JP2010270292A - 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 - Google Patents
共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010270292A JP2010270292A JP2009195311A JP2009195311A JP2010270292A JP 2010270292 A JP2010270292 A JP 2010270292A JP 2009195311 A JP2009195311 A JP 2009195311A JP 2009195311 A JP2009195311 A JP 2009195311A JP 2010270292 A JP2010270292 A JP 2010270292A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- conjugated diene
- carbon atoms
- diene polymer
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】共役ジエン単位とビニルシラン単位とを有し、該ビニルシランのケイ素原子は水酸基、(置換)ヒドロカルビル基、又は炭素原子数が1〜6の(置換)ヒドロカルビル基を有する二級アミノ基(ヒドロカルビル基は窒素原子を含んで環状を構成してもよい)を有している重合体の少なくとも一端が、窒素原子を有する官能基が炭素数1〜20の、(置換)ヒドロカルビレン基を介して又は介さずにカルボニル基に結合している化合物により変性されている共役ジエン系重合体。
[pは0又は1、Tは炭素原子数が1〜20の(置換)ヒドロカルビレン基、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
【選択図】なし
Description
例えば、共役ジエン系重合体として、アルキルリチウムを重合開始剤としてブタジエンとスチレンとを共重合してなる重合体の片末端を、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシランで変性した重合体を用いた重合体組成物(例えば、特許文献1参照。)が知られている。また、共役ジエン系重合体として、アルキルリチウムを重合開始剤としてブタジエンとスチレンとを共重合してなる重合体の片末端を、ジアルキルアミノ基を有するアクリルアミドで変性した重合体を用いた重合体組成物(例えば、特許文献2参照。)、共役ジエン系重合体として、アルキルリチウムを重合開始剤としてブタジエンを重合ないしブタジエンとスチレンとを共重合してなる重合体の片末端を、ジアルキルアミノ基を有するアルコキシシランで変性した重合体を用いた重合体組成物(例えば、特許文献3、4参照。)などが、省燃費性が良好な重合体組成物として提案されている。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、省燃費性に優れる重合体組成物を得ることができる共役ジエン系重合体、該共役ジエン系重合体とシリカなどの充填剤とを配合してなる重合体組成物、及び、該共役ジエン系重合体の製造方法を提供することにある。
[式中、X1、X2及びX3は、それぞれ独立に、下式(Ia)で表される基、水酸基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X1、X2及びX3の少なくとも1つが、下式(Ia)で表される基又は水酸基である。]
[式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R1及びR2は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
(工程A):炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエンと下式(VI)で表されるビニル化合物とを含む単量体を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位と下式(VI)で表されるビニル化合物に基づく単量体単位とを有する重合体鎖の少なくとも一端に、該触媒由来のアルカリ金属を有する重合体を得る工程。
[式中、X4、X5及びX6は、それぞれ独立に、下式(VIa)で表される基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X4、X5及びX6の少なくとも1つが、下式(VIa)で表される基である。]
[式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R3及びR4は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
(工程B):工程Aで得られた重合体と下式(II)で表される基を有する化合物とを反応させる工程。
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
[式中、X1、X2及びX3は、それぞれ独立に、下式(Ia)で表される基、水酸基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X1、X2及びX3の少なくとも1つが、下式(Ia)で表される基又は水酸基である。]
[式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R1及びR2は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
該非環状アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ(n−プロピル)アミノ基、ジ(イソプロピル)アミノ基、ジ(n−ブチル)アミノ基、ジ(sec−ブチル)アミノ基、ジ(tert−ブチル)アミノ基、ジ(ネオペンチル)アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基;ジ(メトキシメチル)アミノ基、ジ(メトキシエチル)アミノ基、ジ(エトキシメチル)アミノ基、ジ(エトキシエチル)アミノ基などのジ(アルコキシアルキル)アミノ基;ジ(トリメチルシリル)アミノ基、ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ基などのジ(トリアルキルシリル)アミノ基などをあげることができる。
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
[式中、R31は、水素原子、炭素原子数が1〜10のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜10の置換ヒドロカルビル基、あるいは、窒素原子及び/又は酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、R32及びR33は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも1種の原子を有していてもよい炭素原子数が1〜10の基を表し、R32及びR33は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、R32及びR33は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。]
アセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、アミノアセトアミド、N,N−ジメチル−N',N'−ジメチルアミノアセトアミド、N,N−ジメチルアミノアセトアミド、N−エチルアミノアセトアミド、N,N−ジメチル−N'−エチルアミノアセトアミド、N,N−ジメチルアミノアセトアミド、N−フェニルジアセトアミド等のアセトアミド化合物;
プロピオンアミド、N,N−ジメチルプロピオンアミド等のプロピオンアミド化合物;
4−ピリジルアミド、N,N−ジメチル−4−ピリジルアミド等のピリジルアミド化合物;
ベンズアミド、N,N−ジメチルベンズアミド、N',N'−(p−ジメチルアミノ)ベンズアミド、N',N'−(p−ジエチルアミノ)ベンズアミド、N,N−ジメチル−N',N'−(p−ジメチルアミノ)ベンズアミド、N,N−ジメチル−N',N'−(p−ジエチルアミノ)ベンズアミドなどのベンズアミド化合物;
N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド化合物;
N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド化合物;
N,N−ジメチルニコチンアミド、N,N−ジエチルニコチンアミドなどのニコチンアミド化合物;
N,N,N',N'−テトラメチルフタルアミド、N,N,N',N'−テトラエチルフタルアミドなどのフタルアミド化合物;
N−メチルフタルイミド、N−エチルフタルイミドなどのフタルイミド化合物などをあげることができる。
[式中、mは0〜10の整数を表し、R41及びR42は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビル基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビル基を表す。]
[式中、nは0〜10の整数を表し、R43は、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビル基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビル基を表す。]
1−メチル−2−ピロリドン、1−(t−ブチル)−2−ピロリドン、1−フェニル−2−ピロリドン、1−(p−メチルフェニル)−2−ピロリドン、1−(p−メトキシフェニル)−2−ピロリドン、1−ベンジル−2−ピロリドン、1−ナフチル−2−ピロリドン、1−フェニル−5−メチル−2−ピロリドン、1−(t−ブチル)−5−メチル−2−ピロリドン、1−(t−ブチル)−1,3−ジメチル−2−ピロリドン等の2−ピロリドン化合物;
1−(t−ブチル)−2−ピペリドン、1−フェニル−2−ピペリドン、1−(p−メチルフェニル)−2−ピペリドン、1−(p−メトキシフェニル)−2−ピペリドン、1−ナフチル−2−ピペリドン等の2−ピペリドン化合物;
N−メチル−ε−カプロラクタム、N−エチル−ε−カプロラクタム、N−(n−プロピル)−ε−カプロラクタム、N−フェニル−ε−カプロラクタム、N−(p−メトキシフェニル)−ε−カプロラクタム、N−ベンジル−ε−カプロラクタム等のε−カプロラクタム化合物;
N−フェニル−ω−ラウリロラクタム等のω−ラウリロラクタム化合物をあげることができる。
[式中、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表す。]
[式中、R51は、水素原子、炭素原子数が1〜10のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜10の置換ヒドロカルビル基、あるいは、窒素原子及び/又は酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、R52及びR53は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも1種の原子を有していてもよい炭素原子数が1〜10の基を表し、R52及びR53は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、R52及びR53は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよく、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表す。]
[式中、rは1又は2の整数を表し、Y1はベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する基を表し、Y1が複数ある場合、複数あるY1は、同一でも異なっていてもよい。]
[式中、sは1又は2の整数を表し、tは0〜2の整数を表し、Y2はおよびY3は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する基を表し、Y2が複数ある場合、複数あるY2は、同一でも異なっていてもよく、Y3が複数ある場合、複数あるY3は、同一でも異なっていてもよい。]
(工程A):炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエンと下式(VI)で表されるビニル化合物とを含む単量体を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位と下式(VI)で表されるビニル化合物に基づく単量体単位とを有する重合体鎖の少なくとも一端に、該触媒由来のアルカリ金属を有する重合体を得る工程。
[式中、X4、X5及びX6は、それぞれ独立に、下式(VIa)で表される基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X4、X5及びX6の少なくとも1つが、下式(VIa)で表される基である。]
[式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R3及びR4は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
(工程B):工程Aで得られた重合体と下式(II)で表される基を有する化合物とを反応させる工程。
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビル基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビル基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。]
該非環状アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ(n−プロピル)アミノ基、ジ(イソプロピル)アミノ基、ジ(n−ブチル)アミノ基、ジ(sec−ブチル)アミノ基、ジ(tert−ブチル)アミノ基、ジ(ネオペンチル)アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基;ジ(メトキシメチル)アミノ基、ジ(メトキシエチル)アミノ基、ジ(エトキシメチル)アミノ基、ジ(エトキシエチル)アミノ基などのジ(アルコキシアルキル)アミノ基;ジ(トリメチルシリル)アミノ基、ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ基などのジ(トリアルキルシリル)アミノ基などをあげることができる。
(ジアルキルアミノ)ジアルキルビニルシランとしては、(ジメチルアミノ)ジメチルビニルシラン、(エチルメチルアミノ)ジメチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジメチルビニルシラン、(エチル−n−プロピルアミノ)ジメチルビニルシラン、(エチルイソプロピルアミノ)ジメチルビニルシラン、(ジ(n−プロピル)アミノ)ジメチルビニルシラン、(ジイソプロピルアミノ)ジメチルビニルシラン、(n−ブチル−n−プロピルアミノ)ジメチルビニルシラン、(ジ(n−ブチル)アミノ)ジメチルビニルシラン、
(ジメチルアミノ)ジエチルビニルシラン、(エチルメチルアミノ)ジエチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジエチルビニルシラン、(エチル−n−プロピルアミノ)ジエチルビニルシラン、(エチルイソプロピルアミノ)ジエチルビニルシラン、(ジ(n−プロピル)アミノ)ジエチルビニルシラン、(ジイソプロピルアミノ)ジエチルビニルシラン、(n−ブチル−n−プロピルアミノ)ジエチルビニルシラン、(ジ(n−ブチル)アミノ)ジエチルビニルシラン、
(ジメチルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(エチルメチルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(エチル−n−プロピルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(エチルイソプロピルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(ジ(n−プロピル)アミノ)ジプロピルビニルシラン、(ジイソプロピルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(n−ブチル−n−プロピルアミノ)ジプロピルビニルシラン、(ジ(n−ブチル)アミノ)ジプロピルビニルシラン、
(ジメチルアミノ)ジブチルビニルシラン、(エチルメチルアミノ)ジブチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジブチルビニルシラン、(エチル−n−プロピルアミノ)ジブチルビニルシラン、(エチルイソプロピルアミノ)ジブチルビニルシラン、(ジ(n−プロピル)アミノ)ジブチルビニルシラン、(ジイソプロピルアミノ)ジブチルビニルシラン、(n−ブチル−n−プロピルアミノ)ジブチルビニルシラン、(ジ(n−ブチル)アミノ)ジブチルビニルシランなどをあげることができる。
{ジ(トリアルキルシリル)アミノ}ジアルキルビニルシランとしては、{ジ(トリメチルシリル)アミノ}ジメチルビニルシラン、{ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ}ジメチルビニルシラン、{ジ(トリメチルシリル)アミノ}ジエチルビニルシラン、{ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ}ジエチルビニルシランなどをあげることができる。
(ジアルキルアミノ)ジアルコキシアルキルビニルシランとしては、(ジメチルアミノ)ジメトキシメチルビニルシラン、(ジメチルアミノ)ジメトキシエチルビニルシラン、(ジメチルアミノ)ジエトキシメチルビニルシラン、(ジメチルアミノ)ジエトキシエチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジメトキシメチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジメトキシエチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジエトキシメチルビニルシラン、(ジエチルアミノ)ジエトキシエチルビニルシランなどをあげることができる。
ビス(ジアルキルアミノ)アルキルビニルシランとしては、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(エチルメチルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(エチル−n−プロピルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(エチルイソプロピルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(ジ(n−プロピル)アミノ)メチルビニルシラン、ビス(ジイソプロピルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(n−ブチル−n−プロピルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(ジ(n−ブチル)アミノ)メチルビニルシラン、
ビス(ジメチルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(エチルメチルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(エチル−n−プロピルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(エチルイソプロピルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(ジ(n−プロピル)アミノ)エチルビニルシラン、ビス(ジイソプロピルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(n−ブチル−n−プロピルアミノ)エチルビニルシラン、ビス(ジ(n−ブチル)アミノ)エチルビニルシラン、
ビス(ジメチルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(エチルメチルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(エチル−n−プロピルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(エチルイソプロピルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(ジ(n−プロピル)アミノ)プロピルビニルシラン、ビス(ジイソプロピルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(n−ブチル−n−プロピルアミノ)プロピルビニルシラン、ビス(ジ(n−ブチル)アミノ)プロピルビニルシラン、
ビス(ジメチルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(エチルメチルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(エチル−n−プロピルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(エチルイソプロピルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(ジ(n−プロピル)アミノ)ブチルビニルシラン、ビス(ジイソプロピルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(n−ブチル−n−プロピルアミノ)ブチルビニルシラン、ビス(ジ(n−ブチル)アミノ)ブチルビニルシランなどをあげることができる。
ビス{ジ(トリアルキルシリル)アミノ}アルキルビニルシランとしては、ビス{ジ(トリメチルシリル)アミノ}メチルビニルシラン、ビス{ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ}メチルビニルシラン、ビス{ジ(トリメチルシリル)アミノ}エチルビニルシラン、ビス{ジ(t−ブチルジメチルシリル)アミノ}エチルビニルシランなどをあげることができる。
ビス(ジアルキルアミノ)アルコキシアルキルビニルシランとしては、ビス(ジメチルアミノ)メトキシメチルビニルシラン、ビス(ジメチルアミノ)メトキシエチルビニルシラン、ビス(ジメチルアミノ)エトキシメチルビニルシラン、ビス(ジメチルアミノ)エトキシエチルビニルシラン、
ビス(ジエチルアミノ)メトキシメチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)メトキシエチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)エトキシメチルビニルシラン、ビス(ジエチルアミノ)エトキシエチルビニルシランなどをあげることができる。
例えば、トリ(ジメチルアミノ)ビニルシラン、トリ(エチルメチルアミノ)ビニルシラン、トリ(ジエチルアミノ)ビニルシラン、トリ(エチルプロピルアミノ)ビニルシラン、トリ(ジプロピルアミノ)ビニルシラン、トリ(ブチルプロピルアミノ)ビニルシランなどをあげることができる。
R5 aML4-a (VII)
(式中、R5はアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基または芳香族残基を表し、Mはケイ素原子またはスズ原子を表し、Lはハロゲン原子またはヒドロカルビルオキシ基を表し、aは0〜2の整数を表す。)
ここで、芳香族残基は、芳香族炭化水素から芳香環に結合している水素を除いた一価の基を表す。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、通常、5〜200m2/gであり、また、カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸収量は、通常、5〜300ml/100gである。該窒素吸着比表面積は、ASTM D4820−93に従って測定され、該DBP吸収量は、ASTM D2414−93に従って測定される。市販品としては、東海カーボン社製 商品名 シースト6、シースト7HM、シーストKH、Degussa社製 商品名 CK 3、Special Black 4A等を用いることができる。
物性評価は次の方法で行った。
JIS K6300(1994)に従って、100℃にて重合体のムーニー粘度を測定した。
赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm-1付近の吸収強度より重合体のビニル結合量を求めた。
JIS K6383(1995)に従って、屈折率から重合体のスチレン単位の含量を求めた。
下記の条件(1)〜(8)でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を測定し、重合体の分子量分布(Mw/Mn)を求めた。
(1)装置:東ソー社製HLC−8020
(2)分離カラム:東ソー社製GMH−XL(2本直列)
(3)測定温度:40℃
(4)キャリア:テトラヒドロフラン
(5)流量:0.6mL/分
(6)注入量:5μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準:標準ポリスチレン
シート状の加硫成形体から幅1mmまたは2mm、長さ40mmの短冊上試験片を打ち抜き、試験に供した。測定は、粘弾性測定装置(上島製作所社製)によって、歪み1%及び周波数10Hzの条件下で、温度70℃での試験片の損失正接(tanδ(70℃))を測定した。この値が小さいほど、省燃費性に優れる。
粘弾性測定装置(上島製作所社製)を使用し、歪み0.25%及び周波数10Hzの条件下で、加硫シートの温度0℃の損失正接(tanδ(0℃))を測定した。この値が大きいほど、グリップ性に優れる。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolおよびn−ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム12.9mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.83時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給した。
該0.83時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を1.67時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム13.7mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積5リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3−ブタジエン137g、スチレン43g、テトラヒドロフラン1.5ml、エチレングリコールジエチルエーテル1.2mlを重合反応容器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム3.6mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を2.5時間行った。重合中、攪拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給した。1,3−ブタジエンの供給量は205g、スチレンの供給量は65gであった。
該2.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン2.8mmolをシクロヘキサン溶液として、攪拌速度130rpm、重合反応器内温度65℃の条件下で、重合反応器内に投入し30分攪拌した。
次に、メタノール0.14mlを含むヘキサン溶液20mlを重合反応器内に投入し、重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolおよびn−ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1−フェニル−2−ピロリドン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム15.1mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、1−フェニル−2−ピロリドン11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolおよびn−ブチルリチウム13.4mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N−メチル−ε−カプロラクタム11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、n−ブチルリチウム13.7mmolをn−ヘキサン溶液として投入し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を1時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給した。
該1時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。
該0.5時間の重合後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン11.0mmolをシクロヘキサン溶液として、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃の条件下で、重合反応器内に投入した。
次に、重合反応器内に連続的に単量体を供給し、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を0.5時間行った。重合中、撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とした。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N−メチル−ε−カプロラクタム11.0mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン8.26mmolおよびn−ブチルリチウム14.3mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン11.8mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
内容積20リットルのステンレス製重合反応器内を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換し、ヘキサン(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3−ブタジエン547g、スチレン173g、テトラヒドロフラン6.1ml、エチレングリコールジエチルエーテル5.0mlを重合反応容器内に投入した。次に、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシラン12.2mmolおよびn−ブチルリチウム15.1mmolを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を130rpm、重合反応器内温度を65℃とし、単量体を重合反応容器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。全重合での1,3−ブタジエンの供給量は821g、スチレンの供給量は259gであった。
次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、4’−(イミダゾール−1−イル)−アセトフェノン12.2mmolを添加し、15分間撹拌した。重合体溶液にメタノール0.54mlを含むヘキサン溶液20mlを加えて、更に重合体溶液を5分間撹拌した。
Claims (14)
- 共役ジエンに基づく構成単位と下式(I)で表される構成単位とを有する共役ジエン系重合体であって、下式(II)で表される基を有する化合物によって重合体の少なくとも一端が変性されてなることを特徴とする共役ジエン系重合体。
[式中、X1、X2及びX3は、それぞれ独立に、下式(Ia)で表される基、水酸基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X1、X2及びX3の少なくとも1つが、下式(Ia)で表される基又は水酸基である。]
[式中、R1及びR2は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R1及びR2は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。] - 式(Ia)のR1及びR2が炭素原子数1〜6のヒドロカルビル基であることを特徴とする請求項1に記載の共役ジエン系重合体。
- 式(I)のX1、X2及びX3の2つが式(Ia)で表される基又は水酸基であることを特徴とする請求項1又は2に記載の共役ジエン系重合体。
- 式(II)で表される基を有する化合物が、下式(IVc)で表される化合物及び下式(IVd)で表される化合物からなる化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の共役ジエン系重合体。
[式中、rは1又は2の整数を表し、Y1はベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Y1が複数ある場合、複数あるY1は、同一でも異なっていてもよい。]
[式中、sは1又は2の整数を表し、tは0〜2の整数を表し、Y2はおよびY3は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Y2が複数ある場合、複数あるY2は、同一でも異なっていてもよく、Y3が複数ある場合、複数あるY3は、同一でも異なっていてもよい。] - 共役ジエン系重合体のビニル結合量が、共役ジエンに基づく構成単位の含有量を100モル%として、20モル%以上70モル%以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の共役ジエン系重合体。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の共役ジエン系重合体と充填剤とを配合してなることを特徴とする共役ジエン系重合体組成物。
- 共役ジエン系重合体の配合量100重量部あたり、充填剤の配合量が10〜150重量部であることを特徴とする請求項8に記載の共役ジエン系重合体組成物。
- 下記工程Aおよび工程Bを有することを特徴とする共役ジエン系重合体の製造方法。
(工程A):炭化水素溶媒中で、アルカリ金属触媒により、共役ジエンと下式(VI)で表されるビニル化合物とを含む単量体を重合させ、共役ジエンに基づく単量体単位と下式(VI)で表されるビニル化合物に基づく単量体単位とを有する重合体鎖の少なくとも一端に、該触媒由来のアルカリ金属を有する重合体を得る工程。
[式中、X4、X5及びX6は、それぞれ独立に、下式(VIa)で表される基、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基を表し、X4、X5及びX6の少なくとも1つが、下式(VIa)で表される基である。]
[式中、R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素原子数が1〜6のヒドロカルビル基、炭素原子数が1〜6の置換ヒドロカルビル基、シリル基又は置換シリル基を表し、R3及びR4は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。]
(工程B):工程Aで得られた重合体と下式(II)で表される基を有する化合物とを反応させる工程。
[式中、pは0又は1を表し、Tは、炭素原子数が1〜20のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が1〜20の置換ヒドロカルビレン基を表し、Aは窒素原子を有する官能基を表す。] - 式(VIa)のR3及びR4が炭素原子数1〜6のヒドロカルビル基であることを特徴とする請求項10に記載の共役ジエン系重合体の製造方法。
- 式(VI)のX4、X5及びX6の2つが式(VIa)で表される基であることを特徴とする請求項10又は11に記載の共役ジエン系重合体の製造方法。
- 式(II)で表される基を有する化合物が、下式(IVc)で表される化合物及び下式(IVd)で表される化合物からなる化合物群から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項10〜12のいずれかに記載の共役ジエン系重合体の製造方法。
[式中、rは1又は2の整数を表し、Y1はベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Y1が複数ある場合、複数あるY1は、同一でも異なっていてもよい。]
[式中、sは1又は2の整数を表し、tは0〜2の整数を表し、Y2はおよびY3は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Y2が複数ある場合、複数あるY2は、同一でも異なっていてもよく、Y3が複数ある場合、複数あるY3は、同一でも異なっていてもよい。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009195311A JP5287607B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-26 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008217836 | 2008-08-27 | ||
JP2008217836 | 2008-08-27 | ||
JP2008225708 | 2008-09-03 | ||
JP2008225708 | 2008-09-03 | ||
JP2009104911 | 2009-04-23 | ||
JP2009104911 | 2009-04-23 | ||
JP2009195311A JP5287607B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-26 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010270292A true JP2010270292A (ja) | 2010-12-02 |
JP5287607B2 JP5287607B2 (ja) | 2013-09-11 |
Family
ID=41726381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009195311A Active JP5287607B2 (ja) | 2008-08-27 | 2009-08-26 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8299167B2 (ja) |
JP (1) | JP5287607B2 (ja) |
DE (1) | DE102009039127B4 (ja) |
SG (1) | SG159474A1 (ja) |
TW (1) | TW201026728A (ja) |
Cited By (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012136658A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2012140595A (ja) * | 2010-12-13 | 2012-07-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012167258A (ja) * | 2011-01-24 | 2012-09-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体、及び、共役ジエン系重合体組成物 |
WO2012128320A1 (ja) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012133177A1 (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012201700A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012201699A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144487A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144575A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144488A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144576A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144577A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012147830A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012229283A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012233094A (ja) * | 2011-05-02 | 2012-11-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012241164A (ja) * | 2011-05-23 | 2012-12-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012246379A (ja) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012251046A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013006903A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013006905A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013028786A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びそれを用いて作製した空気入りタイヤ |
JP2013028785A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013028781A (ja) * | 2011-01-24 | 2013-02-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体、及び、共役ジエン系重合体組成物 |
JP2013091736A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013100424A (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013100425A (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013107989A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013124327A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013118787A1 (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法、及び共役ジエン系重合体組成物の製造方法 |
JP2013159771A (ja) * | 2012-02-08 | 2013-08-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013163761A (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013203903A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ |
JP2013249420A (ja) * | 2012-06-01 | 2013-12-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP5632917B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2014-11-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2015054912A (ja) * | 2013-09-11 | 2015-03-23 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
US9328225B2 (en) | 2010-07-23 | 2016-05-03 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2016535807A (ja) * | 2013-10-25 | 2016-11-17 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | 鎖に沿ってランダムに分布したイミダゾール官能基を有するジエンエラストマーを含むゴム組成物 |
US9845385B2 (en) | 2011-04-28 | 2017-12-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US10077279B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-09-18 | Trinseo Europe Gmbh | Vinylsilanes for use in functionalized elastomeric polymers |
JP2018532743A (ja) * | 2015-10-21 | 2018-11-08 | トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | エラストマー系ポリマーの官能化に使用されるアミノシラン官能化ジエン |
US10189987B2 (en) | 2013-11-25 | 2019-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JPWO2018194028A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-03-05 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体の製造方法、多元共重合体、ゴム組成物およびタイヤ |
JP2020528481A (ja) * | 2017-07-27 | 2020-09-24 | トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ゴムの製造における特定のアミノシリルモノマーの使用 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG159479A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-30 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for producing conjugated diene polymer |
EP2519548B1 (en) | 2009-12-31 | 2020-04-01 | Bridgestone Corporation | Aminosilane initiators and functionalized polymers prepared therefrom |
JPWO2012011569A1 (ja) * | 2010-07-23 | 2013-09-09 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US8916665B2 (en) | 2010-12-30 | 2014-12-23 | Bridgestone Corporation | Aminosilane initiators and functionalized polymers prepared therefrom |
US9284433B2 (en) | 2011-08-03 | 2016-03-15 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2013077020A1 (ja) | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9221964B2 (en) | 2011-11-24 | 2015-12-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2013077021A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN103917589B (zh) * | 2011-11-24 | 2016-04-20 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物以及充气轮胎 |
WO2013077019A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP5918261B2 (ja) | 2011-11-24 | 2016-05-18 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
EP2787031B1 (en) | 2011-12-26 | 2016-12-14 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP6050254B2 (ja) | 2011-12-26 | 2016-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN105829435B (zh) | 2013-12-12 | 2019-01-22 | 费尔斯通聚合物有限责任公司 | 用于产生包含官能化聚合物的聚合物组合物的方法 |
HUE051407T2 (hu) | 2015-02-18 | 2021-03-01 | Trinseo Europe Gmbh | Funkcionalizált elasztomer polimerekhez elágazó ágensként alkalmazott multivinil-amino-szilánok |
ES2717151T3 (es) | 2016-06-17 | 2019-06-19 | Trinseo Europe Gmbh | Potenciamiento mediado por silano de la estabilidad de almacenamiento de caucho |
JP7089850B2 (ja) | 2017-03-31 | 2022-06-23 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体及び共役ジエン系重合体の製造方法 |
CN110382509B (zh) * | 2017-08-08 | 2021-08-10 | 西索斯卓里第七公司 | 双硅烷基氨基硅烷基官能化共轭二烯及其在橡胶制造中的使用 |
EP4011921A1 (en) * | 2020-12-09 | 2022-06-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber with backbone and end-group functionalization and its method of manufacturing and use in a tire |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
JPS6142552A (ja) * | 1984-08-02 | 1986-03-01 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物 |
JPS6230104A (ja) * | 1985-04-19 | 1987-02-09 | Nippon Erasutomaa Kk | 新規な共役ジエン系重合体その製造方法およびその組成物 |
JPH01217011A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴムの製造方法 |
JP2002284814A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Asahi Kasei Corp | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4616069A (en) * | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
JPH0657767B2 (ja) | 1987-01-28 | 1994-08-03 | 住友化学工業株式会社 | 変性ゴム組成物 |
JP2540902B2 (ja) | 1988-02-26 | 1996-10-09 | 住友化学工業株式会社 | 変性ゴム組成物 |
JP2540901B2 (ja) | 1988-02-25 | 1996-10-09 | 住友化学工業株式会社 | 変性ゴム組成物 |
US5189109A (en) * | 1988-02-25 | 1993-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified diene polymer rubbers |
CA1338805C (en) * | 1988-05-02 | 1996-12-17 | Akio Imai | Modified diene polymer rubbers |
JP3622803B2 (ja) * | 1995-11-28 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
US6933358B2 (en) * | 2002-08-16 | 2005-08-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized monomers for synthesis of rubbery polymers |
US7339005B2 (en) * | 2003-01-31 | 2008-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified diene polymer rubber |
JP2005290355A (ja) | 2004-03-11 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 |
JP5350577B2 (ja) | 2005-09-15 | 2013-11-27 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
-
2009
- 2009-08-21 US US12/545,303 patent/US8299167B2/en active Active
- 2009-08-21 SG SG200905599-7A patent/SG159474A1/en unknown
- 2009-08-25 TW TW098128497A patent/TW201026728A/zh unknown
- 2009-08-26 JP JP2009195311A patent/JP5287607B2/ja active Active
- 2009-08-27 DE DE102009039127.4A patent/DE102009039127B4/de active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58162604A (ja) * | 1982-03-19 | 1983-09-27 | Nippon Zeon Co Ltd | ジエン系重合体ゴムの改質方法 |
JPS6142552A (ja) * | 1984-08-02 | 1986-03-01 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物 |
JPS6230104A (ja) * | 1985-04-19 | 1987-02-09 | Nippon Erasutomaa Kk | 新規な共役ジエン系重合体その製造方法およびその組成物 |
JPH01217011A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴムの製造方法 |
JP2002284814A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Asahi Kasei Corp | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
Cited By (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9328225B2 (en) | 2010-07-23 | 2016-05-03 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP5632917B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2014-11-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012140595A (ja) * | 2010-12-13 | 2012-07-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9267020B2 (en) | 2010-12-13 | 2016-02-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2012136658A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2012167258A (ja) * | 2011-01-24 | 2012-09-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体、及び、共役ジエン系重合体組成物 |
JP2013028781A (ja) * | 2011-01-24 | 2013-02-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体、及び、共役ジエン系重合体組成物 |
WO2012128320A1 (ja) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012201699A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9012560B2 (en) | 2011-03-23 | 2015-04-21 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2012201700A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9315647B2 (en) | 2011-03-25 | 2016-04-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2012133177A1 (ja) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012229283A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144577A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144576A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9181413B2 (en) | 2011-04-22 | 2015-11-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2012144488A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144575A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2012144487A1 (ja) * | 2011-04-22 | 2012-10-26 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9932460B2 (en) | 2011-04-22 | 2018-04-03 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2012147830A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9845385B2 (en) | 2011-04-28 | 2017-12-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2012233094A (ja) * | 2011-05-02 | 2012-11-29 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012241164A (ja) * | 2011-05-23 | 2012-12-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012246379A (ja) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2012251046A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013028785A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013028786A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及びそれを用いて作製した空気入りタイヤ |
JP2013006905A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013006903A (ja) * | 2011-06-22 | 2013-01-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013091736A (ja) * | 2011-10-26 | 2013-05-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013100425A (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013100424A (ja) * | 2011-11-09 | 2013-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013107989A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013124327A (ja) * | 2011-12-15 | 2013-06-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013159771A (ja) * | 2012-02-08 | 2013-08-19 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2013163761A (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 共重合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013118787A1 (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体の製造方法、及び共役ジエン系重合体組成物の製造方法 |
JP2013203903A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トラック・バスタイヤ用ゴム組成物及びトラック・バスタイヤ |
JP2013249420A (ja) * | 2012-06-01 | 2013-12-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ |
JP2015054912A (ja) * | 2013-09-11 | 2015-03-23 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
US10077279B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-09-18 | Trinseo Europe Gmbh | Vinylsilanes for use in functionalized elastomeric polymers |
JP2016535807A (ja) * | 2013-10-25 | 2016-11-17 | カンパニー ジェネラレ デ エスタブリシュメンツ ミシュラン | 鎖に沿ってランダムに分布したイミダゾール官能基を有するジエンエラストマーを含むゴム組成物 |
US10189987B2 (en) | 2013-11-25 | 2019-01-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Pneumatic tire |
JP2018532743A (ja) * | 2015-10-21 | 2018-11-08 | トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | エラストマー系ポリマーの官能化に使用されるアミノシラン官能化ジエン |
JPWO2018194028A1 (ja) * | 2017-04-18 | 2020-03-05 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体の製造方法、多元共重合体、ゴム組成物およびタイヤ |
JP7155113B2 (ja) | 2017-04-18 | 2022-10-18 | 株式会社ブリヂストン | 多元共重合体の製造方法、多元共重合体、ゴム組成物およびタイヤ |
US11518831B2 (en) | 2017-04-18 | 2022-12-06 | Bridgestone Corporation | Method for producing multicomponent copolymer, multicomponent copolymer, rubber composition, and tire |
JP2020528481A (ja) * | 2017-07-27 | 2020-09-24 | トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ゴムの製造における特定のアミノシリルモノマーの使用 |
JP7335867B2 (ja) | 2017-07-27 | 2023-08-30 | トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ゴムの製造における特定のアミノシリルモノマーの使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102009039127B4 (de) | 2018-05-30 |
US20100056712A1 (en) | 2010-03-04 |
JP5287607B2 (ja) | 2013-09-11 |
US8299167B2 (en) | 2012-10-30 |
DE102009039127A1 (de) | 2010-04-22 |
SG159474A1 (en) | 2010-03-30 |
TW201026728A (en) | 2010-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5287607B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5287606B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5287605B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5287604B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5177050B2 (ja) | 共役ジエン系重合体及び共役ジエン系重合体組成物 | |
JP5287608B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5928537B2 (ja) | 共役ジエン系重合体ゴム、及び、共役ジエン系重合体ゴム組成物 | |
JP5262905B2 (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5402400B2 (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法及び共役ジエン系重合体組成物 | |
US20130090409A1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire | |
JP5316459B2 (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP2012214711A (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、及び重合体組成物 | |
WO2012144488A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
WO2012144577A1 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5639108B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いて作製した空気入りタイヤ | |
JP2013028781A (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法、共役ジエン系重合体、及び、共役ジエン系重合体組成物 | |
JP2011195801A (ja) | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物及び共役ジエン系重合体の製造方法 | |
JP5623981B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2013100424A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5628755B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2012229283A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2013028785A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120606 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130422 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130507 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130520 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5287607 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |