JP2010265401A - Polystyrene based resin composition and molded article thereof - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition with high plant degree and low environment load exhibiting excellent heat-resistance of a polystyrene based resin having a syndiotactic structure to the maximum, and a molded article thereof. <P>SOLUTION: The syndiotactic polystyrene based resin composition includes (B) 1-150 pts.mass of a polylactic acid based resin, (C) 0.01-15 pts.mass of an acid-modified polyphenylene ether resin and (D) 1-80 pts.mass of a thermoplastic resin other than the polystyrene based resin having the syndiotactic structure and a rubber-like elastic body relative to (A) 100 pts.mass of the polystyrene based resin having the syndiotactic structure. The molded article is prepared by molding the syndiotactic polystyrene based resin composition. Dairy necessaries containing it, especially a lunch box and chopsticks are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明はシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂組成物及びその成形体に関し、特に、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂の優れた特性である耐熱性を有し、植物度が高いことから環境負荷が低く、しかも強度が高い成形体を提供するポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a polystyrene-based resin composition having a syndiotactic structure and a molded product thereof, and in particular, has an excellent property of a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure and has a high plant degree because of its high plant degree. The present invention relates to a polystyrene resin composition that provides a molded article having a low load and high strength.

シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂組成物は、優れた耐熱性、耐薬品性、電気特性を有した樹脂組成物であり、自動車部品、食器・食品容器、電気・電子部品等に広く供されている。近年は低環境負荷のため、日用品分野では割り箸から繰り返し使用が可能な樹脂箸への置き換えが進んでおり、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂組成物も環境負荷低減に貢献している。しかし、これまでは植物由来原料を含有したシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂組成物は見出されておらず、環境負荷低減の度合いは制限されていた。
シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂組成物（シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物）としては、例えば、特許文献１、２等に開示されている。
特許文献１の発明は、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂をポリオレフィン、スチレン−オレフィン共重合体により改質した樹脂組成物に関し、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン特有の優れた耐熱性、弾性率を有していることを特徴としている。この従来技術にはポリ乳酸を配合することによる環境負荷低減に関しては記述されていない。また、酸変性ポリフェニレンエーテルによるポリ乳酸系樹脂との相溶化については想定されていない。
特許文献２の発明は、シンジオタクチックポリスチレンを含有するポリ乳酸繊維に関し、低熱収縮性である繊維に限定して記述されている。この従来技術は、繊維に限定したものである。また、シンジオタクチックポリスチレン含有量３〜１５重量％が好ましいと記述されており、シンジオタクチックポリスチレン含有量１５重量％以上は想定しておらず、ポリ乳酸主材の発明であった。さらに、酸変性ポリフェニレンエーテルによるポリ乳酸系樹脂との相溶化については想定されていない。 A polystyrene resin composition having a syndiotactic structure is a resin composition having excellent heat resistance, chemical resistance, and electrical properties, and is widely used for automobile parts, tableware / food containers, electrical / electronic parts, etc. ing. In recent years, due to the low environmental impact, replacement of disposable chopsticks with disposable chopsticks has been promoted in the daily necessities field, and polystyrene resin compositions having a syndiotactic structure also contribute to reducing the environmental impact. However, until now, no polystyrene resin composition having a syndiotactic structure containing plant-derived raw materials has been found, and the degree of environmental load reduction has been limited.
As a polystyrene-type resin composition (syndiotactic polystyrene-type resin composition) which has a syndiotactic structure, it is disclosed by patent document 1, 2, etc., for example.
The invention of Patent Document 1 relates to a resin composition obtained by modifying a polystyrene resin having a syndiotactic structure with a polyolefin or a styrene-olefin copolymer, and has excellent heat resistance and elastic modulus specific to polystyrene having a syndiotactic structure. It is characterized by having. This prior art does not describe environmental load reduction by blending polylactic acid. Moreover, it is not assumed about the compatibilization with the polylactic acid resin by the acid-modified polyphenylene ether.
The invention of Patent Document 2 relates to polylactic acid fibers containing syndiotactic polystyrene, and is limited to fibers having low heat shrinkability. This prior art is limited to fibers. In addition, it is described that a syndiotactic polystyrene content of 3 to 15% by weight is preferable, and a syndiotactic polystyrene content of 15% by weight or more is not assumed, which is an invention of a polylactic acid main material. Furthermore, it is not assumed that the acid-modified polyphenylene ether is compatible with the polylactic acid resin.

特開平９−１３２６８６号公報JP-A-9-132686 特開２００５−３３６６６６号公報JP 2005-336666 A

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂の優れた耐熱性を最大限に発揮し、かつ、植物度が高く環境負荷の低い樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and maximizes the excellent heat resistance of a polystyrene resin having a syndiotactic structure, and has a high plant degree and a low environmental load. It aims at providing a thing and its molded object.

本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、下記の組成とすることにより、上記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）ポリ乳酸系樹脂１〜１５０質量部、
（Ｃ）酸変性したポリフェニレンエーテル樹脂０．０１〜１５質量部、
（Ｄ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂及びゴム状弾性体１〜８０質量部、
を含むシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物、並びに、該シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物を成形してなる成形体、それを含む日用品、特に弁当箱、箸を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object can be achieved by using the following composition, and have completed the present invention.
That is, the present invention
(A) For 100 parts by mass of a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure,
(B) 1 to 150 parts by mass of a polylactic acid resin,
(C) 0.01-15 parts by mass of acid-modified polyphenylene ether resin,
(D) 1-80 parts by mass of a thermoplastic resin other than a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure and a rubber-like elastic body,
The present invention provides a syndiotactic polystyrene-based resin composition containing, a molded product formed by molding the syndiotactic polystyrene-based resin composition, and daily goods including the same, particularly a lunch box and chopsticks.

本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物より得られる成形体は、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂の優れた耐熱性を最大限に発揮し、植物度が高いことから環境負荷が低く、しかも強度が高い。   The molded body obtained from the syndiotactic polystyrene-based resin composition of the present invention exhibits the excellent heat resistance of the polystyrene-based resin having a syndiotactic structure to the maximum, and has a low plant burden due to its high plant degree. Moreover, the strength is high.

本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物は、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂（ＳＰＳ）１００質量部に対し、
（Ｂ）ポリ乳酸系樹脂１〜１５０質量部、
（Ｃ）酸変性したポリフェニレンエーテル樹脂０．０１〜１５質量部、
（Ｄ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂及びゴム状弾性体１〜８０質量部、
を含むものである。 The syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is
(A) For 100 parts by mass of a polystyrene resin (SPS) having a syndiotactic structure,
(B) 1 to 150 parts by mass of a polylactic acid resin,
(C) 0.01-15 parts by mass of acid-modified polyphenylene ether resin,
(D) 1-80 parts by mass of a thermoplastic resin other than a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure and a rubber-like elastic body,
Is included.

本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）ポリ乳酸が１質量部未満では環境負荷を低くすることができない。また、１５０質量部を超えると（Ａ）ＳＰＳの耐熱性を有した樹脂組成物とならない。（Ｂ）成分は、好ましくは５０〜１３０質量部であり、８０〜１３０質量部であるとさらに好ましい。
（Ｃ）酸変性したポリフェニレンエーテル樹脂が、０．０１質量部未満、又は１５質量部を超えると（Ａ）ＳＰＳの耐熱性を有した樹脂組成物とならない。（Ｃ）成分は、好ましくは０．０５〜１０質量部であり、０．１〜１０質量部であるとさらに好ましい。
（Ｄ）成分が１質量部未満では耐衝撃性が低下し、８０質量部を超えると耐熱性が低下する。（Ｄ）成分は、好ましくは１〜６６質量部であり、３〜６６質量部であるとさらに好ましい。 In the resin composition of the present invention, if (B) polylactic acid is less than 1 part by mass, the environmental load cannot be reduced. Moreover, when it exceeds 150 mass parts, it will not become the resin composition which has the heat resistance of (A) SPS. The component (B) is preferably 50 to 130 parts by mass, and more preferably 80 to 130 parts by mass.
When the (C) acid-modified polyphenylene ether resin is less than 0.01 parts by mass or more than 15 parts by mass, (A) a resin composition having heat resistance of SPS cannot be obtained. The component (C) is preferably 0.05 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass.
When the component (D) is less than 1 part by mass, the impact resistance decreases, and when it exceeds 80 parts by mass, the heat resistance decreases. The component (D) is preferably 1 to 66 parts by mass, and more preferably 3 to 66 parts by mass.

本発明の樹脂組成物は、さらに、(Ｅ)繊維状強化剤１〜２３０質量部を含むと好ましい。（Ｅ）成分が２３０質量部以下であれば流動性が十分である。
本発明の樹脂組成物は、上記配合成分に加えて、ヒンダードフェノール系化合物、３価の有機リン系化合物及びチオエーテル化合物から選ばれる酸化防止剤を添加することが、機械的強度や耐熱性の向上の点から好ましい。これらの酸化防止剤は単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの酸化防止剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。
また、本発明の樹脂組成物には、核剤を配合することが、耐熱性の向上の点から好ましい。核剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。
さらに、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記添加物以外に、充填剤、他の酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐光（耐候）剤、滑剤、離型剤、結晶化促進剤、染料及び顔料を含む着色剤などを配合することができる。 The resin composition of the present invention preferably further comprises (E) 1 to 230 parts by mass of a fibrous reinforcing agent. (E) If a component is 230 mass parts or less, fluidity | liquidity is enough.
In the resin composition of the present invention, it is possible to add an antioxidant selected from a hindered phenol compound, a trivalent organic phosphorus compound, and a thioether compound in addition to the above-described blending components to improve mechanical strength and heat resistance. It is preferable from the point of improvement. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. As for the compounding quantity of these antioxidant, 0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component.
Moreover, it is preferable to mix | blend a nucleating agent with the resin composition of this invention from the point of a heat resistant improvement. As for the compounding quantity of a nucleating agent, 0.01-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component.
Furthermore, in the resin composition of the present invention, in addition to the above additives, fillers, other antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light resistance (weather resistance) agents, as long as the effects of the present invention are not impaired. A lubricant, a release agent, a crystallization accelerator, a colorant including a dye and a pigment, and the like can be blended.

以下、これら各成分の具体例について説明する。
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂
シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法) により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示すことができるが、前記シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン) 、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、またポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがある。
なお、これらのうち特に好ましいポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。
このようなシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体（上記ポリスチレン系樹脂に対応する単量体) を重合することにより製造することができる（特開昭６２―１８７７０８号公報) 。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報記載の方法などにより得ることができる。
これらのシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂は一種のみを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 Hereinafter, specific examples of these components will be described.
(A) Polystyrene resin having a syndiotactic structure Syndiotactic structure in a polystyrene resin having a syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a main chain formed from a carbon-carbon bond. On the other hand, it has a three-dimensional structure in which phenyl groups as side chains are alternately positioned in opposite directions, and its tacticity is quantified by a nuclear magnetic resonance method ( ¹³ C-NMR method) using isotope carbon. ^The tacticity measured by the ¹³ C-NMR method can be indicated by the abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five. However, the polystyrene-based resin having a syndiotactic structure is usually 75% or more, preferably 85% or more, or 30% or more, preferably 50% or more, of racemic pentad. Polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), hydrogenated polymers thereof and mixtures thereof, Or the copolymer which has these as a main component is designated. Here, as poly (alkylstyrene), poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (t-butylstyrene), poly (phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene) And poly (vinyl styrene). Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene), and examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
Among these, particularly preferred polystyrene resins include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (pt-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (M-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units.
The polystyrene resin having such a syndiotactic structure is, for example, a styrene monomer having a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum in the presence of an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent as a catalyst. The polymer (a monomer corresponding to the above polystyrene resin) can be polymerized (Japanese Patent Laid-Open No. 62-187708). Poly (halogenated alkylstyrene) can be obtained by the method described in JP-A-1-46912, and these hydrogenated polymers can be obtained by the method described in JP-A-1-178505.
These polystyrene resins having a syndiotactic structure can be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ）ポリ乳酸系樹脂
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂の原料である乳酸としては、Ｌ型、Ｄ型、ラセミ型のいずれを用いてもよく化学合成法及び発酵合成法のいずれの方法で得られたものを用いることもできるが、バイオリサイクルの観点から環境負荷因子の少ないトウモロコシなどの澱粉を乳酸発酵させて得られたものが好ましく用いられる。
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂は、前記乳酸を原料とし、（１）環化反応によって得られたラクチドを開環重合させてポリマーを得る二段階プロセス、及び（２）乳酸を直接重合させてポリマーを得る一段階プロセス、のいずれの方法によって得られたものであってもよい。
前記（１）の二段階プロセスは、以下に示す反応式に従って、高分子量のポリ乳酸系樹脂が得られる。 (B) Polylactic acid-based resin As the lactic acid that is a raw material of the polylactic acid-based resin used in the present invention, any of L-type, D-type, and racemic type may be used. Although it is also possible to use a product obtained in lactic acid fermentation from a viewpoint of biorecycling, corn and other starches having a low environmental load factor are preferably used.
The polylactic acid-based resin used in the present invention comprises the above-mentioned lactic acid as a raw material, (1) a two-stage process for obtaining a polymer by ring-opening polymerization of lactide obtained by a cyclization reaction, and (2) direct polymerization of lactic acid. It may be obtained by any one of the one-stage processes for obtaining the polymer.
In the two-stage process (1), a high molecular weight polylactic acid resin is obtained according to the reaction formula shown below.

（ｋ及びｌは重合度である。）
まず、乳酸（Ｉ）を自己縮合重合反応させて、低分子量ポリ乳酸系樹脂（ＩＩ）を得た後、この低分子量ポリ乳酸系樹脂（ＩＩ）を解重合して、環状ジエステルであるラクチド（ＩＩＩ）を得る。次いでこのラクチド（ＩＩＩ）を開環重合させることにより、高分子量ポリ乳酸系樹脂（ＩＶ）が得られる。
本発明で用いるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は、通常１０万〜２５万、好ましくは１３万〜２０万の範囲である。また、融点は、通常１３０〜１６０℃程度であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜６０℃程度である。 (K and l are degrees of polymerization.)
First, lactic acid (I) is subjected to a self-condensation polymerization reaction to obtain a low molecular weight polylactic acid resin (II), and then the low molecular weight polylactic acid resin (II) is depolymerized to yield lactide ( III) is obtained. Subsequently, the lactide (III) is subjected to ring-opening polymerization to obtain a high molecular weight polylactic acid resin (IV).
The polylactic acid resin used in the present invention has a weight average molecular weight of usually 100,000 to 250,000, preferably 130,000 to 200,000. Moreover, melting | fusing point is about 130-160 degreeC normally, and glass transition temperature (Tg) is about 50-60 degreeC normally.

（Ｃ）酸変性したポリフェニレンエーテル樹脂
酸変性されるポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されず、公知の化合物を用いれば良く、例えば、米国特許３，３０６，８７４号、同３，３０６，８７５号、同３，２５７，３５７号及び同３，２５７，３５８号各明細書で挙げられたものを用いることができる。
具体的なポリフェニレンエ−テルとしては、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フェノ−ルの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によって調製されたものを用いることができる。
ここで、銅アミン錯体は第一、第二及び又は第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエ−テルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−（４’−メチルフェニル）−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエ−テル）、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル）等が挙げられる。例えば前記ホモポリマ−の調製に使用されるようなフェノ−ル化合物の二種又はそれ以上から誘導される共重合体などの共重合体も適切である。更に例えばポリスチレン等のビニル芳香族化合物と前述のポリフェニレンエ−テルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ましくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ−テル）が用いられる。酸変性したポリフェニレンエーテルとしては、フマル酸変性ポリフェニレンエーテル、マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルが特に好ましく用いられる。 (C) Acid-modified polyphenylene ether resin The acid-modified polyphenylene ether is not particularly limited, and any known compound may be used. For example, U.S. Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875, Those listed in the respective specifications of 3,257,357 and 3,257,358 can be used.
Specific polyphenylene ethers are typically prepared by oxidative coupling reactions that produce homopolymers or copolymers in the presence of a copper amine complex, one or more two or three substituted phenols. Things can be used.
Here, the copper amine complex can be a copper amine complex derived from a primary, secondary and / or tertiary amine. Examples of suitable polyphenylene ethers include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-1,4-phenylene ether). ), Poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6) -Isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether) ), Poly (2- (4′-methylphenyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6- Phenyl-1,4- Phenylene ether), poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di-n-propyl-) 1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2 -Methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), Poly (2,6-diethyl 1,4 phenylene - ether), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene - ether) and the like. Also suitable are copolymers such as copolymers derived from two or more of the phenolic compounds as used, for example, in the preparation of said homopolymers. Further examples include a graft copolymer and a block copolymer of a vinyl aromatic compound such as polystyrene and the above-mentioned polyphenylene ether. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferably used. As the acid-modified polyphenylene ether, fumaric acid-modified polyphenylene ether and maleic acid-modified polyphenylene ether are particularly preferably used.

（Ｄ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂及びゴム状弾性体
（Ｄ）成分のうちのＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂としては、直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ポリブテン、１，２−ポリブタジエン、ポリ４−メチルペンテン、環状ポリオレフィンをはじめとするポリオレフィン系樹脂、アタクティックな立体構造を有するポリスチレン系樹脂( 以下、「アタクティックポリスチレン」と呼ぶことがある)、アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳをはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド６、ポリアミド６，６をはじめとするポリアミド系樹脂、ＰＰＳ又はこれらを変性したもの等公知のものから任意に選択して用いることができる。これらの熱可塑性樹脂の中でポリエチレン、ポリプロピレン、及びアタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳをはじめとするポリスチレン系樹脂が特に好ましく用いられる。なお、これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、アタクティックポリスチレンは、溶液重合, 塊状重合, 懸濁重合, 塊状−懸濁重合等の重合方法によって得られる、下記一般式（Ｉ） (D) Thermoplastic resin other than polystyrene-based resin having a syndiotactic structure and rubber-like elastic body (D) As thermoplastic resin other than SPS among components, linear high-density polyethylene, linear low-density Polyethylene, high pressure low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, block polypropylene, random polypropylene, polybutene, 1,2-polybutadiene, poly-4-methylpentene, polyolefin resins including cyclic polyolefin, atactic Polystyrene resins having a three-dimensional structure (hereinafter sometimes referred to as “atactic polystyrene”), polystyrene resins including isotactic polystyrene, HIPS, ABS, AS, polycarbonate, polyethylene. Polyester resins such as terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as polyamide 6, polyamide 6,6, PPS or modified ones thereof can be arbitrarily selected and used. . Among these thermoplastic resins, polyethylene resins, polypropylene, and polystyrene resins such as atactic polystyrene, isotactic polystyrene, HIPS, ABS, and AS are particularly preferably used. In addition, these thermoplastic resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
In addition, atactic polystyrene is obtained by a polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, bulk-suspension polymerization, and the following general formula (I)

（式中、Ｒは、ハロゲン原子又は炭素原子, 酸素原子, 窒素原子, 硫黄原子，リン原子，セレン原子，ケイ素原子及びスズ原子のいずれか１種類以上を含む置換基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。但し、ｍが複数のときは、各Ｒは同一でも異なるものであってもよい。)で表される１種以上の芳香族ビニル化合物からなる重合体、あるいは一種類以上の芳香族ビニル化合物と共重合可能な一種類以上の他のビニル単量体との共重合体、これらの重合体の水素化重合体、及びこれらの混合物である。 (In the formula, R represents a halogen atom or a substituent containing any one or more of a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, a selenium atom, a silicon atom and a tin atom; Represents an integer of 3. However, when m is plural, each R may be the same or different.) Or a polymer comprising one or more aromatic vinyl compounds represented by A copolymer of at least one other vinyl monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound, a hydrogenated polymer of these polymers, and a mixture thereof.

前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン，α−メチルスチレン，メチルスチレン，エチルスチレン，イソプロピルスチレン，ｔ−ブチルスチレン，フェニルスチレン，ビニルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，フルオロスチレン，クロロメチルスチレン，メトキシスチレン，エトキシスチレン等が挙げられ、これらは一種又は二種以上で使用される。これらのうち特に好ましい芳香族ビニル化合物としては、スチレン，ｐ−メチルスチレン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン，ｐ−クロロスチレン，ｍ−クロロスチレン，ｐ−フルオロスチレンである。
前記共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物，メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ブチルアクリレート，アミルアクリレート，ヘキシルアクリレート，オクチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，シクロヘキシルアクリレート，ドデシルアクリレート，オクタデシルアクリレート，フェニルアクリレート，ベンジルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート，エチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，アミルメタクリレート，ヘキシルメタクリレート，オクチルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリレート，シクロヘキシルメタクリレート，ドデシルメタクリレート，オクタデシルメタクリレート，フェニルメタクリレート，ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミド，Ｎ−エチルマレイミド，Ｎ−ブチルマレイミド，Ｎ−ラウリルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド，Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）マレイミド等のマレイミド系化合物等がある。
このアタクティックポリスチレンは、その分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均分子量が１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上である。ここで重量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる成形体は熱的性質, 機械的性質などが良好なものとなる。さらに、分子量分布についても広狭の制限はなく、様々のものを充当することができる。 Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, t-butylstyrene, phenylstyrene, vinylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, fluorostyrene, chloromethylstyrene, and methoxystyrene. , Ethoxystyrene and the like, and these may be used alone or in combination. Among these, particularly preferred aromatic vinyl compounds are styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, pt-butylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-fluorostyrene.
Other copolymerizable vinyl monomers include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. Acrylates such as cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, Octadecyl methacrylate Methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (p There are maleimide compounds such as -bromophenyl) maleimide.
The atactic polystyrene is not particularly limited in terms of its molecular weight, but generally has a weight average molecular weight of 10,000 or more, preferably 50,000 or more. Here, if the weight average molecular weight is 10,000 or more, the obtained molded article has good thermal properties, mechanical properties, and the like. Furthermore, there is no limitation on the molecular weight distribution, and various types can be used.

（Ｄ）成分のうちのゴム状弾性体の具体例としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）；エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・オクテン共重合体系エラストマー等のオレフィン系ゴム；ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢＳ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、これらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特に、ＳＢＲ、ＳＥＢ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ、ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エチレン・オクテン共重合体系エラストマー又はこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。なお、これらのゴム状弾性体は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。   Specific examples of the rubber-like elastic body of the component (D) include, for example, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiocol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber. , Styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer ( SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block Copolymer (SEPS); Ethylene propylene rubber (EPM), ethylene propylene diene rubber (EPDM), olefin rubbers such as ethylene octene copolymer elastomers; butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), methyl methacrylate -Butadiene-styrene-core shell rubber (MBS), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber ( Siloxanes including AABS), butadiene-styrene-core shell rubber (SBR), methyl methacrylate-butyl acrylate-siloxane Particulate elastic material of the core-shell type of core-shell rubber, and these were modified rubber, and the like. Of these, SBR, SEB, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, SEPS, core-shell rubber, EPM, EPDM, ethylene / octene copolymer elastomers or rubbers modified with these are preferably used. In addition, these rubber-like elastic bodies can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

（Ｅ）繊維状強化材
繊維状強化材としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー，セラミック繊維，金属繊維などが挙げられる。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ素など、セラミック繊維としてはセッコウ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウムなど、金属繊維としては銅，アルミニウム，鋼等がある。
本発明においてはガラス繊維が好ましい。ここで、繊維状強化材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，短繊維，フィラメント状のものなどがある。集束切断状の場合、長さが０．０５〜５０ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。また、クロス状，マット状の場合、長さが１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以上が好ましい。 (E) Fibrous reinforcing material Examples of the fibrous reinforcing material include glass fiber, carbon fiber, whisker, ceramic fiber, and metal fiber. Specifically, the whiskers include boron, alumina, silica, silicon carbide, the ceramic fibers include gypsum, potassium titanate, magnesium sulfate, and magnesium oxide, and the metal fibers include copper, aluminum, and steel.
In the present invention, glass fiber is preferred. Here, the shape of the fibrous reinforcing material includes a cloth shape, a mat shape, a convergent cut shape, a short fiber, and a filament shape. In the case of a convergent cut, a length of 0.05 to 50 mm and a fiber diameter of 5 to 20 μm are preferable. In the case of a cloth or mat, the length is 1 mm or more, preferably 5 mm or more.

また、表面処理した繊維状強化材も用いることができ、通常表面処理に用いられるカップリング剤、例えばシラン系カップリング剤，チタン系カップリング剤などを用いて上記繊維状強化材を表面処理したものが挙げられる。このシラン系カップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレアなどが挙げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのアミノシラン，エポキシシランである。
また、チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあげられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートである。
このようなカップリング剤を用いて前記繊維状強化材の表面処理を行う方法としては、通常の公知の方法によればよく、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤として繊維状強化材に塗布するサイジング処理法、あるいはヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾式混合法、スプレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート法など、繊維状強化材の形状により適宜な方法にて行うことができるが、サイジング処理法，乾式混合法，スプレー法により行うことが望ましい。
また、上記のカップリング剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用することができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，アクリル系，酢酸ビニル系, ポリエーテル系などの重合体が挙げられる。本発明において、（Ｅ）成分の繊維状強化材は一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 Further, a surface-treated fibrous reinforcing material can also be used, and the above-mentioned fibrous reinforcing material is surface-treated using a coupling agent usually used for surface treatment, such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. Things. Specific examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane , N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl-tris (2-methoxy-ethoxy) Silane, N-methyl-γ Aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, triaminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3- (4,5-dihydroimidazolyl) propyltriethoxysilane, hexa Examples thereof include methyldisilazane, N, N-bis (trimethylsilyl) urea and the like. Of these, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4- (Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and other aminosilanes and epoxysilanes.
Specific examples of titanium coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditri). Decyl phosphite) titanate, tetra (1,1-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl triocta Noyl titanate, isopropyl dimethacrylisostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl Titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tri (N- amidoethyl, aminoethyl) titanate, dicumyl phenyloxy acetate titanate, etc. diisostearoyl ethylene titanate and the like. Among these, isopropyl tri (N-amidoethyl, aminoethyl) titanate is preferable.
A method for performing the surface treatment of the fibrous reinforcing material using such a coupling agent may be a generally known method and is not particularly limited. For example, a sizing treatment method in which an organic solvent solution or suspension of the above coupling agent is applied to a fibrous reinforcing material as a so-called sizing agent, or a Henschel mixer, a super mixer, a Laedige mixer, a V-type blender, or the like is used. The dry mixing method, spray method, integral blend method, dry concentrate method, etc. can be performed by any appropriate method depending on the shape of the fibrous reinforcement, but by the sizing treatment method, dry mixing method, spray method Is desirable.
Moreover, the film-forming substance for glass can be used together with said coupling agent. The film-forming substance is not particularly limited, and examples thereof include polyester-based, urethane-based, epoxy-based, acrylic-based, vinyl acetate-based, and polyether-based polymers. In the present invention, the fibrous reinforcement of the component (E) can be used alone or in combination of two or more.

（ヒンダードフェノール系化合物）
ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−４−エチルフェノール（ノクラック Ｍ−１７）、２，６−ジ−ｔ−４−フェニルフェノール（ノクライザー ＮＳ−２６０）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＭＤＰ−Ｓ、ノクラック ＮＳ−６）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラック ＮＳ−５）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｎ−ノニルフェノール）（ノクライザー ＮＳ−９０）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＢＭ−Ｓ、ノクラック ＮＳ−３０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−４０）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ、ノクラック ３００）、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−３０）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ）、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−５０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−７６）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスフォネート−ジエチルエステル（ＩＲＧＡＮＯＸ １２２２）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ ２４９）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β｛（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−８０）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１０２４）、ペンタエルスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−６０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０１）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−３３０）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト（ＩＲＧＡＮＯＸ ３１１４、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−２０）及びトリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト（Ｃｙａｎｏｘ １７９０）等が挙げられる。
この中で、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ）、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−５０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−７６）及びペンタエルスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−６０、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０１）が好ましい。
なお、「ノクラック」及び「ノクライザー」は大内新興化学工業社製品の商品名、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ」は住友化学工業社製品の商品名、「Ａｄｅｋａｓｔａｂ」は旭電化工業社製品の商品名、「ＩＲＧＡＮＯＸ」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製品の商品名、「Ｃｙａｎｏｘ」はサイテックインダストリー社製品の商品名であり、これらは後述する３価の有機リン化合物及びチオエーテル系化合物においても同様である。 (Hindered phenolic compounds)
Examples of the hindered phenol compound include 2,6-di-t-4-methylphenol (BHT), 2,6-di-t-4-ethylphenol (NOCRACK M-17), 2,6-di -T-4-phenylphenol (Noclaiser NS-260), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) (Sumilizer MDP-S, Nocrack NS-6), 2,2'-methylenebis ( 4-ethyl-6-t-butylphenol) (NOCRACK NS-5), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-n-nonylphenol) (NOCRYSER NS-90), 4,4′-butylidenebis (3- Methyl-6-tert-butylphenol) (Sumilizer BBM-S, Nocrack NS-30, Adekastab AO-40), 4 , 4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (Sumilizer WX-R, Nocrack 300), 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane (Adekastab AO-30), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (Sumilizer GM), 2- [1- (2- Hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate (Sumilizer GS), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-4-hydroxy Phenyl) propionate (IRGANOX 1076, Adekastab AO-50, Sumilizer BP-76), , 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester (IRGANOX 1222), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate (IRGANOX 245), 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 249), 2,2-thio-diethylenebis [3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 1035), N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnama MID) (IRGANOX 1098), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β {(3-t-bu Tyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumilizer GA-80, Adekatab AO-80), N, N ′ -Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (IRGANOX MD1024), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 1010, Adekastab AO-60, Sumilizer BP-101), 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine (IRGANOX 565), 1,3,5- Limethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (IRGANOX 1330, Adekatab AO-330), tris (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxybenzyl) isocyanurate (IRGANOX 3114, Adekastab AO-20) and tris (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate (Cyanox 1790).
Among them, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (Sumilizer GM), 2- [1- (2-hydroxy-3) , 5-Di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate (Sumilizer GS), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-4-hydroxyphenyl) propionate (IRGANOX 1076, Adekastab AO-50, Sumilizer BP-76) and pentaelsrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (IRGANOX 1010, Adekastab AO-60, Sumilizer BP-101) is preferred.
“NOCRACK” and “NOCRIZER” are trade names of products of Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., “Sumilizer” is a trade name of products of Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Adekastab” is a trade name of products of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and “IRGANOX” Is a trade name of a product of Ciba Specialty Chemicals, Inc., and “Cyanox” is a trade name of a product of Cytec Industry Co., Ltd. The same applies to trivalent organic phosphorus compounds and thioether compounds described later.

（３価の有機リン系化合物）
３価の有機リン化合物としては、例えば、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−４Ｃ）、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−２）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−８）、ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−２４、ＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６）、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエルスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−３６）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−４５、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ−９２２８）、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト（Ｓａｎｄｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト（ＧＳＹ−Ｐ１０１）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト（ＥＴＨＡＮＯＸ ３９８）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＨＰ−１０）、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＨＣＡ）、トリス（イソデシル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ３０１０）、トリス（トリデシル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ３０１３）、フェニルジイソオクチルホスファイト（ＰＤＩＯＤ）、フェニルジイソデシルホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ５１７）、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ２０１３）、ジフェニルイソオクチルホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ Ｃ）、ジフェニルイソデシルホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ １３５Ａ）、ジフェニルトリデシルホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ １０１３）、トリフェニルホスファイト（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＰ−Ｒ）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ２１１２、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ Ｐ−１６）、トリス（モノノリルフェニル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ １１７８）、トリス（モノ，ジノリルフェニル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ３２９Ｋ、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＮＰ）、４，４’−イソプロピリデンジフェノールテトラアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）ジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ １５００）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＱＬ）及び１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ５２２Ａ）等が挙げられる。
この中で、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエルスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−３６）、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＰＥＰ−４５、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ−９２２８）、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト（Ｓａｎｄｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト（ＧＳＹ−Ｐ１０１）が好ましい。
なお、「ＵＬＴＲＡＮＯＸ」はＧＥ社製品の商品名、「Ｓａｎｄｓｔａｂ」」はクラリアント社製品の商品名、「ＥＴＨＡＮＯＸ」はエチル社製品の商品名、「Ｉｒｇａｆｏｓ」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製品の商品名、「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ」はドーヴァーケミカル社製品の商品名、「ＧＳＹ」はエーピーアイコーポレーション社製の商品名である。 (Trivalent organophosphorus compound)
Examples of the trivalent organic phosphorus compound include di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Adekastab PEP-4C), phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite (Adekatab PEP-2), and distearyl pentaerythritol diphosphite. (Adekastab PEP-8), dioctylpentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphosphite, diphenylpentaerythritol diphosphite, dicyclohexylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) penta Erythritol diphosphite, (Adekastab PEP-24, ULTRANOX 626), bis (2,6-di-tert-butyl-4-methyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite (Adekastab PEP-36), bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Adekatab PEP-45, Doverphos S-9228), bis (2,4,6) -Tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenephosphonite (Sandstab P-EPQ), tetrakis (2,4- Di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphonite (GSY-P101), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite ( ETHANOX 398), 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-) Butylphenyl) octyl phosphite (Adekatab HP-10), 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (HCA), tris (isodecyl) phosphite (Adekatab 3010), tris (tridecyl) ) Phosphite (Adekastab 3013), phenyl diisooctyl phosphite (PDIOD), phenyl diisodecyl phosphite (Adekastab 517), phenyl di (tridecyl) phosphite (Adekastab 2013), diphenylisooctyl phosphite (Adekastab C), diphenyl isophos Decyl phosphite (Adekastab 135A), diphenyl tridecyl phosphite (Adekastab 1013), trif Nil phosphite (Sumilizer TPP-R), tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Irgafos 168, Adekastab 2112, Sumilizer P-16), tris (mononolylphenyl) phosphite (Adekastab 1178) , Tris (mono, dinolylphenyl) phosphite (Adekastab 329K, Sumilizer TNP), 4,4′-isopropylidenediphenoltetraalkyl (C ₁₂ -C ₁₅ ) diphosphite (Adekastab 1500), 4,4′-butylidene- Bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite (Adekatab QL) and 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-tridecyl phosphite-5- - butylphenyl) butane (Adekastab 522A), and the like.
Among them, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Adekatab PEP-36), bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Adekastab PEP-45, Doverphos S-9228), bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4 '-Biphenylenephosphonite (Sandstab P-EPQ) and tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4'-biphenylenephosphonite (GSY-P101) are preferred.
“ULTRANOX” is the product name of the GE product, “Sandstab” is the product name of the Clariant product, “ETHANOX” is the product name of the ethyl product, and “Irgafos” is the product name of the Ciba Specialty Chemicals product. “Doverphos” is a product name of a product manufactured by Dover Chemical Co., Ltd., and “GSY” is a product name of a product manufactured by API Corporation.

（チオエーテル化合物）
チオエーテル系化合物としては、例えば、ジラウリル ３，３’−チオジプロピオネート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＬ−Ｒ、ノクラック ３００）、ジトリデシル ３，３’−チオジプロピオネート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＬ）、ジミリスチル ３，３’−チオジプロピオネート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＭ）、ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰＳ）、ジステアリル ３，３’−メチル−３，３’−チオジプロピオネート、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（Ｃ₁₂ or Ｃ₁₄）チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］サルファイド（（Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−５０３Ａ）、テトラキス［メチレン−３−（ヘキシルチオ）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−４１２Ｓ）、テトラキス［メチレン−３−（オクタデシルチオ）プロピオネート］メタン、２−メルカプトベンゾイミダゾール（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＭＢ、ノクラック ＭＢ）及び２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール（ノクラック ＭＭＢ）等が挙げられる。この中で、テトラキス［メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＴＰ−Ｄ、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＡＯ−４１２Ｓ）が好ましい。 (Thioether compound)
Examples of the thioether compound include dilauryl 3,3′-thiodipropionate (Sumilizer TPL-R, Nocrack 300), ditridecyl 3,3′-thiodipropionate (Sumilizer TL), dimyristyl 3,3′-thiol. Dipropionate (Sumilizer TPM), Distearyl 3,3′-thiodipropionate (Sumilizer TPS), Distearyl 3,3′-methyl-3,3′-thiodipropionate, Bis [2-methyl-4 - (3-n-alkyl (C ₁₂ or C ₁₄₎ thio propionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide ((Adekastab AO-503A), tetrakis [methylene-3- (hexylthio) propionate] methane, tetrakis [ Methylene-3- (dodecylchi E) Propionate] Methane (Sumilizer TP-D, Adekastab AO-412S), Tetrakis [methylene-3- (octadecylthio) propionate] methane, 2-mercaptobenzimidazole (Sumilizer MB, Nocrack MB) and 2-mercaptomethylbenzimidazole (Nocrack MMB) etc. Among them, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane (Sumilizer TP-D, Adekastab AO-412S) is preferable.

（核剤）
核剤としては、例えば、アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に選択して用いることができる。具体的な商品名としては、旭電化工業社製のＡｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ−１０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ−１１、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ−２１、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ−３０、Ａｄｅｋａｓｔａｂ ＮＡ−３５、大日本インキ社製のＰＴＢＢＡ−ＡＬ等が挙げられる。なお、これらの核剤は一種のみを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 (Nuclear agent)
Examples of the nucleating agent include metal salts of carboxylic acids such as aluminum di (pt-butylbenzoate), and metal phosphates such as methylenebis (2,4-di-tert-butylphenol) acid phosphate sodium. A salt, talc, a phthalocyanine derivative, etc. can be arbitrarily selected from known ones. Specific product names include Adekastab NA-10, Adekastab NA-11, Adekastab NA-21, Adekastab NA-30, Adekastab NA-35 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., PTBBA-AL manufactured by Dainippon Ink and others. Can be mentioned. In addition, these nucleating agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明の樹脂組成物の調製方法については特に制限はなく公知の方法により調製することができる。例えば、上記成分を常温で混合した後、溶融混練など様々な方法でブレンドすればよく、その方法は特に制限はされない。これらの混合・混練方法の中でも二軸押出機を用いた溶融混練が好ましく用いられる。二軸押出機を用いた溶融混練においては、用いるＳＰＳの融点以上、３５０℃未満での混練が好ましい。混練温度を用いるＳＰＳの融点以上とすることにより、ＳＰＳの粘度が高くなりすぎることがないため、生産性が低下することがない。また、３５０℃未満とすることにより、ＳＰＳが熱分解するおそれがない。   There is no restriction | limiting in particular about the preparation method of the resin composition of this invention, It can prepare by a well-known method. For example, the above components may be mixed at room temperature and then blended by various methods such as melt kneading, and the method is not particularly limited. Among these mixing and kneading methods, melt kneading using a twin screw extruder is preferably used. In melt kneading using a twin screw extruder, kneading at a temperature higher than the melting point of the SPS used and lower than 350 ° C. is preferred. By setting the kneading temperature to be equal to or higher than the melting point of the SPS, the viscosity of the SPS does not become too high, so that productivity does not decrease. Moreover, there is no possibility that SPS will thermally decompose by setting it as less than 350 degreeC.

本発明の樹脂組成物を用いた成形方法についても特に制限はなく、射出成形，押出成形等公知の方法により成形することができる。射出成形のときの成形温度は、用いるＳＰＳの融点以上、３５０℃未満が好ましい。成形温度を用いるＳＰＳの融点以上とすることにより、流動性が低下するおそれがなく、３５０℃未満とすることにより、ＳＰＳが熱分解するおそれがない。また金型温度としては、４０〜２００℃が好ましく、５０〜１８０℃が更に好ましい。金型温度を４０℃以上とすることにより、ＳＰＳが十分結晶化し、ＳＰＳの特徴が十分発揮される。また２００℃以下とすることにより、離型時の剛性が低下することがないため、エジェクター割れや変形が発生するおそれがない。   There is no restriction | limiting in particular also about the shaping | molding method using the resin composition of this invention, It can shape | mold by well-known methods, such as injection molding and extrusion molding. The molding temperature at the time of injection molding is preferably higher than the melting point of the SPS used and lower than 350 ° C. By setting the molding temperature to be equal to or higher than the melting point of SPS, there is no possibility that the fluidity is lowered, and when it is lower than 350 ° C., there is no possibility that SPS is thermally decomposed. Moreover, as mold temperature, 40-200 degreeC is preferable and 50-180 degreeC is still more preferable. By setting the mold temperature to 40 ° C. or higher, SPS is sufficiently crystallized and the characteristics of SPS are fully exhibited. Moreover, since the rigidity at the time of mold release does not fall by setting it as 200 degrees C or less, there is no possibility that an ejector crack and a deformation | transformation generate | occur | produce.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
製造例１（フマル酸変性ポリフェニレンエーテルの製造）
ポリフェニレンエーテル（固有粘度０．４５デシリットル／ｇ、クロロホルム中、２５℃) １ｋｇ、フマル酸３０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（日本油脂社製、ノフマーＢＣ) ２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この時樹脂温度は約３３１℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。変性率測定のため、得られた変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この時、変性率は１．４５質量％であった。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Production Example 1 (Production of fumaric acid-modified polyphenylene ether)
Polyphenylene ether (inherent viscosity 0.45 deciliter / g, in chloroform, 25 ° C.) 1 kg, fumaric acid 30 g, 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane (manufactured by NOFMER BC, NOFMER BC) as a radical generator 20 g Were dry blended and melt kneaded using a 30 mm twin screw extruder at a screw rotation speed of 200 rpm and a set temperature of 300 ° C. At this time, the resin temperature was about 331 ° C. The strand was cooled and pelletized to obtain fumaric acid-modified polyphenylene ether. In order to measure the modification rate, 1 g of the obtained modified polyphenylene ether was dissolved in ethylbenzene, reprecipitated in methanol, the recovered polymer was subjected to Soxhlet extraction with methanol, dried, and the modification rate was determined by carbonyl absorption intensity and titration in the IR spectrum. Asked. At this time, the modification rate was 1.45% by mass.

実施例１〜１３及び比較例１〜４
配合成分として下記のものを用いた。
（Ａ）成分
ＳＰＳ：１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１５０℃でＧＰＣ法にて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが２００，０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．２０のホモシンジオタクチックポリスチレン
（Ｂ）成分
ポリ乳酸系樹脂：「ＬＡＣＥＡ」（登録商標） Ｈ−１００（三井化学株式会社製）
（Ｃ）成分
ＦＡＰＰＥ：製造例１にて製造したフマル酸変性ポリフェニレンエーテル
（Ｄ）成分
セプトン８００６：ＳＥＢＳタイプのエラストマー（クラレ社製）
（Ｅ）成分
０３ ＪＡ ＦＴ １６４Ｇ：ガラス繊維（オーウェンスコーニング社製、チョップドストランドタイプ、平均繊維径１０．５μｍ、平均繊維長３ｍｍ） Examples 1-13 and Comparative Examples 1-4
The following components were used as blending components.
(A) Component SPS: A homopolymer having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 200,000 and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.20 measured by GPC method at 150 ° C. using 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent. Syndiotactic polystyrene (B) component Polylactic acid resin: “LACEA” (registered trademark) H-100 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(C) Component FAPPE: Fumaric acid-modified polyphenylene ether manufactured in Production Example 1 (D) Component Septon 8006: SEBS type elastomer (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(E) Component 03 JA FT 164G: Glass fiber (Owens Corning, chopped strand type, average fiber diameter 10.5 μm, average fiber length 3 mm)

上記配合成分をドライブレンドした後、二軸押出機を用いシリンダー温度２９０℃で、ガラス繊維をサイドフィードしながら溶融混練を行い、得られたストランドを水槽を通し冷却した後ペレット化し、樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。荷重撓み温度、アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度（ノッチ付き）については、それぞれ規定された形状の成形品にて測定した。表１に樹脂組成及び評価結果を示す。

＜評価項目＞
（１）植物度
ポリ乳酸系樹脂の質量分率とした。単位：ｗｔ％
（２）ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し測定した。単位：ｇ／１０ｍｉｎ
（３）荷重撓み温度
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した（荷重：１．８ＭＰａ）。単位：℃
（４）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度（ノッチ付き）
ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠して測定した。単位：ｋＪ／ｍ² After dry blending the above ingredients, the mixture is melt kneaded while side-feeding glass fibers at a cylinder temperature of 290 ° C. using a twin screw extruder, and the resulting strand is cooled through a water bath and then pelletized to obtain a resin composition Was prepared. The following evaluation was performed using the obtained resin composition. The load deflection temperature and the Izod impact strength (with notch) were measured on molded products having prescribed shapes. Table 1 shows the resin composition and evaluation results.

<Evaluation items>
(1) It was made into the mass fraction of plant degree polylactic acid-type resin. Unit: wt%
(2) MFR
It measured based on JIS-K7210. Unit: g / 10min
(3) Load deflection temperature Measured according to ASTM D648 (load: 1.8 MPa). Unit: ° C
(4) Izod impact strength (notched)
It measured based on JIS-K7110. Unit: kJ / m ²

表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の割合が所定の範囲内であれば、ＳＰＳの耐熱性を保持しながら、植物度が高く環境負荷を低減可能でありしかも強度もあることがわかる。   As is apparent from Table 1, the resin composition of the present invention has a high plant degree and high environmental load while maintaining the heat resistance of SPS as long as the ratio of the components (A) to (D) is within a predetermined range. It can be seen that the strength can be reduced and the strength is also high.

以上詳細に説明したように、本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物より得られる成形体は、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂の優れた耐熱性を最大限に発揮し、植物度が高いことから環境負荷が低く、しかも強度が高い。
このため、本発明のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物を成形してなる成形体は、生活に用いる日用品に適しており、特に弁当箱、箸、箸箱、フォーク、スプーン等に最適である。 As explained in detail above, the molded product obtained from the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention exhibits the excellent heat resistance of the polystyrene resin having a syndiotactic structure to the maximum, and has a plant degree. High environmental impact and low strength.
For this reason, the molded object formed by shape | molding the syndiotactic polystyrene-type resin composition of this invention is suitable for daily necessities used for life, and is especially suitable for a lunch box, chopsticks, a chopstick box, a fork, a spoon, etc.

Claims (8)

（Ａ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）ポリ乳酸系樹脂１〜１５０質量部、
（Ｃ）酸変性したポリフェニレンエーテル樹脂０．０１〜１５質量部、
（Ｄ）シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂以外の熱可塑性樹脂及びゴム状弾性体１〜８０質量部、
を含むシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。 (A) For 100 parts by mass of a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure,
(B) 1 to 150 parts by mass of a polylactic acid resin,
(C) 0.01-15 parts by mass of acid-modified polyphenylene ether resin,
(D) 1-80 parts by mass of a thermoplastic resin other than a polystyrene-based resin having a syndiotactic structure and a rubber-like elastic body,
A syndiotactic polystyrene-based resin composition comprising: さらに、(Ｅ)繊維状強化剤１〜２３０質量部を含む請求項１に記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。   The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1, further comprising (E) 1 to 230 parts by mass of a fibrous reinforcing agent. （Ｃ）成分がフマル酸変性ポリフェニレンエーテル樹脂である請求項１に記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。   The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the component (C) is a fumaric acid-modified polyphenylene ether resin. （Ｄ）成分がゴム状弾性体である請求項１に記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物。   The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the component (D) is a rubber-like elastic body. 請求項１〜４のいずれかに記載のシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the syndiotactic polystyrene-type resin composition in any one of Claims 1-4. 請求項５に記載の成形体を含む日用品。   A daily product comprising the molded article according to claim 5. 請求項５に記載の成形体を含む弁当箱。   A lunch box including the molded body according to claim 5. 請求項５に記載の成形体を含む箸。   A chopstick comprising the molded body according to claim 5.