JP2010256768A - Blue photosensitive coloring composition, color filter, and liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、テレビ受像機、コンピュータおよび携帯電話端末等のカラー化に必要なカラーフィルタの製造に用いる青色感光性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a blue photosensitive resin composition used for producing a color filter necessary for colorization of a television receiver, a computer, a mobile phone terminal and the like.
カラーフィルタは、近年様々な分野に応用が進んでいる液晶表示装置のカラー化に必要不可欠な部品である。カラーフィルタは、ガラスなどの透明基板上に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）などの着色画素を設けたものである。白色光を発するバックライトを用い、液晶分子の配向を制御することにより各色のフィルタを透過する光の量を調節することで任意の色表示が可能となる。各着色画素の間にはコントラストを向上させるため、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）素子の光による誤動作を防止するためにブラックマトリックスが設けられるのが一般的である。 A color filter is an indispensable component for colorization of a liquid crystal display device that has been applied in various fields in recent years. The color filter is provided with colored pixels such as red (R), green (G), and blue (B) on a transparent substrate such as glass. By using a backlight that emits white light and controlling the orientation of the liquid crystal molecules to adjust the amount of light that passes through the filters of each color, it becomes possible to display any color. In order to improve the contrast between the colored pixels, a black matrix is generally provided in order to prevent malfunction of the TFT (thin film transistor) element due to light.
カラーフィルタの製造方法としては、顔料分散法、印刷法、電着法、あるいはインクジェット法など様々な方法があるが、品質面で優れた顔料分散法が幅広く用いられている。 As a method for producing a color filter, there are various methods such as a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, and an ink jet method, and a pigment dispersion method excellent in quality is widely used.
顔料分散法によるカラーフィルタの製造は次のように行う。基板に黒色顔料を分散した感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンを有するマスクを介して露光、現像、焼成処理を施すことにより、ブラックマトリックスを形成する。ブラックマトリックスは液晶表示装置における表示領域を区画する額縁部と、表示領域内で個々の着色画素を区画する部分からなるのが一般的である。続いて、例えば赤色の顔料を分散した感光性樹脂組成物を塗布し、表示領域内のブラックマトリックス開口部に対応したマスクを介して露光、現像、焼成処理を施すことにより、赤色画素を形成する。同様の操作を緑色、青色の顔料を分散した感光性樹脂組成物を用いて行うことにより、赤色、緑色、青色の着色画素を有するカラーフィルタを製造することができる。 The production of the color filter by the pigment dispersion method is performed as follows. A black matrix is formed by applying a photosensitive resin composition in which a black pigment is dispersed on a substrate and performing exposure, development, and baking treatment through a mask having a predetermined pattern. The black matrix is generally composed of a frame portion that divides a display area in a liquid crystal display device and a portion that divides individual colored pixels in the display area. Subsequently, for example, a photosensitive resin composition in which a red pigment is dispersed is applied, and a red pixel is formed by performing exposure, development, and baking processes through a mask corresponding to the black matrix opening in the display region. . By performing the same operation using a photosensitive resin composition in which green and blue pigments are dispersed, a color filter having red, green and blue colored pixels can be produced.
近年、液晶表示装置の大型テレビ受像機用途に対する需要が高まるに連れて、基板サイズの大型化が進められてきた。基板サイズが大型化すると、露光に用いるマスクサイズの大型化が不可避となり、コストアップ要因となる。マスクサイズの大型化を抑制するため、従来の基板全面を一括露光する方式に対して基板を複数の領域に分割して露光する方式が用いられてきた。しかしながら、分割方式は一括方式と比して生産性が落ちるという問題があり、基板サイズの大型化が進むにつれて分割方式を用いてもマスクコストの飛躍的な上昇は避けられない状況となっている。液晶表示装置に対する低価格化の要請は強まるばかりであり、マスクコストの抜本的な低減が急務となっている。 In recent years, as the demand for liquid crystal display devices for large television receivers has increased, the substrate size has been increased. When the substrate size is increased, it is inevitable that the mask size used for exposure is increased, which causes an increase in cost. In order to suppress an increase in the mask size, a method of dividing and exposing a substrate into a plurality of regions has been used in contrast to the conventional method of performing batch exposure on the entire surface of the substrate. However, the division method has a problem that productivity is reduced as compared with the batch method, and as the substrate size increases, a dramatic increase in mask cost is inevitable even if the division method is used. . The demand for lower prices for liquid crystal display devices is only getting stronger, and drastic reduction of mask costs is urgently needed.
このような問題を解決するため、例えば、特許文献１および特許文献２には、小型のマスクを用い、マスクに対して基板を移動させながら露光を行うことにより、マスクを大型化することなく広範な領域を露光する提案がなされている。この方式においては、従来のカラーフィルタ製造に用いられてきた超高圧水銀灯のような連続光源を用いた場合には単純なストライプパターンしか形成することができない。しかしながら、レーザー光のようなパルス光を光源に用いることにより、アイランドパターン、ドットパターンといった孤立パターンの形成も可能になる。また、高出力のレーザー光を光源に用いることにより、小型マスクを用いたスキャン露光においても従来方式同等の生産性が期待できる。 In order to solve such a problem, for example, in Patent Document 1 and Patent Document 2, a small mask is used, and exposure is performed while moving the substrate with respect to the mask. Proposals have been made to expose various areas. In this system, only a simple stripe pattern can be formed when a continuous light source such as an ultra-high pressure mercury lamp used for manufacturing a conventional color filter is used. However, by using pulsed light such as laser light as a light source, it is possible to form isolated patterns such as island patterns and dot patterns. In addition, by using high-power laser light as a light source, productivity equivalent to that of the conventional method can be expected in scan exposure using a small mask.
また、レーザー光を光源とする露光方式としては、例えば、特許文献３で、ＤＭＤ（デジタル・マイクロミラー・デバイス）のような光変調手段を用い、パターン情報に応じて変調しながら照射し、マスクを用いることなく直接基板上にパターンを形成する提案もな
されている。本方式はレーザー光の特徴の一つである集光性の高さに着目したものであるが、上記小型マスク方式同様に高出力レーザー使用による生産性向上検討が進められている。
As an exposure method using laser light as a light source, for example, in Patent Document 3, light modulation means such as DMD (digital micromirror device) is used, and irradiation is performed while modulating according to pattern information. Proposals have also been made to form a pattern directly on a substrate without using the. This method pays attention to the high light condensing property, which is one of the features of laser light. However, as in the case of the above-described small mask method, studies are being made on improving productivity by using a high-power laser.
上記のように、レーザー光を露光光源として使用することが出来れば、マスクコストの抜本的な低減が可能となる。しかしながら、一般に高出力のレーザー光を露光光源に用いた場合、カラーフィルタの着色画素形成に用いる着色感光性樹脂組成物の塗膜表面が塗膜内部に比べて著しく硬化し易くなるため、塗膜内での硬化度合いに大きな差が生じ、塗膜表面シワ（着色塗膜現像後の焼成時、熱により塗膜が収縮するが、前記の硬化度合いの差により、塗膜表面に波状のシワが発生する現象）が顕著になるという問題がある。特に、青色顔料を含有する青色感光性樹脂組成物は、近紫外光に対する吸光度が非常に高いため、上記問題を解決することが困難であり、レーザー光を光源とする露光方式の実用化に向けての懸案となっていた。 As described above, if laser light can be used as an exposure light source, the mask cost can be drastically reduced. However, in general, when a high-power laser beam is used as an exposure light source, the coating surface of the colored photosensitive resin composition used for forming the colored pixels of the color filter is significantly harder than the inside of the coating film. There is a large difference in the degree of cure in the coating film surface wrinkles (the coating film shrinks due to heat during firing after development of the colored coating film, but due to the difference in the degree of curing, wavy wrinkles are formed on the coating film surface. There is a problem that the phenomenon that occurs) becomes significant. In particular, a blue photosensitive resin composition containing a blue pigment has a very high absorbance with respect to near-ultraviolet light, so it is difficult to solve the above problems, and the practical application of an exposure method using a laser beam as a light source. Was a concern.
本発明は上記した状況に鑑みてなされたものであり、カラーフィルタ製造におけるマスクコストの抜本的な低減につながる、レーザー光を露光光源に用いた場合においても、パターン焼成後のシワの発生を抑制できる青色感光性樹脂組成物を提供することを課題としている。 The present invention has been made in view of the above-described situation, and suppresses generation of wrinkles after pattern firing even when laser light is used as an exposure light source, which leads to drastic reduction of mask cost in color filter manufacturing. It is an object to provide a blue photosensitive resin composition that can be produced.
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、レーザー光を露光光源に用いた際の青色感光性樹脂組成物のシワ発生には、該組成物中における重合性モノマーの特性が大きな影響を及ぼしていることを見出した。そこで、種々の重合性モノマーを用いた検証を行い、重合性モノマーの官能基数を規定することによりシワを抑制できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have a great influence on the generation of wrinkles of the blue photosensitive resin composition when laser light is used as an exposure light source due to the characteristics of the polymerizable monomer in the composition. I found out. Accordingly, verification using various polymerizable monomers was performed, and it was found that wrinkles could be suppressed by defining the number of functional groups of the polymerizable monomer, and the present invention was completed.
本発明の請求項１に係る発明は、少なくとも青色着色材、樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤を含有してなるカラーフィルタ用の青色感光性樹脂組成物において、該青色感光性樹脂組成物の塗膜がレーザー光によって露光描画され、且つ、前記重合性モノマーとして重合性官能基数が３乃至４である化合物を含有することを特徴とする青色感光性樹脂組成物である。 The invention according to claim 1 of the present invention provides a blue photosensitive resin composition for a color filter comprising at least a blue colorant, a resin, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent. A blue photosensitive resin composition characterized in that a coating film of the composition is exposed and drawn with a laser beam and contains a compound having 3 to 4 polymerizable functional groups as the polymerizable monomer.
また、本発明の請求項２に係る発明は、前記重合性官能基数が３乃至４である化合物の含有量が、前記青色感光性樹脂組成物中の前記重合性モノマーの全含有量に対して５０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載する青色感光性樹脂組成物である。 In the invention according to claim 2 of the present invention, the content of the compound having 3 to 4 polymerizable functional groups is based on the total content of the polymerizable monomer in the blue photosensitive resin composition. It is 50 mass% or more, It is a blue photosensitive resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
また、本発明の請求項３に係る発明は、前記青色感光性樹脂組成物の固形分中における重合性モノマーの全含有量が２０質量％から５０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載する青色感光性樹脂組成物である。 The invention according to claim 3 of the present invention is characterized in that the total content of polymerizable monomers in the solid content of the blue photosensitive resin composition is in the range of 20% by mass to 50% by mass. Item 3. The blue photosensitive resin composition according to Item 1 or 2.
また、本発明の請求項４に係る発明は、前記青色感光性樹脂組成物の固形分中における青色顔料濃度が１５質量％から４５質量％の範囲であり、且つ、前記青色感光性樹脂組成物の塗膜の膜厚が１．０μmから４．０μmの範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載する青色感光性樹脂組成物である。 In the invention according to claim 4 of the present invention, the blue pigment concentration in the solid content of the blue photosensitive resin composition is in the range of 15% by mass to 45% by mass, and the blue photosensitive resin composition. 4. The blue photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the thickness of the coating film is in the range of 1.0 μm to 4.0 μm.
次に、本発明の請求項５に係る発明は、前記レーザー光の光源が波長３４３ｎｍの固体（ＹＡＧ）レーザー、３５１ｎｍの(ＸｅＦ)エキシマレーザー、３５５ｎｍの固体（ＹＡＧ）レーザー、３７５ｎｍの半導体レーザー、または４０５ｎｍの半導体レーザーのいずれかであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載する青色感光性樹脂組成物である。 Next, in the invention according to claim 5 of the present invention, the light source of the laser beam is a solid (YAG) laser having a wavelength of 343 nm, a (351) (XeF) excimer laser, a 355 nm solid (YAG) laser, a 375 nm semiconductor laser, The blue photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the blue photosensitive resin composition is any one of 405 nm semiconductor lasers.
また、本発明の請求項６に係る発明は、少なくとも請求項１〜５のいずれか１項に記載する青色感光性樹脂組成物を用いて得られることを特徴とするカラーフィルタである。 The invention according to claim 6 of the present invention is a color filter obtained by using at least the blue photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 5.
また、本発明の請求項７に係る発明は、請求項６に記載するカラーフィルタを具備することを特徴とする液晶表示装置である。 According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising the color filter according to the sixth aspect.
本発明の青色感光性樹脂組成物を用いることにより、露光光源にレーザー光を用いた場合においてもパターン焼成後のシワ発生を抑制することができる。このため、カラーフィルタの製造において露光光源にレーザー光を用いることでマスクコストの抜本的低減が可能となる。 By using the blue photosensitive resin composition of the present invention, generation of wrinkles after pattern firing can be suppressed even when laser light is used as the exposure light source. For this reason, the mask cost can be drastically reduced by using laser light as an exposure light source in the production of a color filter.
本発明の青色感光性樹脂組成物について以下詳細に説明する。本発明の青色感光性樹脂組成物は、少なくとも青色着色材、樹脂、重合性モノマー、光重合開始剤、溶剤を含有し、該感光性樹脂組成物の塗膜がレーザー光によって露光描画され、前記重合性モノマーとして重合性官能基数が３乃至４である化合物を含有することを特徴としている。 The blue photosensitive resin composition of the present invention will be described in detail below. The blue photosensitive resin composition of the present invention contains at least a blue colorant, a resin, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent, and the coating film of the photosensitive resin composition is exposed and drawn by laser light, It is characterized by containing a compound having 3 to 4 polymerizable functional groups as the polymerizable monomer.
重合性官能基数が３乃至４である重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ） アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル等が代表例に挙げられる。ここで、官能基数が２以下の重合性モノマーを単独で用いた場合、感度が著しく不足する。一方、官能基数が5以上の重合性モノマーを単独で用いた場合、感光性樹脂組成物の硬膜処理後におけるシワ発生が顕著になる。
Examples of the polymerizable monomer having 3 to 4 polymerizable functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth).
Representative examples include acrylates, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, various acrylic esters such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and methacrylic esters. Here, when a polymerizable monomer having 2 or less functional groups is used alone, the sensitivity is remarkably insufficient. On the other hand, when a polymerizable monomer having 5 or more functional groups is used alone, wrinkles are significantly generated after the hardening treatment of the photosensitive resin composition.
青色感光性樹脂組成物の感度アップのため、上記重合性官能基数が３乃至４である重合性モノマーに加えて、重合性官能基数が５以上の重合性モノマーを併用することができる。重合性官能基数が５以上の重合性モノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル等が代表例に挙げられる。ただし、重合性官能基数が５以上であるモノマーの含有量が全重合性モノマーの含有量に対して占める比率が高まるとシワ発生を抑制することができなくなるため、全重合性モノマーの含有量に対して５０質量％以上は重合性官能基数が３乃至４である重合性モノマーを用いる必要がある。 In order to increase the sensitivity of the blue photosensitive resin composition, in addition to the polymerizable monomer having 3 to 4 polymerizable functional groups, a polymerizable monomer having 5 or more polymerizable functional groups can be used in combination. Examples of the polymerizable monomer having 5 or more polymerizable functional groups include dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa ( Typical examples include various acrylic esters such as (meth) acrylate and methacrylic esters. However, since the wrinkle generation cannot be suppressed when the ratio of the content of the monomer having 5 or more polymerizable functional groups to the content of the total polymerizable monomer is increased, the content of the total polymerizable monomer is reduced. On the other hand, it is necessary to use a polymerizable monomer having 3 to 4 polymerizable functional groups for 50% by mass or more.
上記重合性モノマーの含有量としては、青色感光性樹脂組成物の固形分中で２０質量％から５０質量％の範囲であることが好ましい。含有量が２０質量％未満である場合、感光性樹脂組成物の感度が不足する。また、含有量が５０質量％を超える場合、パターン形状不良が起こりやすくなる。 The content of the polymerizable monomer is preferably in the range of 20% by mass to 50% by mass in the solid content of the blue photosensitive resin composition. When the content is less than 20% by mass, the sensitivity of the photosensitive resin composition is insufficient. Moreover, when content exceeds 50 mass%, pattern shape defect will occur easily.
次に、青色着色材としては、有機または無機の青色顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料としては、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。本発明の青色感光性樹脂組成物に使用可能な有機顔料の具体例をカラーインデックス番号で示すと、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が挙げられる。また、青色感光性樹脂組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。無機顔料としては、群青、紺青等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。 Next, as the blue colorant, organic or inorganic blue pigments can be used alone or in admixture of two or more. As the pigment, a pigment having high color developability and high heat resistance, particularly a pigment having high heat decomposition resistance is preferable, and an organic pigment is usually used. Specific examples of organic pigments that can be used in the blue photosensitive resin composition of the present invention are represented by color index numbers. I. And blue pigments such as Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, and 64. The blue photosensitive resin composition includes C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, and other purple pigments can be used in combination. Examples of inorganic pigments include ultramarine blue and bitumen. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good coatability, sensitivity, developability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.
また、本発明の青色感光性樹脂組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。 Moreover, the blue photosensitive resin composition of the present invention can contain a dye within a range that does not decrease the heat resistance for color matching.
上記青色着色材の含有量としては、青色感光性樹脂組成物の固形分中で１５質量％から４５質量％の範囲であることが好ましい。含有量が１５質量％未満である場合、液晶表示装置において色再現性が不足する。また、含有量が４５質量％を超える場合、感光性樹脂組成物の感度低下を招き、パターン形状不良が起こりやすくなる。 As content of the said blue coloring material, it is preferable that it is the range of 15 mass% to 45 mass% in solid content of a blue photosensitive resin composition. When the content is less than 15% by mass, the color reproducibility is insufficient in the liquid crystal display device. Moreover, when content exceeds 45 mass%, the sensitivity fall of the photosensitive resin composition will be caused, and pattern shape defect will occur easily.
本発明の青色感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物中に、青色着色材を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、ペイントコンディショナー等の各種分散手段を用いて、微細に分散して製造することができる。着色材として顔料を用いる場合には、適宜、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を感光性樹脂組成物中に分散してなる青色感光性樹脂組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。分散助剤は、着色材１００質量部に対して、好ましくは０．１〜４０質量部、より好ましくは０．１〜３０質量部の量で用いることができる。 The blue photosensitive resin composition of the present invention is obtained by finely dispersing the blue colorant in the photosensitive resin composition using various dispersing means such as a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, a kneader, an attritor, and a paint conditioner. It can be dispersed and manufactured. When a pigment is used as the colorant, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a dye derivative, or a surfactant can be appropriately used. Since the dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing reaggregation of the pigment after dispersion, a blue photosensitive resin composition obtained by dispersing the pigment in the photosensitive resin composition using the dispersion aid. When an object is used, a color filter excellent in transparency can be obtained. The dispersion aid can be used in an amount of preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant.
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、感光性透明樹脂および非感光性透明樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性樹脂組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the photosensitive transparent resin and the non-photosensitive transparent resin. It functions to stabilize dispersion in the resin composition. Resin-type pigment dispersants include polyurethanes, polycarboxylic acid esters such as polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, polycarboxylic acid alkylamine salts, polycarboxylic acid esters Siloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amide formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Used. In addition, water-soluble resins such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone, and water-soluble Polymer compounds, polyesters, modified polyacrylates, ethylene oxide / propylene oxide adducts, and the like are also used. These can be used alone or in admixture of two or more.
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、
１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、アビシア社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００ 、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げら
れる。
Examples of commercially available resin-type pigment dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161 manufactured by Big Chemie.
162, 163, 164, 165, 166, 170, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK-P104, P104S, 220S, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen, etc., SOLPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 3845, 32000, manufactured by Abyssia 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, etc., EFKA-46, 47, 48, 45 manufactured by Fuka Chemicals 2, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120, 150, 1501, 1502, 1503 and the like.
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。 A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic pigment. Organic dyes include light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone which are not generally called dyes. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used singly or in combination of two or more.
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate, lauryl Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol Nonionic surfactants such as laurate, chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts, alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines, and amphoteric surfactants such as alkylimidazolines These can be used alone or in admixture of two or more.
樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂が用いられる。透明樹脂には熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。 As the resin, a transparent resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region is used. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photosensitive resin, and these can be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. And acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polybutadiene, polyethylene, polypropylene, polyimide resins, and the like. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する
線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
Examples of the photosensitive resin include (meth) acrylic compounds having a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, and an epoxy group on a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, A resin obtained by reacting an acid and introducing a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤は、着色材１００質量部に対して、好ましくは５〜２０質量部、より好ましくは１０〜１５０質量部の量で用いることができる。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane Acetophenone photopolymerization initiators such as -1-one, benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4 Benzophenone photopolymerization initiators such as phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone photopolymerization initiators such as 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p -Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (Trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (tri (Loromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, etc. A polymerization initiator, a borate photopolymerization initiator, a carbazole photopolymerization initiator, an imidazole photopolymerization initiator, or the like is used. The photopolymerization initiator can be used in an amount of preferably 5 to 20 parts by mass, more preferably 10 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant.
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００質量部に対して、好ましくは０．１〜６０質量部の量で用いることができる。 These photopolymerization initiators are used alone or in admixture of two or more. As a sensitizer, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl-9,10-phenanth Such as lenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. A compound can also be used in combination. The sensitizer can be used in an amount of preferably 0.1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the photopolymerization initiator.
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。 Examples of the solvent include 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, and 2-methyl. -1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,5,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol N-butylbenzene, n-propyl acetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether , Ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl Ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol Monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone Methylcyclohexanol acetate n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, include dibasic acid esters such as, used these alone or in mixtures.
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色画素、少なくとも１つの緑色画素、および少なくとも１つの青色画素を具備する加法混色型が一般的である。本発明のカラーフィルタは、本発明の青色感光性樹脂組成物を用い、レーザー光で露光描画することにより形成される青色画素を具備することを特徴とする。 Next, the color filter of the present invention will be described. The color filter is generally an additive color mixture type including at least one red pixel, at least one green pixel, and at least one blue pixel. The color filter of the present invention comprises a blue pixel formed by exposing and drawing with a laser beam using the blue photosensitive resin composition of the present invention.
青色以外の各着色画素としては、各色着色材、前記透明樹脂、前記重合性モノマーを含有する通常の各色感光性樹脂組成物を用いて形成することができる。 Each colored pixel other than the blue color can be formed using a normal color photosensitive resin composition containing each color coloring material, the transparent resin, and the polymerizable monomer.
赤色感光性樹脂組成物には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が用いられる。赤色感光性樹脂組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ４３、７１、７３等の橙色顔料を併用することができる。 Examples of the red photosensitive resin composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 184, 185 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 279, etc. are used. The red photosensitive resin composition includes C.I. I. Orange pigments such as Pigment Orange 43, 71, 73 can be used in combination.
また、緑色感光性樹脂組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料が用いられる。緑色感光性樹脂組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０ 、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１ 、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。 Examples of the green photosensitive resin composition include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58 or the like is used. The green photosensitive resin composition includes C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180 , 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214 and the like can be used in combination.
本発明のカラーフィルタは、本発明の青色感光性樹脂組成物および通常の各色感光性樹脂組成物を基板上塗布し、露光、現像、硬膜処理を行い各着色画素を形成することにより製造することができる。本発明のカラーフィルタは、本発明の青色感光性樹脂組成物の露光処理に用いる光源としてレーザー光を用いることを特徴とする。カラーフィルタの製造に用いる基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。 The color filter of the present invention is produced by applying the blue photosensitive resin composition of the present invention and ordinary photosensitive resin compositions of each color on a substrate, and exposing, developing, and hardening to form each colored pixel. be able to. The color filter of the present invention is characterized in that laser light is used as a light source used for the exposure treatment of the blue photosensitive resin composition of the present invention. As a substrate used for manufacturing the color filter, a glass plate having a high transmittance with respect to visible light, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used.
本発明のカラーフィルタの青色画素の形成は、下記の方法で行う。すなわち、本発明の青色感光性樹脂組成物を、基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の公知の塗布方法により、均一に塗布する。その後、溶剤成分を除去するため必要に応じて、減圧乾燥処理やプリベーク処理を施す。この乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で、所定のパターンを有する基板と比較して小さいフォトマスクを介して分割露光で波長３４０〜３８０ｎｍのレーザーを照射する。 The blue pixel of the color filter of the present invention is formed by the following method. That is, the blue photosensitive resin composition of the present invention is uniformly coated on a substrate by a known coating method such as spray coating, spin coating, slit coating, or roll coating. Then, in order to remove a solvent component, a vacuum drying process and a prebaking process are performed as needed. The dried film is irradiated with a laser having a wavelength of 340 to 380 nm by divided exposure through a photomask smaller than that of a substrate having a predetermined pattern in contact or non-contact with the film.
レーザーは、半導体レーザー、ＹＡＧ（固体）レーザー、気体レーザー（アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、炭酸ガスレーザー、エキシマレーザー）などの公知のレーザーを用いることができる。本発明の青色感光性樹脂組成物に対しては、レーザー光の光源が波長３４３ｎｍの固体（ＹＡＧ）レーザー、３５１ｎｍの(ＸｅＦ)エキシマレーザー、３５５ｎｍの固体（ＹＡＧ）レーザー、３７５ｎｍの半導体レーザー、または４０５ｎｍの半導体レーザーのいずれかを好ましく使用することができる。 As the laser, a known laser such as a semiconductor laser, a YAG (solid) laser, or a gas laser (argon laser, helium neon laser, carbon dioxide gas laser, excimer laser) can be used. For the blue photosensitive resin composition of the present invention, the laser light source is a solid (YAG) laser with a wavelength of 343 nm, a (351) (XeF) excimer laser, a 355 nm solid (YAG) laser, a 375 nm semiconductor laser, or Any of 405 nm semiconductor lasers can be preferably used.
着色塗膜は、膜を分解しない程度の弱いエネルギーを与えて硬化させることが必須である。本発明の青色感光性樹脂組成物に対して用いられるレーザーの１パルス当たりのエネルギー密度は０．１ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。塗膜を十分に硬化させるには、０．３ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましい。さらに、アブレーション現象により着色塗膜を分解させないようにするには、積算露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましい。 It is essential that the colored coating is cured by applying weak energy that does not decompose the film. Energy density per one pulse of the laser used for the blue-sensitive resin composition of the present invention is preferably 0.1 mJ / cm 2 or more 1000 mJ / cm 2 or less. In order to sufficiently cure the coating film, 0.3 mJ / cm 2 or more is more preferable. Furthermore, in order not to decompose the colored coating film due to the ablation phenomenon, the integrated exposure amount is preferably 150 mJ / cm 2 or less.
また、パルス幅は０．１ｎｓｅｃ以上３０００ｎｓｅｃ以下であることが好ましい。アブレーション現象により着色塗膜を分解させないようにするには、０．５ｎｓｅｃ以上がより好ましく、１ｎｓｅｃ以上が最も好ましい。スキャン露光の際に、合わせ精度を向上させるには、１０００ｎｓｅｃ以下がより好ましく、５０ｎｓｅｃ以下が最も好ましい。さらに、レーザーの周波数は１Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下であることが好ましく、露光処理時間を短くするには、１０Ｈｚ以上がより好ましい。スキャン露光の際に、合わせ精度を向上させるには、１０００Ｈｚ以下がより好ましい。 The pulse width is preferably 0.1 nsec or more and 3000 nsec or less. In order not to decompose the colored coating film due to the ablation phenomenon, 0.5 nsec or more is more preferable, and 1 nsec or more is most preferable. In scanning exposure, in order to improve alignment accuracy, 1000 nsec or less is more preferable, and 50 nsec or less is most preferable. Furthermore, the frequency of the laser is preferably 1 Hz or more and 5000 Hz or less, and more preferably 10 Hz or more for shortening the exposure processing time. In order to improve alignment accuracy during scan exposure, 1000 Hz or less is more preferable.
本発明のカラーフィルタでは、レーザーを複数回に分けて、青色感光性樹脂組成物に照射することができる。アブレーション現象を抑制するためには、レーザのパルスエネルギーを低く抑え、複数回繰り返すことが有効な手段であり、積算露光量は１〜１５０ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１〜５０ｍＪ／ｃｍ２であることが最も好ましい。積算露光量が１５０ｍJ／ｃｍ２を超えると、アブレーション現象により着色塗膜の分解が進行し、最終的に十分な膜厚が得られない。一方、青色感光性樹脂組成物とのマッチングが良ければ、最低積算露光量が１ｍJ／ｃｍ２までは膜が形成される。 In the color filter of the present invention, the blue photosensitive resin composition can be irradiated by dividing the laser into a plurality of times. In order to suppress the abrasion behavior, suppressing the pulse energy of the laser is an effective means to repeat a plurality of times, it is preferable that the accumulated exposure amount is 1~150mJ / cm 2, 1~50mJ / cm 2 Most preferably. When the integrated exposure amount exceeds 150 mJ / cm 2 , decomposition of the colored coating proceeds due to an ablation phenomenon, and a sufficient film thickness cannot be finally obtained. On the other hand, if the matching with the blue photosensitive resin composition is good, a film is formed until the minimum integrated exposure amount is 1 mJ / cm 2 .
その後、従来公知の現像方法により青色感光性樹脂組成物の未露光部分を除去し、硬膜処理を施すことにより本発明のカラーフィルタの青色画素を形成することができる。未露光部分の除去に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ(浸漬)現像法、パドル(液盛り)現像法等を適用することができる。現像後、加熱処理を施して熱硬化させる工程を設ける。加熱方法としてはコンベクションオーブン、ホットプレート、ハロゲンヒータ、ＩＲオーブンによる加熱等が利用でき、特に限定されるものではない。ここで、硬膜処理を施す条件は、２００〜２５０℃で１０分〜６０分間加熱することが好ましい。 Then, the blue pixel of the color filter of this invention can be formed by removing the unexposed part of a blue photosensitive resin composition by a conventionally well-known developing method, and performing a hardening process. In removing the unexposed portion, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution. As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. After the development, a step of heat-treating and heat-curing is provided. As a heating method, a convection oven, a hot plate, a halogen heater, heating by an IR oven, or the like can be used, and is not particularly limited. Here, it is preferable to heat the film at 200 to 250 ° C. for 10 to 60 minutes.
本発明のカラーフィルタの通常の各色画素は、上記した青色画素同様に塗布、露光、現像、硬膜処理を行うことにより形成される。各色画素の露光処理としては、例えば高圧水銀灯のような通常の紫外線照射、レーザー光照射いずれを用いても良い。 Each normal color pixel of the color filter of the present invention is formed by performing coating, exposure, development, and hardening treatment in the same manner as the blue pixel described above. As the exposure process for each color pixel, for example, either normal ultraviolet light irradiation such as a high-pressure mercury lamp or laser light irradiation may be used.
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。なお、各成分の組成比は、すべて質量比である。 Specific examples of the present invention will be described below. In addition, all the composition ratios of each component are mass ratios.
＜実施例１＞
［青色顔料分散体の調製］
下記組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色顔料分散体を調製した。
・ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６）
（ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」） １１．０部
・フタロシアニン系顔料誘導体（下記化学式（１）） １．０部
・シクロヘキサノン ４８．０部
<Example 1>
[Preparation of blue pigment dispersion]
The mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250MKII” manufactured by Eiger Japan) for 2 hours using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and filtered through a 5 μm filter. A pigment dispersion was prepared.
Ε-type copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 6)
("Heliogen Blue L-6700F" manufactured by BASF) 11.0 parts-Phthalocyanine pigment derivative (the following chemical formula (1)) 1.0 part
［青色感光性樹脂組成物（１）の製造］
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例１の青色感光性樹脂組成物（１）を得た。
・前記青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ」） ５．６部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
[Production of blue photosensitive resin composition (1)]
A mixture of the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (1) of Example 1.
-45.0 parts of the blue pigment dispersion-12.9 parts of acrylic varnish solution (solid content 20% by mass)-5.6 parts of trimethylolpropane triacrylate ("KAYARAD TMPTA" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Agent ("Irgacure 379" manufactured by Ciba Geigy) 2.6 parts-Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts-33.9 parts cyclohexanone
＜実施例２＞
[青色感光性樹脂組成物（２）の製造]
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例２の青色感光性樹脂組成物（２）を得た。
・実施例１で調製した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート
（大阪有機化学工業社製「ＰＥＴ−３Ａ」） ５．６部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Example 2>
[Production of blue photosensitive resin composition (2)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (2) of Example 2.
-Blue pigment dispersion prepared in Example 1 45.0 parts-Acrylic varnish solution (solid content 20 mass%) 12.9 parts-Pentaerythritol triacrylate ("PET-3A" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 6 parts-Photopolymerization initiator ("Irgacure 379" manufactured by Ciba Geigy) 2.6 parts-Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts-33.9 parts cyclohexanone
＜実施例３＞
[青色感光性樹脂組成物（３）の製造]
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例３の青色感光性樹脂組成物（３）を得た。
・実施例１で調製した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４５０」） ５．６部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Example 3>
[Production of blue photosensitive resin composition (3)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (3) of Example 3.
-45.0 parts of blue pigment dispersion prepared in Example 1-12.9 parts of acrylic varnish solution (solid content 20% by mass)-Pentaerythritol tetraacrylate ("Aronix M-450" manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 5.6 Part / photopolymerization initiator (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Geigy) 2.6 parts / sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 part / cyclohexanone 33.9 parts
＜実施例４＞
［青色感光性樹脂組成物（４）の製造]
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例４の青色感光性樹脂組成物（４）を得た。
・実施例１で調製した顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ」） ３．９部
・ジペンタエリスリトールヘキサ／ペンタアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） １．７部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Example 4>
[Production of blue photosensitive resin composition (4)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (4) of Example 4.
-Pigment dispersion prepared in Example 1 45.0 parts-Acrylic varnish solution (solid content 20% by mass) 12.9 parts-Trimethylolpropane triacrylate ("KAYARAD TMPTA" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3.9 parts・ Dipentaerythritol hexa / pentaacrylate (“Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 1.7 parts ・ Photopolymerization initiator (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Geigy Co.) 2.6 parts ・ Sensitizer (Hodogaya Chemical) "EAB-F") 0.2 part, cyclohexanone 33.9 parts
＜実施例５＞
［青色感光性樹脂組成物（５）の製造］
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、実施例５の青色感光性樹脂組成物（５）を得た。
・実施例１で調整した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ」） ３．９部
・カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ／ペンタアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ３０」） １．７部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Example 5>
[Production of blue photosensitive resin composition (5)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (5) of Example 5.
-Blue pigment dispersion prepared in Example 1 45.0 parts-Acrylic varnish solution (solid content 20% by mass) 12.9 parts-Trimethylolpropane triacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd. "KAYARAD TMPTA") 3.9 Parts / caprolactone-modified dipentaerythritol hexa / pentaacrylate (“KAYARAD DPCA30” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.7 parts / photopolymerization initiator (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Geigy) 2.6 parts / sensitizer ( "EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts, cyclohexanone 33.9 parts
＜比較例１＞
［青色感光性樹脂組成物（６）の製造］
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、比較例１の青色感光性樹脂組成物（６）を得た。
・実施例１で調整した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ／ペンタアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ３０」） ５．６部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Comparative Example 1>
[Production of blue photosensitive resin composition (6)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (6) of Comparative Example 1.
-45.0 parts of blue pigment dispersion prepared in Example 1-12.9 parts of acrylic varnish solution (solid content 20% by mass)-Caprolactone-modified dipentaerythritol hexa / pentaacrylate ("KAYARAD DPCA30" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ) 5.6 parts · Photopolymerization initiator ("Irgacure 379" manufactured by Ciba Geigy Co.) 2.6 parts · Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts · 33.9 parts cyclohexanone
＜比較例２＞
［青色感光性樹脂組成物（７）の製造］
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、比較例２の青色感光性樹脂組成物（７）を得た。
・実施例１で調整した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ」） １．７部
・カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ／ペンタアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ３０」） ３．９部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Comparative example 2>
[Production of blue photosensitive resin composition (7)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition (7) of Comparative Example 2.
-Blue pigment dispersion prepared in Example 1 45.0 parts-Acrylic varnish solution (solid content 20% by mass) 12.9 parts-Trimethylolpropane triacrylate ("KAYARAD TMPTA" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.7 Part / Caprolactone-modified dipentaerythritol hexa / pentaacrylate (“KAYARAD DPCA30” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3.9 parts Photopolymerization initiator (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Geigy Co.) 2.6 parts / sensitizer ( "EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts, cyclohexanone 33.9 parts
＜比較例３＞
［青色感光性樹脂組成物（８）の製造］
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、比較例３の青色感光性樹脂組成物を得た。
・実施例１で調整した青色顔料分散体 ４５．０部
・アクリルワニス溶液（固形分２０質量％） １２．９部
・テトラエチレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ−２４０」） ５．６部
・光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー３７９」） ２．６部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
・シクロヘキサノン ３３．９部
<Comparative Example 3>
[Production of blue photosensitive resin composition (8)]
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a blue photosensitive resin composition of Comparative Example 3.
-Blue pigment dispersion prepared in Example 1 45.0 parts-Acrylic varnish solution (solid content 20% by mass) 12.9 parts-Tetraethylene glycol diacrylate ("Aronix M-240" manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 6 parts-Photopolymerization initiator ("Irgacure 379" manufactured by Ciba Geigy) 2.6 parts-Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts-33.9 parts cyclohexanone
［青色感光性樹脂組成物の評価］
実施例１〜５，および比較例１〜３で得られた青色感光性樹脂組成物（１）〜（８）について、板厚０．７ｍｍの無アルカリガラス基板（コーニング社製「イーグル２０００」）上に、コート後の膜厚が２．７μｍになるようスピンコートした。次いで、青色感光性樹脂組成物の塗膜から１５０μｍの間隔を介し、線幅１００μｍのストライプ状のフォトマスクをセットし、波長３５５ｎｍのＹＡＧレーザーを照射した。レーザー装置は、株式会社ブイテクノロジー社製の「ＲＩＧＥＬ」を使用し、１パルス当たりのエネルギー密度１ｍＪ／ｃｍ２、パルス幅７ｎｓｅｃ、周波数５０Ｈｚ、露光量５０ｍＪ／ｃｍ２で照射した。露光量はＯＰＨＩＲ社製の「ＰＥ１０Ｂ-Ｖ２」を用いて測定した。さらに、０．２％の炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、基板上に青色のストライプ状パターンを形成した。パターン形成した基板を２３０℃、６０分間硬膜処理し、感度、外観の評価を行った。感度に関しては得られたパターン線幅がマスク開口１００μｍに対して±５μｍの範囲にあるものを○、±５μｍの範囲から外れるものを×とした。また、外観に関しては異常なかったものを○、パターン剥れ、表面荒れ、シワが認められたものを×とした。実施例１〜５及び比較例１〜３の各青色感光性樹脂組成物（１）〜（８）の評価結果を表１に示す。
About the blue photosensitive resin compositions (1) to (8) obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, a non-alkali glass substrate having a thickness of 0.7 mm (“Eagle 2000” manufactured by Corning) On top of this, spin coating was performed so that the film thickness after coating was 2.7 μm. Next, a stripe-shaped photomask having a line width of 100 μm was set from the coating film of the blue photosensitive resin composition through an interval of 150 μm, and YAG laser with a wavelength of 355 nm was irradiated. The laser device used was “RIGEL” manufactured by Buoy Technology Co., Ltd., and irradiated at an energy density of 1 mJ / cm 2 per pulse, a pulse width of 7 nsec, a frequency of 50 Hz, and an exposure amount of 50 mJ / cm 2 . The exposure amount was measured using “PE10B-V2” manufactured by OPHIR. Further, spray development was performed with a developer comprising a 0.2% aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water to form a blue stripe pattern on the substrate. The patterned substrate was hardened at 230 ° C. for 60 minutes, and the sensitivity and appearance were evaluated. Regarding the sensitivity, the case where the obtained pattern line width is in the range of ± 5 μm with respect to the mask opening of 100 μm is indicated by “◯”, and the case outside the range of ± 5 μm is indicated by “X”. In addition, “O” indicates that there was no abnormality in appearance, and “X” indicates that pattern peeling, surface roughness, or wrinkles were observed. Table 1 shows the evaluation results of the blue photosensitive resin compositions (1) to (8) of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.
＜比較結果＞
重合性官能基数が３乃至４である重合性モノマーを単独で用いた実施例１〜３の青色感光性樹脂組成物では、外観の異常は認められず感度も良好であった。また、重合性官能基数が３である重合性モノマーと重合性官能基数が５乃至６である重合性モノマーを併用し、前者と後者の混合比率が７：３である実施例４および５の青色感光性樹脂組成物も外観の異常は認められず、実施例１〜３の組成物と比して感度アップが確認できた。一方、重合性官能基数が５乃至６である重合性モノマーを単独で用いた比較例１の青色感光性樹脂組成物は、感度良好であるもののシワの発生が認められた。また、重合性官能基数が３である重合性モノマーと重合性官能基数が５乃至６である重合性モノマーを併用し、前者と後者の混合比率が３：７である比較例２の青色感光性樹脂組成物も同様の結果であった。これに対し、重合性官能基数が２である重合性モノマーを単独で用いた比較例３の青色感光性樹脂組成物は、感度不足起因と推測される表面荒れが認められた。
<Comparison result>
In the blue photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 using a polymerizable monomer having 3 to 4 polymerizable functional groups alone, no abnormal appearance was observed and the sensitivity was good. Further, the blue color of Examples 4 and 5 in which a polymerizable monomer having a polymerizable functional group number of 3 and a polymerizable monomer having a polymerizable functional group number of 5 to 6 are used in combination, and the mixing ratio of the former and the latter is 7: 3 Abnormal appearance of the photosensitive resin composition was not recognized, and an increase in sensitivity was confirmed as compared with the compositions of Examples 1 to 3. On the other hand, although the blue photosensitive resin composition of Comparative Example 1 using a polymerizable monomer having 5 to 6 polymerizable functional groups alone had good sensitivity, generation of wrinkles was observed. Also, the blue photosensitivity of Comparative Example 2 in which a polymerizable monomer having a polymerizable functional group number of 3 and a polymerizable monomer having a polymerizable functional group number of 5 to 6 is used together, and the mixing ratio of the former and the latter is 3: 7. The resin composition had similar results. In contrast, the blue photosensitive resin composition of Comparative Example 3 using a polymerizable monomer having two polymerizable functional groups alone was found to have surface roughness presumed to be due to insufficient sensitivity.
本発明の青色感光性樹脂組成物を用いることにより、露光光源にレーザー光を用いた場合にもシワ発生がなく外観良好なパターンを形成することができる。このため、露光光源にレーザー光を用いたマスクコストの大幅低減が可能となる。 By using the blue photosensitive resin composition of the present invention, a pattern with good appearance can be formed without wrinkles even when laser light is used as the exposure light source. For this reason, it is possible to significantly reduce the mask cost using laser light as the exposure light source.
Claims (7)
該青色感光性樹脂組成物の塗膜がレーザー光によって露光描画され、且つ、前記重合性モノマーとして重合性官能基数が３乃至４である化合物を含有することを特徴とする青色感光性樹脂組成物。 In a blue photosensitive resin composition for a color filter comprising at least a blue colorant, a resin, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent,
A blue photosensitive resin composition characterized in that a coating film of the blue photosensitive resin composition is exposed and drawn by a laser beam and contains a compound having 3 to 4 polymerizable functional groups as the polymerizable monomer. .
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07199465A (en) * | 1993-12-29 | 1995-08-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPH10153862A (en) * | 1996-11-22 | 1998-06-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Photosensitive colored composition for color filter and color filter |
| JP2001343745A (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Colored image forming material, method for producing photosensitive liquid photosensitive element using the same, and color filter and the color filter |
| JP2006018221A (en) * | 2004-06-01 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for manufacturing color filter, the color filter and liquid crystal display |
| WO2008084853A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Colored composition, color filter, and method for production of the color filter |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07199465A (en) * | 1993-12-29 | 1995-08-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPH10153862A (en) * | 1996-11-22 | 1998-06-09 | Dainippon Printing Co Ltd | Photosensitive colored composition for color filter and color filter |
| JP2001343745A (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Colored image forming material, method for producing photosensitive liquid photosensitive element using the same, and color filter and the color filter |
| JP2006018221A (en) * | 2004-06-01 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for manufacturing color filter, the color filter and liquid crystal display |
| WO2008084853A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Colored composition, color filter, and method for production of the color filter |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018528449A (en) * | 2015-09-15 | 2018-09-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Polarizer protective film, polarizing plate including the same, and liquid crystal display device including the polarizing plate |
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| US11067847B2 (en) | 2015-09-15 | 2021-07-20 | Lg Chem, Ltd. | Polarizer protective film, polarizing plate comprising same, and liquid crystal display device comprising polarizing plate |
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