JP2010287850A - Material for electrolyte - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrolyte composition which attains compatibility of both a high capacity and a low ESR, in the initial characteristics. <P>SOLUTION: The composition for the electrolyte contains a conductive high polymer monomer and ionic liquid. The conductive high polymer monomer consists of pyrrole, aniline and thiophene. An ionic liquid component contains anion appearing in a specific general formula, and cations, such as ammonium ions, imidazolinium ions, pyridinium ions, pyrrolidinium ions, pyrrolinium ions and pyrazinium ions. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は導電性高分子モノマーとイオン液体成分からなる電解質用材料に関するものである。   The present invention relates to an electrolyte material comprising a conductive polymer monomer and an ionic liquid component.

電解コンデンサはアルミニウム、タンタル、ニオブ等の弁金属を陽極金属とし、その表面に形成された酸化皮膜を誘電体として用いたもので、表面積を大きくするエッチング技術と組合せ、大容量のものが容易に得られることを特徴とする。   An electrolytic capacitor uses a valve metal such as aluminum, tantalum, or niobium as the anode metal, and uses an oxide film formed on the surface as a dielectric. It is characterized by being obtained.

電解コンデンサでは、酸化皮膜は破損しやすいため、それを修復する機能を有する電解質が使用される。例えば、従来のアルミ電解コンデンサでは、有機または無機の塩を有機溶媒に溶解した電解液が使用されてきた。従来のタンタル電解コンデンサでは、硝酸マンガンの熱分解によって得られる二酸化マンガンが使用されてきた。しかし、これら電解質は電気伝導度が低い。その結果、電解コンデンサは高周波特性に劣ってしまう。   In an electrolytic capacitor, an oxide film is easily damaged, and therefore an electrolyte having a function of repairing the oxide film is used. For example, in a conventional aluminum electrolytic capacitor, an electrolytic solution in which an organic or inorganic salt is dissolved in an organic solvent has been used. In conventional tantalum electrolytic capacitors, manganese dioxide obtained by thermal decomposition of manganese nitrate has been used. However, these electrolytes have low electrical conductivity. As a result, the electrolytic capacitor is inferior in high frequency characteristics.

近年、周波数特性を向上させたものとして導電性高分子を電解質として用いた電解コンデンサが開発され、その優れたインピーダンス特性により市場を拡大しつつある。   In recent years, electrolytic capacitors using a conductive polymer as an electrolyte have been developed as an improved frequency characteristic, and the market is expanding due to its excellent impedance characteristics.

当該電解コンデンサは、典型的には、固体であるポリピロールあるいはポリチオフェン誘導体等の導電性高分子を電解質として用いたものである。これらの導電性高分子は、通常の液体電解質と比べてその電気伝導度（すなわち電子伝導性）がはるかに高い。そのため、このような導電性高分子を電解質とするコンデンサでは内部インピーダンスを低減する事ができ、特に高周波回路用コンデンサとして優れた特性を発揮する。   The electrolytic capacitor typically uses a solid conductive polymer such as polypyrrole or a polythiophene derivative as an electrolyte. These conductive polymers have much higher electrical conductivity (ie, electronic conductivity) than ordinary liquid electrolytes. Therefore, a capacitor using such a conductive polymer as an electrolyte can reduce internal impedance, and particularly exhibits excellent characteristics as a capacitor for a high-frequency circuit.

しかしながら、いずれの導電性高分子コンデンサにおいても、電解質が液体から固体になったことで、電極細孔部への電解質の充填が不十分となり、電極／電解質の接触面積が低下し、結果として従来の電解液を用いたコンデンサよりも容量発現率が低下する事が問題となる。   However, in any conductive polymer capacitor, since the electrolyte is changed from a liquid to a solid, the electrode is not sufficiently filled with the electrolyte, and the contact area of the electrode / electrolyte is reduced. It is a problem that the capacity development rate is lower than that of a capacitor using the electrolyte.

この様な問題点を解決するために、本発明者らはイオン液体が従来の電解液と同様に振る舞う事を期待し、イオン液体と導電性高分子とからなる電解質を用い、容量発現率の向上を図っている（特許文献１）。ただし、本質的にイオン液体は電子伝導性を有していない。電解液中のイオン液体の添加量を増やすと、コンデンサのＥＳＲが増加してしまう問題がある。高い容量発現率と低ＥＳＲとを両立させられる電解質が切望されている。   In order to solve such problems, the present inventors expect that an ionic liquid behaves like a conventional electrolytic solution, and uses an electrolyte composed of an ionic liquid and a conductive polymer. Improvement is aimed at (patent document 1). However, the ionic liquid essentially has no electronic conductivity. If the amount of ionic liquid added to the electrolyte is increased, there is a problem that the ESR of the capacitor increases. There is an urgent need for an electrolyte that can achieve both high capacity development and low ESR.

国際公開ＷＯ２００６／０８８０３３号パンフレットInternational Publication WO2006 / 088033 Pamphlet

本発明の課題は、初期特性における高容量と低ＥＳＲとを両立する電解質用組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a composition for an electrolyte that achieves both high capacity and low ESR in initial characteristics.

イオン液体と導電性高分子とからなる電解質を導電性高分子電解コンデンサに用いると、イオン液体は本質的に電子伝導性を有しないため、電解質中では絶縁体として振舞う。電解質におけるイオン液体の添加量を増やすと、コンデンサのＥＳＲ（インピーダンス）の増大を招いてしまう。本発明者らは容量発現率とＥＳＲとの相反する特性を改善すべく研究を重ねた結果、ある種のアニオンを有するイオン液体ではＥＳＲの増大が著しく低く抑えられることを見出した。ただし、電解質としてＥＳＲの増大は抑えられるものの、容量発現率が悪い場合がある。そこで、更なる検討を重ねたところ、異なるアニオン種のイオン液体を複数混合することでバランスのとれたコンデンサ特性を与える電解質が形成できることを突き止め本発明を完成するに至った。   When an electrolyte composed of an ionic liquid and a conductive polymer is used for a conductive polymer electrolytic capacitor, the ionic liquid essentially has no electronic conductivity, and therefore behaves as an insulator in the electrolyte. Increasing the amount of ionic liquid added to the electrolyte increases the ESR (impedance) of the capacitor. As a result of repeated studies to improve the contradictory characteristics between the capacity expression rate and the ESR, the present inventors have found that an increase in ESR can be suppressed to be extremely low in an ionic liquid having a certain kind of anion. However, although the increase in ESR as an electrolyte can be suppressed, the capacity expression rate may be poor. As a result of further studies, it has been found that an electrolyte that provides balanced capacitor characteristics can be formed by mixing a plurality of ionic liquids of different anion species, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔７〕である。
[１] 導電性高分子モノマーおよびイオン液体を含有する電解質用組成物であって、イオン液体成分が一般式（１）で表されるアニオンを有するイオン液体、 That is, the present invention includes the following [1] to [7].
[1] An electrolyte composition comprising a conductive polymer monomer and an ionic liquid, wherein the ionic liquid component has an anion represented by the general formula (1),

（式中、Ｒ¹は水素原子、直鎖または分岐もしくは環を形成していてもよく置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基を表す。）
一般式（２）で表されるアニオンを有するイオン液体、 (In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, a straight chain, a branched or ring, or a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group which may have a substituent.)
An ionic liquid having an anion represented by the general formula (2),

（式中、Ｒ²は置換基を有していてもよいＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。）及び
一般式（３）で表されるアニオンを有するイオン液体、 (Wherein R ² represents an optionally substituted aryl group of C _{6 to} C ₂₀ ) and an ionic liquid having an anion represented by the general formula (3),

（式中、Ｒ³は水素原子、直鎖または分岐もしくは環を形成していてもよく置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。）
からなる群から選択される２種以上を含む、電解質用組成物、
[２] イオン液体成分が前記一般式（３）に表されるアニオンを有するイオン液体を含む、上記[１]に記載の電解質用組成物、
[３] イオン液体が、アンモニウムイオン、イミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、トリアゾニウムイオン、トリアジニウムイオン、トリアジンイオン、キノリニウムイオン、イソキノリニウムイオン、インドリニウムイオン、キノキサリニウムイオン、ピペラジニウムイオン、オキサゾリニウムイオン、チアゾリニウムイオン、モルフォリニウムイオン、ピペラジンイオン及びこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種のカチオンを有する、上記[１]または[２]に記載の電解質用組成物、
[４] 前記カチオンが、イミダゾリニウムイオン及びこれらの誘導体である、上記[３]に記載の電解質用組成物、
[５] 導電性高分子モノマーがピロール、アニリン、チオフェンおよびこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む、上記[１]〜[４]のいずれかに記載の電解質用組成物、
[６] イオン液体成分が、導電性高分子モノマーに対して０．０５モル当量以上１．５モル当量以下である、上記[１]〜[５]のいずれかに記載の電解質用組成物、
[７] 請求項１に記載の一般式（１）〜（３）で表されるアニオンを有するイオン液体からなる群から選択される２種以上と導電性高分子とを有するコンデンサ、
[８] 上記[１]〜[６]のいずれかに記載の電解質用組成物を用いたコンデンサ。
[９] コンデンサが、導電性高分子アルミ電解コンデンサ、導電性高分子タンタエル電解コンデンサ、導電性高分子ニオブ電解コンデンサのいずれかである、上記[７]または[８]のコンデンサ。
に関する。 (In the formula, R ³ may form a hydrogen atom, a straight chain, a branched chain or a ring, and may have a substituent, a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group, or may have a substituent. an aryl group of C ₆ ~C _20.)
An electrolyte composition comprising two or more selected from the group consisting of:
[2] The electrolyte composition according to [1] above, wherein the ionic liquid component includes an ionic liquid having an anion represented by the general formula (3),
[3] The ionic liquid is ammonium ion, imidazolinium ion, pyridinium ion, pyrrolidinium ion, pyrrolium ion, pyrazinium ion, pyrimidinium ion, triazonium ion, triazinium ion, triazine ion, quinolinium Selected from the group consisting of ions, isoquinolinium ions, indolinium ions, quinoxalinium ions, piperazinium ions, oxazolinium ions, thiazolinium ions, morpholinium ions, piperazine ions and derivatives thereof. The electrolyte composition according to the above [1] or [2], comprising at least one cation;
[4] The electrolyte composition according to [3] above, wherein the cation is imidazolinium ion or a derivative thereof,
[5] The composition for electrolyte according to any one of the above [1] to [4], wherein the conductive polymer monomer contains at least one selected from the group consisting of pyrrole, aniline, thiophene and derivatives thereof,
[6] The electrolyte composition according to any one of [1] to [5], wherein the ionic liquid component is 0.05 to 1.5 molar equivalents relative to the conductive polymer monomer,
[7] A capacitor having two or more types selected from the group consisting of ionic liquids having anions represented by the general formulas (1) to (3) according to claim 1, and a conductive polymer,
[8] A capacitor using the electrolyte composition according to any one of [1] to [6].
[9] The capacitor according to [7] or [8] above, wherein the capacitor is any one of a conductive polymer aluminum electrolytic capacitor, a conductive polymer tantael electrolytic capacitor, and a conductive polymer niobium electrolytic capacitor.
About.

本発明の電解質用組成物は、初期特性における高容量と低ＥＳＲとを両立できる。   The electrolyte composition of the present invention can achieve both high capacity and low ESR in the initial characteristics.

実施例におけるインピーダンス測定に用いた水銀セルを示す。The mercury cell used for the impedance measurement in an Example is shown.

以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明において用いられるイオン液体成分について説明する。   The ionic liquid component used in the present invention will be described.

本発明は、後述する一般式（１）〜（３）に表されるアニオンを有するイオン液体の内少なくとも２種含有するイオン液体成分を使用することを特徴とする。一般式（１）〜（３）に表されるアニオンを有するイオン液体を２種以上混合して導電性高分子モノマーに混合することで、初期特性における高容量と低ＥＳＲとを両立することができる。   The present invention is characterized by using an ionic liquid component containing at least two kinds of ionic liquids having anions represented by the following general formulas (1) to (3). By mixing two or more ionic liquids having anions represented by the general formulas (1) to (3) and mixing them with the conductive polymer monomer, it is possible to achieve both high capacity and low ESR in the initial characteristics. it can.

一般的に、イオン液体は、通常の有機溶媒のように一部がイオン化・解離しているのではなく、イオンのみから形成され１００％イオン化していると考えられている。本発明においても、イオン液体は、常温溶融塩ともいわれる、イオンのみから構成されているにも関わらず常温で液体であるものを指す。   In general, the ionic liquid is not partially ionized / dissociated like a normal organic solvent, but is considered to be formed from only ions and 100% ionized. In the present invention, the ionic liquid is also referred to as a room temperature molten salt, and refers to a liquid that is liquid at room temperature despite being composed only of ions.

通常、イオン液体はカチオンとアニオンとの組み合わせから構成される。本発明で使用されるイオン液体には、一般式（１）〜（３）に表されるアニオンと公知のカチオンとが対になって常温で液体の塩が使用される。   Usually, an ionic liquid is comprised from the combination of a cation and an anion. As the ionic liquid used in the present invention, an anion represented by the general formulas (1) to (3) and a known cation are paired and a liquid salt at room temperature is used.

本発明で使用されるイオン液体の一つは、下記一般式（１）で表されるアニオンを有する。   One of the ionic liquids used in the present invention has an anion represented by the following general formula (1).

一般式（１）においてＲ¹は、水素原子、またはＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基を表す。Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基は、環を形成していてもよいし、置換基を有していてもよい。 In the general formula (1), R ¹ represents a hydrogen atom or a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group. Alkyl C ₁ -C ₂₀ may be to form a ring, which may have a substituent.

本発明において「置換基を有し」とは、他の原子あるいは置換基によって置換されることを示す。「置換基」とは、本発明の効果に影響を与えない限り特に限定されるものではなく、具体的には、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子などが挙げられる。   In the present invention, “having a substituent” means being substituted by another atom or substituent. The “substituent” is not particularly limited as long as it does not affect the effect of the present invention, and specifically, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a nitro group, an amino group, a cyano group, A carboxyl group, a halogen atom, etc. are mentioned.

Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えばメチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、などを挙げることができ、またこれらのアルキル基の水素原子が任意の数だけフッ素原子で置換されたものを挙げることができる。コンデンサ容量が大きくなりやすい点で、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは、エチル基、メチル基、及びエチル基、メチル基の水素原子をフッ素原子に置換されたものがあげられる。 The alkyl group of C ₁ -C _20, is not particularly limited, for example, methyl group, hydroxymethyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, a cyclopropyl group, n- butyl group, sec- Butyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group, n-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, etc. An alkyl group in which an arbitrary number of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms can be exemplified. A C ₁ -C ₅ alkyl group is preferred in that the capacitance of the capacitor tends to increase, and more preferably an ethyl group, a methyl group, an ethyl group, and a hydrogen atom of the methyl group substituted with a fluorine atom Can be given.

本発明で使用されるイオン液体の一つは、下記一般式（２）で表されるアニオンを有する。   One of the ionic liquids used in the present invention has an anion represented by the following general formula (2).

一般式（２）においてＲ²は、Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基は置換基を有していてもよい。 In the general formula (2), R ² represents a C _{6 to} C ₂₀ aryl group. The C ₆ -C ₂₀ aryl group may have a substituent.

Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基としては、例えば、フェニル基，ナフチル基，アントリル基，フェナントリル基，テルフェニル基，３，４，５−トリフルオロフェニル基などが挙げられる。コンデンサ容量が大きくなりやすい点で、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアリール基であることが好ましく、より好ましくは、フェニル基、ｎ―メチルフェニル基、ｎ―エチルフェニル基、ｎ−メチルナフチル基があげられる。 Examples of the C _{6 to} C ₂₀ aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, and the like. A C ₆ -C ₁₀ aryl group is preferred in view of the fact that the capacitor capacity tends to increase, and more preferred are a phenyl group, an n-methylphenyl group, an n-ethylphenyl group, and an n-methylnaphthyl group. .

本発明で使用されるイオン液体の一つは、下記一般式（３）で表されるアニオンを有する。   One of the ionic liquids used in the present invention has an anion represented by the following general formula (3).

一般式（３）において、Ｒ³は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基は環を形成していてもよいし、置換基を有していてもよい。Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基は置換基を有していてもよい。 In the general formula (3), R ³ represents a hydrogen atom, a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group, or a C _{6 to} C ₂₀ aryl group. Alkyl C ₁ -C ₂₀ is may also form a ring, which may have a substituent. The C ₆ -C ₂₀ aryl group may have a substituent.

Ｃ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基は、一般式（１）のＲ¹のＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基と同様である。Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアリール基は一般式（２）のＲ²のＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基と同様の構造があげられる。コンデンサ容量が大きくなりやすい点で、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基またはＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基が好ましく、より好ましくは、メチル基、エチル基、フェニル基、ナフチル基があげられる。 Alkyl C ₁ -C ₂₀ is the same as the alkyl group of C ₁ -C ₂₀ of R ¹ in the general formula (1). The C ₆ -C ₂₀ aryl group has the same structure as the C ₆ -C ₂₀ aryl group of R ^{2 in} the general formula (2). In that the capacitance tends to be large, aryl alkyl group or a C ₆ -C ₂₀ of C ₁ -C _5, more preferably, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a naphthyl group.

本発明で使用されるイオン液体は、一般式（１）〜（３）に表されるアニオンを有すればよい。これらアニオンと対にさせるカチオンは特に種類を問わない。アニオンとしては、公知のアニオンを使用することができ、例えばアンモニウムイオンおよびその誘導体、イミダゾリニウムイオンおよびその誘導体、ピリジニウムイオンおよびその誘導体、ピロリジニウムイオンおよびその誘導体、ピロリニウムイオンおよびその誘導体、ピラジニウムイオンおよびその誘導体、ピリミジニウムイオンおよびその誘導体、トリアゾニウムイオンおよび誘導体、トリアジニウムイオンおよびその誘導体、トリアジンイオンおよびその誘導体、キノリニウムイオンおよびその誘導体、イソキノリニウムイオンおよびその誘導体、インドリニウムイオンおよびその誘導体、キノキサリニウムイオンおよびその誘導体、ピペラジニウムイオンおよびその誘導体、オキサゾリニウムイオンおよびその誘導体、チアゾリニウムイオンおよびその誘導体、モルフォリニウムイオンおよびその誘導体、ピペラジンイオンおよびその誘導体が挙げられる。イミダゾリウムを用いるイオン液体が、耐酸化性に強い事から、イミダゾリウム誘導体が好ましい。   The ionic liquid used by this invention should just have the anion represented by General formula (1)-(3). The cation to be paired with these anions is not particularly limited. As the anion, a known anion can be used, for example, ammonium ion and its derivative, imidazolinium ion and its derivative, pyridinium ion and its derivative, pyrrolidinium ion and its derivative, pyrrolium ion and its derivative, Radinium ion and its derivative, pyrimidinium ion and its derivative, triazonium ion and its derivative, triazinium ion and its derivative, triazine ion and its derivative, quinolinium ion and its derivative, isoquinolinium ion and its derivative , Indolinium ion and its derivatives, quinoxalinium ion and its derivatives, piperazinium ion and its derivatives, oxazolinium ion and its derivatives, thiazoli Ion and its derivatives, morpholinium ion and its derivatives, piperazine ion and derivatives thereof. An imidazolium derivative is preferable because an ionic liquid using imidazolium has high oxidation resistance.

イミダゾリウム誘導体としてはジエチルイミダゾリウム、エチルブチルイミダゾリウム、ジメチルイミダゾリウムが好ましく、特に好ましくはエチルメチルイミダゾリウム、メチルブチルイミダゾリウムである。   As the imidazolium derivative, diethyl imidazolium, ethyl butyl imidazolium, and dimethyl imidazolium are preferable, and ethyl methyl imidazolium and methyl butyl imidazolium are particularly preferable.

本発明のイオン液体成分は、一般式（１）で表されるアニオンを有するイオン液体、一般式（２）で表されるアニオンを有するイオン液体、および一般式（３）で表されるアニオンを有するイオン液体からなる群から二種以上を選択、混合することにより調製される。   The ionic liquid component of the present invention comprises an ionic liquid having an anion represented by general formula (1), an ionic liquid having an anion represented by general formula (2), and an anion represented by general formula (3). It is prepared by selecting and mixing two or more types from the group consisting of ionic liquids.

コンデンサ容量が大きくなり易い点から、イオン液体成分には、一般式（３）で表されるアニオンを有するイオン液体を含有することが好ましい。中でも低いＥＳＲが得られる点から、一般式（１）で表されるアニオンを有するイオン液体と一般式（３）で表されるアニオンを有するイオン液体とを混合することが，より好ましい。   From the viewpoint of easily increasing the capacitor capacity, the ionic liquid component preferably contains an ionic liquid having an anion represented by the general formula (3). Among them, it is more preferable to mix an ionic liquid having an anion represented by the general formula (1) and an ionic liquid having an anion represented by the general formula (3) from the viewpoint of obtaining a low ESR.

本発明において、各一般式（１）〜（３）で表されるアニオンを有するイオン液体については、１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。   In this invention, about the ionic liquid which has an anion represented by each general formula (1)-(3), only 1 type may be used and 2 or more types may be used.

本発明において用いられる導電性高分子モノマーは、重合して導電性高分子を与え得るモノマーをいう。本発明において用いられる導電性高分子モノマーは、特に制限されるものではないが、例えばチオフェンまたはその誘導体、ピロールまたはその誘導体、アニリンまたはその誘導体などのポリマーが挙げられる。   The conductive polymer monomer used in the present invention refers to a monomer that can be polymerized to give a conductive polymer. The conductive polymer monomer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polymers such as thiophene or a derivative thereof, pyrrole or a derivative thereof, aniline or a derivative thereof.

チオフェン誘導体としては、例えば、３，４−エチレンジオキシチオフェン、３−アルキルチオフェン（アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など）、フルオロフェニルチオフェン、アリルチオフェン、３−メトキシチオフェン、３−クロロチオフェン、３−アセチルチオフェンなどが挙げられる。   Examples of thiophene derivatives include 3,4-ethylenedioxythiophene and 3-alkylthiophene (alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, dodecyl, etc.) , Fluorophenylthiophene, allylthiophene, 3-methoxythiophene, 3-chlorothiophene, 3-acetylthiophene and the like.

ピロール誘導体としては、例えば、３−メチルピロール、１−（ジメチルアミノ）ピロールなどが挙げられる。   Examples of the pyrrole derivative include 3-methylpyrrole and 1- (dimethylamino) pyrrole.

アニリン誘導体としては、例えば、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、１，３−ベンゼンジアミン、１，２−ベンゼンジアミン、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、２−エチニルアニリン、３−エチニルアニリン、２−アミノベンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、３−ビニルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２−（アミノメチル）アニリン、４−メチル−１，２−ベンゼンジアミン、２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、４−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、２，３−ジアミノフェノール、５−フルオロ−２−メチルアニリン、２−フルオロ−５−メチルアニリン、３−フルオロ−２−メチルアニリン、２−クロロアニリンなどが挙げられる。   Examples of aniline derivatives include o-toluidine, m-toluidine, 1,3-benzenediamine, 1,2-benzenediamine, 2-aminophenol, 3-aminophenol, 2-fluoroaniline, 3-fluoroaniline, 2 -Ethynylaniline, 3-ethynylaniline, 2-aminobenzonitrile, 3-aminobenzonitrile, 3-vinylaniline, 2,3-dimethylaniline, 3,5-dimethylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2- ( Aminomethyl) aniline, 4-methyl-1,2-benzenediamine, 2-methyl-1,3-benzenediamine, 4-methyl-1,3-benzenediamine, 2-methoxyaniline, 3-methoxyaniline, 2, 3-diaminophenol, 5-fluoro-2-methylaniline, 2-fluoro-5- Chiruanirin, 3-fluoro-2-methylaniline, 2-chloro aniline.

ポリマーの導電性が高く、かつ空気中で安定であることからは、チオフェンおよびその誘導体、またはピロールおよびその誘導体が好ましく、３，４−エチレンジオキシチオフェンまたはピロールがより好ましい。導電性および耐熱性の観点からは、チオフェンおよびその誘導体が好ましく、３，４−エチレンジオキシチオフェンが特に好ましい。   Thiophene and derivatives thereof, or pyrrole and derivatives thereof are preferable, and 3,4-ethylenedioxythiophene or pyrrole is more preferable because the polymer has high conductivity and is stable in the air. From the viewpoint of conductivity and heat resistance, thiophene and its derivatives are preferable, and 3,4-ethylenedioxythiophene is particularly preferable.

本発明においては、導電性高分子モノマーを１種のみを使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。   In the present invention, only one type of conductive polymer monomer may be used, or two or more types may be used.

使用されるイオン液体成分の量は特に制限されるものではないが、イオン液体は、イオン伝導性はあるが電子伝導性を有さないため、コンデンサ電解質においては絶縁体として振舞う。つまり、過剰量のイオン液体を添加するとＥＳＲ特性が悪化するため、添加されるイオン液体成分のモル量は導電性高分子モノマーに対して２倍以下であることが好ましい。さらにイオン液体成分と導電性高分子モノマーのモル比は、得られたコンデンサが容量発現率及びＥＳＲ特性において良好な結果を与えるものであれば特に限定されるものではないが、好ましくは導電性高分子モノマー：イオン液体＝１：０．０５〜１．５である。イオン液体が０．０５以上であると容量発現率が優れ、１．５以下であればＥＳＲ特性が優れる。０．０５以下であると、容量発現率の効果が低くなる傾向があり、１．５以上であるとＥＳＲが高くなる傾向があるため、好ましくない。特に好ましくは０．１以上１以下であり、０．３以上０．７以下が最も好ましい。   The amount of the ionic liquid component used is not particularly limited, but the ionic liquid acts as an insulator in the capacitor electrolyte because it has ionic conductivity but no electronic conductivity. That is, when an excessive amount of the ionic liquid is added, the ESR characteristic is deteriorated. Therefore, the molar amount of the added ionic liquid component is preferably 2 times or less with respect to the conductive polymer monomer. Further, the molar ratio of the ionic liquid component and the conductive polymer monomer is not particularly limited as long as the obtained capacitor gives good results in capacity development rate and ESR characteristics, Molecular monomer: ionic liquid = 1: 0.05 to 1.5. When the ionic liquid is 0.05 or more, the capacity development rate is excellent, and when it is 1.5 or less, the ESR characteristic is excellent. If it is 0.05 or less, the effect of the capacity expression rate tends to be low, and if it is 1.5 or more, the ESR tends to be high, such being undesirable. Particularly preferably, it is from 0.1 to 1, and most preferably from 0.3 to 0.7.

本発明の電解質用組成物は、その他成分として、アンモニウム塩、アミン塩、四級アンモニウム塩、三級アミンおよび有機酸、イミダゾリウム塩、などの添加物を含有させることができる。添加物はその陽極酸化能力がイオン液体の陽極酸化能力にプラスされることになり、電解質としての能力はより高いものになる。   The electrolyte composition of the present invention can contain additives such as ammonium salts, amine salts, quaternary ammonium salts, tertiary amines, organic acids, and imidazolium salts as other components. The additive has its anodic oxidation ability added to the anodic oxidation ability of the ionic liquid, and has a higher ability as an electrolyte.

導電性高分子コンデンサは、アルミニウム、タンタル、ニオブ等の弁金属を陽極金属とし、その表面に形成された酸化皮膜を誘電体として用いたもので、電解質としてポリピロール、ポリアニリン、ポリ（３、４−エチレンジオキシチオフェン）等の導電性高分子を使用しており、周波数特性に優れるコンデンサである。   The conductive polymer capacitor uses a valve metal such as aluminum, tantalum, or niobium as an anode metal, and an oxide film formed on the surface thereof as a dielectric, and uses polypyrrole, polyaniline, poly (3,4, It uses a conductive polymer such as ethylenedioxythiophene) and has excellent frequency characteristics.

本発明のコンデンサは、一般式（１）〜（３）で表されるアニオンを有するイオン液体からなる群から選択される２種以上のイオン液体と導電性高分子とを有すればよい。   The capacitor | condenser of this invention should just have 2 or more types of ionic liquids selected from the group which consists of an ionic liquid which has an anion represented by General formula (1)-(3), and a conductive polymer.

本発明のコンデンサの好ましい一態様として、電解質として本発明の電解質用組成物により形成させたものを有する形態が挙げられる。   As a preferable aspect of the capacitor of the present invention, a form having an electrolyte formed by the composition for electrolyte of the present invention can be mentioned.

導電性高分子電解コンデンサとしては、具体的には導電性高分子アルミ電解コンデンサ、導電性高分子タンタル電解コンデンサ、導電性高分子ニオブ電解コンデンサが挙げられる。   Specific examples of the conductive polymer electrolytic capacitor include a conductive polymer aluminum electrolytic capacitor, a conductive polymer tantalum electrolytic capacitor, and a conductive polymer niobium electrolytic capacitor.

導電性高分子アルミ電解コンデンサは、陽極箔と陰極箔とをセパレータを介して巻回した巻回型タイプ、陽極箔上に電解質層、グラファイト層、銀ペースト層をこの順に重ねた陽極を積層させた層と陰極導体層とからなるチップ積層タイプが存在する。   The conductive polymer aluminum electrolytic capacitor is a winding type in which an anode foil and a cathode foil are wound through a separator, and an anode in which an electrolyte layer, a graphite layer, and a silver paste layer are stacked in this order on the anode foil. There is a chip lamination type consisting of a layer and a cathode conductor layer.

導電性高分子タンタルコンデンサ、導電性高分子ニオブコンデンサは、それぞれタンタル、ニオブの多孔質焼結体からなる陽極と、例えばグラファイト層、銀ペースト層をこの順に重ね、銀ペースト層より陰極を引き出した構造である。   The conductive polymer tantalum capacitor and the conductive polymer niobium capacitor are each composed of an anode made of a porous sintered body of tantalum and niobium, for example, a graphite layer and a silver paste layer in this order, and the cathode is drawn from the silver paste layer. Structure.

本発明の電解質用組成物は、何れの構造にも適用可能である。本発明の電解質用組成物を使用した電解質の形成は、化学重合において作製することもできるし（化学重合法）、電解重合により作製することもできる（電気重合法）。   The composition for electrolyte of the present invention can be applied to any structure. Formation of the electrolyte using the composition for electrolyte of the present invention can be produced by chemical polymerization (chemical polymerization method) or can be produced by electrolytic polymerization (electropolymerization method).

電解質形成において、電解質用組成物を用いるのは必須であるが、イオン液体を電極に塗布させた後に、化学重合法、電解重合法によって電解質を形成させてもよいし、化学重合法、電解重合法によって電解質を形成させた後に、イオン液体を電極に塗布させても良い。   In the formation of the electrolyte, it is essential to use the electrolyte composition. However, after the ionic liquid is applied to the electrode, the electrolyte may be formed by a chemical polymerization method or an electrolytic polymerization method. The ionic liquid may be applied to the electrode after the electrolyte is formed by a legal method.

化学重合法は、適切な酸化剤の存在下で、導電性高分子モノマーを重合し合成する方法である。   The chemical polymerization method is a method in which a conductive polymer monomer is polymerized and synthesized in the presence of an appropriate oxidizing agent.

酸化剤としては、例えばパラトルエンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸第二鉄、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄、過硫酸塩、過酸化水素、ジアゾニウム塩、ハロゲン及びハロゲン化物、あるいは鉄、銅、マンガン等の遷移金属塩が使用できる。化学重合により合成された導電性高分子は、酸化剤のアニオンがドーバントとして重合過程でポリマー中に取り込まれることにより、一段階の反応で導電性を有するポリマーを得る事ができることから、ドーパントとしての移動度の高いパラトルエンスルホン酸イオンを含むパラトルエンスルホン酸第二鉄を酸化剤として用いることが好ましい。   Examples of the oxidizing agent include ferric paratoluenesulfonate, ferric naphthalenesulfonate, ferric n-butylnaphthalenesulfonate, ferric triisopropylnaphthalenesulfonate, persulfate, hydrogen peroxide, diazonium salt , Halogens and halides, or transition metal salts such as iron, copper, and manganese can be used. The conductive polymer synthesized by chemical polymerization can obtain a polymer having conductivity in a single step by incorporating an anion of an oxidant into the polymer as a dopant in the polymerization process. It is preferable to use ferric paratoluenesulfonate containing paratoluenesulfonate ions having high mobility as an oxidizing agent.

化学重合法の場合、本発明の電解質用組成物に酸化剤を加えることが好ましい。本発明の電解質用組成物に酸化剤を加える場合は、溶剤を加えて粘度、濃度を調整してもよい。化学重合法で用いられる溶媒としては公知のもので良く、特に限定されるものではない。例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ジエチレングリコール、２−プロパノール、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、ＴＨＦ、ＤＭＦ、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ヘキサン、トルエン、クロロホルムなどが挙げられる。イオン液体および導電性高モノマーとの相溶性の観点から、好ましくはブタノールである。   In the case of chemical polymerization, it is preferable to add an oxidizing agent to the electrolyte composition of the present invention. When an oxidizing agent is added to the electrolyte composition of the present invention, a solvent may be added to adjust the viscosity and concentration. The solvent used in the chemical polymerization method may be a known solvent and is not particularly limited. Examples include methanol, ethanol, butanol, diethylene glycol, 2-propanol, acetone, diethyl ether, ethyl acetate, THF, DMF, acetonitrile, DMSO, dimethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, hexane, toluene, chloroform, and the like. From the viewpoint of compatibility with the ionic liquid and the conductive high monomer, butanol is preferable.

化学重合法においては、本発明の電解質用組成物に任意成分として例えば界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤としては例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアルキルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ヘキサドデシルトリメチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。中でも、初期のポリマー導電率が高く、高温雰囲気下での導電率の低下が少ない点からドデシルベンゼンスルホン酸が好ましい。   In the chemical polymerization method, the electrolyte composition of the present invention may contain, for example, a surfactant as an optional component. Examples of the surfactant include linear alkylbenzene sulfonate sodium, tetraalkylammonium, sodium lauryl sulfate, triisopropylnaphthalene sulfonic acid, alkyl sulfonic acid, dodecylbenzene sulfonic acid, hexadodecyltrimethylammonium bromide and the like. Among them, dodecylbenzenesulfonic acid is preferable because it has a high initial polymer conductivity and a small decrease in conductivity under a high temperature atmosphere.

重合条件は公知の重合条件で良く、温度範囲は−５０℃〜２００℃が好ましく０℃〜１８０℃がより好ましい。   The polymerization conditions may be known polymerization conditions, and the temperature range is preferably -50 ° C to 200 ° C, more preferably 0 ° C to 180 ° C.

重合時間は、適宜設定できるが、１分〜２４時間が好ましく、１分〜５時間がより好ましい。化学重合は複数回繰り返してもよい。   Although superposition | polymerization time can be set suitably, 1 minute-24 hours are preferable and 1 minute-5 hours are more preferable. Chemical polymerization may be repeated a plurality of times.

電解重合法は、導電高分子モノマーを溶媒に溶解し、陽極酸化することにより導電性高分子を脱水素重合する方法である。電解重合法は、例えば、ピロールモノマーを支持電解質と共に溶媒に溶解し、陽極酸化する事により脱水素重合する方法で、陽極上に導電性高分子であるポリピロールを析出させることができる。一般的に、ポリマーの酸化還元電位はモノマーに比べて低いため、重合過程でさらにポリマー骨格の酸化が進み、それに伴って支持電解質のアニオンがドーバントとしてポリマー中に取り込まれる。電解重合においては、こうしたメカニズムにより、後でドーバントを加えなくても、導電性を有するポリマーが得られるという利点がある。また、イオン性液体中で電解重合を行うとイオン性液体のアニオン成分がドーバントとして導電性高分子に取り込まれる場合があり、本発明の目的には特に好ましい。電解重合法で導電性高分子を合成する場合には、弁金属上の酸化皮膜が誘電体なので、その誘電体上にあらかじめ導電性の皮膜を形成して導電化しておき、給電電源から電流または電圧を印加して電解重合を行う。この様な目的に用いられる導電性皮膜としては化学重合により合成された導電性高分子や熱分解二酸化マンガンなどを用いる事ができる。   The electrolytic polymerization method is a method in which a conductive polymer monomer is dissolved in a solvent and anodized to dehydrogenate the conductive polymer. The electrolytic polymerization method is, for example, a method in which a pyrrole monomer is dissolved in a solvent together with a supporting electrolyte and subjected to dehydrogenation polymerization by anodic oxidation, and polypyrrole, which is a conductive polymer, can be deposited on the anode. In general, since the oxidation-reduction potential of a polymer is lower than that of a monomer, the oxidation of the polymer skeleton proceeds further in the polymerization process, and accordingly, the anion of the supporting electrolyte is incorporated into the polymer as a dopant. In electropolymerization, such a mechanism has an advantage that a polymer having conductivity can be obtained without adding a dopant later. In addition, when electrolytic polymerization is performed in an ionic liquid, the anionic component of the ionic liquid may be taken into the conductive polymer as a dopant, which is particularly preferable for the purpose of the present invention. When synthesizing a conductive polymer by electrolytic polymerization, the oxide film on the valve metal is a dielectric, so a conductive film is formed on the dielectric beforehand to make it conductive, Electropolymerization is performed by applying a voltage. As the conductive film used for such a purpose, a conductive polymer synthesized by chemical polymerization, pyrolytic manganese dioxide, or the like can be used.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by these Examples, In the range which does not change the summary, it can change suitably.

（イオン液体）
実施例および比較例で使用したイオン液体および塩は以下のとおりである。 (Ionic liquid)
The ionic liquids and salts used in Examples and Comparative Examples are as follows.

・［ｅｍｉｍ］［ＡｃＯ］（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム アセテート、アルドリッチ製）   [Emim] [AcO] (1-ethyl-3-methylimidazolium acetate, manufactured by Aldrich)

・［ｂｍｉｍ］［ＴＦＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム トリフルオロアセテート、メルク製）   [Bmim] [TFA] (1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, manufactured by Merck)

・［ｂｍｉｍ］［ＢＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ベンゾエート）   [Bmim] [BA] (1-butyl-3-methylimidazolium benzoate)

１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（４０００ｍｇ、９．９８ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに加え、０℃に冷却した。その後、安息香酸（１２１９ｍｇ、９．９８ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、薄褐色の油状物を１８２４．２ｍｇ得た。（収率７０％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（６）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）δ０．９０（ｔ、３Ｈ）、１．２８−１．３５（ｍ、２Ｈ）、１．７６−１．８７（ｍ、２Ｈ）、４．０６（ｓ、３Ｈ）、４．２７（ｔ、２Ｈ）、７．１４（ｄ、２Ｈ）、７．２７−７．３４（ｍ、３Ｈ）、８．０７−８．１０（ｍ、２Ｈ）、１１．３９（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＣＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム カプリレート） 1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate 50% aqueous solution (4000 mg, 9.98 mmol) was added to a 3-neck volumetric flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of benzoic acid (1219 mg, 9.98 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 1824.2 mg of a light brown oil. (Yield 70%)
The obtained oily substance was subjected to NMR analysis, and it was found that the target compound represented by the above formula (6) was obtained.
¹ H NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) δ 0.90 (t, 3H), 1.28-1.35 (m, 2H), 1.76-1.87 (m, 2H), 4.06 (s, 3H), 4.27 (t, 2H), 7.14 (d, 2H), 7.27-7.34 (m, 3H), 8.07-8.10 (m, 2H), 11.39. (S, 1H)
[Bmim] [CA] (1-butyl-3-methylimidazolium caprylate)

１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（５．００ｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに投入し、０℃に冷却した。その後、カプリル酸（１．８０ｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、黄色の油状物を２．２０ｇ得た。（収率６２％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（７）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）δ０．８３−０．９２（ｍ、７Ｈ）、１．２１−１．２９（ｍ、１１Ｈ）、１．３８（ｍ、２Ｈ）、１．７３−１．７８（ｍ、２Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）、４．１７（ｔ、２Ｈ）、７．７２（ｓ、１Ｈ）、７．７９（ｓ、１Ｈ）、９．３９（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＰＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム フェニルアセテート） A 50% aqueous solution of 1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate (5.00 g, 12.48 mmol) was charged into a three-necked flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of caprylic acid (1.80 g, 12.48 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 2.20 g of a yellow oil. (Yield 62%)
The obtained oily substance was subjected to NMR analysis, and it was found that the target compound represented by the above formula (7) was obtained.
¹ H NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) δ 0.83-0.92 (m, 7H), 1.21-1.29 (m, 11H), 1.38 (m, 2H), 1.73-1. 78 (m, 2H), 3.85 (s, 3H), 4.17 (t, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.79 (s, 1H), 9.39 (s, 1H) )
[Bmim] [PA] (1-butyl-3-methylimidazolium phenylacetate)

クロマトカラム管にＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ４００（ＯＨ）（１４０ｍＬ）を加え、１ＮＮａＯＨ水溶液（２．５Ｌ）を流しＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ４００（ＯＨ）を活性化させた後、ろ液が中性になるまで純水（１．５Ｌ）を流した。１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（５．０ｇ、２８．６３ｍｍｏｌ）に純水（５０ｍＬ）を加えて溶解させた後、これを先ほど活性化したＡｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＡ４００（ＯＨ）に通し、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液を得た。フェニル酢酸（３．９ｇ、２８．６３ｍｍｏｌ）に純水（２００ｍＬ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）を加え、均一溶液にした後、これに１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヒドロキシド水溶液をゆっくり滴下し、０℃で１２時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮し、得られた残渣にアセトニトリル（９０ｍＬ）とメタノール（１０ｍＬ）を加えて０℃で３０分間攪拌した。ろ液を濃縮して減圧加熱乾燥することで、薄黄色の油状物を８．０ｇ得た。（収率１００％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（８）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶、３００ＭＨｚ）δ０．８９（ｔ、３Ｈ）、１．２１−１．２８（ｍ、２Ｈ）、１．７０−１．７７（ｍ、２Ｈ）、３．２３（ｓ、２Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、４．１５（ｔ、２Ｈ）、７．０９−７．１９（ｍ、５Ｈ）、７．７０（ｓ、１Ｈ）、７．７７（ｓ、１Ｈ）、９．２９（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＰＰ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ３−フェニルプロピオネート） Amberlite IRA400 (OH) (140 mL) was added to the chromatographic column tube, 1N NaOH aqueous solution (2.5 L) was poured to activate the Amberlite IRA400 (OH), and then purified water (1.5 L) until the filtrate became neutral. ). After adding pure water (50 mL) to 1-butyl-3-methylimidazolium chloride (5.0 g, 28.63 mmol) and dissolving it, this was passed through the previously activated Amberlite IRA400 (OH) to give 1-butyl An aqueous solution of -3-methylimidazolium hydroxide was obtained. After adding pure water (200 mL) and THF (100 mL) to phenylacetic acid (3.9 g, 28.63 mmol) to make a homogeneous solution, 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide aqueous solution was slowly added dropwise thereto. Stir at 0 ° C. for 12 hours. The reaction solution was concentrated as it was, acetonitrile (90 mL) and methanol (10 mL) were added to the obtained residue, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 min. The filtrate was concentrated and dried by heating under reduced pressure to obtain 8.0 g of a pale yellow oil. (Yield 100%)
The obtained oily substance was analyzed by NMR, and it was found that the target compound represented by the above formula (8) was obtained.
¹ H NMR (DMSO-d ⁶ , 300 MHz) δ 0.89 (t, 3H), 1.21-1.28 (m, 2H), 1.70-1.77 (m, 2H), 3.23 ( s, 2H), 3.83 (s, 3H), 4.15 (t, 2H), 7.09-7.19 (m, 5H), 7.70 (s, 1H), 7.77 (s) 1H), 9.29 (s, 1H)
[Bmim] [PP] (1-butyl-3-methylimidazolium 3-phenylpropionate)

１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（６．０ｇ、１４．９８ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに投入し、０℃に冷却した。その後、４−フェニル酢酸（２．４ｇ、１４．９８ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、黄色の油状物を４．４ｇ得た。（収率９８％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（９）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）δ０．９４（ｔ、３Ｈ）、１．３２−１．３９（ｍ、２Ｈ）、１．８２−１．８７（ｍ、２Ｈ）、１．９５−２．０１（ｍ、２Ｈ）、２．３０（ｔ、２Ｈ）、２．６８（ｔ、２Ｈ）、４．０６（ｓ、３Ｈ）、４．２９（ｔ、２Ｈ）、７．０７−７．２７（ｍ、７Ｈ）、１１．６８（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＮＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ナフチルアセテート） A 50% aqueous solution of 1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate (6.0 g, 14.98 mmol) was charged into a three-necked flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of 4-phenylacetic acid (2.4 g, 14.98 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 4.4 g of a yellow oily substance. (Yield 98%)
NMR analysis of the resulting oily substance revealed that the target compound represented by the above formula (9) was obtained.
¹ H NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) δ 0.94 (t, 3H), 1.32-1.39 (m, 2H), 1.82-1.87 (m, 2H), 1.95-2. 01 (m, 2H), 2.30 (t, 2H), 2.68 (t, 2H), 4.06 (s, 3H), 4.29 (t, 2H), 7.07-7.27 (M, 7H), 11.68 (s, 1H)
[Bmim] [NA] (1-butyl-3-methylimidazolium naphthyl acetate)

１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（６．０ｇ、１４．９８ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに投入し、０℃に冷却した。その後、１−ナフタレン酢酸（２．７ｇ、１４．９８ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、黄色の油状物を５．０ｇ得た。（収率１００％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（１０）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ⁶、３００ＭＨｚ）δ０．８８（ｔ、３Ｈ）、１．１９−１．２６（ｍ、２Ｈ）、１．７０−１．７５（ｍ、２Ｈ）、３．５９（ｓ、２Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、４．１２（ｔ、２Ｈ）、７．２２−７．４４（ｍ、４Ｈ）、７．６４−７．７６（ｍ、３Ｈ）、７．８０−７．８３（ｍ、１Ｈ）、８．１５−８．１８（ｍ、１Ｈ）、９．３６（ｓ、１Ｈ）
・［ｅｍｉｍ］［ＬＡ］（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ラクテート、アルドリッチ製） A 50% aqueous solution of 1-butyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate (6.0 g, 14.98 mmol) was charged into a three-necked flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of 1-naphthaleneacetic acid (2.7 g, 14.98 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 5.0 g of a yellow oil. (Yield 100%)
The obtained oily substance was analyzed by NMR, and it was found that the target compound represented by the above formula (10) was obtained.
¹ H NMR (DMSO-d ⁶ , 300 MHz) δ 0.88 (t, 3H), 1.19-1.26 (m, 2H), 1.70-1.75 (m, 2H), 3.59 ( s, 2H), 3.81 (s, 3H), 4.12 (t, 2H), 7.22-7.44 (m, 4H), 7.64-7.76 (m, 3H), 7 .80-7.83 (m, 1H), 8.15-8.18 (m, 1H), 9.36 (s, 1H)
[Emim] [LA] (1-ethyl-3-methylimidazolium lactate, manufactured by Aldrich)

・［ｅｍｉｍ］［ＭＡ］（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム マンデレート）   [Emim] [MA] (1-ethyl-3-methylimidazolium mandelate)

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（６０００ｍｇ、１７．４２ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに投入し、０℃に冷却した。その後、マンデル酸（２６１５ｍｇ、１７．４２ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、薄褐色の油状物を４５６０ｍｇ得た。（収率１００％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（１２）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ１．３８（ｔ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、４．１６（ｑ、２Ｈ）、４．３９（ｓ、１Ｈ）、７．１１−７．２２（ｍ、２Ｈ）、７．３３−７．３６（ｍ、３Ｈ）、７．６９（ｓ、１Ｈ）、７．７７（ｓ、１Ｈ）、９．２４（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＭＡ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム マンデレート） A 50% aqueous solution of 1-ethyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate (6000 mg, 17.42 mmol) was charged into a three-necked flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of mandelic acid (2615 mg, 17.42 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 4560 mg of a light brown oil. (Yield 100%)
NMR analysis of the obtained oily substance revealed that the target compound represented by the above formula (12) was obtained.
¹ H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 1.38 (t, 3H), 3.81 (s, 3H), 4.16 (q, 2H), 4.39 (s, 1H), 7.11-7. 22 (m, 2H), 7.33-7.36 (m, 3H), 7.69 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 9.24 (s, 1H)
[Bmim] [MA] (1-butyl-3-methylimidazolium mandelate)

１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムハイドロジェンカーボネート５０％水溶液（５０００ｍｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）を３口メスフラスコに投入し、０℃に冷却した。その後、マンデル酸（１８９９ｍｇ、１２．４８ｍｍｏｌ）の水溶液をゆっくり滴下し、室温で１時間攪拌した。反応溶液をそのまま濃縮して溶媒を減圧下留去し、得られた残渣にジクロロメタンを加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去することで、薄褐色の油状物を３６２２．３ｍｇ得た。（収率１００％）
得られた油状物をＮＭＲ分析したところ、上記式（１３）に示す目的化合物が得られたことがわかった。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）δ０．９３（ｔ、３Ｈ）、１．２９−１．３４（ｍ、２Ｈ）、１．７４−１．７９（ｍ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、４．１０（ｔ、２Ｈ）、４．９２（ｓ、１Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、７．１４−７．２６（ｍ、１Ｈ）、７．２３−７．２６（ｍ、３Ｈ）、７．５４（ｄ、２Ｈ）、１０．７４（ｓ、１Ｈ）
・［ｂｍｉｍ］［ＴＦＳＩ］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（パーフルオロメチルスルホニル）イミド、関東化学製） 1-Butyl-3-methylimidazolium hydrogen carbonate 50% aqueous solution (5000 mg, 12.48 mmol) was added to a three-necked flask and cooled to 0 ° C. Thereafter, an aqueous solution of mandelic acid (1899 mg, 12.48 mmol) was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was concentrated as it was, the solvent was distilled off under reduced pressure, dichloromethane was added to the resulting residue, and the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3622.3 mg of a light brown oil. (Yield 100%)
The obtained oily substance was analyzed by NMR, and it was found that the target compound represented by the above formula (13) was obtained.
¹ H NMR (CDCl ₃ , 300 MHz) δ 0.93 (t, 3H), 1.29-1.34 (m, 2H), 1.74-1.79 (m, 2H), 3.84 (s, 3H), 4.10 (t, 2H), 4.92 (s, 1H), 7.04 (s, 1H), 7.14-7.26 (m, 1H), 7.23-7.26 (M, 3H), 7.54 (d, 2H), 10.74 (s, 1H)
[Bmim] [TFSI] (1-butyl-3-methylimidazolium bis (perfluoromethylsulfonyl) imide, manufactured by Kanto Chemical)

・［ｂｍｉｍ］［ＢＦ₄］（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム テトラフルオロボレート、メルク製） [Bmim] [BF ₄ ] (1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, manufactured by Merck)

（ＥＳＲ測定）
図１に示す水銀セルを用いて、コンデンサのＥＳＲの測定を行なった。装置には、日置電気社製のＬＣＲメータ３５２２−５０を用い、１００ｋＨｚのＥＳＲの値を測定値とした。 (ESR measurement)
Using the mercury cell shown in FIG. 1, the ESR of the capacitor was measured. As a device, an LCR meter 3522-50 manufactured by Hioki Electric Co., Ltd. was used, and the value of ESR at 100 kHz was used as a measurement value.

（容量測定）
図１に示す水銀セルを用いて、コンデンサの容量測定を行なった。装置には、日置電気社製のＬＣＲメータ３５２２−５０を用い、１２０Ｈｚの容量の値を測定値とした。 (Capacity measurement)
The capacity of the capacitor was measured using the mercury cell shown in FIG. As a device, an LCR meter 3522-50 manufactured by Hioki Electric Co., Ltd. was used, and a capacity value of 120 Hz was used as a measurement value.

（実施例１）
アルミの酸化皮膜上に３，４−エチレンジオキシチオフェン（以下、ＥＤＯＴと略す。Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ−Ｖ ＴＥＣＨ社製）の化学重合よって得られた導電性高分子形成することで導電性高分子アルミ電解コンデンサの作製を行った。すなわち、有効面積が１０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を、１％アジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬し、まず２０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４５Ｖまで上げ、つづけて４５Ｖの定電圧を４０分間印加し、前記アルミニウムエッチド箔の表面に誘電体皮膜を形成した。次に、この箔を脱イオン水の流水により３分洗浄してから１２０℃で１時間乾燥を行った。この時得られた、アルミエッチド箔の液中容量は２５μＦであった。次にＥＤＯＴとイオン液体［ｂｍｉｍ］［ＡｃＯ］と［ｅｍｉｍ］［ＬＡ］をモル比＝１：０．３：０．３となるように配合し、電解質用組成物を調製した。酸化剤としてはパラトルエンスルホン酸鉄の４０ｗｔ％１−ブタノール溶液を用い、電解質用組成物にパラトルエンスルホン酸鉄がＥＤＯＴに対し０．５モル当量となる量を加えた。次にその電解質用組成物中に前記アルミエッチド箔を浸漬し、引き上げ後１２０℃で１時間加熱処理を行った。同じ処理を４回繰り返し、箔の表面が均一に電解質で覆われるようにした。こうして得られた箔を図１に示す水銀セルを用いて、容量およびＥＳＲを測定した。容量発現率、ＥＳＲの結果を表１に示す。容量発現率は、コンデンサ容量を液中容量に対して規格化して換算した。結果はいずれも１０個の電極の平均値である。 Example 1
By forming a conductive polymer obtained by chemical polymerization of 3,4-ethylenedioxythiophene (hereinafter abbreviated as EDOT, manufactured by HC Starck-V TECH) on an aluminum oxide film, the conductivity is increased. A molecular aluminum electrolytic capacitor was produced. That is, an aluminum etched foil having an effective area of 10 mm × 10 mm is dipped in a 1% ammonium adipate aqueous solution, first raised from 0 to 45 V at a rate of 20 mV / sec, and then a constant voltage of 45 V is applied for 40 minutes, A dielectric film was formed on the surface of the aluminum etched foil. Next, this foil was washed with running deionized water for 3 minutes and then dried at 120 ° C. for 1 hour. The volume of the aluminum etched foil obtained at this time was 25 μF. Next, EDOT, ionic liquid [bmim] [AcO] and [emim] [LA] were blended so that the molar ratio was 1: 0.3: 0.3 to prepare an electrolyte composition. As the oxidizing agent, a 40 wt% 1-butanol solution of iron paratoluenesulfonate was used, and an amount of 0.5 mol equivalent of iron paratoluenesulfonate to EDOT was added to the electrolyte composition. Next, the aluminum etched foil was immersed in the composition for electrolyte, and after being pulled up, heat treatment was performed at 120 ° C. for 1 hour. The same treatment was repeated four times so that the foil surface was uniformly covered with the electrolyte. The capacity and ESR of the foil thus obtained were measured using the mercury cell shown in FIG. Table 1 shows the results of the capacity expression rate and ESR. The capacity expression rate was converted by normalizing the capacitor capacity with respect to the liquid capacity. All the results are average values of 10 electrodes.

（実施例２〜８）
イオン液体を表１に記載したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を評価した。得られた結果を表１に示す。 (Examples 2 to 8)
A capacitor was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic liquid was changed as described in Table 1, and the characteristics of the obtained capacitor were evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

これらの結果と表３の比較例１〜８の結果との比較から一般式（１）、（２）、（３）の構造を有する２種類のイオン液体を混合した電解質用組成物が、各々イオン液体を単独で使用した場合に奏する特性を平均化する以上の特性を発現できていることが確認された。よって、本発明の電解質組成物によれば、高い容量発現率と低ＥＳＲを両立する導電性高分子コンデンサ用電解質を与える事は明らかである。   From the comparison of these results with the results of Comparative Examples 1 to 8 in Table 3, each of the electrolyte compositions obtained by mixing two kinds of ionic liquids having the structures of the general formulas (1), (2), and (3) It was confirmed that characteristics more than the characteristics obtained when the ionic liquid was used alone were averaged. Therefore, according to the electrolyte composition of the present invention, it is apparent that an electrolyte for a conductive polymer capacitor having both a high capacity expression rate and a low ESR is provided.

（実施例９、１０）
イオン液体を表２に示すとおり、さらに、第３のイオン液体として［ｅｍｉｍ］［ＡｃＯ］または［ｅｍｉｍ］［ＬＡ］を含むようにし、ＥＤＯＴとイオン液体［ｅｍｉｍ］［ＡｃＯ］と、［ｅｍｉｍ］［ＬＡ］と、第３のイオン液体とをモル比＝１：０．２：０．２：０．２と配合した以外は、実施例１と同様にしてコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を評価した。なお、得られた結果を表２に示す。 (Examples 9 and 10)
As shown in Table 2, the ionic liquid further includes [emim] [AcO] or [emim] [LA] as the third ionic liquid, and EDOT, the ionic liquid [emim] [AcO], and [emim] A capacitor was produced in the same manner as in Example 1 except that [LA] and the third ionic liquid were blended at a molar ratio = 1: 0.2: 0.2: 0.2. The characteristics were evaluated. The results obtained are shown in Table 2.

これらの結果から一般式（１）、（２）、（３）の構造を有する３種類のイオン液体を混合した電解質用組成物においても、高い容量発現率と低ＥＳＲを両立する導電性高分子コンデンサ用電解質を与える事は明らかである。   From these results, even in an electrolyte composition in which three types of ionic liquids having the structures of the general formulas (1), (2), and (3) are mixed, a conductive polymer that achieves both a high capacity expression rate and a low ESR. It is clear to provide a capacitor electrolyte.

（比較例１〜２）
イオン液体を表３に記載したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を評価した。得られた結果を表３に示す。 (Comparative Examples 1-2)
A capacitor was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic liquid was changed as described in Table 3, and the characteristics of the obtained capacitor were evaluated. The obtained results are shown in Table 3.

（比較例３〜８）
イオン液体を表３に記載した１種類に変更し、ＥＤＯＴとイオン液体とをモル比＝１：０．６と配合した以外は、実施例１と同様にしてコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を評価した。得られた結果を表３に示す。 (Comparative Examples 3 to 8)
A capacitor was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic liquid was changed to one type described in Table 3 and EDOT and the ionic liquid were blended at a molar ratio = 1: 0.6. The characteristics were evaluated. The obtained results are shown in Table 3.

Claims (9)

導電性高分子モノマーおよびイオン液体を含有する電解質用組成物であって、
イオン液体成分が、
一般式（１）で表されるアニオンを有するイオン液体、
（式中、Ｒ¹は水素原子、直鎖または分岐もしくは環を形成していてもよく置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基を表す。）
一般式（２）で表されるアニオンを有するイオン液体、
（式中、Ｒ²は置換基を有していてもよいＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。）及び
一般式（３）で表されるアニオンを有するイオン液体、
（式中、Ｒ³は水素原子、直鎖または分岐もしくは環を形成していてもよく置換基を有していてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ₆〜Ｃ₂₀のアリール基を表す。）
からなる群から選択される２種以上を含む、電解質用組成物。 A composition for an electrolyte containing a conductive polymer monomer and an ionic liquid,
Ionic liquid component
An ionic liquid having an anion represented by the general formula (1),
(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, a straight chain, a branched or ring, or a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group which may have a substituent.)
An ionic liquid having an anion represented by the general formula (2),
(Wherein R ² represents an optionally substituted aryl group of C _{6 to} C ₂₀ ) and an ionic liquid having an anion represented by the general formula (3),
(In the formula, R ³ may form a hydrogen atom, a straight chain, a branched chain or a ring, and may have a substituent, a C _{1 to} C ₂₀ alkyl group, or may have a substituent. an aryl group of C ₆ ~C _20.)
The composition for electrolytes containing 2 or more types selected from the group which consists of. イオン液体成分が前記一般式（３）に表されるアニオンを有するイオン液体を含む、請求項１に記載の電解質用組成物。   The composition for electrolytes of Claim 1 in which an ionic liquid component contains the ionic liquid which has an anion represented by the said General formula (3). イオン液体が、アンモニウムイオン、イミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピロリニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、トリアゾニウムイオン、トリアジニウムイオン、トリアジンイオン、キノリニウムイオン、イソキノリニウムイオン、インドリニウムイオン、キノキサリニウムイオン、ピペラジニウムイオン、オキサゾリニウムイオン、チアゾリニウムイオン、モルフォリニウムイオン、ピペラジンイオン及びこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種のカチオンを有する、請求項１または２に記載の電解質用組成物。   The ionic liquid is ammonium ion, imidazolinium ion, pyridinium ion, pyrrolidinium ion, pyrrolium ion, pyrazinium ion, pyrimidinium ion, triazonium ion, triazinium ion, triazine ion, quinolinium ion, iso At least one selected from the group consisting of quinolinium ion, indolinium ion, quinoxalinium ion, piperazinium ion, oxazolinium ion, thiazolinium ion, morpholinium ion, piperazine ion and derivatives thereof The composition for electrolytes of Claim 1 or 2 which has the cation. 前記カチオンが、イミダゾリニウムイオン及びこれらの誘導体である、請求項３に記載の電解質用組成物。   The composition for electrolyte according to claim 3, wherein the cation is imidazolinium ion or a derivative thereof. 導電性高分子モノマーがピロール、アニリン、チオフェンおよびこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の電解質用組成物。   The composition for electrolyte in any one of Claims 1-4 in which an electroconductive polymer monomer contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of pyrrole, aniline, thiophene, and these derivatives. イオン液体成分が、導電性高分子モノマーに対して０．０５モル当量以上１．５モル当量以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の電解質用組成物。   The composition for electrolytes in any one of Claims 1-5 whose ionic liquid component is 0.05 mol equivalent or more and 1.5 mol equivalent or less with respect to a conductive polymer monomer. 請求項１に記載の一般式（１）〜（３）で表されるアニオンを有するイオン液体からなる群から選択される２種以上と導電性高分子とを有するコンデンサ。   The capacitor | condenser which has 2 or more types selected from the group which consists of an ionic liquid which has an anion represented by General formula (1)-(3) of Claim 1, and a conductive polymer. 請求項１〜６のいずれかに記載の電解質用組成物を用いたコンデンサ。   The capacitor | condenser using the composition for electrolytes in any one of Claims 1-6. コンデンサが、導電性高分子アルミ電解コンデンサ、導電性高分子タンタエル電解コンデンサ、導電性高分子ニオブ電解コンデンサのいずれかである、請求項７または８に記載のコンデンサ。   The capacitor according to claim 7 or 8, wherein the capacitor is any one of a conductive polymer aluminum electrolytic capacitor, a conductive polymer tantalum electrolytic capacitor, and a conductive polymer niobium electrolytic capacitor.