JP2008161375A - Golf ball - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴルフボールの外観の向上に関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの外観（光輝性および塗膜の耐久性）の改良に関するものである。 The present invention relates to an improvement in the appearance of a golf ball, and more particularly, to an improvement in the appearance (brightness and durability of a coating film) of a golf ball.
ゴルフボールは、通常、白色であるが、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、ゴルフボールに光輝性を付与したゴルフボールが提案されている。 Although golf balls are usually white, there is an increasing demand for golf balls that have a high-class feeling or a personalized appearance. In response to such demands, golf balls have been proposed in which glitter is imparted to golf balls.
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボールが提案されている。マークを被覆する透明被覆層に光輝性材料を含有させているので、マークや塗膜自体の耐久性を低下させることなく、ゴルフボールに光輝性を付与することができる。特許文献２には、コア及び該コアを被覆する２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、カバーのうち最外層カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対してコレステリック液晶ポリマーを０．２〜５質量部含有すると共に、最外層カバーに隣接する内側カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して酸化チタンを１質量部以下、蛍光顔料を１質量部以下にそれぞれ含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献３には、反射光の干渉作用により発色する顔料をボール表面のペイント層またはボール本体に含有し、見る角度によって色合いが変化することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献１および３に開示の技術は、反射光の干渉作用を利用して光輝性を発現する光輝性材料を使用するものである。しかしながら、外部からの入射光の一部は、透過あるいは吸収により消費されるため、反射光の輝度も低くなる。その結果、光輝性を発現しにくい。また、光輝性を発現するために、光輝性材料を多量に配合すると、塗膜の耐久性が低下するという問題がある。特許文献２では、液晶ポリマーの光輝性材料が使用されているが、液晶ポリマーの光輝性材料は、螺旋構造をしているために、温度によってピッチ幅が変化して光輝性が低下する場合がある。また、液晶ポリマーの光輝性材料を使用するとカバーの耐久性が低下する傾向がある。
The techniques disclosed in
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、優れた光輝性を有するとともに、耐久性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball having an excellent glitter and a coating film having excellent durability.
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とする。 The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a golf ball main body and a coating film covering the golf ball main body, wherein the golf ball main body and / or the coating film comprises: The core layer having a smooth surface contains a glittering material coated with a metal.
本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が被覆されているので、金属表面も平滑になり、入射光の金属表面での反射効率が高くなる。その結果、得られるゴルフボールに優れた光輝性を付与することができる。特に、光輝性材料が塗膜中および／またはゴルフボール本体中でランダムに配向するので、広範囲に深みのある光輝性が得られ、従来の金属粉末を使用した顔料よりも輝度が高く、良好な金属光沢を付与することができる。前記コア層を被覆する金属としては、例えば、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができる。前記光輝性材料の形状は、薄片状若しくは鱗片状であることが好ましい。また、前記コア層としては、例えば、ガラスフレークが好適である。前記光輝性材料は、前記金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。本発明のゴルフボールの塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．０５質量部〜３０質量部含有するものであることが好ましい。 In the glittering material used in the present invention, the core layer having a smooth surface is coated with a metal, so that the metal surface is also smooth and the reflection efficiency of incident light on the metal surface is increased. As a result, excellent glitter can be imparted to the resulting golf ball. In particular, since the glittering material is randomly oriented in the coating film and / or in the golf ball body, a deep glittering property can be obtained over a wide range, and the brightness is higher than that of a pigment using a conventional metal powder. A metallic luster can be imparted. As a metal which coat | covers the said core layer, what contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of gold | metal | money, silver, nickel, copper, and aluminum can be mentioned, for example. The shape of the glittering material is preferably flaky or scaly. Moreover, as said core layer, glass flakes are suitable, for example. In the glitter material, the metal surface may be further coated with a resin or an inorganic material. The coating film of the golf ball of the present invention preferably contains 0.05 to 30 parts by mass of the glitter material with respect to 100 parts by mass of the resin component.
本発明によれば、優れた光輝性および塗膜の耐久性を有するゴルフボールを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the golf ball which has the outstanding brightness and durability of a coating film can be provided.
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とする。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a golf ball body and a coating film covering the golf ball body, wherein the golf ball body and / or the coating film has a core layer having a smooth surface. It contains a glittering material coated with a metal.
まず、本発明で使用する光輝性材料について説明する。本発明では、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料（以下、単に『光輝性材料』と称する場合がある）を含有する。 First, the glitter material used in the present invention will be described. In the present invention, the core layer having a smooth surface contains a glittering material (hereinafter sometimes simply referred to as “brightness material”) coated with metal.
本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が薄く層状に被覆されているので、金属層の表面も極めて平滑になる。その結果、金属層表面での光反射性が高くなって、優れた光輝性を発現する。前記平滑な表面を有するコア層としては、薄片状若しくは鱗片状であって、平滑な表面を有するコア層が好ましく、例えば、雲母、パールフレーク、ガラスフレーク、金属フレーク、金属酸化物からなる層などを挙げることができるが、ガラスフレークが好適である。ガラスフレークは、表面の平滑性が極めて高く、該コアを被覆する金属の表面も極めて平滑になるからである。尚、コア層の表面の平滑性は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することができる。例えば、従来使用されているアルミフレークは、その表面に凹凸があることが観察される。 In the glitter material used in the present invention, the core layer having a smooth surface is covered with a thin layer of metal, so that the surface of the metal layer is also extremely smooth. As a result, the light reflectivity on the surface of the metal layer is increased, and excellent glitter is exhibited. The core layer having a smooth surface is preferably a flaky or scaly core layer having a smooth surface, such as a layer made of mica, pearl flakes, glass flakes, metal flakes, and metal oxides. Glass flakes are preferred. This is because glass flakes have extremely high surface smoothness and the surface of the metal covering the core is also extremely smooth. In addition, the smoothness of the surface of a core layer can be observed with a scanning electron microscope (SEM), for example. For example, conventionally used aluminum flakes are observed to have irregularities on the surface.
前記コア層を被覆する金属としては、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができ、金、銀、ニッケル、銅、又は、アルミニウムの金属単体、或は、これらの金属の２種以上の合金を挙げることができる。前記金属をコア層に被覆する方法は、特に限定されるものではないが、無電解めっき法、電気めっき法、スパッタリング法、及び、真空蒸着法などを挙げることができる。特に、無電解めっき法により被覆される金属層を有する光輝性材料は、金属層の純度が９９．９９％以上となり、一層優れた光輝性を発現する。 Examples of the metal that covers the core layer include gold, silver, nickel, copper, and at least one selected from the group consisting of aluminum, gold, silver, nickel, copper, or A single metal of aluminum or an alloy of two or more of these metals can be used. A method for coating the metal on the core layer is not particularly limited, and examples thereof include an electroless plating method, an electroplating method, a sputtering method, and a vacuum deposition method. In particular, a glittering material having a metal layer coated by an electroless plating method has a purity of 99.99% or more, and exhibits a further excellent glitter.
以下、本発明で使用する光輝性材料を図面に基づいて説明する。図１は、本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。平滑な表面を有するコア層１が、金属２によって層状に被覆されている。コア層の表面が平滑であるために、金属層の表面も極めて平滑になって、光輝性材料は優れた光輝性を発現する。尚、コア層の形状が、薄片状若しくは鱗片状の場合は、コア層の両面（図１では、上面と下面）が金属で被覆されていればよく、コア層の側面（図１では、右側及び左側）は、必ずしも金属で被覆されていなくても良い。
Hereinafter, the glittering material used in the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a cross-sectional structure of a glittering material used in the present invention. A
前記光輝性材料は、数平均粒子径が１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であって、５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の数平均粒子径が１μｍより小さいと光輝性が弱くなり、５００μｍより大きいと、塗膜の耐久性が低下する。前記光輝性材料は、平均厚みが０．１μｍ以上であって、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．５μｍ以上であって、１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の平均厚みが０．０１μｍより薄いと光輝性が弱くなり、１００μｍより厚いと、塗膜の耐久性が低下する。 The glittering material has a number average particle diameter of 1 μm or more, more preferably 5 μm or more, further preferably 10 μm or more, and 500 μm or less, more preferably 300 μm or less, and further preferably 100 μm or less. When the number average particle diameter of the glitter material is less than 1 μm, the glitter is weak, and when it is greater than 500 μm, the durability of the coating film is lowered. The glittering material has an average thickness of 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, further preferably 0.5 μm or more, and 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and even more preferably 50 μm or less. It is desirable that When the average thickness of the glitter material is less than 0.01 μm, the glitter is weak, and when it is greater than 100 μm, the durability of the coating film is lowered.
また、コア層を被覆する金属層の厚みは、０．０１μｍ以上であって、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であって、０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下であることが好ましい。前記金属層の厚みが、０．０１μｍ未満の場合には、金属層が薄くなりすぎて、十分な光輝性が得られない。また、０．５μｍを超えると、金属層の表面平滑性を維持することが難しくなるからである。尚、金属層が比較的薄い場合（０．５μｍ以下）には、入射光の一部が金属層を透過してコア層と金属層との界面で反射し、得られる反射光が金属層表面で反射した光と干渉する場合もある。 The thickness of the metal layer covering the core layer is 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, still more preferably 0.05 μm or more, and 0.5 μm or less, more preferably 0.00. It is preferably 3 μm or less, more preferably 0.2 μm or less. When the thickness of the metal layer is less than 0.01 μm, the metal layer becomes too thin and sufficient glitter cannot be obtained. Moreover, it is because it will become difficult to maintain the surface smoothness of a metal layer when it exceeds 0.5 micrometer. When the metal layer is relatively thin (0.5 μm or less), part of the incident light is transmitted through the metal layer and reflected at the interface between the core layer and the metal layer, and the resulting reflected light is reflected on the surface of the metal layer. It may interfere with the light reflected by
本発明で使用する光輝性材料は、コア層を被覆する金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。樹脂または無機材料で被覆することによって、金属酸化を防ぎ、耐候性や耐久性が向上するからである。前記樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン・アルキッド樹脂などを挙げることができ、前記無機材料としては、二酸化珪素を主成分とするもの（好ましくは、二酸化珪素からなるもの）を挙げることができる。この場合、樹脂または無機材料の被覆層の厚みは、０．０１μｍ以上であって、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０３μｍ以上であって、０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下であることが好ましい。 In the glittering material used in the present invention, the surface of the metal covering the core layer may be further coated with a resin or an inorganic material. This is because coating with a resin or an inorganic material prevents metal oxidation and improves weather resistance and durability. Examples of the resin include an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, and a melamine / alkyd resin. The inorganic material is mainly composed of silicon dioxide (preferably silicon dioxide). Can be mentioned). In this case, the thickness of the coating layer of resin or inorganic material is 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, still more preferably 0.03 μm or more, and 0.5 μm or less, more preferably 0. .3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less.
本発明で使用する光輝性材料の具体例としては、例えば、日本板硝子社製「マイクログラス メタシャイン（登録商標）ＭＥＧ４０ＰＳ（ガラスフレークを銀で被覆したもの）、ＭＣ１０４０ＮＢ（ガラスフレークをニッケルで被覆したもの）」等を挙げることができる。 Specific examples of the glittering material used in the present invention include, for example, “Microglass Metashine (registered trademark) MEG40PS (glass flake coated with silver), MC1040NB (glass flake coated with nickel) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Thing) "etc. can be mentioned.
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料とを含有する。すなわち、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方に、前記光輝性材料を含有させておくことによって、光輝性を有するゴルフボールが得られる。具体的な態様としては、ゴルフボール本体のみが前記光輝性材料を含有する態様、ゴルフボール本体を被覆する塗膜のみが前記光輝性材料を含有する態様、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の両方が前記光輝性材料を含有する態様を挙げることができる。 The golf ball of the present invention is a golf ball having a golf ball body and a coating film covering the golf ball body, wherein the golf ball body and / or the coating film has a core layer having a smooth surface. And a glittering material coated with a metal. That is, a golf ball having glitter can be obtained by incorporating the glitter material in at least one of the golf ball body or the coating film covering the golf ball body. Specific embodiments include an embodiment in which only the golf ball body contains the glitter material, an embodiment in which only a coating film covering the golf ball body contains the glitter material, and the golf ball body and the golf ball body are covered. An example in which both of the coating films to be treated contain the glittering material can be mentioned.
以下、前記光輝性材料を含有する塗膜について説明する。前記塗膜は、ゴルフボール本体を被覆するように設けられていれば良い。前記塗膜は、樹脂成分と前記光輝性材料とを含有し、他の顔料などを含有しない所謂クリアーペイント層であっても良いし、また、樹脂成分と前記光輝性材料と他の顔料とを含有する所謂エナメルペイント層であってもよい。 Hereinafter, the coating film containing the glittering material will be described. The coating film should just be provided so that a golf ball main body may be coat | covered. The coating film may be a so-called clear paint layer containing a resin component and the glittering material and not containing other pigments, etc., or may comprise a resin component, the glittering material, and another pigment. A so-called enamel paint layer may be included.
前記塗膜を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。 The resin component constituting the coating film is not particularly limited, and an acrylic resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a cellulose resin, or the like can be used, but a two-component curable polyurethane resin described later may be used. preferable. This is because when a two-component curable polyurethane resin is used, a coating film with further excellent durability can be obtained.
前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。 The two-component curable polyurethane resin is a polyurethane resin obtained by reacting and curing a main agent and a curing agent, and examples thereof include those obtained by curing a main component containing a polyol component with a polyisocyanate compound and a derivative thereof.
前記ポリオール成分を含有する主剤には、さらに以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネート化合物は、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。 The main component containing the polyol component preferably further contains the specific urethane polyol as shown below. Urethane polyol is synthesized by a reaction between a polyisocyanate compound and a polyol. The polyisocyanate compound used for the synthesis is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, Mixture of 6-toluene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-vitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene range diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), aromatic polyisocyanates such as p-phenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated Kishirire Diisocyanate (H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1 or a mixture of two or more of the alicyclic polyisocyanate, or an aliphatic polyisocyanate such as norbornene diisocyanate (NBDI) are Can be mentioned. Of these, non-yellowing polyisocyanates (TMXDI, XDI, HDI, H 6 XDI, IPDI, H 12 MDI, NBDI, etc.) are preferably used from the viewpoint of weather resistance. In addition, the said polyisocyanate compound can also be used as a hardening | curing agent for hardening a urethane polyol.
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
The polyol used for the production of the urethane polyol is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, and examples thereof include a low molecular weight polyol and a high molecular weight polyol. Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylol Examples include triols such as propane and hexanetriol. High molecular weight polyols include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA) ), A polycondensed polyester polyol such as polyhexamethylene adipate (PHMA); a lactone polyester polyol such as poly-ε-caprolactone (PCL); a polycarbonate polyol such as polyhexamethylene carbonate; and an acrylic polyol. Among the above polyols, those having a weight average molecular weight of 50 to 2,000, particularly about 100 to 1,000 are preferably used. In addition, you may use these
前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン濃度が低いため耐擦過傷性不足になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎてゴルフボール本体の変形に対する追随性が低下し、ひび割れを起こし易くなるからである。 The urethane polyol is a polyol having a hydroxyl group at the terminal by reacting the polyisocyanate compound with the polyol to form a urethane bond. Here, the ratio of the urethane bond in the urethane polyol is preferably 0.1 to 5 mmol / g with respect to 1 g of the urethane polyol. This is because the urethane bond ratio is related to the rigidity of the coating film to be formed, and if it is less than 0.1 mmol / g, the urethane concentration in the coating film to be formed is low, resulting in insufficient scratch resistance. On the other hand, if it exceeds 5 mmol / g, the coating film becomes too hard, the followability to the deformation of the golf ball body is lowered, and cracking is likely to occur.
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下である。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜（又はクリアーペイント層）を形成できるからである。 The weight average molecular weight of the urethane polyol is 4,000 or more, preferably 4,500 or more and less than 10,000, preferably 9,000 or less. This is because if it is less than 4,000, drying takes time and workability and productivity are lowered. On the other hand, a high molecular weight urethane polyol of 10,000 or more has a relatively small hydroxyl value of the urethane polyol, and the reaction amount after coating is reduced, resulting in a decrease in adhesion to the base. Moreover, if the weight average molecular weight is 9,000 or less, a dense coating film (or clear paint layer) can be formed with little decrease in adhesion even in a wet state.
ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着強度が得られ難くなるからである。一方、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するとともに、インパクト時に割れを起こし易くなるからである。 The hydroxyl value of the urethane polyol is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 25 mgKOH / g or more, and 130 mgKOH / g or less, particularly preferably 120 mgKOH / g or less. If the amount is less than 15 mgKOH / g, the amount of reaction with the curing agent is insufficient, so that it is difficult to obtain adhesion strength with the ball body. On the other hand, if it exceeds 130 mgKOH / g, it takes time for the reaction with the curing agent, the drying time becomes longer, the productivity is lowered, and cracking is likely to occur at the time of impact.
以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネート化合物との配合比率などを調整することにより行うことができる。 The urethane polyol as described above is obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate compound as raw materials at a ratio such that the hydroxyl group of the polyol component is excessive in molar ratio with respect to the isocyanate group of the polyisocyanate compound. It is done. In the above reaction, a known catalyst (such as dibutyltin dilaurate) can be used for the solvent or urethanization reaction. The urethane bond ratio can be adjusted by adjusting the molecular weight of the polyol used as a raw material, the blending ratio of the polyol and the polyisocyanate compound, and the like.
前記主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。 The polyol component constituting the main agent is preferably the specific urethane polyol itself, that is, the main agent is substantially the specific urethane polyol, but is compatible with the urethane polyol in addition to the urethane polyol. A polyol having no urethane bond may be contained. The polyol having no urethane bond in this case is not particularly limited, and the above-described raw material polyol for urethane polyol synthesis can be used. When the main agent contains a polyol having no urethane bond, the content of the urethane polyol in the main agent is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. . This is because when the content of the urethane polyol in the main agent is less than 50% by mass, the content of the urethane polyol is relatively decreased, and thus the drying time becomes longer.
前記塗膜中の光輝性材料の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下の光輝性材料を含有させることが好ましい。光輝性材料の含有量が下限を下回ると光輝性が不足となり、上限を上回ると塗膜の耐久性が低下する傾向があるからである。 The content of the glittering material in the coating film is not particularly limited, but is 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the resin component. Is 0.2 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less. This is because if the content of the glitter material is below the lower limit, the glitter is insufficient, and if it exceeds the upper limit, the durability of the coating film tends to decrease.
前記塗膜には、基材樹脂などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。 In addition to the base resin, the coating film may further contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, an antiblocking agent, a pigment, and the like that can be generally contained in golf paints. An agent may be included.
ゴルフボール本体表面には、通常、マークが形成される。ゴルフボール本体表面に形成されるマークは、ゴルフボールのマーク用インキ組成物として通常用いられているものを使用して形成することができ、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などを含有するものを挙げることができる。マーク用インキ組成物の基材樹脂としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを使用することが好ましい。マーク用インキ組成物の溶剤としては、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。前記その他の添加剤としては、艶消剤、消泡剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子等を用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。 A mark is usually formed on the surface of the golf ball body. The mark formed on the surface of the golf ball main body can be formed using what is usually used as a golf ball mark ink composition, and includes pigments, solvents, base resins, and other additives. The thing to contain can be mentioned. The base resin of the mark ink composition is not particularly limited, and examples thereof include polyester resin, epoxy resin, nitrified cotton, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin, polyamide resin, and the like. Epoxy resin, polyester resin, nitrified cotton, and the like are preferable in that they are excellent. When using an epoxy resin as the base resin, it is preferable to use, for example, a polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or tolylene diisocyanate as a curing agent. The solvent for the mark ink composition is not particularly limited, and examples thereof include cyclohexanone, acetylacetone, propylene glycol monomethyl ether acetate, methoxymethyl butyl acetate, ethyl acetate, aromatic hydrocarbon, and a mixed solvent of two or more thereof. It is done. Examples of the other additives include a matting agent and an antifoaming agent. As the matting agent, colloidal silica, low density polyethylene particles, medium density polyethylene particles, and the like can be used. As the antifoaming agent, methylsiloxane or the like can be used.
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。特に、コアとカバーとを有するゴルフボールの場合、最外層カバーに上述した光輝性材料を含有させることによって、ゴルフボールの光輝性を一層高めることができる。 The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited, and may be a one-piece golf ball, a two-piece golf ball, a three-piece golf ball, a multi-piece golf ball or more than a four-piece golf ball, or a thread-wound golf ball. This is because the present invention can be preferably applied in any case. In particular, in the case of a golf ball having a core and a cover, the glitter of the golf ball can be further enhanced by including the above-described glitter material in the outermost layer cover.
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、或いは、これらの混合物を挙げることができる。特に、前記樹脂成分の主成分を、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂とすることが好ましい態様であり、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂の含有量を５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有することが好ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、ポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂のみからなることも好ましい態様である。カバー用組成物の樹脂成分として、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂を採用すれば、耐久性の優れたカバーが得られるからである。 The resin component of the cover composition that forms the cover is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane resins, ionomer resins, polyamide resins, polyester resins, and mixtures thereof. In particular, the main component of the resin component is preferably a polyurethane resin or ionomer resin, and the content of the polyurethane resin or ionomer resin is 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 90%. It is preferable to contain it by mass% or more. Furthermore, it is also a preferred aspect that the resin component is substantially composed only of a polyurethane resin or an ionomer resin. This is because if a polyurethane resin or an ionomer resin is employed as the resin component of the cover composition, a cover having excellent durability can be obtained.
前記カバー用組成物の樹脂成分として使用できるポリウレタン樹脂としては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。前記ポリウレタン樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン樹脂、および、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタン樹脂を挙げることができる。 The polyurethane resin that can be used as the resin component of the cover composition is not particularly limited as long as it has a plurality of urethane bonds in the molecule. For example, by reacting a polyisocyanate and a polyol, It is a product formed in the molecule, and can be obtained by further reacting with a polyamine or the like, if necessary. Examples of the polyurethane resin include a thermoplastic polyurethane resin and a thermosetting (two-component curable) polyurethane resin.
前記ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分を含有し、さらに必要に応じて、ポリアミン成分を含有する。前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。 The polyurethane resin generally contains a polyisocyanate component and a polyol component, and further contains a polyamine component as necessary. The polyisocyanate component is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. For example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, and 2,6-toluene. Mixtures of diisocyanates (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 3,3′-bitrylene-4,4′-diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate ( XDI), tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI), aromatic polyisocyanates such as p-phenylene diisocyanate (PPDI); 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), hydrogenated xylylene diisocyanate Over preparative (H 6 XDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1 kind of cycloaliphatic polyisocyanates or aliphatic polyisocyanates such as norbornene diisocyanate (NBDI), or, two or more And so on.
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。 From the viewpoint of improving the scratch resistance, it is preferable to use an aromatic polyisocyanate as the polyisocyanate component of the polyurethane. By using the aromatic polyisocyanate, the mechanical properties of the resulting polyurethane are improved, and a cover having excellent scratch resistance can be obtained. From the viewpoint of improving weather resistance, non-yellowing polyisocyanate (TMXDI, XDI, HDI, H 6 XDI, IPDI, H 12 MDI, NBDI, etc.) may be used as the polyisocyanate component of polyurethane. Preferably, more preferably 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI) is used. This is because 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI) has a rigid structure, the mechanical properties of the resulting polyurethane are improved, and a cover having excellent scratch resistance can be obtained.
前記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。 The polyol component constituting the polyurethane resin is not particularly limited as long as it has a plurality of hydroxyl groups, and examples thereof include a low molecular weight polyol and a high molecular weight polyol. Examples of the low molecular weight polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol; glycerin, trimethylol Examples include triols such as propane and hexanetriol. Examples of the high molecular weight polyol include polyether polyols such as polyoxyethylene glycol (PEG), polyoxypropylene glycol (PPG), and polyoxytetramethylene glycol (PTMG); polyethylene adipate (PEA), polybutylene adipate (PBA), condensation-type polyester polyols such as polyhexamethylene adipate (PHMA); lactone-type polyester polyols such as poly-ε-caprolactone (PCL); polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate; and acrylic polyols A mixture of at least two of the above-described polyols may be used.
高分子量のポリオールの平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１０００以上である。高分子量ポリオールの平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１００００以下、より好ましくは８０００以下である。 Although the average molecular weight of a high molecular weight polyol is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 400 or more, More preferably, it is 1000 or more. This is because if the average molecular weight of the high molecular weight polyol becomes too small, the resulting polyurethane becomes hard and the feel at impact of the golf ball decreases. The upper limit of the average molecular weight of the high molecular weight polyol is not particularly limited, but is 10,000 or less, more preferably 8000 or less.
また、必要に応じて前記ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。 Moreover, the polyamine which comprises the said polyurethane as needed is not specifically limited if it has at least 2 or more amino groups. Examples of the polyamine include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine and hexamethylenediamine, alicyclic polyamines such as isophoronediamine and piperazine, and aromatic polyamines.
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。 The aromatic polyamine is not particularly limited as long as at least two amino groups are directly or indirectly bonded to the aromatic ring. Here, being indirectly bonded means that the amino group is bonded to the aromatic ring via, for example, a lower alkylene group. The aromatic polyamine may be, for example, a monocyclic aromatic polyamine in which two or more amino groups are bonded to one aromatic ring, or an amino in which at least one amino group is bonded to one aromatic ring. It may be a polycyclic aromatic polyamine containing two or more phenyl groups.
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。 Examples of the monocyclic aromatic polyamine include a type in which an amino group such as phenylenediamine, toluenediamine, diethyltoluenediamine, and dimethylthiotoluenediamine is directly bonded to an aromatic ring; and an amino group such as xylylenediamine. Examples include a type bonded to an aromatic ring via a lower alkylene group. The polycyclic aromatic polyamine may be poly (aminobenzene) in which at least two aminophenyl groups are directly bonded, or at least two aminophenyl groups intervene with a lower alkylene group or an alkylene oxide group. May be combined. Of these, diaminodiphenylalkanes in which two aminophenyl groups are bonded via a lower alkylene group are preferred, and 4,4′-diaminodiphenylmethane and its derivatives are particularly preferred.
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい態様の一つであり、さらに好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタン樹脂であり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高いカバーが得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバーを成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。 In the present invention, it is one of the preferred embodiments that a thermoplastic polyurethane resin is used as the resin component of the cover composition, and a thermoplastic polyurethane elastomer is more preferably used. The thermoplastic polyurethane elastomer is a polyurethane resin exhibiting so-called rubber elasticity, and a cover having high resilience can be obtained by employing the thermoplastic polyurethane elastomer. The thermoplastic polyurethane elastomer is not particularly limited as long as it can form a cover by, for example, injection molding or compression molding. “Elastolan XNY90A” and “Elastolan XNY97A” commercially available from BASF Japan Ltd. "Elastolan XNY585" can be used.
また本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱硬化性ポリウレタン樹脂を使用することも好ましい態様である。熱硬化性ポリウレタン樹脂は、３次元架橋点を多く生成させることができるので、耐久性に優れたカバーが得られる。前記熱硬化性ポリウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミン、ポリオール等の硬化剤で硬化させるタイプ、或いは、ヒドロキシル基またはアミノ基末端ウレタンプレポリマーをポリイソシアネートなどの硬化剤で硬化させるタイプを挙げることができる。硬化剤として使用するポリアミン、ポリオール、及び、ポリイソシアネートは、上述したものの中から適宜選択することができる。これらの中でも、熱硬化性ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミンで硬化させて得られるものが好ましい。この場合、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対する硬化剤のアミノ基のモル比率（ＮＨ２／ＮＣＯ）は、０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上とし、１．２０以下、より好ましくは１．０５以下、更に好ましくは１．００以下とすることが望ましい。０．７０未満ではポリアミンに対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネート架橋やビュレット架橋の生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られる熱硬化性ポリウレタン樹脂の強度が低下する傾向がある。 Moreover, in this invention, it is also a preferable aspect to use a thermosetting polyurethane resin as a resin component of the composition for a cover. Since the thermosetting polyurethane resin can generate many three-dimensional crosslinking points, a cover having excellent durability can be obtained. Examples of the thermosetting polyurethane resin include a type in which an isocyanate group-terminated urethane prepolymer is cured with a curing agent such as polyamine or polyol, or a hydroxyl group or amino group-terminated urethane prepolymer is cured with a curing agent such as polyisocyanate. Can be listed. The polyamine, polyol, and polyisocyanate used as the curing agent can be appropriately selected from those described above. Among these, as the thermosetting polyurethane resin, those obtained by curing an isocyanate group-terminated urethane prepolymer with a polyamine are preferable. In this case, the molar ratio (NH 2 / NCO) of the curing agent amino group to the isocyanate group of the urethane prepolymer is 0.70 or more, more preferably 0.80 or more, and further preferably 0.85 or more. It is desirable that it is 20 or less, more preferably 1.05 or less, and still more preferably 1.00 or less. If it is less than 0.70, the amount of the isocyanate group-terminated urethane prepolymer with respect to the polyamine becomes excessive, and the formation reaction of allophanate crosslinking and burette crosslinking is likely to occur, and the flexibility of the finally obtained polyurethane becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 1.20, the isocyanate group is insufficient, so that allophanate and burette cross-linking reactions are difficult to occur. As a result, the number of three-dimensional cross-linking points becomes too small, and the strength of the thermosetting polyurethane resin finally obtained is Tends to decrease.
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、アイオノマー樹脂を使用することも好ましい一態様である。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。上記のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。 In the present invention, it is also a preferable aspect to use an ionomer resin as the resin component of the cover composition. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least a part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, or ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid. The thing which neutralized at least one part of the carboxyl group in the ternary copolymer of an acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion can be mentioned. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and crotonic acid, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, for example, methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl ester, etc. such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, etc. are used. Methacrylic acid esters are preferred. Copolymers of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid, and carboxylic acid groups in the terpolymer of ethylene, α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester. Examples of metal ions that neutralize at least a part include alkali metal ions such as sodium, potassium, and lithium; divalent metal ions such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium; trivalent metal ions such as aluminum; tin Other ions such as zirconium and the like can be mentioned, and sodium, zinc and magnesium ions are particularly preferably used from the viewpoint of resilience and durability.
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、、サーリン６３２０（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマー樹脂は、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。 Specific examples of the ionomer resin include Himiran 1555, 1557, 1605, 1652, 1702, 1705, 1706, 1707, 1855, 1856 (manufactured by Mitsui Dupont Polychemical), Surlyn 8945, Surlyn 9945, Surlyn 6320 (DuPont). Product), IOTEK 7010, 8000 (manufactured by Exxon) and the like. As these ionomer resins, those exemplified above may be used alone or as a mixture of two or more.
本発明におけるカバー用組成物の樹脂成分として、上記熱可塑性ポリウレタンあるいは上記アイオノマー樹脂等の基材樹脂に加えて、さらに他の熱可塑性エラストマーを使用することも好ましい態様である。 As a resin component of the cover composition in the present invention, in addition to the base resin such as the thermoplastic polyurethane or the ionomer resin, it is also a preferable aspect to use another thermoplastic elastomer.
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記熱可塑性エラストマーの配合量は、基材樹脂１００質量部に対して、１〜６０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３５質量部である。 Specific examples of the other thermoplastic elastomers include, for example, a thermoplastic polyamide elastomer marketed by Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (for example,“ Pebax 2533 ”), a trade name from Toray DuPont Co., Ltd. Examples include thermoplastic polyester elastomers marketed under “Hytrel” (for example, “Hytrel 3548” and “Hytrel 4047”), thermoplastic polystyrene elastomers marketed under the trade name “Lavalon” from Mitsubishi Chemical Corporation, and the like. Of these, thermoplastic polystyrene elastomers are preferred. Examples of the thermoplastic polystyrene elastomer include a polystyrene-diene block copolymer having a polystyrene block component as a hard segment and a diene block component such as polybutadiene, isoprene, hydrogenated polybutadiene, and hydrogenated polyisoprene as a soft segment. be able to. The polystyrene-diene block copolymer has a double bond derived from a conjugated diene compound of a block copolymer or a partially hydrogenated block copolymer. Examples of the polystyrene-diene block copolymer include a block copolymer having an SBS (styrene-butadiene-styrene) structure having a polybutadiene block, or a block copolymer having an SIS (styrene-isoprene-styrene) structure. Is mentioned. The blending amount of the thermoplastic elastomer is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 1 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.
カバーに前記光輝性材料を含有させる場合、カバー用組成物中の光輝性材料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、さらに好ましくは０．００３質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下、さらに一層好ましくは０．３質量部以下であることが望ましい。光輝性材料の含有量が５質量部を超えると、成形後にウエルドラインがはっきり出てしまい、外観および耐久性が低下するおそれがあるからである。また、光輝性材料の含有量が０．００１質量部未満では、十分な光輝性が得られないからである。 When the cover contains the glitter material, the content of the glitter material in the cover composition is 0.001 part by mass or more, more preferably 0.002 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. More preferably, it is 0.003 parts by mass or more, 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, further preferably 0.5 parts by mass or less, and still more preferably 0.3 parts by mass or less. Is desirable. This is because if the content of the glittering material exceeds 5 parts by mass, a weld line appears clearly after molding, and the appearance and durability may be deteriorated. Further, if the content of the glittering material is less than 0.001 part by mass, sufficient glitter cannot be obtained.
また、カバーには、光輝性材料に加えて、通常の顔料を加えることも好ましい態様である。様々な色調と光輝性とを有するカバーが得られるからである。カバー用組成物中の顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であって、１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。顔料の含有量が１質量部を超えると、カバーの耐久性が低下する場合があるからである。また、顔料の含有量が０．０１質量部未満では、所望の色調がはっきりでないからである。 Moreover, it is also a preferable aspect that a normal pigment is added to the cover in addition to the glittering material. This is because covers having various color tones and radiance can be obtained. The content of the pigment in the cover composition is 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, and further preferably 0.03 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. 1 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.1 part by mass or less. This is because if the pigment content exceeds 1 part by mass, the durability of the cover may decrease. Further, if the pigment content is less than 0.01 parts by mass, the desired color tone is not clear.
前記顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。 The pigment may be either an organic pigment or an inorganic pigment. Examples of the pigment include black pigments such as carbon black; white pigments such as titanium oxide; blue pigments such as ultramarine, cobalt blue, and phthalocyanine blue; purple pigments such as anthraquinone violet, dioxane violet, and methyl violet; titanium yellow Yellow pigments such as (20TiO 2 —NiO—Sb 2 O 3 ), risurge (PbO), yellow lead (PbCrO 4 ), yellow iron oxide (FeO (OH)), cadmium yellow, pigment yellow-1, and pigment yellow-12 Red pigments such as bengara (Fe 2 O 3 ), red lead (Pb 3 O 4 ), molybden red, cadmium red, pigment red-3, pigment red-57, and pigment orange-13. These pigments can be used alone or in admixture of two or more.
本発明におけるカバー用組成物は、さらに、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。 The cover composition in the present invention further includes a specific gravity adjuster such as calcium carbonate and barium sulfate, a dispersant, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material, or a fluorescent brightening agent, and the like. You may contain in the range which does not impair.
本発明において、カバーの厚みは、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上であって、２．３ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましく、１．６ｍｍ以下がさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーや中間層の成形が困難になる虞があるからである。２．３ｍｍ超では、カバーが厚くなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が、却って低下する場合があるからである。 In the present invention, the thickness of the cover is not particularly limited, but is 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, still more preferably 0.8 mm or more, preferably 2.3 mm or less. 0.0 mm or less is more preferable, and 1.6 mm or less is more preferable. This is because if it is less than 0.3 mm, it may be difficult to form a cover or an intermediate layer. This is because if the thickness exceeds 2.3 mm, the cover becomes too thick, and the resilience of the resulting golf ball may decrease.
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。 Next, although the method of manufacturing the golf ball of the present invention will be described taking an example of a two-piece golf ball as an example, the present invention is not limited to such a manufacturing method and two-piece golf ball. As the core of the two-piece golf ball, a conventionally known core can be used. For example, a core rubber composition containing a base rubber, a crosslinking initiator, a co-crosslinking agent, a filler, an anti-aging agent, etc. Obtained by hot pressing. As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more.
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。 As the crosslinking initiator, an organic peroxide can be suitably used. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) Organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide are exemplified, and among them, dicumyl peroxide is preferably used. The compounding amount of the organic peroxide is 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The following is desirable. If the amount is less than 0.3 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If the amount exceeds 5 parts by mass, the core becomes too hard and the feel at impact is reduced.
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。 As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof can be used. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium, and zinc is preferably used because resilience increases. Preferable examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof include acrylic acid, methacrylic acid, zinc acrylate, and zinc methacrylate.
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。 The amount of the co-crosslinking agent used is 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the base rubber. Is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 48 parts by mass or less. When the amount of co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of organic peroxide used must be increased in order to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 55 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。 The filler may be any material that is usually blended in the core of a golf ball, such as an inorganic salt (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), high specific gravity metal powder (eg, tungsten powder, molybdenum). Powders and the like) and mixtures thereof. The blending amount of the filler is 0.5 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and 30 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. When the amount is less than 0.5 parts by mass, it is difficult to adjust the specific gravity and an appropriate weight cannot be obtained. When the amount exceeds 30 parts by mass, the rubber fraction of the entire core is reduced and the resilience is lowered.
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。 In addition to the base rubber, co-crosslinking agent, organic peroxide, and filler, the core rubber composition further contains an organic sulfur compound, an antioxidant, a peptizer, or the like as appropriate. be able to. The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。 The core can be obtained by mixing, kneading and molding the above-described rubber composition for a core in a mold. The conditions at this time are not particularly limited, but are usually 130 to 180 ° C. and a pressure of 2.9 to 11.8 MPa for 10 to 40 minutes.
上記のようにして得られたコア上に上述したカバー用組成物を被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。 The above-mentioned cover composition is coated on the core obtained as described above to produce a golf ball body. As a method for molding the cover, for example, a method in which the cover composition is directly injection-molded onto the core, or a cover composition is molded in advance into a hemispherical half shell and the core is wrapped with two half shells. The method of heat-pressing etc. can be mentioned. Further, when a golf ball body is manufactured by covering a cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. Further, the surface of the golf ball body may be subjected to a polishing process such as a sand blasting process, if necessary, in order to improve adhesion to a mark or a coating film.
ゴルフボール本体を作製した後、ゴルフボール本体表面には塗膜が形成される（必要に応じてマークも形成される）。前記塗膜は、上述した基材樹脂と光輝性材料とを含有する塗膜形成用組成物をゴルフボール本体を被覆するように塗装し、乾燥（或いは硬化）することにより形成される。塗膜形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、例えば、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボール本体に塗布することができる。 After the golf ball body is produced, a coating film is formed on the surface of the golf ball body (a mark is also formed if necessary). The coating film is formed by coating a coating film-forming composition containing the base resin and the glittering material as described above so as to cover the golf ball body and drying (or curing). The coating method of the coating film forming composition is not particularly limited, and can be applied to the golf ball main body using, for example, an air spray gun, electrostatic coating, or the like.
次いで、ゴルフボールの表面に塗布された塗膜形成用組成物を、例えば、３０℃〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理して、塗膜を形成できる。塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 Next, the coating film-forming composition applied to the surface of the golf ball can be treated, for example, at a temperature of 30 ° C. to 60 ° C. for about 1 to 6 hours to form a coating film. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is desirably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more and 25 μm or less, and more preferably 18 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film tends to wear and disappear due to continuous use, and if the film thickness exceeds 25 μm, the dimple effect decreases and the flight performance of the golf ball decreases.
前記塗膜は、好ましくは単層構造を有する。単層構造であれば、塗装工程を簡略化できる。特に、本発明によれば、単層構造であっても優れた塗膜物性（耐久性）を発現する。また、前記塗膜は最外層のクリアーペイント層であることが好適である。 The coating film preferably has a single layer structure. A single-layer structure can simplify the painting process. In particular, according to the present invention, excellent physical properties (durability) are exhibited even with a single layer structure. The coating film is preferably an outermost clear paint layer.
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。 In the above-described manufacturing method, the embodiment of the two-piece golf ball has been described as an example. For example, in the case of a thread-wound golf ball, a thread-wound core may be used. At least one or more intermediate layers can be provided therebetween. The thread winding core includes a center and a thread rubber layer formed by winding a thread rubber around the center in a stretched state, and a conventionally known one can be used. As the center, either a liquid system (liquid center) or a rubber system (solid center) may be used. The thread rubber wound around the center can be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing | curing the rubber composition which mix | blended the vulcanization | cure adjuvant, the vulcanization accelerator, anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 In addition, as an intermediate layer of a three-piece or more multi-piece golf ball, for example, a thermoplastic resin such as polyurethane resin, ionomer resin, nylon, polyethylene, etc .; heat such as polystyrene elastomer, polyolefin elastomer, polyurethane elastomer, polyester elastomer, etc. Examples thereof include plastic elastomers. Here, as the ionomer resin, for example, a resin obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid with a metal ion, or ethylene and an α, β-unsaturated resin. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the ternary copolymer of saturated carboxylic acid and (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion is mentioned. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an anti-aging agent, or a pigment.
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.
［評価方法］
（１）光輝性
塗膜が形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
[Evaluation methods]
(1) Brightness The golf ball on which the coating film was formed was visually observed, and the glitter was evaluated based on the following evaluation criteria.
(Double-circle): A very clear glitter is recognized.
○: A clear glitter is recognized.
(Triangle | delta): Glossiness is recognized slightly.
X: Brightness is not recognized.
（２）塗膜の耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜の剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１〜４ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ２以上の剥離が発生した。
(2) Durability of coating film A driver (1W) is attached to a swing robot manufactured by Trutemper, and a golf ball is repeatedly hit 100 times at a head speed of 45 m / s, and the degree of peeling of the coating film is observed. And evaluated.
A: There was no peeling of the coating film.
○: Peeling of less than 1 mm 2 occurred on the coating film.
Δ: Peeling of less than 1 to 4 mm 2 occurred on the coating film.
X: Peeling of 4 mm 2 or more occurred in the coating film.
［ゴルフボール本体の作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍおよび３６．７ｍｍの球状コアを得た。
[Production of golf ball body]
(1) Preparation of core The rubber composition for cores of the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed at 160 ° C. for 13 minutes in upper and lower molds having hemispherical cavities to obtain diameters of 39.3 mm and 36.7 mm. A spherical core was obtained.
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
炭酸カルシウム：備北粉化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製のパークミルＤ
Polybutadiene rubber: BR11 manufactured by JSR Corporation
Zinc acrylate: ZNDA-90S manufactured by Nippon Distillation Co., Ltd.
Zinc oxide: Toho Zinc Co., Ltd.
Calcium carbonate: Bihoku powdering Co., Ltd.
Dicumyl peroxide: Park Mill D manufactured by NOF Corporation
（２）カバー（中間層）用組成物の調製
表２、３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー（中間層）用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
(2) Preparation of composition for cover (intermediate layer) Using the compounding materials shown in Tables 2 and 3, mixing with a twin-screw kneading type extruder, each of the pellet-shaped cover (intermediate layer) composition Prepared. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the blend was heated to 160-230 ° C. at the die position of the extruder.
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー（中間層）用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することにより前記コアを被覆する中間層および／またはカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピース（またはスリーピース）ゴルフボール本体を作製した。尚、スリーピースゴルフボールの場合、中間層の厚みを１．５ｍｍ、カバー層の厚みを１．５ｍｍとした。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
(3) Production of golf ball body Intermediate layer and / or cover layer covering said core by direct injection molding the cover (intermediate layer) composition obtained above onto the core obtained as described above. A two-piece (or three-piece) golf ball body having a diameter of 42.7 mm was produced. In the case of a three-piece golf ball, the intermediate layer has a thickness of 1.5 mm, and the cover layer has a thickness of 1.5 mm. The upper and lower molds for molding a cover have hemispherical cavities, are provided with dimples, and also serve as hold pins in which a part of the dimples can advance and retreat. The hold pin is protruded, the core is inserted and held, and a mold heated at a pressure of 80 tons is injected with a resin heated to 210 ° C. in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds, and opened to open a golf ball Was taken out.
アイオノマー樹脂１）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６＝５０／５０
アイオノマー樹脂２）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６／ハイミラン１７０７＝４０／３０／３０
Ｉｒｉｏｄｉｎ １００：ＭＥＲＣＫ（株）製パール顔料（マイカを酸化チタンで被覆したもの）
コレステリック液晶ポリマー：ワッカーケミー製ヘリコーンＨＣ Ｊａｄｅ
メタシャインＭＥＧ０２０ＰＳ：日本板硝子社製ガラスフレークを銀で被覆したもの、平均粒子径２０μｍ、平均厚さ１μｍ以下
メタシャインＭＥＧ０４０ＰＳ：日本板硝子社製ガラスフレークを銀で被覆したもの、平均粒子径４０μｍ、平均厚さ１μｍ以下
Ionomer resin 1) : High Milan 1605 / High Milan 1706 = 50/50
Ionomer resin 2) : High Milan 1605 / High Milan 1706 / High Milan 1707 = 40/30/30
Iriodin 100: Pearl pigment manufactured by MERCK (mica coated with titanium oxide)
Cholesteric liquid crystal polymer: Heckerone HC Jade made by Wacker Chemie
Metashine MEG020PS: Nippon Glass Glass Co., Ltd. glass flakes coated with silver, average particle diameter 20 μm,
［塗膜の形成］
ゴルフボール本体表面にマークをパッド印刷し、続けてゴルフボール本体を被覆するように表２，３に示した塗膜形成用組成物をエアガンで塗布して、４０℃のオーブンで４時間乾燥してゴルフボールを作製した。塗膜形成用組成物は、以下のようにして調製した。
[Formation of coating film]
A mark is pad printed on the surface of the golf ball body, and then the coating film forming composition shown in Tables 2 and 3 is applied with an air gun so as to cover the golf ball body and dried in an oven at 40 ° C. for 4 hours. A golf ball was manufactured. The composition for forming a coating film was prepared as follows.
［塗膜形成用組成物の調製］
１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂成分１００質量部に、表２、３に示したように光輝性材料を添加して、塗膜形成用組成物を調製した。
[Preparation of coating film forming composition]
1) Main agent: urethane polyol 60 parts by mass of PTMG250 (manufactured by BASF: polyoxytetramethylene glycol, molecular weight 250) and 54 parts by mass of 550 U (manufactured by Sumika Bayer Urethane: branched polyol having a molecular weight of 550) 120 parts by mass of solvent It was dissolved in (toluene and methyl ethyl ketone), and dibutyltin dilaurate was added to this so that it might become 0.1 mass% with respect to the whole main ingredient. While maintaining this polyol at 80 ° C., 66 parts by mass of isophorone diisocyanate was added dropwise to prepare urethane polyol (solid content 60% by mass, hydroxyl value 75 mgKOH / g, weight average molecular weight 7808).
2) Hardener: Isophorone diisocyanate (Suika Bayer Urethane)
3) Mixing ratio: NCO of curing agent / OH of main agent = 1.2 (molar ratio)
4) A glittering material was added to 100 parts by mass of the two-component curable urethane resin component as shown in Tables 2 and 3 to prepare a coating film forming composition.
得られたゴルフボールについて、光輝性、塗膜耐久性について評価した結果を表２および表３に併せて示した。 Table 2 and Table 3 show the results of evaluating the glitter and coating film durability of the obtained golf balls.
表２及び表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１７は、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方が平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有している場合である。いずれの場合も光輝性、塗膜の耐久性に優れたゴルフボールが得られていることが分かる。 In Table 2 and Table 3, golf ball No. 1-No. Reference numeral 17 denotes a case where the core layer having a smooth surface of at least one of the golf ball main body or the coating film covering the golf ball main body contains a glittering material coated with metal. In either case, it can be seen that a golf ball excellent in glitter and durability of the coating film is obtained.
ゴルフボールＮｏ．１８およびＮｏ．１９は、カバーにコレステリック液晶ポリマーを配合した場合であるが、光輝性もやや劣っていた。ゴルフボールＮｏ．２０は、光輝性材料を使用しない場合であり、光輝性を有するゴルフボールは得られなかった。ゴルフボールＮｏ．２１は、従来の光輝性材料を塗膜に用いた場合であるが、本願発明と比べて光輝性が劣ることが分かる。 Golf ball no. 18 and no. No. 19 was a case where a cholesteric liquid crystal polymer was blended in the cover, but the glossiness was slightly inferior. Golf ball no. No. 20 is a case where no glittering material is used, and a golf ball having glitter is not obtained. Golf ball no. Although 21 is a case where the conventional glitter material is used for a coating film, it turns out that a glitter is inferior compared with this invention.
本発明によれば、光輝性および塗膜耐久性を有するゴルフボールが得られる。 According to the present invention, a golf ball having glitter and coating film durability can be obtained.
１：コア層、２：金属層 1: Core layer, 2: Metal layer
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