ４２についても、上記で説明した絵柄層４６およびベタ印刷層４７に用いるインキと同じインキで形成することができる。   Examples of the ink composition used for the pattern layer 46 and the solid print layer 47 include chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, Use one or two or more of polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc., mixed with pigments, solvents, various adjuvants, etc. Can do. However, in consideration of environmental problems, adhesion to the printing surface, and the like, one or two or more of polyester, isocyanate and polyol polyurethane, polyacryl, polyamide resin and the like are mixed. The wiping ink 42 can also be formed with the same ink as that used for the picture layer 46 and the solid print layer 47 described above.

４）表面保護層
化粧層４の表面に設ける表面保護層４４について説明する。この表面保護層４４は、床材用積層体（図１参照）に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層４４を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当である。より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。 4) Surface protective layer The surface protective layer 44 provided on the surface of the decorative layer 4 will be described. This surface protective layer 44 is provided for imparting surface physical properties such as scratch resistance, abrasion resistance, water resistance, and stain resistance required for the laminate for flooring (see FIG. 1), The resin for forming the surface protective layer 44 is suitably formed using a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin. More preferable is an ionizing radiation curable resin because of its high surface hardness and excellent productivity.

熱硬化型樹脂の具体例としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には、必要に応じて架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。塗布量としては、固形分で概ね５〜３０μｍが適当であり、好ましくは１５〜２５μｍである。   Specific examples of thermosetting resins include unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curable polyurethanes), epoxy resins, amino alkyd resins, phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, Mention may be made of melamine-urea cocondensation resins, silicon resins, polysiloxane resins and the like. A curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, or a polymerization accelerator is added to the resin as necessary. For example, as a curing agent, isocyanate or organic sulfonate is added to unsaturated polyester resin or polyurethane resin, organic amine is added to epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, or azoisobutyl nitrile. A radical initiator such as is added to the unsaturated polyester resin. As a method of forming the surface protective layer with the thermosetting resin, for example, the above thermosetting resin is made into a solution, applied by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, dried and cured. Can be formed. As a coating amount, about 5-30 micrometers is suitable for solid content, and it is preferably 15-25 micrometers.

電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハラィドランプ灯の光源が使用できる。
紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域を使用することができる。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線としては、１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのものが使用される。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度である。 A specific example of the ionizing radiation curable resin is a resin that undergoes a crosslinking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. is there. Usually, ultraviolet rays or electron beams are used. As the ultraviolet ray source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used.
As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of about 190 to 380 nm can be used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The electron beam used is about 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー（以下、これらを総称して化合物と呼称する）からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。   The ionizing radiation curable resin is a monomer, prepolymer or polymer having a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group in the molecule. A polymer (hereinafter collectively referred to as a compound). These monomers, prepolymers, and polymers are used alone or in combination. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量がこの程度であることにより硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性を向上する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight is about this level, the surface physical properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance and heat resistance of the cured resin layer are improved. The acrylate and methacrylate can be used in common, but the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.

ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。   Examples of monomers having a radically polymerizable unsaturated group include (meth) acrylate compound monofunctional monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Me ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。   Moreover, as a polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, Dipropylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, tri Propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxy Examples thereof include ethyl phosphate. As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.

上記の電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。尚、これら光重合開始剤の添加量は一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。また、この電離放射線硬化型樹脂で保護層を形成する方法としては、例えば、この電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより形成することができる。この場合の塗布量としては、固形分として概ね５〜３０μｍが適当であり、より好ましくは１５〜２５μｍである。   The ionizing radiation curable resin is sufficiently cured when irradiated with an electron beam. However, when cured by irradiation with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, photopolymerization initiators are acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide, diethyl Oxite, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonate ester, a freeloxysulfoxonium diallyl iodosyl salt, or the like is used alone or as a mixture. be able to. In addition, generally the addition amount of these photoinitiators is about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins. Moreover, as a method of forming a protective layer with this ionizing radiation curable resin, for example, this ionizing radiation curable resin is formed into a solution and applied by a known coating method such as a gravure coating method or a roll coating method. be able to. The coating amount in this case is suitably about 5 to 30 μm as solid content, more preferably 15 to 25 μm.

また、電離放射線硬化型樹脂から形成された表面保護層４４に、より一層耐擦傷性、耐摩耗性を付与する場合には、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化棚素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等の研磨材を加えることにより達成することができる。この研磨材の電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜８０重量部が適当である。   Further, in the case of further imparting scratch resistance and wear resistance to the surface protective layer 44 formed from an ionizing radiation curable resin, powdered aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, calcium titanate, titanium It can be achieved by adding abrasives such as barium acid, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, nitrided nitride, diamond, gold sand and glass fiber. The ratio of this abrasive to 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin is suitably 1 to 80 parts by weight.

なお、今までは表面保護層４４を化粧層４の表面に設けることで説明してきたが、表面保護層４４は化粧層４の表面に設けるのみならず、たとえば、図２に示した実施態様において、プライマー層４３と表面保護層４４を設けない図５に示すような構成の化粧層４””とし、この化粧層４””と合成樹脂層３と合板からなる基材２とを順に積層した積層体を作製し、その後に前記積層体の表面にプライマー層４３と表面保護層４４を設けるようにしてもよいものである。   It has been described so far that the surface protective layer 44 is provided on the surface of the decorative layer 4, but the surface protective layer 44 is not only provided on the surface of the decorative layer 4, but for example, in the embodiment shown in FIG. The decorative layer 4 ″ ″ having the structure shown in FIG. 5 in which the primer layer 43 and the surface protective layer 44 are not provided, and the decorative layer 4 ″ ″, the synthetic resin layer 3 and the base material 2 made of plywood are sequentially laminated. A laminated body may be produced, and then a primer layer 43 and a surface protective layer 44 may be provided on the surface of the laminated body.

このように前記積層体の表面に前記プライマー層４３と前記表面保護層４４を設ける構成とすることにより、通常、床材用積層体には意匠性向上を目的として工程の最終段階において溝部や面取り部が切削加工により形成されるが、図２〜４に示した第１〜第３の実施態様では、溝部や面取り部に表面保護層４４が存在しない構成となるが、上記したように前記積層体の表面に前記プライマー層４３と前記表面保護層４４を設ける構成とすることにより、化粧層４””側から溝部や面取り部（図示せず）を形成した後に溝部や面取り部（図示せず）を設けた表面全面にプライマー層４３と表面保護層４４を設けることになり、溝部や面取り部にも表面保護層を形成することができ、溝部や面取り部の耐擦傷性、耐磨性、耐汚染性、耐水性等の表面物性を向上させることができる。   In this way, by providing the primer layer 43 and the surface protective layer 44 on the surface of the laminate, the floor laminate is usually provided with grooves and chamfers at the final stage of the process for the purpose of improving the design. Although the portion is formed by cutting, in the first to third embodiments shown in FIGS. 2 to 4, the surface protective layer 44 does not exist in the groove portion or the chamfered portion. By providing the primer layer 43 and the surface protective layer 44 on the surface of the body, grooves and chamfers (not shown) are formed after grooves and chamfers (not shown) are formed from the decorative layer 4 "" side. The primer layer 43 and the surface protective layer 44 are provided on the entire surface where the surface is provided), and the surface protective layer can be formed also on the groove and the chamfered portion. Contamination resistance, water resistance, etc. It is possible to improve the surface properties.

また、溝部や面取り部に、たとえば、着色塗料や、必要に応じて耐水性を有する着色塗料を塗布することで、深みのある溝部や耐水性を有する深みのある溝部とすることができ、溝部の意匠性や耐水性を向上させることができる。なお、溝部や面取り部の形成方法は上記した切削加工に限ることはなく、たとえば、最表層側からエンボス加工を施すことにより溝部や面取り部を設けてもよい。   Further, for example, by applying a colored paint or a colored paint having water resistance to the groove or chamfered portion as necessary, a deep groove portion or a deep groove portion having water resistance can be obtained. The designability and water resistance of can be improved. In addition, the formation method of a groove part or a chamfering part is not restricted to the above-mentioned cutting process, For example, you may provide a groove part and a chamfering part by embossing from the outermost layer side.

木質基材
木質基材としては、特に限定されず、例えば杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。床材への積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを基材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、基材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。 Wood substrate Wood substrate is not particularly limited, for example, veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium made from various materials such as cedar, straw, firewood, pine, lawan, teak, merapie A density fiber board (MDF) etc. are mentioned. The method of laminating the floor material is not limited. For example, a method of sticking a decorative sheet to a base material with an adhesive or the like can be employed. What is necessary is just to select an adhesive agent suitably from well-known adhesive agents according to the kind etc. of a base material. Examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ionomer, butadiene / acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like.

製造方法
本発明の第１の態様によれば、床材用積層体の製造方法が提案される。その製造方法は下記の通りである。
木質基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体の製造方法であって、
前記木質基材の上に、降伏点荷重が９ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が５０ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が３〜８％である、前記合成樹脂層を形成し、
前記合成樹脂層の上に、前記化粧層を形成してなることを含んでなり、
前記床材用積層体における化粧層側の表面に行われる耐キャスター試験の結果、前記表面の凹む深さが１００μｍ以下であり、
前記耐キャスター試験が、回転可能のキャスター固定材と、前記キャスター固定材に取り付けられた３個のキャスターと、前記キャスター固定台と接続してなる加重部と、試料固定台とを備えてなる耐キャスター試験装置を用いて、
前記床材用積層体を前記試料固定台に固定し、
前記３個のキャスターを前記床材用積層体における化粧層側の表面に前記加重部により加重して接触させ、
前記キャスター固定材を稼働し前記床材用積層体における化粧層側の表面の上に前記３個のキャスターを回転させ、その後に、前記表面に発生した割れの有無を評価するものであり、
前記キャスターが、平均直径７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍのものであり、
前記床材用積層体における化粧層側の表面に付与される加重が、７０ｋｇであり、
前記３個のキャスターが、２０ｒｐｍの速度で５分間毎に反回転させて１０００回転させて行うものである、床材用積層体を製造する方法。 Manufacturing Method According to the first aspect of the present invention, a method for manufacturing a laminate for flooring is proposed. The manufacturing method is as follows.
A method for producing a laminate for a flooring material comprising a synthetic resin layer and a decorative layer laminated in order on a wooden substrate,
On the wooden substrate, forming the synthetic resin layer having a yield point load of 9 kgf or more, a tensile elastic modulus of 50 kgf / mm 2 or more, and a yield elongation of 3 to 8%,
Forming the decorative layer on the synthetic resin layer,
As a result of the caster resistance test performed on the surface on the decorative layer side in the laminate for flooring, the depth of depression of the surface is 100 μm or less,
The caster resistance test comprises a rotatable caster fixing material, three casters attached to the caster fixing material, a weighted portion connected to the caster fixing base, and a sample fixing base. Using caster test equipment,
Fixing the laminate for flooring to the sample fixing table;
The three casters are brought into contact with the decorative layer side surface of the laminate for flooring by being weighted by the weight portion,
Operate the caster fixing material, rotate the three casters on the decorative layer side surface in the laminate for flooring, and then evaluate the presence or absence of cracks generated on the surface,
The casters have an average diameter of 75 mm and a thickness of 25 mm;
The load applied to the surface on the decorative layer side in the laminate for flooring is 70 kg,
The method for producing a laminate for flooring, wherein the three casters are rotated at a speed of 20 rpm and counter-rotated every 5 minutes for 1000 revolutions.

用途
本発明による床材用積層体は、建築資材として、特に（化粧用）床材として利用することができる。 Applications The laminate for flooring according to the present invention can be used as a building material, particularly as a (decorative) flooring.

本発明の第２の態様
本発明の第２の態様の具体的内容
合板上に、合成樹脂層、化粧層を順に積層した床材用積層体において、前記合成樹脂層が、
(1)針入温度が７５℃以上であり、
(2)降伏点荷重が１０ｋｇｆ以上であり、
(3)引張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、
(4)降伏伸び率が４〜８％であるものである床材用積層体（好ましくは化粧用床材）を提供できる。 Second aspect of the present invention
Specific contents of the second aspect of the present invention On the laminate for flooring in which a synthetic resin layer and a decorative layer are laminated in order on the plywood, the synthetic resin layer comprises:
(1) The penetration temperature is 75 ° C or higher,
(2) The yield point load is 10 kgf or more,
(3) The tensile modulus is 100 kgf / mm 2 or more,
(4) A laminate for flooring (preferably a flooring for cosmetics) having a yield elongation of 4 to 8% can be provided.

上記の床材用積層体において、前記合成樹脂層が非晶性ポリエチレンテレフタレートを主成分とし、これに主成分より針入温度の高いポリエステルを副成分として添加した層であるものを提供することができる。   In the above laminate for a flooring material, it is provided that the synthetic resin layer is a layer in which amorphous polyethylene terephthalate is a main component and polyester having a higher penetration temperature than the main component is added as a subcomponent. it can.

別の態様によれば、上記の床材用積層体において、前記合成樹脂層が、非晶性ポリエチレンテレフタレートを芯層とし、該芯層の両面にこれより針入温度の高いポリエステル層を積層した３層構成からなるものを提供することができる。さらに、この床材用積層体において、前記ポリエステル層が非晶性ポリエチレンテレフタレートを主成分とし、これに主成分より針入温度の高いポリエステルを副成分として添加した層であるものを提供することができる。   According to another aspect, in the laminate for flooring described above, the synthetic resin layer has amorphous polyethylene terephthalate as a core layer, and a polyester layer having a higher penetration temperature is laminated on both sides of the core layer. A three-layer structure can be provided. Furthermore, in the laminate for a flooring, the polyester layer may be a layer in which amorphous polyethylene terephthalate is a main component and polyester having a higher penetration temperature than the main component is added as a subcomponent. it can.

上記の床材用積層体において、前記合成樹脂層の少なくとも一つの層が着色樹脂層であるものが提供することができる。   In the above laminate for a flooring material, at least one layer of the synthetic resin layer may be a colored resin layer.

上記の床材用積層体において、前記化粧層側から溝部が形成されているものを提案することができ。この床材用積層体において、前記溝部がその底部を前記合成樹脂層に位置するように形成されているものが提案することができる。また、この床材用積層体において、前記溝部の底部が位置する前記合成樹脂層が着色樹脂層であるものを提案することができる。この床材用積層体において、前記溝部に塗料が塗布されているものを提案することができる。   In the laminate for flooring described above, it can be proposed that a groove is formed from the decorative layer side. In this laminate for flooring material, it can be proposed that the groove is formed so that the bottom thereof is positioned in the synthetic resin layer. Moreover, in this laminate for flooring, it can be proposed that the synthetic resin layer where the bottom of the groove is located is a colored resin layer. In this floor laminate, one in which a coating material is applied to the groove can be proposed.

上記の床材用積層体において、前記化粧層の表面に表面保護層が形成されているものを提案することができる。   In the laminate for flooring described above, a laminate in which a surface protective layer is formed on the surface of the decorative layer can be proposed.

また、上記の床材用積層体において、該床材用積層体の表面に表面保護層が形成されているものを提案することができる。   Moreover, in the laminate for flooring described above, a laminate in which a surface protective layer is formed on the surface of the laminate for flooring can be proposed.

本発明の第２の態様の内容
本発明の第２の態様によれば、木質基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体を提供することができ、それは、前記合成樹脂層が、針入温度が７５℃以上であり、降伏点荷重が１０ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が４〜８％であるものである。 Contents of the Second Aspect of the Invention According to the second aspect of the present invention, it is possible to provide a laminate for flooring, in which a synthetic resin layer and a decorative layer are sequentially laminated on a wooden substrate. The synthetic resin layer has a penetration temperature of 75 ° C. or higher, a yield point load of 10 kgf or higher, a tensile elastic modulus of 100 kgf / mm 2 or higher, and a yield elongation of 4 to 8%. There is something.

床材用積層１は、合成樹脂層の針入温度が７５℃以上であることにより、耐熱性に優れ、暖房用手段の熱の影響を受けて床材用積層体表面に目痩せが発生し意匠性を損なという点を有効に改善することができる。   The laminate for flooring 1 has excellent heat resistance due to the penetration temperature of the synthetic resin layer being 75 ° C. or higher, and the surface of the laminate for flooring is affected by the heat of the heating means. The point that designability is impaired can be improved effectively.

合成樹脂の針入温度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１９６規定に準拠して行う。その内容は以下の通りである。
１．試験片表面に針状圧子（直径０.５mm、長さ１mm以上の円柱状）を垂直に置き、０．５Ｎの力を加える。
２．試験片の雰囲気温度を毎分５℃で上昇させ、試験片への圧子の侵入が完了するまで、温度と圧子の変位量を記録する。
３．横軸に温度、縦軸に圧子の変位量を取って描かれる曲線（ＴＭＡ曲線）から針入温度を求める。
４．具体的には上記ＴＭＡ曲線で、圧子が侵入し始めるよりも低温側に認められる直線部分を高温側に延長し、侵入速度が最大となる部分の接線の低温側への延長との交点を針入温度（Ｔｌ）とする。
本発明の第２の態様による床材用積層体の層構成は本発明の第１の態様で説明したのと同様であってよく、例えば図１〜図５で説明されたのと同様であってよい。 The penetration temperature of the synthetic resin is measured according to JIS K7196 regulations. The contents are as follows.
1. A needle-like indenter (a cylindrical shape having a diameter of 0.5 mm and a length of 1 mm or more) is placed vertically on the surface of the test piece, and a force of 0.5 N is applied.
2. Increase the ambient temperature of the test piece at 5 ° C. per minute and record the temperature and displacement of the indenter until the indenter has entered the test piece.
3. The penetration temperature is determined from a curve (TMA curve) drawn with the temperature on the horizontal axis and the displacement of the indenter on the vertical axis.
4). Specifically, in the above TMA curve, the straight line portion that is recognized on the low temperature side than the indenter begins to penetrate is extended to the high temperature side, and the intersection with the extension of the tangent line where the penetration speed is maximum to the low temperature side is indicated by the needle. Let it be a temperature (Tl).
The layer structure of the laminate for flooring according to the second aspect of the present invention may be the same as described in the first aspect of the present invention, for example, the same as described in FIGS. It's okay.

合成樹脂層
合成樹脂層は、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂の単層または複層として形成してもよい。本発明の好ましい態様によれば、非晶性ポリエチレンテレフタレート、いわゆるＡ−ＰＥＴ〔三菱化学（株）：ノバクリアー（商品名）〕を主成分とし、これより針入温度の高いポリエステル、例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の少なくとも一つを副成分として添加した樹脂の単層として形成することができる。また、別の好ましい態様によれば、非晶性ポリエチレンテレフタレートを芯層とし、該芯層の両面にこれより針入温度の高いポリエステル、例えばポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート、またはＡ−ＰＥＴ〔三菱化学（株）：ノバクリアー（商品名）〕を主成分とし、これより針入温度の高いポリエステル、例えばポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の少なくとも一つを副成分として添加した樹脂等を積層した３層構造で形成したものがコストあるいは加工性等を考慮すると好ましい。なお、前記合成樹脂層を３層構成とする場合は、非晶性ポリエチレンテレフタレートからなる芯層の両面に設ける樹脂層は同一の樹脂、同一の厚さとするものがカールを防止する上で好ましい。 Synthetic Resin Layer The synthetic resin layer may be formed as a single layer or multiple layers of polyester resin such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate. According to a preferred embodiment of the present invention, amorphous polyethylene terephthalate, so-called A-PET [Mitsubishi Chemical Corporation: Novaclear (trade name)], which is a polyester having a higher penetration temperature than this, such as polyethylene naphthalate, is used. It can be formed as a single layer of resin to which at least one of phthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate and the like is added as a subcomponent. Further, according to another preferred embodiment, amorphous polyethylene terephthalate is used as a core layer, and polyester having a higher penetration temperature is used on both sides of the core layer, such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, or A- PET (Mitsubishi Chemical Corporation: Novaclear (trade name)) as a main component, polyester having a higher penetration temperature than this, for example, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, etc. was added as a subcomponent A three-layer structure in which a resin or the like is laminated is preferable in view of cost or workability. When the synthetic resin layer has a three-layer structure, the resin layers provided on both surfaces of the core layer made of amorphous polyethylene terephthalate preferably have the same resin and the same thickness in order to prevent curling.

その他の層構成
本発明の第２の態様による床材用積層体の合成樹脂層以外については本発明の第１の態様で説明したのと同様であってよい。 Other Layer Configurations Other than the synthetic resin layer of the laminate for flooring according to the second aspect of the present invention, it may be the same as described in the first aspect of the present invention.

本発明の第３の態様
本発明の第３の態様の具体的内容
本発明の第３の態様によれば、合成樹脂層及び化粧層が積層されてなる床材用化粧シートであって、（１）当該合成樹脂層が、単層又は２層以上の層構造を有し、（２）ａ）単層の場合は当該単層又はｂ）２層以上の場合は当該合成樹脂層のうち少なくとも最上層が、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層であることを特徴とする床材用化粧シートが提案される。 Third aspect of the present invention
Specific contents of the third aspect of the present invention According to the third aspect of the present invention, there is provided a decorative sheet for flooring in which a synthetic resin layer and a decorative layer are laminated, wherein (1) the synthetic resin layer is (2) a) in the case of a single layer, or b) in the case of two or more layers, at least the uppermost layer of the synthetic resin layer is A-PET And a decorative sheet for flooring, which is a mixed layer containing PETG.

好ましくは、上記の床材用化粧シートにあって、（１）当該合成樹脂層が、３層以上の層構造を有し、（２）少なくとも最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層であるものが提案される。また、上記の床材用化粧シートにおいて、（１）当該合成樹脂層が、３層からなる層構造を有し、（２）最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層であり、かつ、芯層が、Ａ−ＰＥＴからなる層であるものが提案される。   Preferably, in the decorative sheet for flooring, (1) the synthetic resin layer has a layer structure of three or more layers, and (2) at least the uppermost layer and the lowermost layer are made of A-PET and PETG. What is a mixed layer containing is proposed. In the decorative sheet for flooring, (1) the synthetic resin layer has a layer structure composed of three layers, and (2) the uppermost layer and the lowermost layer are mixed layers containing A-PET and PETG. There is also proposed a core layer made of A-PET.

別の態様によれば、上記の床材用化粧シートにあって、合成樹脂層及び化粧層が、ウレタン系接着剤層及及び／又はウレタン系プライマー層を介して積層されているものが提案される。好ましくは、上記の床材用化粧シートにあって、混合層が実質的にＡ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧの２成分系からなり、両者の合計１００重量％中ＰＥＴＧが２０〜９０重量％が含まれるものが提案される。   According to another aspect, there is proposed the above decorative sheet for flooring, in which the synthetic resin layer and the decorative layer are laminated via a urethane adhesive layer and / or a urethane primer layer. The Preferably, in the above decorative sheet for flooring, the mixed layer is substantially composed of a two-component system of A-PET and PETG, and PETG is contained in an amount of 20 to 90% by weight in a total of 100% by weight of both. Is proposed.

また、上記の床材用化粧シートにおいて、合成樹脂層の厚みが２００〜６００μｍであるものが提案される。   Moreover, in the above decorative sheet for flooring, a synthetic resin layer having a thickness of 200 to 600 μm is proposed.

さらに、上記の床材用化粧シートを木質材料に積層した床材用積層体が提案される。   Furthermore, a laminate for flooring in which the above decorative sheet for flooring is laminated on a wooden material is proposed.

本発明の第３の態様の内容
層構成
本発明による床材用シートを図１０により説明する。図１０は本発明による床材用シートの基本的層構成を示す断面図である。図１０によれば、合成樹脂層１０３及び化粧層１０４が積層されてなる床材用シート１０１が形成されていることが理解される。また、図１０によれば、この床材シート１０１が木質基材１０２の上に積層されて、本発明による床材用積層体が形成されていることが理解される。 Contents of the third aspect of the present invention
Layer Construction A flooring sheet according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 10 is a cross-sectional view showing a basic layer structure of a flooring sheet according to the present invention. According to FIG. 10, it is understood that the floor material sheet 101 in which the synthetic resin layer 103 and the decorative layer 104 are laminated is formed. Moreover, according to FIG. 10, this flooring sheet 101 is laminated | stacked on the wooden base material 102, and it is understood that the laminated body for floorings by this invention is formed.

本発明の床材用シートを図１１によりさらに説明する。図１１は、本発明の床材用シートを構成する実施形態を示す断面図である。この構成は、合成樹脂層１０３上に接着剤層１０４、プライマー層１０５、基材層１０６、絵柄層１０７、接着剤層１０８、透明性樹脂層１０９、プライマー層１１０及び表面保護層１１１が順に積層された構造を有する。表面保護層１１１側からエンボス加工１３３が施され、凹凸形状が付されている。また合成樹脂層１０３は最上層がＡ−ＰＥＴとＰＥＴＧ（１２１）とにより構成されてなり、芯層がＡ−ＰＥＴ（１２２）により構成されてなり、最下層がＡ−ＰＥＴとＰＥＴＧ（１２３）とにより構成されてなる。   The flooring sheet of the present invention will be further described with reference to FIG. FIG. 11 is a cross-sectional view showing an embodiment constituting the flooring sheet of the present invention. In this configuration, an adhesive layer 104, a primer layer 105, a base layer 106, a pattern layer 107, an adhesive layer 108, a transparent resin layer 109, a primer layer 110, and a surface protective layer 111 are sequentially laminated on the synthetic resin layer 103. Has a structured. Embossing 133 is applied from the surface protective layer 111 side, and an uneven shape is given. The synthetic resin layer 103 has an uppermost layer made of A-PET and PETG (121), a core layer made of A-PET (122), and a lowermost layer made of A-PET and PETG (123). It is comprised by.

合成樹脂層
本発明シートは、特に合成樹脂層が、１層（単層）又は２層以上の層構造を有し、その最上層がＡ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層である。すなわち、単層の場合は当該単層、２層以上の場合は最も化粧層に近い層が上記混合層であることが必要である。この最上層は、接着剤層及び／又はプライマー層を介して化粧層に積層される。本発明では、その最上層を上記混合層とすることによって、化粧層との接着性をより高めることが可能となる。単層の場合は、当該単層が混合層となる。 Synthetic resin layer In the sheet of the present invention, the synthetic resin layer has a layer structure of one layer (single layer) or two or more layers, and the uppermost layer is a mixed layer containing A-PET and PETG. That is, in the case of a single layer, the single layer, and in the case of two or more layers, the layer closest to the decorative layer needs to be the mixed layer. This uppermost layer is laminated on the decorative layer via an adhesive layer and / or a primer layer. In the present invention, the adhesiveness with the decorative layer can be further enhanced by using the uppermost layer as the mixed layer. In the case of a single layer, the single layer is a mixed layer.

合成樹脂層は、前記のとおり、単層であっても良いし、２層以上からなる構成であっても良い。２層以上とする場合、その積層方法は、例えば押し出し法等の公知の方法によれば良い。   As described above, the synthetic resin layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the case of two or more layers, the lamination method may be a known method such as an extrusion method.

また、本発明シートにおいて、３層以上の層構造を有する場合は、少なくとも最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層であることが望ましい。これにより、化粧層との接着性のみならず、合成樹脂層と床材との接着性も高めることができる。最上層は、前記と同様、化粧層に最も近い層である。最下層は、積層される木質材料に最も近い層（すなわち、本発明シートの裏面を構成する層）をいう。   In the sheet of the present invention, when it has a layer structure of three or more layers, it is desirable that at least the uppermost layer and the lowermost layer are a mixed layer containing A-PET and PETG. Thereby, not only the adhesiveness with a decorative layer but the adhesiveness of a synthetic resin layer and a flooring can also be improved. The uppermost layer is the layer closest to the decorative layer as described above. The lowermost layer refers to a layer closest to the laminated wood material (that is, a layer constituting the back surface of the sheet of the present invention).

本発明の好ましい実施形態としては、例えば（１）当該合成樹脂層が、３層からなる層構造を有し、（２）最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む混合層であり、かつ、芯層が、Ａ−ＰＥＴからなる層である床材用シートが挙げられる。   As a preferred embodiment of the present invention, for example, (1) the synthetic resin layer has a layer structure composed of three layers, and (2) the uppermost layer and the lowermost layer are a mixed layer containing A-PET and PETG. And the sheet | seat for flooring whose core layer is a layer which consists of A-PET is mentioned.

本発明によるシートにおける混合層は、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧを含む。これらは、公知のもの又は市販品を使用することができる。Ａ−ＰＥＴとしては、非晶性ポリエチレンテレフタレートであれば限定的でなく、例えば市販のＡ−ＰＥＴ〔三菱化学（株）：ノパクリアー（商品名）〕等も好適に用いることができる。ＰＥＴＧは、エチレングリコールの一部を１，４一シクロヘキサンジメタノールで置換したポリエチレンテレフタレート共重合体であり、例えば市販品「ＰＥＴＧ６７６３」（イーストマンケミカル製）等を使用することができる。   The mixed layer in the sheet according to the present invention comprises A-PET and PETG. As these, known products or commercially available products can be used. As A-PET, if it is an amorphous polyethylene terephthalate, it will not be limited, For example, commercially available A-PET [Mitsubishi Chemical Corporation: Nopaclear (brand name)] etc. can be used conveniently. PETG is a polyethylene terephthalate copolymer in which a part of ethylene glycol is substituted with 1,4 monocyclohexanedimethanol. For example, a commercially available product “PETG6763” (manufactured by Eastman Chemical) or the like can be used.

混合層には、他の樹脂成分が含まれていても良い。例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂が挙げられる。本発明では、特にＡ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧからなる２成分系の混合層とすることが好ましい。２成分系の場合でも、ポリエステル樹脂以外の他の添加剤は含まれていても良い。   The mixed layer may contain other resin components. Examples thereof include polyester resins such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and polyarylate. In the present invention, a two-component mixed layer composed of A-PET and PETG is particularly preferable. Even in the case of a two-component system, additives other than the polyester resin may be included.

混合層中におけるＡ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧの含有量は、各成分のグレード、本発明シートの使用条件等に応じて適宜設定することができる。本発明シートでは、上記２成分系において、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧの合計１００重量％中ＰＥＴＧが２０〜９０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％とすることが望ましい。   The contents of A-PET and PETG in the mixed layer can be appropriately set according to the grade of each component, the use conditions of the sheet of the present invention, and the like. In the sheet of the present invention, in the above two-component system, it is desirable that PETG is 20 to 90% by weight, more preferably 40 to 60% by weight, out of a total of 100% by weight of A-PET and PETG.

本発明シートの合成樹脂層の厚み（２層以上の場合は合計の厚み）は限定的ではないが、耐キャスター性、耐擦傷性等を考慮すれば、２００μｍ以上、好ましくは２００〜６００μｍ程度とすれば良い。２層以上の場合の各層の厚みは、各層の成分等に応じて適宜決定することができる。   The thickness of the synthetic resin layer of the sheet of the present invention (the total thickness in the case of two or more layers) is not limited, but considering caster resistance, scratch resistance, etc., it is 200 μm or more, preferably about 200 to 600 μm. Just do it. The thickness of each layer in the case of two or more layers can be appropriately determined according to the components of each layer.

本発明の好ましい態様によれば、合成樹脂層と、その上に形成されてなる化粧層とにより構成されてなる床材用シートであって、
前記合成樹脂層が単層または２層以上の層構造を有してなり、
前記合成樹脂層が単層の場合には前記単層が、または前記合成樹脂層が２層以上の場合にはそのうちの少なくとも一層が、非晶性ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート共重合体とにより形成されてなり、
前記ポリエチレンテレフタレート共重合体が、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換されたものである、床材用シートが提案される。 According to a preferred aspect of the present invention, there is provided a sheet for flooring composed of a synthetic resin layer and a decorative layer formed thereon,
The synthetic resin layer has a single layer or a layer structure of two or more layers,
When the synthetic resin layer is a single layer, the single layer is formed, or when the synthetic resin layer is two or more layers, at least one of them is formed of amorphous polyethylene terephthalate and a polyethylene terephthalate copolymer. And
A flooring sheet is proposed in which the polyethylene terephthalate copolymer is one in which ethylene glycol is partially substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol.

本発明の別の態様によれば、前記合成樹脂層が、３層以上の層構造を有してなり、
前記３層以上の層構造の最上層と最下層とが、非晶性ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート共重合体とにより形成されてなり、
前記ポリエチレンテレフタレート共重合体が、エチレングリコールの一部を１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換されたものである、上記の床材用シートが提案される。 According to another aspect of the present invention, the synthetic resin layer has a layer structure of three or more layers,
The uppermost layer and the lowermost layer of the layer structure of three or more layers are formed of amorphous polyethylene terephthalate and a polyethylene terephthalate copolymer,
The above-mentioned sheet for flooring is proposed in which the polyethylene terephthalate copolymer is obtained by replacing a part of ethylene glycol with 1,4-cyclohexanedimethanol.

さらに、前記最上層と前記最下層とに挟まれる芯層が、非晶性ポリエチレンテレフタレートにより形成されてなるものである、上記の床材用シートが提案される。   Furthermore, the above-mentioned sheet for flooring is proposed in which a core layer sandwiched between the uppermost layer and the lowermost layer is formed of amorphous polyethylene terephthalate.

また、前記ポリエチレンテレフタレート共重合体が、前記非晶性ポリエチレンテレフタレートと前記ポリエチレンテレフタレート共重合体との総重量に対して２０〜９０重量％の量で含んでなる、上記の床材用シートが提案される。   In addition, the above-mentioned sheet for flooring, in which the polyethylene terephthalate copolymer is included in an amount of 20 to 90% by weight based on the total weight of the amorphous polyethylene terephthalate and the polyethylene terephthalate copolymer is proposed. Is done.

化粧層
本発明のシートの化粧層は、公知の化粧層と同様の構成にすれば良く、例えば、下記に説明する構成を好ましく採用することができる。また、必要に応じて、本発明の第１の態様で説明したのと同様の構成にしてもよい。 Cosmetic layer The decorative layer of the sheet of the present invention may have the same configuration as that of a known decorative layer. For example, the configuration described below can be preferably employed. Moreover, you may make it the structure similar to having demonstrated in the 1st aspect of this invention as needed.

接着層
接着剤層は、公知又は市販の接着剤の中から、絵柄層又は第二透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂のほか、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。 The adhesive layer adhesive layer can be appropriately selected from known or commercially available adhesives according to the components constituting the pattern layer or the second transparent resin layer. Examples thereof include thermosetting resins such as polyester resins, polyurethane resins, and epoxy resins, in addition to polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene.

この中でも、本発明では、耐熱性等をより高めることができるという点でウレタン系樹脂接着剤が好ましい。ウレタン系樹脂接着剤は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする２液硬化型ウレタン樹脂が挙げられる。   Among these, in this invention, a urethane type resin adhesive is preferable at the point that heat resistance etc. can be improved more. Examples of the urethane resin adhesive include a two-component curable urethane resin having a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

上記ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。   The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol and the like are used.

また、上記イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環族）イソシアネートが用いられる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの３量体等が挙げられる。   Moreover, as said isocyanate, the polyvalent isocyanate which has a 2 or more isocyanate group in a molecule | numerator is used. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, aliphatics such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (or Alicyclic) isocyanates are used. Further, adducts or multimers of the above various isocyanates can also be used. Examples thereof include adducts of tolylene diisocyanate and trimers of tolylene diisocyanate.

なお、必要に応じ、接着面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を施すこともできる。   If necessary, the adhesion surface can be subjected to known easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, degreasing treatment, and surface roughening treatment.

接着方法としては、用いる接着剤の種類等に応じて公知の方法に従って実施すれば良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用い、溶融押出（エクストルージョンコート法）で絵柄層上に塗工する方法、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂にイソシアネート、アミン等の架橋剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、アザビスイソブチロニトリル等の重合開始剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の重合促進剤等を必要により添加した接着剤を塗工し、ドライラミネートする方法を採用することができる。また、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。   What is necessary is just to implement as an adhesion | attachment method according to a well-known method according to the kind etc. of adhesive agent to be used. For example, using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a method of coating on a pattern layer by melt extrusion (extrusion coating method), a thermosetting resin such as a polyester resin, a polyurethane resin, or an epoxy resin, isocyanate, Apply an adhesive such as a crosslinking agent such as amine, a polymerization initiator such as methyl ethyl ketone peroxide, hydroperoxide, azabisisobutyronitrile, a polymerization accelerator such as cobalt naphthenate, dimethylaniline, etc. A dry laminating method can be employed. In the present invention, an adhesive capable of thermocompression bonding is used, and the pattern layer and the transparent resin layer can be laminated by thermocompression bonding.

なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。   In the present invention, a known easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a degreasing treatment, a surface roughening treatment or the like can be applied to the adhesion surface as necessary.

接着剤層の厚さは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等に応じて異なるが、通常は０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。   The thickness of the adhesive layer varies depending on the transparency protective layer, the type of adhesive used, and the like, but is usually about 0.1 to 30 μm.

プライマー層
プライマー層は、基材層又は透明性樹脂層の表面の接着性を高めるためのものである。これに用いる樹脂としてはエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独ないし混合して塗料組成物、又は、インキ組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。 Primer layer The primer layer is for enhancing the adhesion of the surface of the base material layer or the transparent resin layer. Examples of the resin used for this purpose include ester resins, urethane resins, acrylic resins, polycarbonate resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral resins, nitrocellulose resins, and the like. The composition or ink composition can be formed using an appropriate application means such as a roll coating method or a gravure printing method.

基材層
基材層は、薄紙，上質紙，クラフト紙，和紙，チタン紙，樹脂含浸紙，紙間強化紙等の紙、木質繊維，ガラス繊維，石綿，ポリエステル繊維，ビニロン繊維，レーヨン繊維等の繊維からなる織布や不織布、あるいは、ポリオレフィン，ポリエステル，ポリアクリル，ポリアミド，ポリウレタン，ポリスチレン等の合成樹脂製シートなどの１種ないし２種以上の積層体を用いることができ、その厚さとしては概ね２０〜３００μｍが適当である。また、上記した化粧層に用いる前記化粧用基材は必要に応じて必要な層に顔料等を添加して着色してもよいし、必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施しても良い。 Base material layer The base material layer is thin paper, fine paper, craft paper, Japanese paper, titanium paper, resin-impregnated paper, paper such as inter-paper reinforced paper, wood fiber, glass fiber, asbestos, polyester fiber, vinylon fiber, rayon fiber, etc. One or two or more types of laminates such as woven fabrics and nonwoven fabrics made of these fibers, or synthetic resin sheets such as polyolefin, polyester, polyacryl, polyamide, polyurethane, and polystyrene can be used. Is generally 20 to 300 μm. In addition, the cosmetic base material used for the above-described decorative layer may be colored by adding a pigment or the like to the necessary layer as necessary, and the necessary surface such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. Easy adhesion treatment may be applied.

絵柄層
絵柄層は、柄インキ層及びベタインキ層から構成される。これらは、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。柄インキ層としては、例えば木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、ベタインキ層としては、隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。この実施形態では、柄インキ層及びベタインキ層の両方が設けられるが、いずれか一方の構成であっても良い。 Picture layer The picture layer is composed of a pattern ink layer and a solid ink layer. These can generally be formed using ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing or the like. Examples of the pattern ink layer include a wood grain pattern, a stone pattern, a texture pattern, a crest pattern, a geometric pattern, characters, symbols, line drawings, and various abstract pattern patterns, and a solid ink layer is a colored ink having a concealing property. Solid print. In this embodiment, both the pattern ink layer and the solid ink layer are provided, but either one of the configurations may be used.

絵柄層に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。本発明では、環境問題や被印刷面との接着性等を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。なお、ワイピングインキについても、上記で説明した絵柄層に用いるインキと同じインキで形成することができる。   As the ink used for the pattern layer, the vehicle is chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate A mixture, cellulose resin, polyamide resin or the like may be used by mixing one or two or more, and a pigment, a solvent, various auxiliary agents, etc. may be added to this to make an ink. In the present invention, in consideration of environmental problems, adhesiveness to the printing surface, and the like, one or two or more of polyester, polyurethane made of isocyanate and polyol, polyacryl, polyamide resin and the like are mixed. The wiping ink can also be formed with the same ink as that used for the pattern layer described above.

透明樹脂層
透明性樹脂層は、透明性のものであれば限定されない。透明性樹脂層としては、例えば熱可塑性樹脂により形成されたものを好適に使用することができる。
具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等を挙げることができる。これらの中でも、本発明では、特に第二透明性樹脂層として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。 Transparent resin layer The transparent resin layer is not limited as long as it is transparent. As a transparent resin layer, what was formed, for example with the thermoplastic resin can be used conveniently.
Specifically, soft, semi-rigid or rigid polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer Polymers, ionomers, acrylic esters, methacrylic esters and the like can be mentioned. Among these, in the present invention, a polyolefin resin such as polypropylene is particularly preferable as the second transparent resin layer.

透明性樹脂層は、必要に応じて着色されていても良い．この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、前記の着色半透明層で挙げられた顔料又は染料を使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。   The transparent resin layer may be colored as necessary. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the above thermoplastic resin for coloring. As the coloring material, the pigments or dyes mentioned in the colored translucent layer can be used. These can select 1 type, or 2 or more types. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.

透明性樹脂層には、必要に応じて充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。   For the transparent resin layer, a filler, a matting agent, a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a radical scavenger, a soft component (as necessary) For example, various additives such as rubber) may be included.

表面保護層
表面保護層は、床材用シートに要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられる。この表面保護層を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当である。特に、表面硬度が硬く、生産性に優れるという点で電離放射線硬化型樹脂を用いることがより好ましい。 Surface Protective Layer The surface protective layer is provided for imparting surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, water resistance, and stain resistance required for the flooring sheet. The resin for forming the surface protective layer is suitably formed using a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin. In particular, it is more preferable to use an ionizing radiation curable resin because it has a high surface hardness and excellent productivity.

熱硬化型樹脂としては、例えば不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。   Examples of thermosetting resins include unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curable polyurethanes), epoxy resins, amino alkyd resins, phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, melamine- Examples include urea co-condensation resins, silicon resins, polysiloxane resins, and the like.

上記樹脂には、必要に応じて架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加される。   A curing agent such as a cross-linking agent and a polymerization initiator, and a polymerization accelerator can be added to the resin as necessary. For example, as curing agents, isocyanates, organic sulfonates, etc. are added to unsaturated polyester resins, polyurethane resins, etc., organic amines, etc. are added to epoxy resins, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, azoisobutyl nitrile, etc. A radical initiator is added to the unsaturated polyester resin.

上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、例えば上記した熱硬化型樹脂を溶液とし、この溶液をロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、乾燥し、硬化させる方法が挙げられる。上記溶液の塗布量としては、固形分で概ね５〜３０μｍが適当であり、好ましくは１５〜２５μｍとすれば良い。   As a method of forming the surface protective layer with the thermosetting resin, for example, the above-mentioned thermosetting resin is used as a solution, and this solution is applied by a known coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, and dried. The method of hardening is mentioned. The coating amount of the above solution is suitably about 5 to 30 μm in solid content, preferably 15 to 25 μm.

電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、例えば可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、特に紫外線、電子線等を用いることが望ましい。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域を使用することができる。また、電子線源としては、例えばコッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線としては、一般には１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのものを使用することができる。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度とすれば良い。   The ionizing radiation curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction by irradiation with ionizing radiation and changes to a three-dimensional polymer structure. Ionizing radiation means an electromagnetic wave or charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, such as visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-ray, electron beam, ion beam, etc. In particular, it is desirable to use ultraviolet rays, electron beams, and the like. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp can be used. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of about 190 to 380 nm can be used. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. As an electron beam to be used, generally about 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV can be used. The irradiation amount of the electron beam is usually about 2 to 15 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー（以下、これらを総称して化合物と呼称する）からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、複数種混合して用いることができる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。   The ionizing radiation curable resin is a monomer, prepolymer or polymer having a radically polymerizable unsaturated group such as (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as epoxy group in the molecule. A polymer (hereinafter collectively referred to as a compound). These monomers, prepolymers, and polymers can be used alone or in combination. In this specification, (meth) acrylate is used in the meaning of acrylate or methacrylate.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で効率良く硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。   Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. When the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and heat resistance. Although the acrylate and methacrylate can be used in common, the acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at a high speed and in a short time because the acrylate is faster in terms of the crosslinking curing rate with ionizing radiation.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。   Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, and alicyclic epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, urethane vinyl ethers, and ester vinyl ethers. And prepolymers such as vinyl ether resins, cyclic ether compounds, and spiro compounds.

ラジカル重含性不飽和基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ一ジペンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。   As a monomer having a radically polyunsaturated unsaturated group, for example, as a monofunctional monomer of a (meth) acrylate compound, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, methoxyethyl ( (Meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dipentylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethyl carbitol ( Acrylate), phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, Examples include 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate.

また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９一ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。   Examples of the polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. , Dipropylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, Tripropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate Rate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyl Examples thereof include oxyethyl phosphate. As the monomer having a cationic polymerizable functional group, a prepolymer monomer having the cationic polymerizable functional group can be used.

上記の電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えばアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾィンメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。   The ionizing radiation curable resin is sufficiently cured when irradiated with an electron beam. However, when cured by irradiation with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added as a sensitizer. Examples of the photopolymerization initiator in the case of a resin system having a radical polymerizable unsaturated group include acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoylbenzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide. Sulfide, diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N, N-dimethylaminobenzoate and the like can be used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, for example, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfonate ester, a freeloxysulfoxonium diallyl iodosyl salt, etc. alone or as a mixture Can be used.

光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般には電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度とすれば良い。   Although the addition amount of a photoinitiator is not specifically limited, Generally it should just be about 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation-curable resins.

電離放射線硬化型樹脂で保護層を形成する方法としては、例えば電離放射線硬化型樹脂を溶液とし、この溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布すれば良い。この場合の溶液の塗布量としては、固形分として概ね５〜３０μｍとすれば良く、より好ましくは１５〜２５μｍとすれば良い。   As a method of forming the protective layer with an ionizing radiation curable resin, for example, an ionizing radiation curable resin is used as a solution, and this solution may be applied by a known application method such as a gravure coating method or a roll coating method. In this case, the coating amount of the solution may be about 5 to 30 μm, more preferably 15 to 25 μm as the solid content.

また、電離放射線硬化型樹脂から形成された表面保護層１１に、より一層耐擦傷性、耐摩耗性を付与する場合には、必要に応じて無機充填材を配合することができる。例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムバイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化棚素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等を挙げることができる。   In addition, an inorganic filler can be blended as necessary when the surface protective layer 11 formed of an ionizing radiation curable resin is further provided with scratch resistance and wear resistance. For example, powdered aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, calcium titanate, barium titanate, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, terraced nitride, diamond, gold sand A glass fiber etc. can be mentioned.

無機充填材の使用量は限定的ではないが、通常は電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部程度とすれば良い。   Although the usage-amount of an inorganic filler is not limited, Usually, what is necessary is just to be about 1-80 weight part with respect to 100 weight part of ionizing radiation curable resins.

各層の積層方法
本発明によるシートの各層の積層方法は限定的でなく、接着剤等による接着、ラミネート等の各種の方法を採用できる。特に、合成樹脂層と化粧層とは、ウレタン系接着剤層及び／又はウレタン系プライマー層を介して積層されていることが望ましい。各層の積層は、通常の手順で実施すれば良い。例えば、図１１を用いて説明すると、着色した基材層１０６の一方の面に絵柄層１０７を順に印刷により形成し、さらに前記絵柄層１０７上に２液硬化型ウレタン樹脂等の公知のドライラミネーション用接着剤で形成した接着剤層１０８を介して透明性樹脂層１０９を公知のドライラミネーション法、Ｔダイ押出し法等で積層し、透明性樹脂層１０９の全面にプライマー層１１０を設け、その上に表面保護層１１１を形成すれば良い。 Lamination method of each layer The lamination | stacking method of each layer of the sheet | seat by this invention is not limited, Various methods, such as adhesion | attachment by an adhesive agent, lamination, can be employ | adopted. In particular, the synthetic resin layer and the decorative layer are preferably laminated via a urethane adhesive layer and / or a urethane primer layer. The lamination of each layer may be performed by a normal procedure. For example, referring to FIG. 11, a picture layer 107 is sequentially formed on one surface of a colored base material layer 106 by printing, and a known dry lamination such as a two-component curable urethane resin is further formed on the picture layer 107. A transparent resin layer 109 is laminated by a known dry lamination method, T-die extrusion method or the like through an adhesive layer 108 formed of an adhesive for adhesive, and a primer layer 110 is provided on the entire surface of the transparent resin layer 109. The surface protective layer 111 may be formed on the surface.

そして、必要に応じて表面保護層１１１側からエンボス加工を施すことにより凹凸模様を形成することができる。凹凸模様は、加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができる。前記凹凸模様としては、例えば導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。   And an uneven | corrugated pattern can be formed by embossing from the surface protective layer 111 side as needed. The concavo-convex pattern can be formed by heating press, hairline processing, or the like. Examples of the uneven pattern include a conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a multiline groove.

床材用積層体
本発明よる床材用積層体は、本発明による床材用シートを木質基材に積層したものである。具体的には、図１０に示すように、本発明シートの合成樹脂層側に木質材料が積層される。木質基材としては、特に限定されず、例えば杉、檜、樺、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。 Laminate for flooring The laminate for flooring according to the present invention is obtained by laminating a sheet for flooring according to the present invention on a wooden substrate. Specifically, as shown in FIG. 10, a wood material is laminated on the synthetic resin layer side of the sheet of the present invention. The wood substrate is not particularly limited. For example, veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiber board made from various materials such as cedar, cocoon, firewood, pine, lawan, teak, and melapie. (MDF).

床材への積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを基材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、基材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。   The method of laminating the floor material is not limited. For example, a method of sticking a decorative sheet to a base material with an adhesive or the like can be employed. What is necessary is just to select an adhesive agent suitably from well-known adhesive agents according to the kind etc. of a base material. Examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ionomer, butadiene / acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like.

その他
本発明の第３の態様による床材用シートおよびそれを用いた床材用積層体は、上記した内容以外は本発明の第１の態様で説明したのと同様であってよい。 Others The flooring sheet according to the third aspect of the present invention and the laminate for flooring using the same may be the same as described in the first aspect of the present invention except for the contents described above.

本発明の第４の態様
本発明の第４の態様の具体的内容
本発明の第４の態様によれば、合成樹脂層及び化粧層からなる床材用積層体の当該合成樹脂層側に木質材料が積層されてなる床材であって、少なくとも当該合成樹脂層が、２以上の独立した区画に区分されていることを特徴とする床材用積層体が提案される。 Fourth aspect of the present invention
Specific Contents of the Fourth Aspect of the Present Invention According to the fourth aspect of the present invention, a floor in which a wood material is laminated on the synthetic resin layer side of a laminate for a flooring material comprising a synthetic resin layer and a decorative layer. A laminate for flooring is proposed in which at least the synthetic resin layer is divided into two or more independent sections.

上記の床材用積層体にあって、化粧層側から木質材料に達する溝を設けることにより当該合成樹脂層及び化粧層が２以上の独立した区画に区分されているものが提案される。上記の床材用積層体にあって、合成樹脂層の厚みが２００μｍ以上であるものが提案される。   In the laminate for flooring described above, a laminate in which the synthetic resin layer and the decorative layer are divided into two or more independent sections by providing a groove reaching the wood material from the decorative layer side is proposed. In the above laminate for flooring, a synthetic resin layer having a thickness of 200 μm or more is proposed.

また、（１）当該合成樹脂層が、単層又は２層以上の層構造を有し、（２）ａ）単層の場合は当該単層又はｂ）２層以上の場合は当該合成樹脂層のうち少なくとも最上層が、Ａ−ＰＥＴとＰＥＴＧ又はＰＥＮとを含む混合層である、上記の床材用積層体が提案される。上記の床材用積層体にあって、（１）当該合成樹脂層が、３層以上の層構造を有し、（２）少なくとも最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴとＰＥＴＧ又はＰＥＮとを含む混合層であるものが提案される。   Further, (1) the synthetic resin layer has a single layer or a layer structure of two or more layers; (2) a) the single layer in the case of a single layer or b) the synthetic resin layer in the case of two or more layers. The laminate for flooring is proposed, in which at least the uppermost layer is a mixed layer containing A-PET and PETG or PEN. In the laminate for flooring, (1) the synthetic resin layer has a layer structure of three or more layers, and (2) at least the uppermost layer and the lowermost layer comprise A-PET and PETG or PEN. What is a mixed layer containing is proposed.

上記の床材用積層体であって、当該合成樹脂層が、３層からなる層構造を有し、（２）最上層及び最下層が、Ａ−ＰＥＴとＰＥＴＧ又はＰＥＮとを含む混合層であり、かつ、芯層が、Ａ−ＰＥＴからなる層であるものが提案される。   The laminate for flooring, wherein the synthetic resin layer has a layer structure composed of three layers, and (2) the uppermost layer and the lowermost layer are a mixed layer containing A-PET and PETG or PEN. There is also proposed a core layer made of A-PET.

さらに、上記の床材用積層体であって、合成樹脂層及び化粧層が、ウレタン系接着剤層及び／又はウレタン系プライマー層を介して積層されているものが提案される。   Furthermore, the laminate for flooring is proposed in which the synthetic resin layer and the decorative layer are laminated via a urethane adhesive layer and / or a urethane primer layer.

最後に、上記の床材用積層体であって、混合層が実質的にＡ−ＰＥＴとＰＥＴＧ又はＰＥＮとの２成分系からなり、両者の合計１００重量％中ＰＥＴＧ又はＰＥＮが２０〜８０重量％が含まれるものが提案される。   Finally, in the laminate for flooring described above, the mixed layer is substantially composed of a two-component system of A-PET and PETG or PEN, and PETG or PEN in a total of 100% by weight is 20 to 80% by weight. % Is suggested.

本発明の第４の態様の内容
層構成
本発明による床材用シートは、合成樹脂層が２以上の独立した区画に区分されている。換言すれば、合成樹脂層は、複数の合成樹脂製区画片（以下、単に「区画片」という。）から構成されている。本発明による床材用シートの一態様を図１２により説明する。図１２は、本発明による床材用シートの合成樹脂層の配置例（平面図）を示す。合成樹脂層２０１は、３つの区画片２０２、２０３及び２０４から構成されている。区画片同士は、互いに接触していても良いが、特に区画片間は一定の間隙２０５があることが望ましい。この場合の間隙の厚さ（区画片間の距離）は２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下の範囲で適宜設定することができる。間隙を設けることによって、より大きな膨張差を吸収することができる。 Contents of the fourth aspect of the present invention
Layer Construction The flooring sheet according to the present invention has a synthetic resin layer divided into two or more independent compartments. In other words, the synthetic resin layer is composed of a plurality of synthetic resin partition pieces (hereinafter simply referred to as “partition pieces”). One embodiment of the flooring sheet according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 12 shows an arrangement example (plan view) of the synthetic resin layer of the flooring sheet according to the present invention. The synthetic resin layer 201 is composed of three partition pieces 202, 203 and 204. The partition pieces may be in contact with each other, but in particular, it is desirable that there is a certain gap 205 between the partition pieces. In this case, the thickness of the gap (distance between the partition pieces) can be appropriately set within a range of 2 mm or less, preferably 1 mm or less. By providing the gap, a larger expansion difference can be absorbed.

図１２では、３つの区画片に区分されているが、２つの区画片、３つ以上の区画片等のいずれであっても良い。この区分は図１２のように縦縞状に区分するほか、格子状、横縞状等のいずれの態様であっても良い。   In FIG. 12, although it is divided into three division pieces, any of two division pieces, three or more division pieces, etc. may be sufficient. This section may be divided into vertical stripes as shown in FIG. 12, or may be in any form such as a grid or horizontal stripe.

区画片の合成樹脂層の形成
区画片による合成樹脂層を形成する方法は特に限定されない。例えば、予め用意した複数の区画片を木質材料（基材）又は化粧シートの化粧層に積層する方法、通常の方法により合成樹脂層を化粧層全面に積層した後、合成樹脂層が区画片ごとに区分されるように合成樹脂層を切断する方法等が挙げられる。その様な区画片を形成する一態様を図１３を用いて説明する。図１３は本発明による床材用積層体の断面図を示すものである。図１３に示すように、通常の方法により合成樹脂層２０１の上に化粧層２１０を全面に積層して床材用シート２１１を作製し、これと木質基材２１２とを積層して床材用積層体２１３を構成した後、合成樹脂層が独立した区画片ごとに区分されるように、合成樹脂層に達する溝２１４を化粧層側から入れる方法を好ましく採用することができる。化粧層側から溝を入れる場合には、合成樹脂層と同様に化粧層も複数の区画片に区分される。溝を入れる方法自体は、公知の方法に従えば良く、例えばテノーナー等の公知の装置により加工すれば良い。溝を入れる場合、その断面の限定的でなく、Ｖ字状、凹状（正方形、長方形）等のいずれであっても良い。さらに、溝を形成した場合、木質材料の一部が露出するので、その露出部を保護するために必要な処理（防水処理、撥水処理等）を施しても良い。 Formation of the synthetic resin layer of the partition piece The method of forming the synthetic resin layer by the partition piece is not particularly limited. For example, a method of laminating a plurality of partition pieces prepared in advance on a wood material (base material) or a decorative layer of a decorative sheet, after a synthetic resin layer is laminated on the entire decorative layer by a normal method, And a method of cutting the synthetic resin layer so as to be classified into One mode of forming such partition pieces will be described with reference to FIG. FIG. 13 shows a cross-sectional view of a laminate for flooring according to the present invention. As shown in FIG. 13, a flooring sheet 211 is produced by laminating a decorative layer 210 on the entire surface of a synthetic resin layer 201 by a normal method, and this is laminated with a wood base material 212 for flooring. After the laminated body 213 is configured, a method of inserting the groove 214 reaching the synthetic resin layer from the decorative layer side can be preferably adopted so that the synthetic resin layer is divided for each independent piece. When a groove is formed from the decorative layer side, the decorative layer is divided into a plurality of partition pieces in the same manner as the synthetic resin layer. The groove itself may be formed by a known method, for example, by a known device such as a tenoner. When a groove is inserted, the cross section is not limited, and may be V-shaped, concave (square, rectangular), or the like. Furthermore, when the groove is formed, a part of the wood material is exposed, and thus processing (waterproofing, water repellent, etc.) necessary for protecting the exposed portion may be performed.

化粧層
本発明による化粧層は、例えば図１４に示す本発明による床材用シート（床材用積層体）の具体的な層構成により理解される。図１４によれば、本発明による床材用シートは、合成樹脂層２２３上に接着剤層２２４、プライマー層２２５、基材層２２６、ベタインキ層２２７、柄インキ層２２８、接着剤層２２９、透明性樹脂層２３０、プライマー層及び表面保護層（透明性保護層）２３１が順に積層された構造を有する。表面保護層側からエンボス加工が施され、凹状のエンボス部２３２が付されている。一方、合成樹脂層の裏面には、木質基材２２１が接着剤層２２２を介して積層されている。そして、この床材用積層体は、化粧層側より木質基材２２１に達し、木質材料中にその先端がある溝２２０が設けられ、これによって合成樹脂層が独立した区画片ごとに区分されている。 The decorative layer The decorative layer according to the present invention is understood by a specific layer structure of the sheet for flooring (laminated body for flooring) according to the present invention shown in FIG. 14, for example. According to FIG. 14, the flooring sheet according to the present invention has an adhesive layer 224, a primer layer 225, a base material layer 226, a solid ink layer 227, a pattern ink layer 228, an adhesive layer 229, a transparent layer on the synthetic resin layer 223. The resin layer 230, the primer layer, and the surface protective layer (transparent protective layer) 231 are sequentially laminated. Embossing is performed from the surface protective layer side, and a concave embossed portion 232 is attached. On the other hand, a wooden substrate 221 is laminated on the back surface of the synthetic resin layer via an adhesive layer 222. And this laminated body for flooring reaches the wooden base material 221 from the decorative layer side, the groove | channel 220 with the front-end | tip is provided in wooden material, and, thereby, the synthetic resin layer is divided for every independent division piece. Yes.

合成樹脂層
合成樹脂層は以下の点以外、本発明の第３の態様において説明したのと同様であってよい。 Synthetic resin layer The synthetic resin layer may be the same as described in the third aspect of the present invention, except for the following points.

混合層中におけるＡ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧの含有量は、各成分のグレード、本発明シートの使用条件等に応じて適宜設定することができる。本発明シートでは、上記２成分系において、Ａ−ＰＥＴ及びＰＥＴＧの合計１００重量％中ＰＥＴＧが２０〜８０重量％とすることが望ましい。   The contents of A-PET and PETG in the mixed layer can be appropriately set according to the grade of each component, the use conditions of the sheet of the present invention, and the like. In the sheet of the present invention, in the two-component system, it is desirable that PETG is 20 to 80% by weight in a total of 100% by weight of A-PET and PETG.

本発明シートの合成樹脂層の厚み（２層以上の場合は合計の厚み）は限定的ではないが、耐キャスター性、耐擦傷性等を考慮すれば、２００μｍ以上、好ましくは２００〜５００μｍ程度とすれば良い。２層以上の場合の各層の厚みは、各層の成分等に応じて適宜決定することができる。   The thickness of the synthetic resin layer of the sheet of the present invention (the total thickness in the case of two or more layers) is not limited, but considering caster resistance, scratch resistance, etc., it is 200 μm or more, preferably about 200 to 500 μm. Just do it. The thickness of each layer in the case of two or more layers can be appropriately determined according to the components of each layer.

区画片の塗布
本発明の好ましい態様によれば、記合成樹脂層を２以上の独立した区画に区分することにより露出した前記区分箇所と、前記合成樹脂層と前記化粧層とをそれぞれ２以上の独立した区画に区分することにより露出したそれぞれの前記区分箇所とを、アクリルウレタン系樹脂を含んでなる水性組成物により塗布してなる、床材用シートまたは床材用積層体が提案される。これにより、木質基材の保護が十分に行われる。 According to a preferred embodiment of the coating present invention compartments piece, serial Synthesis and said section portion exposed by the resin layer is divided into two or more separate compartments, and the synthetic resin layer the decorative layer and two or more respective A floor sheet or a floor laminate is proposed in which each of the sections exposed by partitioning into independent sections is coated with an aqueous composition containing an acrylic urethane resin. Thereby, protection of a wooden base material is fully performed.

水性塗料
水性塗料は、樹脂成分としてアクリルウレタン系樹脂を含む。アクリルウレタン系樹脂としては、特に限定されず、公知のもの又は市販品を使用することもできる。例えば、アクリルポリオールとイソシアネート化合物との反応生成物、官能基を有するアクリル樹脂と官能基を有するウレタン樹脂とを架橋させることにより複合化したもの等を挙げることができる。 Aqueous paint Aqueous paint contains acrylic urethane resin as a resin component. It does not specifically limit as acrylic urethane type resin, A well-known thing or a commercial item can also be used. For example, a reaction product of an acrylic polyol and an isocyanate compound, a compound obtained by crosslinking an acrylic resin having a functional group and a urethane resin having a functional group, and the like can be given.

アクリルウレタン系樹脂が、ケト基含有アクリル樹脂とヒドラジド基含有ウレタン樹脂とを混合して得られたものであるが好まし。より優れた耐水性、耐薬品性、耐擦傷性等とともに合成樹脂層（とりわけオレフィン系樹脂）との高い密着性が得られるという利点を有するからである。   The acrylic urethane resin is preferably obtained by mixing a keto group-containing acrylic resin and a hydrazide group-containing urethane resin. This is because it has the advantage that high adhesion to a synthetic resin layer (especially an olefin resin) can be obtained together with superior water resistance, chemical resistance, scratch resistance, and the like.

アクリル樹脂とウレタン樹脂とがケト基及びヒドラジド基により架橋し、アクリル樹脂及びウレタン樹脂が複合化される。そして、この複合化された樹脂が水性中において水性エマルション（ウレタン／アクリル複合エマルジョン）の形態をなし、本発明では好ましい態様となる。この水性エマルジョンは、この樹脂の粒子が、粒子内部にアクリル樹脂成分、粒子外部にウレタン樹脂成分が存在する複合粒子として分散する。このような複合エマルジョンとしては、市販品を使用することもできる。例えば、製品名「ポンコートＣＧ−５０００」（大日本インキ化学工業製）等が好適には挙げられる。   The acrylic resin and the urethane resin are cross-linked by the keto group and the hydrazide group, and the acrylic resin and the urethane resin are combined. The composite resin is in the form of an aqueous emulsion (urethane / acrylic composite emulsion) in aqueous solution, which is a preferred embodiment in the present invention. In this aqueous emulsion, the resin particles are dispersed as composite particles in which an acrylic resin component is present inside the particle and a urethane resin component is present outside the particle. A commercial item can also be used as such a complex emulsion. For example, the product name “Poncoat CG-5000” (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is preferred.

ウレタン／アクリル複合エマルジョン中のアクリル樹脂成分とウレタン樹脂成分との割合は限定的ではないが、両者の合計１００重量％中ウレタン樹脂成分が２０〜４０重量％とすることが好ましい。かかる範囲に設定することによって、合成樹脂層との接着性をより高めることができる。   The ratio of the acrylic resin component and the urethane resin component in the urethane / acrylic composite emulsion is not limited, but the urethane resin component is preferably 20 to 40% by weight in the total of 100% by weight of both. By setting to such a range, the adhesiveness with the synthetic resin layer can be further enhanced.

水性塗料中におけるアクリルウレタン系樹脂の含有量は、樹脂の種類等に応じて適宜設定することができるが、５〜６０重量％程度、特に２０〜４０重量％とすることが望ましい。   The content of the acrylic urethane-based resin in the water-based paint can be appropriately set according to the type of the resin and the like, but is preferably about 5 to 60% by weight, particularly 20 to 40% by weight.

本発明では、アクリルウレタン樹脂に対して硬化剤を使用することが好ましく、その使用により架橋度を高めることができる。硬化剤の具体例としては、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、アジリジン系硬化剤等が挙げられる。本発明では、特に低温架橋性能、耐候性、耐水性等をより高めることができるこという見地より、イソシアネート系硬化剤を用いることが好ましい。硬化剤の含有量は、使用する硬化剤の種類等にもよるが、通常はアクリルウレタン系樹脂１００重量部に対して２０〜７０重量部程度とすれば良い。   In this invention, it is preferable to use a hardening | curing agent with respect to acrylic urethane resin, and a crosslinking degree can be raised by the use. Specific examples of the curing agent include an isocyanate curing agent, an epoxy curing agent, a melamine curing agent, and an aziridine curing agent. In the present invention, it is preferable to use an isocyanate curing agent from the viewpoint that the low-temperature crosslinking performance, weather resistance, water resistance and the like can be further enhanced. The content of the curing agent is usually about 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic urethane resin, although it depends on the type of the curing agent used.

水性塗料は、シリコンを含有させることが望ましい。シリコンの添加によって、より優れた消泡効果、擾水効果等を得ることができる。シリコンの添加量は、本発明塗料中０．５〜５重量％として良い。   The water-based paint desirably contains silicon. By adding silicon, more excellent defoaming effect, water proofing effect and the like can be obtained. The amount of silicon added may be 0.5 to 5% by weight in the paint of the present invention.

本発明の水性塗料では、公知の水性塗料に含まれている添加剤を配合することもできる。例えば、着色材（顔料、染料）、粘度調整剤、その他のものを使用することができる。   In the water-based paint of the present invention, additives contained in known water-based paints can also be blended. For example, colorants (pigments, dyes), viscosity modifiers, and others can be used.

水性塗料における溶媒としては主として水を用いるが、必要に応じて水溶性有機溶剤を併用することもできる。例えば、イソプロピルアルコール等のアルコール類のほか、グリコール類、グリコールエーテル類等も使用することができる。   Water is mainly used as a solvent in the water-based paint, but a water-soluble organic solvent can be used in combination as necessary. For example, in addition to alcohols such as isopropyl alcohol, glycols and glycol ethers can also be used.

本発明塗料の固形分含有量は、通常は５〜８０重量％の範囲内において、用いる成分の種類等に応じて適宜決定すれば良い。本発明塗料は、溶液、エマルジョン等のいずれの形態であっても良いが、特にエマルジョンの形態であることが望ましい。   What is necessary is just to determine suitably solid content of this invention coating material suitably in the range of 5 to 80 weight% according to the kind etc. of component to be used. The paint of the present invention may be in any form such as a solution or an emulsion, but it is particularly desirable to be in the form of an emulsion.

その他の層構成
床材用シートの合成樹脂層以外については本発明の第３の態様で説明したのと同様であってよい。 Except for the synthetic resin layer of the other layer-constituting floor sheet, it may be the same as described in the third aspect of the present invention.

実施例Ａ
本発明の内容を下記実施例Ａにより説明する。
床材用積層体の調製
下記の層構成からなる床材用積層体を調製した。
実施例Ａ１
化粧シートとＡ−ＰＥＴ（0.4mm厚）層とラワン合板（12mm厚）
実施例Ａ２
化粧シートと２軸延伸ＰＥＴ（0.25mm厚）とワラン合板（12mm厚）
例Ａ１
突板とラワン合板（一般カラーフロア）
例Ａ２
突板＋ＭＤＦ（3mm厚）とラワン合板（9mm厚）（耐キャスター性付与カラーフロア）
例Ａ３
化粧シートとラワン合板（12mm厚）
例Ａ４
化粧シートとＡ−ＰＥＴ（0.2mm厚）とラワン合板（12mm厚）
上記調製例において、化粧シートとは、図３の構成である化粧層、
Ａ−ＰＥＴは非晶性ポリエチレンテレフタレート、
２軸延伸ＰＥＴは２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、
突板は無垢の自然木材を薄くスライスした単板を意味する。 Example A
The content of the present invention is illustrated by the following Example A.
Preparation of laminate for flooring A laminate for flooring having the following layer constitution was prepared.
Example A1
Decorative sheet, A-PET (0.4mm thickness) and Lauan plywood (12mm thickness)
Example A2
Decorative sheet, biaxially oriented PET (0.25mm thickness) and waran plywood (12mm thickness)
Example A1
Veneer and lauan plywood (general color floor)
Example A2
Veneer + MDF (3mm thickness) and Lauan plywood (9mm thickness) (color floor with caster resistance)
Example A3
Decorative sheet and lauan plywood (12mm thick)
Example A4
Decorative sheet, A-PET (0.2mm thickness) and Lauan plywood (12mm thickness)
In the above preparation example, the decorative sheet is a decorative layer having the configuration of FIG.
A-PET is amorphous polyethylene terephthalate,
Biaxially stretched PET is biaxially stretched polyethylene terephthalate,
A veneer is a veneer that is a thin slice of solid natural wood.

評価試験
下記の評価試験を行い、その結果を下記表Ａに記載した。
試験Ａ１：耐キャスター試験
上記で調製した実施例Ａ１〜例Ａ４の床材用積層体を下記耐キャスター試験装置に設置し、下記条件に従って試験を行った。試験後、床材用積層体を目視し、その表目の割れ目の有無を判断した。また、床材用積層体の凹部の深さをデプスメータで測定した。 Evaluation test The following evaluation test was conducted, and the results are shown in Table A below.
Test A1: Caster-proof test The laminates for flooring of Examples A1 to A4 prepared above were installed in the following caster-resistant test apparatus and tested according to the following conditions. After the test, the laminate for flooring was visually observed to determine the presence or absence of cracks in the front surface. Moreover, the depth of the recessed part of the laminated body for flooring was measured with the depth meter.

耐キャスター試験装置
耐キャスター試験装置Ｌ６−０４（浅野機械製作株式会社）を使用した。この装置の仕様は下記の通りである。
試料固定台：Φ８０ｃｍ、厚み８ｍｍのアクリル製
３個のキャスター：ハンマーキャスター製４２０ＳＡ−Ｎ７５（Φ７５ｍｍｘ２５ｍｍ、車輪ナイロン製）
キャスター固定台の回転速度：０〜６０ｒｐｍ（変速モータ駆動式）
荷重部：４０〜２１０ｋｇに調節可能
調節ハンドル：ウェイト台のハンドルを廻すことによりキャスターが上下する
回転方向反転間隔：１〜１２分（タイマーにより設定可能）
プリセットカウンター：回転数の設定及び累積回転数を表示
デジタルタコメーター：キャスター回転速度を表示
試料大きさ：３０ｃｍ×３０ｃｍ Caster-proof test apparatus Caster-proof test apparatus L6-04 (Asano Machine Manufacturing Co., Ltd.) was used. The specifications of this device are as follows.
Sample fixing stand: Φ80 cm, thickness 8 mm made of acrylic Three casters: Hammer caster 420 SA-N75 (Φ75 mm × 25 mm, made of wheel nylon)
Rotating speed of caster fixing base: 0 to 60 rpm (variable motor drive type)
Load section: Adjustable to 40-210kg Adjustable handle: Caster moves up and down by turning handle on weight base Rotation direction reversal interval: 1-12 minutes (can be set by timer)
Preset counter: Displays rotation speed setting and cumulative rotation speed Digital tachometer: Displays caster rotation speed Sample size: 30cm x 30cm

試験条件
上記耐キャスター試験装置において、試験対象である床材用積層体を試料固定台に固定した。この床材積層体の表面に３個のキャスターが接しないように調節ハンドルによりキャスター固定台を上げた後に、重さ７０ｋｇとなるように荷重台に重りを載せた。
回転速度２０ｒｐｍの速度、５分間毎に反回転、１０００回転とセットし、調節ハンドルを回してキャスター固定台を試験対象である床材用積層体の表面上に降ろした。
キャスター固定台の回転駆動装置の始動スイッチを入れ試験を開始した。試験終了後、調整ハンドルを回してキャスター固定台を浮かせて試験対象である床材用積層体を取り出し評価した。 Test conditions In the caster-resistant test apparatus, a laminate for flooring material to be tested was fixed to a sample fixing base. After the caster fixing base was raised by the adjustment handle so that the three casters did not contact the surface of the floor laminate, a weight was placed on the load base so that the weight became 70 kg.
The rotational speed was set to 20 rpm, counter-rotation every 5 minutes, 1000 rotations, and the adjustment handle was turned to lower the caster fixing base onto the surface of the laminate for flooring material to be tested.
The test was started by turning on the start switch of the rotary drive device of the caster fixed base. After completion of the test, the adjustment handle was turned to lift the caster fixing base, and the laminate for flooring material to be tested was taken out and evaluated.

試験Ａ２：耐デュポン衝撃試験
上記で調製した実施例Ａ１〜例Ａ４の床材用積層体をＪＩＳ Ｋ５６００デュポン衝撃試験に準拠して試験した。具体的には、ｒ＝６．３ｍｍの打ち型を上記床材用積層体の表面に置き、５００ｇの重りを３００ｍｍの高さから先の打ち型の上に落下させた。試験後、床材用積層体を目視し、その表目の割れ目の有無を判断した。また、床材用積層体の凹部の深さをデプスメータで測定した。
表Ａ
評価試験／試料 実施例Ａ１ 実施例Ａ２ 例Ａ１ 例Ａ２ 例Ａ３ 例Ａ４
評価試験Ａ１
表面の割れ目の有無 無 無 無 無 無 無
凹の深さ（μｍ） ７０ ６０ １６０ ６０ １５０ １９０
評価試験Ａ２
表面の割れ目の有無 無 無 有 有 有 有
凹の深さ（μｍ） ２６０ ３００ ８００ ２７０ ５８０ ３９０ Test A2: DuPont impact test The floor laminates of Examples A1 to A4 prepared above were tested according to JIS K5600 DuPont impact test. Specifically, an r = 6.3 mm die was placed on the surface of the floor laminate, and a 500 g weight was dropped from a height of 300 mm onto the previous die. After the test, the laminate for flooring was visually observed to determine the presence or absence of cracks in the front surface. Moreover, the depth of the recessed part of the laminated body for flooring was measured with the depth meter.
Table A
Evaluation Test / Sample Example A1 Example A2 Example A1 Example A2 Example A3 Example A4
Evaluation test A1
Presence or absence of surface cracks No No No No No No Concave depth (μm) 70 60 160 60 150 190
Evaluation test A2
Surface cracks No No Yes Yes Yes Yes
Concave depth (μm) 260 300 800 270 580 390

実施例Ｂ
本発明の第１の態様について下記の実施例Ｂを用いて説明する。
床材用積層体の調製
表層材Ｂの調整
両面コロナ放電処理した６０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を設けると共に他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目模様の印刷層を形成した。次に、前記印刷層上にウレタン系接着剤を介して透明なプロピレン系樹脂をＴダイ押出機で厚さが８０μｍとなるように押出して中間積層体を作製した。その後、前記中間積層体の前記透明なプロピレン系樹脂面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を形成し、該ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアリバースコート法で乾燥後に１５μｍ厚さとなるように塗布・乾燥して未硬化の電子放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ＰＰＭ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成すると共に、該表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状凹凸模様を形成した化粧シートを作製して表層材Ｂとした。 Example B
The first embodiment of the present invention will be described using Example B below.
Preparation of laminate for flooring
Adjustment of surface layer material B A 2 μm-thick urethane primer layer is provided on one side of a 60 μ-thick colored polypropylene film subjected to double-sided corona discharge treatment, and a two-part curable urethane printing ink is printed on the other side. A layer was formed. Next, an intermediate laminate was produced by extruding a transparent propylene-based resin onto the printed layer with a T-die extruder through a urethane-based adhesive so as to have a thickness of 80 μm. Thereafter, a urethane primer layer having a thickness of 2 μm is formed on the transparent propylene resin surface of the intermediate laminate, and an ionizing radiation curable resin is dried on the urethane primer layer by a gravure reverse coating method to a thickness of 15 μm. An uncured electron radiation curable resin layer is formed by coating and drying as described above, and an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) is applied to the uncured electron radiation curable resin layer in an environment having an oxygen concentration of 200 PPM or less. ) Is cured to form a surface protective layer made of an electron radiation curable resin, and embossing is performed from the surface protective layer side with a grain depth embossed plate having a plate depth of 50 μm to form a grained textured pattern. The formed decorative sheet was produced as surface layer material B.

次に、試験に供する床材用積層体を下記するような合成樹脂層に用いる樹脂種と厚さを変えたもので２４種類用意し、前記表層材Ｂと貼り合せることにより試験体Ｂ１〜２４を得た。   Next, 24 types of laminates for flooring to be used for the test were prepared by changing the resin type and thickness used in the synthetic resin layer as described below, and the samples were bonded to the surface layer material B to obtain test samples B1 to B24. Got.

試験体Ｂ１
前記表層材Ｂの前記着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に設けた２μｍ厚さのウレタン系プライマー層面にウレタン系接着剤を介して３００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面にウレタン系接着剤を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに前記表面保護層面に木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B1
A 300 μm thick ester-based resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer is provided on the 2 μm-thick urethane primer layer provided on one surface of the colored polypropylene film of the surface material B. At the same time, a 12 mm thick lauan plywood is bonded to the ester resin layer surface via a urethane-based adhesive, and the surface protective layer surface is parallel to the flow direction of the wood grain pattern with a width of 3.0 mm and a depth of 0 mm. A laminate for flooring was prepared by forming a 3 mm V-groove by cutting.

試験体Ｂ２−０
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を４００μｍ厚とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B2-0
It is the same as the specimen B1 except that the ester resin layer of the specimen B1 is 400 μm thick.

試験体Ｂ３
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１８８μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：Ａ４３００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B3
Specimen B1 is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of the specimen B1 is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo: A4300) having a thickness of 188 μm.

試験体Ｂ４
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１２５μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：Ａ４３００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B4
Specimen B1 is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of the specimen B1 is a 125 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo: A4300).

試験体Ｂ５
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１００μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：Ａ４３００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B5
Specimen B1 is the same as Specimen B1 except that the ester-based resin layer is a 100 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo: A4300).

試験体Ｂ６
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を７５μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：Ａ４３００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B6
Specimen B1 was the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of the specimen B1 was a 75 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo: A4300).

試験体Ｂ７
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を５０μｍ厚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：Ａ４３００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B7
Specimen B1 is the same as Specimen B1, except that the ester-based resin layer is a 50 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Toyobo: A4300).

試験体Ｂ８
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を４００μｍ厚の非晶性ポリエステル（イーストマンケミカルカンパニー製：ＥａｓｔｅｒＰＥＴＧ６７６３）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B8
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is an amorphous polyester (Eastman Chemical Company: Ester PETG6763) having a thickness of 400 μm.

試験体Ｂ９
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３００μｍ厚の非晶性ポリエステル（イーストマンケミカルカンパニー製：ＥａｓｔｅｒＰＥＴＧ６７６３）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B9
It is the same as Specimen B1 except that the ester-based resin layer of Specimen B1 is an amorphous polyester having a thickness of 300 μm (Eastman Chemical Company: Ester PETG6763).

試験体Ｂ１０
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３００μｍ厚のＡＢＳ（テクノポリマー製：ＴＥＣＮＯ ＡＢＳ８１０）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B10
It is the same as Specimen B1, except that the ester-based resin layer of Specimen B1 is ABS having a thickness of 300 μm (manufactured by Techno Polymer: TECNO ABS810).

試験体Ｂ１１
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を２００μｍ厚のＡＢＳ（テクノポリマー製：ＴＥＣＮＯ ＡＢＳ８１０）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。
試験体Ｂ１２
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１００μｍ厚のＡＢＳ（テクノポリマー製：ＴＥＣＮＯ ＡＢＳ８１０）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。
試験体Ｂ１３
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１６０μｍ厚のポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製：ユーピロンＳ２０００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B11
It is the same as Specimen B1 except that the ester-based resin layer of Specimen B1 is 200 μm thick ABS (Technopolymer: TECNO ABS810).
Specimen B12
It is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of Specimen B1 is 100 μm thick ABS (Technopolymer: TECNO ABS810).
Specimen B13
It is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of Specimen B1 is 160 μm thick polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics: Iupilon S2000).

試験体Ｂ１４
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を１３５μｍ厚のポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製：ユーピロンＳ２０００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B14
It is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of Specimen B1 is 135 μm thick polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics: Iupilon S2000).

試験体Ｂ１５
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を８５μｍ厚のポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス製：ユーピロンＳ２０００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B15
It is the same as Specimen B1, except that the ester-based resin layer of Specimen B1 is 85 μm thick polycarbonate (Mitsubishi Engineering Plastics: Iupilon S2000).

試験体Ｂ１６
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３３０μｍ厚のポリプロピレン（日本ポリケム製：ノバテックＰＰＦＹ３）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B16
Specimen B1 is the same as Specimen B1 except that the ester-based resin layer is 330 μm thick polypropylene (Nippon Polychem: Novatec PPFY3).

試験体Ｂ１７
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を２００μｍ厚のポリプロピレン（日本ポリケム製：ノバテックＰＰＦＹ３）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B17
Specimen B1 is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of the specimen B1 is 200 μm thick polypropylene (Nippon Polychem: Novatec PPFY3).

試験体Ｂ１８
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３５０μｍ厚のポリプロピレン（日本ポリケム製：ＴＸ１９５０）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B18
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is 350 μm thick polypropylene (manufactured by Nippon Polychem: TX1950).

試験体Ｂ１９
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を６０μｍ厚のポリプロピレン（日本ポリケム製：ＴＸ１９５０）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B19
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is 60 μm thick polypropylene (manufactured by Nippon Polychem: TX1950).

試験体Ｂ２０
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３８０μｍ厚のポリプロピレン（出光石油化学製：Ｆ３９００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B20
It is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of Specimen B1 is 380 μm thick polypropylene (Idemitsu Petrochemical: F3900).

試験体Ｂ２１
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を２００μｍ厚のポリプロピレン（出光石油化学製：Ｆ３９００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B21
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is made of polypropylene having a thickness of 200 μm (Idemitsu Petrochemical: F3900).

試験体Ｂ２２
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を６０μｍ厚のポリプロピレン（出光石油化学製：Ｆ３９００）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。
試験体Ｂ２３
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を３３０μｍ厚のポリスチレン（Ａ＆Ｍポリスチレン製：ＨＦ７７）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B22
It is the same as Specimen B1 except that the ester resin layer of Specimen B1 is 60 μm thick polypropylene (Idemitsu Petrochemical: F3900).
Specimen B23
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is 330 μm thick polystyrene (A & M polystyrene: HF77).

試験体Ｂ２４
試験体Ｂ１のエステル系樹脂層を６０μｍ厚のポリスチレン（Ａ＆Ｍポリスチレン製：ＨＦ７７）とした以外は試験体Ｂ１と同じである。 Specimen B24
It is the same as Specimen B1, except that the ester resin layer of Specimen B1 is 60 μm thick polystyrene (A & M polystyrene: HF77).

評価試験Ｂ
試験Ｂ１：耐デュポン衝撃試験
調整した２４種類の試験体について、表層材Ｂ側からデュポン式衝撃試験を行い、その時の各試験体の凹み深さ（単位：μｍ）を測定し、凹み深さと合成樹脂層の物性の関係を調査した。デュポン式衝撃試験は評価試験Ａ１と同様にして行った。
その結果、各試験体Ｂの凹み深さと降伏点荷重との間に図６に示す関係を見出した。
すなわち、凹みが目立ち難い凹み深さは４５０μｍ以下であり、このときの合成樹脂層はその降伏点荷重が９ｋｇｆ以上の樹脂種と厚さのものであった。
図７に示す降伏点荷重と引張り弾性率の関係を示す図表より引張り弾性率が５０ｋｇｆ／ｍｍ２以上のものであった。 Evaluation test B
Test B1: DuPont impact test 24 types of test specimens that were adjusted were subjected to a DuPont impact test from the surface layer material B side, and the dent depth (unit: μm) of each specimen was measured. The relationship between the physical properties of the resin layer was investigated. The DuPont impact test was performed in the same manner as the evaluation test A1.
As a result, the relationship shown in FIG. 6 was found between the dent depth of each specimen B and the yield point load.
That is, the depth of the dent where the dent is inconspicuous is 450 μm or less, and the synthetic resin layer at this time is of a resin type and thickness whose yield point load is 9 kgf or more.
From the chart showing the relationship between the yield point load and the tensile modulus shown in FIG. 7, the tensile modulus was 50 kgf / mm 2 or more.

図８に示す降伏点荷重と降伏伸び率の関係を示す図表より降伏伸び率が３〜８％のものであることを見出すと共に、さらに、凹みが目立ち難くて化粧層の割れ難いより好ましいものとしては、降伏点荷重が１２ｋｇｆ以上であって、降伏伸び率が３〜５％の樹脂種と厚さからなる合成樹脂層であることを見出して本発明を完成させたものである。なお、図６〜８に記載した数字は試験体Ｂナンバーである。なお、図中の●印は床材用積層体として最も好適なものを示し、▲印は床材用積層体として実用上問題のないものを示し、×印は床材用積層体として使用に不向きなものを示す。   From the chart showing the relationship between the yield point load and the yield elongation shown in FIG. 8, it is found that the yield elongation is 3 to 8%, and it is more preferable that the dent is not conspicuous and the decorative layer is difficult to crack. The present invention has been completed by finding that it is a synthetic resin layer comprising a resin type and a thickness having a yield point load of 12 kgf or more and a yield elongation of 3 to 5%. In addition, the number described in FIGS. 6-8 is a test body B number. In the figure, the ● mark indicates the most suitable laminate for flooring, the ▲ indicates that there is no practical problem as a laminate for flooring, and the x mark is used as a laminate for flooring. Indicates an unsuitable thing.

試験体Ｂ２−１〜Ｂ２−６の調整
合成樹脂層として上記試験を行った中で結果が良好であった試験体Ｂ２−０に用いた４００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層に絞り、化粧層としての表層材Ｂを他の表層材に代えて別途６種類の表層材を前記樹脂層とそれぞれ貼り合わせることにより試験体Ｂ２−１〜２−６を得た。 400 μm-thick ester-based resin (manufactured by Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) used for the test body B2-0, in which the above test was performed as the adjusted synthetic resin layer of the test bodies B2-1 to B2-6 ) Layered, and the surface layer material B as a decorative layer was replaced with another surface layer material, and six types of surface layer materials were separately bonded to the resin layer to obtain test bodies B2-1 to 2-6.

試験体Ｂ２−１
両面コロナ放電処理した８０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を設けると共に他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目模様の印刷層を形成した。その後に、前記ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアリバースコート法で乾燥後に１５μｍ厚さとなるように塗布・乾燥して未硬化の電子放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ＰＰＭ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成すると共に、該表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状凹凸模様を形成した表層材を作製し、該表層材の印刷層面にウレタン系接着剤を介して４００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに前記表面保護層面に木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、
深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-1
A 2 μm-thick urethane primer layer was provided on one side of a 80 μm-thick colored polypropylene film subjected to double-sided corona discharge treatment, and a wood-grain printed layer was formed on the other side with a two-component curable urethane printing ink. Thereafter, an ionizing radiation curable resin is applied onto the urethane primer layer by a gravure reverse coating method and dried to a thickness of 15 μm to form an uncured electron radiation curable resin layer. The electron radiation curable resin layer is irradiated with an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) in an environment with an oxygen concentration of 200 PPM or less to be cured to form a surface protective layer made of an electron radiation curable resin, A surface layer material is formed by embossing from a surface protective layer side with a wood grain conduit embossed plate with a depth of 50 μm to form a wood grain conduit-like uneven pattern, and the printed layer surface of the surface material is 400 μm thick via a urethane-based adhesive An ester resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer is provided and a water-soluble urethane emulsion adhesive is provided on the ester resin layer surface. (Laminate Industry BA-10L) 12mm thick lauan plywood is laminated, and the surface protective layer surface is parallel to the flow direction of the wood grain pattern at a pitch of 75mm, width 3.0mm,
A V-groove having a depth of 0.3 mm was formed by cutting to produce a laminate for a flooring material used for the test.

試験体Ｂ２−２
一般薄葉紙（３０ｇ／ｍ２）の一方の面にウレタン系インキにて着色ベタ柄層、絵柄印刷層、ウレタン系プライマー層を順に形成した表層材を作製し、該表層材の非印刷面にウレタン系接着剤を介して４００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに前記ウレタン系プライマー層面に木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成し、その後に切削加工を施した面全面にポリメディックＳＫＳ−０８７（２）〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に２．０ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて下塗り層を形成し、該下塗り層上にポリメディックＳＫＳ−３２７Ｙ〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に２．５ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて中塗り層を形成し、次に前記中塗り層面をワイドサンダー（＃４００）で研磨し、この研磨した面にポリメディックＳＫ１６４−４０Ａ〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に１．２ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて上塗り層を形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-2
A surface layer material in which a colored solid pattern layer, a pattern printing layer, and a urethane primer layer are sequentially formed on one surface of a general thin paper (30 g / m 2 ) with urethane-based ink is prepared, and urethane is formed on the non-printing surface of the surface layer material. A 400 μm thick ester resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer is provided through an adhesive and 12 mm through a water soluble urethane emulsion adhesive (Chuo Rika Kogyo BA-10L) on the ester resin layer surface. A lauan plywood with a thickness is pasted, and a V-groove with a width of 3.0 mm and a depth of 0.3 mm is formed by cutting on the surface of the urethane-based primer layer in parallel with the flow direction of the wood grain pattern, and thereafter a 2.0 g / 900 cm 2 after drying poly Medic the whole surface subjected to cutting SKS-087 (2) [manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated] And ultraviolet was irradiated to cure the while urchin applied to form an undercoat layer, a 2.5 g / 900 cm 2 poly Medic SKS-327Y [manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Ltd.] and after drying the undercoat layer Then, an intermediate coating layer is formed by irradiating with UV rays and curing, and then the surface of the intermediate coating layer is polished with a wide sander (# 400). Polymedic SK164-40A [Dainippon] Ink Chemical Industries Co., Ltd.] was applied to 1.2 g / 900 cm 2 after drying and cured by irradiating with ultraviolet rays to form an overcoat layer to prepare a laminate for a flooring material used for the test.

試験体Ｂ２−３
表層材Ｂの着色ポリプロピレンフィルムの厚さを１００μｍとし、透明なプロピレン系樹脂の押出し膜厚を１００μｍとした以外は表層材Ｂと同様の表層材を作製し、該表層材の前記着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に設けた２μｍ厚さのウレタン系プライマー層面にウレタン系接着剤を介して４００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２mm厚さのラワン合板を貼合し、さらに前記表面保護層面に木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-3
A surface layer material similar to the surface layer material B was prepared except that the thickness of the colored polypropylene film of the surface layer material B was 100 μm and the extrusion film thickness of the transparent propylene resin was 100 μm. An ester resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer having a thickness of 400 μm is provided on the surface of the urethane primer layer having a thickness of 2 μm provided on one surface via a urethane adhesive, and a water-soluble urethane is provided on the ester resin layer surface. Laminate plywood with a thickness of 12 mm is pasted through an emulsion adhesive (BA-10L manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.), and further, a width of 3.0 mm and a depth of 75 mm in parallel to the flow direction of the grain pattern on the surface protective layer surface. A laminate for flooring was prepared by forming a 0.3 mm V-groove by cutting.

試験体Ｂ２−４
表層材Ｂの着色ポリプロピレンフィルムの厚さを１５０μｍとし、透明なプロピレン系樹脂の押出し膜厚を１５０μｍとした以外は表層材Ｂと同様の表層材を作製し、該表層材の前記着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に設けた２μｍ厚さのウレタン系プライマー層面にウレタン系接着剤を介して４００μｍ厚さのエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに前記表面保護層面に木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-4
A surface layer material similar to the surface layer material B was prepared except that the thickness of the colored polypropylene film of the surface layer material B was 150 μm and the extrusion film thickness of the transparent propylene resin was 150 μm. An ester resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer having a thickness of 400 μm is provided on the surface of the urethane primer layer having a thickness of 2 μm provided on one surface via a urethane adhesive, and a water-soluble urethane is provided on the ester resin layer surface. A 12mm-thick lauan plywood is pasted through an emulsion adhesive (BA-10L manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.), and the surface protective layer surface is parallel to the flow direction of the wood grain pattern with a width of 3.0mm and a depth of 75mm. A laminate for flooring was prepared by forming a 0.3 mm V-groove by cutting.

試験体Ｂ２−５
０．２ｍｍ厚さの突板に塗布量５ｇ／ｍ２の水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して４００μｍ厚のエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成した後、前記突板表面にポリメディックＳＫＳ−０８８〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に０．４ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて目止め層を形成し、次に該目止め層上にミラゾールカラー〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に１．３ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて着色層を形成し、該着色層上にポリメディックＳＫＳ−０８７（２）〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に２．０ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて下塗り層を形成し、該下塗り層上にポリメディックＳＫＳ一３２７Ｙ〔大日本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に２．５ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて中塗り層を形成し、次に前記中塗り層面をワイドサンダー（＃４００）で研磨し、この研磨した面にポリメディックＳＫ１６４−４０Ａ〔大目本インキ化学工業（株）製〕を乾燥後に１．２９／９００ｃｍ２となるように塗布すると共に紫外線を照射して硬化させて上塗り層を形成して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-5
A 400 μm thick ester-based resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer is provided on a 0.2 mm thick veneer through a water-soluble urethane emulsion adhesive (BA-10L, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) having a coating amount of 5 g / m 2. At the same time, a 12 mm thick lauan plywood is bonded to the ester resin layer surface via a water-soluble urethane emulsion adhesive (BA-10L manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.), and a width of 3 mm at a pitch of 75 mm parallel to the flow direction of the wood grain pattern. After forming a V-groove with a depth of 0.0 mm and a depth of 0.3 mm by cutting, Polymedic SKS-088 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is dried to 0.4 g / 900 cm 2 on the surface of the protruding plate. And a curing layer is formed by irradiating with ultraviolet rays, and then a mirasol color [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.] is formed on the sealing layer. The) Ltd.] by ultraviolet was irradiated to cure the well as coated to a 1.3 g / 900 cm 2 to form a colored layer after drying, poly Medic SKS-087 in the colored layer (2) [Dainippon Ink Chemical Industries Co., Ltd.] was applied after drying to 2.0 g / 900 cm 2 and cured by irradiating with ultraviolet rays to form an undercoat layer. Polymedic SKS 1327Y [Dainippon] was formed on the undercoat layer. Ink Chemical Industry Co., Ltd.] was applied to a dry weight of 2.5 g / 900 cm 2 and cured by irradiating with ultraviolet rays to form an intermediate coating layer, and then the intermediate coating layer surface was coated with a wide sander (# polished with 400), ultraviolet with coated poly Medic SK164-40A this polished surface [manufactured tolerate this ink and chemicals Inc.] so that 1.29 / 900 cm 2 after drying Was prepared flooring laminate was cured by irradiating subjected to the test to form the overcoat layer.

試験体Ｂ２−６
０．２ｍｍ厚さの突板に塗布量５ｇ／ｍ２の水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して４００μｍ厚のエステル系樹脂（三菱化学製：ＮＯＶＡＰＥＸ ＧＭ７００）層を設けると共に該エステル系樹脂層面に水溶性ウレタンエマルジョン接着剤（中央理化工業製ＢＡ−１０Ｌ）を介して１２ｍｍ厚さのラワン合板を貼合し、さらに木目模様の流れ方向と平行に７５ｍｍピッチで巾３．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍのＶ溝を切削加工により形成した後、前記突板表面に別途用意した、両面コロナ放電処理した８０μ厚さの透明ポリプロピレンフィルムの一方の面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を設けると共に他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目模様の印刷層を形成して後に、前記ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアリバースコート法で乾燥後に１５μｍ厚さとなるように塗布・乾燥して未硬化の電子放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ＰＰＭ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成すると共に、該表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状ニンボス版でエンボス加工を施して木目導管状凹凸模様を形成したシートを該シートの印刷層が前記突板側に位置するようにウレタン系接着剤を介して貼合して試験に供する床材用積層体を作製した。 Specimen B2-6
A 400 μm thick ester-based resin (Mitsubishi Chemical: NOVAPEX GM700) layer is provided on a 0.2 mm thick veneer through a water-soluble urethane emulsion adhesive (BA-10L, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) having a coating amount of 5 g / m 2. At the same time, a 12 mm thick lauan plywood is bonded to the ester resin layer surface via a water-soluble urethane emulsion adhesive (BA-10L manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.), and a width of 3 mm at a pitch of 75 mm parallel to the flow direction of the wood grain pattern. After forming a V-groove of 0.0 mm and a depth of 0.3 mm by cutting, a urethane system having a thickness of 2 μm is formed on one surface of a transparent polypropylene film having a thickness of 80 μm that is separately prepared on the surface of the protruding plate and subjected to a double-sided corona discharge treatment. After providing a primer layer and forming a printed pattern with a grain pattern on the other surface with a two-component curable urethane printing ink, the urethane system An uncured electron radiation curable resin layer is formed by applying and drying an ionizing radiation curable resin on the rimer layer so as to have a thickness of 15 μm after drying by a gravure reverse coating method. The layer is irradiated with an electron beam (acceleration voltage: 175 KeV, irradiation amount: 5 Mrad) in an environment having an oxygen concentration of 200 PPM or less to be cured to form a surface protective layer made of an electron radiation curable resin, and a plate is formed from the surface protective layer side. Tested by embossing with a 50 μm deep grained tube-shaped nymph plate and pasting a sheet formed with a grained tube-like uneven pattern through a urethane adhesive so that the printed layer of the sheet is located on the veneer side A laminate for flooring to be used for was prepared.

上記で作製した６種類の試験体Ｂ２−１〜２−６について、化粧層側からからデュポン式衝撃試験（重り：５００ｇ、落下高さ：３００ｍｍ、打ち径Ｒ：６．３ｍｍ）を行い、その時の各試験体Ｂの凹み深さ（単位：μｍ）を測定すると共に化粧層の割れを目視で評価し、その結果を表Ｂに纏めて示すと共に図６にプロットした。   The six test specimens B2-1 to 2-6 produced above were subjected to a DuPont impact test (weight: 500 g, drop height: 300 mm, striking diameter R: 6.3 mm) from the decorative layer side. The depth of the dent (unit: μm) of each test body B was measured and cracks in the decorative layer were visually evaluated. The results are summarized in Table B and plotted in FIG.

表Ｂ
試験体Ｂ 凹み深さ（μｍ） 化粧層の割れ
２−１ ３０３ なし
２−２ ３３１ なし
２−３ ２７８ なし
２−４ ２９４ なし
２−５ ３０２ なし
２−６ ２７０ なし Table B
Specimen B Depth depth (μm) Crack of decorative layer
2-1 303 None
2-2 331 None
2-3 278 None
2-4 294 None
2-5 302 None
2-6 270 None

実施例Ｃ
本発明の第２の態様について、下記実施例Ｃを用いて説明する。
化粧シートの調整
両面コロナ放電処理した６０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を設けると共に他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目模様の印刷層を形成した。次に、前記印刷層上にウレタン系接着剤を介して透明なプロピレン系樹脂をＴダイ押出機で厚さが８０μｍとなるように押出して中間積層体を作製した。その後、前記中間積層体の前記透明なプロピレン系樹脂面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を形成し、該ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアリバースコート法で乾燥後に１５μｍ厚さとなるように塗布・乾燥して未硬化の電子放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ＰＰＭ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成すると共に、該表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状凹凸模様を形成した化粧シートを作製した。 Example C
The second embodiment of the present invention will be described using Example C below.
Preparation of decorative sheet A 2 μm thick urethane primer layer is provided on one side of a 60 μm thick colored polypropylene film that has been subjected to corona discharge treatment on both sides, and a two-part curable urethane printing ink is used on the other side to print a wood grain pattern Formed. Next, an intermediate laminate was produced by extruding a transparent propylene-based resin onto the printed layer with a T-die extruder through a urethane-based adhesive so as to have a thickness of 80 μm. Thereafter, a urethane primer layer having a thickness of 2 μm is formed on the transparent propylene resin surface of the intermediate laminate, and an ionizing radiation curable resin is dried on the urethane primer layer by a gravure reverse coating method to a thickness of 15 μm. An uncured electron radiation curable resin layer is formed by coating and drying as described above, and an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) is applied to the uncured electron radiation curable resin layer in an environment having an oxygen concentration of 200 PPM or less. ) Is cured to form a surface protective layer made of an electron radiation curable resin, and embossing is performed from the surface protective layer side with a grain depth embossed plate having a plate depth of 50 μm to form a grained textured pattern. A formed decorative sheet was prepared.

床材用積層体の調整
実施例Ｃ１
非晶性ポリエチレンテレフタレート（以下、非晶性ＰＥＴと呼称する）を芯層とし、該芯層の両面に非晶性ＰＥＴ／ポリアリレート＝５０／５０（質量部）の混合樹脂を厚み比が１／８／１となるようにＴダイ押出機で共押出して０．４ｍｍ厚さの合成樹脂層に供する合成樹脂製シートを作製した。次に、前記合成樹脂製シートと上記で作製した化粧シートをポリエステルウレタン系接着剤に用いてドライラミネーション法で積層して積層体を作製し、該積層体の前記合成樹脂製シート面と１２ｍｍ厚さのラワン合板とを水溶性ウレタン系エマルジョン接着剤を介して積層して本発明の床材用積層体を作製した。 Adjustment of laminate for flooring
Example C1
Amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as amorphous PET) is used as a core layer, and a mixed resin of amorphous PET / polyarylate = 50/50 (parts by mass) on both surfaces of the core layer has a thickness ratio of 1. A synthetic resin sheet was prepared by co-extrusion with a T-die extruder so as to be / 8/1 and used for a synthetic resin layer having a thickness of 0.4 mm. Next, the synthetic resin sheet and the decorative sheet prepared as described above are laminated by a dry lamination method using a polyester urethane-based adhesive to produce a laminate, and the synthetic resin sheet surface of the laminate is 12 mm thick The lauan plywood was laminated with a water-soluble urethane emulsion adhesive to produce a laminate for flooring of the present invention.

実施例Ｃ２
非晶性ＰＥＴの両面に非晶性ＰＥＴ／ポリエチレンナフタレート＝６０／４０（質量部）の混合樹脂を厚み比が１／１４／１となるようにＴダイ押出機で共押出して０．４ｍｍ厚さの合成樹脂製シートを用いた以外は実施例１と同様にして本発明の床材用積層体を作製した。 Example C2
Coextruded a mixed resin of amorphous PET / polyethylene naphthalate = 60/40 (parts by mass) on both sides of amorphous PET with a T-die extruder to a thickness ratio of 1/14/1, 0.4 mm A laminate for flooring of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that a synthetic resin sheet having a thickness was used.

実施例Ｃ３
０．４ｍｍ厚さのポリブチレンテレフタレートの合成樹脂製シートを用いた以外は実施例１と同様にして本発明の床材用積層体を作製した。 Example C3
A laminate for flooring of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 0.4 mm-thick polybutylene terephthalate synthetic resin sheet was used.

例Ｃ１
０．４ｍｍ厚さの非晶性ＰＥＴの合成樹脂製シートを用いた以外は実施例１と同様にして比較例とする床材用積層体を作製した。 Example C1
A laminate for a flooring material as a comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that a synthetic resin sheet of amorphous PET having a thickness of 0.4 mm was used.

例Ｃ２
上記で作製した化粧シートを該化粧シートの表面保護層が表出するように１２ｍｍ厚さのラワン合板と水溶性ウレタン系エマルジョン接着剤を介して積層して比較例とする床材用積層体を作製した。 Example C2
A laminate for a flooring material as a comparative example is prepared by laminating a 12 mm thick lauan plywood and a water-soluble urethane emulsion adhesive so that the surface protective layer of the decorative sheet is exposed on the decorative sheet prepared above. Produced.

評価試験Ｃ
下記評価試験を行い、その結果を表Ｃに記載した。
試験Ｃ１：耐目痩せ現象評価
実施例１〜比較例２の床材用積層体について、（Ａ）６０℃と（Ｂ）８０℃の恒温槽中に２４時間保管して、化粧層表面の目痩せ現象の有無を目視評価した。 Evaluation test C
The following evaluation tests were conducted and the results are shown in Table C.
Test C1: Evaluation of weathering phenomenon The laminates for flooring of Example 1 to Comparative Example 2 were stored in a constant temperature bath at (A) 60 ° C. and (B) 80 ° C. for 24 hours, and the eyes on the surface of the decorative layer The presence or absence of a thinning phenomenon was visually evaluated.

評価基準は下記の通りである。
評価Ａ：目痩せ現象無し
評価Ｂ：若干の目痩せ現象が有る
評価Ｃ：目痩せ現象有り The evaluation criteria are as follows.
Evaluation A: No waking phenomenon Evaluation B: There is a slight waking phenomenon Evaluation C: There is a waking phenomenon

試験Ｃ２：耐キャスター性およびデュポン耐衝撃性試験
実施例１〜比較例２の床材用積層体について、耐キャスター試験および耐衝撃性試験を行った。試験方法は実施例Ａに記載されたのと同様にして行った。両試験の評価は床材用積層体の凹深さ（μｍ）を測定した。 Test C2: Castor Resistance and DuPont Impact Resistance Test The floor laminates of Example 1 to Comparative Example 2 were subjected to a caster resistance test and an impact resistance test. The test method was carried out as described in Example A. Evaluation of both tests measured the concave depth (micrometer) of the laminated body for flooring.

試験Ｃ３：物性測定試験
実施例１〜比較例２の床材用積層体に用いた合成樹脂製シートないし化粧シートの各種物性値、具体的には針入温度（単位：℃）、降伏点荷重（単位：ｋｇｆ）、引張り弾性率（単位：ｋｇｆ／ｍｍ２）、降伏伸び率（単位：％）を測定した。 Test C3: Physical property measurement test Various physical property values of synthetic resin sheets or decorative sheets used in the laminates for flooring of Example 1 to Comparative Example 2, specifically penetration temperature (unit: ° C), yield point load (Unit: kgf), tensile modulus (unit: kgf / mm 2 ), yield elongation (unit:%) were measured.

表Ｃ
試験／ 実施例Ｃ１ 実施例Ｃ２ 実施例Ｃ３ 例Ｃ１ 例Ｃ２
試験Ｃ１
保管条件
（Ａ） Ａ Ａ Ａ Ｂ Ｃ
（Ｂ） Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ
試験Ｃ２
耐キャスター性 ９０ ８０ ９０ １１０ ２２０
耐衝撃性 ２７０ ２２０ ２１０ ２５０ ５６０
試験Ｃ３
針入温度 ９０ １００ ２１０ ７０ 測定不能
降伏点荷重 ２４ ２４ ２２ ２３ ３．５
引張り弾性率 １６０ １６０ １５６ １６０ ９３
降伏伸び率 ４．８ ５．０ ５．５ ５．０ １０ Table C
Test / Example C1 Example C2 Example C3 Example C1 Example C2
Test C1
Storage conditions (A) A A A B C
(B) A A A C C
Test C2
Caster resistance 90 80 90 110 220
Impact resistance 270 220 210 250 560
Test C3
Penetration temperature 90 100 210 70 Unmeasureable yield point load 24 24 22 23 3.5
Tensile modulus 160 160 156 160 93
Yield elongation 4.8 5.0 5.5 5.0 10

実施例Ｄ
本発明の第３の態様について、下記の実施例Ｄを用いて説明する。
実施例Ｄ１
（１）化粧層の作製
両面コロナ放電処理した６０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルム（基材）の一方の面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を設け、他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目模様の絵柄層を形成した。次に、絵柄層上にウレタン系接着剤層を介してプロピレン系樹脂からなる透明性樹脂層をＴダイ押出機により厚さが８０μｍとなるように押出して中聞積層体を作製した、その後、前記中間積層体の透明性樹脂層面に２μｍ厚さのウレタン系プライマー層を形成し、該ウレタン系プライマー層上に電離放射線硬化型樹脂をグラビアリバースコート法で乾燥後に１５μｍ厚さとなるように塗布・乾燥して未硬化の電子放射線硬化型樹脂層を形成し、該未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した。次いで、表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状凹凸模様を形成した化粧シート（化粧層）を作製した。 Example D
A third aspect of the present invention will be described using Example D below.
Example D1
(1) Production of decorative layer A two-part curable urethane-based printing is provided on one side of a 60 μ-thick colored polypropylene film (base material) subjected to double-sided corona discharge treatment, and the other side is provided with a 2 μm-thick urethane-based primer layer. A wood grain pattern layer was formed with ink. Next, a transparent resin layer made of a propylene-based resin was extruded on the pattern layer through a urethane-based adhesive layer so as to have a thickness of 80 μm by a T-die extruder, and then a middle laminate was produced. A urethane-based primer layer having a thickness of 2 μm is formed on the transparent resin layer surface of the intermediate laminate, and an ionizing radiation curable resin is applied onto the urethane-based primer layer so as to have a thickness of 15 μm after drying by a gravure reverse coating method. An uncured electron radiation curable resin layer is formed by drying, and the uncured electron radiation curable resin layer is irradiated with an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) in an environment having an oxygen concentration of 200 ppm or less. A surface protective layer made of an electron radiation curable resin was formed by curing. Next, a decorative sheet (decorative layer) was formed from the surface protective layer side by embossing with a wood grain conduit embossed plate having a plate depth of 50 μm to form a wood grain conduit shaped uneven pattern.

（２）合成樹脂層の作製
非晶性ポリエチレンテレフタレート（以下、非晶性ＰＥＴと呼称する）を芯層とし、該芯層の両面に非晶性ＰＥＴ／ＰＥＴＧ＝６０／４０の混合層によって挟んだ構造（混合層／芯層／混合層の厚み比＝１／８／１）となるようにＴダイ押出機で共押出して０．４ｍｍ厚さの合成樹脂シート（合成樹脂層）を作製した。 (2) Preparation of synthetic resin layer Amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as amorphous PET) is used as a core layer, and sandwiched between both sides of the core layer by a mixed layer of amorphous PET / PETG = 60/40 Synthetic resin sheet (synthetic resin layer) having a thickness of 0.4 mm was prepared by co-extrusion with a T-die extruder so as to have a thick structure (mixed layer / core layer / mixed layer thickness ratio = 1/8/1). .

（３）合成樹脂層と化粧層の積層
前記（１）の化粧シートの裏面（ウレタン系プライマー層）にウレタン系接着剤を用いてドライラミネーション法で積層することにより、床材用化粧シートを得た。 (3) Lamination of synthetic resin layer and decorative layer A decorative sheet for flooring is obtained by laminating by a dry lamination method using a urethane adhesive on the back surface (urethane primer layer) of the decorative sheet of (1). It was.

（４）床材の作製
前記（３）で得られたシートを用い、このシートの合成樹脂シート面とラワン合板（厚み１２ｍｍ）とを水溶性ウレタン系エマルジョン接着剤を介して積層して本発明の床材を作製した。 (4) Production of flooring The sheet obtained in the above (3) is used, and the synthetic resin sheet surface of this sheet and lauan plywood (thickness 12 mm) are laminated via a water-soluble urethane emulsion adhesive. A flooring was prepared.

例Ｄ１
合成樹脂層としてＡ−ＰＥＴ単層としたほかは、実施例１と同様にして化粧シート及び床材を作製した。 Example D1
A decorative sheet and a flooring were produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin layer was an A-PET monolayer.

例Ｄ２
合成樹脂層としてＰＥＴＧ単層としたほかは、実施例１と同様にして化粧シート及び床材を作製した。 Example D2
A decorative sheet and a flooring were prepared in the same manner as in Example 1 except that a PETG single layer was used as the synthetic resin layer.

評価試験Ｄ
上記で作成した実施例Ｅ１〜例２の構成をもつ化粧シートについて、合成樹脂層と化粧層との問での剥離強度を調べた。試験方法は、以下の手順に従って行い、その結果を表Ｅに示した。
（１）前処理
各合成樹脂層を−１０℃、８℃、２５℃、４０℃、６０℃、７０℃及び８０℃の条件下に静置し、４８時間又は７日間経過したものを常温環境下に移動させる。
（２）化粧層との積層
化粧層の一方の面に厚さ２μｍのウレタン系プライマー層を形成した後、さらにウレタン系接着剤を用い、各合成樹脂層とドライラミネート法（７０℃）により積層する。ドライラミネート後、常温下で５日間養生したものを試験体とする。
（３）剥離試験
各試験体を剥離試験機（製品名「ＲＴＣ１２１０−Ａ」オリエンテック製）により合成樹脂層と化粧層とを剥離させ、その剥離強度を測定した。 Evaluation test D
About the decorative sheet which has the structure of Example E1-Example 2 created above, the peeling strength in the question of a synthetic resin layer and a decorative layer was investigated. The test method was performed according to the following procedure, and the results are shown in Table E.
(1) Pretreatment Each synthetic resin layer is allowed to stand under the conditions of -10 ° C, 8 ° C, 25 ° C, 40 ° C, 60 ° C, 70 ° C and 80 ° C, and a room temperature environment after 48 hours or 7 days. Move down.
(2) Lamination with decorative layer After forming a urethane primer layer with a thickness of 2 μm on one side of the decorative layer, it is further laminated with each synthetic resin layer and dry lamination method (70 ° C) using a urethane adhesive. To do. After dry laminating, test specimens are cured at room temperature for 5 days.
(3) Peel test Each test specimen was peeled off the synthetic resin layer and the decorative layer with a peel tester (product name “RTC1210-A” manufactured by Orientec), and the peel strength was measured.

表Ｄ
温度（℃） 実施例Ｄ１ 例Ｄ１ 例Ｄ２
４８時問
−１０ ６７．０ ５５．７ ５８．３
８ ６４．３ ６３．０ ５８．１
２５ ７２．２ ６８．１ ６１．７
４０ ６４．４ ５７．０★ ５５．２
６０ ６５．２ ６３．９★ ５７．０
７０ ６５．９ ４１．９★ ５７．７
７日間
−１０ ７０．０ ６５．１ ５５．８
８ ７１．５ ５５．１ ６２．６
２５ ７２．２ ６８．１ ６１．７
４０ ６９．０ ６３．８★ ６４．５
６０ ６９．６ ６１．３★ ５９．０
７０ ６８．２ ２４．８★ ６０．６
単位はＮ／２５ｍ皿幅
（★）は、層間剥離が認められたものを意味する。 Table D
Temperature (° C.) Example D1 Example D1 Example D2
48 hours
-10 67.0 55.7 58.3
8 64.3 63.0 58.1
25 72.2 68.1 61.7
40 64.4 57.0 ★ 55.2
60 65.2 63.9 ★ 57.0
70 65.9 41.9 ★ 57.7
7 days
-10 70.0 65.1 55.8
8 71.5 55.1 62.6
25 72.2 68.1 61.7
40 69.0 63.8 ★ 64.5
60 69.6 61.3 ★ 59.0
70 68.2 24.8 ★ 60.6
The unit is N / 25m dish width (*) means that delamination was observed.

実施例Ｅ１
本発明の第４の態様について、下記の実施例Ｅを用いて説明する。
化粧シートの調製
両面コロナ放電処理した６０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面にウレタンセルロース系樹脂（ウレタン及び硝化綿の混合物１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により固形分２ｇ／ｍ２となるように塗工し、裏面プライマー層を形成した。他方の面にはアクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により固形分２ｇ／ｍ２となるように塗工し、印刷用プライマー層を形成した。
次いで、アクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をバインダーとする印刷インキを用いてグラビア印刷によりベタインキ層及び柄インキ層を順次形成し、木目及び抽象模様の絵柄層を形成した。
次に、ウレタン系接着剤を絵柄層上に塗工した後、その上からプロピレン系樹脂を厚さ８０μｍとなるようにＴダイ押し出し機で加熱溶融押し出しして透明性樹脂層を形成した。
上記透明性樹脂層にコロナ放電処理を施し、その処理面にアクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により塗工して表面保護層用プライマー層を形成した。
表面保護層用プライマー層上にウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法で固形分１５ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥した後、未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した。
続いて、表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版又は木肌・抽象調エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状又は木肌・抽象調の凹凸模様を形成した化粧層を得た。 Example E1
A fourth aspect of the present invention will be described using Example E below.
Preparation of decorative sheet Urethane cellulose resin (5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate added to 100 parts by weight of a mixture of urethane and nitrified cotton) on one side of a 60 μ-thick colored polypropylene film subjected to double-sided corona discharge treatment The back surface primer layer was formed by applying a gravure coating method so that the solid content was 2 g / m 2 . On the other side, an acrylic urethane-based resin (100 parts by weight of acrylic polyol added with 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) is applied by a gravure coating method so as to have a solid content of 2 g / m 2, and a primer layer for printing Formed.
Next, a solid ink layer and a pattern ink layer are sequentially formed by gravure printing using a printing ink containing an acrylic urethane resin (100 parts by weight of acrylic polyol and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) as a binder. A patterned picture layer was formed.
Next, after applying a urethane-based adhesive on the pattern layer, a transparent resin layer was formed by heating and extruding a propylene-based resin with a T-die extruder so as to have a thickness of 80 μm.
The transparent resin layer is subjected to corona discharge treatment, and a surface protective layer is applied to the treated surface by an acrylic urethane-based resin (100 parts by weight of acrylic polyol added with 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) by a gravure coating method. A primer layer was formed.
A urethane acrylate electron beam curable resin is applied onto the primer layer for the surface protective layer by a roll coating method so as to have a solid content of 15 g / m 2 , dried, and then oxygen is applied to the uncured electron radiation curable resin layer. A surface protective layer made of an electron radiation curable resin was formed by irradiating and curing an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) in an environment having a concentration of 200 ppm or less.
Subsequently, embossing was carried out from the surface protective layer side with a wood grain conduit embossed plate or a wood surface / abstract tone embossed plate having a plate depth of 50 μm to obtain a makeup layer having a wood grain conduit shape or a wood surface / abstract surface uneven pattern.

合成樹脂層の調製
非晶性ポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）を芯層とし、その両面にＡ−ＰＥＴ６０重量％及びポリエチレンナフタレート４０重量％の混合樹脂層が混合樹脂層／芯層／混合樹脂層＝１／１４／１の厚み比となるように、Ｔダイ押し出し機にて共押し出し法により厚さ０．４ｍｍの合成樹脂シート（合成樹脂層）を得た。 Preparation of synthetic resin layer Amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) is used as a core layer, and a mixed resin layer of 60% by weight of A-PET and 40% by weight of polyethylene naphthalate is mixed resin layer / core layer / mixed resin layer on both sides thereof. A synthetic resin sheet (synthetic resin layer) having a thickness of 0.4 mm was obtained by a co-extrusion method using a T-die extruder so that the thickness ratio was 1/14/1.

合成樹脂層と化粧層との積層
化粧層の裏面プライマー層にさらにウレタン系接着剤層を介在させて合成樹脂層をドライラミネート法により積層することにより、床材用化粧シートを作製した。 A decorative sheet for flooring was produced by laminating a synthetic resin layer by a dry laminating method with a urethane adhesive layer interposed between the back primer layer of the laminated decorative layer of the synthetic resin layer and the decorative layer .

床材用積層体の調製
前記（３）の床材用化粧シートの合成樹脂層の面にラワン合板（厚み１２ｍｍ）を水溶性エマルション系接着剤により積層し、所定の寸法（３００ｍｍ×１８００ｍｍ）に裁断した後、テノーナーを用いて四辺の実加工を行い、さらに化粧層側からラワン合板に達する深さのＶ字型溝（条溝部）を床材平面からみた長尺方向及び短尺方向に形成した。また、床材平面からみた長尺方向の側面部に面取り部を形成した。形成されたＶ字型溝と面取り部の全面に水系２液硬化型ウレタン系着色塗料を塗布するとともにワイピング処理することにより条溝部及び面取り部に塗布層を形成した。このようにして所定の床材を作製した。 Preparation of laminate for flooring Lauan plywood (thickness 12 mm) is laminated with a water-soluble emulsion adhesive on the surface of the synthetic resin layer of the decorative sheet for flooring of (3) above, to a predetermined dimension (300 mm x 1800 mm) After cutting, actual processing of four sides was performed using a tenor, and V-shaped grooves (strip grooves) with a depth reaching the lauan plywood from the decorative layer side were formed in the long and short directions as seen from the flooring plane. . Moreover, the chamfered part was formed in the side part of the elongate direction seen from the flooring plane. A water-based two-component curable urethane-based colored paint was applied to the entire surface of the formed V-shaped groove and the chamfered portion, and a coating layer was formed on the groove portion and the chamfered portion by wiping treatment. In this way, a predetermined flooring was produced.

例Ｅ１
条溝部として、ラワン合板に達せず、合成樹脂層の途中までの深さの条溝部を形成したほかは、実施例１と同様にして床材を作製した。 Example E1
A flooring was produced in the same manner as in Example 1 except that the groove part did not reach the Lauan plywood and the groove part having a depth up to the middle of the synthetic resin layer was formed.

評価試験Ｅ
試験Ｅ１：耐そり性試験
実施例Ｅ１及び例Ｅ１で作製された床材について、その「そり量」を測定した。測定方法は、各床材を温度３５℃・湿度６０％ＲＨの条件下で７目間放置した後、さらに温度０℃・湿度３０％ＲＨの条件下で７日間放置した後のそりを試験前の状態と比較して最大のそり長さを測定し、その結果を下記の表Ｅに記載した。 Evaluation test E
Test E1: Warpage Resistance Test The “warping amount” of the flooring materials produced in Examples E1 and E1 was measured. The measurement method is to leave each flooring for 7 days under conditions of temperature 35 ° C and humidity 60% RH, and then test the warpage after leaving it for 7 days under conditions of temperature 0 ° C and humidity 30% RH. The maximum warp length was measured in comparison with the above condition, and the results are shown in Table E below.

表ＥTable E
評価１ 実施例Ｅ１ 例Ｅ１Evaluation 1 Example E1 Example E1
そり長さ ２ｍｍ ５ｍｍSled length 2mm 5mm

実施例Ｆ
本発明の第４の態様の別の好ましい態様について下記実施例Ｆを用いて説明する。
製造例Ｆ１
水性塗料の調製
アクリルウレタン系樹脂（製品名「ポンコートＣＧ−５０００」大日本インキ化学工業、ウレタン／アクリル複合エマルジョン）約３１重量％（固形分）、体質顔料（シリカ）約７重量％、シリコン２重量％、イソプロピルアルコール５重量％及び水５４重量％となるように各成分を配合し、混合した。一方、硬化剤としてイソシアヌレート系ポリイソシアネートを水と１：１（重量比）で混合し、これを前記混合物１００重量部に対して２０重量部混合した。これによって水性エマルジョンからなる水性塗料を得た。 Example F
Another preferred embodiment of the fourth embodiment of the present invention will be described using Example F below.
Production Example F1
Preparation of water-based paint Acrylic urethane resin (Product name "Poncoat CG-5000" Dainippon Ink and Chemicals, urethane / acrylic composite emulsion) About 31 wt% (solid content), extender pigment (silica) about 7 wt%, silicon 2 Each component was blended and mixed so as to be 5% by weight, 5% by weight of isopropyl alcohol and 54% by weight of water. On the other hand, isocyanurate-based polyisocyanate as a curing agent was mixed with water at a ratio of 1: 1 (weight ratio), and 20 parts by weight was mixed with 100 parts by weight of the mixture. As a result, an aqueous paint composed of an aqueous emulsion was obtained.

製造例Ｆ２
床材の作製
最初に、化粧層に用いる化粧シートを作製した。
（１）化粧シートの作製
両面コロナ放電処理した６０μ厚さの着色ポリプロピレンフィルムの一方の面にウレタンセルロース系樹脂（ウレタン及び硝化綿の混合物１００重量部に対してヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により固形分２ｇ／ｍ２となるように塗工し、裏面プライマー層を形成した。他方の面にはアクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により固形分２ｇ／ｍ２となるように塗工し、印刷用プライマー層を形成した。
次いで、アクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの〉をバインダーとする印刷インキを用いてグラビア印刷によりベタインキ層及び柄インキ層を順次形成し、木目及び抽象模様の絵柄層を形成した。
次に、ウレタン系接着剤を絵柄層上に塗工した後、その上からプロピレン系樹脂を厚さ８０μｍとなるようにＴダイ押し出し機で加熱溶融押し出しして透明性樹脂層を形成した。
上記透明性樹脂層にコロナ放電処理を施し、その処理面にアクリルウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加したもの）をグラビア塗工法により塗工して表面保護層用プライマー層を形成した。
表面保護層用プライマー層上にウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法で固形分１５ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥した後、未硬化の電子放射線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下で電子線（加速電圧１７５ＫｅＶ、照射量５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させて電子放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した。
続いて、表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状エンボス版又は木肌・抽象調エンボス版でエンボス加工を施して木目導管状又は木肌・抽象調の凹凸模様を形成した化粧層を得た。 Production Example F2
Preparation of flooring material First, a decorative sheet used for a decorative layer was prepared.
(1) Production of decorative sheet Urethane cellulose resin (5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of a mixture of urethane and nitrified cotton on one surface of a colored polypropylene film having a thickness of 60 μm subjected to double-sided corona discharge treatment. Were coated by a gravure coating method so as to have a solid content of 2 g / m 2 to form a back primer layer. On the other side, an acrylic urethane-based resin (100 parts by weight of acrylic polyol added with 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) is applied by a gravure coating method so as to have a solid content of 2 g / m 2, and a primer layer for printing Formed.
Next, a solid ink layer and a pattern ink layer are sequentially formed by gravure printing using a printing ink containing an acrylic urethane resin (100 parts by weight of acrylic polyol and 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) as a binder. A patterned picture layer was formed.
Next, after applying a urethane-based adhesive on the pattern layer, a transparent resin layer was formed by heating and extruding a propylene-based resin with a T-die extruder so as to have a thickness of 80 μm.
The transparent resin layer is subjected to corona discharge treatment, and a surface protective layer is applied to the treated surface by an acrylic urethane-based resin (100 parts by weight of acrylic polyol added with 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate) by a gravure coating method. A primer layer was formed.
A urethane acrylate electron beam curable resin is applied onto the primer layer for the surface protective layer by a roll coating method so as to have a solid content of 15 g / m 2 , dried, and then oxygen is applied to the uncured electron radiation curable resin layer. A surface protective layer made of an electron radiation curable resin was formed by irradiating and curing an electron beam (acceleration voltage 175 KeV, irradiation amount 5 Mrad) in an environment having a concentration of 200 ppm or less.
Subsequently, embossing was carried out from the surface protective layer side with a wood grain conduit embossed plate or a wood surface / abstract tone embossed plate having a plate depth of 50 μm to obtain a makeup layer having a wood grain conduit shape or a wood surface / abstract surface uneven pattern.

（２）合成樹脂層の作製
非晶性ポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）を芯層とし、その両面にＡ−ＰＥＴ６０重量％及びポリエチレンナフタレート４０重量％の混合樹脂層が混合樹脂層／芯層／混合樹脂層＝１／１４／１の厚み比となるように、Ｔダイ押し出し機にて共押し出し法により厚さ０．４ｍｍの合成樹脂シート（合成樹脂層）を得た。 (2) Preparation of synthetic resin layer Amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) is used as a core layer, and a mixed resin layer of A-PET 60% by weight and polyethylene naphthalate 40% by weight is mixed resin layer / core layer / A synthetic resin sheet (synthetic resin layer) having a thickness of 0.4 mm was obtained by a co-extrusion method using a T-die extruder so that the thickness ratio of the mixed resin layer was 1/14/1.

（３）合成樹脂層と化粧層との積層
化粧層の裏面プライマー層にさらにウレタン系接着剤層を介在させて合成樹脂層をドライラミネート法により積層することにより、床材用化粧シートを作製した。 (3) Lamination of synthetic resin layer and decorative layer A decorative sheet for flooring was prepared by laminating a synthetic resin layer by a dry laminating method with a urethane adhesive layer interposed in the back primer layer of the decorative layer. .

（４）床材の作製
前記（３）の床材用化粧シートの合成樹脂層の面にラワン合板（厚み１２ｍｍ）を水溶性エマルション系接着剤により積層し、所定の寸法（３００ｍｍ×１８００ｍｍ）に裁断した後、テノーナーを用いて四辺の実加工を行い、さらに化粧層側からラワン合板に達する深さのＶ字型溝（条溝部）を床材平面からみた長尺方向及び短尺方向に形成した。また、床材平面からみた長尺方向の側面部に面取り部を形成した。 (4) Production of flooring Lauan plywood (thickness 12 mm) is laminated with a water-soluble emulsion adhesive on the surface of the synthetic resin layer of the decorative sheet for flooring of (3) above, to a predetermined dimension (300 mm × 1800 mm) After cutting, actual processing of four sides was performed using a tenor, and V-shaped grooves (strip grooves) with a depth reaching the lauan plywood from the decorative layer side were formed in the long and short directions as seen from the flooring plane. . Moreover, the chamfered part was formed in the side part of the elongate direction seen from the flooring plane.

実施例Ｆ１
製造例１で得られた水性塗料を用い、製造例２の床材のＶ字型溝と面取り部の全面に塗布するとともにワイピング処理することにより条溝部及び面取り部に塗布層を形成した。 Example F1
Using the water-based paint obtained in Production Example 1, a coating layer was formed on the groove portion and the chamfered portion by applying the V-shaped groove and the chamfered portion of the floor material of Production Example 2 over the entire surface and wiping.

例Ｆ１
水性塗料として市販の水性ウレタン塗料を使用したほかは、実施例１と同様に塗布層の形成を行った。 Example F1
A coating layer was formed in the same manner as in Example 1 except that a commercially available water-based urethane paint was used as the water-based paint.

評価試験Ｆ
実施例Ｆ１及び例Ｆ１で形成された塗布層について、１）耐水性、２）耐湿熱性、３）耐シンナー性、４）耐酸性、５）耐アルカリ性、６）セロテープ（商標名）の密着性試験、７）耐候性についてそれぞれ調べた。 Evaluation test F
Regarding the coating layers formed in Example F1 and Example F1, 1) water resistance, 2) moisture and heat resistance, 3) thinner resistance, 4) acid resistance, 5) alkali resistance, 6) adhesion of cello tape (trade name) Test, 7) The weather resistance was examined.

各試験方法は、次のようにして実施した。
１）耐水性試験：
カップ透水試験を行った。試験体に１４４時間水滴を接触させ、水滴除去後に試験体の外観変化の有無を確認した。外観変化の認められないものを合格とした。
２）耐湿熱性試験：
ＪＡＳ湿熱試験を実施した。試験体を水平に固定した後、試験体表面に沸騰水を滴下し、その上に０、５Ｌの沸騰水を入れた１Ｌ容量のアルミニウム容器を２０分間放置した後、乾燥した布で摩擦し、そのまま２４時間放置した。２４時間経過後の外観変化の有無を確認した。外観変化が認められないものを合格とした。
３）耐シンナー性試験：
試験体の溝部表面にシンナーを滴下した後４時間放置後の外観変化の有無を確認した。
外観変化が認められないものを合格とした。
４）耐酸性試験：
試験体の溝部表面に１０％塩酸水溶液を滴下した後４時間放置後の外観変化の有無を確認した。外観変化が認められないものを合格とした。
５）耐アルカリ性試験：
試験体の溝部表面に１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下した後４時間放置後の外観変化の有無を確認した。外観変化が認められないものを合格とした。
６）セロテープ（商標名）の密着性試験：
セロテープ（ニチバン製）を塗膜に圧着し、垂直方向に剥がし、ほとんど剥がれないものを合格とした。
７）耐候性試験：
サンシャインフェードメーター５００時間照射した後、外観変化の有無を観察した。外観変化が認められないものを合格とした。 Each test method was carried out as follows.
1) Water resistance test:
A cup permeability test was conducted. The test specimen was contacted with water droplets for 144 hours, and the presence or absence of changes in the appearance of the test specimen was confirmed after removing the water droplets. Those whose appearance change was not recognized were accepted.
2) Moist heat resistance test:
A JAS wet heat test was conducted. After fixing the test body horizontally, boiling water is dropped on the surface of the test body, and a 1 L capacity aluminum container containing 0,5 L boiling water is left on it for 20 minutes, and then rubbed with a dry cloth. It was left as it was for 24 hours. The presence or absence of changes in appearance after 24 hours was confirmed. Those whose appearance change was not recognized were accepted.
3) Thinner resistance test:
After the thinner was dropped on the surface of the groove of the test body, the presence or absence of an appearance change after standing for 4 hours was confirmed.
Those whose appearance change was not recognized were accepted.
4) Acid resistance test:
After the 10% hydrochloric acid aqueous solution was dropped on the surface of the groove portion of the test body, the presence or absence of an appearance change after standing for 4 hours was confirmed. Those whose appearance change was not recognized were accepted.
5) Alkali resistance test:
After dropping a 10% aqueous sodium hydroxide solution onto the groove surface of the test specimen, it was checked for changes in appearance after standing for 4 hours. Those whose appearance change was not recognized were accepted.
6) Adhesion test of cello tape (trade name):
A cellophane tape (manufactured by Nichiban) was pressure-bonded to the coating film, peeled off in the vertical direction, and the one that hardly peeled off was regarded as acceptable.
7) Weather resistance test:
After irradiating with a sunshine fade meter for 500 hours, the appearance change was observed. Those whose appearance change was not recognized were accepted.

評価試験結果
実施例Ｆ１はすべての項目において合格したのに対し、例Ｆ１ではすべての項目において不合格であった。 Evaluation test results Example F1 passed in all items, whereas Example F1 failed in all items.

Claims (11)

木質基材上に、合成樹脂層と、化粧層とを順に積層してなる床材用積層体であって、
前記合成樹脂層が、針入温度が７５℃以上であり、降伏点荷重が１０ｋｇｆ以上であり、引張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり、降伏伸び率が４〜８％である、床材用積層体。 A laminate for flooring, in which a synthetic resin layer and a decorative layer are sequentially laminated on a wooden substrate,
The synthetic resin layer has a penetration temperature of 75 ° C. or higher, a yield point load of 10 kgf or higher, a tensile elastic modulus of 100 kgf / mm 2 or higher, and a yield elongation of 4 to 8%. Laminated body. 前記床材用積層体における化粧層側の表面に行われる耐キャスター試験の結果、前記表面の凹み深さが１００μｍ以下であり、
前記耐キャスター試験が、回転可能のキャスター固定材と、前記キャスター固定材に取り付けられた３個のキャスターと、前記キャスター固定台と接続してなる加重部と、試料固定台とを備えてなる耐キャスター試験装置を用いて、
前記床材用積層体を前記試料固定台に固定し、
前記３個のキャスターを前記床材用積層体における化粧層側の表面に前記加重部により加重して接触させ、
前記キャスター固定材を稼働し前記床材用積層体における化粧層側の表面の上に前記３個のキャスターを回転させた後に、
前記表面に発生した凹みの深さを測定することにより行われるものであり、
前記キャスターが、平均直径７５ｍｍ、厚さ２５ｍｍのものであり、
前記床材用積層体における化粧層側の表面に付与される加重が、７０ｋｇであり、
前記３個のキャスターが、２０ｒｐｍの速度で５分間毎に反回転させて１０００回転させて行うものである、請求項１に記載の床材用積層体。 As a result of a caster resistance test performed on the decorative layer side surface of the laminate for flooring, the depth of the dent on the surface is 100 μm or less,
The caster resistance test comprises a rotatable caster fixing material, three casters attached to the caster fixing material, a weighted portion connected to the caster fixing base, and a sample fixing base. Using caster test equipment,
Fixing the laminate for flooring to the sample fixing table;
The three casters are brought into contact with the decorative layer side surface of the laminate for flooring by being weighted by the weight portion,
After operating the caster fixing material and rotating the three casters on the decorative layer side surface of the laminate for flooring,
It is performed by measuring the depth of the dent generated on the surface,
The casters have an average diameter of 75 mm and a thickness of 25 mm;
The load applied to the surface on the decorative layer side in the laminate for flooring is 70 kg,
The laminate for flooring according to claim 1, wherein the three casters are rotated at a speed of 20 rpm and counter-rotated every 5 minutes for 1000 revolutions. 前記合成樹脂層の厚さが、２００μｍ以上である、請求項１または２に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to claim 1 or 2, wherein the synthetic resin layer has a thickness of 200 µm or more. 前記化粧層側の表面から溝部が形成されてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to any one of claims 1 to 3, wherein a groove is formed from the surface on the decorative layer side. 前記溝部の底部が前記合成樹脂層に位置するように形成されてなる、請求項４に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to claim 4, wherein the bottom of the groove is formed so as to be positioned in the synthetic resin layer. 前記溝部に塗料が塗布されてなる、請求項５に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to claim 5, wherein a paint is applied to the groove. 前記合成樹脂層が、着色樹脂層である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to any one of claims 1 to 6, wherein the synthetic resin layer is a colored resin layer. 前記合成樹脂層が主成分としての非晶性ポリエチレンテレフタレートと、これより針入温度の高いポリエステルとにより構成されてなるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の床材用積層体。   The flooring material according to any one of claims 1 to 7, wherein the synthetic resin layer is composed of amorphous polyethylene terephthalate as a main component and polyester having a higher penetration temperature. Laminated body. 前記合成樹脂層が、非晶性ポリエチレンテレフタレート層を芯層とし、該芯層の両面にこれより針入温度の高いポリエステル層を積層したものから構成されてなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の床材用積層体。   The synthetic resin layer is composed of a non-crystalline polyethylene terephthalate layer as a core layer, and a polyester layer having a higher penetration temperature than that of the core layer. The laminate for flooring according to one item. 前記ポリエステル層が主成分としての非晶性ポリエチレンテレフタレートと、これより針入温度の高いポリエステルとにより構成されてなるものである、請求項９に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to claim 9, wherein the polyester layer is composed of amorphous polyethylene terephthalate as a main component and polyester having a higher penetration temperature. 前記合成樹脂層を構成する層の少なくとも一層が着色樹脂層であるものである、請求項９に記載の床材用積層体。   The laminate for flooring according to claim 9, wherein at least one layer constituting the synthetic resin layer is a colored resin layer.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015231743A (en) * 2015-06-25 2015-12-24 大日本印刷株式会社 Decorative material for floor
KR101850083B1 (en) * 2015-11-09 2018-05-31 유재영 Opet or cpet wood pattern floor materials and method for manufacturing the same
WO2024068988A1 (en) * 2022-09-30 2024-04-04 Champion Link International Corporation Panel, composition for impregnating or coating a panel, and a method for producing a panel

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100750479B1 (en) * 2005-04-13 2007-08-22 주식회사 엘지화학 Anti-caster wood flooring
KR100855545B1 (en) * 2006-02-15 2008-09-01 최기환 fire-retardant plywood
KR100881006B1 (en) * 2006-03-30 2009-02-03 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Methods for Manufacturing Sheets for Decorating Floor
KR101004614B1 (en) * 2007-01-23 2010-12-28 (주)엘지하우시스 PETG based decorative sheet having forming ability similar with PVC
US20180327606A1 (en) * 2015-11-16 2018-11-15 Afi Licensing Llc Surface covering having an improved wear layer
CN106280306B (en) * 2016-08-11 2018-11-30 苏州柯创电子材料有限公司 Heat sealable high-isolating packaging film
CN108556441B (en) * 2018-01-05 2021-05-28 合肥乐凯科技产业有限公司 Optical polyester film
KR102623179B1 (en) * 2022-04-29 2024-01-11 주식회사 서한안타민 Floor panel structure for reducing noise between floors

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337296A (en) * 2001-05-14 2002-11-27 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2003034011A (en) * 2001-07-25 2003-02-04 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet for floor
JP2003239517A (en) * 2001-12-14 2003-08-27 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material for floor material

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3629718B2 (en) * 1994-03-30 2005-03-16 東洋紡績株式会社 Resin shock absorption block
DE10048991A1 (en) * 1999-11-24 2001-06-07 Chemetall Gmbh Use of a casting resin and a permanently plastic edge seal for the production of a sandwich arrangement, consisting of a screen and a front glass panel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337296A (en) * 2001-05-14 2002-11-27 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2003034011A (en) * 2001-07-25 2003-02-04 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet for floor
JP2003239517A (en) * 2001-12-14 2003-08-27 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material for floor material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015231743A (en) * 2015-06-25 2015-12-24 大日本印刷株式会社 Decorative material for floor
KR101850083B1 (en) * 2015-11-09 2018-05-31 유재영 Opet or cpet wood pattern floor materials and method for manufacturing the same
WO2024068988A1 (en) * 2022-09-30 2024-04-04 Champion Link International Corporation Panel, composition for impregnating or coating a panel, and a method for producing a panel
NL2033198B1 (en) * 2022-09-30 2024-04-08 Champion Link Int Corp Panel, composition for impregnating or coating a panel, and a method for producing a panel

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