JP2010248682A - Granular binder, glass fiber mat, method for production glass fiber mat, and molded ceiling material for automobile - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、顆粒状結合剤とこの結合剤により得られるガラス繊維マットと、その製造方法、及びそのガラス繊維マットを用いた自動車用成形天井材に関する。 The present invention relates to a granular binder, a glass fiber mat obtained from the binder, a method for producing the same, and an automotive molded ceiling material using the glass fiber mat.
ガラスチョップドストランドや、ガラスコンティニュアスストランドによって構成されたガラス繊維マットは、その高い機械的強度と軽量性、そして加工性等の点で優れた性能を有しており、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂やフェノール樹脂のような熱硬化性樹脂またはスーパーエンジニアリングプラスチック（略称スーパーエンプラ）のような熱可塑性樹脂などの樹脂材を構造的に補強する強化材として広く利用されている。このようなガラス繊維マットは、例えば自動車の成形天井材や電子機器の構造材等として数多く用いられている。そしてガラス繊維マットは、自動車産業や電子産業の興隆に応じてより高い性能の向上が求められており、そのためこれまでにも多数の発明が行われてきた。例えば特許文献１には、単繊維直径が１３．１〜２０μｍであり、平均ストランド番手が１０〜３０ｔｅｘのガラスチョップドストランドから構成され、目付が５０〜１５０ｇ／ｍ２であるガラスチョップドストランドマットとすることによってプレス成形して所定の寸法の自動車成形天井材に切断した際に、端面に切れ残ったガラスチョップドストランドがなく、端部の補修を必要としないものとなるという発明が開示されている。 Glass fiber mats composed of glass chopped strands and glass continuous strands have excellent performance in terms of their high mechanical strength, light weight, and workability, such as unsaturated polyester resin and epoxy. It is widely used as a reinforcing material for structurally reinforcing a resin material such as a thermosetting resin such as a resin or a phenol resin or a thermoplastic resin such as a super engineering plastic (abbreviated as super engineering plastic). Many such glass fiber mats are used as, for example, molded ceiling materials for automobiles and structural materials for electronic devices. Glass fiber mats are required to have higher performance according to the rise of the automobile industry and the electronics industry, and thus many inventions have been made so far. For example, Patent Document 1 discloses a glass chopped strand mat having a single fiber diameter of 13.1 to 20 μm, an average strand count of 10 to 30 tex, and a basis weight of 50 to 150 g / m 2. Thus, there has been disclosed an invention in which there is no glass chopped strand left on the end face when press-molding and cutting into an automobile-molded ceiling material of a predetermined size, and no repair of the end portion is required.
特許文献２には、マットをロールから引き出した時のマットの損傷防止、自動車成形天井材とした際にアバタ状模様の発生の危険性を低減するために、平均ストランド番手が１０〜２０ｔｅｘのガラスチョップドストランドから構成され、目付が５０〜１５０ｇ／ｍ２であり、ＪＩＳ Ｒ３４２０（１９９９）付属書１３に従う引張破断試験におけるマット幅方向の引張強さの平均値が１５０Ｎ以下で、その引張強さの標準偏差が５０Ｎ以下であり、かつマット長手方向の引張強さの平均値が１００Ｎ以上のガラスチョップドストランドマットとするという発明が開示されている。 Patent Document 2 discloses a glass having an average strand count of 10 to 20 tex in order to prevent damage to the mat when the mat is pulled out from a roll and to reduce the risk of occurrence of an avatar-like pattern when used as an automobile molded ceiling material. It is composed of chopped strands, has a basis weight of 50 to 150 g / m 2 , has an average value of tensile strength in the mat width direction in a tensile fracture test according to JIS R3420 (1999) appendix 13 of 150 N or less, and has a tensile strength of An invention is disclosed in which a glass chopped strand mat having a standard deviation of 50 N or less and an average value of tensile strength in the longitudinal direction of the mat of 100 N or more is disclosed.
特許文献３には、マットになった後に剛性を確保でき、また構造部材として使用後の環境問題にも対応できるガラスチョップドストランドマットとするため、シート状に堆積したガラスチョップドストランドを相互に結合する結合剤が熱可塑性を有する変性フェノール樹脂を含有し、この変性フェノール樹脂は植物由来の糖誘導体の含有率が質量百分率表示で２０質量％から４０質量％とする発明が開示されている。 In Patent Document 3, a glass chopped strand mat that can secure rigidity after being formed into a mat and can cope with environmental problems after use as a structural member is bonded to each other in order to form a glass chopped strand mat. An invention is disclosed in which the binder contains a modified phenolic resin having thermoplasticity, and the modified phenolic resin has a content of a plant-derived sugar derivative in a mass percentage display of 20 mass% to 40 mass%.
上述したようなガラス繊維マットは、ガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランド、あるいはその両方を搬送ネットの上に堆積させた後、このストランド堆積物に上から顆粒状の結合剤（バインダ、または２次結合剤、２次バインダなどとも称す）を散布し、次いで加熱炉で加熱溶融した後に冷却固化することにより製造される。この際、ストランド堆積物に散布される結合剤は乾燥した顆粒状であるため、結合剤がストランド堆積物の空隙部や搬送ネットの隙間等から落下してしまい、ストランド堆積物に十分に結合剤を付着させることができないという問題が生じていた。そこで、結合剤を散布する前にストランド堆積物を予め水で湿潤させておき、結合剤がストランド堆積物に付着し易くするという改善が行われた。 The glass fiber mat as described above is formed by depositing glass chopped strands and / or glass continuous strands on a transport net, and then placing a granular binder (binder or 2) on the strand deposit from above. Secondary binder, also called secondary binder, etc.), then heated and melted in a heating furnace, and then cooled and solidified. At this time, since the binder sprayed on the strand deposit is in a dry granular form, the binder falls from the gap of the strand deposit or the gap of the transport net, and the binder is sufficiently bonded to the strand deposit. There has been a problem that it cannot be adhered. Therefore, an improvement has been made in which the strand deposit is previously wetted with water before the binder is sprayed, so that the binder easily adheres to the strand deposit.
しかし、水で湿潤された含水ストランド堆積物を用いても、上述と同様に、散布した結合剤の一部は含水したまま、搬送ネットの隙間から落下してしまう。落下した結合剤をそのまま廃棄すると、産業廃棄物が大量に発生することとなり、また経済的な観点からも好ましくはないため、結合剤は、回収されて再利用される。結合剤の再利用を行うには、湿潤状態の結合剤を散布し易い乾燥状態にする必要がある。しかし湿潤状態の結合剤を乾燥する再生作業は、単に乾燥しただけでは適切な結合剤の流動性が失われたままになるという問題があった。このため、再生された結合剤（再生結合剤ともいう）は未使用の結合剤と混合した状態で利用されるが、均一に散布するためには適切な流動性を得る必要がある。なぜなら、流動性の低い再生結合剤は、未使用結合剤と併用する場合、均一性に十分配慮して均一な状態になるまで混合する必要がある。さらに、たとえ均一な混合ができても、再生結合剤の混合比率が大きくなるほど流動性は顕著に悪化するため、未使用結合剤への再生結合剤の混合率は数％程度の僅かなものに抑えねばならない。しかしながら流動性が損なわれた再生結合剤はストランド堆積物上に散布する際にも、均等な落下をしていないことが判明し、この点についての解決が強く望まれている。ストランド堆積物上に均等な結合剤の散布が行われないと、製造されたマットの強度にばらつきが生じ、安定した品位のマットを製造する妨げになるからである。 However, even if the water-containing strand deposit wetted with water is used, as described above, a part of the sprayed binder will fall from the gap of the transport net while still containing water. If the dropped binder is discarded as it is, a large amount of industrial waste is generated, and it is not preferable from an economical point of view. Therefore, the binder is recovered and reused. In order to reuse the binder, it is necessary to make it dry so that the wet binder can be easily sprayed. However, the regeneration operation of drying the wet binder has a problem that the fluidity of the appropriate binder remains lost only by drying. For this reason, the regenerated binder (also referred to as regenerated binder) is used in a state of being mixed with an unused binder, but it is necessary to obtain appropriate fluidity in order to uniformly disperse the binder. This is because a regenerative binder having low fluidity needs to be mixed until it is in a uniform state with sufficient consideration for uniformity when used in combination with an unused binder. Furthermore, even if uniform mixing can be achieved, the fluidity is significantly deteriorated as the mixing ratio of the regenerated binder increases. Therefore, the mixing ratio of the regenerated binder to the unused binder is only a few percent. I must suppress it. However, it has been found that regenerated binders with impaired fluidity do not drop evenly when sprayed onto the strand deposit, and a solution to this problem is strongly desired. This is because if the binder is not evenly spread on the strand deposit, the strength of the manufactured mat varies, which hinders the manufacture of a stable quality mat.
本発明は、上記事情に鑑み、含水ストランド堆積物上に結合剤を散布する際に、ストランドに付着することなく落下してしまった含水状態にある結合剤を再生した結合剤で、未使用の結合剤と高い混合率で使用することができる上、均一混合する必要がなく、さらには再生結合剤を単独使用することをも可能とする顆粒状結合剤と、均等な品位を有するガラス繊維マット、その製造方法、及びガラス繊維マットを使用した自動車成形天井材を提供することを技術的課題とする。 In view of the above circumstances, the present invention is a binder that regenerates a binder in a water-containing state that has fallen without adhering to the strand when the binder is sprayed on the hydrous strand deposit, and is unused. A granular binder that can be used at a high mixing ratio with the binder, does not require uniform mixing, and can be used alone, and a glass fiber mat having an equal quality. It is a technical problem to provide a manufacturing method thereof and an automotive molded ceiling material using a glass fiber mat.
本発明者らは、ガラス繊維マットの製造品位の向上に関わる研究を重ね、上述した困難な課題の解決を図るべく鋭意努力した結果、再生バインダの流動性の欠如の原因は再生バインダの帯電現象に関連するものであることを究明し、その改善に際して再生バインダの帯電を抑制することのできる添加剤を使用することを見いだし、ここにこの発明の全容を提示するものである。 As a result of repeated researches related to the improvement of the production quality of the glass fiber mat and the diligent efforts to solve the above difficult problems, the cause of the lack of fluidity of the recycled binder is the charging phenomenon of the recycled binder. In order to improve the improvement, it is found that an additive capable of suppressing the charge of the regenerated binder is used, and the whole aspect of the present invention is presented here.
本発明の顆粒状結合剤は、ガラスストランド同士を結合するために用いられる樹脂を主成分とする顆粒状結合剤であって、除電性粉末を０．０２５質量％以上、１．０質量％以下含有するものであることを特徴とする。 The granular binder of the present invention is a granular binder mainly composed of a resin used for bonding glass strands, and the charge-removable powder is 0.025% by mass or more and 1.0% by mass or less. It is what is contained.
顆粒状結合剤は、樹脂を主成分とするものであるが、それ以外に特定の性能を発揮する添加物も含有している。本発明に係る除電性粉末は、顆粒状結合剤と除電性粉末の合量を１００質量％とした時に、その含有量が０．０２５質量％未満では、十分な除電性を得られないため、顆粒状結合剤の帯電性を改善できず、その結果、顆粒状結合剤の十分な流動性を得ることができない。一方、除電性粉末は、顆粒状結合剤と除電性粉末の合量を１００質量％とした時に１．０質量％を超える含有量としても、より高い除電性は確保できず経済的でもなく、また顆粒状結合剤のガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランドのストランド同士の結合という性能の発揮を阻害することも懸念させるため好ましいことではない。 The granular binder is mainly composed of a resin, but also contains an additive that exhibits a specific performance. Since the charge eliminating powder according to the present invention is less than 0.025% by mass when the total amount of the granular binder and the charge eliminating powder is 100% by mass, a sufficient charge eliminating property cannot be obtained. The chargeability of the granular binder cannot be improved, and as a result, sufficient fluidity of the granular binder cannot be obtained. On the other hand, the charge-removing powder is not economical because the higher charge-removability cannot be secured even when the content exceeds 1.0% by weight when the total amount of the granular binder and the charge-removing powder is 100% by weight. Moreover, since it also raises concern that the performance of the bonding of the glass chopped strands of the granular binder or the strands of the glass continuous strands may be disturbed, it is not preferable.
以上のような観点から、本発明に係る顆粒状結合剤に対する除電性粉末の含有量は、より好ましくは顆粒状結合剤と除電性粉末の合量を１００質量％とした時に０．０５質量％以上０．８質量％以下とすることであり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。 From the above viewpoint, the content of the charge eliminating powder with respect to the granular binder according to the present invention is more preferably 0.05% by mass when the total amount of the granular binder and the charge eliminating powder is 100% by mass. The content is 0.8% by mass or less and more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.
以上のような構成であれば、未使用の顆粒状結合剤と再生した顆粒状結合剤とを混合して使用する場合、あるいは再生した顆粒状結合剤のみを使用する場合であっても顆粒状結合剤に発生する帯電現象によって工程内における作業に多くの労力を要することなく、円滑な作業を実現することができる。 If it is the above structure, even if it is a case where it mixes and uses an unused granular binder and the regenerated granular binder, or it is a case where only the regenerated granular binder is used, it is granular. A smooth operation can be realized without requiring much labor for the work in the process due to the charging phenomenon generated in the binder.
また本発明の顆粒状結合剤は、上述に加えて平均粒径、すなわち粒径加積曲線における有効粒径であるＤ５０が２５ｎｍ以上、２００μｍ以下の除電性粉末を、顆粒状結合剤と除電性粉末の合量を１００質量％とした場合に０．０２５質量％以上１．０質量％以下含有したものであるならば、除電性粉末を顆粒状結合剤に添加して、均一な状態になるように混合しやすく、そのため再生した結合剤の帯電性を偏りなく改善することが可能である。また過不足ない適正な添加量であるため、顆粒状結合剤の性能を十分に発揮させるものである。上記平均粒径については、以後平均粒径（Ｄ５０）と表記する。平均粒径（Ｄ５０）の計測は、篩分級法やレーザー回折法等を用いる粒度計測方法によって算出すればよい。 The granular binder of the present invention has an average particle size in addition to the above, i.e. the particle径加D 50 is effective grain size in the product curve 25nm or more, the following neutralization powder 200 [mu] m, neutralization and granular binding agent If the total amount of the conductive powder is 100% by mass, if it is contained 0.025% by mass or more and 1.0% by mass or less, the neutralizing powder is added to the granular binder to obtain a uniform state. Therefore, it is possible to improve the chargeability of the regenerated binder without unevenness. Moreover, since it is the appropriate addition amount without excess and deficiency, the performance of a granular binder is fully exhibited. The average particle size is hereinafter referred to as an average particle size (D 50 ). The average particle size (D 50 ) may be measured by a particle size measuring method using a sieve classification method, a laser diffraction method, or the like.
本発明に係る除電性粉末の平均粒径（Ｄ５０）は２５ｎｍ未満となるとその取り扱い作業において、様々な制約が生じ、取り扱い容易性が損なわれるため好ましくない。２００μｍを超えると、除電性粉末の顆粒状結合剤に対する存在数の比率が低下するものとなり、顆粒状結合剤表面の帯電を十分に除電することができない。 When the average particle diameter (D 50 ) of the charge-removing powder according to the present invention is less than 25 nm, various restrictions occur in the handling operation, and the handling ease is impaired, which is not preferable. If it exceeds 200 μm, the ratio of the number of the charge-removable powder to the granular binder will decrease, and the charge on the surface of the granular binder cannot be sufficiently removed.
本発明に係る除電性粉末は、本発明の顆粒状結合剤の有する性能、すなわち加熱されて軟化し、溶融した後に冷却されると固化し適正な強度をもって、ストランド同士を強固に結合するという性能を阻害するものではなく、さらに顆粒状結合剤よりも帯電性が高いために顆粒状結合剤の除電を容易に行えるものであればどのような粒子であってもよい。 The neutralizing powder according to the present invention has the performance of the granular binder of the present invention, that is, the performance of heating and softening, solidifying when cooled after being melted, and bonding the strands firmly with appropriate strength. In addition, any particles may be used as long as the charge of the granular binder can be easily eliminated because the chargeability is higher than that of the granular binder.
本発明の顆粒状結合剤は、上述に加え顆粒状結合剤が樹脂を主成分とし、該樹脂材質が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル系樹脂であれば、バインダによって強固に結合されたマットに適度な柔軟性を付与することが可能であるため好ましい。 In addition to the above, the granular binder of the present invention is suitable for a mat firmly bonded by a binder if the granular binder is mainly composed of a resin and the resin material is a bisphenol unsaturated polyester resin. It is preferable because flexibility can be imparted.
顆粒状結合剤が樹脂を主成分とするというのは、顆粒状結合剤の全質量に対する樹脂材質の質量の百分率表示が少なくとも５０％を超える含有量であるということである。本発明に係る顆粒状結合剤は、様々な性能を向上させる目的で、必要に応じて樹脂以外の成分を適量含有してもよい。そして本発明の顆粒状結合剤は、質量百分率表示で５割を超える樹脂材の材質が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル系樹脂であるとしており、必要に応じて他の成分を添加してもよい。 The fact that the granular binder is mainly composed of a resin means that the percentage display of the mass of the resin material with respect to the total mass of the granular binder is a content exceeding at least 50%. The granular binder according to the present invention may contain an appropriate amount of components other than the resin as necessary for the purpose of improving various performances. In the granular binder of the present invention, the material of the resin material that exceeds 50% in terms of mass percentage is a bisphenol unsaturated polyester resin, and other components may be added as necessary.
本発明の顆粒状結合剤は、上述に加え除電性粉末が、Ｓｉ、Ａｌ及びＣの何れか一つ以上を含有する物質であれば、経済的に入手が容易で、しかも十分な除電性を発揮するものであるので好ましい。具体的には、Ｓｉ、Ａｌ及びＣを含有する無機粒子、有機粒子、有機無機ハイブリッド粒子、セラミックス系粒子、セラミックスハイブリッド系粒子あるいはカーボン系粒子などの構成を有するものが好適である。そして上述した利点を有し、顆粒状結合剤の帯電防止効果を十分に発揮できるものとしては、より具体的には、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、非晶質アルミナ（ａ−Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、非晶質シリカ（ａ−ＳｉＯ２）、カーボン（例えば黒鉛）、含水性樹脂材（例えばポリアクリラマイド）等が好ましい。また界面活性剤等のように、一分子中に正電荷と負電荷とを合わせもつ分子を含有するものについても、本発明に関わるバインダの機能を阻害することなく、ガラス繊維マットになった後の各種性能に悪影響を及ぼさないものであれば使用してよい。 In addition to the above, the granular binder of the present invention is economically easily obtainable and has a sufficient charge-removing property as long as the charge-removing powder contains at least one of Si, Al and C. This is preferable because it is effective. Specifically, those having a configuration such as inorganic particles, organic particles, organic-inorganic hybrid particles, ceramic-based particles, ceramic hybrid-based particles, or carbon-based particles containing Si, Al, and C are preferable. And it has the above advantages, as the antistatic effect of the granular binder be sufficiently exerted, and more specifically, aluminum oxide (Al 2 O 3), an amorphous alumina (a-Al 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ), amorphous silica (a-SiO 2 ), carbon (eg, graphite), water-containing resin material (eg, polyacrylamide), and the like are preferable. In addition, a surfactant containing a molecule having both a positive charge and a negative charge in one molecule can be used after the glass fiber mat has been formed without inhibiting the function of the binder according to the present invention. As long as it does not adversely affect the various performances, it may be used.
本発明のガラス繊維マットは、本発明の顆粒状結合剤により複数のガラスストランドが相互に結合して一体化されてなることを特徴とする。 The glass fiber mat of the present invention is characterized in that a plurality of glass strands are bonded and integrated by the granular binder of the present invention.
本発明の顆粒状結合剤により複数のガラスストランドが相互に結合して一体化されてなるというのは、除電性粉末を０．０２５質量％以上、１．０質量％以下含有する顆粒状結合剤によって、互いに堆積した状態で重なり合ったガラスストランドが、夫々架橋されて結合し合い、互いに強固に結合した一体のマットになっているということである。またこの顆粒状結合剤は、樹脂を主成分とし、該樹脂材質が、ビスフェノール系不飽和ポリエステル系樹脂であれば好ましく、除電性粉末が、Ｓｉ、Ａｌ及びＣの何れか１以上を含有する粉末であればさらに好ましい。 A plurality of glass strands are bonded and integrated by the granular binder of the present invention because the granular binder contains 0.025% by mass or more and 1.0% by mass or less of the charge-removing powder. Thus, the glass strands that are overlapped with each other in a stacked state are cross-linked and bonded together to form an integral mat that is firmly bonded to each other. The granular binder is preferably a resin containing a resin as a main component and the resin material is a bisphenol-based unsaturated polyester resin, and the charge eliminating powder is a powder containing at least one of Si, Al and C. More preferably.
また、本発明のガラス繊維マットは、上述に加えて目付が５０ｇ／ｍ２以上、２００ｇ／ｍ２以下の範囲内であれば、柔軟性や機械的強度の安定性、そして軽量性がマット全体に偏りなく具現されることに繋がるため均質なマットが得られ、安定した品位のガラス繊維マットとなる。 In addition to the above, the glass fiber mat of the present invention has flexibility, stability of mechanical strength, and light weight as long as the basis weight is in the range of 50 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. Therefore, a uniform mat can be obtained, and a stable quality glass fiber mat can be obtained.
上記目付について説明すると、目付とは、単位ｍ２当たりのマットの質量を表しているが、本発明のガラス繊維マットは、上述の製造方法に従って製造され、ＪＩＳ Ｒ３４２０（２００６）に従う測定法によって得られる目付けが、５０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２の範囲内となるものである。 The basis weight will be described. The basis weight represents the mass of the mat per unit m 2. The glass fiber mat of the present invention is manufactured according to the above-described manufacturing method, and is obtained by a measuring method according to JIS R3420 (2006). The basis weight is within the range of 50 g / m 2 to 200 g / m 2 .
ガラス繊維マットの目付が５０ｇ／ｍ２に満たないものであると、目付が小さすぎるため十分高い機械的強度を有していないため、マットの解舒作業時に断裂などの問題が発生し易くなるので好ましくない。一方、ガラス繊維マットの目付が２００ｇ／ｍ２を超えると、目付が大きすぎるため、マットを使用した複合材の重量が重くなりすぎてしまうため、用途が限られたものとなり、例えば軽量であることが要求される自動車成形天井材として用いるには不適なものとなる。本発明のガラス繊維マットは、例えば前記含水ストランド堆積物に付着せずに、水で湿潤された状態で落下した含水結合剤の乾燥を含む再生工程にて平均粒径（Ｄ５０）が２５ｎｍ以上、２００μｍ以下の除電性粉末を０．０２５質量％以上１．０質量％以下添加し、その樹脂の材質がビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂である結合剤を使用することによって、均等に偏りなく結合されたガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランドが、５０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２の範囲内の目付となることで、十分な強度を有し、しかも軽量なフレキシビィティのあるマット材となるものである。 If the basis weight of the glass fiber mat is less than 50 g / m 2 , since the basis weight is too small and the mechanical strength is not sufficiently high, problems such as tearing are likely to occur during the mat unwinding operation. Therefore, it is not preferable. On the other hand, if the basis weight of the glass fiber mat exceeds 200 g / m 2 , the basis weight is too large, and the weight of the composite material using the mat becomes too heavy. Therefore, it is unsuitable for use as an automobile molded ceiling material. The glass fiber mat of the present invention has, for example, an average particle diameter (D 50 ) of 25 nm or more in a regeneration step including drying of a water-containing binder that has fallen in a wet state without being attached to the water-containing strand deposit. By adding 0.025% by mass or more and 1.0% by mass or less of a static eliminating powder of 200 μm or less and using a binder whose resin material is a bisphenol unsaturated polyester resin, the powder is evenly and evenly bonded. The glass chopped strand or the glass continuous strand has a basis weight within the range of 50 g / m 2 to 200 g / m 2 , thereby providing a mat material having sufficient strength and light weight. Is.
本発明のガラス繊維マットは、上述に加えガラス繊維が切断加工されたチョップドストランドであれば、チョップドストランドの長さが所定長に揃っており、ストランドの分布を均等にし易く、またストランドの分布が均等になるので、顆粒状結合剤による結合部の分布も均等にし易い構成である。また用途によってガラスチョップドストランドの長さ寸法を変更することによってマットの性状をも調整することが容易である。 If the glass fiber mat of the present invention is a chopped strand obtained by cutting glass fibers in addition to the above, the lengths of the chopped strands are aligned to a predetermined length, and the distribution of the strands is easily made uniform. Since it becomes equal, it is a structure which is easy to equalize distribution of the joint part by the granular binder. Moreover, it is easy to adjust the properties of the mat by changing the length dimension of the glass chopped strands depending on the application.
連続した繊維外観を呈するガラスストランドからチョップドストランドへの切断加工は、例えば間隔を揃えて放射状に配設された切断刃を有する回転式の切断装置等を使用して切断を行い、揃った長さのチョップドストランドを得ればよい。 The cutting process from glass strands having a continuous fiber appearance to chopped strands is performed by using, for example, a rotary cutting device having cutting blades arranged radially at equal intervals, and the aligned length. What is necessary is just to obtain a chopped strand.
本発明のガラス繊維マットの製造方法は、本発明の顆粒状結合剤をガラスストランド堆積物に付着させ、該顆粒状結合剤を軟化、溶融後に冷却固化して結合部を形成することを特徴とする。 The method for producing a glass fiber mat of the present invention is characterized in that the granular binder of the present invention is attached to a glass strand deposit, and the granular binder is softened and cooled and solidified after melting to form a bonded portion. To do.
本発明の顆粒状結合剤は、前述したようにガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランドのストランド同士を結合するために用いられる樹脂を主成分とする結合剤であって、平均粒径（Ｄ５０）が２５ｎｍ以上、２００μｍ以下の除電性粉末が０．０２５質量％以上１．０質量％以下の含有量となるように添加したものである。顆粒状結合剤は、ストランド上に均等に付着した状態になっている。そしてこの状態で本発明の顆粒状結合剤を軟化、溶融後に冷却固化して結合部を形成するとは、堆積されたガラスストランドの上に顆粒状結合剤が水を介して付着された状態で、その結合剤の軟化温度まで加熱を行い、結合剤を軟化させて溶融状態とし、その後冷却して固結することによって２以上のガラスチョップドストランドのストランド同士、あるいは２以上のガラスコンティニュアスストランドのストランド同士を互いに結合した結合部を形成するということである。 As described above, the granular binder of the present invention is a binder mainly composed of a resin used for bonding glass chopped strands or strands of glass continuous strands, and has an average particle diameter (D 50 ) Is added so that the content of the neutralizing powder of 25 nm or more and 200 μm or less is 0.025 mass% or more and 1.0 mass% or less. The granular binder is in a state of evenly adhering onto the strand. And in this state, the granular binder of the present invention is softened, cooled and solidified after melting to form a bonded portion, in a state where the granular binder is adhered to the deposited glass strand via water, Heating to the softening temperature of the binder, softening the binder to a molten state, and then cooling and solidifying the two strands of two or more glass chopped strands or two or more glass continuous strands That is, a connecting portion is formed by connecting the strands to each other.
顆粒状結合剤を軟化させるために行う加熱手段は、顆粒状結合剤の軟化温度になるように加熱状態を調整することができるものであれば、どのような熱源でも使用可能である。例えば、液体燃料、気体燃料あるいは固体燃料の燃焼によって発生した熱を循環させる等して顆粒状結合剤を軟化させるものでもよく、また赤外線等の電磁波の放射熱源によって加熱を行うものでも、あるいはガラスチョップドストランドやコンティニュアスストランド自体の温度を何らかの手段によって上昇させて、これらのガラス繊維からの熱伝導によって結合剤を軟化するものであってもよい。 As the heating means for softening the granular binder, any heat source can be used as long as the heating state can be adjusted to the softening temperature of the granular binder. For example, the granular binder may be softened by circulating the heat generated by the combustion of liquid fuel, gaseous fuel or solid fuel, or heated by an radiant heat source of electromagnetic waves such as infrared rays, or glass. The temperature of the chopped strand or the continuous strand itself may be raised by some means, and the binder may be softened by heat conduction from these glass fibers.
また軟化、溶融した後に、溶融状態の結合剤を冷却して固化する方法についても、十分な強度を有する結合部が得られる方法であればよい。例えば、前述した加熱源を除くことによって自然に温度が低下するのに任せてもよく、また、より高速な冷却を実現するため、冷却された気流中に曝してもよく、さらにマットの厚みを薄くするためにロール状等の形状の部材を有する冷却装置によってマット厚みの薄肉化処理を行いつつ、室温まで冷却を行うものであってもよい。 In addition, the method of cooling and solidifying the molten binder after softening and melting may be any method as long as a bonding portion having sufficient strength can be obtained. For example, it may be allowed to let the temperature naturally drop by removing the heating source described above, or it may be exposed to a cooled air stream to achieve faster cooling, and the mat thickness may be further reduced. In order to reduce the thickness of the mat, the mat may be cooled to room temperature while the mat is thinned by a cooling device having a member such as a roll.
また上述した加熱工程と冷却工程とは夫々独立した装置内で行うものであっても、連続した装置内で行うものであってもよい。 Further, the heating step and the cooling step described above may be performed in independent apparatuses or may be performed in continuous apparatuses.
本発明のガラス繊維マットの製造方法は、上述に加えて本発明の顆粒状結合剤を散布するものであれば、ガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランド上への顆粒状結合剤の均等な付着状態を高い製造効率で経済的に得ることが容易である。 If the manufacturing method of the glass fiber mat of this invention sprays the granular binder of this invention in addition to the above, even attachment of the granular binder on a glass chopped strand or a glass continuous strand will be carried out. It is easy to obtain the state economically with high production efficiency.
顆粒状結合剤の散布の方法は、ガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランド堆積物上への均等な散布ができる方法であれば、特に限定するものではない。 The method for spraying the granular binder is not particularly limited as long as it is a method that enables uniform spraying onto the glass chopped strands or the glass continuous strand deposit.
顆粒状結合剤の散布は、顆粒結合剤の自由落下によるものを基本とするが、必要に応じて気流の調整や分散装置などの手段を併用してもよい。 Sprinkling of the granular binder is basically based on the free fall of the granular binder, but if necessary, means such as air flow adjustment or a dispersing device may be used in combination.
本発明の自動車用成形天井材は、本発明のガラス繊維マットを発泡樹脂シートの少なくとも一面側に接着したものであることを特徴とする。 The molded ceiling material for automobiles of the present invention is characterized in that the glass fiber mat of the present invention is bonded to at least one side of a foamed resin sheet.
本発明のガラス繊維マットを発泡樹脂シートの少なくとも一面側に接着したものであるというのは、以下に示すようなものである。例えば、本発明のガラス繊維マットを発泡樹脂シートの一面側に接着した発泡樹脂シートの一形態としては、所定の接着剤を塗布したチョップドストランドマットを表皮、ガラスチョップドストランドマット、発泡ポリウレタンシート、ガラスチョップドストランドマット及び保護シートの順に重ね合わるといった使用方法があり、このようにしてガラス繊維マットを発泡樹脂シートの少なくとも一面側に接着した構成とできる。また上記については、発泡樹脂シートの一面側のみではなく必要に応じて両面に施してもよい。 The fact that the glass fiber mat of the present invention is bonded to at least one side of the foamed resin sheet is as follows. For example, as one form of the foamed resin sheet in which the glass fiber mat of the present invention is bonded to one side of the foamed resin sheet, a chopped strand mat coated with a predetermined adhesive is used as the skin, glass chopped strand mat, foamed polyurethane sheet, glass There is a usage method in which the chopped strand mat and the protective sheet are stacked in this order, and the glass fiber mat can be bonded to at least one surface side of the foamed resin sheet in this way. Moreover, about the above, you may give not only to the one surface side of a foamed resin sheet but to both surfaces as needed.
ここで用いられる本発明のガラス繊維マットは、上述したようにガラスチョップドストランド又はガラスコンティニュアスストランドのストランド同士を結合するために用いられる樹脂を主成分とする結合剤であって、結合剤再生時に平均粒径（Ｄ５０）が２５ｎｍ以上、２００μｍ以下の除電性粉末が０．０２５質量％以上、１．０質量％以下の含有量となるように添加された顆粒状結合剤を結合剤の少なくとも一部として使用し、結合剤の軟化、溶融後に冷却固化して結合部を形成することによって得られ、目付が５０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下の範囲内にあるものであるため、例えばフェノール系、メラミン系、あるいはイソシアネート系の何れかの接着剤によって発泡樹脂シートの表面あるいは裏面の少なくとも一面側に接着されて構成された自動車成形天井材とすると、軽量でしかも高い剛性を有した自動車成形天井材が製造ロットによる天井材の性能変動を抑制したものとして得られるので好適である。 The glass fiber mat of the present invention used here is a binder mainly composed of a resin used for bonding glass chopped strands or strands of glass continuous strands as described above. Sometimes the granular binder added so that the neutralizing powder having an average particle size (D 50 ) of 25 nm or more and 200 μm or less has a content of 0.025% by mass or more and 1.0% by mass or less is used. Since it is used as at least a part, is obtained by softening the binder, cooling and solidifying after melting to form a bonded portion, and the basis weight is in the range of 50 g / m 2 to 200 g / m 2 , For example, it is in contact with at least one side of the front surface or the back surface of the foamed resin sheet with any one of a phenol-based adhesive, a melamine-based adhesive, and an isocyanate-based adhesive. When an automobile molded ceiling material, which is constituted by, is suitable because automotive molded ceiling material having a rigidity higher only lightweight is obtained as having suppressed the performance variation of ceiling material by production lot.
また本発明の自動車成形天井材は、上述に加えてその断面平均厚さが３ｍｍ以上、３０ｍｍ以下の範囲内であるならば、様々な自動車に適用できるものであり、本発明のガラス繊維マットの性能に加えて、軽量性及び剛性を十分に生かした優れた自動車用の天井材となるので好ましい。 In addition to the above, the automobile molded ceiling material of the present invention can be applied to various automobiles as long as the average cross-sectional thickness is in the range of 3 mm or more and 30 mm or less. In addition to performance, it is preferable because it provides an excellent ceiling material for automobiles that fully utilizes lightness and rigidity.
自動車成形天井材の断面平均厚さが３ｍｍ未満であると、高い剛性や吸音性を要求される場合に所望の性能を発揮できなくなる場合があるので好ましくない。一方自動車成形天井材の断面平均厚さが３０ｍｍを超えると、天井材の質量が大きくなりすぎて軽量性を要求される場合に、その要求を満足しないものとなるので好ましくない。 If the average thickness of the cross section of the molded automotive ceiling material is less than 3 mm, it may not be possible to achieve desired performance when high rigidity and sound absorption are required, which is not preferable. On the other hand, if the average thickness of the cross section of the automobile molded ceiling material exceeds 30 mm, it is not preferable because the mass of the ceiling material becomes too large and light weight is required, and the requirement is not satisfied.
断面平均厚さの計測は、成形された後に断面平均厚さが同寸法の厚さとなるように設計された自動車成形天井材の任意の１０点の断面厚さを校正された計測装置で計測して得た各値の算術平均値であればよい。 The cross-sectional average thickness is measured with a calibrated measuring device for the cross-sectional thickness of any 10 points of the automotive molded ceiling material designed to have the same cross-sectional thickness after being molded. The arithmetic average value of each value obtained in this way may be used.
以上のように本発明の顆粒状結合剤は、ガラスストランド同士を結合するために用いられる樹脂を主成分とする結合剤であって、除電性粉末が０．０２５質量％以上１．０質量％以下含有するように添加されたものであるため、再生結合剤を、未使用の結合剤と高い混合率で使用することができ、さらには再生結合剤を単独使用することをも可能とするものである。 As described above, the granular binder of the present invention is a binder mainly composed of a resin used for bonding glass strands, and the charge-removable powder is 0.025% by mass or more and 1.0% by mass. Since it is added so as to contain the following, the regenerated binder can be used at a high mixing ratio with the unused binder, and it is also possible to use the regenerated binder alone. It is.
本発明のガラス繊維マットは、本発明の顆粒状結合剤により複数のガラスストランドが相互に結合して一体化されてなるため、高い剛性を有し、軽量でしかもそれに加えて様々な変形形状に加工できる柔軟な性能をも有しており、汎用性を有して多くの用途で利用することが可能である。 The glass fiber mat of the present invention has a plurality of glass strands bonded together and integrated by the granular binder of the present invention, so it has high rigidity, light weight, and in addition to various deformed shapes. It also has flexible performance that can be processed, and has versatility and can be used in many applications.
本発明のガラス繊維マットの製造方法は、本発明の顆粒状結合剤をガラスストランド堆積物に付着させ、該顆粒状結合剤を軟化、溶融後に冷却固化して結合部を形成するものであるため、マット内の結合部の分布状態を均等に揃えることが容易であり、安定した強度、偏りのない重量等を有するガラス繊維マットを効率よく製造することができるものである。 In the method for producing a glass fiber mat of the present invention, the granular binder of the present invention is adhered to a glass strand deposit, and the granular binder is softened and cooled and solidified after melting to form a bonded portion. Thus, it is easy to evenly distribute the bonding portions in the mat, and it is possible to efficiently produce a glass fiber mat having a stable strength, an unbalanced weight, and the like.
本発明の自動車用成形天井材は、本発明のガラス繊維マットを発泡樹脂シートの少なくとも一面側に接着したものであるため、安定した強度品位と軽量性とを有しており、多くの車種に適用可能な優れた性能を発揮する自動車用の天井材である。 The molded ceiling material for automobiles of the present invention is obtained by adhering the glass fiber mat of the present invention to at least one surface side of the foamed resin sheet. It is a ceiling material for automobiles that exhibits excellent applicable performance.
以下、順番に本発明の顆粒状結合剤とこの顆粒状結合剤を使用して得られるガラス繊維マット、そのマットの製造方法、及びガラス繊維マットを使用した自動車成形天井材について説明する。 Hereinafter, the granular binder of the present invention, the glass fiber mat obtained by using the granular binder, the method for producing the mat, and the automobile molded ceiling material using the glass fiber mat will be described in order.
本発明のガラス繊維マットと、その製造方法について以下説明する。 The glass fiber mat of the present invention and the production method thereof will be described below.
まず自動車成形天井材に用いられるガラスチョップドストランドを堆積して成形された図１に示すようなガラスチョップドストランドマット１を製造する。このガラスチョップドストランドは、例えば以下のような工程で製造される。予め調製したガラス原料をガラス熔融炉にて均質に熔融し、得られた均質な状態のＥガラス材質の熔融ガラスを白金製ブッシングへと導く。次いで例えば１２００本のノズルを持つ白金製ブッシングから直径１１．６μｍのガラスフィラメントが、連続的に引き出されて成形される。引き出されたガラスフィラメントの表面に、ポリ酢酸ビニルエマルジョンが固形で５質量％、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが０．３質量％、第４級アンモニウム塩が０．５質量％、イオン交換水が９４．２質量％となるように調整した集束剤を、その付着量が０．４質量％となるように塗布する。集束剤が塗布された１２００本のガラスフィラメントは、集束されてガラスストランドとなり、カーボン製のシューと呼ばれる分糸機によって１８分糸され、分糸後のガラスストランドは６７本のガラスフィラメントよりなる１８本のガラスストランドとなって、巻き取られてガラスケーキとなる。その後、このガラスケーキは、所定時間乾燥され、集束剤はガラスフィラメントの表面上に定着される。 First, a glass chopped strand mat 1 as shown in FIG. 1 formed by depositing and molding glass chopped strands used for automobile molded ceiling materials is manufactured. This glass chopped strand is manufactured by the following processes, for example. A glass raw material prepared in advance is uniformly melted in a glass melting furnace, and the obtained molten glass made of E glass in a homogeneous state is led to a platinum bushing. Next, a glass filament having a diameter of 11.6 μm is continuously drawn from a platinum bushing having, for example, 1200 nozzles and molded. On the surface of the drawn glass filament, 5% by mass of polyvinyl acetate emulsion is solid, 0.3% by mass of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 0.5% by mass of quaternary ammonium salt, ion-exchanged water The sizing agent adjusted to 94.2% by mass is applied so that the adhesion amount is 0.4% by mass. The 1200 glass filaments coated with the sizing agent are converged into glass strands, which are divided into 18 yarns by a yarn splitting machine called a carbon shoe, and the glass strands after the yarn splitting are composed of 67 glass filaments 18. It becomes a glass strand of a book and is wound up into a glass cake. Thereafter, the glass cake is dried for a predetermined time, and the sizing agent is fixed on the surface of the glass filament.
次いで、得られたケーキからガラスチョップドストランドマットを製造する。まず図２に示すように複数のケーキ２からガラスストランド８を連続的に解舒し、所定長、例えば５０ｍｍ長のガラスチョップドストランド９を得ることになる。その際に、ガラスチョップドストランド９は、ガラスストランド８の切断機を用いて連続的に切断が行われる。この切断機は、装置の天井付近に配設されており、対向する回転方向を有する一対のカッターロール３ａとゴムロール３ｂから構成されている。乾燥工程を終えたケーキ２の内層から連続的に解舒された各ガラスストランド８は、各切断機の回転するカッターロール３ａとゴムロール３ｂの間に順次送り込まれて、カッターロール３ａに放射状に配設された切断刃３によって、例えば長さ５０ｍｍの寸法に連続的に切断されることになる。 Next, a glass chopped strand mat is produced from the obtained cake. First, as shown in FIG. 2, glass strands 8 are continuously unwound from a plurality of cakes 2 to obtain glass chopped strands 9 having a predetermined length, for example, 50 mm. At that time, the glass chopped strand 9 is continuously cut using a cutting machine for the glass strand 8. This cutting machine is disposed near the ceiling of the apparatus, and is composed of a pair of cutter rolls 3a and rubber rolls 3b having opposite rotation directions. The glass strands 8 continuously unwound from the inner layer of the cake 2 after the drying process are sequentially fed between the rotating cutter roll 3a and the rubber roll 3b of each cutting machine and radially arranged on the cutter roll 3a. For example, the cutting blade 3 is continuously cut into a length of 50 mm.
こうして得られたガラスチョップドストランド９を用いて、ガラスチョップドストランドマット１の製造が行われる。この製造装置１３はベルトコンベヤによって移動する搬送ネット４上のガラスチョップドストランド９に対して各種操作を行うように構成されている。長さ５０ｍｍの寸法に切断されたガラスチョップドストランド９は、切断装置の下方に配設された第一搬送コンベヤ４ａの上に、均一に分散された状態になるように分散されて積もり、ストランド堆積物１０となって第一搬送コンベヤ４ａによって切断装置の外へと搬送される。 The glass chopped strand mat 1 is manufactured using the glass chopped strand 9 thus obtained. The manufacturing apparatus 13 is configured to perform various operations on the glass chopped strand 9 on the transport net 4 that is moved by a belt conveyor. The glass chopped strand 9 cut to a dimension of 50 mm in length is distributed and piled on the first transport conveyor 4a disposed below the cutting device so as to be uniformly dispersed, and the strand is deposited. It becomes the thing 10 and is conveyed outside a cutting device by the 1st conveyance conveyor 4a.
次いで、ストランド堆積物は第二搬送コンベヤ４ｂに移載され、第二搬送コンベヤ４ｂ上で移動するストランド堆積物１０上に散水手段５から水１１を散布して湿潤させた状態とする。次いで本発明の顆粒状結合剤１２として、その材質がビスフェノール系不飽和ポリエステルの顆粒状結合剤１２をバインダ散布装置６によって散布する。この顆粒状結合剤１２は、予め平均粒径（Ｄ５０）が６．５μｍの二酸化珪素（非晶質シリカ）粉末を除電粉末として０．１５質量％含有する、いわゆる再生された顆粒状結合剤が３５％含まれている。この顆粒状結合剤は、ガラスチョップドストランドマット１３となった後に所定の付着量（具体的に例示すると１０〜１４％）になるように散布されている。 Next, the strand deposit is transferred to the second conveyor 4b, and water 11 is sprayed from the sprinkling means 5 onto the strand deposit 10 moving on the second conveyor 4b to be wetted. Next, as the granular binder 12 of the present invention, the granular binder 12 whose material is bisphenol unsaturated polyester is sprayed by the binder spraying device 6. This granular binder 12 is a so-called regenerated granular binder containing 0.15% by mass of a silicon dioxide (amorphous silica) powder having an average particle diameter (D 50 ) of 6.5 μm as a charge eliminating powder. 35% is included. The granular binder is sprayed so as to have a predetermined adhesion amount (specifically, 10 to 14%) after becoming the glass chopped strand mat 13.
この再生に関わる回収後の一連の操作等については後述するが、顆粒状結合剤１２は上述したような構成であるため、顆粒の帯電量が適切に抑制されたものとなっており、移送、及び散布等の際に流動性に優れ、ガラスチョップドストランド９の表面に偏ることなく均等に付着することになる。そしてベルトコンベヤ４ａ上に堆積したストランド堆積物１０とその上から散布された結合剤１２とが付着した状態のままで、これらの堆積物１０は第二搬送コンベヤ４ｂから第三搬送コンベヤ４ｃ上へと移載される。第三搬送コンベヤ４ｃの途中には、発熱体を有する加熱炉７が配置されており、結合剤１２が散布されたガラスチョップドストランド堆積物１０が、加熱炉７中に移動して所定温度で加熱されることによって、付着した顆粒状結合剤１２が軟化し、ガラスチョップドストランド９の表面上で溶融状態となる。次いでこのストランド堆積物１０はベルトコンベヤによって加熱炉７の外部に移動させられ、冷却圧延水冷プレスロール１５間を通して冷却、プレスが行われる。ちなみにこの冷却圧延水冷プレスロール１５はマット１に対して下方に配された送り方向に回転する水冷プレスロール１５ａと、反対方向に回転するマット１上方に配された水冷プレスロール１５ｂとの間隙に上記した加熱後のストランド堆積物１０を送り方向に挿入して圧延するための装置である。この圧延操作を行うことによって、溶融していた結合剤１２が固化されて、その後巻き取り機によって巻き取られて最終的にガラスチョップドストランドマット１（このマット１の目付は１０７ｇ／ｍ２である）の回巻体６９が得られる。また、こうして上述の工程によって溶融した顆粒状結合剤１２の冷却固化された箇所は、複数のガラスストランド同士を互いに結合する結合部となる。よって顆粒状結合剤１２の散布が均等に行われているため、ガラスストランドの結合部も均等にガラスチョップドストランドマット１内に形成されることになる。 Although a series of operations after collection related to this regeneration will be described later, since the granular binder 12 is configured as described above, the charge amount of the granules is appropriately suppressed, In addition, it is excellent in fluidity during spraying and the like and adheres evenly to the surface of the glass chopped strand 9 without being biased. Then, while the strand deposits 10 deposited on the belt conveyor 4a and the binder 12 sprayed thereon are adhered, these deposits 10 are transferred from the second conveyor 4b to the third conveyor 4c. And transferred. A heating furnace 7 having a heating element is disposed in the middle of the third conveyor 4c, and the glass chopped strand deposit 10 on which the binder 12 is dispersed moves into the heating furnace 7 and is heated at a predetermined temperature. By doing so, the adhered granular binder 12 is softened and becomes a molten state on the surface of the glass chopped strand 9. Next, the strand deposit 10 is moved to the outside of the heating furnace 7 by a belt conveyor, and is cooled and pressed through a cold-rolled water-cooled press roll 15. Incidentally, this cold-rolled water-cooled press roll 15 is located in a gap between a water-cooled press roll 15a that rotates in the feed direction disposed below the mat 1 and a water-cooled press roll 15b disposed above the mat 1 that rotates in the opposite direction. It is an apparatus for inserting and rolling the above-described strand deposit 10 after heating in the feed direction. By performing this rolling operation, the melted binder 12 is solidified and then wound up by a winder, and finally the glass chopped strand mat 1 (the basis weight of the mat 1 is 107 g / m 2 ). ) Is obtained. Further, the cooled and solidified portion of the granular binder 12 thus melted by the above-described process becomes a bonding portion for bonding a plurality of glass strands to each other. Therefore, since the dispersion | distribution of the granular binder 12 is performed equally, the coupling | bond part of a glass strand will also be formed in the glass chopped strand mat 1 equally.
ちなみに、ここではビスフェノール系不飽和ポリエステルの顆粒状結合剤に添加する除電性粉末として平均粒径（Ｄ５０）が６．５μｍの二酸化珪素（非晶質シリカ）を用いたが、それ以外にも例えば一次粒子の平均粒子径３０ｎｍのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（ヒュームドシリカ：酸化アルミニウム含有）等を使用してもよい。 Incidentally, here, silicon dioxide (amorphous silica) having an average particle diameter (D 50 ) of 6.5 μm was used as a charge-removing powder to be added to the granular binder of bisphenol unsaturated polyester. For example, AEROSIL (registered trademark) (fumed silica: containing aluminum oxide) having an average primary particle size of 30 nm may be used.
このようにして得られたガラスチョップドストランドマットの性能に関しては、例えば引張強さに関する評価を行えばよいため、ここでは引張強さの評価を実施した。具体的には、ガラスチョップドストランドマットから巾１５０ｍｍ、長さ３２５ｍｍのサンプルを巾方向に８枚×５列採取し、その引張強さを日本工業規格、すなわちＪＩＳ Ｒ３４２０（２００６）に従い、チャック間距離２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定したところ、平均引張強さは、１８０Ｎであり、引張強さの標準偏差は４５Ｎと小さく、高い品位を有するものであることが判明した。 With respect to the performance of the glass chopped strand mat thus obtained, for example, an evaluation regarding the tensile strength may be performed. Therefore, the tensile strength was evaluated here. Specifically, a sample of 150 mm width and 325 mm length from a glass chopped strand mat was collected in 8 × 5 rows in the width direction, and the tensile strength was measured according to Japanese Industrial Standard, that is, JIS R3420 (2006). When measured at 200 mm and a tensile speed of 200 mm / min, the average tensile strength was 180 N, and the standard deviation of tensile strength was as small as 45 N, which proved to have high quality.
また上記の評価に加えて、ガラスチョップドストランドマットの結合部の分布状態について、ガラスチョップドストランドを長年に亘り評価している経験者が目視観察によって確認を行ったところ、接着部の分布に偏りは認められず、均等な接着部の分散を有するガラスチョップドストランドマットが得られたことが明瞭となった。 In addition to the above evaluation, when the experienced person who has been evaluating the glass chopped strand for many years has confirmed by visual observation about the distribution state of the bonded portion of the glass chopped strand mat, there is a bias in the distribution of the bonded portion. It was not observed and it became clear that a glass chopped strand mat having a uniform adhesion distribution was obtained.
次いで本発明のガラス繊維マット、及びガラスマットの製造方法で使用した本発明の顆粒状結合剤について、さらに詳細に説明する。 Next, the glass fiber mat of the present invention and the granular binder of the present invention used in the method for producing the glass mat will be described in more detail.
本発明の顆粒状結合剤は、上述したように除電性粉末を適正量だけ添加している。除電性粉末の添加は、顆粒状結合剤の帯電性を改善するためのものであるが、その含有量によっては十分な除電効果が得られない場合がある。そこで本発明の顆粒状結合剤に関して、以下に示すような評価を実施した。すなわち、上記したと同様のガラス繊維マットの製造方法を適用して、種々の顆粒状結合剤を使用した場合に、得られたガラスチョップドストランドマットはどのような品位になるのかという評価である。 As described above, the granular binder of the present invention is added with an appropriate amount of the neutralizing powder. The addition of the charge-removing powder is intended to improve the chargeability of the granular binder, but depending on its content, a sufficient charge-removing effect may not be obtained. Therefore, the following evaluation was performed on the granular binder of the present invention. That is, it is an evaluation of the quality of the obtained glass chopped strand mat when the same method for producing a glass fiber mat as described above is applied and various granular binders are used.
本発明者らは、評価に際して表１に示すような除電性粉末を準備し、これらの除電性粉末を結合剤に添加して評価を行った。得られた顆粒状結合剤の評価と、上述したと同様の工程によって得られたガラスチョップドストランドマットの引張強さの評価を行った。以上の結果を表１にまとめて示す。 The present inventors prepared a charge-removable powder as shown in Table 1 for evaluation, and added the charge-removable powder to a binder for evaluation. Evaluation of the obtained granular binder and evaluation of tensile strength of the glass chopped strand mat obtained by the same process as described above were performed. The above results are summarized in Table 1.
まず、ここで使用した顆粒状結合剤、前記と同様にビスフェノール系不飽和ポリエステルを主成分とする顆粒状結合剤を使用した。そして、この顆粒状結合剤は、一旦堆積したガラスチョップドストランド上から散布して、水によって湿潤状態となったものを再利用する際に除電性粉末を添加したものである。具体的には、図２に示したように、ガラスチョップドストランド９を堆積した後に、水１１で湿潤させた含水ストランド堆積物１０に、ビスフェノール系不飽和ポリエステル材質の顆粒状結合剤１２を散布した後、前記含水ストランド堆積物１０に付着せずに、水で湿潤された状態で落下した含水した顆粒状結合剤１２ａはコンベヤ４ｂの下方に設けられた回収槽１４で回収される。このように回収される顆粒状結合剤１２ａの多くは、含水ストランド堆積物１０の間隙などを通じて落下したものであるので、水分を含んだ含水状態となっている。回収した含水結合剤１２ａを再利用するためには、回収した含水状態の顆粒状結合剤１２ａに平均粒径（Ｄ５０）が２５ｎｍ以上、２００μｍ以下の除電性粉末を０．０２５〜１．０質量％添加し、乾燥させる必要がある。そこで、表１に示した実施例１から実施例３の様々な除電性粉末を添加した。次いで含水状態で除電性粉末が添加された状態の顆粒状結合剤１２ａは、減圧乾燥を行うため耐圧性容器を有する減圧乾燥装置を用いて減圧乾燥を行う。具体的には、回収槽１４に所定量の含水バインダ(結合剤)が回収されると、この回収槽１４ごとに減圧乾燥装置へ搬送され、回収槽１４内の含水結合剤（１バッチ分、乾燥後約７０ｋｇ）が、減圧乾燥装置の耐圧性容器内へと投入される。 First, the granular binder used here and the granular binder which has bisphenol unsaturated polyester as a main component similarly to the above were used. The granular binder is obtained by adding a charge-removing powder when reused from a glass chopped strand that has been once deposited and reused after being wetted by water. Specifically, as shown in FIG. 2, after the glass chopped strand 9 is deposited, a granular binder 12 made of a bisphenol-based unsaturated polyester material is sprayed on the hydrous strand deposit 10 wetted with water 11. Thereafter, the water-containing granular binder 12a that does not adhere to the water-containing strand deposit 10 and falls in a wet state with water is recovered in a recovery tank 14 provided below the conveyor 4b. Since most of the granular binder 12a recovered in this way has fallen through the gaps of the water-containing strand deposit 10 or the like, it is in a water-containing state containing moisture. In order to reuse the recovered water-containing binder 12a, a neutralizing powder having an average particle diameter (D 50 ) of 25 nm or more and 200 μm or less is added to 0.025 to 1.0 to the recovered water-containing granular binder 12a. It is necessary to add mass% and dry. Therefore, various static eliminating powders of Examples 1 to 3 shown in Table 1 were added. Subsequently, the granular binder 12a in a water-containing state and having the charge-removing powder added thereto is dried under reduced pressure using a reduced-pressure drying apparatus having a pressure-resistant container in order to perform reduced-pressure drying. Specifically, when a predetermined amount of the water-containing binder (binder) is recovered in the recovery tank 14, each recovery tank 14 is transported to a vacuum drying apparatus, and the water-containing binder (for one batch, About 70 kg after drying) is put into a pressure-resistant container of a vacuum drying apparatus.
耐圧性容器内に投入された含水状態の顆粒状結合剤は、所定の同条件で減圧乾燥を行う。この際、含水状態の顆粒状結合剤は攪拌されながら乾燥処理が行われる構造となっている。これにより、含水状態の顆粒状結合剤を効率よく乾燥することが可能となる。したがって、含水状態の顆粒状結合剤に含まれる水分を短時間で脱水、乾燥することが可能となるとともに、除電性粉末を均一に混合することにより顆粒状結合剤の帯電性の抑止性能が発現されることになる。こうして所定条件で乾燥された顆粒状結合剤は、以下の評価を行った。 The water-containing granular binder charged in the pressure-resistant container is dried under reduced pressure under the same conditions. At this time, the granular binder in a water-containing state is structured to be dried while being stirred. This makes it possible to efficiently dry the water-containing granular binder. Therefore, it is possible to dehydrate and dry the water contained in the wet granular binder in a short time, and the ability to suppress the charging property of the granular binder is achieved by mixing the charge-removing powder uniformly. Will be. The granular binder thus dried under the predetermined conditions was evaluated as follows.
まず、顆粒状粉末を乾燥操作終了後の減圧乾燥機の耐圧性容器からフレキシブルコンテナへと充填する際、さまざまな箇所に付着していないかを「充填評価」として評価した。充填作業の実務経験者が判断し、減圧乾燥機の耐圧性容器からの排出とフレキシブルコンテナへの充填が滞りなく円滑に行える場合を「○」と判定した。一方、容器周辺に帯電した顆粒状結合剤が付着するとともに、顆粒状結合剤自体がフロック状に凝集するなどして流動性が著しく劣化したことによって長い作業時間が必要となり、製造工程全体へも悪影響を及ぼすことが顕著である場合を「×」と判定した。以上の結果は、表１にまとめて示す。 First, when filling the granular powder from the pressure-resistant container of the vacuum dryer after completion of the drying operation to the flexible container, it was evaluated as “filling evaluation” whether or not it adhered to various places. Judgment was made by a person who had practical experience in filling work, and the case where the discharge from the pressure-resistant container of the vacuum dryer and filling into the flexible container could be carried out smoothly without delay was judged as “◯”. On the other hand, the charged granular binder adheres to the periphery of the container, and the fluidity is significantly deteriorated by agglomeration of the granular binder itself in the form of flock, which requires a long working time, and the entire manufacturing process is also required. The case where the adverse effect was remarkable was determined as “x”. The above results are summarized in Table 1.
また顆粒状結合剤の帯電性の評価の一つとして、顆粒状結合剤の静電気の帯電量をシシド静電気株式会社製の静電電位測定器（スタチロン−ＤＺ４）を使用して測定した。測定は顆粒状結合剤の異なる測定点について５回の計測を行いその平均値を、表１にまとめて示す。 In addition, as one of the evaluations of the charging property of the granular binder, the electrostatic charge amount of the granular binder was measured using an electrostatic potential measuring device (Statilon-DZ4) manufactured by Sicid Electrostatic Co., Ltd. The measurement is performed five times at different measurement points of the granular binder, and the average value is shown in Table 1.
さらに上記のようにして得られた顆粒状結合剤を、チョップドストランドマットへと散布して支障が生じないか、実務経験者による観察等を参考とし、実際の工程内で評価を実施した。その結果、散布を行う際にまったく偏りが認められない均等な散布状態が得られていると判断できたものを「良好」とし、散布時に様々な付随する問題、例えば顆粒状結合剤の散布装置周辺のノズル付近への付着を取り除く作業が必要になるといった問題などが生じるものを「良好でない」と判定した。また経験者が散布状態を観察すると、明らかに偏った散布が行われていると判断できるものを「悪化」と判定した。 Further, the granular binder obtained as described above was dispersed on a chopped strand mat to evaluate whether or not there was any problem with reference to observations by a practitioner in the actual process. As a result, when it was judged that a uniform spraying state with no bias was obtained when spraying was considered “good”, various accompanying problems during spraying, such as a spraying device for granular binders, etc. Those that cause problems such as the need to remove the adhesion to the vicinity of the surrounding nozzles were judged as “not good”. Moreover, when an experienced person observed the dispersion | distribution state, what could be judged that the dispersion | distribution obviously carried out was judged as "deterioration".
さらにこうした上述の工程によって得られたガラスチョップドストランドマットについても、一連の評価を行い、その結果を表１にまとめた。 Further, a series of evaluations were performed on the glass chopped strand mats obtained by the above-described steps, and the results are summarized in Table 1.
まず、ガラスチョップドストランドマットの結合剤付着量は、ＪＩＳ Ｒ３４２０（２００６）に記載の方法によって計測したガラスチョップドストランドマットの強熱減量からガラスチョップドストランドの製造に使用したケーキの強熱減量を差し引くことにより算出したものである。すなわち、予めケーキの強熱減量を求めることで、このガラス繊維の集束剤の付着量のみをケーキの強熱減量によって知ることができ、その後ガラスチョップドストランドマットについての強熱減量を計測し、マットについての強熱減量からケーキの強熱減量を引くことにより、ガラスチョップドストランドマットに付着している顆粒状結合剤（バインダ）の付着量を算出したものである。 First, the binder adhesion amount of the glass chopped strand mat is obtained by subtracting the ignition loss of the cake used for the production of the glass chopped strand from the ignition loss of the glass chopped strand mat measured by the method described in JIS R3420 (2006). It is calculated by. That is, by calculating the loss on ignition of the cake in advance, it is possible to know only the adhesion amount of the glass fiber sizing agent from the loss on ignition of the cake, and then measuring the loss on ignition on the glass chopped strand mat, By subtracting the loss on ignition of the cake from the loss on ignition for, the amount of adhesion of the granular binder (binder) adhering to the glass chopped strand mat is calculated.
ガラスチョップドストランドマット中のストランド番手（ｔｅｘ）は、チョップドストランドマットを６２０℃で３０分間焼却した後、チョップドストランドマットを構成するストランド５０本を抜き取り、その平均長さＬ（ｍｍ）を測定した後、感量が０．１ｍｇ以下の秤を用いて５０本の総質量Ｗ（ｇ）を測定し、数１に示した式により算出することにより得た。この式は、ストランド長１０００ｍの重量を表すため、単位をｍｍ（ミリメートル）からｍ（メートル）に換算するものとなっている。 The strand count (tex) in the glass chopped strand mat is obtained by incinerating the chopped strand mat at 620 ° C. for 30 minutes, and then extracting 50 strands constituting the chopped strand mat and measuring the average length L (mm). The total mass W (g) of 50 pieces was measured using a scale having a sensitivity of 0.1 mg or less, and obtained by calculating using the equation shown in Equation 1. Since this equation represents the weight of a strand length of 1000 m, the unit is converted from mm (millimeter) to m (meter).
またガラスチョップドストランドマットの引張強さは、上述したと同様にＪＩＳ Ｒ３４２０（２００６）に従い、チャック間距離２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定して得た。この結果についても表１にまとめて示す。 Further, the tensile strength of the glass chopped strand mat was measured in accordance with JIS R3420 (2006) at a distance between chucks of 200 mm and a tensile speed of 200 mm / min as described above. This result is also summarized in Table 1.
以下に夫々の試作製造番号の実施例に関して、代表的な試料の評価結果を説明する。 The evaluation results of typical samples will be described below with respect to the examples of the respective trial production numbers.
まず、表１の実施例である試作製造番号１は、前述した平均粒径７μｍの非晶質シリカ粒子（表１では「二酸化珪素」と示す）を含有量が０．１５質量％含有した顆粒状結合剤を使用するものであり、これを減圧乾燥して得られた再生結合剤について評価を行ったところ、滞りなく効率よい充填操作が可能であった。また静電気の帯電量については、１．５ＫＶと十分に低い値であった。さらに得られた再生結合剤を全量（１００％）使用し、すなわち未使用の結合剤の使用率を０％にしてガラスチョップドストランドの上方より散布を行い、その散布性は極めて良好であり「良好」と判定した。そして得られたガラスチョップドストランドマットの評価を行ったところ、ストランド番手は２０ｔｅｘでマット目付が１０７ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１２．０％であった。またこのチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは１８０Ｎであり、引張強さの偏差は４５Ｎと小さく、高い強度性能を有し、再生結合剤、すなわち上記の非晶質シリカ粒子を含み減圧乾燥して得られたもの（以下、再生品と呼ぶ）を３５％だけを用いた場合と同等の評価結果が得られた。 First, trial production number 1 as an example of Table 1 is a granule containing 0.15% by mass of the above-described amorphous silica particles having an average particle diameter of 7 μm (shown as “silicon dioxide” in Table 1). When the regenerated binder obtained by drying this under reduced pressure was evaluated, an efficient filling operation was possible without delay. Further, the electrostatic charge amount was a sufficiently low value of 1.5 KV. Further, the total amount (100%) of the obtained regenerated binder was used, that is, the unused binder was used at a rate of 0% and sprayed from above the glass chopped strands. Was determined. When the obtained glass chopped strand mat was evaluated, the strand count was 20 tex, the mat basis weight was 107 g / m 2 , and the binder adhesion amount was 12.0%. The evaluation results of the tensile strength of this chopped strand mat showed that the average tensile strength is 180 N, the deviation in tensile strength is as small as 45 N, and has high strength performance. An evaluation result equivalent to the case where only 35% of the silica particle-containing product obtained by drying under reduced pressure (hereinafter referred to as a recycled product) was obtained.
試作製造番号２は、平均粒径（Ｄ５０）が３０ｎｍの酸化アルミニウムを含有するヒュームドシリカを０．１５質量％含有する顆粒状結合剤を使用したものであるが、充填性に関しては試作製造番号１とほぼ同様で、スムーズな充填ができることが確認され十分に良好なものであった。また静電気の帯電量は１．０ＫＶで低く、散布性の評価でも申し分ない結果が得られた。そしてこの顆粒状結合剤についても再生品を１００％使用して評価を使用してチョップドストランドマットを製造した。得られたチョップドストランドマットの評価結果としては、まずストランド番手は２０ｔｅｘでマット目付が１０７ｇ／ｍ２について、結合剤付着量は１１．８％であった。このチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは、１８５Ｎであり、引張強さの偏差は４３Ｎと小さく、試作製造番号１と同様に高い強度品位を有していた。 Prototype production number 2 uses a granular binder containing 0.15% by mass of fumed silica containing aluminum oxide having an average particle diameter (D 50 ) of 30 nm. It was almost the same as No. 1, and it was confirmed that smooth filling could be performed and was sufficiently good. Moreover, the electrostatic charge amount was as low as 1.0 KV, and satisfactory results were obtained even in the evaluation of sprayability. A chopped strand mat was manufactured using the evaluation with 100% of the regenerated product for this granular binder. As an evaluation result of the obtained chopped strand mat, first, the strand count was 20 tex, the mat basis weight was 107 g / m 2 , and the binder adhesion amount was 11.8%. As a result of evaluation of the tensile strength of this chopped strand mat, the average tensile strength was 185 N, and the deviation of tensile strength was as small as 43 N, which was as high as that of the trial manufacture No. 1.
試作製造番号３は、平均粒径（Ｄ５０）が７μｍの黒鉛粒子を０．１５質量％含有する顆粒状結合剤を使用するものである。評価について、まず充填性は、他の実施例と同様に支障の認められるものではなく高速な充填ができ「○」判定であった。また帯電量は３．０ＫＶであって、低い値であった。そして散布性の評価結果も他の実施例と同様に良好な結果を得ることができた。次いでガラスチョップドストランドマットに関しての評価は、以下のようであった。このガラスチョップドストランドマットの番手は１９ｔｅｘでマット目付が１０７ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１２．５％であった。そしてこのチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは１７５Ｎであり、引張強さの偏差は４８Ｎと十分に小さく、試作製造番号１及び２と同様に優れた強度品位を有していた。 Prototype production number 3 uses a granular binder containing 0.15% by mass of graphite particles having an average particle size (D 50 ) of 7 μm. Regarding the evaluation, first, the filling property was not a problem as in the other examples, and was able to be filled at high speed and judged as “◯”. The charge amount was 3.0 KV, which was a low value. And the evaluation result of the dispersibility was able to obtain the favorable result similarly to the other Examples. The evaluation for the glass chopped strand mat was then as follows. The glass chopped strand mat had a count of 19 tex, a mat basis weight of 107 g / m 2 , and a binder adhesion amount of 12.5%. As a result of evaluation of the tensile strength of this chopped strand mat, the average tensile strength is 175 N, and the deviation in tensile strength is as small as 48 N, which is excellent in strength as in the trial production numbers 1 and 2. Was.
試作製造番号４は、平均粒径（Ｄ５０）が４μｍの非晶質シリカ粒子（表１では「二酸化珪素」と示す）を含有量が０．４５質量％含有した顆粒状結合剤を使用するものである。試作製造番号１と同様に、これを減圧乾燥して得られた再生結合剤について評価を行ったところ、効率よい充填操作が可能であった。また静電気の帯電量については、１．２ＫＶと十分に低い値であった。そしてこの再生品を全量（１００％）使用し、ガラスチョップドストランドの上方より散布を行ったところ、その散布性は極めて良好であり「良好」と判定した。そして得られたガラスチョップドストランドマットの評価を行った結果、ストランド番手は２０ｔｅｘでマット目付が１１０ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１２．２％であった。また、このチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは、１８３Ｎであり、引張強さの偏差は４３Ｎと小さく、他の実施例と同様に優れた強度品位を有していた。 The trial production number 4 uses a granular binder containing 0.45% by mass of amorphous silica particles (shown as “silicon dioxide” in Table 1) having an average particle diameter (D 50 ) of 4 μm. Is. Similar to trial manufacture number 1, when the regenerated binder obtained by drying under reduced pressure was evaluated, an efficient filling operation was possible. Further, the electrostatic charge amount was a sufficiently low value of 1.2 KV. Then, when the entire amount (100%) of this recycled product was used and sprayed from above the glass chopped strands, the sprayability was extremely good and it was determined as “good”. As a result of evaluation of the obtained glass chopped strand mat, the strand count was 20 tex, the mat basis weight was 110 g / m 2 , and the binder adhesion amount was 12.2%. Further, the evaluation result of the tensile strength of this chopped strand mat is that the average tensile strength is 183N, the deviation of tensile strength is as small as 43N, and it has excellent strength grade as in the other examples. It was.
試作製造番号５は、平均粒径（Ｄ５０）が１１μｍの非晶質シリカ粒子（表１では「二酸化珪素」と示す）を含有量が０．０３質量％含有した顆粒状結合剤を使用した。試作製造番号１等と同様に、これを減圧乾燥して得られた再生品について評価を行ったところ、効率よい充填操作が可能であった。また静電気の帯電量については、１．５ＫＶと十分に低い値であった。そして試作製造番号１等と同様にこの再生結合剤を全量（１００％）使用し、ガラスチョップドストランドの上方より散布を行ったところ、その散布性は極めて良好であり「良好」と判定した。こうして得られたガラスチョップドストランドマットの評価を行ったところ、ストランド番手は２０ｔｅｘでマット目付が１０７ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１１．９％であった。また、このチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは１７５Ｎであり、引張強さの偏差は４０Ｎと小さく、他の実施例と同様に優れた強度品位を有していた。 Prototype production number 5 used a granular binder containing 0.03% by mass of amorphous silica particles (shown as “silicon dioxide” in Table 1) having an average particle diameter (D 50 ) of 11 μm. . As in the case of trial production number 1 and the like, when a recycled product obtained by drying under reduced pressure was evaluated, an efficient filling operation was possible. Further, the electrostatic charge amount was a sufficiently low value of 1.5 KV. Then, the entire amount (100%) of this regenerated binder was used in the same manner as in trial production number 1 and the like, and when sprayed from above the glass chopped strands, the sprayability was extremely good and it was determined as “good”. When the thus-obtained glass chopped strand mat was evaluated, the strand count was 20 tex, the mat basis weight was 107 g / m 2 , and the adhesion amount of the binder was 11.9%. Further, the evaluation result of the tensile strength of this chopped strand mat was that the average tensile strength was 175N, and the deviation of the tensile strength was as small as 40N, which was excellent in strength as in the other examples. .
試作製造番号６は、平均粒径（Ｄ５０）が２５μｍの非晶質シリカ粒子（表１では「二酸化珪素」と示す）を含有量が０．９８質量％含有した顆粒状結合剤を使用したものである。試作製造番号１等と同様に、これを減圧乾燥して得られた再生品について評価を行ったところ、効率よい充填操作ができた。また静電気の帯電量については、１．０ＫＶと十分に低い値であった。そして試作製造番号１等と同様にこの再生結合剤を全量（１００％）使用し、ガラスチョップドストランドの上方より散布を行ったところ、その散布性は極めて良好であり「良好」と判定した。こうして得られたガラスチョップドストランドマットの評価を行ったところ、ストランド番手は２２ｔｅｘでマット目付が１１２ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１２．０％であった。また、このチョップドストランドマットの引張強さの評価の結果は、平均引張強さは１８２Ｎであり、引張強さの偏差は４８Ｎと十分に小さく、優れた強度品位を有していた。 Prototype production number 6 used a granular binder containing 0.98% by mass of amorphous silica particles (shown as “silicon dioxide” in Table 1) having an average particle size (D 50 ) of 25 μm. Is. As in the case of trial production number 1 and the like, when a recycled product obtained by drying this under reduced pressure was evaluated, an efficient filling operation was performed. Further, the electrostatic charge amount was a sufficiently low value of 1.0 KV. Then, the entire amount (100%) of this regenerated binder was used in the same manner as in trial production number 1 and the like, and when sprayed from above the glass chopped strands, the sprayability was extremely good, and it was determined as “good”. When the thus-obtained glass chopped strand mat was evaluated, the strand count was 22 tex, the mat basis weight was 112 g / m 2 , and the binder adhesion amount was 12.0%. As a result of the evaluation of the tensile strength of the chopped strand mat, the average tensile strength was 182N, and the deviation of the tensile strength was as small as 48N, which had excellent strength grade.
試作製造番号７は、平均粒径（Ｄ５０）が０．３５μｍの非晶質シリカ粒子（表１では「二酸化珪素」と示す）を含有量が０．３５質量％含有した顆粒状結合剤を使用したものである。試作製造番号１等と同様に、これを減圧乾燥して得られた再生品について評価を行ったところ、効率よい充填操作ができた。また静電気の帯電量については、１．０ＫＶと十分に低い値であった。そして試作製造番号１等と同様にこの再生結合剤を全量（１００％）使用し、ガラスチョップドストランドの上方より散布を行ったところ、その散布性は極めて良好であり「良好」と判定した。こうして得られたガラスチョップドストランドマットの評価を行ったところ、ストランド番手は１９ｔｅｘでマット目付が１１０ｇ／ｍ２、結合剤付着量は１２．１％であった。また、このチョップドストランドマットの引張強さの評価結果は、平均引張強さは、１８５Ｎであり、引張強さの偏差は４２Ｎと十分に小さく、優れた強度品位を有していた。 Prototype production number 7 is a granular binder containing 0.35% by mass of amorphous silica particles (shown as “silicon dioxide” in Table 1) having an average particle diameter (D 50 ) of 0.35 μm. It is what was used. As in the case of trial production number 1 and the like, when a recycled product obtained by drying this under reduced pressure was evaluated, an efficient filling operation was performed. Further, the electrostatic charge amount was a sufficiently low value of 1.0 KV. Then, the entire amount (100%) of this regenerated binder was used in the same manner as in trial production number 1 and the like, and when sprayed from above the glass chopped strands, the sprayability was extremely good and it was determined as “good”. When the thus-obtained glass chopped strand mat was evaluated, the strand count was 19 tex, the mat basis weight was 110 g / m 2 , and the binder adhesion amount was 12.1%. Further, the evaluation result of the tensile strength of this chopped strand mat showed that the average tensile strength was 185N, and the deviation of the tensile strength was as small as 42N, which had excellent strength grade.
試作製造番号８は、ガラスチョップドストランドマットの引張強度まで評価していないため表１に示してはいないが、試作製造番号１と同様の非晶質シリカを０．４５質量％含有する以外は、試作製造番号１と同様な条件で製造したものであるが、その結果、充填評価は「○」で、静電気は２．１ＫＶであり、散布性についても同様に「良好」と判断できるものが得られた。 Prototype production number 8 is not shown in Table 1 because it has not been evaluated up to the tensile strength of the glass chopped strand mat, except that it contains 0.45 mass% of amorphous silica similar to the trial production number 1, Although it was manufactured under the same conditions as the trial manufacture number 1, as a result, the filling evaluation was “◯”, the static electricity was 2.1 KV, and the dispersibility could be judged as “good” as well. It was.
試作製造番号９は、試作製造番号８と同様に表１に示してはいないが、試作製造番号１と同様の非晶質シリカを０．１質量％含有する以外は、試作製造番号１と同様な条件で製造したものであるが、その結果、充填評価は「○」で、静電気は２．５ＫＶであり、散布性についても同様に「良好」と判断できるものが得られた。 Prototype production number 9 is not shown in Table 1 as with trial production number 8, but is the same as trial production number 1 except that it contains 0.1% by mass of amorphous silica similar to trial production number 1. As a result, the filling evaluation was “◯”, the static electricity was 2.5 KV, and the dispersibility was also judged as “good”.
試作製造番号１０は、試作製造番号８と同様に表１に示してはいないが、試作製造番号１と同様の非晶質シリカを０．１２質量％含有する以外は、試作製造番号１と同様な条件で製造したものであるが、その結果、充填評価は「○」で、静電気は１．８ＫＶであり、散布性についても同様に「良好」と判断できるものが得られた。 Prototype production number 10 is not shown in Table 1 as with trial production number 8, but is the same as trial production number 1 except that it contains 0.12% by mass of amorphous silica similar to trial production number 1. As a result, the filling evaluation was “◯”, the static electricity was 1.8 KV, and the dispersibility was determined to be “good” as well.
試作製造番号１１は、試作製造番号８と同様に表１に示してはいないが、試作製造番号１と同様の非晶質シリカを０．０２６質量％含有する以外は、試作製造番号１と同様な条件で製造したものであるが、その結果、充填評価は「○」で、静電気は２．９ＫＶで十分に許容できる値であり、散布性についても他の実施例の試作製造番号と同様に「良好」と判断できるものが得られた。 Although the trial manufacture number 11 is not shown in Table 1 like the trial manufacture number 8, it is the same as the trial manufacture number 1 except that 0.026% by mass of the same amorphous silica as the trial manufacture number 1 is contained. As a result, the filling evaluation is “◯”, the static electricity is a sufficiently acceptable value of 2.9 KV, and the dispersibility is the same as the prototype production number of other examples. What can be judged as “good” was obtained.
以上のように、試作製造番号８〜１１は、マットの評価までは実施しなかったが、散布性などの一連の性能は十分に実用化できる品位であると判断できるものであった。 As described above, trial production numbers 8 to 11 were not carried out until the evaluation of the mat, but it was possible to determine that a series of performances such as dispersibility was of a quality that could be sufficiently put into practical use.
次いで、これらの実施例に対して、本発明の比較例として、試作製造番号２１、及び試作製造番号２２を実施例同様の製造方法で製造し、評価についても同様の評価を実施した。結果は、実施例と同様に表１にまとめて示す。 Next, as a comparative example of the present invention, trial manufacture number 21 and trial manufacture number 22 were manufactured by the same manufacturing method as in the examples, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1 together with the examples.
比較例の試作製造番号２１は、試作製造番号１と同様に非晶質シリカ粒子を使用したものであるが、平均粒径（Ｄ５０）が２５０μｍと大きすぎるため、それ故含有量が１．０５％と多くとも除電性を発揮できないことが懸念され、評価結果は、それを裏付けるものとなった。すなわち実施例と同様に充填性の評価を行うと、充填性は「×」と判定されるものであった。また静電気の帯電量については、８．５ＫＶとなって非常に大きく、散布性は全く悪い結果になった。 Trial production number 21 of the comparative example is obtained by using the amorphous silica particles in the same manner as prototype production number 1, since the average particle diameter (D 50) 250μm and too large, is therefore content 1. There was concern that the charge removal performance could not be demonstrated at most as much as 05%, and the evaluation results confirmed this. That is, when the fillability was evaluated in the same manner as in the example, the fillability was determined to be “x”. Further, the electrostatic charge amount was 8.5 KV, which was very large, and the dispersibility was quite bad.
比較例の試作製造番号２２は、試作製造番号１と同様に平均粒径（Ｄ５０）７μｍの非晶質シリカ粒子を添加したものであるが、その含有量が０．０１４質量％と少ない点だけが異なっていた。この評価結果は、総じて十分に除電性粉末の性能を活かせないものであった。すなわち、実施例と同様に充填性の評価を行うと、充填性は「×」と判定されるものであった。また静電気の帯電量については、１０ＫＶを超える高い値となって非常に大きく、散布性は非常に悪い結果となった。 The trial production number 22 of the comparative example is obtained by adding amorphous silica particles having an average particle diameter (D 50 ) of 7 μm as in the case of the trial production number 1, but the content is as small as 0.014% by mass. Only was different. As a result of this evaluation, the performance of the static eliminating powder was not fully utilized as a whole. That is, when the fillability was evaluated in the same manner as in the examples, the fillability was determined as “x”. Further, the electrostatic charge amount was very high, exceeding 10 KV, and the dispersibility was very bad.
また、表１には示してないが、比較例の試作製造番号２３は、試作製造番号１と同様の非晶質シリカを０．０２３質量％含有する以外は、試作製造番号１と同様な条件で製造したものである。この試作製造番号２３の評価結果は、充填評価は除電性が十分に発揮されず「×」で、静電気は５．１ＫＶと大きく、散布性についても「悪化」と判断されるものであった。試作製造番号２３は、ガラスチョップドストランドマットの評価までは行わなかった。 Although not shown in Table 1, the trial manufacture number 23 of the comparative example has the same conditions as the trial manufacture number 1 except that 0.023% by mass of the same amorphous silica as the trial manufacture number 1 is contained. It is manufactured by. The evaluation result of trial manufacture number 23 was that the charge evaluation was “x” because the charge removal performance was not sufficiently exhibited, the static electricity was as large as 5.1 KV, and the sprayability was also judged as “deteriorated”. The trial production number 23 was not performed until the evaluation of the glass chopped strand mat.
以上のように、本発明の一連の実施例と比較例とを参照すると、本発明の顆粒状結合剤は、１００％再使用品を用いても、高い流動性を有し、安定した品位のガラスチョップドストランドマットを製造することのできるものであることが明瞭となった。 As described above, referring to a series of examples and comparative examples of the present invention, the granular binder of the present invention has high fluidity and stable quality even when a 100% reuse product is used. It became clear that a glass chopped strand mat could be produced.
次いで、本発明の自動車成形天井材について、以下に実施例を説明する。 Next, examples of the automobile molded ceiling material of the present invention will be described below.
自動車成形天井材については、表１に示した、本発明の実施例である試作製造番号１〜試作製造番号７および比較例である試作製造番号２１、及び試作製造番号２２、以上の計９種類の試料を作成した。すなわち表１のストランド番手となるＥガラス材質の所定の寸法を有し、所定のマット目付となるように調整したガラスチョップドストランドマットにイソシアネート系の接着剤を含浸させた後、表皮（自動車の室内側）、ガラスチョップドストランドマット、発泡ポリウレタンシート、別のガラスチョップドストランドマット及び保護シート（自動車の天井側）の順に重ね合わせてゆく。次いで、この積層物をその周囲に超硬刃を取り付けた成形天井の形状をしたプレス型に入れ、その状態でプレス成形を行う。最後に所定の形状にすると同時にその周囲をトリミングして整えた。 For automobile molded ceiling materials, a total of nine types, as shown in Table 1, are prototype production number 1 to prototype production number 7 which is an example of the present invention and trial production number 21 and 22 which are comparative examples. Samples were prepared. That is, after impregnating a glass chopped strand mat having a predetermined dimension of E glass material, which is the strand count of Table 1, and adjusting to a predetermined mat basis weight, with an isocyanate-based adhesive, Inner side), glass chopped strand mat, foamed polyurethane sheet, another glass chopped strand mat, and protective sheet (car ceiling side) are stacked in this order. Subsequently, this laminate is put into a press die having a shape of a molding ceiling with a cemented carbide blade attached around the laminate, and press molding is performed in that state. Finally, the periphery was trimmed and trimmed at the same time.
本発明の自動車成形天井材の外観に関する評価は、製造した１０００枚の自動車成形天井材について、その表皮側に「ヒケ」と呼ばれる成形不良の発生した数量を目視観察によって熟練者が検査を行い、「ヒケ」の認められるものの発生率について、調査件数１０００枚を母数とした百分率表示でまとめた。ここで、「ヒケ」は、マットの柔軟性の優劣を示すもので、柔軟性があれば「ヒケ」は発生し難いが、柔軟性がないと発生する外見上の不具合である。以上の結果を表１に表す。 Evaluation on the appearance of the automobile molded ceiling material of the present invention, about 1000 manufactured automobile molded ceiling materials, a skilled person inspects the number of molding defects called “sinks” on the skin side by visual observation, The occurrence rate of “sink marks” was summarized in percentage display with the number of surveys being 1000. Here, “sink” indicates the superiority or inferiority of the flexibility of the mat. If there is flexibility, “sinking” is difficult to occur, but it is an appearance defect that occurs without flexibility. The above results are shown in Table 1.
以下に自動車成形天井材としての評価結果をまとめる。 The evaluation results for automobile molded ceiling materials are summarized below.
表１からも明らかなように、実施例の試作製造番号１は、ストランド番手が２０ｔｅｘでマット目付が１０７ｇ／ｃｍ２、結合剤付着量が１２．０％のもので、結合剤に平均粒径（Ｄ５０）が６．５μｍの非晶質シリカを０．１５質量％含有し、乾燥処理したものを使用してガラスチョップドストランドマットを製造したものである。このマットの引張強度は、その平均値が１８０Ｎで標準偏差が４５Ｎであり、十分に高い引張強度で標準偏差も小さい値を有していたが、自動車成形天井材とするためにこのマットを引き出す操作を行った際にマットは「チギレ」が発生することもなく、また「ヒケ」についても全く認められない品位を有していた。このため「チギレ」については「無」、「ヒケ」については０％の判定となった。 As apparent from Table 1, the trial production number 1 of the example has a strand count of 20 tex, a mat basis weight of 107 g / cm 2 , a binder adhesion amount of 12.0%, and the binder has an average particle size. A glass chopped strand mat is produced using 0.15% by mass of amorphous silica having a (D 50 ) of 6.5 μm and dried. The average tensile strength of this mat was 180 N and the standard deviation was 45 N. The mat had a sufficiently high tensile strength and a small standard deviation. When the operation was performed, the mat had a quality that did not cause “chilli” and no “sink”. For this reason, “Chigile” was judged as “None”, and “Sink” was judged as 0%.
実施例の試作製造番号２についても、上述したように本発明としての要件を全て満足する品位であったが、試作製造番号１と同様に自動車成形天井材とするためにこのマットを引き出す操作を行った際にマットは「チギレ」が発生することはなかった。そして「ヒケ」についても全く認められない品位であった。よって試作製造番号１と同様に「チギレ」、について「無」であり、「ヒケ」について０％の判定となった。 The prototype production number 2 of the example was also of a quality that satisfied all the requirements of the present invention as described above. However, as in the case of the trial production number 1, an operation of pulling out this mat to form an automobile molded ceiling material was performed. When done, the mat did not “chile”. And “shink” was not recognized at all. Therefore, as with the trial production number 1, “Nothing” was determined for “Chigile”, and 0% was determined for “Sink”.
実施例の試作製造番号３についても、上述した他の実施例同様に本発明としての要件を全て満足する品位であったが、他の実施例と同様に自動車成形天井材とするためにこのマットを引き出す操作を行った際にマットは「チギレ」が発生することはなかった。そして「ヒケ」についても全く認められない品位であった。よって試作製造番号１と同様に「チギレ」について「無」であり、「ヒケ」について０％の判定となった。 The trial production number 3 of the example was of a quality that satisfied all the requirements of the present invention as in the other examples described above, but this mat was used to form an automobile molded ceiling material as in the other examples. When the operation of pulling out the mat was performed, the mat did not cause “chigiri”. And “shink” was not recognized at all. Therefore, as in the case of the trial production number 1, “No” was determined for “Chigile”, and 0% was determined for “Sink”.
実施例の試作製造番号４から試作製造番号７についても、同様の評価を行い、いずれのマット、及び自動車成形天井材ともに問題のない結果が得られた。 The same evaluation was performed for prototype production numbers 4 to 7 in the examples, and no problem was obtained for any of the mats and the automotive molded ceiling material.
また実施例と同様に試作製造した比較例の自動車成形天井材については、以下のような結果となった。 Moreover, the following results were obtained with respect to the automotive molded ceiling material of the comparative example manufactured as a prototype in the same manner as the example.
試作製造番号２１は、平均粒径（Ｄ５０）が２００μｍと大きすぎて除電性に問題のある非晶質シリカ粒子を用いた顆粒状結合剤を用いたものであるが、自動車成形天井材とするためにこのマットを回巻体のロールから引き出す操作を行った際にマットに「チギレ」が認められ、また自動車成形天井材とした後の判定でも８％の「ヒケ」が認められる品位であった。 Prototype production number 21 uses a granular binder using amorphous silica particles having an average particle size (D 50 ) as large as 200 μm and having a problem of charge removal. Therefore, when the mat is pulled out from the roll of the wound body, the mat is recognized as “Chigile”, and the judgment after the automobile molding ceiling material is recognized as 8% “sink”. there were.
試作製造番号２２は、試作製造番号１と同様に平均粒径（Ｄ５０）が７μｍの非晶質シリカ粒子を添加したものであるが、その添加量が０．０１４質量％と少ない顆粒状結合剤を用いたものであるが、自動車成形天井材とするためにこのマットを回巻体のロールから引き出す操作を行った際にマットに大きな「チギレ」が認められ、また自動車成形天井材とした後の判定でも、実に１５％もの「ヒケ」が認められる品位となった。 Prototype production number 22 is the addition of amorphous silica particles having an average particle diameter (D 50 ) of 7 μm as in trial production number 1, but the addition amount is as small as 0.014% by mass. In order to make an automotive molded ceiling material, when the mat was pulled out from the roll of roll, a large “chigiri” was observed on the mat, and the automotive molded ceiling material was used. Even in the later judgment, the quality was as high as 15% “sink”.
以上のように、本発明の自動車成形天井材は、実施例と比較例とを対比して例示したように、本発明の顆粒状結合剤を用いたガラスチョップドストランドマットによって製造された自動車成形天井材が、極めて優れた外観品位を有していることが明瞭となった。 As described above, the automobile molded ceiling material of the present invention is manufactured by the glass chopped strand mat using the granular binder of the present invention, as illustrated by comparing Examples and Comparative Examples. It became clear that the material had a very good appearance quality.
本発明の顆粒状結合剤を用いるガラスチョップドストランドマットの製造方法は、自動車成形天井材に使用されるマットの製造方法として利用することが好ましいものであるが、他にも電子工業等の各種精密ハウジング構成体や建築用材料、工業用途の各種構成部材等、種々の用途に使用されるチョップドストランドマットの製造に利用が可能なものである。 The method for producing a glass chopped strand mat using the granular binder of the present invention is preferably used as a method for producing a mat used for an automotive molded ceiling material. It can be used for the manufacture of chopped strand mats used in various applications such as housing components, building materials, and various components for industrial applications.
さらに、上記の実施形態ではガラスチョップドストランドを使用した場合を例示して説明したが、本発明はガラスコンティニュアスストランドを使用した場合についても同様に適用することができる。 Furthermore, although the case where the glass chopped strand was used was illustrated and demonstrated in said embodiment, this invention can be applied similarly also when the glass continuous strand is used.
１ ガラスチョップドストランドマット
２ ガラスストランド回巻体
３ 切断刃
３ａ カッターロール
３ｂ ゴムロール
４ 搬送ネット
４ａ 第一搬送コンベヤ
４ｂ 第二搬送コンベヤ
４ｃ 第三搬送コンベヤ
５ 散水手段
６ バインダ散布手段（バインダ散布装置）
７ 加熱炉
８ ガラスストランド
９ ガラスチョップドストランド
１０ ストランド堆積物，含水ストランド堆積物
１１ 水
１２ 顆粒状結合剤（バインダ）
１２ａ 含水した顆粒状結合剤の回収物
１３ ガラス繊維マットの製造装置
１４ 回収槽
１５ 冷却圧延プレスロール
１５ａ、１５ｂ 水冷プレスロール
６９ ガラスチョップドストランドマットの回巻体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass chopped strand mat 2 Glass strand wound body 3 Cutting blade 3a Cutter roll 3b Rubber roll 4 Transport net 4a First transport conveyor 4b Second transport conveyor 4c Third transport conveyor 5 Sprinkling means 6 Binder spraying means (binder spraying device)
7 Heating furnace 8 Glass strand 9 Glass chopped strand 10 Strand deposit, hydrous strand deposit 11 Water 12 Granular binder (binder)
12a Recovery of water-containing granular binder 13 Glass fiber mat manufacturing apparatus 14 Recovery tank 15 Cooling and rolling press rolls 15a and 15b Water-cooled press roll 69 Glass chopped strand mat roll
Claims (8)
除電性粉末を０．０２５質量％以上、１．０質量％以下含有することを特徴とする顆粒状結合剤。 A granular binder used for bonding glass strands,
A granular binder comprising a charge-removing powder in an amount of 0.025% by mass to 1.0% by mass.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013119675A (en) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Method for treating binder used in manufacturing of glass chopped strand mat, method for regenerating binder, and apparatus for manufacturing glass chopped strand mat |
| EP2604732A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Apparatus and method for manufacturing glass chopped strand mat |
| EP2610382A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Apparatus for manufacturing glass chopped strand mat |
| EP2796601A1 (en) * | 2011-12-20 | 2014-10-29 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass chopped strand mat, method for producing same, automotive molded ceiling member, and method for producing same |
| EP2796602A4 (en) * | 2011-12-20 | 2015-09-23 | Nippon Electric Glass Co | Method for producing glass chopped strand mat, and method for producing automotive molded ceiling material |
| JP5997413B2 (en) * | 2014-03-28 | 2016-09-28 | セーレン株式会社 | INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET |
| JP2020122239A (en) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | 日本電気硝子株式会社 | Glass chopped strand mat |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56140151A (en) * | 1980-03-31 | 1981-11-02 | Fuji Fibre Glass Co Ltd | Glass fiber binder |
| JP2007113142A (en) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass chopped strand mat, method for producing the same and automotive molded ceiling material using the same |
| JP2008308768A (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass chopped strand mat, method for producing the same, and automotive molded ceiling material |
| JP2009074228A (en) * | 2007-08-24 | 2009-04-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Binder for glass chopped strand mat |
| JP2009256866A (en) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Denki Glass Fiber Kako Kk | Method and apparatus for producing the glass fiber mat, and method for regenerating binder |
| JP2010031438A (en) * | 2008-07-03 | 2010-02-12 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Production method of glass chopped strand mat, glass chopped strand mat and automotive molded ceiling material |
| JP2011058102A (en) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Method for producing glass chopped strand mat, glass chopped strand mat, and roof liner |
-
2010
- 2010-03-19 JP JP2010063452A patent/JP2010248682A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56140151A (en) * | 1980-03-31 | 1981-11-02 | Fuji Fibre Glass Co Ltd | Glass fiber binder |
| JP2007113142A (en) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass chopped strand mat, method for producing the same and automotive molded ceiling material using the same |
| JP2008308768A (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Glass chopped strand mat, method for producing the same, and automotive molded ceiling material |
| JP2009074228A (en) * | 2007-08-24 | 2009-04-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Binder for glass chopped strand mat |
| JP2009256866A (en) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Denki Glass Fiber Kako Kk | Method and apparatus for producing the glass fiber mat, and method for regenerating binder |
| JP2010031438A (en) * | 2008-07-03 | 2010-02-12 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Production method of glass chopped strand mat, glass chopped strand mat and automotive molded ceiling material |
| JP2011058102A (en) * | 2009-09-07 | 2011-03-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Method for producing glass chopped strand mat, glass chopped strand mat, and roof liner |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013119675A (en) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Method for treating binder used in manufacturing of glass chopped strand mat, method for regenerating binder, and apparatus for manufacturing glass chopped strand mat |
| EP2604732A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Apparatus and method for manufacturing glass chopped strand mat |
| JP2013127130A (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-27 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Apparatus and method for manufacturing glass chopped strand mat |
| EP2796601A1 (en) * | 2011-12-20 | 2014-10-29 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass chopped strand mat, method for producing same, automotive molded ceiling member, and method for producing same |
| EP2796601A4 (en) * | 2011-12-20 | 2015-09-16 | Nippon Electric Glass Co | Glass chopped strand mat, method for producing same, automotive molded ceiling member, and method for producing same |
| EP2796602A4 (en) * | 2011-12-20 | 2015-09-23 | Nippon Electric Glass Co | Method for producing glass chopped strand mat, and method for producing automotive molded ceiling material |
| EP2610382A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Apparatus for manufacturing glass chopped strand mat |
| JP5997413B2 (en) * | 2014-03-28 | 2016-09-28 | セーレン株式会社 | INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET |
| JP2020122239A (en) * | 2019-01-30 | 2020-08-13 | 日本電気硝子株式会社 | Glass chopped strand mat |
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