JP2010265244A - ホスフィン化合物及び該ホスフィン化合物と遷移金属化合物からなる触媒 - Google Patents
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Abstract
Description
以下、本発明を更に詳細に説明する。
(1)化合物Aの合成
50mlシュレンク管に、窒素雰囲気下、2,2,6,6,−テトラメチルピペリジン 3.01g(21.3mmol)、脱水テトラハイドロフラン 30mlを加えた後、反応液をドライアイス−メタノール浴で−78℃に冷却し、1.6Mのn−ブチルリチウム/ヘキサン溶液を12.6ml添加した。その後、同温度で30分、更に0℃で30分攪拌した(反応液A)。次に、100mlシュレンク管に、塩化亜鉛 2.86g(21.0mmol)とテトラハイドロフラン 50mlを加え、塩化亜鉛を溶解させた後(僅かに白濁している)、反応液を−78℃に冷却した。その後、1.6M tert−ブチルリチウム/ヘプタン溶液を27ml(42.9mmol)添加し、引き続き同温度で30分攪拌した(反応液B)。
50mlシュレンク管に、窒素雰囲気下、化合物A 1.21g(3.6mmol)、o−メトキシフェニルボロン酸 0.596g(3.942mmol)、20%炭酸ナトリウム水溶液 6.3g(12.2mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 0.182g(0.158mmol)及びジメトキシエタン 25mlを加えた後、90℃で48時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、クロロホルムを添加して有機層を抽出し、有機層を飽和食塩水で処理した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶出液:トルエン/酢酸エチル=10/1体積比)にて精製することにより、目的とする化合物Bを0.77g(収率66%,無色油状物)単離した。化合物の同定は、1H−NMRにより行った(図2参照)。
窒素雰囲気中、100mlシュレンク管に、化合物B 1.40g(4.78mmol)及びテトラハイドロフラン 25mlを加えた後、反応液を−78℃に冷却した。その反応液に、n−ブチルリチウム/ヘキサン溶液(1.6mol/l) 3.6mlを同温度で滴下・熟成し、更にクロロジシクロヘキシルホスフィン/テトラハイドロフラン溶液(11.7wt%溶液)を12.0ml(5.95mmol)滴下した。室温で一晩攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液 25mlを滴下して反応を終了させた。有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、シリカゲルクロマトグラフィー(溶出液:ヘキサン/酢酸エチル=10/1体積比)にて精製することにより、無色結晶として化合物Cを880mg(収率45%)単離した。化合物の同定は、1H−NMRにより行なった(図3参照)。
合成例1で得た化合物C 0.83g(2.0mmol)を脱水ジクロロメタン 18mlに溶かした後、反応液を−78℃に冷却した。次に、1mol/l 三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液 6.1ml(6.1mmol)をシリンジにて滴下し、同温度で1時間、更に室温で48時間攪拌した後、氷冷下、水 10mlを滴下して反応を終了させた。
200mlナス型フラスコに、窒素雰囲気下、ブロモベンゼン 6.24g(40mmol)、3−メチルジフェニルアミン 7.32g(40mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 4.99g(52mmol)、トルエン 45mlを添加した。次に、20mlシュレンク管中で、酢酸パラジウム 6.6mgと配位子として化合物L3 26mg(化合物L3/パラジウム=2/1モル比)、及びトルエン 5mlからなる混合物を60℃で30分加熱攪拌した溶液を調製した。その内、1.6ml(ブロモベンゼンに対してパラジウムは0.025mol%に相当する)を、シリンジにて先に調製した反応液に滴下し、100℃で3時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、水 25mlを加えて有機層を分離した。有機層は、トリフェニルアミンを内部標準とするガスクロマトグラフィー分析により、目的物である3−メチルトリフェニルアミンの収率及びターンオーバー数(生成物−mol/Pd−mol/hr)を分析した。結果を表1に示す。
配位子を、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−1,1’−ビフェニル(特許文献3に記載)、2−2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル(特許文献3に記載。別名、SPhosとも言う。)に代えて、実施例2に準じてアミノ化を行った。結果を表1に示す。
1−ブロモ−4−クロロブタンを1−ブロモ−3−クロロプロパンに代えた以外は、実施例1と同様の反応を行い、化合物L2を123mg(収率19.8%)単離した。
ブロモベンゼンをクロロベンゼン 4.48g(40mmol)に代えた以外は、実施例2と同様な反応を行った。分析の結果、3−メチルトリフェニルアミンの収率は29.4%であった。結果を表1に示す。
化合物L3を実施例3で合成した化合物L2に代え、実施例2に準じて反応を行った。ガスクロマトグラフィー分析の結果、3−メチルトリフェニルアミンの収率は52.2%であった。
100mlナス型フラスコに、クロロベンゼン 1.0g(8.93mmol)、4−トリルボロン酸 1.28g(9.41mmol)、ジメトキシエタン 20ml及び20wt%炭酸ナトリウム 14.1g(26.6mmol)を加えた。次に、20mlシュレンク管中で、酢酸パラジウム 6.6mgと配位子として化合物L3 26mg(化合物L3/パラジウム=2/1モル比)、及びトルエン 5mlからなる混合物を60℃で30分加熱攪拌した溶液を調製した。その内、1.6ml(ブロモベンゼンに対してパラジウムは0.16mol%に相当する)を、シリンジにて先に調製した反応液に滴下し、還流下で6時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、有機層を分液した。有機層をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、4−メチル−1,1’−ビフェニルの収率は99%以上であった。
Claims (7)
- Rが、シクロヘキシル基、tert−ブチル基、1−アダマンチル基、フェニル基、o−トリル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基であることを特徴とする請求項1に記載のホスフィン化合物。
- 上記一般式(1)において、2’位が水素原子であることを特徴とする請求項1乃至2に記載のホスフィン化合物。
- 請求項1乃至4に記載のホスフィン化合物及び遷移金属化合物からなることを特徴とする芳香族アミン、ビアリール、及び置換スチレン誘導体合成用触媒。
- 遷移金属化合物がパラジウム化合物であることを特徴とする請求項5に記載の芳香族アミン、ビアリール、及び置換スチレン誘導体合成用触媒。
- 請求項5又は6に記載の触媒を用いて、芳香族アミン、ビアリール、及び置換スチレン誘導体を合成する際に、その基質であるアリールハライドが、アリールクロライドであることを特徴とする芳香族アミン、ビアリール、及び置換スチレン誘導体の製造方法。
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CN102516300A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-27 | 中山大学 | 一类膦配体及其对映体或消旋体及其制备方法 |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003509513A (ja) * | 1999-09-20 | 2003-03-11 | ザ ペン ステイト リサーチ ファンデーション | キラルホスフィン、その遷移金属錯体および不斉反応でのその使用 |
JP2006206570A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-08-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 光学活性β−ヒドロキシアミノ酸誘導体の製造方法 |
CN101230075A (zh) * | 2008-02-22 | 2008-07-30 | 武汉大学 | 中心手性诱导的轴手性双膦配体及其合成方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003509513A (ja) * | 1999-09-20 | 2003-03-11 | ザ ペン ステイト リサーチ ファンデーション | キラルホスフィン、その遷移金属錯体および不斉反応でのその使用 |
JP2006206570A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-08-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 光学活性β−ヒドロキシアミノ酸誘導体の製造方法 |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102516300A (zh) * | 2011-11-09 | 2012-06-27 | 中山大学 | 一类膦配体及其对映体或消旋体及其制备方法 |
CN106831862A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-06-13 | 中山大学 | 一类手性桥连的轴手性单膦配体及其制备方法 |
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