JP4863171B2 - 固体電解質型燃料電池 - Google Patents
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Description
そこで、燃料電池システムにおける運転の再起動の迅速化を図るために、従来のSOFCにおいては、例えば、特許文献1に記載されているように、燃料電池システムの所定の制御処理中に再起動要求がなされた場合には、燃料電池システムの停止処理ルーチンをすべて実行した後に最初の起動処理ルーチンから起動処理を実行するのではなく、起動処理を再起動要求がなされた時点の制御処理と同条件の時点に移行して実行するようにしたものが提案されている。
これに関し、本発明者らは、このような燃料電池セルやスタックが高温状態にあるときに、特にPOXによって再起動を行うとセルに大きな負担を与えてしまうという重要な新たな課題を見出した。
より具体的には、制御上の改質器温度はPOX運転が可能な状態に見えても、停止運転制御中からの再起動では燃料電池セルやスタックの一部が高温状態となっていることがあるため、燃料改質器の温度が部分酸化反応開始温度以上で水蒸気改質可能温度未満の温度帯域内にあるとしてPOXを行ってしまうと、POXは空気を投入して部分酸化を伴う発熱反応であるため、セルに酸化影響を与えたり、異常な高温状態になることがあり、これがセル自身の耐久性や発電能力を除々に低下させてしまうという重要な課題を見出した。この課題を解決し、さらに再起動に要する時間をも大幅に短縮させることをも実現すべくなされたものである。
このように構成された本発明においては、燃料電池モジュールが高温の状態から停止され停止制御手段によって停止処理が実行されている際に、通常起動時のPOX温度帯域内で再起動が発生した際には、改質器温度が通常起動時のPOX温度帯域内にあっても、通常起動時のPOXによる起動を禁止して、通常起動時のPOX温度帯域から、この通常起動時のPOX温度帯域の下限値よりも低い下限値を備えた再起動時のPOX温度帯域に変更すると共に、通常起動時のATR温度帯域から、この通常起動時のATR温度帯域の下限値よりも低く且つ通常起動時のPOX温度帯域内にある下限値を備えた再起動時のATR温度帯域に変更することにより、通常起動時のPOXによる通常起動制御とは異なる再起動制御を実行するようにしている。この結果、本発明によれば、通常起動時のPOXをそのまま実行した場合に比べて、見かけ上の温度が低くても燃料電池セルや改質器の一部などに蓄えられた大きな余熱に起因して燃料電池セルに酸化の影響を与えたり、予期しない高温状態にしてしまうことによるセルへの負担を軽減することができ、セルの耐久性を向上させることができる。また、燃料電池セルや改質器に残存している余熱を積極的に利用した再起動制御を実行するように工夫したことにより、セルに影響を与えることなく燃料電池モジュールの温度回復を早めて起動時間を短縮することができる。
また、本発明においては、この再起動制御は、再起動制御開始時の改質器温度が上記通常起動時のPOX温度帯域内の温度であり且つ上記再起動時のATR温度帯域の下限値以上である場合には、上記通常起動時のPOXによる起動を禁止すると共に、上記再起動時のATR温度帯域に基づいたATRによる再起動を実行し、上記再起動制御は、この再起動制御開始時の改質器温度が上記通常起動時のPOX温度帯域内の温度であり且つ上記再起動時のATR温度帯域の下限値よりも低い場合には、上記通常起動時のPOXによる起動を禁止すると共に、上記改質器温度が上記再起動時のPOX温度帯域の下限値よりも高い所定温度に低下するまで上記停止制御手段による運転の停止を継続した後に、上記再起動時のPOX温度帯域に基づいたPOXによる再起動を実行するようにしたので、高温状態でPOXを実行することによるセルへのダメージを抑制しつつ、POXによる発熱反応によって迅速に燃料電池モジュールの温度回復を図り速やかに通常運転に移行させることができる。
このように構成された本発明においては、固体電解質型燃料電池セルや改質器に残存している余熱を積極的に利用することにより迅速な起動を可能にする一方で、酸化剤ガスが多く投入されることによって余熱の影響で燃料電池セルに酸化影響を与えることを防止できる。
図1は、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)を示す全体構成図である。この図1に示すように、本発明の一実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)1は、燃料電池モジュール2と、補機ユニット4を備えている。
また、この燃焼室18の上方には、燃料ガスを改質する改質器20が配置され、前記残余ガスの燃焼熱によって改質器20を改質反応が可能な温度となるように加熱している。さらに、この改質器20の上方には、燃焼熱を受けて空気を加熱するための空気用熱交換器22が配置されている。
また、燃料電池モジュール2には、燃料ガスの供給量等を制御するための制御ボックス52が取り付けられている。
さらに、燃料電池モジュール2には、燃料電池モジュールにより発電された電力を外部に供給するための電力取出部(電力変換部)であるインバータ54が接続されている。
図2及び図3に示すように、燃料電池モジュール2のハウジング6内の密閉空間8には、上述したように、下方から順に、燃料電池セル集合体12、改質器20、空気用熱交換器22が配置されている。
空気分配室72のそれぞれには、空気導入管76が接続され、この空気導入管76は、下方に延び、その下端側が、発電室10の下方空間に連通し、発電室10に余熱された空気を導入する。
図2に示すように、燃料ガスと空気との燃焼を開始するための点火装置83が、燃焼室18に設けられている。
図4に示すように、燃料電池セルユニット16は、燃料電池セル84と、この燃料電池セル84の上下方向端部にそれぞれ接続された内側電極端子86とを備えている。
燃料電池セル84は、上下方向に延びる管状構造体であり、内部に燃料ガス流路88を形成する円筒形の内側電極層90と、円筒形の外側電極層92と、内側電極層90と外側電極層92との間にある電解質層94とを備えている。この内側電極層90は、燃料ガスが通過する燃料極であり、(−)極となり、一方、外側電極層92は、空気と接触する空気極であり、(+)極となっている。
図5に示すように、燃料電池セルスタック14は、16本の燃料電池セルユニット16を備え、これらの燃料電池セルユニット16の下端側及び上端側が、それぞれ、セラミック製の下支持板68及び上支持板100により支持されている。これらの下支持板68及び上支持板100には、内側電極端子86が貫通可能な貫通穴68a及び100aがそれぞれ形成されている。
図6に示すように、固体電解質型燃料電池1は、制御部110を備え、この制御部110には、使用者が操作するための「ON」や「OFF」等の操作ボタンを備えた操作装置112、発電出力値(ワット数)等の種々のデータを表示するための表示装置114、及び、異常状態のとき等に警報(ワーニング)を発する報知装置116が接続されている。なお、この報知装置116は、遠隔地にある管理センタに接続され、この管理センタに異常状態を通知するようなものであっても良い。
先ず、可燃ガス検出センサ120は、ガス漏れを検知するためのもので、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4に取り付けられている。
CO検出センサ122は、本来排気ガス通路80等を経て外部に排出される排気ガス中のCOが、燃料電池モジュール2及び補機ユニット4を覆う外部ハウジング(図示せず)へ漏れたかどうかを検知するためのものである。
貯湯状態検出センサ124は、図示しない給湯器におけるお湯の温度や水量を検知するためのものである。
発電用空気流量検出センサ128は、発電室10に供給される発電用空気の流量を検出するためのものである。
改質用空気流量センサ130は、改質器20に供給される改質用空気の流量を検出するためのものである。
燃料流量センサ132は、改質器20に供給される燃料ガスの流量を検出するためのものである。
水位センサ136は、純水タンク26の水位を検出するためのものである。
圧力センサ138は、改質器20の外部の上流側の圧力を検出するためのものである。
排気温度センサ140は、温水製造装置50に流入する排気ガスの温度を検出するためのものである。
燃焼室温度センサ144は、燃焼室18の温度を検出するためのものである。
排気ガス室温度センサ146は、排気ガス室78の排気ガスの温度を検出するためのものである。
改質器温度センサ148は、改質器20の温度を検出するためのものであり、改質器20の入口温度と出口温度から改質器20の温度を算出する。
外気温度センサ150は、固体電解質型燃料電池(SOFC)が屋外に配置された場合、外気の温度を検出するためのものである。また、外気の湿度等を測定するセンサを設けるようにしても良い。
また、制御ユニット110は、インバータ54に、制御信号を送り、電力供給量を制御するようになっている。
最初は、燃料電池モジュール2を温めるために、無負荷状態で、即ち、燃料電池モジュール2を含む回路を開いた状態で、運転を開始する。このとき、回路に電流が流れないので、燃料電池モジュール2は発電を行わない。
この直ぐ後、燃料流量調整ユニット38からも燃料ガスが供給され、改質用空気が混合された燃料ガスが、改質器20及び燃料電池セルスタック14、燃料電池セルユニット16を通過して、燃焼室18に到達する。
CmHn+xH2O → aCO2+bCO+cH2 (3)
図8に示すように、燃料電池モジュール2の運転停止を行う場合には、先ず、燃料流量調整ユニット38及び水流量調整ユニット28を操作して、燃料ガス及び水蒸気の改質器20への供給量を減少させる。
また、本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)は、図8に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の停止動作が実行されている状態で運転の起動(いわゆる「再起動」)が要求された場合にこの運転の再起動を実行する再起動制御モード(以下「再起動モード」)を備え、これらの再起動モードのそれぞれは、対応する再起動制御フローに基づいて実行されるようになっている。
なお、図9における通常起動モード及び再起動モードの詳細については後述する。
まず、S1において、燃料電池モジュール2が停止運転中か否かを判定し、停止運転中である場合には、S2に進み、再起動を要求するか否かを判定する。
つぎに、S5に進み、改質器温度Trが500℃以上であるか否かを判定する。
S6において、改質器温度Trが200℃未満でない、すなわち、改質器温度Trが200℃以上500℃未満であると判定した場合には、S7に進み、改質器温度Trが200℃以上230℃未満であるか否かを判定する。
そして、改質器温度Trが200℃以上230℃未満の温度帯域内まで低下した時点で、S7からS9に進み、点火装置83による燃料ガスの着火を開始し、この着火直後に図9に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「再起動POX」を実行する。
S10において、改質器温度Trが600℃以上でない、すなわち、改質器温度Trが500℃以上600℃未満であると判定した場合には、S11に進み、図9に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動ATR」を実行する。
S12において、スタック温度Tsが600℃以上であると判定した場合には、S13に進み、図9に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動SR」を実行する。一方、S12において、スタック温度Tsが600℃以上でない、すなわち、改質器温度Trが600℃以上であるにもかかわらず、スタック温度Tsが600℃未満であると判定した場合には、S11に進み、図9に示すデータテーブル中の「再起動モード」による「通常起動ATR」を実行する。
S14において、失火に基づく再起動の要求があると判定した場合、及び、S6において、改質器温度Trが200℃未満であると判定した場合には、温度センサーの値は見かけ上高くても燃料電池モジュール全てが長時間高温状態になっているわけではないので満遍なく蓄熱されている状況にないことから余熱に基く再起動制御が実行できる状況にはないのでS15に進み、図9に示すデータテーブル中の「通常起動モード」に基いて再起動を実行する。
図11は、図10に示す本実施形態による固体電解質型燃料電池(SOFC)の再起動制御フローに基づいて再起動を実行した場合の動作を示すタイムチャートについて、通常起動時の動作を示すタイムチャートと比較した図である。
なお、図11の上段のタイムチャートは、図9に示すデータテーブル中の「通常起動モード」を実行した場合における固体電解質型燃料電池(SOFC)の通常起動の動作を示すタイムチャートであり、図11の下段のタイムチャートは、図9に示すデータテーブル中の「再起動モード」を実行した場合における固体電解質型燃料電池(SOFC)の再起動の動作を示すタイムチャートである。
図9に示す「通常起動モード」の「状態」という欄は、上段から下段に向かって時系列順に通常起動時の各運転状態をそれぞれ表したものであり、各運転状態について、「着火時」、「燃焼運転」、「通常起動POX」、「通常起動ATR」、「通常起動SR」と略記して区別している。
ちなみに、図11における「通常起動モード」のタイムチャートの横軸である時間tについては、「着火時」の時間をt1とし、順次「通常起動POX」、「通常起動ATR」、及び、「通常起動SR」へと移行するときの時間をそれぞれt2、t3、及び、t4とし、時間tにおいて改質器温度センサ148が検出した改質器20の温度をTr(t)とし、時間tにおいて発電室温度センサ142により測定されたスタック温度をTs(t)とする。
また、図9に示す「改質用空気流量」という欄は、各運転状態において、補機ユニット4の酸化剤ガス供給手段である空気流量調整ユニット44から、酸化剤ガス加熱手段である第1ヒータ46を経て改質器20に供給される酸化剤ガス(改質用空気)の流量[L/min]を示している。
また、図9に示す「水流量」という欄は、各運転状態において、補機ユニット4の純水を生成して改質器20に供給する水供給手段である水流量調整ユニット28から改質器20に供給される純水の流量[cc/min]を示している。
より具体的に説明すると、例えば、「通常起動モード」の「燃焼運転」の状態欄における「移行温度条件」の「改質器温度」は「300℃以上」と示されているが、このことは、改質器温度センサ148が検出した改質器20の温度Tr(t)が300℃以上になると、「燃焼運転」の運転状態が「通常起動POX」の運転状態へ移行されることを意味している。
同様に、「通常起動モード」の「通常起動POX」の状態欄における「移行温度条件」の「改質器温度」は「600℃以上」と示されており、「スタック温度」は「250℃以上」と示されているが、このことは、改質器温度センサ148が検出した改質器20の温度Tr(t)が600℃以上になり、発電室温度センサ142により測定されたスタック温度Tsが250℃以上になると、「通常起動POX」の運転状態から「通常起動ATR」の運転状態へ移行されることを意味している。
まず、図9に示す「再起動モード」の「状態」という欄は、上段から下段に向かって時系列順に再起動時の各運転状態をそれぞれ表したものであり、各運転状態について、「着火時」、「再起動POX」、「着火禁止」、「通常起動ATR」、「通常起動SR」と略記している。
ちなみに、図11における「再起動モード」のタイムチャートの横軸である時間tについては、「着火時」の時間をt11とし、順次「再起動POX」、「通常起動ATR」、及び、「通常起動SR」へと移行するときの時間をそれぞれt12、t13、及び、t14とする。
一方、改質器20の温度Tr(t11)が所定温度(=200℃)以上である場合には、点火装置83を点火し、燃料ガスの着火後、直ちに「再起動モード」の「再起動POX」の運転状態に移行される(図10のS7及びS9参照)。
なお、図9に示す「再起動モード」の「着火時」の「燃料流量」は5.5[L/min]であり、「通常起動モード」の「着火時」の「燃料流量」(6.0[L/min])よりも少なくなっている。
この「再起動モード」の再起動モードPOX制御帯域B12で実行される「再起動POX」の運転状態は、「通常起動モード」の通常起動モードPOX制御帯域B2で実行される「通常起動POX」とは異なる運転状態となっている。
また、「再起動モード」の「再起動POX」の運転状態における「燃料流量」は5.5[L/min]であり、「通常起動モード」の「着火時」及び「燃焼運転」の運転状態における「燃料流量」(6.0[L/min])よりは少ないが、「通常起動モード」の「通常起動POX」の運転状態における「燃料流量」(5.0[L/min])よりは多くなっている。
より具体的に説明すると、「再起動モード」の再起動モード着火禁止制御帯域で「着火禁止」が実行される改質器20の温度帯域(以下「着火禁止温度帯域」)は、「再起動モード」の再起動POX温度帯域W12よりも高温側にある230℃以上500℃未満の温度帯域となっている。
この結果、再起動時に「通常起動モード」による通常起動モードPOX制御帯域B2の通常起動POXの実行を禁止することなくそのまま通常起動POXを実行した場合に比べて、燃料電池セル84の酸化や異常高温による燃料電池セル84への負担を軽減することができ、燃料電池セル84の耐久性を向上させることができる。
さらに、例えば、起動時の失火に基づいて再起動を行った場合(図10のS14及びS15参照)には、「再起動モード」による再起動を禁止して、「通常起動モード」による起動を実行することができるため、燃料電池セルユニット16のダメージを抑制することができる。
すなわち、再起動時に改質器20や燃料電池セルスタック14に残存している余熱が積極的に利用できる「通常起動モード」のPOXの温度帯域W2(300℃≦Tr<600℃、Ts<250℃)では、「再起動モード」の「通常起動ATR」を実行するように「通常起動モード」のPOXの温度帯域W2(300℃≦Tr<600℃、Ts<250℃)内の所定温度以上(500℃≦Tr<600℃、500℃≦Tr<600℃)まで「再起動モード」の「通常起動ATR」の運転範囲を拡大し、酸化影響のない所定温度以下(200℃≦Tr<230℃)では「再起動モード」の「再起動POX」による再起動を図り、中間温度(230℃≦Tr<500℃)では再起動を禁止して停止処理制御によって温度降下を図った上で再起動を行うことによって、燃料電池セルスタック14への影響を抑えながら安定した状態でかつ短時間で温度上昇を図ることができる。
2 燃料電池モジュール
4 補機ユニット
8 密封空間
10 発電室
12 燃料電池セル集合体
14 燃料電池セルスタック
16 燃料電池セルユニット
18 燃焼室
20 改質器
22 空気用熱交換器
24 水供給源
26 純水タンク
28 水流量調整ユニット
30 燃料供給源
38 燃料流量調整ユニット
40 空気供給源
44 改質用空気流量調整ユニット
45 発電用空気流量調整ユニット
46 第1ヒータ
48 第2ヒータ
50 温水製造装置
52 制御ボックス
54 インバータ
83 点火装置
84 燃料電池セル
110 制御部
112 操作装置
114 表示装置
116 警報装置
126 電力状態検出センサ
142 セル温度センサ
150 外気温度センサ
Claims (2)
- 燃料ガスと酸化剤ガスを電気化学的に反応させることにより発電する固体電解質型燃料電池であって、
固体電解質型の燃料電池モジュール内に配置された固体電解質型の燃料電池セルと、
燃料ガスを改質して上記燃料電池セルに供給する改質器であって、所定の温度帯域に応じて燃料ガスと酸化剤ガスを化学反応させることにより燃料ガスを部分酸化改質する改質反応であるPOX、及び、燃料ガスと水蒸気を化学反応させることにより燃料ガスを水蒸気改質する改質反応であるSR、及び、上記POXと上記SRとを併用させることにより燃料ガスをオートサーマル改質する改質反応であるATRのいずれかの改質反応によって燃料ガスを水素に改質する上記改質器と、
上記改質器による改質状態を変更するための改質器温度を検出する改質器温度検出手段と、
上記燃料電池モジュールの運転を制御する制御手段と、を有し、
上記制御手段は、上記燃料電池モジュールの運転の起動を制御する起動制御手段と、上記燃料電池モジュールの運転の停止を制御する停止制御手段と、を備え、
上記起動制御手段は、燃料ガスを着火して燃焼させた後、上記改質器温度検出手段が検出した上記改質器温度が、上記POXが開始するPOX開始温度よりも低い場合には、燃料ガスと酸化剤ガスとの燃焼により生じる燃焼熱によって上記改質器を昇温させる燃焼運転を実行し、
上記改質器温度が上記POX開始温度以上であり且つ上記水蒸気改質が可能な温度未満のPOX温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のPOXを実行し、
上記改質器温度が上記水蒸気改質が可能な温度以上であり且つ所定の定常温度未満のATR温度帯域内にある場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のATRを実行し、
上記改質器温度が、上記所定の定常温度以上である場合には、上記改質器を昇温させるために通常起動時のSRを実行し、
上記起動制御手段は、更に、上記燃料電池モジュールが高温状態からの停止に伴って上記停止制御手段による停止処理が実行され、上記通常起動時のPOX温度帯域内で運転の再起動が実行された場合には、上記通常起動時のPOXによる起動を禁止し、上記通常起動時のPOX温度帯域から、この通常起動時のPOX温度帯域の下限値よりも低い下限値を備えた再起動時のPOX温度帯域に変更すると共に、上記通常起動時のATR温度帯域から、この通常起動時のATR温度帯域の下限値よりも低く且つ上記通常起動時のPOX温度帯域内にある下限値を備えた再起動時のATR温度帯域に変更することにより、上記通常起動時のPOXによる通常起動制御とは異なる再起動制御を実行し、この再起動制御は、再起動制御開始時の改質器温度が上記通常起動時のPOX温度帯域内の温度であり且つ上記再起動時のATR温度帯域の下限値以上である場合には、上記通常起動時のPOXによる起動を禁止すると共に、上記再起動時のATR温度帯域に基づいたATRによる再起動を実行し、上記再起動制御は、この再起動制御開始時の改質器温度が上記通常起動時のPOX温度帯域内の温度であり且つ上記再起動時のATR温度帯域の下限値よりも低い場合には、上記通常起動時のPOXによる起動を禁止すると共に、上記改質器温度が上記再起動時のPOX温度帯域の下限値よりも高い所定温度に低下するまで上記停止制御手段による運転の停止を継続した後に、上記再起動時のPOX温度帯域に基づいたPOXによる再起動を実行することを特徴とする固体電解質型燃料電池。 - 上記再起動制御で行われるPOXは、上記通常起動時のPOXよりも酸化剤ガスの供給量を少なくするように構成されている請求項1記載の固体電解質型燃料電池。
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