JP2010243742A - Optical filter for display - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical filter for a display, in which the corrosion of a metal mesh is inhibited over a long period of time even under a high-temperature and high-humidity environment. <P>SOLUTION: The optical filter for the display is composed by laminating a mesh-like metal layer 12 and an adhesive layer 13 on a base material 11 in the order, and pH of the adhesive layer 12 is 5-7. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、ブラウン管（ＣＲＴ）ディスプレイ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬ（電界発光）ディスプレイ、表面電界型ディスプレイ（ＳＥＤ）を含む電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）等の各種ディスプレイに対して反射防止、近赤外線遮断、電磁波遮蔽等の各種機能を有する光学フィルタ、及びこの光学フィルタを備えたディスプレイ、特にＰＤＰに関する。   The present invention is applicable to various displays such as a plasma display panel (PDP), a cathode ray tube (CRT) display, a liquid crystal display, an organic EL (electroluminescent) display, and a field emission display (FED) including a surface electric field display (SED). The present invention relates to an optical filter having various functions such as antireflection, near-infrared shielding, electromagnetic wave shielding, and the like, and a display provided with this optical filter, particularly a PDP.

液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）、及びＣＲＴディスプレイなどの電子ディスプレイが、表示装置として広く普及している。   Liquid crystal displays (LCD), plasma displays (PDP), flat panel displays (FPD) such as EL displays, and electronic displays such as CRT displays are widely used as display devices.

近年、電子ディスプレイは大画面表示が主流となり、次世代の大画面表示デバイスとしてＰＤＰが一般的になってきている。しかしながら、このＰＤＰでは表示のため発光部に高周波パルス放電を行っているため、不要な電磁波や赤外線の輻射の恐れがある。電磁波や赤外線は、人体への悪影響や、赤外線リモコンおよび精密機器等への誤動作の原因ともなり得る。そこで、電磁波や赤外線を遮蔽するために、透明基板の一方の面に、光透過性導電層や近赤外線遮蔽層が設けられた電磁波シールド材がディスプレイ用光学フィルタとして種々提案されている。   In recent years, large-screen displays have become mainstream in electronic displays, and PDPs have become common as next-generation large-screen display devices. However, in this PDP, high-frequency pulse discharge is performed on the light emitting unit for display, and there is a risk of unnecessary electromagnetic wave or infrared radiation. Electromagnetic waves and infrared rays can cause adverse effects on the human body and malfunctions in infrared remote controllers and precision equipment. In view of this, various electromagnetic wave shielding materials in which a light-transmitting conductive layer and a near-infrared shielding layer are provided on one surface of a transparent substrate in order to shield electromagnetic waves and infrared rays have been proposed as optical filters for displays.

この光学フィルタの光透過性導電層としては、例えば、（１）金属銀を含む透明導電薄膜、（２）金属線又は導電性繊維を網状にした金属メッシュ、（３）銅箔等の層を網状にエッチング加工して開口部を設けた金属メッシュ、（４）導電性インクをメッシュ状に印刷したものなどが知られている。これらのなかでも前記（２）及び（３）の金属メッシュからなる光透過性導電層は、高い光透過性及び電磁波シールド性を有する。   As the light-transmitting conductive layer of this optical filter, for example, (1) a transparent conductive thin film containing metallic silver, (2) a metal mesh in which metal wires or conductive fibers are made into a net, and (3) a layer of copper foil or the like A metal mesh having an opening formed by etching into a net shape, and (4) a conductive ink printed in a mesh shape are known. Among these, the light-transmitting conductive layer made of the metal mesh of the above (2) and (3) has high light transmittance and electromagnetic wave shielding properties.

一方、ディスプレイ表面に傷が付くとディスプレイに表示された画像の視認性が低下するため、さらにハードコート層を有するディスプレイ用光学フィルタなども知られている。また、従来のＰＤＰを初めとする大型ディスプレイにおいては、蛍光灯などの外部光源から照射された光線の反射により表示された画像が見え難いという問題があった。そこで、さらに反射防止層を有するディスプレイ用光学フィルタなども広く用いられている。   On the other hand, when the display surface is scratched, the visibility of the image displayed on the display is lowered, and therefore an optical filter for display having a hard coat layer is also known. In addition, a large display such as a conventional PDP has a problem that it is difficult to see an image displayed due to reflection of light rays emitted from an external light source such as a fluorescent lamp. Therefore, an optical filter for display having an antireflection layer is also widely used.

従来の光学フィルタでは、ハードコート層や反射防止層などの他の機能性層は、ディスプレイ用フィルタの用途に応じて積層して用いられる。この他の機能性層は、透明基板上に形成された光透過性導電層と粘着剤層を介して貼着することにより用いられている。   In the conventional optical filter, other functional layers such as a hard coat layer and an antireflection layer are laminated and used according to the use of the display filter. This other functional layer is used by sticking via a light-transmitting conductive layer and an adhesive layer formed on a transparent substrate.

粘着剤層には、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系、シリコーン系などの粘着剤が用いられている。なかでも、接着性、凝集性、透明性、耐候性などの点で優れているアクリル系粘着剤が多用されている（特許文献１）。   For the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic-based, polyurethane-based, polyester-based, rubber-based, or silicone-based pressure-sensitive adhesive is used. Among them, an acrylic pressure-sensitive adhesive that is excellent in terms of adhesiveness, cohesiveness, transparency, weather resistance, and the like is frequently used (Patent Document 1).

特開２００６−２９３２３９号公報JP 2006-293239 A

電子ディスプレイの広範囲にわたる普及とともに、電子ディスプレイ用光学フィルタには過酷な使用条件下であっても十分な機能を発揮できることが求められている。しかしながら、従来のアクリル系粘着剤層を用いた光学フィルタでは、高温高湿環境下で長期間にわたり使用すると、金属メッシュからなる光透過性導電層が腐食して、光学フィルタの変色や色調にムラが生じるなどの問題が生じる場合があった。   Along with the widespread use of electronic displays, optical filters for electronic displays are required to exhibit sufficient functions even under harsh usage conditions. However, in a conventional optical filter using an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, when used for a long period of time in a high temperature and high humidity environment, the light-transmitting conductive layer made of a metal mesh corrodes, resulting in uneven discoloration and color tone of the optical filter. In some cases, problems such as

金属メッシュの腐食を防止するために粘着剤層に酸化防止剤を添加する手段も考えられる。しかしながら、酸化防止剤の添加による改善には限界があり、高温高湿などの光学フィルタの過酷な使用条件では依然として金属メッシュが腐食する場合があった。   In order to prevent corrosion of the metal mesh, a means of adding an antioxidant to the pressure-sensitive adhesive layer is also conceivable. However, there is a limit to the improvement due to the addition of the antioxidant, and the metal mesh may still corrode under severe use conditions of the optical filter such as high temperature and high humidity.

ゆえに、本発明は、高温高湿環境下であっても、長期間に渡り金属メッシュの腐食が抑制されたディスプレイ用光学フィルタを提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an optical filter for display in which corrosion of a metal mesh is suppressed over a long period of time even in a high temperature and high humidity environment.

本発明者は、金属メッシュ表面の金属と粘着剤成分とが反応して金属メッシュの腐食が生じることに鑑み種々の検討を行った結果、金属メッシュと接触する粘着剤層のｐＨを最適化することにより上記課題を解決できることを見出した。   As a result of various studies in view of the fact that the metal on the surface of the metal mesh reacts with the adhesive component to cause corrosion of the metal mesh, the inventors optimize the pH of the adhesive layer in contact with the metal mesh. It has been found that the above problems can be solved.

すなわち、本発明は、基材上に、メッシュ状の金属層及び粘着剤層がこの順で積層されてなるディスプレイ用光学フィルタであって、
前記粘着材層のｐＨが、５〜７であることを特徴とするディスプレイ用光学フィルタにより上記課題を解決する。 That is, the present invention is an optical filter for display in which a mesh-like metal layer and an adhesive layer are laminated in this order on a substrate,
The above-mentioned problem is solved by an optical filter for display, wherein the pH of the adhesive layer is 5 to 7.

以下、本発明のディスプレイ用光学フィルタの好適な態様を列記する。   Hereinafter, preferred embodiments of the optical filter for display of the present invention will be listed.

（１）前記粘着剤層が、酸性基を有しないアクリル樹脂を含む。   (1) The said adhesive layer contains the acrylic resin which does not have an acidic group.

（２）前記アクリル樹脂が、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有する。   (2) The acrylic resin has a hydroxyl group and / or a glycidyl group.

（３）前記アクリル樹脂が、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びグリシジル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも一種の単独重合体又は共重合体である。   (3) The acrylic resin is at least one homopolymer or copolymer selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate. It is a polymer.

（４）前記ディスプレイ用光学フィルタにおいて、粘着剤層を介してさらに機能性層が接合一体化されている。   (4) In the display optical filter, a functional layer is further joined and integrated through an adhesive layer.

本発明のディスプレイ用光学フィルタでは、粘着剤層のｐＨを５〜７とすることにより、粘着剤層と接触するメッシュ状の金属層の腐食を高く防止することが可能となる。したがって、前記ディスプレイ用光学フィルタは、高温高湿環境などの過酷な使用条件下であっても変色や色調にムラが生じることなく、長期間に亘り高い透明性及び意匠性を維持することができる。   In the optical filter for display according to the present invention, by setting the pH of the pressure-sensitive adhesive layer to 5 to 7, corrosion of the mesh-like metal layer in contact with the pressure-sensitive adhesive layer can be highly prevented. Therefore, the optical filter for display can maintain high transparency and design for a long period of time without causing discoloration or uneven color even under severe use conditions such as high temperature and high humidity environment. .

本発明の一実施形態であるディスプレイ用光学フィルタの模式断面図を示す。The schematic cross section of the optical filter for displays which is one Embodiment of this invention is shown. 本発明の一実施形態であるディスプレイ用光学フィルタの模式断面図を示す。The schematic cross section of the optical filter for displays which is one Embodiment of this invention is shown.

まず、本発明のディスプレイ用光学フィルタの模式断面図を図１に示す。本発明のディスプレイ用光学フィルタは、図１に示すように、基材１１と、メッシュ状の金属層１２と、粘着剤層１３とがこの順で積層された構成を有する。   First, a schematic cross-sectional view of the optical filter for display of the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the optical filter for display of the present invention has a configuration in which a base material 11, a mesh-like metal layer 12, and an adhesive layer 13 are laminated in this order.

（粘着剤層）
本発明の光学フィルタに用いられる粘着剤層は、ｐＨが、５〜７、好ましくは５．５〜７、特に好ましくは６〜７である。なお、粘着剤層のｐＨの測定は、後述の実施例に記載の方法で行うことができる。 (Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer used in the optical filter of the present invention has a pH of 5 to 7, preferably 5.5 to 7, particularly preferably 6 to 7. In addition, the measurement of pH of an adhesive layer can be performed by the method as described in the below-mentioned Example.

上述したｐＨを有する粘着剤層は、酸性基を含有せず、さらに本発明の光学フィルタにおける各層及び他の機能性層と高い接着性を有する樹脂が好ましく用いられる。したがって、粘着剤層は、酸性基を含有しないアクリル樹脂を含むのが好ましい。前記酸性基を含有しないアクリル樹脂は、カルボキシル基、リン酸基又はスルホン酸基などの酸性基を含有しないアクリル樹脂である。   The pressure-sensitive adhesive layer having the pH described above does not contain an acidic group, and a resin having high adhesiveness with each layer and other functional layers in the optical filter of the present invention is preferably used. Therefore, it is preferable that an adhesive layer contains the acrylic resin which does not contain an acidic group. The acrylic resin that does not contain an acidic group is an acrylic resin that does not contain an acidic group such as a carboxyl group, a phosphoric acid group, or a sulfonic acid group.

前記酸性基を含有しないアクリル樹脂は、ヒドロキシル基、グリシジル基、−ＳＲ¹及び−ＮＲ²Ｒ³（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、水素原子、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１８個の炭素原子を有するアリール基、又は７〜約１８個の炭素原子を有するアルキルアリール基を示す）などの非酸性基を含有するのが好ましい。なかでも、前記酸性基を含有しないアクリル樹脂は、金属層の腐食防止性及び接着性に優れることから、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有するのが好ましい。 The acrylic resin containing no acidic group is a hydroxyl group, a glycidyl group, -SR ¹ and -NR ² R ³ (wherein R ^{1 to} R ³ are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms). And non-acidic groups such as aryl groups having 6 to 18 carbon atoms, or alkylaryl groups having 7 to about 18 carbon atoms). Especially, since the acrylic resin which does not contain the said acidic group is excellent in the corrosion prevention of a metal layer, and adhesiveness, it is preferable to have a hydroxyl group and / or a glycidyl group.

ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有するアクリル樹脂としては、ヒドロキシル（メタ）アクリレート単独重合体、グリシジル（メタ）アクリレート単独重合体、又はヒドロキシル（メタ）アクリレート及び／又はグリシジル（メタ）アクリレートと、これらと共重合可能な反応性二重結合を有するモノマーとの共重合体が挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートの双方を意味する。   Examples of the acrylic resin having a hydroxyl group and / or glycidyl group include hydroxyl (meth) acrylate homopolymer, glycidyl (meth) acrylate homopolymer, or hydroxyl (meth) acrylate and / or glycidyl (meth) acrylate, and Examples thereof include a copolymer with a monomer having a reactive double bond capable of copolymerization. In the present invention, (meth) acrylate means both acrylate or methacrylate.

ヒドロキシル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの付加物（プラクセルＦシリーズ；商品名ダイセル化学工業（株）製）、ポリエチレングリコールとメタクリル酸との付加物（ブレンマーＰＥシリーズ；日本油脂（株）製）、ポリプロピレングリコールとメタクリル酸との付加物（ブレンマーＰＰシリーズ；日本油脂（株）製）等を挙げることができる。なかでも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレート好ましく挙げられる。   Hydroxyl (meth) acrylate includes hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, adduct of polycaprolactone and hydroxyethyl (meth) acrylate (Placcel F series; trade name Daicel) Chemical Industry Co., Ltd.), an adduct of polyethylene glycol and methacrylic acid (Blemmer PE series; manufactured by NOF Corporation), an adduct of polypropylene glycol and methacrylic acid (Blemmer PP series; manufactured by NOF Corporation) And the like. Of these, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate are preferred.

ヒドロキシル（メタ）アクリレート及び／又はグリシジル（メタ）アクリレートと共重合可能な反応性二重結合を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系モノマーおよびビニル系モノマーが挙げられる。   Examples of the monomer having a reactive double bond copolymerizable with hydroxyl (meth) acrylate and / or glycidyl (meth) acrylate include (meth) acrylic acid ester, styrene monomer, and vinyl monomer.

（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、およびエトキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   (Meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) Examples include acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate.

スチレン系モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチ
レンおよびヨードスチレンなどのハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどが挙げられる。 Examples of styrenic monomers include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, octyl styrene, and other alkyl styrenes; fluorostyrene, chlorostyrene Halogenated styrenes such as bromostyrene, dibromostyrene and iodostyrene; nitrostyrene, acetylstyrene and methoxystyrene.

ビニル系モノマーとしては、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ジビニルベンゼン、酢酸ビニルおよびアクリロニトリル；ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン等の共役ジエンモノマー；塩化ビニルおよび臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデンなどが挙げられる。   Examples of vinyl monomers include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl carbazole, divinyl benzene, vinyl acetate and acrylonitrile; conjugated diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl bromide; vinylidene chloride and the like And vinylidene halide.

これらのモノマーは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を含有するアクリル樹脂が共重合体の場合、原料モノマー合計１００質量部に対してヒドロキシル（メタ）アクリレート及び／又はグリシジル（メタ）アクリレートを通常５〜８０質量部、これ以外のモノマーを２０〜９５質量部の量で共重合させて製造される。   These monomers can be used alone or in combination of two or more. When the acrylic resin containing a hydroxyl group and / or glycidyl group is a copolymer, usually 5 to 80 parts by mass of hydroxyl (meth) acrylate and / or glycidyl (meth) acrylate with respect to 100 parts by mass of the raw material monomers in total. It is produced by copolymerizing a monomer other than the above in an amount of 20 to 95 parts by mass.

上述したヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有するアクリル樹脂は、通常の方法により製造することができる。たとえば上記モノマーを有機溶剤に溶解または分散させ、この溶液または分散液を窒素ガスなどの不活性ガスで置換された反応器中で反応させることにより製造することができる。ここで使用される有機溶媒としては、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコールおよびｉ−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類を挙げることができる。上記反応において有機溶媒は原料モノマー合計１００質量部に対して通常５０〜３００質量部の量で使用される。   The acrylic resin which has the hydroxyl group and / or glycidyl group mentioned above can be manufactured by a normal method. For example, it can be produced by dissolving or dispersing the monomer in an organic solvent and reacting the solution or dispersion in a reactor substituted with an inert gas such as nitrogen gas. Examples of the organic solvent used here include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, n-propyl alcohol and i-propyl. Mention may be made of aliphatic alcohols such as alcohol, and ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. In the said reaction, an organic solvent is normally used in the quantity of 50-300 mass parts with respect to 100 mass parts of total raw material monomers.

上記反応は、重合開始剤の存在下で加熱することにより行われる。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタ酸）、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキサイド、カリウムパーサルフェート、過酸化水素、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオアミド〕等を用いることができる。この重合開始剤は、原料モノマー合計１００質量部に対して通常０．０１〜１０質量部の量で使用される。また必要に応じて、連鎖移動剤として、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−メチルスチレンダイマー等を用いることができる。   The above reaction is carried out by heating in the presence of a polymerization initiator. As a polymerization initiator, azobisisobutyronitrile, 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid), benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cumene hydroperoxide, potassium peroxide Sulfate, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propioamide] and the like can be used. This polymerization initiator is usually used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material monomers in total. If necessary, dodecyl mercaptan, mercaptoethanol, α-methylstyrene dimer or the like can be used as a chain transfer agent.

上記のような有機溶剤中において、反応温度は通常５０〜９０℃、反応時間は通常２〜２０時間、好ましくは４〜１２時間である。このようにして製造されたヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有するアクリル樹脂は、反応溶剤から分離して使用することもできるが、生成した樹脂を有機溶剤に溶解または分散させた状態で使用することが好ましい。   In the organic solvent as described above, the reaction temperature is usually 50 to 90 ° C., and the reaction time is usually 2 to 20 hours, preferably 4 to 12 hours. The acrylic resin having a hydroxyl group and / or a glycidyl group produced in this way can be used after being separated from the reaction solvent, but it should be used in a state where the produced resin is dissolved or dispersed in an organic solvent. Is preferred.

粘着剤層には、必要に応じて、硬化剤、ラジカル重合開始剤、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基及びアリル基含有化合物、接着促進剤をさらに含有させることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a curing agent, a radical polymerization initiator, an acryloxy group or methacryloxy group and allyl group-containing compound, and an adhesion promoter as necessary.

硬化剤は、アクリル樹脂がヒドロキシル基を有する場合には、アミノ樹脂を用いることができる。前記アミノ樹脂としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル等の少なくとも１種とホルムアルデヒドから合成される樹脂であって、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級アルコールによってメチロール基の一部または全部をアルキルエーテル化したものが用いられる。アミノ樹脂の含有量は、ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂１００質量部に対して、通常は５〜５０質量部で用いられる。   As the curing agent, when the acrylic resin has a hydroxyl group, an amino resin can be used. The amino resin is a resin synthesized from at least one of melamine, urea, benzoguanamine, glycoluril, etc. and formaldehyde, for example, methylol by a lower alcohol such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol. A group obtained by alkylating a part or all of the group is used. The content of the amino resin is usually 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin having a hydroxyl group.

硬化剤は、アクリル樹脂がグリシジル基を有する場合には、ポリアミンなどが挙げられる。ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（ヘキサメチレン）トリアミン、ジシアンジアミド、ジアセトンアクリルアミド、ポリオキシプロピレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノ−１−シクロへキシルアミノプロパン、４，４’−ジアミノジシクロへキシルメタン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−ジメチルシクロへキシルアミノプロパンと４，４’−ジアミノジシクロへキシルアミノプロパンの混合物、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−トルイレンジアミン、２，６−トルイレンジアミン、２，３−トルイレンジアミン、３，４−トルイレンジアミン、メタキシリレンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of the curing agent include polyamine when the acrylic resin has a glycidyl group. Polyamines include diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, dibutylaminopropylamine, hexamethylenediamine, N-aminoethylpiperazine, trimethylhexamethylenediamine, bis- (Hexamethylene) triamine, dicyandiamide, diacetoneacrylamide, polyoxypropylenediamine, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3-amino-1-cyclohexylaminopropane, 4,4'- Diaminodicyclohexylmethane, isophoronediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, N-dimethylcyclohexylaminopropane and 4,4 ′ A mixture of diaminodicyclohexylaminopropane, 4,4′-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline), 4,4′-diaminodiphenyl ether, diaminodiphenylsulfone, m-phenylenediamine, 2,4-toluylenediamine, 2, Examples include 6-toluylenediamine, 2,3-toluylenediamine, 3,4-toluylenediamine, metaxylylenediamine, and xylylenediamine.

上述したグリシジル基を有するアクリル樹脂の硬化剤の含有量は、グリシジル基を有するアクリル樹脂１００質量部に対して、通常は０．１〜５質量部で用いられる。   Content of the hardening | curing agent of the acrylic resin which has the glycidyl group mentioned above is normally 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic resins which have a glycidyl group.

ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物、無機過酸化物およびアゾ系熱重合開始剤などの熱重合開始剤；アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサンソン類、ホスフィン酸化物、ケタール類、キノン類などの光重合開始剤を挙げることができる。なかでも、有機過酸化物が好ましく挙げられる。   Examples of radical polymerization initiators include thermal polymerization initiators such as organic peroxides, inorganic peroxides, and azo thermal polymerization initiators; acetophenones, benzoins, benzophenones, thioxanthones, phosphine oxides, ketals, quinones Photopolymerization initiators such as Of these, organic peroxides are preferred.

前記有機過酸化物としては、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３；ジーｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ブチルクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド；第３ブチルパーオキシアセテート；２，５−ジメチル−２，５−ビス（第３ブチルパーオキシ）ヘキシン−３；１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ビス（第３ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；メチルエチルケトンパーオキサイド；２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート；第３ブチルハイドロパーオキサイド；ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド；ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド；第３ブチルパーオキシイソブチレート；ヒドロキシヘプチルパーオキサイド；クロルヘキサノンパーオキサイド等を挙げることができる。これらの有機過酸化物は、通常、非酸性基含有（メタ）アクリレート１００重量部に対して、５質量部以下、好ましくは０．５〜５．０質量部の割合で使用される。   Examples of the organic peroxide include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3; -Butyl peroxide; t-butylcumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane; dicumyl peroxide; α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) ) Benzene; n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; 2,2-bis (t-butylperoxy) butane; 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane; , 1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; t-butylperoxybenzoate; benzoyl peroxide; Luperoxyacetate; 2,5-dimethyl-2,5-bis (tertiarybutylperoxy) hexyne-3; 1,1-bis (tertiarybutylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane; 1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane; methyl ethyl ketone peroxide; 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate; tert-butyl hydroperoxide; p-menthane hydroperoxide; p-chlorobenzoyl Peroxides; tertiary butyl peroxyisobutyrate; hydroxyheptyl peroxide; chlorohexanone peroxide. These organic peroxides are usually used in a proportion of 5 parts by mass or less, preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-acidic group-containing (meth) acrylate.

アクリロキシ基又はメタクリロキシ基及びアリル基含有化合物は、非酸性基含有（メタ）アクリレートの物性（機械的強度、光学的特性、接着性、耐候性、耐白化性、架橋速度など）改良のために添加することができる。この目的で用いられる化合物としてはアクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドが最も一般的であり、エステル残基としてはメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等のアルキル基の他、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルを用いることもできる。アミドとしてはダイアセトンアクリルアミドが代表的である。   Acryloxy group or methacryloxy group and allyl group-containing compounds are added to improve the physical properties of non-acidic group-containing (meth) acrylates (mechanical strength, optical properties, adhesion, weather resistance, whitening resistance, crosslinking speed, etc.) can do. As the compound used for this purpose, acrylic acid or methacrylic acid derivatives, for example, esters and amides thereof are the most common. As the ester residue, in addition to alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl groups , Tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group and the like. Further, esters with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol can also be used. A typical amide is diacetone acrylamide.

その例としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル又はメタクリル酸エステル等の多官能エステルや、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等のアリル基含有化合物が挙げられ、これらは１種を単独で或いは２種以上を混合して、通常、非酸性基含有（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．１〜２質量部、好ましくは０．５〜５質量部用いられる。   Examples thereof include polyfunctional esters such as acrylic or methacrylic acid esters such as trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerin, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl maleate, etc. Examples include allyl group-containing compounds, which are used alone or in combination of two or more, and usually 0.1 to 2 parts by weight, preferably 100 parts by weight of non-acidic group-containing (meth) acrylate, 0.5-5 mass parts is used.

接着促進剤としては、シランカップリング剤が用いられる。このシランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。シランカップリング剤は、一般に非酸性基含有（メタ）アクリレート１００質量部に対して０．００１〜１０質量部、好ましくは０．００１〜５質量部の割合で１種又は２種以上が混合使用される。   A silane coupling agent is used as the adhesion promoter. As this silane coupling agent, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycid Xylpropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. The silane coupling agent is generally used in an amount of 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.001 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the non-acidic group-containing (meth) acrylate. Is done.

粘着剤層は、さらに、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、老化防止剤、塗料加工助剤、着色剤等を少量含んでいてもよく、場合によってはカーボンブラック、疎水性シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤を少量含んでも良い。   The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a small amount of an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an anti-aging agent, a coating processing aid, a coloring agent, and the like, and in some cases, filled with carbon black, hydrophobic silica, calcium carbonate, etc. A small amount of agent may be included.

粘着剤層の厚さは、通常は１０〜５０μｍ、好ましくは２０〜３０μｍである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 10 to 50 μm, preferably 20 to 30 μm.

粘着剤層の作製は、酸性基を含有しない（メタ）アクリレートなど、上述した各種成分を溶剤中に分散又は溶解させた塗工液を、コーターなどの適当な塗布機で、メッシュ状の金属層が形成された基材上に塗布し、加熱又は光照射により粘着剤を硬化させる方法などが用いられる。また、前記硬化は、必要であれば後述する他の機能性層を貼り付けた後に行ってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer is prepared by applying a coating liquid in which the above-mentioned various components such as (meth) acrylate containing no acidic group are dispersed or dissolved in a solvent with a suitable coating machine such as a coater. For example, a method in which the pressure-sensitive adhesive is cured by heating or light irradiation is used. Moreover, you may perform the said hardening, after affixing the other functional layer mentioned later if necessary.

粘着剤層の他の作製方法として、酸性基を含有しない（メタ）アクリレートなど、上述した各種成分を混合し、押出機、ロール等で混練した後カレンダー、ロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所定の形状にシート成形する方法なども用いられる。成膜に際してはブロッキング防止、基材との圧着時の脱気を容易にするためエンボスが付与されてもよい。その後、メッシュ状の金属層が形成された基材上に、未硬化の粘着剤層及び必要であれば他の機能性層を積層し、この積層体を減圧、加温下に脱気して予備圧着した後、加熱又は光照射により粘着剤を硬化させて一体化すればよい。   As another production method of the pressure-sensitive adhesive layer, various components described above such as (meth) acrylate not containing an acidic group are mixed and kneaded with an extruder, a roll or the like, and then formed into a calendar, a roll, a T-die extrusion, an inflation or the like. A method of forming a sheet into a predetermined shape by a film method is also used. In film formation, embossing may be applied to prevent blocking and to facilitate deaeration during pressure bonding with the substrate. Thereafter, an uncured pressure-sensitive adhesive layer and, if necessary, another functional layer are laminated on the substrate on which the mesh-like metal layer is formed, and this laminate is degassed under reduced pressure and warming. After pre-bonding, the adhesive may be cured and integrated by heating or light irradiation.

（基材）
本発明の光学フィルタに用いられる基材としては、透明性および可とう性を備え、その後の処理に耐えるものであれば特に制限はない。基材の材質としては、例えば、ガラス、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファン等を挙げることができる、これらの中で、加工処理（加熱、溶剤、折り曲げ）による劣化が少なく、透明性の高い材料であるＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが好ましい。なかでも、紫外線吸収性を有することから、ＰＥＴであるのが好ましい。基材は、これらの材質からなるシート、フィルム、または板として用いられる。 (Base material)
The substrate used in the optical filter of the present invention is not particularly limited as long as it has transparency and flexibility and can withstand subsequent processing. Examples of the material of the base material include glass, polyester (eg, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate), acrylic resin (eg, polymethyl methacrylate (PMMA)), polycarbonate (PC), polystyrene, cellulose triacetate, polyvinyl. Alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion-crosslinked ethylene-methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane, etc. PET, PC, and PMMA, which are less transparent due to treatment (heating, solvent, bending) and are highly transparent, are preferable. Especially, since it has ultraviolet absorptivity, it is preferable that it is PET. A base material is used as a sheet | seat, a film, or a board which consists of these materials.

前記基材の厚さは、特に制限されないが、６〜２５０μｍ、特に６〜１５０μｍ程度であるのが好ましい。   The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably about 6 to 250 μm, particularly about 6 to 150 μm.

（メッシュ状の金属層）
本発明の光学フィルタに用いられるメッシュ状の金属層としては、金属を含み導電性を有する層であればよい。前記メッシュ状の金属層を構成する金属としては、アルミニウム、ニッケル、インジウム、クロム、金、バナジウム、スズ、カドミウム、銀、プラチナ、銅、チタン、コバルト、鉛等の金属、合金、或いはＩＴＯ等の導電性酸化物などが挙げられる。 (Mesh-like metal layer)
The mesh-like metal layer used in the optical filter of the present invention may be any layer that contains a metal and has conductivity. Examples of the metal constituting the mesh-like metal layer include aluminum, nickel, indium, chromium, gold, vanadium, tin, cadmium, silver, platinum, copper, titanium, cobalt, lead, and other metals, alloys, ITO, and the like. Examples thereof include conductive oxides.

前記メッシュ状の金属層は、経済性及び導電性の観点から、銅を主成分として含むのが特に好ましい。前記メッシュ状の金属層における銅の含有量は、メッシュ状の金属層の全量に対して、９０質量％以上、特に９５質量％以上とするのが好ましい。   The mesh-shaped metal layer particularly preferably contains copper as a main component from the viewpoints of economy and conductivity. The copper content in the mesh-like metal layer is preferably 90% by mass or more, particularly 95% by mass or more, based on the total amount of the mesh-like metal layer.

前記メッシュ状の金属層の厚さは、０．０１〜１０μｍ程度が好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると電磁波シールド性能が充分でない恐れがあり、１０μｍを超えると得られる電磁波シールド性光透過窓材の厚みに影響を及ぼすと共に、視野角を狭くしてしまう恐れがある。   The thickness of the mesh metal layer is preferably about 0.01 to 10 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, the electromagnetic shielding performance may not be sufficient, and if it exceeds 10 μm, it may affect the thickness of the obtained electromagnetic shielding light-transmitting window material and may reduce the viewing angle. There is.

金属層におけるメッシュパターンの形状には特に制限はなく、例えば四角形の開口部が形成された格子状や、円形、六角形、三角形又は楕円形の開口部が形成されたパンチングメタル状などが挙げられる。また、開口部は規則的に並んだものに限らず、ランダムパターンとしても良い。   The shape of the mesh pattern in the metal layer is not particularly limited, and examples thereof include a lattice shape in which rectangular openings are formed, and a punching metal shape in which circular, hexagonal, triangular, or elliptical openings are formed. . Further, the openings are not limited to those regularly arranged, and may be a random pattern.

金属層におけるメッシュとしては、線幅１μｍ〜１ｍｍ、開口率４０〜９５％のものが好ましい。より好ましい線幅は１０〜５００μｍ、開口率は５０〜９５％である。メッシュ状の電磁波シールド層において、線幅が１ｍｍを超えると電磁波シールド性が向上するが、開口率が低下して、十分な光透過性が得られない恐れがある。また、線幅が１μｍ未満では、メッシュとしての強度が下がり取扱いが困難となる。また開口率が９５％を超えるとメッシュとしての形状を維持することが困難であり、４０％未満では十分な光透過性が得られない恐れがある。なお、メッシュ状の金属層の開口率とは、当該金属層の投影面積における開口部分が占める面積割合を言う。   The mesh in the metal layer is preferably one having a line width of 1 μm to 1 mm and an aperture ratio of 40 to 95%. A more preferable line width is 10 to 500 μm, and an aperture ratio is 50 to 95%. When the line width exceeds 1 mm in the mesh-shaped electromagnetic wave shielding layer, the electromagnetic wave shielding property is improved, but the aperture ratio is lowered, and sufficient light transmittance may not be obtained. On the other hand, if the line width is less than 1 μm, the strength as a mesh is lowered and handling becomes difficult. If the aperture ratio exceeds 95%, it is difficult to maintain the shape as a mesh, and if it is less than 40%, sufficient light transmission may not be obtained. In addition, the aperture ratio of a mesh-shaped metal layer means the area ratio which the opening part occupies in the projection area of the said metal layer.

前記メッシュ状の金属層の形成方法としては、特に制限はないが、スパッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、化学蒸着等の気相メッキ法（気相成膜法）や、液相メッキ（液相成膜法）（例えば、電解メッキ、無電解メッキ等）、印刷、塗布等が挙げられるが、気相メッキ（例えば、スパッタリング、イオンプレーティング、真空蒸着、化学蒸着等）が好ましい。また、メッシュ状の金属層は、優れた電磁波シールド性を得るために、メッキ処理、特に電気メッキ処理によりさらに増厚してもよい。   The method for forming the mesh-like metal layer is not particularly limited, but vapor phase plating methods (vapor phase film formation methods) such as sputtering, ion plating, vacuum deposition, chemical vapor deposition, and liquid phase plating (liquid phase). Film formation method) (for example, electrolytic plating, electroless plating, etc.), printing, coating, and the like can be mentioned, but vapor phase plating (for example, sputtering, ion plating, vacuum deposition, chemical vapor deposition, etc.) is preferable. The mesh-like metal layer may be further thickened by a plating process, particularly an electroplating process, in order to obtain an excellent electromagnetic wave shielding property.

（黒色層）
上述したメッシュ状の金属層の少なくとも一部は、黒色層で被覆されているのが好ましい。これにより、電磁波シールド層に防眩性を付与することができる。 (Black layer)
It is preferable that at least a part of the mesh-like metal layer described above is covered with a black layer. Thereby, anti-glare property can be imparted to the electromagnetic wave shielding layer.

前記黒色層は、酸化銅又はニッケル合金を主成分とする層であるのが好ましい。これにより、黒色度合い及び導電性に優れ、厚さの薄い黒色層とすることができる。前記黒色層における酸化銅又はニッケル合金の含有量は、メッシュ状の金属層の全量に対して９０質量％以上、特に９５質量％以上とするのが好ましい。   The black layer is preferably a layer mainly composed of copper oxide or nickel alloy. Thereby, it is excellent in black degree and electroconductivity, and it can be set as a thin black layer. The content of copper oxide or nickel alloy in the black layer is preferably 90% by mass or more, particularly 95% by mass or more, based on the total amount of the mesh-like metal layer.

前記ニッケル合金として好ましくは、ニッケル及び亜鉛の合金が挙げられる。ニッケル及び亜鉛の合金におけるニッケルと亜鉛との質量比（Ｎｉ／Ｚｎ）は、０．４〜１．４、特に０．２〜１．２とするのが好ましい。これにより黒色の色調が均質な黒色合金導電層を得ることができ、厚さが薄くても高い防眩性を有する電磁波シールド層を得ることができる。   The nickel alloy is preferably an alloy of nickel and zinc. The mass ratio of nickel and zinc (Ni / Zn) in the alloy of nickel and zinc is preferably 0.4 to 1.4, particularly preferably 0.2 to 1.2. Thereby, a black alloy conductive layer having a uniform black color tone can be obtained, and an electromagnetic wave shielding layer having high antiglare property can be obtained even if the thickness is thin.

黒色層の厚さは、０．００１〜１μｍ、特に０．０１〜０．１μｍとするのが好ましい。黒色合金導電層の厚さが、０．００１μｍ未満では十分な電磁波シールド層に十分な防眩性を付与できない恐れがあり、１μｍを超えると抵抗値が増加する恐れがあるため、電磁波シールド性の観点から望ましくない。   The thickness of the black layer is preferably 0.001 to 1 μm, particularly 0.01 to 0.1 μm. If the thickness of the black alloy conductive layer is less than 0.001 μm, sufficient antiglare property may not be imparted to a sufficient electromagnetic shielding layer, and if it exceeds 1 μm, the resistance value may increase. Not desirable from the point of view.

メッシュ状の金属層上の少なくとも一部を被覆するように黒色層を作製するには、酸化処理、電解めっき及び無電解めっきなど、公知の方法を用いて行うのが好ましい。これにより厚さが薄い黒色合金導電層を簡易な方法で作製することができる。   In order to produce the black layer so as to cover at least a part of the mesh-like metal layer, it is preferable to use a known method such as oxidation treatment, electrolytic plating, and electroless plating. Thereby, a thin black alloy conductive layer can be produced by a simple method.

（機能性層）
本発明の光学フィルタは、メッシュ状の金属層を有する基材上に形成された粘着剤層を、ＰＤＰ等のディスプレイの画像表示ガラス板の表面に貼り合わせて使用することができる。 (Functional layer)
The optical filter of the present invention can be used by bonding an adhesive layer formed on a substrate having a mesh-like metal layer to the surface of an image display glass plate of a display such as PDP.

しかしながら、本発明の光学フィルタは、図２に示すように、上述した粘着剤層２３を介して接合一体化された他の機能性層２４をさらに有するのが好ましい。他の機能性層２４としては、メッシュ状の金属層２２を有する基材２１上に形成された何らかの機能を示す層であればどのようなものでも良い。   However, as shown in FIG. 2, the optical filter of the present invention preferably further includes another functional layer 24 bonded and integrated through the above-described pressure-sensitive adhesive layer 23. The other functional layer 24 may be any layer as long as it has a certain function formed on the base material 21 having the mesh-like metal layer 22.

他の機能性層には、ハードコート層、反射防止層、防眩層、又は近赤外線遮蔽層など、従来公知のものを用いることができる。また、反射防止層としては、屈折率の低い低屈折率層及び／又は屈折率の高い高屈折率層が挙げられる。   As the other functional layer, a conventionally known layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, or a near infrared shielding layer can be used. Examples of the antireflection layer include a low refractive index layer having a low refractive index and / or a high refractive index layer having a high refractive index.

前記他の機能性層として、具体的には、（１）ハードコート層のみからなるもの、（２）ハードコート層とハードコート層より屈折率の低い低屈折率層とからなるもの（この場合ハードコート層が電磁波シールド層と接している）、（３）ハードコート層、ハードコート層より屈折率の高い高屈折率層及びハードコート層より屈折率の低い低屈折率層からなるもの（この場合ハードコート層がメッシュ状の金属層と接している）などが挙げられる。層が多いほど、より良好な反射防止性が得られる。あるいは、他の機能性層は、（４）防眩層のみからなるもの、又は（５）防眩層と防眩層より屈折率の低い低屈折率層とからなるもの（防眩層がメッシュ状の金属層と接している）、（６）近赤外線遮蔽層のみからなるものであってもよい。防眩層は、いわゆるアンチグレア層であり、一般に優れた反射防止効果を有し、上記反射防止層を設けなくて良い場合が多い。これにより、他の層の屈折率の自由度が向上し、層の材料の選択肢が広がるため、コスト低減効果もある。防眩層と低屈折率層とからなる場合は、防眩層のみよりさらに優れた反射防止効果が得られる。   Specifically, the other functional layer includes (1) a hard coat layer alone (2) a hard coat layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer (in this case) The hard coat layer is in contact with the electromagnetic wave shielding layer), (3) a hard coat layer, a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer, and a low refractive index layer having a lower refractive index than the hard coat layer (this In this case, the hard coat layer is in contact with the mesh-like metal layer). The more layers, the better antireflection properties are obtained. Alternatively, the other functional layer is (4) composed of an antiglare layer alone, or (5) composed of an antiglare layer and a low refractive index layer having a lower refractive index than the antiglare layer (the antiglare layer is a mesh). (6) may be composed of only a near-infrared shielding layer. The antiglare layer is a so-called antiglare layer, generally has an excellent antireflection effect, and it is often unnecessary to provide the antireflection layer. As a result, the degree of freedom of the refractive index of the other layers is improved, and the choice of material for the layers is expanded. When it consists of a glare-proof layer and a low-refractive-index layer, the more superior antireflection effect than the glare-proof layer is acquired.

上述した本発明の光学フィルタを製造するには、メッシュ状の金属層が形成された基材の金属層上に、粘着剤層、必要であれば他の機能性層を積層し、この積層体を減圧、加温下に脱気して予備圧着した後、加熱又は光照射により粘着剤を硬化させて一体化することにより容易に製造することができる。また、メッシュ状の金属層が形成された基材の金属層上に、粘着剤層の構成成分を含む塗工液をコーターなどの適当な塗布機で塗布及び好ましくは乾燥させた後、必要であれば他の機能性層を積層し、得られた積層体を上記と同様に処理して粘着剤を硬化させて一体化すればよい。   In order to manufacture the optical filter of the present invention described above, an adhesive layer, and if necessary, another functional layer is laminated on the metal layer of the base material on which the mesh-like metal layer is formed, and this laminate Can be easily manufactured by degassing and pre-pressing under pressure and heating, and then curing and integrating the pressure-sensitive adhesive by heating or light irradiation. Moreover, it is necessary after applying a coating liquid containing the constituent components of the pressure-sensitive adhesive layer on a metal layer of the base material on which the mesh-like metal layer is formed with a suitable coater such as a coater and preferably drying it. If there is, other functional layers may be laminated, and the obtained laminate may be treated in the same manner as described above to cure the pressure-sensitive adhesive and to be integrated.

紫外線硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等を挙げることができる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数秒〜数分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を４０〜１２０℃に加熱し、これに紫外線を照射してもよい。   In the case of ultraviolet curing, many light sources that emit light in the ultraviolet to visible range can be used as the light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, mercury lamp, carbon arc lamp, incandescent lamp. And laser light. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but is about several seconds to several minutes. Moreover, in order to accelerate curing, the laminate may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

また、本発明の光学フィルタは、他の機能性層を有する場合には、当該光学フィルタを電子ディスプレイに接着するための透明粘着剤層をさらに有していてもよい。この透明粘着剤層としては、上述した粘着剤層の他、他の機能性層上に形成された従来公知の透明粘着剤層を用いることができる。透明粘着剤層は、他の機能性層又は基材のメッシュ状の金属層が形成される面とは反対側の面上などに形成される。   Moreover, when the optical filter of the present invention has other functional layers, it may further have a transparent adhesive layer for adhering the optical filter to an electronic display. As this transparent adhesive layer, the conventionally well-known transparent adhesive layer formed on the other functional layer other than the adhesive layer mentioned above can be used. The transparent pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface opposite to the surface on which another functional layer or the mesh-like metal layer of the substrate is formed.

前記ディスプレイ用光学フィルタは、ディスプレイの画像表示ガラス板の表面に貼り合わされて使用される。ディスプレイとしては、表面電界型ディスプレイ（ＳＥＤ）を含む電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）、及びＣＲＴディスプレイなどが挙げられる。   The display optical filter is used by being bonded to the surface of the image display glass plate of the display. The display includes a field emission display (FED) including a surface electric field display (SED), a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), a flat panel display (FPD) such as an EL display, and a CRT display. Can be mentioned.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

（実施例１）
１．メッシュ状金属導電層の作製
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、ポリビニルアルコールの２０％水溶液をドット状に印刷した。ドット１個の大きさは１辺が２３４μｍの正方形状であり、ドット同士間の間隔は２０μｍであり、ドット配列は正方格子状である。印刷厚さは、乾燥後で約５μｍである。 Example 1
1. Production of Mesh-shaped Metal Conductive Layer A 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol was printed in a dot shape on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm. The size of one dot is a square shape with one side of 234 μm, the interval between the dots is 20 μm, and the dot arrangement is a square lattice. The printing thickness is about 5 μm after drying.

その上に、銅を平均膜厚４μｍとなるように真空蒸着した。次いで、常温の水に浸漬し、スポンジで擦ることによりドット部分を溶解除去し、次いで水でリンスした後、乾燥してポリエチレンフィルムの全面にメッシュ状の金属導電層を形成した。   On top of that, copper was vacuum-deposited to an average film thickness of 4 μm. Next, it was immersed in room temperature water and rubbed with a sponge to dissolve and remove the dot portion, then rinsed with water and then dried to form a mesh-like metal conductive layer on the entire surface of the polyethylene film.

このフィルム表面の金属導電層は、正確にドットのネガパターンに対応した正方格子状のものであり、線幅は２０μｍ、開口率は７７％であった。また、金属層（銅層）の平均厚さは４μｍであった。   The metal conductive layer on the surface of the film had a square lattice shape corresponding to the negative pattern of dots accurately, the line width was 20 μm, and the aperture ratio was 77%. The average thickness of the metal layer (copper layer) was 4 μm.

２．粘着剤層の作製
下記配合を有する塗工液を調製し、これをシリコーン系剥離剤が塗布されたＰＥＴフィルム（Ａ）に塗工し、１００℃、１分の条件で熱乾燥させた後に、前記ＰＥＴフィルム（Ａ）よりも軽剥離のシリコーン系剥離剤が塗布されたＰＥＴフィルム（Ｂ）をさらに張り合わせた。これにより厚さ２５μｍの粘着剤層を得た。その後、シリコーン系剥離剤が塗布されたＰＥＴフィルム（Ｂ）を剥離し、露出した粘着剤層上に、上記で作製したＰＥＴフィルム上のメッシュ状の金属層を積層し、得られた積層体をゴム性密閉袋内に投入し、真空ポンプにて袋内の空気を吸い出した後、８０℃で１時間熱処理した。その後、シリコーン系剥離剤が塗布されたＰＥＴフィルム（Ａ）を剥離することにより、本発明の光学フィルタを作製した。 2. Preparation of pressure-sensitive adhesive layer After preparing a coating liquid having the following composition, this was applied to a PET film (A) coated with a silicone-based release agent, and was thermally dried at 100 ° C. for 1 minute. A PET film (B) coated with a silicone release agent that was lighter peeled than the PET film (A) was further laminated. As a result, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was obtained. Thereafter, the PET film (B) coated with the silicone release agent is peeled off, and the mesh metal layer on the PET film prepared above is laminated on the exposed pressure-sensitive adhesive layer, and the resulting laminate is obtained. The solution was put into a rubber sealed bag, and the air in the bag was sucked out with a vacuum pump, followed by heat treatment at 80 ° C. for 1 hour. Then, the optical filter of this invention was produced by peeling PET film (A) with which the silicone type release agent was apply | coated.

配合；
ヒドロキシル基含有ポリ（メタ）アクリレート［分子量：約５５万、ヒドロキシル基の割合（ヒドロキシル基含有モノマー単位／全モノマー単位）：約１質量％］ １００質量部、
芳香族イソシアネート溶液（Ｌ−４５ 総研化学（株）製） ０．４５質量部、
トルエン １５質量部、
酢酸エチル ４質量部。 Formulation;
Hydroxyl group-containing poly (meth) acrylate [molecular weight: about 550,000, proportion of hydroxyl groups (hydroxyl group-containing monomer unit / total monomer unit): about 1% by mass] 100 parts by mass
Aromatic isocyanate solution (L-45, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.45 parts by mass,
15 parts by mass of toluene,
4 parts by mass of ethyl acetate.

（比較例１）
下記配合の塗工液を用いて粘着剤層を作製した以外は、実施例１と同様にして光学フィルタを作製した。 (Comparative Example 1)
An optical filter was produced in the same manner as in Example 1 except that an adhesive layer was produced using a coating liquid having the following composition.

配合；
カルボキシル基含有ポリ（メタ）アクリレート［分子量：約６０万、カルボキシル基の割合（カルボキシル基含有モノマー単位／全モノマー単位）：約３質量％］ １００質量部、
エポキシ樹脂溶液（Ｅ−ＡＸ 総研化学（株）製） ０．２７質量部、
トルエン １５質量部、
酢酸エチル ４質量部。 Formulation;
Carboxyl group-containing poly (meth) acrylate [Molecular weight: about 600,000, ratio of carboxyl groups (carboxyl group-containing monomer units / total monomer units): about 3% by mass] 100 parts by mass
0.27 parts by mass of an epoxy resin solution (E-AX, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
15 parts by mass of toluene,
4 parts by mass of ethyl acetate.

（評価）
１．粘着剤層のｐＨの測定
ｐＨメーター（ＳＧ２型ｐＨ計 メトラー・トレド社製）に、フラット電極（ＩｎＬａｂ４２６複合電極 メトラー・トレド社製）を装着し、下敷きにゴム板を敷き、粘着剤層の表面上に平面電極を１分間接触させて、粘着剤層の表面のｐＨを測定した。結果を表１に示す。 (Evaluation)
1. Measurement of pH of adhesive layer A flat electrode (InLab426 composite electrode, manufactured by METTLER TOLEDO) is attached to a pH meter (SG2 pH meter, manufactured by METTLER TOLEDO), a rubber plate is laid on the underlay, and the surface of the adhesive layer A flat electrode was brought into contact with the top for 1 minute, and the pH of the pressure-sensitive adhesive layer surface was measured. The results are shown in Table 1.

２．耐久性の評価
上記で作製した各光学フィルタを、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で１０００時間の耐久試験を行い、耐久試験前後における光学フィルタの発錆に基づく光線透過率の変化及び色調の変化を下記手順に従って評価した。結果を表１に示す。 2. Durability evaluation Each optical filter produced above was subjected to a durability test for 1000 hours in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and a change in light transmittance based on rusting of the optical filter before and after the durability test and The change in color tone was evaluated according to the following procedure. The results are shown in Table 1.

（１）全光線透過率
光学フィルタの厚み方向の光線透過スペクトルを分光光度計（日立製作所株式会社製 Ｕ−４０００）を用いて測定し、波長範囲６５０ｎｍの光線透過率の変化量を算出した。 (1) Total light transmittance The light transmittance spectrum in the thickness direction of the optical filter was measured using a spectrophotometer (U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the amount of change in light transmittance in the wavelength range of 650 nm was calculated.

（２）色調の変化
光学フィルタの色調は、耐久試験前後の光学フィルタを目視で比較することにより評価した。 (2) Change in color tone The color tone of the optical filter was evaluated by visually comparing the optical filter before and after the durability test.

１１、２１ 基材、
１２、２２ メッシュ状の金属層、
１３、２３ 粘着剤層、
２４ 他の機能性層。 11, 21 base material,
12, 22 mesh metal layer,
13, 23 Adhesive layer,
24 Other functional layers.

Claims (8)

基材上に、メッシュ状の金属層及び粘着剤層がこの順序で積層されてなるディスプレイ用光学フィルタであって、
前記粘着剤層のｐＨが、５〜７であることを特徴とするディスプレイ用光学フィルタ。 An optical filter for display in which a mesh-like metal layer and an adhesive layer are laminated in this order on a substrate,
PH of the said adhesive layer is 5-7, The optical filter for displays characterized by the above-mentioned. 前記粘着剤層が、酸性基を有しないアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic resin having no acidic group. 前記アクリル樹脂が、ヒドロキシル基及び／又はグリシジル基を有することを特徴とする請求項２に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 2, wherein the acrylic resin has a hydroxyl group and / or a glycidyl group. 前記アクリル樹脂が、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びグリシジル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも一種の単独重合体又は共重合体であることを特徴とする請求項２又は３に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The acrylic resin is at least one homopolymer or copolymer selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate. The optical filter for display according to claim 2, wherein the optical filter for display is provided. 前記メッシュ状の金属層の主成分が銅であり、且つ前記メッシュ状の金属層の一部が黒色層で被覆されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The main component of the mesh-like metal layer is copper, and a part of the mesh-like metal layer is covered with a black layer, according to any one of claims 1 to 4. Optical filter for display. 前記黒色層の主成分が酸化銅又はニッケル合金であることを特徴とする請求項６に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to claim 6, wherein a main component of the black layer is copper oxide or a nickel alloy. 前記粘着剤層を介してさらに機能性層が接合一体化されてなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のディスプレイ用光学フィルタ。   The optical filter for display according to any one of claims 1 to 6, wherein a functional layer is further joined and integrated through the pressure-sensitive adhesive layer. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の光透過性電磁波シールド材を画像表示ガラス板の表面に貼り合わせたことを特徴とするディスプレイ。   A display comprising the light-transmitting electromagnetic wave shielding material according to claim 1 bonded to the surface of an image display glass plate.

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