JP2010264359A - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
内燃機関の排気浄化装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010264359A JP2010264359A JP2009116421A JP2009116421A JP2010264359A JP 2010264359 A JP2010264359 A JP 2010264359A JP 2009116421 A JP2009116421 A JP 2009116421A JP 2009116421 A JP2009116421 A JP 2009116421A JP 2010264359 A JP2010264359 A JP 2010264359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- internal combustion
- combustion engine
- purification catalyst
- purification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 113
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 244
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 57
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 157
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 60
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 51
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 35
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 21
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910001849 group 12 element Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 101100224414 Caenorhabditis elegans dpf-1 gene Proteins 0.000 abstract description 19
- GWGQWFHTAOMUBD-UHFFFAOYSA-N [[3-[bis(phosphonomethyl)amino]-2-hydroxypropyl]-(phosphonomethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CC(O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O GWGQWFHTAOMUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 230000001955 cumulated effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 43
- 210000001175 cerebrospinal fluid Anatomy 0.000 description 34
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 19
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 18
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- 229910021124 PdAg Inorganic materials 0.000 description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 3
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100029859 Zinc finger protein neuro-d4 Human genes 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100224419 Caenorhabditis elegans dpf-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- UYXRCZUOJAYSQR-UHFFFAOYSA-N nitric acid;platinum Chemical compound [Pt].O[N+]([O-])=O UYXRCZUOJAYSQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】エンジンの排気通路に設けられ、当該エンジンの排気中に含まれるPMを捕捉するとともに、捕捉したPMを浄化するための浄化触媒を有するDPF1を備えたエンジンの排気浄化装置において、前記浄化触媒は、当該浄化触媒の粒度分布における小粒径側からの累積分布が90%となるときの粒子径D90が2μm以下であることを特徴とする。
【選択図】図7
Description
また、本発明によれば、従来よりも低温下で効率良く粒子状物質を燃焼させてフィルタを再生することができ、フィルタの再生処理に伴う燃費ロスや触媒の劣化を抑制できる。また、通常走行時においても粒子状物質を連続燃焼させ得るため、再生頻度を低減でき、燃費の悪化を低減できる。さらには、低温下でフィルタを再生できるため、排気系レイアウトの自由度が高く、例えば車両床下にフィルタを配置することもできる。
この点、本発明では、Agを含む浄化触媒を用いることにより、Ag系触媒が本来有する優れた燃焼性能を十分に発揮できるため、低温下においても効率良く粒子状物質を燃焼除去できる。また、約600℃の高温域での再生処理においては、瞬時に粒子状物質を燃焼除去することができ、通常走行の加速時など温度が約350℃に達した場合にも、特別な制御無しに粒子状物質の一部を燃焼させることができる。
図3は、図2における隔壁5の部分拡大図である。図3に示されるように、隔壁5は、排気流入路2と排気流出路3とを連通する微細な細孔6を有し、この細孔6を排気が流通する。また、排気流入路2、排気流出路3、及び細孔6から構成される排気流路の壁面には、浄化触媒層7が設けられている。
浄化触媒層7は、後述する浄化触媒により構成されており、DPF1により捕捉されて排気中のPMを浄化する機能を有する。
本実施形態で用いる浄化触媒は、Agを含むことが好ましい。以下、その理由について詳しく説明する。
しかしながら、Ag2Oは、400℃程度で分解してAgメタルとなるため、触媒としての繰り返し耐久性に乏しい。このため、Ag2Oを用いる場合には、Ag2Oの安定性の確保が不可欠であると言える。
具体的には、本実施形態では、酸素放出能を有する複合酸化物にAgを担持させた浄化触媒を用いることが好ましい。例えば、CeO2に、Agを含浸させることにより得られるAg/CeO2が好ましく用いられる。また、CeZrO2に、Ag及びPdを含浸させることにより得られるPdAg/CeZrO2なども好ましく用いられ、これにより酸素脱離開始温度の大幅な低温化が可能となる(図4参照)。
なお、これら浄化触媒の表面付近のAgは、酸化雰囲気下ではAg2Oとして存在し、上述の機能を発揮する。この点については、後段で詳述する。
図5は、PdAg/CeZrO2のXRD(X線回折)スペクトル図である。図5において、Ag0と表示されたピークは、Agメタル由来のピークを表している。この図5から明らかであるように、PdAg/CeZrO2中に含まれるAgは、主にAgメタルとして存在することが分かる。
図6は、PdAg/CeZrO2を酸化雰囲気下に置いたときと、還元雰囲気下に置いたときのXPS(X線光電子分光)スペクトル図である。図6から明らかであるように、酸化雰囲気下では、浄化触媒の表面のAgはAg2Oとして存在し、還元雰囲気下では、Agメタルとして存在していることが分かる。これは、PM燃焼に対して活性が低いAg/α−Al2O3では、酸化雰囲気下においても表面のAgがAgメタルとして存在していることからも、本実施形態で好ましく用いられる浄化触媒特有の構成であると言える。
図7は、Ag/CeZrO2の表面状態を模式的に示した図である。図7に示すように、酸素供給材としてのCeZrO2から、表面付近のAgメタル(図7においてAg0と表示されている粒子を意味する)に酸素が供給されると、Agメタルは活性種であるAg2O(図7においてAg+と表示されている粒子とO*と表示されている粒子を意味する)に変換される。そして、このAg2Oは、PMと反応することによりAgメタルに戻るものの、直ちにCeZrO2からの酸素がAgメタルに供給される結果、常に表面付近のAgは、Ag2Oの状態で存在すると考えられる。
従って、本実施形態で好ましく用いられる浄化触媒、即ち、酸素放出能を有する複合酸化物にAgを担持させた浄化触媒によれば、表面付近に存在する活性種Ag2Oの作用によって、低温下で効率良くPMを燃焼除去できると考えられる。
なお、Agの結晶子径は、例えばX線回折装置により測定可能である。
また、複合酸化物は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選択される少なくとも2種以上を構成元素として含むことにより、構成元素の価数を変化させて酸素の吸収及び放出を行うものが好ましい。
また、複合酸化物が酸素放出能を有するために、多原子価を持つ元素が少なくとも1種含まれていることが好ましい。具体的には、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Nb、Ta、Mo、W、Ce、Pr、Sm、Eu、Tb、Yb、Pt、Pd、Rh、Ir、Ruなどの遷移金属元素が少なくとも1種含まれていることが好ましい。酸素放出は、複合酸化物を構成する元素の価数の変化に応じて、電荷のバランスを保つために複合酸化物の格子中の酸素が脱離する現象である。このため、Agとの組合せによる酸素放出能の観点から、上記遷移金属元素のうち、Ce、Zr、Pr、La、及びYが特に好ましい。
上記貴金属の担持量は、浄化触媒に対して0.1質量%〜3質量%と微量であることが好ましい。より好ましくは0.5質量%〜2質量%である。0.5質量%より少ない場合は、酸素放出能が低下し、2質量%より多い場合は、貴金属と複合酸化物の相互作用が強くなる結果、Agの担持効果が損なわれてしまう。
また、本実施形態では、アミン還元法又はアルコール還元法がより好ましく用いられる。アミン還元法を用いる場合には、還元剤として、トリエチルアミンが好ましく用いられる。また、アルコール還元法を用いる場合には、還元剤として、エチレングリコールやエタノールが好ましく用いられる。
なお、浄化触媒を構成する複合酸化物の調製方法も特に限定されず、硝酸塩分解法、有機酸錯体重合法など従来公知の調製方法を用いることができる。
ディッピング法では、例えば、浄化触媒を構成する材料を所定量含むスラリーを湿式粉砕などにより作製し、作製したスラリー中にDPFを浸漬させた後、DPFを引き上げて所定の温度条件で焼成を行うことにより、DPFに浄化触媒を担持させることができる。
また、発泡法では、上記ディッピング法で作製したスラリー中に、クエン酸などの有機酸を添加することにより、焼成時に触媒粒子を発泡させ、分散させることができる。このため、発泡法によれば、触媒粒子を全体に分散させることができるため、DPF表面に触媒を均一に担持させることができる。
図8に示すように、重量減少の開始が200℃付近であり、重量減少の終了が400℃付近であることから、200℃からPMが着火し、400℃でPMの燃焼が終了することが分かる。このように、接触性が良好なときのPM燃焼特性を、浄化触媒のポテンシャルと定義すると、PdAg/CeZrO2は、200℃〜400℃でPMを燃焼可能なポテンシャルを有すると言える。
図9は、500℃定常時のPM燃焼速度を表しており、燃焼終了時間が短いほどPM燃焼速度は速くなることを意味する。浄化触媒PdAg/CeZrO2のポテンシャルとしては、上述したように400℃以下でPMを燃焼できるため、500℃であれば瞬時にPMの燃焼が終了してもよいはずである。ところが、図9に示すように、90%のPMの燃焼が完了するまでの時間(以下、「T90」という)は、およそ20分と長時間を要することが分かる。これは、実際にディーゼルエンジンの排気流通下に配置した場合には、PMと浄化触媒との接触性が良好でないことが原因であると考えられ、これにより浄化触媒のポテンシャルが十分に発揮できていないと考えられる。
具体的には、本実施形態で用いる浄化触媒は、上記D90が2μm以下であることを特徴とする。D90が2μm以下であることにより、浄化触媒とPMとの接触性を向上させることができる。なお、D90は、粒度分布測定装置により測定可能であり、例えば、HORIBA製粒度分布測定装置「LA−920」により測定可能である。
また、本実施形態で用いる浄化触媒は、3μm〜10μmの空隙を有することが好ましい。この範囲の大きさの空隙を有することにより、浄化触媒をDPF表面に均一に担持させることができ、浄化触媒とPMとの接触性をより向上させることができる。さらには、水銀ポロシメータにより測定された孔径分布において、4μm〜8μmのピークを有することがより好ましい。なお、空隙の大きさは、水銀ポロシメータにより測定可能であり、例えば、島津製作所製水銀ポロシメータ「ポアサイザ9320」を用いて測定可能である。
また、DPF表面における浄化触媒の被覆率が30%以上であることが好ましい。被覆率が30%以上であれば、浄化触媒とPMとの良好な接触状態を確保できる。より好ましい被覆率は、70%以上である。なお、被覆率は、SEM観察により得られたSEM画像において、コントラストを強調させて白色部分(浄化触媒に相当)と黒色部分(DPFに相当)に分けた後、白色部分と黒色部分の面積を算出し、算出した面積値から求めることができる。
図12は、強制再生を実施したときの時間とPM残存率との関係の一例を示す図である。図12に示すように、500℃強制再生試験を実施した場合、初期はある程度の量のPMが瞬時に燃え、その後燃焼が穏やかになる。これは、初期においては、浄化触媒とPMとが良好に接触している部分については瞬時に燃焼するためである。そして、PMが燃焼した部分にはPMが存在しなくなる結果、浄化触媒とPMとの間に隙間が形成され、PMの燃焼反応の進行が遅くなる。このことから、試験開始〜30秒の間でのPM燃焼を初期燃焼と定義し、試験開始後30秒経過後の穏やかなPM燃焼をルーズコンタクト燃焼と定義する。また、浄化触媒とPMとの接触比率を、下記の数式(1)により算出し、この接触比率の増加により、接触性の向上を確認することができる。
[数1]
接触比率=初期燃焼量/全体PM量 ・・・(1)
NO2生成触媒としては特に限定はされないが、Pt、Pd、及びRhからなる群より選択される少なくとも1種の貴金属を含むことが好ましい。
また、DPF1に上記触媒を担持させる際には、先ず下層として浄化触媒を担持させた後、上層としてNO2生成触媒を担持させることが好ましい。
本実施形態によれば、浄化触媒の粒度分布における小粒径側からの累積分布が90%となるときの粒子径D90が2μm以下であることにより、DPF1の表面を緻密な浄化触媒からなる層で被覆できる。また、浄化触媒とPMの接触面積を増大でき、浄化触媒とPMとの接触性を向上させることができるため、PMの燃焼性能を向上させることができる。
また、本実施形態によれば、従来よりも低温下で効率良くPMを燃焼させてDPF1を再生することができ、DPF1の再生処理に伴う燃費ロスや浄化触媒の劣化を抑制できる。また、通常走行時においてもPMを連続燃焼させ得るため、再生頻度を低減でき、燃費の悪化を低減できる。さらには、低温下でDPF1を再生できるため、排気系レイアウトの自由度が高く、例えば車両床下にDPF1を配置することもできる。
[1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2、D90=2μm以下]
市販の特級試薬である、硝酸銀、硝酸パラジウム、CeZrO2(阿南化成製、Ce/Zr=2/8)、及びH2Oを、所定の組成となるように秤量して混合した。次いで、これをエバポレータにて減圧乾固し、200℃×2時間乾燥させた後、700℃×2時間の大気焼成を行うことにより、触媒粉末Aを得た。
上記で得た触媒粉末A、市販のSiO2ゾル、及びH2Oを、所定の組成となるように秤量して混合した。そこに、φ2mmのZrボールを、容器に対して50%の量混入し、ボールミルにて3日間、湿式粉砕を行うことにより、スラリーAを得た。
得られたスラリーAを、SiC製DPFにディッピング担持させた後、700℃×2時間の焼成を行うことにより得られたCSFを、実施例1とした。触媒の担持量は、60g/Lとした。
[1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2、D90=2μm以下、発泡法]
φ10mmのZrボールを、容器に対して10%の量混入し、ボールミルにて12時間、湿式粉砕した後、クエン酸を触媒量に対して4倍量添加した以外は、実施例1と同様の操作を行うことにより得られたCSFを、実施例2とした。触媒の担持量は、60g/Lとした。
[1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2、D90=2μm以下、発泡法]
スラリーAに、クエン酸を触媒量に対して4倍量添加した以外は、実施例1と同様の操作を行うことにより得られたCSFを、実施例3とした。触媒の担持量は、60g/Lとした。
[下層:1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2、D90=2μm以下、発泡法]
[上層:14質量%PtPd/Al2O3]
市販の特級試薬であるジニトロジアミン白金硝酸溶液、硝酸パラジウム、Al2O3(住友金属化学製)、及びH2Oを、所定の組成となるように秤量して混合した。次いで、これを、エバポレータにて減圧乾固し、200℃×2時間乾燥させた後、700℃×2時間の大気焼成を行うことにより、NO2生成触媒である触媒粉末Bを得た。
上記で得た触媒粉末B、市販のSiO2ゾル、及びH2Oを所定の組成となるように秤量して混合した。そこに、φ10mmのZrボールを容器に対して10%の量混入し、ボールミルにて12時間、湿式粉砕を行うことにより、スラリーBを得た。
実施例3で作製したCSFに、スラリーBをディッピング担持させた後、700℃×2時間の焼成を行うことにより得られたCSFを、実施例4とした。触媒の担持量は、上層60g/L、下層10g/Lとした。
[下層:1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2、D90=2μm以下、発泡法、アミン還元法]
[上層:14質量%PtPd/Al2O3]
市販の特級試薬である硝酸銀、ジニトロジアミンパラジウム、トリエチルアミン、ミリスチン酸を、所定の組成となるように秤量して混合溶液を作製した。この混合溶液に、CeZrO2(阿南化成製、Ce/Zr=2/8)を所定の組成となるように添加し、80℃×2時間混合した。次いで、メタノールにて洗浄ろ過を行い、60℃×12時間乾燥後、700℃×2時間の大気焼成を行うことにより、触媒粉末Cを得た。
上記で得た触媒粉末Cにより下層を形成する以外は、実施例4と同様の操作を行うことにより得られたCSFを、実施例5とした。触媒の担持量は、上層60g/L、下層10g/Lとした。
[14質量%PtPd/Al2O3]
スラリーBを、SiC製DPFにディッピング担持させ、700℃×2時間の焼成を行うことにより得られたCSFを、比較例1とした。触媒の担持量は、35g/Lとした。
[1質量%Pd30質量%Ag/CeZrO2]
クエン酸を添加しない以外は、実施例2と同様の操作を行うことにより得られたCSFを、比較例2とした。触媒の担持量は、60g/Lとした。
触媒粉末A、市販のSiO2ゾル、及びH2Oを、所定の組成となるように秤量し、さらにφ10mmのZrボールを容器に対して10%の量混入し、ボールミルにて12時間湿式粉砕を行うことにより、スラリーCを得た。
スラリーCを200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例1とした。
スラリーCを、φ0.1mmZrビーズを用いたビーズミル装置Aにより2時間湿式粉砕した後、200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例2とした。
スラリーCを、φ0.1mmZrビーズを用いたビーズミル装置B(ビーズミル装置Aよりも7〜8倍の粉砕エネルギを持つと考えられている)により45分間湿式粉砕した後、200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例3とした。
スラリーCを、φ0.1mmZrビーズを用いたビーズミル装置Bにより45分間湿式粉砕した後、さらに湿式の高圧せん断装置にて50MPa/3Passしたものを200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例4とした。
スラリーAの湿式粉砕時間を12時間とし、200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例5とした。
スラリーAを200℃で攪拌しながら蒸発乾固させた粉末を、参考例6とした。
触媒粉末Aを、参考例7とした。
触媒粉末Cを、参考例8とした。
市販の特級試薬である硝酸銀、ジニトロジアミンパラジウム、エチレングリコール、ポリビニルピロリドン(PVP)を、所定の組成となるように秤量して混合溶液を作製した。この混合溶液に、CeZrO2(阿南化成製、Ce/Zr=2/8)を所定の組成となるように添加し、150℃×2時間、混合した。次いで、洗浄ろ過を行い、60℃×12時間乾燥後、700℃×2時間の大気焼成を行うことにより得られた触媒粉末を、参考例9とした。
市販の特級試薬である硝酸銀、硝酸パラジウム、エタノール、ポリビニルピロリドン(PVP)を。所定の組成となるように秤量して混合溶液を作製した。この混合溶液に、CeZrO2(阿南化成製、Ce/Zr=2/8)を所定の組成となるように添加し、150℃×2時間の加熱、還流を行った。次いで、真空乾燥を行い、700℃×2時間の大気焼成を行うことにより得られた触媒粉末を、参考例10とした。
実施例1〜5、及び比較例1〜2について、500℃強制再生試験を実施した結果、得られたT90を表1に示す。強制再生試験では、先ず、15ccのテストパネルに各浄化触媒をコートした。浄化触媒がコートされたテストパネルをディーゼルエンジンの排気流通下にセットし、上流側には酸化触媒PtPd/Al2O3を配置させた。次いで、ディーゼルエンジンの運転を実施し、PMの捕集量が4g/LになるようにPMを捕集させた。その後、N2中で昇温させ、500℃に達したところで700ppmのNO、5%のO2、及びN2バランスガスからなるモデルガスを線速度SV=100000h−1で導入した。このような手順により、強制再生試験を実施したときのPM残存率を調べた。
なお、各触媒のD90、接触比率についても併せて記載するが、これらについては後述する。
比較例1は、現在、量産されている貴金属系触媒で構成されたCSFである。この比較例1で用いた浄化触媒は、COやHCの浄化目的で使用されるものであるが、実際にはある程度の高温下であれば多少のPMを燃焼させることができる。貴金属系のPM燃焼メカニズムは、NOから生成されたNO2とPMとの反応であるため、非接触でも燃焼が進むのが特徴である。しかしながら、表1から明らかであるように、比較例1のT90は、約30分であり、燃焼速度はかなり遅い。また、接触比率は、9%と非常に低い。
これに対し、比較例2で用いたAg系触媒は、比較例1と同様にディッピング法により担持されたものである。また、触媒調製方法も、量産と同様の方法を用いたものであるが、比較例2のT90は、約20分であり、比較例1の貴金属系触媒より燃焼速度が速くなっている。PMの捕集状態、触媒の担持方法などは比較例1と同様であることから、Ag系触媒を用いることで、PMと浄化触媒とが接触している部位の燃焼速度が速くなり、全体の燃焼速度が速くなったものと考えられた。これこそがAg系触媒の特徴であり、接触性が低い状態でも貴金属系触媒よりは十分に速い速度でPMを燃焼させることができる。しかしながら、比較例2のAg系触媒では、接触比率が低いために、触媒のポテンシャルを十分に発揮できてはいない。
実施例1と比較例2の浄化触媒について、D50、D90、及び比表面積を測定した結果を表2に示す。測定には、HORIBA製粒度分布測定装置「LA−920」を用いた。
ここで、実施例1と比較例2のCSFについて、SEM観察を実施し、表面状態の比較検討も併せて行った。比較例2のSEM像は、既に図11に示した通りである。この図11から明らかであるように、比較例2のCSF表面に大きな触媒粒子が確認できる。これに対して、図13が実施例1のCSF表面のSEM像であり、図14が実施例1のDPF細孔内のSEM像である。図13のCSF表面のSEM像から、実施例1では、触媒粒子が小さいうえ、DPFの表面が露出している部分があることが判った。また、図14のDPF細孔内のSEM像から、実施例1では、DPF細孔内に触媒粒子が多く担持されていることが判った。これらの結果から、実施例1では、触媒粒子が小さすぎるために、その多くがDPF細孔内に担持されているものと考えられた。
また、実施例1と比較例2のT90については、表1に示した通りであり、両者の燃焼速度はほぼ同等であるものの、接触比率については、実施例1の方が比較例2に比して良好であることが判った。即ち、DPF細孔内など微細な触媒粒子が数多く存在する部分では、微細化効果によって触媒とPMとの接触比率が向上するものと考えられた。ただし、ルーズコンタクト燃焼領域では、良好な接触性が保たれず、燃焼速度が悪化することから、微細な触媒粒子をDPF表面に均一に担持させる必要があると考えられた。
実施例2は、比較例2の触媒材料を変えずに、ディッピング法ではなく発泡法を用いて触媒を担持させたCSFである。図15は、実施例2と比較例2のCSF表面に存在する空隙の大きさを、島津製作所製水銀ポロシメータ「ポアサイザ9320」を用いて測定した結果を示す図である。図15に示すように、実施例2のCSF表面には、比較例2には見られない3μm〜10μmの空隙が存在することが判った。これは、有機酸の発泡効果によるものと考えられた。また、比較例2のCSF表面には、0.6μm〜0.8μm程度の空隙のピークが存在するのに対して、実施例2のCSF表面では、空隙のピークが4μm〜8μmにシフトしていることが判った。
また、実施例2のCSFについて、SEM観察を実施し、表面状態の評価も併せて行った。図16は、実施例2のCSF表面のSEM像である。図16から明らかであるように、発泡法により触媒が分散して、全体的に均一に触媒が担持されていることが確認された。このように、全体的に均一に触媒が担持された実施例2のCSFでは、表1に示すように、接触比率が28%と比較例2に比して高く、T90も16分に短時間化されており、比較例2に比してPM燃焼性能が向上していることが確認された。
上述したように、実施例1と実施例2それぞれの接触比率は、比較例2に比して優れていることが判ったが、実施例3は、これら実施例1と実施例2の組合せ、即ち発泡法と触媒の微細化とを組み合わせたものである。この実施例3のCSFについて、SEM観察を実施し、表面状態の評価を行った。図17は、実施例3のCSF表面のSEM像である。また、図18は、図17の部分拡大図である。図17に示すように、実施例3のCSFでは、DPF細孔を塞ぐことなく、DPFの表面全体が触媒により均一に被覆されていることが判った。また、図18の部分拡大図から、微細な触媒粒子が密集して担持されていることが判った。
このように、発泡法と触媒の微細化との組合せにより、微細な触媒粒子をDPFの表面全体に均一に担持できる実施例3のCSFでは、表1に示すように接触比率が36%であり、実施例1や実施例2に比して接触性が向上していることが判った。また、接触性の向上により、T90が14分に時間化され、PMがより効率良く燃焼できていることが確認された。
実施例4は、実施例3にNO2生成触媒をさらに含有させたものであり、発泡法及び触媒の微細化による接触性の向上に、NO2生成触媒を組み合わせたものである。表1に示したように、実施例4のCSFの接触比率は52%であり、実施例3に比して接触性がさらに向上していることが判った。接触比率が52%であるということは、再生開始後30秒の間に、堆積したPMの52%が燃焼除去されることを意味しており、PMが非常に効率良く燃焼除去されていることが判る。また、T90がさらに12分に短時間化されていることも確認された。
実施例5は、実施例4のAg系触媒の調製方法をアミン還元法に変更したものである。このアミン還元法を用いて調製した実施例5と、含浸法を用いて調製した比較例2について、Ag結晶子径の測定を実施した。結果を表3に示す。なお、Ag結晶子径の測定には、リガク製X線回折装置「XRD−RINT III」を用いた。
また、表1に示したように、実施例5の接触比率は56%で非常に良好な接触性が得られたのは、活性種Agの微細化によりPMの接触性が向上したためであると考えられた。また、接触性が良好であるため、T90はさらに11.2分に短時間化されており、PMが非常に効率良く燃焼できていることが確認された。
参考例1〜6について、D90と酸素脱離開始温度の測定を行った結果を表4に示す。また、これらの測定結果を元に、D90と酸素脱離開始温度との関係を図19に示した。なお、D90の測定には、HORIBA製粒度分布測定装置「LA−920」を用い、酸素脱離開始温度の測定には昇温脱離装置(O2−TPD)を用いた。
表4に示すように、参考例2の酸素脱離開始温度は、参考例1に比して高温化していた。これは、湿式粉砕時のエネルギが強力であるために、活性種Agの剥離や触媒粒子表面への物理的打撃による活性の低下によるものと考えられた。従って、中程度の微細化は好ましくないことが判った。
また、参考例3及び参考例4の酸素脱離開始温度は、参考例1とほぼ同等であった。これは、参考例3及び参考例4は、参考例2をさらに微細化したものに相当するところ、上述の参考例2と同様の現象が生じるものの、さらなる微細化でD90を0.6μm以下にした場合にあっては、触媒表面積の増大によってPM燃焼性能が向上したためであると考えられた。
また、参考例5及び参考例6の酸素脱離開始温度は、参考例1に比して低温化していた。これは、参考例5及び参考例6では、微細化エネルギが弱いため微細化の程度は小さく、参考例3や参考例4に比して触媒粒子の大きさは大きいものの、Ag剥離や表面活性の低下が起こらない結果、触媒表面積の増大によってPM燃焼性能が向上したためであると考えられた。
以上の結果から、D90が2μm以下であれば、接触性を向上させつつ、優れたPM燃焼性能が得られることが確認された。
実施例3〜4と比較例2のCSFについて、DPF表面における浄化触媒の被覆率の測定を実施した。結果を表5に示す。なお、DPF表面における浄化触媒の被覆率は、SEM観察により得られたSEM画像において、コントラストを強調させて白色部分(浄化触媒に相当)と黒色部分(DPFに相当)に分けた後、白色部分と黒色部分の面積を算出し、算出した面積値から求めた。
浄化触媒の調製方法として、含浸法を用いた参考例7、アミン還元法を用いた参考例8、アルコール還元法を用いた参考例9及び参考例10について、Ag結晶子径とPM燃焼ピーク温度の測定を実施した。結果を表6に示す。なお、Ag結晶子径の測定には、リガク製X線回折装置「XRD−RINT III」を用いた。また、PM燃焼ピーク温度の測定にはTG−DTA測定装置を用いた。
この結果から、Ag結晶子径は42nmより小さいことが好ましいことが確認された。また、浄化触媒の調製方法としては、含浸法よりも還元法が好ましいことが確認された。さらには、還元法で用いる還元剤としては、トリエチルアミンやエチレングリコール、エタノールを好ましく用いることができることが確認された。
2…排気流入路
3…排気流出路
4…目封止材
5…隔壁
6…細孔
7…浄化触媒層
Claims (12)
- 内燃機関の排気通路に設けられ、当該内燃機関の排気中の粒子状物質を捕捉するとともに、捕捉した粒子状物質を浄化するための浄化触媒を有するフィルタを備えた内燃機関の排気浄化装置において、
前記浄化触媒は、当該浄化触媒の粒度分布における小粒径側からの累積分布が90%となるときの粒子径D90が2μm以下であることを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。 - 前記浄化触媒は、3μm〜10μmの空隙を有することを特徴とする請求項1記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記フィルタの表面における前記浄化触媒の被覆率が、30%以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記浄化触媒は、水銀ポロシメータにより測定された孔径分布において、4μm〜8μmのピークを有することを特徴とする請求項1から3いずれか記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記浄化触媒は、Agを含むことを特徴とする請求項1から4いずれか記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記Agは、結晶子径が42nm未満であることを特徴とする請求項5記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記Agは、酸素放出能を有する複合酸化物に担持されており、
前記複合酸化物は、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素、第12族元素、及び第13族元素からなる群より選択される少なくとも2種以上を構成元素として含むことにより、構成元素の価数を変化させて酸素の吸収及び放出を行うことを特徴とする請求項5又は6記載の内燃機関の排気浄化装置。 - 前記浄化触媒は、前記Agとともに前記複合酸化物に担持された、Ru、Pd、及びPtからなる群より選択される少なくとも1種の貴金属をさらに含むことを特徴とする請求項7記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記浄化触媒は、還元法により調製されたことを特徴とする請求項1から8いずれか記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記浄化触媒は、還元剤として、トリエチルアミン、エチレングリコール、又はエタノールを用いて調製されたことを特徴とする請求項9記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記フィルタは、排気中のNOからNO2を生成するNO2生成触媒をさらに有することを特徴とする請求項1から10いずれか記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記NO2生成触媒は、Pt、Pd、及びRhからなる群より選択される少なくとも1種の貴金属を含むことを特徴とする請求項11記載の内燃機関の排気浄化装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009116421A JP5519181B2 (ja) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009116421A JP5519181B2 (ja) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010264359A true JP2010264359A (ja) | 2010-11-25 |
JP5519181B2 JP5519181B2 (ja) | 2014-06-11 |
Family
ID=43361839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009116421A Active JP5519181B2 (ja) | 2009-05-13 | 2009-05-13 | 内燃機関の排気浄化装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5519181B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011143352A (ja) * | 2010-01-14 | 2011-07-28 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | ディーゼル排ガス浄化用触媒の製造方法 |
JP2012120939A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | F C C:Kk | 触媒の製造方法及び触媒 |
WO2012137857A1 (ja) | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化装置及びそれを用いた排ガス浄化方法 |
JP2014527909A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | パラジウム支持体材料としてセリア組成物を含む層状構造を有する高hcガス変換率及び高coガス変換率のディーゼル酸化触媒 |
JP2015098015A (ja) * | 2013-10-15 | 2015-05-28 | 本田技研工業株式会社 | 排気浄化フィルタ |
JP2015100784A (ja) * | 2013-11-28 | 2015-06-04 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ディーゼル酸化触媒の調製方法 |
WO2017119101A1 (ja) * | 2016-01-07 | 2017-07-13 | ジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社 | フィルター |
JPWO2017051459A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2018-08-30 | 本田技研工業株式会社 | 排気浄化フィルタ |
US10704440B2 (en) | 2015-09-24 | 2020-07-07 | Honda Motor Co., Ltd. | Exhaust purification system of internal combustion engine |
WO2023167288A1 (ja) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 | 積水化学工業株式会社 | 還元剤およびガスの製造方法 |
WO2023176485A1 (ja) * | 2022-03-16 | 2023-09-21 | 積水化学工業株式会社 | 還元剤およびガスの製造方法 |
WO2024106260A1 (ja) * | 2022-11-14 | 2024-05-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58128128A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排出ガス浄化用フイルタ |
JP2004058013A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒 |
JP2004057949A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Toyota Motor Corp | パティキュレート浄化用触媒 |
JP2005224667A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Cataler Corp | フィルタ触媒 |
WO2006041174A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
WO2007026844A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカム触媒体、ハニカム触媒体製造用のプレコート担体及びハニカム触媒体の製造方法 |
JP2007245054A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Dowa Holdings Co Ltd | 触媒用酸化セリウム粉体および製造方法並びにdpf |
JP2007296518A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 |
WO2008088027A1 (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | 排ガス浄化装置 |
JP2008173592A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Toyota Central R&D Labs Inc | 複合材料、複合材料基材、複合材料分散液、及びそれらの製造方法 |
WO2008126331A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカムフィルタ |
WO2008136232A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカムフィルタ |
JP2009045584A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-03-05 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化装置 |
JP2009078224A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Denso Corp | パティキュレートマター燃焼用触媒の製造方法 |
JP2009085010A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化装置、及びこの排ガス浄化装置の製造方法 |
-
2009
- 2009-05-13 JP JP2009116421A patent/JP5519181B2/ja active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58128128A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の排出ガス浄化用フイルタ |
JP2004057949A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Toyota Motor Corp | パティキュレート浄化用触媒 |
JP2004058013A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒 |
JP2005224667A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Cataler Corp | フィルタ触媒 |
WO2006041174A1 (ja) * | 2004-10-12 | 2006-04-20 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
WO2007026844A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカム触媒体、ハニカム触媒体製造用のプレコート担体及びハニカム触媒体の製造方法 |
JP2007245054A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Dowa Holdings Co Ltd | 触媒用酸化セリウム粉体および製造方法並びにdpf |
JP2007296518A (ja) * | 2006-04-07 | 2007-11-15 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 |
WO2008088027A1 (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | 排ガス浄化装置 |
JP2008173592A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-07-31 | Toyota Central R&D Labs Inc | 複合材料、複合材料基材、複合材料分散液、及びそれらの製造方法 |
WO2008126331A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカムフィルタ |
WO2008136232A1 (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Ngk Insulators, Ltd. | ハニカムフィルタ |
JP2009045584A (ja) * | 2007-08-22 | 2009-03-05 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化装置 |
JP2009078224A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Denso Corp | パティキュレートマター燃焼用触媒の製造方法 |
JP2009085010A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化装置、及びこの排ガス浄化装置の製造方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011143352A (ja) * | 2010-01-14 | 2011-07-28 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | ディーゼル排ガス浄化用触媒の製造方法 |
JP2012120939A (ja) * | 2010-12-06 | 2012-06-28 | F C C:Kk | 触媒の製造方法及び触媒 |
WO2012137857A1 (ja) | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化装置及びそれを用いた排ガス浄化方法 |
JP2014527909A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | パラジウム支持体材料としてセリア組成物を含む層状構造を有する高hcガス変換率及び高coガス変換率のディーゼル酸化触媒 |
JP2015098015A (ja) * | 2013-10-15 | 2015-05-28 | 本田技研工業株式会社 | 排気浄化フィルタ |
JP2015100784A (ja) * | 2013-11-28 | 2015-06-04 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ディーゼル酸化触媒の調製方法 |
US10677124B2 (en) | 2015-09-24 | 2020-06-09 | Honda Motor Co., Ltd. | Exhaust purification filter |
JPWO2017051459A1 (ja) * | 2015-09-24 | 2018-08-30 | 本田技研工業株式会社 | 排気浄化フィルタ |
US10704440B2 (en) | 2015-09-24 | 2020-07-07 | Honda Motor Co., Ltd. | Exhaust purification system of internal combustion engine |
WO2017119101A1 (ja) * | 2016-01-07 | 2017-07-13 | ジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社 | フィルター |
JPWO2017119101A1 (ja) * | 2016-01-07 | 2018-12-13 | ジョンソン・マッセイ・ジャパン合同会社 | フィルター |
US10137412B2 (en) | 2016-01-07 | 2018-11-27 | Johnson Matthey Japan G.K. | Filter |
WO2023167288A1 (ja) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 | 積水化学工業株式会社 | 還元剤およびガスの製造方法 |
WO2023176485A1 (ja) * | 2022-03-16 | 2023-09-21 | 積水化学工業株式会社 | 還元剤およびガスの製造方法 |
WO2024106260A1 (ja) * | 2022-11-14 | 2024-05-23 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5519181B2 (ja) | 2014-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5519181B2 (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
JP5350614B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化装置 | |
JP5085176B2 (ja) | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 | |
JP5094234B2 (ja) | 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法 | |
WO2010041741A1 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JP7065071B2 (ja) | 排気ガス浄化用フィルタ及びその製造方法 | |
US9468907B2 (en) | Exhaust gas component purification catalytic material and catalyzed particulate filter with the catalytic material | |
JP5954159B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ | |
JP6526847B1 (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
JP5742625B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ | |
JP4918230B2 (ja) | ディーゼルパーティキュレートフィルタ及びこれを用いた浄化装置 | |
JP6362040B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6627813B2 (ja) | 触媒付きパティキュレートフィルタの製造方法 | |
CN112218719A (zh) | 废气净化催化剂 | |
JP2014100662A (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ | |
JP6194699B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタの製造方法 | |
JP6617181B1 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
JP6265813B2 (ja) | 排気浄化フィルタ | |
JP6135624B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ | |
JP2015077532A (ja) | 排気浄化フィルタ | |
JP6094544B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ及びその製造方法 | |
WO2016031102A1 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ及びその製造方法 | |
JP5942812B2 (ja) | 触媒付パティキュレートフィルタ | |
JP5831083B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP6076936B2 (ja) | 排気浄化フィルタ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111125 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120522 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130312 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130416 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130617 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140325 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140403 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5519181 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |