JP2014041888A - Conductive polymer dispersion for manufacturing solid electrolytic capacitor and solid electrolytic capacitor manufactured using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサに関する。 The present invention relates to a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor and a solid electrolytic capacitor produced using the same.
ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性高分子は、優れた安定性及び導電性を有することから、各種帯電防止剤、固体電解コンデンサ用電解質、防食塗料、ＥＭＩシールド、化学センサー、表示素子、非線形材料、メッキプライマー等への応用が期待されている。 Conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole and polythiophene have excellent stability and conductivity, so various antistatic agents, electrolytes for solid electrolytic capacitors, anticorrosion paints, EMI shields, chemical sensors, display elements, nonlinear materials Application to plating primer is expected.
これらの導電性高分子物質は、一般に溶媒に不溶あるいは難溶であり、かつ、不融であるため成形、加工が困難であるという問題があった。 These conductive polymer substances generally have a problem that they are insoluble or hardly soluble in a solvent and are infusible, so that molding and processing are difficult.
このため、導電性高分子を微粒子あるいはフィラー状に部粉砕して水や有機溶剤等の分散媒に分散させることにより、成形性や加工性を向上させる技術が知られている。 For this reason, a technique for improving the moldability and workability by partially pulverizing the conductive polymer into fine particles or fillers and dispersing it in a dispersion medium such as water or an organic solvent is known.
固体電解コンデンサは、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子を含有する固体電解質層を形成した構成を有するものが一般的である。 A solid electrolytic capacitor generally has a configuration in which a solid electrolyte layer containing a conductive polymer is formed on a valve action metal having a dielectric oxide film.
導電性高分子を含有する固体電解質層の製造方法としては、化学酸化重合法や電解重合法があるが、該方法以外の導電性高分子を含有する固体電解質層の形成方法としては、特許文献１に開示されているように、スルホ基、カルボキシル基等を持つドーパント成分を共存させながら、アニリンを化学酸化重合してポリアニリンを調整し、そのポリアニリン水溶液を塗布、乾燥して塗膜を形成する方法がある。該方法では、簡便に高い導電性を有する導電性高分子を含有する固体電解質層を形成することができる。 As a method for producing a solid electrolyte layer containing a conductive polymer, there are a chemical oxidative polymerization method and an electrolytic polymerization method. As disclosed in No. 1, polyaniline is prepared by chemical oxidative polymerization of aniline while coexisting a dopant component having a sulfo group, a carboxyl group, etc., and the polyaniline aqueous solution is applied and dried to form a coating film. There is a way. In this method, a solid electrolyte layer containing a conductive polymer having high conductivity can be easily formed.
特許文献２には、固体電解質層にπ共役系導電性高分子とポリアニオンとイオン伝導性化合物とを含有するコンデンサが記載されており、固体電解質層に、窒素含有芳香族性環式化合物、２個以上のヒドロキシル基を有する化合物、２個以上のカルボキシル基を有する化合物、１個以上のヒドロキシル基及び１個以上のカルボキシル基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物、グリシジル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種以上の導電性向上剤を含有させてもよいことが記載されている。
しかしながら、上述した化合物を導電性高分子溶液に含有させた溶液を用いて作製した固体電解コンデンサは、等価直列抵抗（以下、「ＥＳＲ」と略記する。）、静電容量、耐電圧に劣る問題があった。
Patent Document 2 describes a capacitor containing a π-conjugated conductive polymer, a polyanion, and an ion conductive compound in a solid electrolyte layer, and a nitrogen-containing aromatic cyclic compound, 2 Compound having one or more hydroxyl groups, Compound having two or more carboxyl groups, Compound having one or more hydroxyl groups and one or more carboxyl groups, Compound having an amide group, Compound having an imide group, Lactam compound It is described that one or more conductivity improvers selected from the group consisting of compounds having a glycidyl group may be contained.
However, a solid electrolytic capacitor manufactured using a solution in which the above-described compound is contained in a conductive polymer solution is inferior in equivalent series resistance (hereinafter abbreviated as “ESR”), capacitance, and withstand voltage. was there.
以上より、優れたＥＳＲ、静電容量、耐電圧を有する固体電解コンデンサを製造することのできる導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサが求められていた。 From the above, there has been a demand for a conductive polymer dispersion capable of producing a solid electrolytic capacitor having excellent ESR, capacitance, and withstand voltage, and a solid electrolytic capacitor produced using the same.
本発明の目的は、優れたＥＳＲ、静電容量、耐電圧を有する固体電解コンデンサを製造することのできる固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサ提供することである。 An object of the present invention is to provide a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor capable of producing a solid electrolytic capacitor having excellent ESR, capacitance, and withstand voltage, and a solid electrolytic capacitor produced using the same. That is.
本発明者らは、一般式（１）で表されるリン酸化合物と、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors include at least a phosphoric acid compound represented by the general formula (1), a conductive polymer, and a dispersion medium, and a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor, And it discovered that the solid electrolytic capacitor produced using it and the said subject could be solved, and came to complete this invention.
すなわち、本発明は以下に示すものである。 That is, the present invention is as follows.
第一の発明は、下記一般式（１）で表されるリン酸化合物と、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液である。 1st invention contains the phosphoric acid compound represented by following General formula (1), a conductive polymer, and a dispersion medium at least, The conductive polymer dispersion for solid electrolytic capacitor manufacture characterized by the above-mentioned It is a liquid.
第二の発明は、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液における一般式（１）で表されるリン酸化合物の含有量が、０．０１〜２０質量％であることを特徴とする第一の発明に記載の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液。 The second invention is characterized in that the content of the phosphate compound represented by the general formula (1) in the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor is 0.01 to 20% by mass. A conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor according to one invention.
第三の発明は、一般式（１）で表されるリン酸化合物が、リン酸ジメチル又はリン酸ジエチルであることを特徴とする第一又は第二の発明に記載の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液である。 In a third invention, the phosphoric acid compound represented by the general formula (1) is dimethyl phosphate or diethyl phosphate, and the conductive for producing a solid electrolytic capacitor according to the first or second invention Polymer dispersion.
第四の発明は、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を第一から第三の発明のいずれかに記載の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液に浸漬し引き上げた後、又は、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属に第一から第三の発明のいずれかに記載の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液と塗布した後、乾燥して、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させる工程を有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法である。 According to a fourth invention, the valve metal having a dielectric oxide film is dipped in the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor according to any one of the first to third inventions and pulled up, or dielectric A valve action having a dielectric oxide film after applying the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor according to any one of the first to third aspects to a valve action metal having a body oxide film and then drying. A method for producing a solid electrolytic capacitor comprising a step of forming a solid electrolyte layer containing a conductive polymer on a metal.
第五の発明は、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子を含有する固体電解質層を有する固体電解コンデンサにおいて、
導電性高分子を含有する固体電解質層が、導電性高分子と、下記一般式（１）で表されるリン酸化合物と、を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサである。
A fifth invention is a solid electrolytic capacitor having a solid electrolyte layer containing a conductive polymer on a valve action metal having a dielectric oxide film.
The solid electrolyte layer containing a conductive polymer contains at least a conductive polymer and a phosphoric acid compound represented by the following general formula (1).
第六の発明は、一般式（１）で表される化合物が、リン酸ジメチル又はリン酸ジエチルであることを特徴とする第五の発明に記載の固体電解コンデンサである。 A sixth invention is the solid electrolytic capacitor according to the fifth invention, wherein the compound represented by the general formula (1) is dimethyl phosphate or diethyl phosphate.
本発明によれば、優れたＥＳＲ、静電容量、耐電圧を有する固体電解コンデンサを製造することのできる固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液及びそれを用いて作製した固体電解コンデンサを提供することができる。 According to the present invention, there are provided a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor capable of producing a solid electrolytic capacitor having excellent ESR, capacitance, and withstand voltage, and a solid electrolytic capacitor produced using the same. can do.
本発明の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液について説明する。 The conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor of the present invention will be described.
本発明の導電性高分子分散液は、下記一般式（１）で表されるリン酸化合物と、導電性高分子と、分散媒と、を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液である。 The conductive polymer dispersion of the present invention contains at least a phosphoric acid compound represented by the following general formula (1), a conductive polymer, and a dispersion medium, for producing a solid electrolytic capacitor It is a conductive polymer dispersion.
上記一般式（１）中、Ｒ１又はＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい炭素数１〜１８のアルキル基を示す。 In the general formula (1), R 1 or R 2 represents an alkyl group of good 1 to 18 carbon atoms the same as or different from each other.
上記置換基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく挙げられる。 As said substituent, a C1-C18 alkyl group is preferable and a C1-C10 alkyl group is mentioned more preferably.
上記一般式（１）で表されるリン酸化合物の具体例としては、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジプロピル、リン酸ジブチル、リン酸ジペンチル、リン酸ジヘキシル、リン酸ジオクチル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）、リン酸ジノニル、リン酸ジ−ｎ−デシル、リン酸ジイソデシル、リン酸ジラウリル、リン酸ジトリデシル等が挙げられる。 Specific examples of the phosphoric acid compound represented by the general formula (1) include dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dioctyl phosphate, and diphosphate phosphate. (2-ethylhexyl), dinonyl phosphate, di-n-decyl phosphate, diisodecyl phosphate, dilauryl phosphate, ditridecyl phosphate and the like.
これらの中でも、リン酸ジメチル又はリン酸ジエチルは、特に得られる固体電解コンデンサのＥＳＲ及び耐電圧に優れる点より、特に好ましく挙げられる。 Among these, dimethyl phosphate or diethyl phosphate is particularly preferable because it is excellent in ESR and withstand voltage of the obtained solid electrolytic capacitor.
導電性高分子分散液における一般式（１）で表されるリン酸化合物の含有量が０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜１５質量％であることがより好ましく、０．１〜１０質量％であることが特に好ましく挙げられる。該範囲にすることで特に優れた電気性能を有する固体電解コンデンサを製造することができる。 The content of the phosphoric acid compound represented by the general formula (1) in the conductive polymer dispersion is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 15% by mass, Particularly preferred is 0.1 to 10% by mass. By setting it within this range, a solid electrolytic capacitor having particularly excellent electrical performance can be produced.
また、本発明の固体電解コンデンサ製造用電解液にコロイダルシリカを含有させてもよい。 Moreover, you may make colloidal silica contained in the electrolyte solution for solid electrolytic capacitor manufacture of this invention.
＜導電性高分子＞
本発明に用いる導電性高分子は、ドーパント成分をドープした導電性高分子である。導電性高分子に用いるモノマー化合物としては、特に制限されるものではなく、例えば、ピロール類、チオフェン類、アニリン類等を用いることができるが、導電性及び分散安定性に優れる導電性高分子を得ることができ、またこの分散体により形成される導電性皮膜の透明性に優れることから、下記一般式（２）で表される化合物の導電性高分子であることが好ましく挙げられる。
<Conductive polymer>
The conductive polymer used in the present invention is a conductive polymer doped with a dopant component. The monomer compound used for the conductive polymer is not particularly limited. For example, pyrroles, thiophenes, anilines, and the like can be used. However, a conductive polymer excellent in conductivity and dispersion stability can be used. A conductive polymer of a compound represented by the following general formula (2) is preferably mentioned because it can be obtained and is excellent in transparency of the conductive film formed by this dispersion.
上記一般式（２）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｙはそれぞれ同一であっても異なっていても良い酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ３は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を示す。 In the general formula (2), X represents an oxygen atom or a sulfur atom. Y represents the same or different oxygen atom or sulfur atom. R 3 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
上記一般式（２）で表される化合物として、具体的には、３，４−エチレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、プロピル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、３，４−プロピレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、プロピル−３，４−プロピレンジオキシチオフェン、３，４−エチレンジオキシフラン、メチル−３，４−エチレンジオキシフラン、エチル−３，４−エチレンジオキシフラン、プロピル−３，４−エチレンジオキシフラン、３，４−プロピレンジオキシフラン、メチル−３，４−プロピレンジオキシフラン、エチル−３，４−プロピレンジオキシフラン、プロピル−３，４−プロピレンジオキシフラン、３，４−エチレンジチアチオフェン、メチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、エチル−３，４−エチレンジチアチオフェン、プロピル−３，４−エチレンジチアチオフェン、３，４−プロピレンジチアチオフェン、メチル−３，４−プロピレンジチアチオフェン、エチル−３，４−プロピレンジチアチオフェン、プロピル−３，４−プロピレンジチアチオフェン等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include 3,4-ethylenedioxythiophene, methyl-3,4-ethylenedioxythiophene, ethyl-3,4-ethylenedioxythiophene, and propyl. -3,4-ethylenedioxythiophene, 3,4-propylenedioxythiophene, methyl-3,4-propylenedioxythiophene, ethyl-3,4-propylenedioxythiophene, propyl-3,4-propylenedioxy Thiophene, 3,4-ethylenedioxyfuran, methyl-3,4-ethylenedioxyfuran, ethyl-3,4-ethylenedioxyfuran, propyl-3,4-ethylenedioxyfuran, 3,4-propylenedi Oxyfuran, methyl-3,4-propylenedioxyfuran, ethyl-3,4-propylenedioxyph , Propyl-3,4-propylenedioxyfuran, 3,4-ethylenedithiathiophene, methyl-3,4-ethylenedithiathiophene, ethyl-3,4-ethylenedithiathiophene, propyl-3,4- Examples include ethylenedithiathiophene, 3,4-propylenedithiathiophene, methyl-3,4-propylenedithiathiophene, ethyl-3,4-propylenedithiathiophene, and propyl-3,4-propylenedithiathiophene. .
これらの中でも、より分散性に優れる固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液を得ることができ、該固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液を用いて作製した固体電解コンデンサが電気特性に優れる点より、３，４−エチレンジオキシチオフェン、メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン、エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェンが特に好ましく挙げられる。 Among these, it is possible to obtain a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor having better dispersibility, and the solid electrolytic capacitor produced using the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor has an electrical property. From the viewpoint of superiority, 3,4-ethylenedioxythiophene, methyl-3,4-ethylenedioxythiophene, and ethyl-3,4-ethylenedioxythiophene are particularly preferred.
本発明に用いる導電性高分子は、上記一般式（２）で表される化合物を、上記ドーパント成分の存在下で化学酸化重合又は電解酸化重合することによって得ることができる。 The conductive polymer used in the present invention can be obtained by subjecting the compound represented by the general formula (2) to chemical oxidative polymerization or electrolytic oxidative polymerization in the presence of the dopant component.
該ドーパント成分としては、高分子への化学酸化ドープが起こりうる官能基を有していればよく、硫酸エステル基、リン酸エステル基、リン酸基、カルボキシル基、スルホ基等が好ましく挙げられる。これらの中でも、ドープ効果の点より、硫酸エステル基、カルボキシル基、スルホ基がより好ましく挙げられ、スルホ基が特に好ましく挙げられる。 The dopant component only needs to have a functional group capable of causing chemical oxidation doping to the polymer, and preferred examples include a sulfate ester group, a phosphate ester group, a phosphate group, a carboxyl group, and a sulfo group. Among these, from the point of the dope effect, a sulfate group, a carboxyl group, and a sulfo group are more preferable, and a sulfo group is particularly preferable.
ドーパント成分として、具体的には、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリル酸エチルスルホン酸、ポリアクリル酸ブチルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルカルボン酸）、ポリイソプレンカルボン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、又はこれらの金属塩等が挙げられる。これらは単独の重合体であっても、２種類以上の共重合体であってもよい。
これらの中でも、ポリスチレンスルホン酸が特に好ましく挙げられる。
Specific examples of the dopant component include polyvinyl sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyacrylic acid ethyl sulfonic acid, polyacrylic acid butyl sulfonic acid, polyacryl sulfonic acid, polymethacryl sulfonic acid, poly (2- (Acrylamido-2-methylsulfonic acid), polyisoprenesulfonic acid, polyvinyl carboxylic acid, polystyrene carboxylic acid, polyallyl carboxylic acid, polyacryl sulfonic acid, polymethacryl carboxylic acid, poly (2-acrylamido-2-methyl carboxylic acid), Examples thereof include polyisoprene carboxylic acid, paratoluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, methyl naphthalene sulfonic acid, butyl naphthalene sulfonic acid, and metal salts thereof. These may be a single polymer or two or more types of copolymers.
Among these, polystyrene sulfonic acid is particularly preferable.
導電性高分子として、特に好ましくは、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（メチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリスチレンスルホン酸ドープのポリ（エチル−３，４−エチレンジオキシチオフェン）が挙げられる。 The conductive polymer is particularly preferably polystyrene sulfonate-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene), polystyrene sulfonate-doped poly (methyl-3,4-ethylenedioxythiophene), or polystyrene sulfonate dope. Of poly (ethyl-3,4-ethylenedioxythiophene).
上記分散媒としては、水又は有機溶媒を用いることができる。 As the dispersion medium, water or an organic solvent can be used.
有機溶媒としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等を用いることができる。 As the organic solvent, alcohols, ketones, esters, ethers, cellosolves, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons and the like can be used.
アルコール類としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、メチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, n-amyl alcohol, s-amyl alcohol, t-amyl alcohol, allyl alcohol, isoamyl alcohol, and isobutyl. Alcohol, 2-ethylbutanol, 2-octanol, n-octanol, cyclohexanol, tetrahydrofurfuryl alcohol, furfuryl alcohol, n-hexanol, n-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, benzyl alcohol, methylcyclohexanol, Examples include ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, glycerin, diethylene glycol, and propylene glycol.
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン等が挙げられる。 Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, and methyl-n-propyl ketone.
エステル類としては、アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸メチル、蟻酸イソブチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸メチル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、サリチル酸メチル、シュウ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、フタル酸エチル、フタル酸メチル、フタル酸ブチル、γ−ブチロラクトン、マロン酸エチル、マロン酸メチル等が挙げられる。 Esters include ethyl acetoacetate, ethyl benzoate, methyl benzoate, isobutyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl formate, isobutyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl acetate, methyl salicylate, diethyl oxalate, diethyl tartrate , Dibutyl tartrate, ethyl phthalate, methyl phthalate, butyl phthalate, γ-butyrolactone, ethyl malonate, methyl malonate and the like.
セロソルブ類としては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等が挙げられる。 Examples of cellosolves include methyl cellosolve and ethyl cellosolve.
芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。 Aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene and the like.
脂肪族炭化水素類としては、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of aliphatic hydrocarbons include hexane and cyclohexane.
分散媒の中でも特に、水が好ましく挙げられる。 Among the dispersion media, water is particularly preferable.
本発明の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液には、高沸点有機溶媒を含有させてもよい。高沸点有機溶媒の中でも、特に沸点が１５０〜２５０℃である高沸点有機溶媒が好ましく挙げられる。該高沸点有機溶媒の具体例としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、γ−ブチロラクトン（沸点２０４℃）、スルホラン（沸点２８５℃）、ジメチルスルホン（沸点２３３℃）、エチレングリコール（沸点１９８℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）等が挙げられる。これらの中でも特にエチレングリコール又はγ−ブチロラクトンが、表面が均一な導電性高分子を含有する固体電解質層を形成できる点より好ましく挙げられる。 The conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor of the present invention may contain a high boiling point organic solvent. Among the high boiling point organic solvents, a high boiling point organic solvent having a boiling point of 150 to 250 ° C. is particularly preferable. Specific examples of the high-boiling organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidone (boiling point 202 ° C.), dimethyl sulfoxide (boiling point 189 ° C.), γ-butyrolactone (boiling point 204 ° C.), sulfolane (boiling point 285 ° C.), dimethyl sulfone. (Boiling point 233 ° C.), ethylene glycol (boiling point 198 ° C.), diethylene glycol (boiling point 244 ° C.) and the like. Among these, ethylene glycol or γ-butyrolactone is particularly preferable because it can form a solid electrolyte layer containing a conductive polymer having a uniform surface.
固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液における有機溶媒の含有量は、１〜２０質量％が好ましく挙げられ、５〜１５質量％が特に好ましく挙げられる。１質量％未満の場合、表面が均一な導電性高分子を含有する固体電解質層を形成する効果に若干劣る問題があり、２０質量％超の場合、乾燥工程に時間を要する問題がある。 The content of the organic solvent in the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor is preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 5 to 15% by mass. When the amount is less than 1% by mass, there is a problem that the effect of forming a solid electrolyte layer containing a conductive polymer having a uniform surface is slightly inferior. When the amount exceeds 20% by mass, there is a problem that the drying process takes time.
また、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液には、成膜性、膜強度を調整するために、バインダ樹脂、界面活性剤、アルカリ化合物を含有させてもよい。
バインダ樹脂としては、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が好ましく挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド等のポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等のビニル樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリウレタン、フェノール系樹脂、ポリエーテル、アクリル系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられる。
The conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor may contain a binder resin, a surfactant, and an alkali compound in order to adjust the film formability and film strength.
The binder resin is preferably a thermosetting resin or a thermoplastic resin. Specifically, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyimides such as polyimide and polyamideimide, fluororesins such as polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride and polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, Examples thereof include vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and polyvinyl chloride, epoxy resins, xylene resins, polyurethane, phenolic resins, polyethers, acrylic resins, and copolymers thereof.
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等が挙げられ、陽イオン界面活性剤としては、第三級アミン塩、第四級アンモニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリウムベタイン等が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等が挙げられる。 Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Examples of the anionic surfactant include carboxylate, sulfonate, sulfate ester salt and phosphate ester salt. Examples of the cationic surfactant include tertiary amine salt, quaternary ammonium salt and the like. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine, aminocarboxylate, and imidazolium betaine. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and ethylene. Examples include glycol fatty acid esters and polyoxyethylene fatty acid amides.
ｐＨ調整するためにアルカリ化合物を含有させてもよい。固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液のｐＨは５〜８であることが好ましく挙げられる。該ｐＨの範囲にすることで、弁作用金属の腐食を防止することができる。 An alkaline compound may be contained in order to adjust the pH. The pH of the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor is preferably 5 to 8. By setting the pH within the range, corrosion of the valve metal can be prevented.
なお、本発明の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液は、導電性高分子が分散媒に分散しているものであり、導電性高分子の一部が分散媒に溶解していてもよい。 Note that the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor of the present invention is one in which a conductive polymer is dispersed in a dispersion medium, and a part of the conductive polymer is dissolved in the dispersion medium. Good.
＜固体電解コンデンサの製造方法＞
固体電解コンデンサの製造方法を以下に詳細に説明する。
<Method for manufacturing solid electrolytic capacitor>
A method for manufacturing the solid electrolytic capacitor will be described in detail below.
上述した固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液を、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属に接触させた後、乾燥させることで、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させることができる、接触させる方法は、任意の方法でよいが、好ましくは、浸漬させる方法又は塗布する方法が挙げられる。 The conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor described above is contacted with a valve action metal having a dielectric oxide film, and then dried, so that the conductive polymer is deposited on the valve action metal having the dielectric oxide film. The solid electrolyte layer containing can be formed by any method, but preferably a dipping method or a coating method.
詳細には、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を上述した固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液に浸漬し引き上げた後、又は、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属に上述した固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液と塗布した後、乾燥して、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に導電性高分子を含有する固体電解質層を形成させる工程を有することが好ましい。 Specifically, after the valve action metal having a dielectric oxide film is dipped in the conductive polymer dispersion for producing the solid electrolytic capacitor described above and pulled up, or the valve action metal having the dielectric oxide film is applied to the solid electrolyte described above. It is preferable to have a step of forming a solid electrolyte layer containing a conductive polymer on a valve action metal having a dielectric oxide film after being coated with a conductive polymer dispersion for capacitor production.
本発明に用いる弁作用金属としては、アルミニウム、タンタル、ニオブ又はチタンからなる群より選ばれる１種が挙げられ、焼結体又は箔の形状で用いられる。 Examples of the valve metal used in the present invention include one selected from the group consisting of aluminum, tantalum, niobium, and titanium, and are used in the form of a sintered body or foil.
用いる弁作用金属の種類、形状により、チップ型又は捲回型のいずれとすることができる。 Depending on the type and shape of the valve metal used, it can be either a tip type or a wound type.
誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を、上記固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液に浸漬し、引き上げた後、乾燥する工程を複数回繰り返してもよい。好ましい回数としては、１〜６回が好ましく挙げられ、２〜５回が特に好ましく挙げられる。 The process of immersing the valve action metal having a dielectric oxide film in the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor, pulling it up, and drying it may be repeated a plurality of times. The preferred number of times is preferably 1 to 6 times, particularly preferably 2 to 5 times.
また、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属を、上記固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液に塗布する後、乾燥する工程を複数回繰り返してもよい。好ましい回数としては、１〜６回が好ましく挙げられ、２〜５回が特に好ましく挙げられる。 Moreover, after applying the valve action metal having a dielectric oxide film to the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor, the drying step may be repeated a plurality of times. The preferred number of times is preferably 1 to 6 times, particularly preferably 2 to 5 times.
乾燥は室温での自然乾燥から加熱乾燥までのいずれでもよいが、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液に高沸点有機溶媒を含有させている場合には、１５０℃以上に加熱して乾燥させるのが好ましく挙げられる。 Drying may be any of natural drying at room temperature to heat drying. However, when a high-boiling organic solvent is contained in the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor, drying is performed by heating to 150 ° C or higher. Preferably it is made to do.
＜固体電解コンデンサ＞
本発明の固体電解コンデンサは、上記に記載した方法で作製してもよいし、該方法以外の方法で作製してもよい。
本発明の固体電解コンデンサは、誘電体酸化皮膜を有する弁作用金属上に、導電性高分子を含有する固体電解質層を有する固体電解コンデンサにおいて、導電性高分子を含有する固体電解質層が、導電性高分子と、下記一般式（１）で表されるリン酸化合物と、を少なくとも含有しているものである。
<Solid electrolytic capacitor>
The solid electrolytic capacitor of the present invention may be produced by the method described above, or may be produced by a method other than the above method.
The solid electrolytic capacitor of the present invention is a solid electrolytic capacitor having a solid electrolyte layer containing a conductive polymer on a valve action metal having a dielectric oxide film, wherein the solid electrolyte layer containing the conductive polymer is electrically conductive. A high molecular weight polymer and a phosphoric acid compound represented by the following general formula (1).
上記一般式（１）中、Ｒ１又はＲ２は、それぞれ同一でも異なってもよい炭素数１〜１８のアルキル基を示す。 In the general formula (1), R 1 or R 2 represents an alkyl group of good 1 to 18 carbon atoms the same as or different from each other.
一般式（１）で表されるリン酸化合物の具体例及び好ましい化合物は上述した通りである。 Specific examples and preferred compounds of the phosphoric acid compound represented by the general formula (1) are as described above.
導電性高分子と一般式（１）で表される化合物との含有量の質量比は、１：０．１〜１：１０が好ましく、１：０．５〜１：５であることがより好ましく挙げられる。 The mass ratio of the content of the conductive polymer and the compound represented by the general formula (1) is preferably 1: 0.1 to 1:10, and more preferably 1: 0.5 to 1: 5. Preferably mentioned.
弁作用金属としては、アルミニウム、タンタル、ニオブ又はチタンからなる群より選ばれる１種が挙げられ、焼結体又は箔の形状で用いられる。 Examples of the valve metal include one selected from the group consisting of aluminum, tantalum, niobium, and titanium, and are used in the form of a sintered body or foil.
用いる弁作用金属の種類、形状により、チップ型又は捲回型のいずれとすることができる。 Depending on the type and shape of the valve metal used, it can be either a tip type or a wound type.
本発明の固体電解コンデンサは、導電性高分子を含有する固体電解質層に上記一般式（１）で表されるリン酸化合物を含有させることで、導電性高分子との相互作用し、優れたＥＳＲ、静電容量、耐電圧を得ることができる。 The solid electrolytic capacitor of the present invention has an excellent interaction with the conductive polymer by containing the phosphoric acid compound represented by the general formula (1) in the solid electrolyte layer containing the conductive polymer. ESR, capacitance, and withstand voltage can be obtained.
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。なお、本発明は本実施例によりなんら限定されない。実施例中の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited at all by this Example. In the examples, “part” represents “part by mass”, and “%” represents “% by mass”.
（実施例１）
（固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液の製造）
１４．２部の３，４−エチレンジオキシチオフェンと、４２．６部のポリスチレンスルホン酸（質量平均分子量：７５，０００）を２０００ｍｌのイオン交換水に溶かした溶液とを２０℃で混合して混合溶液を得た。
得られた混合溶液を２０℃に保ち、撹拌しながら、２００ｍｌのイオン交換水に溶かした２９．６部の過硫酸アンモニウムと８．０部の硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とを添加し、３時間撹拌して反応させた。
Example 1
(Manufacture of conductive polymer dispersion for manufacturing solid electrolytic capacitors)
14.2 parts of 3,4-ethylenedioxythiophene and a solution of 42.6 parts of polystyrene sulfonic acid (mass average molecular weight: 75,000) dissolved in 2000 ml of ion-exchanged water were mixed at 20 ° C. A mixed solution was obtained.
While maintaining the obtained mixed solution at 20 ° C., 29.6 parts of ammonium persulfate dissolved in 200 ml of ion-exchange water and 8.0 parts of an oxidation catalyst solution of ferric sulfate were added while stirring. The reaction was stirred for an hour.
反応後、強酸性陽イオン交換樹脂（三菱樹脂社製、ＰＫ−２１６）を添加し、アンモニウム塩を除去した後、イオン交換樹脂を取り除いた。次に、強塩基性陰イオン交換樹脂（三菱樹脂社製、ＰＡ−４１８）を添加して硫酸塩を除去した後、イオン交換樹脂を取り除いて、１．５％ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸水分散液を得た。 After the reaction, a strongly acidic cation exchange resin (manufactured by Mitsubishi Plastics, PK-216) was added to remove the ammonium salt, and then the ion exchange resin was removed. Next, a strong basic anion exchange resin (manufactured by Mitsubishi Plastics, PA-418) was added to remove the sulfate, and then the ion exchange resin was removed to obtain 1.5% polyethylenedioxythiophene / polystyrenesulfonic acid. An aqueous dispersion was obtained.
１．５％ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸水分散液１００部に、リン酸ジメチル３部、エチレングリコール１０部を含有させて、固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液を得た。 100 parts of 1.5% polyethylene dioxythiophene / polystyrene sulfonic acid aqueous dispersion was mixed with 3 parts of dimethyl phosphate and 10 parts of ethylene glycol to obtain a conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor.
（固体電解コンデンサの製造）
陽極に用いる弁作用金属として、表面をエッチングし、粗面化処理を施したエッチドアルミニウム箔（縦２．０ｍｍ×横５．０ｍｍ）を用い、該アルミニウム箔に、アジピン酸アンモニウム水溶液中、電圧７０Ｖで化成処理を行って誘電体層を形成した陽極にリード端子を取り付け、また、アルミニウム箔からなる陰極にリード端子を取り付け、それらのリード端子付き陽極と陰極とをセパレータを介して対向させることにより、コンデンサ素子を作製した。
(Manufacture of solid electrolytic capacitors)
Etched aluminum foil (length 2.0 mm x width 5.0 mm) whose surface was etched and roughened was used as the valve action metal for the anode, and the aluminum foil was subjected to voltage in an aqueous solution of ammonium adipate. A lead terminal is attached to an anode formed with a dielectric layer by chemical conversion treatment at 70 V, a lead terminal is attached to a cathode made of aluminum foil, and the anode with the lead terminal and the cathode are opposed to each other through a separator. Thus, a capacitor element was produced.
次に、上記で得られた固体電解コンデンサ製造用導電性高分子溶液に、上記コンデンサ素子を５分浸漬し、１５０℃５分乾燥させる工程を３回繰り返して、導電性高分子を含有する固体電解質層を有するコンデンサ素子を作製した。 Next, the process of immersing the capacitor element in the conductive polymer solution for producing a solid electrolytic capacitor obtained above for 5 minutes and drying at 150 ° C. for 5 minutes is repeated three times to obtain a solid containing the conductive polymer. A capacitor element having an electrolyte layer was produced.
ついで、上記コンデンサ素子に、カーボンペースト及び銀ペーストを塗布した後、乾燥させ、陰極引き出し層を形成した。次に、陰極を銀ペースト等による接着、陽極を溶接によって接合し、コンデンサ素子をリードフレーム上に固定し、エポキシ樹脂でトランスファーモールドを行い、固体電解コンデンサを製造した。 Next, a carbon paste and a silver paste were applied to the capacitor element and then dried to form a cathode lead layer. Next, the cathode was bonded by silver paste or the like, the anode was joined by welding, the capacitor element was fixed on the lead frame, and transfer molding was performed with an epoxy resin to produce a solid electrolytic capacitor.
（実施例２〜４、比較例１〜５）
実施例１に記載のリン酸ジメチルを、表１に対応する添加剤に代えた以外は、実施例１と同様にして固体電解コンデンサを作製した。
(Examples 2-4, Comparative Examples 1-5)
A solid electrolytic capacitor was produced in the same manner as in Example 1 except that dimethyl phosphate described in Example 1 was replaced with an additive corresponding to Table 1.
＜固体電解コンデンサのＥＳＲ、静電容量の評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜５より得られた固体電解コンデンサについて、１００ｋＨｚでの等価直列抵抗（ＥＳＲ）及び静電容量を測定した。測定結果を表１に示す。
<Evaluation of ESR and capacitance of solid electrolytic capacitors>
About the solid electrolytic capacitor obtained from Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5, the equivalent series resistance (ESR) and electrostatic capacitance in 100 kHz were measured. The measurement results are shown in Table 1.
＜固体電解コンデンサの耐電圧の評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜５より得られた固体電解コンデンサについて、耐電圧を測定した。固体電解コンデンサにおける耐電圧の測定方法は、両電極に直流電圧を印加し、０．２Ｖ／秒の速度で昇圧させて、電流値が０．４Ａになったときの電圧を測定し、その電圧を耐電圧とした。測定結果を表１に示す。
<Evaluation of withstand voltage of solid electrolytic capacitor>
With respect to the solid electrolytic capacitors obtained from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, the withstand voltage was measured. The method of measuring the withstand voltage in a solid electrolytic capacitor is to apply a DC voltage to both electrodes, increase the voltage at a rate of 0.2 V / second, and measure the voltage when the current value reaches 0.4 A. Is a withstand voltage. The measurement results are shown in Table 1.
表中の略語は以下の通りである。
化合物（Ｉ）：ヒドロキシエチルアクリレート
化合物（ＩＩ）：ポリアクリルアミド
化合物（ＩＩＩ）：アジピン酸アンモニウム
化合物（ＩＶ）：Ｎ−メチルピロリドン
Abbreviations in the table are as follows.
Compound (I): Hydroxyethyl acrylate Compound (II): Polyacrylamide Compound (III): Ammonium adipate Compound (IV): N-methylpyrrolidone
表１より、比較例１〜５よりも実施例１〜４の方が、固体電解コンデンサにおけるＥＳＲ、静電容量、耐電圧に優れていることがわかる。 From Table 1, it can be seen that Examples 1-4 are superior to Comparative Examples 1-5 in terms of ESR, capacitance, and withstand voltage in solid electrolytic capacitors.
本発明の固体電解コンデンサ製造用導電性高分子分散液を用いて作製した固体電解コンデンサは、ＥＳＲ、静電容量、耐電圧に優れるため、高周波数のデジタル機器等に適用できる。 Since the solid electrolytic capacitor produced using the conductive polymer dispersion for producing a solid electrolytic capacitor of the present invention is excellent in ESR, capacitance, and withstand voltage, it can be applied to high-frequency digital devices and the like.
Claims (6)
導電性高分子を含有する固体電解質層が、導電性高分子と、下記一般式（１）で表されるリン酸化合物と、を少なくとも含有することを特徴とする固体電解コンデンサ。
A solid electrolytic capacitor, wherein the solid electrolyte layer containing a conductive polymer contains at least a conductive polymer and a phosphoric acid compound represented by the following general formula (1).
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016021453A (en) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | テイカ株式会社 | Electrolytic capacitor and method for manufacturing the same |
| WO2019027019A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | 三洋化成工業株式会社 | Electrolytic capacitor additive, conductive polymer dispersion, electrolytic solution and electrolytic capacitor |
| US11114250B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-09-07 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles |
| US11183342B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-11-23 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor containing polyaniline |
| US11462366B2 (en) | 2018-08-10 | 2022-10-04 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing an intrinsically conductive polymer |
| US11631548B2 (en) | 2020-06-08 | 2023-04-18 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier |
| US11670461B2 (en) | 2019-09-18 | 2023-06-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor for use at high voltages |
| US11776759B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-10-03 | KYOCER AVX Components Corporation | Tantalum capacitor with increased stability |
| US11823846B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-11-21 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a pre-coat and intrinsically conductive polymer |
| US11955294B2 (en) | 2018-12-11 | 2024-04-09 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing an intrinsically conductive polymer |
-
2012
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016021453A (en) * | 2014-07-14 | 2016-02-04 | テイカ株式会社 | Electrolytic capacitor and method for manufacturing the same |
| JP7173972B2 (en) | 2017-08-04 | 2022-11-16 | 三洋化成工業株式会社 | Additives for electrolytic capacitors, conductive polymer dispersions, electrolytic solutions and electrolytic capacitors |
| WO2019027019A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | 三洋化成工業株式会社 | Electrolytic capacitor additive, conductive polymer dispersion, electrolytic solution and electrolytic capacitor |
| JPWO2019027019A1 (en) * | 2017-08-04 | 2020-08-06 | 三洋化成工業株式会社 | Additives for electrolytic capacitors, conductive polymer dispersions, electrolytic solutions and electrolytic capacitors |
| US11114250B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-09-07 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles |
| US11462366B2 (en) | 2018-08-10 | 2022-10-04 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing an intrinsically conductive polymer |
| US11183342B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-11-23 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor containing polyaniline |
| US11756746B2 (en) | 2018-08-10 | 2023-09-12 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing an intrinsically conductive polymer |
| US11791106B2 (en) | 2018-08-10 | 2023-10-17 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing polyaniline |
| US11955294B2 (en) | 2018-12-11 | 2024-04-09 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing an intrinsically conductive polymer |
| US11670461B2 (en) | 2019-09-18 | 2023-06-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor for use at high voltages |
| US11776759B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-10-03 | KYOCER AVX Components Corporation | Tantalum capacitor with increased stability |
| US11823846B2 (en) | 2019-12-10 | 2023-11-21 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a pre-coat and intrinsically conductive polymer |
| US11631548B2 (en) | 2020-06-08 | 2023-04-18 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier |
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