JP2010277844A - 固体電解質型燃料電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、燃料電池セル集合体12と、改質器20と、燃料ガス供給手段38と、改質用空気供給手段44と、発電用空気供給手段45と、点火装置83により着火させて燃料ガスを発電用空気により燃焼させる燃焼運転を行い、POX運転、ATR運転、SR運転を順次行う制御部110と、を有し、この制御部は、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気の供給を開始し、その後に、点火装置により着火して燃料ガスを燃焼させる燃焼運転領域において、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気のそれぞれの供給量を変化させずに一定の状態に保持するように制御する。
【選択図】図1
Description
また、燃焼室の上方には、燃料ガスを水素に改質する改質器が配置され、燃焼室内の燃焼熱によって改質器が改質可能な温度となるように加熱されるようになっている。
このように、上述した特許文献1においては、着火時の燃料電池セルへ供給する燃料を増加させる一方で気流の安定化を図るという技術思想について何ら開示も示唆もされておらず、上述した新たな課題を解決するものではない。
このように構成された本発明においては、燃料電池セル集合体の各燃料電池セルが自然着火しない低温雰囲気にて、燃料電池セル集合体の上部で確実に着火させて、かつ失火もさせずに安定的な燃焼を行わせることは非常に難しいが、燃焼運転領域において、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気のそれぞれの供給量を変化させずに一定の状態を保持しているため、燃料電池セル集合体の上部における気流を安定させることができる。これにより、燃料電池セル集合体にて安定した火移りを生じさせることができ、確実な着火を行うことができると共に不用意な失火を防ぐことができる。また、燃料電池セル集合体(燃料電池セル)の構造自体を着火しやすいように加工したりする等の対策を施すことなく簡易な構造により、着火不良を確実に抑制することができると共に、着火後の燃焼不安定を抑制しCOの発生を確実に防止することができる。
このように構成された本発明においては、燃焼運転の後のPOX運転領域において、改質用空気の供給量のみを増量させているので、効果的にPOXを行うことができ、また、POX運転領域の前段階である燃焼運転領域では、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気のそれぞれの供給量を変化させずに一定の状態に保持することにより、自然着火し難い環境の中にあっても気流が安定するため、着火及び失火抑制の効果が期待できる。
このように構成された本発明においては、POX運転の開始時に、POX運転に改質用空気が使用されて燃料ガスの燃焼に使用される改質空気の量が減少して燃焼が不安定になるが、POX運転が可能な領域に移行後の所定期間内は、改質用空気の増量を抑制して状態変化を抑えているため、確実に燃焼が不安定になることを抑制しCOの発生などを確実に抑制することができる。
このように構成された本発明においては、燃焼運転領域、POX運転領域、及び、ATR1運転領域において燃料ガスの供給量を変化させずに一定の状態に保持するようにしているので、比較的高温のATR1運転領域まで燃料ガスの供給量が多い状態を安定維持するようにしているため、失火を確実に防止することができる。
このように構成された本発明においては、燃料ガスの供給量が多い状態で安定させることにより、着火性能及び失火抑制性能を高める一方で、少なくとも、燃焼運転領域、POX運転領域、及び、ATR運転領域において、発電用空気の量を変化させずに一定の状態に保持するため、火移り性能を高めることができ、すべての燃料電池セルを確実に着火させることができるとともに、着火後の燃焼も安定させることができるため確実にCOの発生などを抑制できる。
このように構成された本発明においては、供給する発電用空気が大風量であっても、一定量で気流の安定状態を作っているため、確実な着火を行うことができると共に高い火移り性を確保することができる。特に、着火性の悪いセル直上の環境であるが故にCOの発生を確実に抑制することは非常に難しいが、CO濃度を確実に安全な状態まで低下させることができるとともに、気流の安定化を図るという思想によって風量増加による影響を抑えて火移り性を向上させて燃料電池セル集合体の上部での完全着火を確実なものとできる。
図1は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示す全体構成図である。この図1に示すように、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)1は、燃料電池モジュール2と、補機ユニット4を備えている。
また、この燃焼室18の上方には、燃料ガスを改質する改質器20が配置され、前記残余ガスの燃焼熱によって改質器20を改質反応が可能な温度となるように加熱している。さらに、この改質器20の上方には、燃焼熱を受けて空気を加熱するための空気用熱交換器22が配置されている。
なお、本実施形態のSOFCにおいては、改質器20に供給される改質用空気や発電室10に供給される発電用空気を加熱して起動時の昇温を効率よく行うためのヒータ等の加熱手段や、改質器20を別途加熱する加熱手段は設けられていない。
また、燃料電池モジュール2には、燃料ガスの供給量等を制御するための制御ボックス52が取り付けられている。
さらに、燃料電池モジュール2には、燃料電池モジュールにより発電された電力を外部に供給するための電力取出部(電力変換部)であるインバータ54が接続されている。
図2及び図3に示すように、燃料電池モジュール2のハウジング6内の密閉空間8には、上述したように、下方から順に、燃料電池セル集合体12、改質器20、空気用熱交換器22が配置されている。
空気分配室72のそれぞれには、空気導入管76が接続され、この空気導入管76は、下方に延び、その下端側が、発電室10の下方空間に連通し、発電室10に余熱された空気を導入する。
図2に示すように、燃料ガスと空気との燃焼を開始するための点火装置83が、燃焼室18に設けられている。また、燃焼室18は、燃焼室18や燃料電池セルユニット16を別途加熱して起動時の着火や失火防止を支援したりするバーナー等の加熱手段は設けられていない。
図4に示すように、燃料電池セルユニット16は、燃料電池セル84と、この燃料電池セル84の上下方向端部にそれぞれ接続された内側電極端子86とを備えている。
燃料電池セル84は、上下方向に延びる管状構造体であり、内部に燃料ガス流路88を形成する円筒形の内側電極層90と、円筒形の外側電極層92と、内側電極層90と外側電極層92との間にある電解質層94とを備えている。この内側電極層90は、燃料ガスが通過する燃料極であり、(−)極となり、一方、外側電極層92は、空気と接触する空気極であり、(+)極となっている。
図5に示すように、燃料電池セルスタック14は、16本の燃料電池セルユニット16を備え、これらの燃料電池セルユニット16の下端側及び上端側が、それぞれ、セラミック製の下支持板68及び上支持板100により支持されている。これらの下支持板68及び上支持板100には、内側電極端子86が貫通可能な貫通穴68a及び100aがそれぞれ形成されている。
図6に示すように、固体電解質型燃料電池1は、制御部110を備え、この制御部110には、使用者が操作するための「ON」や「OFF」等の操作ボタンを備えた操作装置112、発電出力値(ワット数)等の種々のデータを表示するための表示装置114、及び、異常状態のとき等に警報(ワーニング)を発する報知装置116が接続されている。なお、この報知装置116は、遠隔地にある管理センタに接続され、この管理センタに異常状態を通知するようなものであっても良い。
先ず、可燃ガス検出センサ120は、ガス漏れを検知するためのもので、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4に取り付けられている。
CO検出センサ122は、本来排気ガス通路80等を経て外部に排出される排気ガス中のCOが、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4を覆う外部ハウジング(図示せず)へ漏れたかどうかを検知するためのものである。
貯湯状態検出センサ124は、図示しない給湯器におけるお湯の温度や水量を検知するためのものである。
発電用空気流量検出センサ128は、発電室10に供給される発電用空気の流量を検出するためのものである。
改質用空気流量センサ130は、改質器20に供給される改質用空気の流量を検出するためのものである。
燃料流量センサ132は、改質器20に供給される燃料ガスの流量を検出するためのものである。
水位センサ136は、純水タンク26の水位を検出するためのものである。
圧力センサ138は、改質器20の外部の上流側の圧力を検出するためのものである。
排気温度センサ140は、温水製造装置50に流入する排気ガスの温度を検出するためのものである。
燃焼室温度センサ144は、燃焼室18の温度を検出するためのものである。
排気ガス室温度センサ146は、排気ガス室78の排気ガスの温度を検出するためのものである。
改質器温度センサ148は、改質器20の温度を検出するためのものであり、改質器20の入口温度と出口温度から改質器20の温度を算出する。
外気温度センサ150は、固体電解質型燃料電池(SOFC)が屋外に配置された場合、外気の温度を検出するためのものである。また、外気の湿度等を測定するセンサを設けるようにしても良い。
着火センサ152は、図3に示すように、燃料電池セル集合体12の上端部の近傍に数ヵ所設けられ、点火装置83を点火したときにおける燃料電池セル集合体12の上端部近傍の温度を検出して、この温度に基づいて着火状態を判定するものである。
また、制御ユニット110は、インバータ54に、制御信号を送り、電力供給量を制御するようになっている。
最初は、燃料電池モジュール2を温めるために、無負荷状態で、即ち、燃料電池モジュール2を含む回路を開いた状態で、運転を開始する。このとき、回路に電流が流れないので、燃料電池モジュール2は発電を行わない。
この直ぐ後、燃料流量調整ユニット38からも燃料ガスが供給され、改質用空気が混合された燃料ガスが、改質器20及び燃料電池セルスタック14、燃料電池セルユニット16を通過して、燃焼室18に到達する。
CmHn+xH2O → aCO2+bCO+cH2 (3)
図8に示すように、燃料電池モジュール2の運転停止を行う場合には、先ず、燃料流量調整ユニット38及び水流量調整ユニット28を操作して、燃料ガス及び水蒸気の改質器20への供給量を減少させる。
図7の時刻t0において固体電解質型燃料電池1を起動すると、制御部110は、改質用空気供給手段である改質用空気流量調整ユニット44及び発電用空気供給手段である発電用空気流量調整ユニット45に信号を送ってこれらを起動させ、改質用空気及び発電用空気を燃料電池モジュール2に供給する。なお、本実施形態においては、時刻t0において供給が開始される改質用空気の供給量は10L/min、発電用空気の供給量は100L/minに設定されている。
改質器20が加熱されることにより、改質器20の温度が300゜C程度まで上昇すると、改質器20内においては、部分酸化改質反応(POX)が発生する(図7の時刻t3)。部分酸化改質反応は発熱反応であるため、改質器20は、部分酸化改質反応の発生により、その反応熱によっても加熱されるようになる(図9の「POX1」状態参照)。
また、このような着火センサ152による着火状態の判定については、改質器20への燃料供給を開始される時刻t1から着火タイミングの時刻t2を経て部分酸化改質反応(POX1)が開始する時刻t3までの領域(以下「燃焼運転領域」)内と、時刻t3でPOX1が開始してから時刻t4でPOX2に移行されるまでの領域(以下「POX1運転領域」)内で実質的に行われている。
これにより、燃料供給量は6L/minに維持され、発電用空気供給量は100L/minに維持され、改質用空気供給量は18L/minに変更される(図9の「POX2」状態参照)。これらの供給量は、部分酸化改質反応(POX2)を安定的に発生させるために適正な供給量である。
さらに、発電用空気供給量ついては、燃焼運転領域からPOX1、POX2、ATR1(詳細は後述する)、ATR2(詳細は後述する)、及び、SR1(詳細は後述する)を経てSR2(詳細は後述する)が開始される時刻t8までの領域(燃焼運転領域、POX1運転領域、POX2運転領域、ATR1運転領域、ATR2運転領域、及び、SR1運転領域)において一定量(100L/min)に保持される。
即ち、燃焼運転領域及び暫定的な部分酸化改質反応(POX1)が発生し始める初期の温度領域に相当するPOX1運転領域においては、燃料供給量をATR2よりも多い一定量にすると共に、発電用空気供給量をSR2よりも多い一定の大風量にし、改質用空気供給量をPOX2よりも少ない一定量にすることにより、燃料ガスに確実に着火される状態を形成し、燃料電池セル集合体12の上端部における気流を安定させている。これにより、安定した火移りを生じさせ、着火を安定させている(図9の「POX1」状態参照)。
さらに、発電用空気の風量を増量させた当初(図7の時刻t0〜t1)は、燃料電池セル集合体12の上端部の気流が乱れる傾向にあるが、気流が安定する期間を待ってから着火を行うことにより(図7の時刻t2)、確実な着火を確保している。
さらに、燃焼運転領域とPOX1運転領域における改質用空気の供給量が、発電用空気の供給量よりも少なく且つ安定的な部分酸化改質(POX2)に用いられる改質用空気の量よりも少ない量で保持されており、速やかな火移り性を担保できる。
また、着火タイミングを含む燃焼運転領域とPOX1運転領域において、ATR2よりも燃料ガスを増やした状態で改質用空気をPOX2よりも減らして燃料ガスを濃くすることにより、着火性の悪い燃料電池セル集合体12の上端部において確実な着火性を担保している。
即ち、図9の「ATR1」状態においては、部分酸化改質反応と水蒸気改質反応が混在したオートサーマル改質(ATR)が発生するようになる。
また、制御部110は、改質用空気流量調整ユニット44に信号を送り、改質用空気供給量を減少させると共に、水流量調整ユニット28に信号を送り、水の供給量を増加させる。これにより、燃料ガス供給量は4L/minに変更され、改質用空気供給量は4L/minに変更され、水供給量は3cc/minにされる(図9の「ATR2」状態参照)。改質用空気供給量が減少され、水供給量が増加されることにより、改質器20内においては、部分酸化改質反応の割合が減少し、水蒸気改質反応の割合が増加する。
また、制御部110は、燃料流量調整ユニット38に信号を送り、燃料ガス供給量を減少させると共に、水流量調整ユニット28に信号を送り、水の供給量を増加させる。これにより、燃料ガス供給量は3L/minに変更され、水供給量は8cc/minに変更される(図9の「SR1」状態参照)。改質用空気の供給が停止されることにより、改質器20内においては、部分酸化改質反応は発生しなくなり、水蒸気改質反応のみが発生するSRが開始される。
また、制御部110は、発電用空気流量調整ユニット45に信号を送り、発電用空気の供給量も減少させる。これにより、燃料ガス供給量は発電待機燃料ガス供給量である2.3L/minに変更され、水供給量は5.8cc/minに変更され、発電用空気供給量は80L/minに変更される(図9の「SR2」状態参照)。
2 燃料電池モジュール
4 補機ユニット
8 密封空間
10 発電室
12 燃料電池セル集合体
14 燃料電池セルスタック
16 燃料電池セルユニット
18 燃焼室
20 改質器
22 空気用熱交換器
24 水供給源
26 純水タンク
28 水流量調整ユニット
30 燃料供給源
38 燃料流量調整ユニット
40 空気供給源
44 改質用空気流量調整ユニット
45 発電用空気流量調整ユニット
50 温水製造装置
52 制御ボックス
54 インバータ
83 点火装置
84 燃料電池セル
110 制御部
112 操作装置
114 表示装置
116 警報装置
126 電力状態検出センサ
142 発電室温度センサ
150 外気温度センサ
152 着火センサ
Claims (6)
- 燃料ガスと空気を反応させて発電する固体電解質型燃料電池であって、
複数の固体電解質型の燃料電池セルを備えた燃料電池セル集合体と、
燃料ガスを水蒸気改質して上記燃料電池セル集合体に供給する改質器と、
上記改質器に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
純水を生成して上記改質器に供給する水供給手段と、
上記改質器に改質用空気を供給する改質用空気供給手段と、
上記燃料電池セル集合体の燃料電池セルの間の空間を経て上記燃料電池セル集合体の上部に発電用空気を供給する発電用空気供給手段と、
上記改質器から燃料電池セル集合体の上部に至る燃料ガスを着火して燃焼させる着火手段と、
上記着火手段により着火させて燃料ガスを改質用空気により燃焼させる燃焼運転を行い、次に、改質器内に燃料ガスと改質用空気を供給して部分酸化改質反応(POX)運転を行い、次に、改質器内に燃料ガス、空気、水を供給してオートサーマル改質反応(ATR)運転を行い、次に、改質器内に燃料と水を供給して水蒸気改質反応(SR)運転を行う制御手段と、を有し、
上記制御手段は、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気の供給を開始し、その後に、上記着火手段により着火して燃料ガスを燃焼させる燃焼運転領域において、燃料ガス、改質用空気、及び、発電用空気のそれぞれの供給量を変化させずに一定の状態に保持するように上記燃料ガス供給手段、上記改質用空気供給手段、及び、上記発電用空気供給手段を制御することを特徴とする固体電解質型燃料電池。 - 上記制御手段は、上記POX運転領域において、上記燃料ガス及び発電用空気の供給量は一定に保持すると共に上記改質用空気の供給量を増量させるように、上記燃料ガス供給手段、上記発電用空気供給手段、及び、上記改質用空気供給手段を制御する請求項1記載の固体電解質型燃料電池。
- 上記制御手段は、上記燃焼運転領域から上記POX運転領域に移行後の所定期間内は、上記改質用空気の増量を抑制するように上記改質用空気供給手段を制御する請求項2記載の固体電解質型燃料電池。
- 上記制御手段は、上記ATR運転領域では、第1のオートサーマル改質反応(ATR1)運転を行い、次に、この第1のオートサーマル改質反応(ATR1)よりも高い温度領域内で改質用空気の量が少なく且つ水の量が多い第2のオートサーマル改質反応(ATR2)運転を行い、上記制御手段は、さらに、上記燃焼運転領域、POX運転領域、及び、上記ATR1運転領域において、燃料ガスの供給量を変化させずに一定の状態に保持するように上記燃料ガス供給手段を制御する請求項1乃至3の何れか1項に記載の固体電解質型燃料電池。
- 上記制御手段は、少なくとも、上記燃焼運転領域、POX運転領域、及び、ATR領域において、上記発電用空気の供給量を変化させずに一定の状態に保持するように上記発電用空気供給手段を制御する請求項1乃至4の何れか1項に記載の固体電解質型燃料電池。
- 上記制御手段は、上記発電用空気を所定の一定量の大風量を供給するように上記発電用空気供給手段を制御する請求項1乃至5の何れか1項に記載の固体電解質型燃料電池。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012142217A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池装置 |
WO2015162833A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | パナソニック株式会社 | 固体酸化物形燃料電池 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4761259B2 (ja) * | 2009-05-28 | 2011-08-31 | Toto株式会社 | 固体電解質型燃料電池 |
AT510354B1 (de) * | 2010-08-25 | 2014-06-15 | Vaillant Group Austria Gmbh | Brennstoffzellenanlage |
JP5316829B1 (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-16 | Toto株式会社 | 固体酸化物型燃料電池 |
JP5902581B2 (ja) * | 2012-08-02 | 2016-04-13 | 本田技研工業株式会社 | 燃料電池システム及びその制御方法 |
JP6777237B2 (ja) * | 2017-07-31 | 2020-10-28 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池システムの制御方法、及び、燃料電池システム |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001089106A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-04-03 | Fuji Electric Co Ltd | 燃料改質器の起動方法 |
JP2002154805A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-28 | Nissan Motor Co Ltd | 改質反応装置及び改質システム |
JP2003104706A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-04-09 | Honda Motor Co Ltd | 燃料改質装置とその起動方法 |
JP2004087169A (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-18 | Nissan Motor Co Ltd | 発電装置 |
JP2005293951A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | 燃料電池及びその運転方法 |
JP2006190605A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Nippon Oil Corp | 固体電解質形燃料電池システムの起動方法 |
JP2007207435A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Aisin Seiki Co Ltd | 燃料電池の起動方法及び燃料電池システム |
JP2008069029A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 改質器の起動方法 |
JP2008243592A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Kyocera Corp | 燃料電池装置 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2001272281B2 (en) | 2000-07-10 | 2006-09-21 | Versa Power Systems, Ltd. | Integrated module for solid oxide fuel cell systems |
KR100584047B1 (ko) * | 2000-10-30 | 2006-05-30 | 지텍 코포레이션 | 연료 전지, 개질기, 또는 열 플랜트로 작동 가능한 다기능에너지 시스템 |
EP1408003A1 (en) | 2002-10-10 | 2004-04-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen generator and electric generator using the same |
US8277524B2 (en) * | 2004-03-16 | 2012-10-02 | Delphi Technologies, Inc. | Reformer start-up strategy for use in a solid oxide fuel cell control system |
JP2007128717A (ja) | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Mitsubishi Materials Corp | 燃料電池の運転方法 |
KR101240704B1 (ko) * | 2006-01-17 | 2013-03-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이동가능한 열원을 갖는 연료개질 시스템 및 이를 구비한연료전지 시스템 |
JP2008135268A (ja) | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Kyocera Corp | 燃料電池装置の起動方法 |
JP5225604B2 (ja) * | 2007-04-09 | 2013-07-03 | 株式会社日立製作所 | 固体酸化物形燃料電池およびその発電方法 |
US20110053017A1 (en) * | 2007-08-29 | 2011-03-03 | Kyocera Corporation | Fuel Cell Apparatus |
JP5325403B2 (ja) | 2007-08-29 | 2013-10-23 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 燃料電池システムの起動方法 |
-
2009
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- 2010-05-28 CN CN2010101885964A patent/CN101901924A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001089106A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-04-03 | Fuji Electric Co Ltd | 燃料改質器の起動方法 |
JP2002154805A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-05-28 | Nissan Motor Co Ltd | 改質反応装置及び改質システム |
JP2003104706A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-04-09 | Honda Motor Co Ltd | 燃料改質装置とその起動方法 |
JP2004087169A (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-18 | Nissan Motor Co Ltd | 発電装置 |
JP2005293951A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Sumitomo Precision Prod Co Ltd | 燃料電池及びその運転方法 |
JP2006190605A (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Nippon Oil Corp | 固体電解質形燃料電池システムの起動方法 |
JP2007207435A (ja) * | 2006-01-30 | 2007-08-16 | Aisin Seiki Co Ltd | 燃料電池の起動方法及び燃料電池システム |
JP2008069029A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Fuji Electric Holdings Co Ltd | 改質器の起動方法 |
JP2008243592A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Kyocera Corp | 燃料電池装置 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012142217A (ja) * | 2011-01-05 | 2012-07-26 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池装置 |
US9985302B2 (en) | 2014-03-17 | 2018-05-29 | Panasonic Corporation | Fuel cell system |
WO2015162833A1 (ja) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | パナソニック株式会社 | 固体酸化物形燃料電池 |
JP6023917B2 (ja) * | 2014-04-25 | 2016-11-09 | パナソニック株式会社 | 固体酸化物形燃料電池 |
US10096849B2 (en) | 2014-04-25 | 2018-10-09 | Panasonic Corporation | Solid oxide fuel cell system |
US10629926B2 (en) | 2014-04-25 | 2020-04-21 | Panasonic Corporation | Solid oxide fuel cell system |
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