JP2010268857A

JP2010268857A - Golf ball

Info

Publication number: JP2010268857A
Application number: JP2009121355A
Authority: JP
Inventors: Toshiko Okabe; 敏子岡部; Takahiro Sajima; 隆弘佐嶌; Hirotaka Nakamura; 拓尊中村
Original assignee: SRI Sports Ltd
Current assignee: Dunlop Sports Co Ltd
Priority date: 2009-05-19
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2010-12-02
Also published as: US20100298071A1

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a golf ball which improves its appearance by individualizing the appearance with brightness added without lowering durability of a paint film and/or a mark on it, and furthermore, enhances visibility which the mark is supposed to achieve. <P>SOLUTION: The golf ball has a golf-ball body, the mark formed on a surface of the golf-ball body, and the paint film applied to cover the golf-ball body and the mark. The mark and/or the paint film contain a brightness material having a core material 3 with a first transparent layer 2 formed on a transparent base material 1, on which at least one composite layer 6 is formed. The composite layer comprises a second transparent layer 4 with a lower refractive index than that of the first transparent layer 2, and a third transparent layer 5 with a higher refractive index than that of the second transparent layer 4. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの外観を向上する技術に関する。 The present invention relates to a golf ball, and more particularly to a technique for improving the appearance of a golf ball.

ゴルフボールは、通常、白色であるが、高級感を高めたゴルフボールや、個性化された見栄えを有するゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、塗膜やカバーに光輝性を付与したゴルフボールが提案されている。 The golf ball is usually white, but there is an increasing demand for a golf ball having a high-class feeling and a golf ball having a personalized appearance. In response to such demands, golf balls have been proposed in which glitter is imparted to a coating film or a cover.

例えば、特許文献１には、反射光の干渉作用により発色する顔料をボール表面のペイント層またはボール本体に含有し、見る角度によって色合いが変化することを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２には、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献３には、コアおよび該コアを被覆する２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、カバーのうち最外層カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対してコレステリック液晶ポリマーを０．２〜５質量部含有すると共に、最外層カバーに隣接する内側カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂に１００質量部に対して酸化チタンを１質量部以下、蛍光顔料を１質量部以下にそれぞれ含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a golf ball characterized in that a pigment that develops color due to the interference effect of reflected light is contained in the paint layer or the ball body on the ball surface, and the hue changes depending on the viewing angle. Patent Document 2 discloses a golf ball provided with a mark formed on the surface of a golf ball main body and a transparent coating layer covering the mark, wherein the transparent coating layer includes a base resin, glass flakes, and the like. And a glossy material coated with a metal oxide on the surface thereof, and a golf ball characterized by covering a mark of a color tone satisfying L ≦ 40 when expressed in the Lab method. ing. In Patent Document 3, in a golf ball composed of a core and two or more layers covering the core, the base material of the outermost layer cover of the cover is a thermoplastic resin, and 100 parts by mass of the thermoplastic resin. While containing 0.2 to 5 parts by mass of cholesteric liquid crystal polymer, the base material of the inner cover adjacent to the outermost layer cover is a thermoplastic resin, and 1 part by mass of titanium oxide with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin Hereinafter, a golf ball characterized by containing a fluorescent pigment in 1 part by mass or less is disclosed.

また、通常、ゴルフボールの表面には、商品名や番号などを表す文字、数字または図柄などのマークが形成されている。近年、このようなマークについても高級感を高めたマークや、個性化された見栄えを有するマークが形成されているゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、マーク用インキ組成物中に金属粉末などを配合することによって、光輝性を有するマークを形成したゴルフボールが提案されている。 In general, the surface of a golf ball is formed with marks such as letters, numbers or designs representing product names and numbers. In recent years, there is an increasing demand for golf balls on which such high-quality marks and marks with a personalized appearance are formed. In response to such a demand, a golf ball has been proposed in which a mark having glitter is formed by blending a metal powder or the like into the mark ink composition.

例えば、特許文献４には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によるマークが施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献５には、表面に所定の図柄のマークが施されているゴルフボールであって、上記マークが光沢を発現させる性質を有する成分を含有するインキ組成物により施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献６には、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマークが施されたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献７には、コアと該コア上に成形された１層以上のカバー層を有し、カバー層の最外層に複数個からなるディンプルを有するゴルフボールにおいて、該ゴルフボールの構成要素の少なくとも一つ（塗膜、マーク）に、一つの希土類元素からなる希土類酸化物を１種または２種以上、あるいは複数個の希土類元素を任意の割合で混合した希土類複合酸化物を基材樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている（特許文献７、請求項１、段落００２６）。 For example, Patent Document 4 discloses a golf ball that is marked with an ink composition containing a pigment and metal powder. Patent Document 5 is a golf ball having a mark with a predetermined pattern on its surface, wherein the mark is applied with an ink composition containing a component having a property of developing gloss. A golf ball is disclosed. Patent Document 6 discloses a golf ball characterized in that a mark is applied with an ink composition containing a metal powder whose surface is resin-coated and a pigment as essential components. Patent Document 7 discloses a golf ball having a core and one or more cover layers formed on the core, and a plurality of dimples on the outermost layer of the cover layer. One (two or more) rare earth oxides composed of one rare earth element or a mixture of a plurality of rare earth elements in any proportion in one (coating film, mark) 100 mass of base resin A golf ball containing 0.5 to 30 parts by mass with respect to parts is disclosed (Patent Document 7, Claim 1, Paragraph 0026).

特開平６−１７００１３号公報JP-A-6-170013 特開２００４−１６６７１９号公報JP 2004-166719 A 特開２００５−５２５１０号公報JP-A-2005-52510 特開平１１−１１４０９３号公報JP 11-114093 A 特開平１１−３１９１４７号公報JP 11-319147 A 特開２００３−２１０６１７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-210617 特開２００７−１３６１７１号公報JP 2007-136171 A

液晶ポリマーの光輝性材料は、螺旋構造をしているために、温度によってピッチ幅が変化して光輝性が低下するという問題があった。また、液晶ポリマーの光輝性材料を使用するとカバーの耐久性が低下する傾向がある。 Since the glittering material of the liquid crystal polymer has a spiral structure, there is a problem that the pitch width changes depending on the temperature and the glittering property is lowered. Further, when a liquid crystal polymer glittering material is used, the durability of the cover tends to decrease.

金属粉末、希土類酸化物粉末などの材料はインキ樹脂中での分散性が悪いため、インキ組成物の作製が困難となり、パッドスタンプなどでマークを施す場合にシリコーンパッドでの転写性が悪いなどの問題があった。また、ゴルフボールのマークは繰り返し打撃による衝撃に耐え得る十分な耐久性が必要である。しかしながら、上記のように金属粉末などの分散性が悪いため、マークが脆くなり易くて十分な耐久性が得られないという問題点があった。また、マークに光輝性を付与することができれば、単にマークに高級感などを付与するだけではなく、遠方などからのマークの視認性も高めることができる。 Materials such as metal powders and rare earth oxide powders have poor dispersibility in ink resins, making it difficult to prepare ink compositions, and poor transferability with silicone pads when marking with pad stamps, etc. There was a problem. In addition, golf ball marks must have sufficient durability to withstand impacts caused by repeated hits. However, since the dispersibility of the metal powder or the like is poor as described above, there is a problem in that the mark is fragile and sufficient durability cannot be obtained. Further, if the mark can be provided with glitter, not only a high-class feeling can be given to the mark, but also the visibility of the mark from a distance or the like can be improved.

また、従来、塗膜やインキ組成物に用いられている光輝性材料では、得られる光輝性が十分でなかった。さらに、従来の光輝性材料において金属を基材とするものでは、光輝性材料自体の透明性が低く、塗膜やインキ組成物に用いた場合、得られるゴルフボールカバーやマークの発色性が低下する傾向があった。そのため、ゴルフボールの意匠性や、マークの視認性の観点から検討の余地があった。 Conventionally, the glittering material used in coating films and ink compositions has not been able to provide sufficient glitter. Furthermore, in the conventional glittering material based on metal, the glittering material itself has low transparency, and when used in a coating film or ink composition, the color development of the resulting golf ball cover or mark is reduced. There was a tendency to. Therefore, there is room for study from the viewpoint of the design of the golf ball and the visibility of the mark.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、塗膜および／またはマークの耐久性や発色性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、外観を向上させたゴルフボールを提供することを目的とする。さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and without adding to the durability and color developability of the coating film and / or mark, imparted glitter to personalize the appearance and improve the appearance. An object is to provide a golf ball. Furthermore, it aims at providing the golf ball which further improved the visibility which a mark should fulfill originally.

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記ゴルフボール本体およびマークを被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記マークおよび／または塗膜が、透明基材上に第１透明層が形成されたコア材上に、前記第１透明層よりも低屈折率である第２透明層および前記第２透明層よりも高屈折率である第３透明層とからなる複合層が少なくとも１層形成されている光輝性材料を含有することを特徴とする。 The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a golf ball body, a mark formed on the surface of the golf ball body, and a coating film covering the golf ball body and the mark. The second transparent layer and the second coating layer have a lower refractive index than the first transparent layer on the core material in which the first transparent layer is formed on the transparent substrate. It includes a glittering material in which at least one composite layer including a third transparent layer having a higher refractive index than the transparent layer is formed.

前記光輝性材料は、多層構造を有するため、得られるマーク、塗膜はより高い光輝性およびフリップフロップ効果による２色性が得られる。さらに、前記光輝性材料は、基材およびすべての層が高透明度であるため、顔料の発色性がよい。 Since the glitter material has a multilayer structure, the resulting mark and coating film can have higher glitter and dichroism due to the flip-flop effect. Furthermore, since the glittering material has high transparency in the base material and all the layers, the coloring property of the pigment is good.

前記第１透明層および第３透明層を構成する材料は、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛およびオキシ塩化ビスマスよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記第２透明層を構成する材料は、二酸化ケイ素、フッ化マグネシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。前記基材は、ガラスフレークが好適である。 The material constituting the first transparent layer and the third transparent layer is preferably at least one selected from the group consisting of titanium dioxide, zirconium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide and bismuth oxychloride. The material constituting the second transparent layer is preferably at least one selected from the group consisting of silicon dioxide, magnesium fluoride, and aluminum oxide. The substrate is preferably glass flakes.

前記マークは、前記光輝性材料を１質量％〜３０質量％含有するインク組成物から形成されていることが好ましい。前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．０５質量部〜２０質量部含有することが好ましい。 The mark is preferably formed from an ink composition containing 1% by mass to 30% by mass of the glittering material. The coating film preferably contains 0.05 to 20 parts by mass of the glittering material with respect to 100 parts by mass of the resin component.

本発明によれば、塗膜および／またはマークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、外観を向上させたゴルフボールが得られる。さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールが得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a golf ball having an improved appearance by imparting glitter and personalizing the appearance without reducing the durability of the coating film and / or the mark. Furthermore, a golf ball with a further improved visibility that the mark should fulfill can be obtained.

本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。It is sectional drawing which illustrates typically the cross-section of the luster material used by this invention.

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記ゴルフボール本体およびマークを被覆する光透過性塗膜とを有するゴルフボールであって、前記マークおよび／または塗膜が、透明基材上に第１透明層が形成されたコア材上に、前記第１透明層よりも低屈折率である第２透明層および前記第２透明層よりも高屈折率である第３透明層とからなる複合層が少なくとも１層形成されている光輝性材料を含有することを特徴とする。ここで、本発明において、透明とは完全な透明だけでなく半透明も含むものとする。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a golf ball body, a mark formed on the surface of the golf ball body, and the golf ball body and a light-transmitting coating film covering the mark. // On the core material in which the first transparent layer is formed on the transparent substrate, the second transparent layer having a lower refractive index than the first transparent layer and the second transparent layer having a higher refractive index than the second transparent layer It is characterized in that it contains a glittering material in which at least one composite layer composed of a third transparent layer having a refractive index is formed. Here, in the present invention, “transparent” includes not only completely transparent but also translucent.

まず、本発明で使用する光輝性材料について、図１を参照して説明する。図１は本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。 First, the glittering material used in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a cross-sectional structure of a glittering material used in the present invention.

本発明で用いる前記光輝性材料は、図１に示すように、少なくとも、透明基材１と第１透明層２からなるコア材３、第２透明層４および第３透明層５からなる複合層６とを有している。このような多層構造を有する光輝性材料を用いることにより、入射光が反射を起こす面（各層の界面）が多くなるため、得られるマーク、塗膜はより高い光輝性が得られる。また、前記光輝性材料は、各面で反射された反射光が干渉し合うことで色調が発現し、異なる屈折率を有する層が積層されているため、見る角度により色が変化する。従って、この光輝性材料を用いることにより、得られるマークや塗膜は、見る角度や光源によって色調が変化する、いわゆるフリップフロップ効果による多色性が得られ、より意匠性に優れたゴルフボールが得られる。 As shown in FIG. 1, the glittering material used in the present invention is at least a composite layer composed of a core material 3 composed of a transparent substrate 1 and a first transparent layer 2, a second transparent layer 4 and a third transparent layer 5. 6. By using a glitter material having such a multilayer structure, the number of surfaces on which incident light is reflected (interfaces of the respective layers) increases, so that the resulting mark and coating film have higher glitter. In addition, the glittering material exhibits a color tone due to interference of reflected light reflected on each surface, and layers having different refractive indexes are laminated, so that the color changes depending on the viewing angle. Therefore, by using this glittering material, the resulting mark or coating film has a polychromaticity by the so-called flip-flop effect that changes in color tone depending on the viewing angle and the light source, and a golf ball with more excellent design is obtained. can get.

さらに、本発明で用いる前記光輝性材料は、基材およびすべての層が高透明度であるため、顔料の発色性がよい。すなわち、マークに用いた場合には、インキ組成物に含有される顔料の発色がよく、マークの視認性がより向上する。また、塗膜に用いられた場合には、マークやカバーが明るい色でもその明度を損なうことがなく、明度、彩度がより向上する。なお、金属コアを金属酸化物で被覆した光輝性材料では、光が金属コアを透過することができないので、マークやカバーがくすんでしまい発色が悪くなる。特に本発明で用いる光輝性材料は、基材およびすべての層が高透明度であるため、見る角度によって光輝性材料が実質的に透明となる。そのため、不透明または透明性の低い基材や被覆層を有する光輝性材料に比べて、塗膜の透明性（発色性）が優れる。 Furthermore, since the glittering material used in the present invention has high transparency in the base material and all the layers, the coloring property of the pigment is good. That is, when used for a mark, the color of the pigment contained in the ink composition is good, and the visibility of the mark is further improved. Further, when used in a coating film, even if the mark or cover has a bright color, the brightness is not impaired, and the brightness and saturation are further improved. Note that in the glittering material in which the metal core is coated with the metal oxide, the light cannot pass through the metal core, so that the mark and the cover become dull and the color development becomes worse. In particular, since the glittering material used in the present invention has a highly transparent substrate and all layers, the glittering material becomes substantially transparent depending on the viewing angle. Therefore, the transparency (coloring property) of the coating film is excellent as compared with a glittering material having a base or coating layer that is opaque or low in transparency.

前記光輝性材料は、透明基材上に第１透明層が形成されたコア材上に、第２透明層および第３透明層とからなる複合層が少なくとも１層形成されている。なお、コア材上に複数の複合層が形成されていてもよいが、第１透明層、第２透明層および第３透明層が各１層あれば、本発明の効果が得られるため、経済性の観点から、複合層は一層が好ましい。 In the glitter material, at least one composite layer composed of a second transparent layer and a third transparent layer is formed on a core material in which a first transparent layer is formed on a transparent substrate. A plurality of composite layers may be formed on the core material, but if the first transparent layer, the second transparent layer, and the third transparent layer are each one layer, the effects of the present invention can be obtained, so that the economy From the viewpoint of properties, the composite layer is preferably one layer.

前記光輝性材料の態様としては、透明基材の両面に直接第１透明層が形成され、前記第１透明層上に直接第２透明層が積層され、前記第２透明層上に直接第３透明層が形成されている態様が好ましい。すなわち、図１に示すように、光輝性材料が、第３透明層／第２透明層／第１透明層／透明基材／第１透明層／第２透明層／第３透明層という７層構造を有することが好ましい。 As an aspect of the glittering material, a first transparent layer is directly formed on both surfaces of a transparent substrate, a second transparent layer is laminated directly on the first transparent layer, and a third transparent layer is directly formed on the second transparent layer. An embodiment in which a transparent layer is formed is preferred. That is, as shown in FIG. 1, the glittering material is composed of 7 layers of a third transparent layer / second transparent layer / first transparent layer / transparent substrate / first transparent layer / second transparent layer / third transparent layer. It preferably has a structure.

前記透明基材としては、透明な小板であれば特に限定されないが、例えば、ガラスフレーク、マイカなどの無機材料；ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの透明樹脂などが用いることができる。これらの中でも、ガラスフレークが好ましく、特に硼珪酸ガラスからなるガラスフレークが好適である。前記基材の光の透過率は、７５％以上が好ましい。 The transparent substrate is not particularly limited as long as it is a transparent plate, and for example, inorganic materials such as glass flakes and mica; transparent resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, and epoxy resin can be used. Among these, glass flakes are preferable, and glass flakes made of borosilicate glass are particularly preferable. The light transmittance of the substrate is preferably 75% or more.

前記第１透明層および第３透明層を構成する材料としては、例えば、アナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、オキシ塩化ビスマスなどを用いることができ、特に二酸化チタン（ＴｉＯ₂）が好適である。なお、第１透明層および第３透明層を構成する材料としては、異なる材料を用いることもできるが、同じ材料を用いることが好ましい。前記第２透明層を構成する材料としては、例えば、二酸化珪素、フッ化マグネシウム、酸化アルミニウムなどを用いることができ、特に二酸化珪素（ＳｉＯ₂）が好適である。なお、各層を形成する材料は、隣接する層間の屈折率の差が０．２以上、好ましくは０．６以上となれば、任意の材料の組合せを選ぶことができる。すなわち、第２透明層を構成する材料は、第１透明層および第３透明層を構成する材料よりも、屈折率が０．２以上低くなければならない。 As a material constituting the first transparent layer and the third transparent layer, for example, anatase type titanium dioxide, rutile type titanium dioxide, iron oxide, zirconium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, bismuth oxychloride can be used. In particular, titanium dioxide (TiO ₂ ) is preferred. In addition, as a material which comprises a 1st transparent layer and a 3rd transparent layer, although a different material can also be used, it is preferable to use the same material. As a material constituting the second transparent layer, for example, silicon dioxide, magnesium fluoride, aluminum oxide or the like can be used, and silicon dioxide (SiO ₂ ) is particularly preferable. In addition, as a material for forming each layer, any combination of materials can be selected as long as the difference in refractive index between adjacent layers is 0.2 or more, preferably 0.6 or more. That is, the material constituting the second transparent layer must have a refractive index lower by 0.2 or more than the material constituting the first transparent layer and the third transparent layer.

前記光輝性材料は、硼珪酸ガラスのガラスフレークの両面に、直接ＴｉＯ₂からなる第１透明層が形成され、前記第１透明層上に直接ＳｉＯ₂からなる第２透明層が形成され、前記第２透明層上に直接ＴｉＯ₂からなる第３透明層が形成されている態様が最も好適である。このような、光輝性材料は、例えば、硼珪酸ガラスのガラスフレークを、ゾル−ゲル法を用いて、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂およびＴｉＯ₂の順に被覆することで作製できる。 The glittering material has a first transparent layer made of TiO ₂ directly formed on both sides of a glass flake of borosilicate glass, and a second transparent layer made of SiO ₂ directly formed on the first transparent layer, An embodiment in which a third transparent layer made of TiO ₂ is formed directly on the second transparent layer is most preferable. Such a glittering material can be produced, for example, by coating borosilicate glass flakes in the order of TiO ₂ , SiO _2, and TiO ₂ using a sol-gel method.

前記第１透明層、第２透明層および第３透明層の厚みは、所望の色調（干渉色）により適宜調整すればよいが、一般的には、４０ｎｍ〜２５０ｎｍ程度である。 The thicknesses of the first transparent layer, the second transparent layer, and the third transparent layer may be appropriately adjusted according to a desired color tone (interference color), but are generally about 40 nm to 250 nm.

前記光輝性材料の平均粒子径は５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、３００μｍ以下が好ましく、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。前記光輝性材料の平均粒子径が５μｍ以上であれば、光輝性材料による光輝性向上効果がより大きくなり、マークの視認性などがより向上する。また、光輝性材料の平均粒子径が３００μｍ以下であれば、得られるマークや塗膜の耐久性がより向上する。なお、本願において、平均粒子径とは数平均粒子径である。 The average particle diameter of the glittering material is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, further preferably 15 μm or more, preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, and further preferably 150 μm or less. When the average particle diameter of the glitter material is 5 μm or more, the glitter improvement effect by the glitter material is further increased, and the visibility of the mark is further improved. Moreover, if the average particle diameter of the glittering material is 300 μm or less, the durability of the resulting mark or coating film is further improved. In addition, in this application, an average particle diameter is a number average particle diameter.

前記光輝性材料の平均厚みは０．５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１μｍ以上であり、５μｍ以下が好ましく、より好ましくは３μｍ以下である。前記光輝性材料の平均厚みが０．５μｍ以上であれば、光輝性材料による光輝性向上効果がより大きくなり、得られるマークや塗膜の光輝性がより向上し、５μｍ以下であれば、得られるマークや塗膜の耐久性がより向上し、長期にわたり良好なゴルフボールの外観を維持することができる。 The average thickness of the glittering material is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less. If the average thickness of the glitter material is 0.5 μm or more, the effect of improving the glitter by the glitter material is further enhanced, and the glitter of the resulting mark or coating film is further improved. As a result, the durability of the mark and coating film can be further improved, and a good golf ball appearance can be maintained over a long period of time.

前記光輝性材料の具体例を商品名で例示すると、例えば、ＢＡＳＦ社から市販されている「Firemist（登録商標） Colormotion Ruby」、「Firemist Colormotion Blue Topaz」、「Firemist Colormotion Amethyst」、「Firemist Colormotion Aquamarine」などが挙げられる。 Specific examples of the glittering material are exemplified by trade names, such as “Firemist (registered trademark) Colormotion Ruby”, “Firemist Colormotion Blue Topaz”, “Firemist Colormotion Amethyst”, “Firemist Colormotion Aquamarine” commercially available from BASF. Or the like.

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記ゴルフボール本体およびマークを被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記マークおよび／または塗膜が、前記光輝性材料を含有する。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a golf ball body, a mark formed on the surface of the golf ball body, and a coating film covering the golf ball body and the mark. The film contains the glitter material.

すなわち、マークまたは塗膜の少なくとも一方に、前記光輝性材料を含有させておくことによって、外観に優れたゴルフボールが得られる。具体的な態様としては、マークのみが前記光輝性材料を含有する態様、ゴルフボール本体を被覆する塗膜のみが前記光輝性材料を含有する態様、マークと前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の両方が前記光輝性材料を含有する態様を挙げることができる。 That is, a golf ball having an excellent appearance can be obtained by including the glitter material in at least one of the mark and the coating film. Specific embodiments include an embodiment in which only the mark contains the glitter material, an embodiment in which only the coating film that covers the golf ball body contains the glitter material, and a coating film that covers the mark and the golf ball body. The aspect which both contain the said brilliant material can be mentioned.

以下、マークについて説明する。前記マークは、顔料を含有するインキ組成物から形成することができる。 Hereinafter, the mark will be described. The mark can be formed from an ink composition containing a pigment.

光輝性材料を含む場合、前記光輝性材料のインキ組成物中の含有率は、１質量％以上が好ましく、より好ましくは１．５質量％以上、さらに好ましくは２．０質量％以上であって、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。光輝性材料の含有量が１質量％以上であれば、マークの光輝性がより向上する。また、光輝性材料の含有量が３０質量％以下であれば、インキ組成物に含まれる光輝性材料が多くなりすぎず、マークの耐衝撃性がより良好となる。 When the glitter material is included, the content of the glitter material in the ink composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and still more preferably 2.0% by mass or more. 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less. When the content of the glitter material is 1% by mass or more, the glitter of the mark is further improved. Further, if the content of the glittering material is 30% by mass or less, the glittering material contained in the ink composition does not increase too much, and the impact resistance of the mark becomes better.

インキ組成物は、光輝性材料を含むか含まないかにかかわらず、顔料を含有する。前記インキ組成物が含有する顔料とは、物体に色をつけるために使用する色素であり、かつ水、油、溶剤などの媒体に溶けない白色または有色の無機化合物および有機化合物である。前記顔料は、マークの所望の色が得られるものであれば特に限定されず、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ₂−ＮｉＯ−Ｓｂ₂Ｏ₃）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ₄）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２などの黄色顔料；べんがら（Ｆｅ₂Ｏ₃）、鉛丹（Ｐｂ₃Ｏ₄）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３などの赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。 The ink composition contains a pigment whether or not it contains a glittering material. The pigment contained in the ink composition is a pigment used for coloring an object, and is a white or colored inorganic compound or organic compound that is insoluble in a medium such as water, oil, or solvent. The pigment is not particularly limited as long as a desired color of the mark can be obtained, and may be an organic pigment or an inorganic pigment. Examples of the pigment include black pigments such as carbon black; white pigments such as titanium oxide; blue pigments such as ultramarine, cobalt blue, and phthalocyanine blue; purple pigments such as anthraquinone violet, dioxane violet, and methyl violet; titanium yellow Yellow pigments such as (20TiO ₂ —NiO—Sb ₂ O ₃ ), risurge (PbO), yellow lead (PbCrO ₄ ), yellow iron oxide (FeO (OH)), cadmium yellow, pigment yellow-1, and pigment yellow-12 Red pigments such as bengara (Fe ₂ O ₃ ), red lead (Pb ₃ O ₄ ), molybden red, cadmium red, pigment red-3, pigment red-57, and pigment orange-13. These pigments can be used alone or in admixture of two or more.

インキ組成物中の前記顔料の含有率は、０．５質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上であり、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。前記顔料の含有率が０．５質量％以上であれば、顔料による色が強くなってマークがより鮮明になり、また２０質量％以下であれば顔料による色が強くなりすぎず、光輝性材料による光輝性がより良好となる。 The content of the pigment in the ink composition is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. If the content of the pigment is 0.5% by mass or more, the color due to the pigment becomes strong and the mark becomes clearer, and if it is 20% by mass or less, the color due to the pigment does not become too strong and the glittering material. The glitter due to is improved.

光輝性材料を含む場合、インキ組成物中の顔料と光輝性材料との含有率のバランスをとることが好ましい。マークの耐衝撃性、視認性および光輝性のバランスを調整することができるからである。顔料の含有率に対する光輝性材料の含有率の比率（光輝性材料［質量％］／顔料［質量％］）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下である。前記比率が０．１以上であれば、顔料に対する光輝性材料の含有率が高く、光輝性がより良好となる。また、前記比率が５０以下であれば、インキ組成物中の光輝性材料が多くなりすぎず、マークの耐衝撃性がより良好となる。 When a glittering material is included, it is preferable to balance the content of the pigment and the glittering material in the ink composition. This is because the balance of the impact resistance, visibility and glitter of the mark can be adjusted. The ratio of the content of the glittering material to the pigment content (the glittering material [mass%] / pigment [mass%]) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and still more preferably 1 or more. And is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, and still more preferably 30 or less. If the said ratio is 0.1 or more, the content rate of the glittering material with respect to a pigment will be high, and glitter will become more favorable. When the ratio is 50 or less, the glittering material in the ink composition does not increase too much, and the impact resistance of the mark becomes better.

本発明のインキ組成物は、前記光輝性材料と顔料とに加えて、好ましくは基材樹脂を含有し、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、溶剤、可塑剤、その他の添加剤などを含有することができる。 The ink composition of the present invention preferably contains a base resin in addition to the glittering material and the pigment, and further contains an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a solvent, a plasticizer, and other additives as necessary. An agent etc. can be contained.

前記基材樹脂としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。これらの基材樹脂は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿などが好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートを使用することが好ましい。 As the base resin, those usually used in golf ball mark ink compositions can be used, and are not particularly limited, but polyester resin, epoxy resin, nitrified cotton, acrylic resin, vinyl chloride-acetic acid A vinyl copolymer, a urethane resin, a polyamide resin, etc. are mentioned. These base resin may be used independently and may use 2 or more types together. Among these, epoxy resin, polyester resin, nitrified cotton and the like are preferable from the viewpoint of excellent adhesion. When using an epoxy resin as the base resin, it is preferable to use, for example, a polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or tolylene diisocyanate as a curing agent.

前記インキ組成物中の基材樹脂含有率（固形分）は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１７質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４２質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。前記基材樹脂含有率が、１５質量％以上であれば、マークのゴルフボール本体に対する密着性がより良好となり、また５０質量％以下であれば、相対的に光輝性材料、顔料の配合量が増加するため、マークの色が強くなり視認性がより向上する。 The base resin content (solid content) in the ink composition is preferably 15% by mass or more, more preferably 17% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and more preferably 50% by mass or less. Preferably it is 45 mass% or less, More preferably, it is 42 mass% or less, Most preferably, it is 40 mass% or less. If the base resin content is 15% by mass or more, the adhesion of the mark to the golf ball body becomes better, and if it is 50% by mass or less, the amount of the glittering material and pigment is relatively high. Since the number increases, the color of the mark becomes stronger and the visibility is further improved.

上記紫外線吸収剤、光安定剤としては、通常ゴルフボールのマーク用インキに用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系及びニッケル錯体等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤が挙げられる。 As the ultraviolet absorber and light stabilizer, those usually used in golf ball mark inks can be used, and are not particularly limited. For example, salicylic acid derivatives, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate And UV stabilizers such as triazine, triazine and nickel complexes, and light stabilizers such as hindered amines.

サリチル酸誘導体としては、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等；ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−メトキシベンゾフェノン等；ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等；シアノアクリレート系の紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等；トリアジン系の紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−｛［２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル］オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。具体的には、住友化学社製の「スミソーブ（登録商標）１３０」、「スミソーブ１４０」（いずれもベンゾフェノン系の紫外線吸収剤）、チバ・シペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮＰ」（いずれもベンゾトリアゾール系）、ＢＡＳＦ社製の「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｎ−３５」（シアノアクリレート系）、チバ・シペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」（トリアジン系）等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は１種類を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本発明において使用可能な紫外線吸収剤はこれらに限定されるものではなく、従来公知の紫外線吸収剤はいずれも使用可能である。 Examples of salicylic acid derivatives include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like. Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4,4′-methoxybenzophenone, etc .; benzotriazole-based UV absorbers include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [ 2-hydroxy-3,5-bis (α, α'- Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and the like; As a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3′- Diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, etc .; As a triazine-based ultraviolet absorber, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 [(Hexyl) oxy] -phenol, 2,4-bis (2-hydroxy-4-butyroxyphenyl) -6- (2,4-bis-butyroxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-{[2-hydroxy-3- (2′-ethyl) hexyl] oxy} -2-hydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethyl) Butylphenyl) -1,3,5-triazine. Specifically, “Sumisorb (registered trademark) 130” and “Sumisorb 140” (both benzophenone-based UV absorbers) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “TINUVIN (registered trademark) 234” manufactured by Ciba Chemical Chemicals, Inc. , "TINUVIN 900", "TINUVIN 326", "TINUVIN P" (all are benzotriazole series), "Uvinul (registered trademark) N-35" (cyanoacrylate series) manufactured by BASF, Ciba Specialty Chemicals “TINUVIN 1577”, “TINUVIN 460”, “TINUVIN 405” (triazine type), and the like. These ultraviolet absorbers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. In addition, the ultraviolet absorber which can be used in this invention is not limited to these, All conventionally well-known ultraviolet absorbers can be used.

ヒンダードアミン系等の光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）｛［３，５−ビス（１，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル｝ブチルマロネート、１−｛２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。具体的には、チバ・シペシャルティ・ケミカルズ社製の「サノール（登録商標）ＬＳ−２６２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ１４４」等が挙げられる。 As a light stabilizer such as a hindered amine, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) {[3,5-bis (1,1′-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] Methyl} butyl malonate, 1- {2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl} -4- [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like. Specific examples include “Sanol (registered trademark) LS-2626” and “TINUVIN 144” manufactured by Ciba Chemicals Chemicals.

前記紫外線吸収剤のインキ組成物中の含有率は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であって、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは５質量％以下である。前記光安定剤のインキ組成物中の含有率は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上であって、１０質量％以下が好ましく、より好ましくは９質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。紫外線吸収剤および光安定剤を含有することにより、紫外線の遮断効果や光に対する安定性向上効果を付与することができる。なお、これらの含有量が多すぎる場合には、相対的に他の構成材料の配合量が減少してマークの色が薄くなったり、マークの耐衝撃性、耐擦過傷性が低下する傾向がある。 The content of the ultraviolet absorber in the ink composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less. More preferably, it is 5 mass% or less. The content of the light stabilizer in the ink composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and 10% by mass or less. Is preferable, more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less. By containing an ultraviolet absorber and a light stabilizer, an ultraviolet blocking effect and a light stability improving effect can be imparted. In addition, when these contents are too large, the blending amount of other constituent materials is relatively reduced, and the color of the mark tends to be light, or the impact resistance and scratch resistance of the mark tend to be reduced. .

前記溶剤としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されない。前記溶剤としては、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素など、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。 As said solvent, what is normally used for the ink composition for marks of a golf ball can be used, and it is not specifically limited. Examples of the solvent include cyclohexanone, acetylacetone, propylene glycol monomethyl ether acetate, methoxymethyl butyl acetate, ethyl acetate, aromatic hydrocarbon, and a mixed solvent of two or more thereof.

前記溶剤のインキ組成物中の含有率は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、６０質量％以下が好ましく、より好ましくは５５質量％以下である。前記溶剤の含有率が、２０質量％以上であれば、インキ組成物の粘度が高くなり過ぎず印刷作業性がより良好となり、６０質量％以下であれば、マーク形成後の乾燥時間を短くすることができ、生産性がより良好となる。 The content of the solvent in the ink composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass. It is as follows. When the content of the solvent is 20% by mass or more, the viscosity of the ink composition is not excessively high and the printing workability is improved. When the content is 60% by mass or less, the drying time after the mark formation is shortened. And the productivity becomes better.

前記添加剤としては、艶消剤、消泡剤、沈降防止剤などが挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子などを用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサンなどを用いることができる。艶消剤のインキ組成物中の含有率は、０．５質量％〜５質量％が好ましく、消泡剤のインキ組成物中の含有率は０．５質量％〜５質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、無水シリカ、アクリル系粘度調整剤、酸化ポリエチレン、アマイドワックスおよびベントナイトなどを用いることができる。前記沈降防止剤のインキ組成物中の含有率は、０．０１質量％〜３．０質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが好適である。 Examples of the additive include a matting agent, an antifoaming agent, and an anti-settling agent. As the matting agent, colloidal silica, low density polyethylene particles, medium density polyethylene particles, and the like can be used. As the antifoaming agent, methylsiloxane or the like can be used. The content of the matting agent in the ink composition is preferably 0.5% by mass to 5% by mass, and the content of the antifoaming agent in the ink composition is preferably 0.5% by mass to 5% by mass. As the anti-settling agent, anhydrous silica, acrylic viscosity modifier, polyethylene oxide, amide wax, bentonite and the like can be used. The content of the anti-settling agent in the ink composition is preferably 0.01% by mass to 3.0% by mass. As the anti-settling agent, for example, Aerosil manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. is suitable.

前記インキ組成物の不揮発分は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上であり、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下である。前記不揮発分が２０質量％以上であれば、マークの「色むら」や「透け」などの発生をより抑制することができる。また、不揮発分が７０質量％以下であれば、インキ組成物の粘度が高くなりすぎず、印刷性がより良好となる。 The non-volatile content of the ink composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further Preferably it is 55 mass% or less. If the non-volatile content is 20% by mass or more, it is possible to further suppress the occurrence of “color unevenness” and “transparent” of the mark. Moreover, if a non volatile matter is 70 mass% or less, the viscosity of an ink composition will not become high too much and printability will become more favorable.

尚、本発明で使用するインキ組成物中の光輝性材料、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などの含有率は、マークの印刷方法に応じて、インキ組成物の合計が１００質量％となるように上記範囲内から適宜選択することが好ましい。 The content of the glittering material, pigment, solvent, base resin, and other additives in the ink composition used in the present invention is 100 mass in total for the ink composition depending on the mark printing method. It is preferable to select appropriately from the above range so as to be%.

次に、塗膜について説明する。前記塗膜は、ゴルフボール本体およびマークを被覆するように設けられていれば良い。前記塗膜は、樹脂成分を含有し、他の顔料などを含有しない所謂クリアーペイント層であっても良いし、また、樹脂成分と顔料とを含有する所謂エナメルペイント層であってもよいが、透明である必要がある。 Next, the coating film will be described. The coating film should just be provided so that a golf ball main body and a mark may be coat | covered. The coating film may be a so-called clear paint layer containing a resin component and not containing other pigments, or a so-called enamel paint layer containing a resin component and a pigment, It needs to be transparent.

塗膜が光輝性材料を含む場合、前記塗膜中の光輝性材料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。光輝性材料の含有量が樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上であれば、塗膜の光輝性がより向上し、２０質量部以下であれば、塗膜の耐衝撃性がより良好となる。 When the coating film contains a glittering material, the content of the glittering material in the coating film is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. More preferably, it is 0.5 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less. If the content of the glitter material is 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, the glitter of the coating film is further improved, and if it is 20 parts by mass or less, the impact resistance of the coating film is increased. Is better.

塗膜は、光輝性材料を含むか含まないかにかかわらず、樹脂成分を含有する。前記塗膜を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐衝撃性に一層優れた塗膜が得られるからである。 The coating film contains a resin component whether or not it contains a glittering material. The resin component constituting the coating film is not particularly limited, and an acrylic resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a cellulose resin, or the like can be used, but a two-component curable polyurethane resin described later may be used. preferable. This is because when a two-component curable polyurethane resin is used, a coating film having further excellent impact resistance can be obtained.

前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物およびその誘導体で硬化させたものが挙げられる。 The two-component curable polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by reacting and curing a main agent and a curing agent, and examples thereof include those obtained by curing a main component containing a polyol component with a polyisocyanate compound and a derivative thereof.

前記ポリオール成分を含有する主剤には、さらに以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ₆ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ₁₂ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネート化合物は、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。 The main component containing the polyol component preferably further contains the specific urethane polyol as shown below. Urethane polyol is synthesized by a reaction between a polyisocyanate compound and a polyol. The polyisocyanate compound used for the synthesis is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, and 2, 6-toluene diisocyanate mixture (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene range diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), aromatic polyisocyanates such as para-phenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H ₁₂ MDI), hydrogenated key Li diisocyanate (H ₆ XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1 or a mixture of two or more of of the alicyclic polyisocyanate, or an aliphatic polyisocyanate such as norbornene diisocyanate (NBDI) Is mentioned. Of these, non-yellowing polyisocyanates (TMXDI, XDI, HDI, H ₆ XDI, IPDI, H ₁₂ MDI, NBDI, etc.) are preferably used from the viewpoint of weather resistance. In addition, the said polyisocyanate compound can be used also as a hardening | curing agent for hardening a urethane polyol.

ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。 The polyol used for the production of the urethane polyol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, and examples thereof include a low molecular weight polyol and a high molecular weight polyol. Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylol Examples include triols such as propane and hexanetriol. Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), Examples thereof include condensed polyester polyols such as polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate; and acrylic polyols. Among the above polyols, those having a weight average molecular weight of 50 to 2,000, particularly about 100 to 1,000 are preferably used. In addition, you may use these polyols 1 type or in mixture of 2 or more types.

前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、形成される塗膜中のウレタン濃度が高く耐擦過傷性が良好となる。また、５ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、塗膜が硬くなりすぎず、ゴルフボール本体の変形に対する追随性が良好となり、塗膜の耐衝撃性が向上する。 The urethane polyol is a polyol having a hydroxyl group at the terminal by reacting the polyisocyanate compound with the polyol to form a urethane bond. Here, the ratio of the urethane bond in the urethane polyol is preferably 0.1 mmol / g to 5 mmol / g with respect to 1 g of the urethane polyol. The ratio of the urethane bond is related to the rigidity of the coating film to be formed, and if it is 0.1 mmol / g or more, the urethane concentration in the coating film to be formed is high and the scratch resistance is good. Moreover, if it is 5 mmol / g or less, a coating film will not become hard too much, the followability with respect to a deformation | transformation of a golf ball main body will become favorable, and the impact resistance of a coating film will improve.

また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が４，０００以上であれば、短時間で乾燥することができ作業性、生産性がより良好となり、また、１０，０００未満であれば、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が大きくなり、塗布後の反応量が多くなって下地との密着性がより向上する。またさらに、ウレタンポリオールの重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜（又はクリアーペイント層）を形成できるからである。 The weight average molecular weight of the urethane polyol is 4,000 or more, preferably 4,500 or more and less than 10,000, preferably 9,000 or less. If the weight average molecular weight of the urethane polyol is 4,000 or more, it can be dried in a short time and the workability and productivity become better. If it is less than 10,000, the hydroxyl group of the urethane polyol is relatively The value is increased, the amount of reaction after coating is increased, and the adhesion with the base is further improved. Furthermore, if the urethane polyol has a weight average molecular weight of 9,000 or less, a dense coating film (or clear paint layer) can be formed with little decrease in adhesion even when wet. .

ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ウレタンポリオールの水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、硬化剤との反応量がより多くなり、ボール本体との密着強度がより向上し、また、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、硬化剤との反応に時間がかかりすぎることがなく、乾燥時間が短くなって生産性がより良好となるとともに、インパクト時に割れを生じにくくなる。 The hydroxyl value of the urethane polyol is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 73 mgKOH / g or more, preferably 130 mgKOH / g or less, more preferably 120 mgKOH / g or less. If the hydroxyl value of the urethane polyol is 15 mgKOH / g or more, the amount of reaction with the curing agent is increased, the adhesion strength with the ball body is further improved, and if it is 130 mgKOH / g or less, The reaction does not take too much time, the drying time is shortened and the productivity is improved, and cracks are less likely to occur during impact.

以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネート化合物との配合比率などを調整することにより行うことができる。 The urethane polyol as described above is obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate compound as raw materials at a ratio such that the hydroxyl group of the polyol component is excessive in molar ratio with respect to the isocyanate group of the polyisocyanate compound. It is done. In the above reaction, a known catalyst (such as dibutyltin dilaurate) can be used for the solvent or urethanization reaction. The urethane bond ratio can be adjusted by adjusting the molecular weight of the polyol used as a raw material, the blending ratio of the polyol and the polyisocyanate compound, and the like.

前記主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％以上であれば、相対的にウレタンポリオールの含有率が多くなるため、乾燥時間がより短くなる。 The polyol component constituting the main agent is preferably the specific urethane polyol itself, that is, the main agent is substantially the specific urethane polyol, but is compatible with the urethane polyol in addition to the urethane polyol. A polyol having no urethane bond may be contained. The polyol having no urethane bond in this case is not particularly limited, and the above-described raw material polyol for urethane polyol synthesis can be used. When the main agent contains a polyol having no urethane bond, the content of the urethane polyol in the main agent is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. . If the content rate of the urethane polyol in a main ingredient is 50 mass% or more, since the content rate of a urethane polyol will increase relatively, drying time will become shorter.

前記塗膜には、基材樹脂などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。 In addition to the base resin, the coating film may further contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, an antiblocking agent, a pigment, and the like that can be generally contained in golf paints. An agent may be included.

前記紫外線吸収剤は、特に限定されず、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ニッケル錯体などを用いることができる。具体的には、ベンゾフェノン系としては住友化学社製の「スミソープ１３０」、「スミソープ１４０」など；ベンゾトリアゾール系としてはチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮＰ」など；シアノアクリレート系としてはＢＡＳＦ社製の「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｎ−３５」など；トリアジン系としてチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の「ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７」など；が挙げられる。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and salicylic acid derivatives, benzophenone series, benzotriazole series, cyanoacrylate series, triazine series, nickel complexes, and the like can be used. Specifically, “Sumisorp 130” and “Sumisoap 140” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are used as benzophenone series; “TINUVIN® 234” and “TINUVIN” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. 900 ”,“ TINUVIN 326 ”,“ TINUVIN P ”, etc .; as cyanoacrylates,“ Uvinul (registered trademark) N-35 ”manufactured by BASF, etc .; as triazines,“ TINUVIN 1577 ”manufactured by Ciba Specialty Chemicals And the like.

前記光安定剤は、特に限定されないが、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。具体的には、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の「サノール（登録商標）ＬＳ−７７０」、「サノールＬＳ−７７０Ｐ」、「サノールＬＳ−７６５」、「サノールＬＳ−２９２」、「サノールＬＳ−２６２６」、「サノールＬＳ−７４４」、「サノールＬＳ−９４４」などが挙げられる。 The light stabilizer is not particularly limited, but a hindered amine light stabilizer is preferable. Specifically, “Sanol (registered trademark) LS-770”, “Sanol LS-770P”, “Sanol LS-765”, “Sanol LS-292”, “Sanol LS-” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc. 2626 "," Sanol LS-744 "," Sanol LS-944 "and the like.

前記蛍光増白剤は、特に限定されないが、例えば、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の「ユビテックス（登録商標）ＯＢ」などが挙げられる。 The fluorescent brightening agent is not particularly limited, and examples thereof include “Ubitex (registered trademark) OB” manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

なお、上記には塗膜を形成する組成物として、溶剤系塗料について説明したが、本発明には、水性アクリルポリオール、水性ウレタンポリオールなどの水性ポリオールと、水性ポリイソシアネートとからなる二液硬化型ウレタン系水性塗料も使用することができる。 In addition, although the solvent-type coating material was demonstrated as a composition which forms a coating film above, in this invention, two-component curing type which consists of aqueous polyols, such as aqueous acrylic polyol and aqueous urethane polyol, and aqueous polyisocyanate. A urethane-based water-based paint can also be used.

本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。 The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited, and may be a one-piece golf ball, a two-piece golf ball, a multi-piece golf ball higher than a three-piece golf ball, or a thread wound golf ball. This is because the present invention can be preferably applied in any case.

次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤などを含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。 Next, although the method of manufacturing the golf ball of the present invention will be described taking an example of a two-piece golf ball as an example, the present invention is not limited to such a manufacturing method and two-piece golf ball. As the core of the two-piece golf ball, a conventionally known core can be used. For example, a core rubber composition containing a base rubber, a crosslinking initiator, a co-crosslinking agent, a filler, an anti-aging agent, etc. is heated. It is obtained by pressing. As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．３質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上であり、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。有機過酸化物の配合量が０．３質量部以上であれば、コアが柔らかくなりすぎず反発性がより良好となり、５質量部以下であれば、コアが硬くなりすぎず、打球感がより良好となる。 As the crosslinking initiator, an organic peroxide can be suitably used. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide are mentioned, among which dicumyl peroxide is preferably used. The compounding amount of the organic peroxide is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts per 100 parts by mass of the base rubber. It is below mass parts. If the blending amount of the organic peroxide is 0.3 parts by mass or more, the core will not be too soft and the rebound will be better, and if it is 5 parts by mass or less, the core will not be too hard and the shot feel will be more It becomes good.

前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。 As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof can be used. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium, and zinc is preferably used because resilience increases. Preferable examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof include acrylic acid, methacrylic acid, zinc acrylate, and zinc methacrylate.

前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５５質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下である。共架橋剤の使用量が１０質量部以上であれば、有機過酸化物の使用量を増加することなくコアを適当な硬さとできるため、コアの反発性がより良好となる。また、共架橋剤の使用量が５５質量部以下であれば、コアが硬くなりすぎず、打球感がより良好となる。 The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. More preferably, it is 50 mass parts or less, More preferably, it is 48 mass parts or less. If the usage-amount of a co-crosslinking agent is 10 mass parts or more, since the core can be made into suitable hardness, without increasing the usage-amount of an organic peroxide, the resilience of a core will become more favorable. Moreover, if the usage-amount of a co-crosslinking agent is 55 mass parts or less, a core will not become hard too much and a shot feeling will become more favorable.

前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末など）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であり、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。前記充填剤の配合量が０．５質量以上であれば、比重調整がより容易となり、３０質量部以下であれば、コア全体に占めるゴム分率が大きくなって反発性がより向上する。 The filler may be any material that is usually blended in the core of a golf ball, and includes inorganic salts (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), high specific gravity metal powder (eg, tungsten powder, molybdenum). Powders) and mixtures thereof. The blending amount of the filler is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It is as follows. If the blending amount of the filler is 0.5 mass or more, the specific gravity can be adjusted more easily, and if it is 30 mass parts or less, the rubber fraction in the entire core is increased and the resilience is further improved.

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。 In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, organic peroxide, and filler, the core rubber composition may further contain an organic sulfur compound, an antioxidant, a peptizer, and the like as appropriate. The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.

前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃〜１８０℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａで１０分間〜４０分間で行われる。 The core can be obtained by mixing, kneading and molding the above-described rubber composition for a core in a mold. The conditions at this time are not particularly limited, but are usually performed at 130 ° C. to 180 ° C. and a pressure of 2.9 MPa to 11.8 MPa for 10 minutes to 40 minutes.

上記のようにして得られたコア上に、カバー用組成物を用いてカバー形成して、ゴルフボール本体を作製する。 A cover is formed on the core obtained as described above using the cover composition to produce a golf ball body.

前記カバー用組成物の樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。上記のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性などから好ましく用いられる。 Examples of the resin component of the cover composition include ionomer resins and thermoplastic elastomers. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, or ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid. The thing which neutralized at least one part of the carboxyl group in the ternary copolymer of an acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion can be mentioned. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid. Acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Methacrylic acid esters are preferred. Copolymers of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid, and carboxylic acid groups in the terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester. Examples of metal ions that neutralize at least a part include monovalent metal ions such as sodium, potassium, and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum. ; Other ions such as tin and zirconium may be mentioned, and sodium, zinc and magnesium ions are particularly preferably used from the viewpoint of resilience and durability.

上記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井・デュポン・ポリケミカル社製の「ハイミラン（登録商標）１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６」、デュポン社製の「サーリン（登録商標）８９４５、９９４５、６３２０」、エクソン社製の「ＩＯＴＥＫ（登録商標）７０１０、８０００」などが挙げられる。これらのアイオノマー樹脂は、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。 Specific examples of the ionomer resin include “Himiran (registered trademark) 1555, 1557, 1605, 1652, 1702, 1705, 1706, 1707, 1855, 1856” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Surlyn (registered trademark) 8945, 9945, 6320 ”,“ IOTEK (registered trademark) 7010, 8000 ”manufactured by Exxon Corporation, and the like. As these ionomer resins, those exemplified above may be used alone or as a mixture of two or more.

また、前記熱可塑性エラストマーとしては、ＢＡＳＦ社製の「エラストラン（登録商標）ＸＮＹ９０Ａ、ＸＮＹ９７Ａ、ＸＮＹ５８５」などの熱可塑性ポリウレタンエラストマー；アルケマ社製の「ペバックス（ＰＥＢＡＸ（登録商標））２５３３」などの熱可塑性ポリアミドエラストマー；東レ・デュポン社製の「ハイトレル（登録商標）３５４８、４０４７」などの熱可塑性ポリエステルエラストマー；三菱化学社製の「ラバロン（登録商標）」などの熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。 Examples of the thermoplastic elastomer include thermoplastic polyurethane elastomers such as “Elastollan (registered trademark) XNY90A, XNY97A, XNY585” manufactured by BASF; “Pebax (registered trademark)” 2533 manufactured by Arkema, etc. Thermoplastic polyamide elastomers; Thermoplastic polyester elastomers such as “Hytrel® (registered trademark) 3548, 4047” manufactured by Toray DuPont; Thermoplastic polystyrene elastomers such as “Lavalon (registered trademark)” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation .

前記カバー用組成物には、顔料を加えてもよい。様々な色調を有するカバーが得られるからである。カバー用組成物中の顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であり、１質量部以下が好ましく、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下である。前記顔料の含有量が１質量部以下であれば、カバーの耐久性がより良好となる。また、顔料の含有量が０．０１質量部以上であれば、よりはっきりと所望の色調が得られる。なお、顔料としては、前記インキ組成物に使用可能なものとして例示したものを用いることができる。 A pigment may be added to the cover composition. This is because covers having various colors can be obtained. The content of the pigment in the cover composition is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and further preferably 0.03 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. Yes, 1 mass part or less is preferable, More preferably, it is 0.5 mass part or less, More preferably, it is 0.1 mass part or less. When the content of the pigment is 1 part by mass or less, the durability of the cover becomes better. Moreover, if the pigment content is 0.01 parts by mass or more, a desired color tone can be obtained more clearly. In addition, as a pigment, what was illustrated as what can be used for the said ink composition can be used.

前記カバー用組成物は、さらに、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 The cover composition further includes a specific gravity adjusting agent such as calcium carbonate or barium sulfate, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent, and the performance of the cover is impaired. You may contain in the range which is not.

カバーを形成する方法としては、例えば、カバー材料をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー材料を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。 As a method for forming the cover, for example, a method in which the cover material is directly injection-molded onto the core, or a method in which the cover material is previously formed into a hemispherical half shell and the core is wrapped with two half shells and heated and pressed. And so on. Further, when a golf ball body is manufactured by covering a cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. Further, the surface of the golf ball body may be subjected to a polishing process such as a sand blasting process, if necessary, in order to improve adhesion to a mark or a coating film.

本発明では、ゴルフボール本体を作製した後、前記インキ組成物を用いてゴルフボール本体表面にマークが形成される。ゴルフボール本体表面にマークを形成する方法は、従来公知の方法を採用することができ、例えば、転写フィルムを用いて熱転写で印刷する熱転写印刷法、転写パッドを用いるパッド印刷法などが挙げられる。 In the present invention, after the golf ball body is produced, a mark is formed on the surface of the golf ball body using the ink composition. As a method of forming a mark on the surface of the golf ball main body, a conventionally known method can be adopted. Examples thereof include a thermal transfer printing method in which printing is performed by thermal transfer using a transfer film, and a pad printing method in which a transfer pad is used.

インキ組成物を用いてマークを印刷した後、続けて塗料を塗布して塗膜を形成することが好ましい。前記塗膜は、上述した塗膜形成用組成物を、ゴルフボール本体を被覆するように塗装し、乾燥（或いは硬化）することにより形成される。塗膜形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、例えば、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボール本体に塗布することができる。 After printing a mark using an ink composition, it is preferable to apply | coat a coating material continuously and to form a coating film. The coating film is formed by coating the coating film-forming composition described above so as to cover the golf ball body and drying (or curing). The coating method of the coating film forming composition is not particularly limited, and can be applied to the golf ball main body using, for example, an air spray gun, electrostatic coating, or the like.

次いで、ゴルフボールの表面に塗布された塗膜形成用組成物を、例えば、３０℃〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理して、塗膜を形成できる。塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下である。膜厚が５μｍ以上であれば継続的な使用によっても塗膜が摩耗消失しにくくなり、膜厚が２５μｍ以下であればディンプルの効果がより発揮されるようになり、ゴルフボールの飛行性能がより向上する。 Next, the coating film-forming composition applied to the surface of the golf ball can be treated, for example, at a temperature of 30 ° C. to 60 ° C. for about 1 to 6 hours to form a coating film. Although the film thickness of a coating film is not specifically limited, 5 micrometers or more are preferable, More preferably, they are 7 micrometers or more and 25 micrometers or less, More preferably, they are 18 micrometers or less. If the film thickness is 5 μm or more, the coating film is less likely to be worn away even by continuous use, and if the film thickness is 25 μm or less, the dimple effect will be more exerted and the flight performance of the golf ball will be more improves.

前記塗膜は、好ましくは単層構造を有する。単層構造であれば、塗装工程を簡略化できる。特に、本発明によれば、単層構造であっても優れた塗膜物性（耐衝撃性）を発現する。また、前記塗膜は最外層のクリアーペイント層であることが好適である。 The coating film preferably has a single layer structure. A single-layer structure can simplify the painting process. In particular, according to the present invention, excellent physical properties (impact resistance) are exhibited even in a single layer structure. The coating film is preferably an outermost clear paint layer.

上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。 In the above manufacturing method, the embodiment of the two-piece golf ball has been described as an example. For example, in the case of a thread-wound golf ball, a thread-wound core may be used. In the case of a multi-piece golf ball of three or more pieces, a core and a cover At least one or more intermediate layers can be provided therebetween. The thread winding core includes a center and a thread rubber layer formed by winding a thread rubber around the center in a stretched state, and a conventionally known one can be used. As the center, either a liquid system (liquid center) or a rubber system (solid center) may be used. The thread rubber wound around the center can be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing the rubber composition which mix | blended the vulcanization adjuvant, the vulcanization accelerator, the anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.

また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 In addition, as an intermediate layer of a three-piece or more multi-piece golf ball, for example, a thermoplastic resin such as polyurethane resin, ionomer resin, nylon, polyethylene, etc .; heat such as polystyrene elastomer, polyolefin elastomer, polyurethane elastomer, polyester elastomer, etc. Examples thereof include plastic elastomers. Here, as the ionomer resin, for example, a resin obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, or ethylene and an α, β-unsaturated resin. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the ternary copolymer of saturated carboxylic acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion is mentioned. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, or a pigment.

現在、ゴルフボールの質量は、ラージサイズボールの場合ルール上４５．９２ｇ以下と定められているが、下限についての規格はない。本発明のゴルフボールの質量は、好ましくは４４．０ｇ以上、より好ましくは４４．２ｇ以上であって、好ましくは４５．８ｇ以下である。ゴルフボールの質量が４４．０ｇより軽いと飛行中の慣性を失い、飛行後半で失速して飛距離が低下し、４５．８ｇより重いと打球感が重く悪くなる。 At present, the mass of a golf ball is determined to be 45.92 g or less in the rule for large size balls, but there is no standard for a lower limit. The mass of the golf ball of the present invention is preferably 44.0 g or more, more preferably 44.2 g or more, and preferably 45.8 g or less. When the weight of the golf ball is lighter than 44.0 g, the inertia during the flight is lost, and the flying distance is reduced by the latter half of the flight, and when the weight is heavier than 45.8 g, the shot feeling becomes heavy and worse.

また、本発明のゴルフボールの直径は、４１．０ｍｍ〜４４．０ｍｍとすることが好ましく、より好ましくはラージサイズボールの規格に適する４２．６７ｍｍ以上であり、さらに好ましくは約４２．７５ｍｍとする。 The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 41.0 mm to 44.0 mm, more preferably 42.67 mm or more, more preferably about 42.75 mm, which is suitable for large size ball standards. .

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.

［評価方法］
（１）光輝性
ゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、マークまたは塗膜の光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる（許容範囲）。
×：光輝性が認められない。 [Evaluation methods]
(1) Brightness The golf ball was visually observed, and the brightness of the mark or coating film was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Double-circle): A very clear glitter is recognized.
○: A clear glitter is recognized.
(Triangle | delta): Glossiness is recognized slightly (acceptable range).
X: Brightness is not recognized.

（２）視認性
マークが形成されたゴルフボールを晴天時に芝上において、５０ｍ離れたところから徐々にゴルフボールに近づいていき、マークの存在を認識し得た距離（ｍ）を記録する。１０名のゴルファーが評価をし、前記距離の平均値を算出して、各ゴルフボールの結果とした。 (2) Visibility The golf ball on which the mark is formed is gradually approached to the golf ball from a distance of 50 m on the grass in fine weather, and the distance (m) at which the presence of the mark can be recognized is recorded. Ten golfers evaluated and calculated the average value of the distances to obtain the result of each golf ball.

（３）マークの耐衝撃性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、マークの剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：マークのいずれも剥離がなかった。
○：マークの剥離面積が１ｍｍ²以下。
△：マークの剥離面積が１ｍｍ²超４ｍｍ²以下（許容範囲）。
×：マークの剥離面積が４ｍｍ²超。 (3) Mark impact resistance A driver (1W) is attached to a swing robot manufactured by True Temper, and a golf ball is repeatedly hit 100 times at a head speed of 45 m / s, and the degree of mark peeling is observed. evaluated.
A: None of the marks was peeled off.
○: Mark peeling area is 1 mm ² or less.
Δ: Mark peeling area is more than 1 mm ^{2 and} 4 mm ² or less (allowable range).
X: Mark peeling area exceeds 4 mm ² .

（４）塗膜の耐衝撃性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜の剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ²未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１ｍｍ²以上４ｍｍ²未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ²以上の剥離が発生した。 (4) Impact resistance of coating film A driver (1W) is attached to a swing robot manufactured by Trutemper, and a golf ball is hit 100 times repeatedly at a head speed of 45 m / s, and the degree of peeling of the coating film is observed. Based on the evaluation.
A: There was no peeling of the coating film.
○: Peeling of less than 1 mm ² occurred on the coating film.
Δ: Peeling of 1 mm ² or more and less than 4 mm ² occurred on the coating film.
X: Peeling of 4 mm ² or more occurred on the coating film.

（５）発色性
ゴルフボールＮｏ．１２〜２２について、色彩色差計（ミノルタ社製、「ＣＲ−２２１」）により、マークが形成されていない部分のＬ^*、ａ^*、ｂ^*を測定し、明度Ｌ^*、彩度Ｃ^*＝｛（ａ^*）²＋（ｂ^*）²｝^1/2を求め、発色性の度合いを評価した。なお、明度Ｌ^*は、値が大きいほど色調が明るいことを示し、値が小さいほど色調が暗いことを示す。彩度Ｃ^*は、値が大きいほど色調があざやかであることを示し、値が小さいほど色調がくすんでいることを示す。 (5) Color development Golf ball no. 12 to 22, L ^* , a ^* , and b ^* of the portion where no mark is formed are measured by a color difference meter (“CR-221” manufactured by Minolta Co., Ltd.), and the lightness L ^* and saturation C ^* = {(A ^* ) ² + (b ^* ) ² } ^1/2 was determined to evaluate the degree of color development. The lightness L ^* indicates that the color tone is brighter as the value is larger, and the color tone is darker as the value is smaller. Saturation C ^* indicates that the larger the value is, the brighter the color is, and the smaller the value is, the duller the color is.

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃、１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。 [Production of golf balls]
(1) Production of core A rubber composition for a core having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed in an upper and lower mold having hemispherical cavities at 160 ° C. for 13 minutes to obtain a spherical core having a diameter of 39.3 mm. It was.

ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ１１」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺（登録商標）Ｒ」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
炭酸カルシウム：備北粉化工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」 Polybutadiene rubber: “BR11” manufactured by JSR
Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd., “Ginseng (registered trademark) R”
Zinc acrylate: “ZNDA-90S”, manufactured by Nippon Distillery Co., Ltd.
Calcium carbonate: Dicumyl peroxide manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd .: NOF Corporation, “Park Mill (registered trademark) D”

（２）カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００℃〜２６０℃に加熱された。 (2) Preparation of cover composition The materials having the composition shown in Table 2 were mixed with a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 200 ° C. to 260 ° C. at the die position of the extruder.

ハイミラン１６０５：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂 Himilan 1605: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin Himiran 1706: Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin High Milan 1707: Made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin

（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。 (3) Production of golf ball main body A two-piece golf ball main body having a diameter of 42.7 mm is formed by directly injection-molding the cover composition obtained above onto the core obtained as described above. Was made. The upper and lower molds for molding a cover have hemispherical cavities, are provided with dimples, and also serve as hold pins in which a part of the dimples can advance and retract. The hold pin is protruded, the core is inserted and then held, and a resin heated to 210 ° C. is injected into a mold clamped at a pressure of 80 tons in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds, and the mold is opened to open a golf ball Was taken out.

（４）マークおよび塗膜の形成
表３および表４に示したように、マーク用インキ組成物を調製し、これを用いて、ゴルフボール本体表面に幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「Ｘ」をパッド印刷した。続いて、二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を調製した。この塗料の主剤は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリールとの混合物である。この主剤の水酸基価は、８２ｍｇＫＯＨ／ｇである。この塗料の硬化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートである。この塗料のＮＣＯ：ＯＨ等量比は、１．２：１．０である。この塗料を、カバーにスプレーガンにて塗装した。この塗料を４０℃の温度下で１２０分間乾燥させ、厚みが約１０μｍである塗膜を得た。 (4) Formation of Mark and Coating Film As shown in Table 3 and Table 4, a mark ink composition was prepared and used to mark a golf ball main body surface with a width of 8 mm × a height of 8 mm × a line width of 2 mm. "X" was pad printed. Subsequently, a clear paint having a two-component curable polyurethane as a base material was prepared. The main component of this paint is a mixture of polyether polyol and polyester polyol. The hydroxyl value of this main agent is 82 mgKOH / g. The curing agent for this paint is hexamethylene diisocyanate. The NCO: OH equivalent ratio of this paint is 1.2: 1.0. This paint was applied to the cover with a spray gun. This paint was dried at a temperature of 40 ° C. for 120 minutes to obtain a coating film having a thickness of about 10 μm.

得られたゴルフボールのマークおよび塗膜について、評価した結果を表３および表４に示す。なお、マークの評価については、ゴルフボールＮｏ．１〜１１、２２についてのみ行い、塗膜の評価については、ゴルフボールＮｏ．１２〜２２についてのみ行った。 Table 3 and Table 4 show the evaluation results of the marks and coating films of the obtained golf balls. Regarding the evaluation of the mark, the golf ball No. 1 to 11 and 22 only, and the evaluation of the coating film was conducted using golf ball no. Only for 12-22.

インキ組成物の主剤、硬化剤、溶剤および光輝性材料としては、以下のものを使用した。
主剤：ナビタス社製二液硬化型「ＥＰＨ−００メジウム」（エポキシ樹脂、固形分２０質量％〜６０質量％）
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート
溶剤：メトキシメチルブチルアセテート５０質量％、アセチルアセトン２０質量％、プレピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６質量％、酢酸エチル４質量％、芳香族混合炭化水素２０質量％の混合物
光輝性材料１：ＢＡＳＦ社製、「Firemist Colormotion Ruby（透明基材：硼珪酸ガラスのガラスフレーク、第１透明層：ＴｉＯ₂、第２透明層：ＳｉＯ₂、第３透明層：ＴｉＯ₂」
光輝性材料２：ＢＡＳＦ社製、「Firemist Colormotion Blue Topaz（透明基材：硼珪酸ガラスのガラスフレーク、第１透明層：ＴｉＯ₂、第２透明層：ＳｉＯ₂、第３透明層：ＴｉＯ₂」
光輝性材料３：アルミフレーク（平均粒子径１１．６μｍ、厚み２０Å）
光輝性材料４：ＭＥＲＣＫ社製、「Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）１００（マイカを酸化チタンで１層のみ被覆したもの、平均粒子径１０μｍ〜６０μｍ）」 The following were used as the main component, curing agent, solvent and glitter material of the ink composition.
Main agent: Two-component curing type “EPH-00 medium” manufactured by Navitas (epoxy resin, solid content 20 mass% to 60 mass%)
Curing agent: Hexamethylene diisocyanate Solvent: Mixture of 50% by mass of methoxymethyl butyl acetate, 20% by mass of acetylacetone, 6% by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 4% by mass of ethyl acetate, 20% by mass of aromatic mixed hydrocarbons 1: BASF, “Firemist Colormotion Ruby (transparent substrate: glass flakes of borosilicate glass, first transparent layer: TiO ₂ , second transparent layer: SiO ₂ , third transparent layer: TiO ₂ ”
Glossy material 2: “Firemist Colormotion Blue Topaz (transparent substrate: glass flakes of borosilicate glass, first transparent layer: TiO ₂ , second transparent layer: SiO ₂ , third transparent layer: TiO ₂ ” manufactured by BASF
Bright material 3: Aluminum flakes (average particle diameter 11.6 μm, thickness 20 mm)
Glossy material 4: manufactured by MERCK, “Iriodin (registered trademark) 100 (only one layer of mica covered with titanium oxide, average particle size: 10 μm to 60 μm)”

ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．８は、前記光輝性材料を含有するインキ組成物によりマークが形成されているゴルフボールである。これらのゴルフボールのマークはいずれも光輝性および視認性が優れていることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．８の比較から、光輝性材料の含有率を高めることによって、マークの光輝性が高くなることが分かる。特に、光輝性材料の含有率を１０質量％以上とすることで、優れた光輝性が得られること、および、光輝性材料の含有率が高くなりすぎると、耐衝撃性が低下する傾向があることが分かる。 Golf ball no. 1-No. 8 is a golf ball in which a mark is formed by an ink composition containing the glittering material. It can be seen that these golf ball marks are all excellent in glitter and visibility. Golf ball no. 1-No. From the comparison of FIG. 8, it can be seen that the glitter of the mark is increased by increasing the content of the glitter material. In particular, when the content of the glitter material is 10% by mass or more, excellent glitter can be obtained, and when the content of the glitter material is excessively high, the impact resistance tends to decrease. I understand that.

ゴルフボールＮｏ．９は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性材料を含有しない例であるが、マークには光輝性が認められなかった。ゴルフボールＮｏ．１０，１１は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性材料としてアルミフレーク、または、マイカを酸化チタンで被覆したものを含有するものを使用した例である。これらのゴルフボールＮｏ．１０，１１ではマークに光輝性は認められるものの、ゴルフボールＮｏ．１〜８と比較して視認性が劣っていた。 Golf ball no. No. 9 is an example in which the ink composition forming the mark does not contain a glittering material, but no glitter was recognized in the mark. Golf ball no. Nos. 10 and 11 are examples in which the ink composition forming the mark contains aluminum flakes or mica coated with titanium oxide as the glittering material. These golf balls No. 10 and 11, although the mark has a glitter, the golf ball no. The visibility was inferior compared with 1-8.

ゴルフボールＮｏ．１２〜Ｎｏ．１７は、塗膜が前記光輝性材料を含有するゴルフボールである。これらのゴルフボールの塗膜はいずれも光輝性および耐衝撃性が優れていることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１２〜１７，１９，２０の比較から、光輝性材料の含有率を高めることによって、光輝性が高くなること、および、光輝性材料の含有率が高くなりすぎると、耐衝撃性が低下する傾向があることが分かる。 Golf ball no. 12-No. Reference numeral 17 denotes a golf ball having a coating film containing the glitter material. It can be seen that these golf ball coatings are all excellent in glitter and impact resistance. Golf ball no. From the comparison of 12-17, 19, and 20, when the content of the glittering material is increased, the glitter is increased, and when the content of the glittering material is too high, the impact resistance tends to decrease. I understand that there is.

ゴルフボールＮｏ．１８は、塗膜が光輝性材料を含有しない例であるが、塗膜には光輝性が認められなかった。ゴルフボールＮｏ．２１は、塗膜が、光輝性材料としてマイカを酸化チタンで被覆したものを含有するものを使用した例である。このゴルフボールＮｏ．２１では光輝性材料の含有率が１０質量％以上であるにもかかわらず、優れた光輝性が得られず、また、耐衝撃性が劣っていた。 Golf ball no. No. 18 is an example in which the coating film does not contain a glittering material, but no glittering property was observed in the coating film. Golf ball no. No. 21 is an example in which the coating film contains a glittering material in which mica is coated with titanium oxide. This golf ball No. In No. 21, although the content of the glittering material was 10% by mass or more, excellent glitter was not obtained and the impact resistance was inferior.

また、ゴルフボールＮｏ．１２〜１７は、光輝性材料としてマイカを酸化チタンで被覆したものを含有するＮｏ．２１に比べて、明度Ｌ^*および彩度Ｃ^*が高い。すなわち、本願発明のゴルフボールは、不透明または透明性の低い基材を有する光輝性材料を用いたゴルフボールＮｏ．２１に比べて、カバーの色調がより明るく、あざやかであり、発色性に優れることがわかる。 Golf ball no. Nos. 12 to 17 contain No. 1 containing mica coated with titanium oxide as a glittering material. Compared to 21, brightness L ^* and saturation C ^* are higher. That is, the golf ball of the present invention has a golf ball No. 1 using a glitter material having a base material that is opaque or has low transparency. It can be seen that the color tone of the cover is brighter, brighter and has better color development than 21.

ゴルフボールＮｏ．２２は、マークおよび塗膜の両方が前記光輝性材料を含有するゴルフボールである。このゴルフボールＮｏ．２２では、ゴルフボールＮｏ．３と同様に、マークの光輝性、視認性および耐衝撃性に優れ、かつ、ゴルフボールＮｏ．１４と同様に、塗膜の光輝性、耐衝撃性および発色性に優れている。この結果から、前記光輝性材料をマークおよび塗膜の両方に含有させた場合でも、マークまたは塗膜のどちらか一方に含有させた場合と同様の効果が得られることがわかる。特に、マークの視認性については、同じインキ組成物を用いたゴルフボールＮｏ．３よりも向上している。 Golf ball no. 22 is a golf ball in which both the mark and the coating film contain the glittering material. This golf ball No. No. 22, golf ball no. 3 is excellent in the luster, visibility and impact resistance of the mark. Similar to 14, the coating film is excellent in glitter, impact resistance and color development. From this result, it can be seen that even when the glitter material is contained in both the mark and the coating film, the same effect as that obtained when the glitter material is contained in either the mark or the coating film can be obtained. In particular, regarding the visibility of the mark, golf ball No. 1 using the same ink composition was used. This is an improvement over 3.

本発明は、光輝性を付与して外観を個性化し、外観を向上させたゴルフボールに好適である。 The present invention is suitable for a golf ball imparted with glitter and individualized in appearance and improved in appearance.

１：基材、２：第１透明層、３：コア材、４：第２透明層、５：第３透明層、６：複合層 1: base material, 2: first transparent layer, 3: core material, 4: second transparent layer, 5: third transparent layer, 6: composite layer

Claims

ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記ゴルフボール本体およびマークを被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記マークおよび／または塗膜が、
透明基材上に第１透明層が形成されたコア材上に、前記第１透明層よりも低屈折率である第２透明層および前記第２透明層よりも高屈折率である第３透明層とからなる複合層が少なくとも１層形成されている光輝性材料を含有することを特徴とするゴルフボール。 A golf ball having a golf ball body, a mark formed on the surface of the golf ball body, and a coating film covering the golf ball body and the mark,
The mark and / or coating film is
A second transparent layer having a lower refractive index than the first transparent layer and a third transparent layer having a higher refractive index than the second transparent layer on the core material in which the first transparent layer is formed on the transparent substrate. A golf ball comprising a glittering material in which at least one composite layer comprising layers is formed.

前記第１透明層および第３透明層を構成する材料が、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛およびオキシ塩化ビスマスよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のゴルフボール。 2. The golf according to claim 1, wherein the material constituting the first transparent layer and the third transparent layer is at least one selected from the group consisting of titanium dioxide, zirconium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, and bismuth oxychloride. ball.

前記第２透明層を構成する材料が、二酸化ケイ素、フッ化マグネシウム、酸化アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載のゴルフボール。 3. The golf ball according to claim 1, wherein the material constituting the second transparent layer is at least one selected from the group consisting of silicon dioxide, magnesium fluoride, and aluminum oxide.

前記基材が、ガラスフレークである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 1, wherein the base material is glass flakes.

前記マークが、前記光輝性材料を１質量％〜３０質量％含有するインク組成物から形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 1, wherein the mark is formed from an ink composition containing 1% to 30% by mass of the glitter material.

前記塗膜が、樹脂成分１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．０５質量部〜２０質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 5, wherein the coating film contains 0.05 to 20 parts by mass of the glittering material with respect to 100 parts by mass of the resin component.