JP2010279300A - 糖の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】セルロース含有原料を基質としてセルラーゼ等の酵素反応を行うことで、糖を効率的に得ることができる、生産性に優れた糖の製造方法を提供すること。
【解決手段】セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有する、糖の製造方法。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕
【選択図】なし

Description

本発明は、糖の製造方法に関する。

セルロース含有原料は、セルロースエーテルの原料、化粧品、食品、バイオマス材料等の工業原料に用いられる。特に近年、環境問題への取り組み等からバイオマス材料から糖を製造し、それを発酵法等でエタノールや乳酸等へ変換する試みがなされている（例えば、特許文献１参照）。
セルロース含有原料を糖化する方法としては、バイオマスに含まれるセルロース又はヘミセルロースを、過酸化水素による熱水処理した後、酵素処理する方法（例えば、特許文献２及び３参照）、古紙類等のセルロース原料を特定のセルラーゼを用いて糖化する方法（例えば、特許文献４参照）、リグノセルロース材料をヘミセルラーゼ処理する方法が知られている（例えば、特許文献５参照）。
しかし、これらの方法は、糖化効率、生産性において満足できるものではない。

特開２００６−２２３１５２号公報 特開２００３−１３５０５２号公報 特開２００７−７４９９２号公報 特開２００７−７４９９３号公報 特開２００１−２２６４０９号公報

本発明は、セルロース含有原料を基質としてセルラーゼ等による酵素反応を行うことで、糖を効率的に得ることができる、生産性に優れた糖の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減した後にセルラーゼ等の酵素反応を行うことにより、前記課題を解決できることを見出した。

すなわち、本発明は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式（１）で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有する、糖の製造方法である。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００ （１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕

本発明の製造方法によれば、例えば古紙等のセルロース含有原料から、糖を効率よく生産することができる。

本発明は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式（１）で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有することを特徴とする糖の製造方法である。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００ （１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕
以下、本発明を詳細に説明するが、本明細書において、セルロースＩ型結晶化度を単に「結晶化度」ということがある。

〔セルロース含有原料〕
本発明の製造方法は、セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、好ましくは１１質量％以上、より好ましくは１２質量％以上のセルロース含有原料を使用する場合に好適に用いられる。
さらに、本発明の製造方法は、灰分を構成する成分の１種であるケイ素（Ｓｉ元素）の含有量が、セルロース含有原料中、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上のセルロース含有原料を使用する場合に好適に用いられる。セルロース含有原料に含まれる灰分中のケイ素含有量は、通常０．１〜０．３質量％である。
ここで、灰分量はセルロース含有原料の絶乾質量中の灰分含有量のことであり、灰分量及びケイ素含有量は、実施例に記載の方法により測定することができる。

セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上であるセルロース含有原料としては、印刷古紙等の古紙類が挙げられる。古紙類としては、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィスペーパー古紙、模造古紙、雑袋古紙、台紙（ボール）古紙、雑がみ古紙等が挙げられる。古紙類は、１種単独でも２種以上の混合古紙を用いてもよい。中でも、コスト及び供給量確保の観点から、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィスペーパー古紙、及びこれらの混合古紙が好ましく、新聞古紙、雑誌古紙、新聞と雑誌の混合古紙、段ボール古紙がより好ましい。

前記セルロース含有原料は、該原料から水を除いた残余の成分中のセルロース含有量が好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上のものである。本明細書におけるセルロース含有量とは、αセルロースとヘミセルロースの合計量を意味し、ホロセルロース（αセルロース及びヘミセルロース）含有量と同じ意味である。
前記の古紙類の場合、水を除いた残余の成分中のセルロース含有量は、一般には５０〜９０質量％であり、他の成分は灰分、リグニン、インキ等を含む。また前記の古紙類のセルロースのセルロースＩ型結晶化度は通常６０％以上である。

〔セルロースＩ型結晶化度〕
本発明におけるセルロースＩ型結晶化度は、Ｘ線回折法による回折強度値からＳｅｇａｌ法により算出したもので、下記計算式（１）により定義される。
セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００ （１）
〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、Ｉ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕

ここで、セルロースＩ型結晶化度とは、セルロースの結晶領域量の全量に対する割合のことである。また、セルロースＩ型とは、天然セルロースの結晶形のことである。結晶化度は、セルロースの物理的、化学的性質とも関係し、その値が大きいほど、セルロースの結晶性が高く、非結晶部分が少ないため、硬度、密度等は増すが、伸び、柔軟性、水や溶媒に対する溶解性、化学反応性は低下する。

〔工程（Ｉ）〕
本発明における工程（Ｉ）は、前記セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程である。工程（Ｉ）では、印刷古紙から再生パルプを製造するための従来公知の脱墨方法で用いられる工程により、前記セルロース含有原料を処理することで、効率的に前記灰分量を１０質量％未満に低減することができる。脱墨方法には、通常、パルパー等の古紙類を水溶液中に離解する工程、ニーダー、ケミカルミキサー等のインキをパルプから脱離する工程、フローテーター及び洗浄等の分離させたインキを除去して脱墨パルプを得る工程等がある。
本発明における工程（Ｉ）は、好ましくは、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程から選ばれる少なくとも１つの工程により処理される。例えば、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程の順に処理する方法、パルパー工程、ニーダー工程、及びフローテーター工程の順に処理する方法、パルパー工程及び洗浄工程により処理する方法等が挙げられる。この中でも、効率的に灰分量を低減させる観点から、パルパー工程、ニーダー工程、フローテーター工程及び洗浄工程の順に処理する方法がより好ましい。
これらの工程は、従来公知の通常の方法による処理を行えばよく、使用する装置や処理条件については特に制限はない。また、必要に応じて、脱水工程、異物除去工程および漂白工程等も組み入れることができるが、灰分量の低減及び後述の乾燥工程の負荷低減の観点から、脱水工程を組み入れることが好ましく、フローテーター工程の後に脱水工程を組み入れることがより好ましい。

脱水工程に使用する装置としては、円筒ストレーナの内部で、特殊スクリューを回転させて原料を圧搾、移送しながら連続脱水するスクリュープレスや、ロータリプレスフィルタ（回転加圧脱水機）、あるいはドラム型、ディスク型のフィルターを備えたドラムフィルター脱水機、ディスクフィルター脱水機等が挙げられる。いずれもパルプ数％濃度から最大３０％程度まで脱水することができ、一般に脱墨工程で使用されている。

工程（Ｉ）において、通常の脱墨方法で用いられる脱墨剤や添加剤を用いることができる。
脱墨剤として、例えば、高級アルコールアルキレンオキシド（ＡＯ）付加物、脂肪酸ＡＯ付加物、アルキルフェノールＡＯ付加物、油脂とアルコール類との混合物のＡＯ付加物、多価カルボン酸とアルコール類との混合物のＡＯ付加物、アミンＡＯ付加物、高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベタイン、グリセリン等の多価アルコール及びこれらのＡＯ付加物等の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキサイド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド（ブロックまたはランダム）等が挙げられる。

更に、添加剤として、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等のアルカリ薬剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等の金属封鎖剤、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム過酸化水素、二酸化チオ尿素、ハイドロサルファイド等の漂白剤、アクリルアミド系高分子等のピッチコントロール剤、マレイン酸ナトリウム／イソブチル共重合体等のスケール防止剤等が挙げられる。

前記工程（Ｉ）で、灰分量を１０質量％未満に低減したセルロース含有原料（以下、「低灰分セルロース含有原料」ということもある。）を得ることができる。灰分量は、糖化効率を向上させる観点から、９質量％以下に低減することが好ましく、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更により好ましくは４質量％以下である。灰分量の下限としては、生産性の向上の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上である。
工程（Ｉ）において、セルロース含有原料中のケイ素含有量は、糖化効率を向上させる観点から、１．５質量％未満に低減することが好ましく、０．８質量％以下に低減することがより好ましく、生産性向上の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。

〔工程（II）の前処理〕
本発明において後述する工程（II）の糖化工程の原料として、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低下させたセルロース含有原料を用いることが好ましい。
具体的には、前記工程（Ｉ）と（II）の間に、前記工程（Ｉ）で得られた処理物の水分含有量を１０質量％以下に低減する工程（ａ）、該工程（ａ）で得られた処理物を粉砕機で処理して、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減する工程（ｂ）を有することが好ましく、該工程（ｂ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を行うことが好ましい。
前記工程（ａ）で得られた乾燥低灰分セルロース含有原料を、粉砕機で処理して、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減する工程（ｂ）により、短時間で効率的に低灰分セルロース含有原料のセルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減することができ、好ましい。

結晶化度が３３％以下であれば、セルロースの化学反応性が向上し、例えばセルラーゼによる酵素処理により、グルコースもしくは、セロビオース、セロトリオースといったオリゴ糖等の混合物を効率よく得ることができる。また、セルロースエーテルの製造において、アルカリを加えた際にアルカリセルロース化が容易に進行してセルロースエーテル化反応の反応転化率を向上させることができる。
この観点から、結晶化度としては、２０％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましく、５％以下が更により好ましく、分析でＩ型結晶が検出されない０％が特に好ましい。なお、計算式（１）で定義されたセルロースＩ型結晶化度では計算上マイナスの値になる場合があるが、マイナスの値の場合のセルロースＩ型結晶化度は０％とする。

〔工程（ａ）乾燥工程〕
前記工程（ａ）において、工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料を乾燥処理して、水分含有量を１０質量％以下に低減させることが好ましい。
工程（ａ）後のセルロース含有原料の水分含有量が１０質量％以下であれば、粉砕処理により結晶化度を容易に低下させることができ、その後の酵素処理による糖の生産を効率よく行うことができる。この観点から、工程（ａ）後のセルロース含有原料の水分含有量は、より好ましくは７．５質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下であり、更により好ましくは４質量％以下であり、特に好ましくは３．５質量％以下であり、生産性の向上の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。

乾燥方法としては、公知の乾燥手段を適宜選択すればよいが、例えば、熱風受熱乾燥法、伝導受熱乾燥法、除湿空気乾燥法、冷風乾燥法、マイクロ波乾燥法、赤外線乾燥法、天日乾燥法、真空乾燥法等が挙げられる。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集 粉体工学情報センター１９９５年発行) １７６頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は１種でも又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能である。

〔工程（ｂ）非晶化工程〕
前記工程（ｂ）において、粉砕機へ低灰分セルロース含有原料を投入する際には、予めチップ状に粗粉砕しておくことが好ましい。チップ状にしたセルロース含有原料の大きさとしては、好ましくは１〜５０ｍｍ角、より好ましくは１〜３０ｍｍ角である。１〜５０ｍｍ角のチップ状に粗粉砕することにより、粉砕処理を効率良く容易に行うことができる。
セルロース含有原料をチップ状に粗粉砕する方法としては、シュレッダー又はロータリーカッターを使用する方法が挙げられる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られるチップ状セルロース含有原料の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、１〜５０ｍｍが好ましく、１〜３０ｍｍがより好ましい。スクリーンの目開きが１ｍｍ以上であれば、セルロース含有原料が綿状化することがなく取扱い性が向上する。スクリーンの目開きが５０ｍｍ以下であれば、後の粉砕機処理に用いるセルロース含有原料として適度な大きさを有するために負荷を低減することができる。

本発明の工程（ｂ）において、セルロース含有原料の水分含有量を好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更により好ましくは４質量％以下、特に好ましくは３．５質量％以下に低減し、好ましくはチップ状に粗粉砕した低灰分セルロース含有原料を用いることで、該セルロース中のセルロースＩ型結晶化度を３３％以下に容易に低減することができる。また、本発明の工程（ｂ）において、粉砕機で処理することにより、低灰分セルロース含有原料を更に粉砕し、かつ結晶化度を低下させ、更にはセルロースを効率的に非晶化させることができる。

粉砕機としては媒体式粉砕機を好ましく用いることができる。媒体式粉砕機には、容器駆動式粉砕機と媒体撹拌式粉砕機とがある。
容器駆動式粉砕機としては転動ミル、振動ミル、遊星ミル、遠心流動ミル等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、振動ミルが好ましい。媒体撹拌式粉砕機としてはタワーミル等の塔型粉砕機；アトライター、アクアマイザー、サンドグラインダー等の撹拌槽型粉砕機；ビスコミル、パールミル等の流通槽型粉砕機；流通管型粉砕機；コボールミル等のアニュラー型粉砕機；連続式のダイナミック型粉砕機等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、撹拌槽型粉砕機が好ましい。媒体攪拌式粉砕機を用いる場合の攪拌翼の先端の周速は、好ましくは０．５〜２０ｍ／ｓ、より好ましくは１〜１５ｍ／ｓである。
粉砕機の種類は「化学工学の進歩 第３０集 微粒子制御」（社団法人 化学工学会東海支部編、１９９６年１０月１０日発行、槇書店）を参照することができる。
処理方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。

媒体としては、ボール、ロッド、チューブ等が挙げられる。この中で、粉砕効率が高く、生産性の観点から、ボール、ロッドが好ましく、非晶化工程の処理時間短縮の観点からロッドがより好ましい。
媒体の材質としては、特に制限はなく、例えば、鉄、ステンレス、アルミナ、ジルコニア、炭化珪素、チッ化珪素、ガラス等が挙げられる。

本発明では、ロッドを充填した振動ミルで粉砕処理することにより、原料中のセルロースを効率的に非晶化させることができ、好適である。
本発明で用いられる振動ミルとしては、中央化工機株式会社製の振動ミル、株式会社吉田製作所製の小型振動ロッドミル１０４５型、ドイツのフリッチュ社製の振動カップミルＰ−９型、日陶科学株式会社製の小型振動ミルＮＢ−Ｏ型等が挙げられる。
振動ミルに充填するロッドは、棒状の媒体であり、断面が四角形、六角形等の多角形、円形、楕円形等のものを用いることができる。
ロッドの外径は、好ましくは０．５〜２００ｍｍ、より好ましくは１〜１００ｍｍ、更に好ましくは５〜５０ｍｍの範囲である。ロッドの長さは、粉砕機の容器の長さよりも短いものであれば特に限定されない。ロッドの大きさが上記の範囲であれば、所望の粉砕力が得られるとともに、ロッドのかけら等が混入して低灰分セルロース含有原料が汚染されることなく効率的にセルロースを非晶化させることができる。

媒体の充填率は、粉砕機の機種により好適な範囲が異なるが、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは１５〜９５％の範囲である。充填率がこの範囲内であれば、セルロースと媒体との接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、粉砕機の容積に対する媒体の見かけの体積をいう。
粉砕機の処理時間としては、粉砕機の種類、媒体の種類、大きさ及び充填率等により一概に決定できないが、結晶化度を低下させる観点から、好ましくは０．０１〜５０ｈｒ、より好ましくは０．０５〜２０ｈｒ、更に好ましくは０．１〜１０ｈｒである。処理温度は、特に制限はないが、熱による劣化を防ぐ観点から、好ましくは５〜２５０℃、より好ましくは１０〜２００℃である。

上記の処理方法により、セルロースＩ型結晶化度が３３％以下の低灰分セルロース含有原料を効率よく得ることができ、また、粉砕機処理の際に、粉砕機の内部に低灰分セルロース含有原料が固着せずに、乾式にて処理することができる。
得られるセルロースＩ型結晶化度が３３％以下の低灰分セルロース含有原料の平均粒径は、これを工業原料として用いる際の化学反応性及び取扱い性の観点から、好ましくは２５〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。特に平均粒径が２５μｍ以上であれば、低灰分セルロース含有原料を水等の液体と接触させたときに「ママコ」になることを抑えることができる。

〔工程（II）セルラーゼ等の酵素による糖化〕
本発明における工程（II）は、前記工程（Ｉ）、好ましくは前記工程（ｂ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖を得る工程である。
上述した処理にて得られたセルロース含有原料は、その灰分量が低く、さらに好ましくはセルロースI型結晶化度が低いために、セルラーゼによる酵素処理によりグルコースもしくは、セロビオース、セロトリオースといったオリゴ糖等の混合物を効率よく得ることができる。
糖化処理後にエタノール発酵や乳酸発酵に使用する場合等を考慮すると単糖まで分解することが好ましい。ここでいうセルラーゼとはセルロースのβ−１，４−グルカンのグリコシド結合を加水分解する酵素を指し、エンドグルカナーゼ、エクソグルカナーゼまたはセロビオヒドロラーゼ及びβ−グルコシダーゼ等と称される酵素の総称である。また、キシラナーゼ等のヘミセルラーゼを同時に作用させることにより、糖化の効率を上げることが可能である。

かかる糖化の処理に使用されるセルラーゼやヘミセルラーゼとしては特に制限はなく、市販のセルラーゼ製剤や、動物、植物、微生物由来のものを使用することができる。
セルラーゼの例としてはセルクラスト１．５Ｌ（ノボザイムズ社）等のトリコデルマ リーゼ（Trichoderma reesei）由来のセルラーゼ製剤やバチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N145（FERM P-19727）株由来のセルラーゼ、またはバチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N252（FERM P-17474）、バチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N115（FERM P-19726）、バチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N440（FERM P-19728）、バチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N659（FERM P-19730）等の各株由来のセルラーゼ、更にはトリコデルマ ビリデ（Trichoderma viride）、アスペルギルス アクレアタス（Aspergillus acleatus）、クロストリジウム サーモセラム（Clostridium thermocellum）、クロストリジウム ステルコラリウム（Clostridium stercorarium）、クロストリジウム ジョスイ（Clostridium josui）セルロモナス フィミ（Cellulomonas fimi）、アクレモニウム セルロリティクス（Acremonium cellulolyticus）、イルペックス ラクテウス（Irpex lacteus）、アスペルギルス ニガー（Aspergillus niger）、フミコーラ インソレンス（Humicola insolens）由来のセルラーゼ混合物やパイロコッカス ホリコシ（Pyrococcus horikoshii）由来の耐熱性セルラーゼ等が挙げられる。これらの中で、好ましくはトリコデルマ リーゼ（Trichoderma reesei）由来のセルラーゼを用いることにより、効率良く糖を製造することができる。

また、ヘミセルラーゼの例としてはバチルス エスピー（Bacillus sp.）KSM-N546（FERM P-19729）由来のキシナラーゼのほか、アスペルギルス ニガー（Aspergillus niger）、トリコデルマ ビリデ（Trichoderma viride）、フミコーラ インソレンス（Humicola insolens）、バチルス アルカロフィルス（Bacillus alcalophilus）由来のキシラナーゼ、更にはサーモマイセス（Thermomyces）、オウレオバシジウム（Aureobasidium）、ストレプトマイセス（Streptomyces）、クロストリジウム（Clostridium）、サーモトガ（Thermotoga）、サーモアスクス（Thermoascus）、カルドセラム（Caldocellum）、サーモモノスポラ（Thermomonospora）属由来のキシラナーゼ等が挙げられる。また上記のセルラーゼ混合物中に含まれるヘミセルラーゼ活性を持つ酵素を利用することもできる。
これらの酵素を単独で用いることもできるが、更に効率的な糖の製造にはこれら酵素を組み合わせて用いることが効果的である。またこれらの酵素に対してβ−グルコシダーゼ等の特定のセルラーゼ成分を更に添加することによって糖製造の効率を向上させることもできる。添加するβ-グルコシダーゼの例としてはアスペルギルス ニガー（Aspergillus niger）由来の酵素（例えば、メガザイム社製β-グルコシダーゼ）やアグロバクテリウム（Agrobacterium）、サーモトガ マリチマ（Thermotoga maritima）、トリコデルマ リーゼ（Trichoderma reesei）、ペニシリウム エメルソニイ（Penicillium emersonii）由来の酵素等が挙げられる。

上述した処理により得られた低灰分セルロース含有原料をセルラーゼによる酵素処理で糖化する場合の反応条件について、前処理により得られた低灰分セルロース含有原料の灰分量、ケイ素含有量及び結晶化度、さらには使用する酵素により適宜選択することができる。
例えば、セルラーゼとしてノボザイム社製のセルクラスト１．５Ｌを使用し、新聞古紙由来の脱墨パルプ（灰分量３．２質量％）であり、結晶化度が３３％以下である低灰分セルロース含有原料を基質とする場合は、０．５〜２０％（ｗ／ｖ）の基質懸濁液に対してセルクラスト１．５Ｌを０．００１〜１５％（ｖ／ｖ）（タンパク質として０．０００１７〜２．５％相当）となる様に添加し、ｐＨ２〜１０（用いる酵素の種類により適当なｐＨを選ぶことが好ましく、セルクラスト１．５Ｌを用いる場合、好ましくはｐＨ３〜７、特に好ましくはｐＨ５付近）の緩衝液中、反応温度１０℃〜９０℃（用いる酵素の種類により適当な温度を選ぶことが好ましく、セルクラスト１．５Ｌを用いる場合、好ましくは２０〜７０℃、特に好ましくは約５０℃）で、反応時間３０分〜５日間、好ましくは０．５〜３日間反応させることにより、糖を製造することができる。

セルロース含有原料の平均粒径、結晶化度、水分含有量、セルロース含有量、灰分量、ケイ素含有量の測定は、下記に記載の方法で行った。また、低灰分セルロース含有原料の糖化反応は、下記に記載の条件により行った。
（１）平均粒径の測定
平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ−９２０」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定条件は、粒径測定前に超音波で１分間処理し、測定時の分散媒体として水を用い、温度２５℃にて測定した。

（２）結晶化度の算出
セルロースＩ型結晶化度は、サンプルのＸ線回折強度を、株式会社リガク製の「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて以下の条件で測定し、前記計算式に基づいて算出した。
測定条件は、Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ，管電圧：４０ｋｖ，管電流：１２０ｍＡ，測定範囲：２θ＝５〜４５°Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎで測定した。測定用サンプルは面積３２０ｍｍ²×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮し作製した。

（３）水分含有量の測定
水分含有量は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、「ＦＤ−６１０」）を使用し、１５０℃にて測定を行った。
（４）セルロース（ホロセルロース）含有量の測定
粉砕したサンプルをエタノール・ベンゼン混合溶剤（１：１）で６時間ソックスレー抽出を行い、さらにエタノールで４時間ソックスレー抽出行って、抽出後のサンプルを６０℃で真空乾燥した。得られた試料２．５gに水１５０ｍＬ、亜塩素酸ナトリウム１．０ｇおよび酢酸０．２ｍＬを加え、７０〜８０℃で１時間加温した。引き続き亜塩素酸ナトリウムおよび酢酸を加えて加温する操作を繰り返し行い、試料が白く脱色するまで３〜４回処理を繰り返した。白色の残渣をグラスフィルター（１Ｇ−３）でろ過し、冷水およびアセトンで洗浄した後、１０５℃で恒量になるまで乾燥し、残渣質量を求め、下記式によりセルロース含有量を算出した。
セルロース含有量（質量％）＝［残渣質量（ｇ）／試料採取量（ｇ）］×１００

（５）灰分量の測定
セルロース含有原料スラリー（絶乾質量２ｇ相当）を１０５℃、４時間保持し乾燥させた後、磁性ルツボに入れ、電気炉にて５７５℃、１２時間保持して完全に灰化した。灰化処理前後のセルロース含有原料質量から下記式により灰分量（質量％）を算出した。
灰分量（質量％）＝
［セルロース含有原料の灰化後質量／セルロース含有原料の乾燥後質量］×１００
（６）ケイ素含有量の測定
セルロース含有原料試料（０．１〜５ｇ）を白金ルツボに採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化する。次に、電気炉にて５５０℃、１２時間保持し灰化する。残った灰分上にアルカリ薬品（Ｎａ₂ＣＯ₃：Ｈ₃ＢＯ₃＝５：２（質量比））１ｇを加え、９５０℃でアルカリ溶融を行った後、６Ｎ塩酸４ｍｌに溶解させ、さらに５０ｍｌポリプロピレン製メスフラスコに移し替え、純水でメスアップし、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置（株式会社堀場製作所製、ＪＹ２３８ ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いてケイ素含有量を測定した。

（７）糖化反応
酵素による糖化反応は以下の様な条件で行った。所定量のセルロース含有原料基質と３ｍＬの酵素反応液（１Ｍ酢酸ナトリウム緩衝液０．３ｍｌをイオン交換水にて２．７０ｍｌに希釈した液(ｐＨ５．０)）を蓋つきスクリュー管（No.3, φ21×45ｍｍ マルエム社又はNo.5, φ27×55ｍｍ マルエム社）に懸濁し、適量の酵素を加えて５０℃で振とう攪拌（１５０ｒｐｍ、タイテック株式会社製恒温振とう機「ＢＲ−１５ＣＦ」）しながら７２時間反応した。反応終了後、遠心分離（１７，０００×ｇ、５分間）によって沈殿物と上清液を分離し、上清液に遊離した還元糖量を、以下に示すＤＮＳ法によって定量した。また、セルロース含有原料基質に含まれるセルロース当りの糖化率を下記式により算出した。
糖化率（％）＝［(還元糖量×０．９)／（セルロース含有原料基質量×セルロース含有量／１００）］×１００
（なお、ＤＮＳ法による還元糖量に０．９を乗じる理由は、セルロースから還元糖に分解する際、脱水（Ｈ₂Ｏ）が生じることによる影響を補正するため。）

（８）ＤＮＳ法（生物化学実験法 還元糖の定量法 学会出版センター）による糖の定量
ＤＮＳ溶液（０．５％ ３，５−ジニトロサリチル酸、３０％酒石酸ナトリウムカリウム四水和物、１．６％水酸化ナトリウム）１ｍＬに適量の上清液を加え、１００℃で５分間加熱発色させ、冷却後、波長５３５ｎｍで比色定量した。グルコースを標準糖とした検量線より上清中の還元糖量を計算した。

実施例１
〔工程（I）〕
（i）パルパー工程
新聞紙古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１１．５質量％、ケイ素含有量１．７質量％、結晶化度７８％、セルロース含有量８３質量％、水分含有量７．７質量％）１００質量部（絶乾質量）、水酸化ナトリウム１．０質量部、脱墨剤（花王株式会社製、ＤＩ−７２５０）０．３質量部を離解機に入れ、混合物の全量が２８５７質量部となるように水を加え、セルロース含有原料スラリー（固形分濃度３．５質量％）を調製し、４０℃、２５００ｒｐｍ、５分間の条件で離解した。離解後、スラリーを固形分濃度が２５質量％になるまで８０メッシュステンレスワイヤーにて濃縮して脱水した。

（ii）ニーダー工程
パルパー工程後に得られたセルロース含有原料１００質量部（絶乾質量、固形分）に対し、水酸化ナトリウム０．５質量部、３号珪酸ナトリウム１．０質量部、過酸化水素０．５質量部、脱墨剤（花王株式会社製、ＤＩ−７２５０）を添加し、ニーダー（熊谷理機工業株式会社製、ＰＦＩミル）を用い、３００カウント処理した。
次に、漂白工程として、６０℃、１２０分間漂白処理し、さらに希釈工程として、固形分濃度１質量％となるよう水を加え、固形分をよく分散しスラリーを得た。

（iii）フローテーター工程
パルパー工程後に得られたセルロース含有原料（固形分濃度１質量％）のスラリー５Ｌをフローテーター（株式会社アイ・エイチ・アイフォイトペーパーテクノロジー製、ラボＭＴフローテーター、５Ｌタイプ）にて４０℃、１０分間処理し、フローテーション処理した。フロスは処理中スキミングせずに成り行きで排出させた。

（iv）洗浄工程
固形分濃度が０．９質量％のフローテーション後のスラリーを８０メッシュステンレスワイヤーにて１０質量％まで濃縮した。その後１．０質量％にまで希釈し、セルロース含有原料スラリーを得た。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量は３．２質量％、ケイ素含有量は０．５質量％であった。また、工程（Ｉ）後の次工程には、次に述べる工程（ａ）の乾燥工程の負荷を低減させるため、遠心分離機で処理後上層水を除去、スラリー固形分濃度が２５質量％になるまで処理（およそ３０００ｒｐｍ／２０分）し、脱水したセルロース含有原料を用いた。

〔工程（ａ）乾燥工程〕
工程（Ｉ）の脱墨工程で得られた低灰分セルロース含有原料をステンレスバットの上に載せ、１０５℃／６時間の条件で通風乾燥機に保持し、乾燥後の水分含有量が３．５質量％となるように乾燥させた。

〔工程（ｂ）非晶化工程〕
工程（ａ）で得られた低灰分セルロース含有原料を、振動ミル（中央化工機株式会社製、「ＭＢ−１」、容器全容量３．５Ｌ）に１００ｇ投入し、ロッドとして、直径２５ｍｍ、長さ２１８ｍｍ、材質ステンレス、断面形状が円形のロッド１６本を振動ミルに充填（充填率４９％）して、振幅８ｍｍ、円回転１２００ｃｐｍの条件で、０．５時間処理を行った。振動ミル処理後に得られた低灰分セルロース含有原料の平均粒径は４８μｍであった。また、得られた低灰分セルロース含有原料の振動ミル処理終了時の温度は、処理に伴う発熱により、８５℃であった。処理終了後、振動ミル内の壁面や底部に低灰分セルロース含有原料の固着物等はみられなかった。得られた低灰分セルロース含有原料を前記振動ミルから取り出し、Ｘ線回折強度から結晶化度を算出した。結果を表１に示す。

〔工程（II）〕
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料（新聞古紙／結晶化度５％／平均粒径４８μｍ）を基質として使用し、セルラーゼ酵素標品（セルクラスト１．５Ｌ、ノボザイムズ社製）による糖化反応を行った。前記低灰分セルロース含有原料０．１５ｇを３ｍＬの酵素反応液中、５０℃で振とう攪拌しながら７２時間の酵素反応を行った。酵素反応液は、１Ｍ酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ５．０）、１．５％（ｖ／ｖ）セルクラスト１．５Ｌ（タンパク質０．２５％相当）とした。反応終了後、遠心分離によって沈殿物と上清液を分離し、上清液に遊離した還元糖量をＤＮＳ法によって定量（グルコース換算）し、糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例２
実施例１の工程（ｂ）において、振動ミルにロッドを充填して、０．２時間処理を行ったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、及び工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例３
実施例１の工程（ｂ）において、振動ミルにロッドを充填して、０．１時間処理を行った以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、及び工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例４
実施例１の工程（Ｉ）において、（i）パルパー工程、（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程の順に処理し、（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例５
実施例１の工程（Ｉ）において、（i）パルパー工程を行い、（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程および（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例６
実施例１の工程（Ｉ）の（i）パルパー工程において、離解処理を実施例１と同様の方法及び条件で行った。その後の脱水工程、さらに（ii）ニーダー工程、（iii）フローテーター工程および（iv）洗浄工程を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

比較例１
実施例１において、工程（Ｉ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

比較例２
実施例１において、工程（Ｉ）及び工程（ｂ）を行わなかったこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

比較例３
比較例１において、工程（ａ）を行わず、工程（ｂ）において、乾燥後の水分含有量を１２質量％に調整したセルロース含有原料を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、新聞古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表１に示す。

実施例７
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、雑誌古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量３２．５質量％、ケイ素含有量３．３質量％、結晶化度７７％、セルロース含有量４７質量％、水分含有量８．４質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例８
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例９
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例１０
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例１１
工程（ａ）において、低灰分セルロース含有原料を乾燥後の水分含有量が０.９質量％となるように乾燥させたこと以外は、実施例７と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例１２
工程（ａ）を行わず、工程（ｂ）において、乾燥後の水分含有量を１２質量％に調整したセルロース含有原料を用いたこと以外は、実施例７と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

比較例４
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

比較例５
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

比較例６
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

比較例７
セルロース含有原料として、実施例７で用いた雑誌古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、雑誌古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表２に示す。

実施例１３
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、新聞・雑誌の混合古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量２０．１質量％、ケイ素含有量２．４質量％、混合比：新聞／雑誌＝６０／４０（質量比）、結晶化度７８％、セルロース含有量５２質量％、水分含有量７．２質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

実施例１４
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例２と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

実施例１５
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

実施例１６
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

比較例８
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

比較例９
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

比較例１０
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

比較例１１
セルロース含有原料として、実施例１３で用いた新聞・雑誌混合古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、新聞・雑誌混合古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表３に示す。

実施例１７
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、オフィスペーパー古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１９．５質量％、ケイ素含有量１．８質量％、結晶化度７８％、セルロース含有量４８質量％、水分含有量９．０質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

実施例１８
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、オフィスペーパーから糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

比較例１２
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

比較例１３
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

比較例１４
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、オフィスペーパーから糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

比較例１５
セルロース含有原料として、実施例１７で用いたオフィスペーパー古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、オフィスペーパー古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表４に示す。

実施例１９
セルロース含有原料として、実施例１で用いた新聞古紙に代えて、段ボール古紙を５ｃｍ角に裁断したセルロース含有原料（灰分量１０．１質量％、ケイ素含有量１．５質量％、結晶化度７７％、セルロース含有量８４質量％、水分含有量７．２質量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。
工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

実施例２０
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例４と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

実施例２１
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例５と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

実施例２２
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、実施例６と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（Ｉ）で得られたセルロース含有原料の灰分量及びケイ素含有量、工程（ｂ）で得られた低灰分セルロース含有原料の結晶化度、並びに工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

比較例１６
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、比較例１と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（ｂ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

比較例１７
セルロース含有原料として、実施例１９で用いた段ボール古紙を用いたこと以外は、比較例２と同様の方法及び条件で、段ボール古紙から糖を製造した。工程（ａ）で得られたセルロース含有原料の結晶化度、工程（II）で得られた糖の糖化率を求めた。結果を表５に示す。

表１〜表５から、実施例１〜２２に示した本発明の糖の製造方法は比較例１〜１７に比べてその糖化効率が高く、生産性が高いことが分かる。

本発明の糖の製造方法は、生産性に優れ、糖を効率的に得ることができる。得られた糖はエタノールや乳酸等の発酵生産等に有用である。

Claims (6)

1. セルロース含有原料中の灰分量が１０質量％以上、下記計算式（１）で示されるセルロースＩ型結晶化度が３３％を超えるセルロース含有原料から糖を製造する方法であって、該セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を有する、糖の製造方法。
   セルロースＩ型結晶化度（％）＝〔（Ｉ_22.6−Ｉ_18.5）／Ｉ_22.6〕×１００ （１）
   〔Ｉ_22.6は、Ｘ線回折における格子面（００２面）（回折角２θ＝２２．６°）の回折強度、及びＩ_18.5は、アモルファス部（回折角２θ＝１８．５°）の回折強度を示す〕
2. 工程（Ｉ）が、前記セルロース含有原料中のケイ素含有量を、１．５質量％未満に低減する工程である、請求項１に記載の糖の製造方法。
3. 工程（Ｉ）が、パルパー工程、フローテーター工程、ニーダー工程及び洗浄工程から選ばれる少なくとも１つの工程により前記セルロース含有原料中の灰分量を１０質量％未満に低減する工程である請求項１又は２に記載の糖の製造方法。
4. セルロース含有原料が、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィスペーパー古紙から選ばれる少なくとも１種の古紙である、請求項１〜３のいずれかに記載の糖の製造方法。
5. 前記工程（Ｉ）と（II）の間に、下記工程（ａ）及び（ｂ）を有し、該工程（ｂ）で得られた処理物に、セルラーゼ及び／又はヘミセルラーゼを作用させ糖化する工程（II）を行う、請求項１〜４のいずれかに記載の糖の製造方法。
   工程（ａ）：前記工程（Ｉ）で得られた処理物の水分含有量を１０質量％以下に低減する工程
   工程（ｂ）：該工程（ａ）で得られた処理物を粉砕機で処理して、セルロースＩ型結晶化度を３３％以下に低減する工程
6. 粉砕機が、容器駆動式粉砕機又は媒体撹拌式粉砕機である、請求項５に記載の糖の製造方法。