JP2010241903A - メタクリル樹脂組成物、並びに成形体およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用して成形するにあたり、良好に剥離でき、得られる成形体表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を良好に形成しうるメタクリル樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 本発明のメタクリル樹脂組成物は、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用した成形に用いられるメタクリル樹脂組成物であって、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部である。
【選択図】 なし
【解決手段】 本発明のメタクリル樹脂組成物は、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用した成形に用いられるメタクリル樹脂組成物であって、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を用いた成形に適したメタクリル樹脂組成物と、該メタクリル樹脂組成物を前記金型を用いて成形してなる成形体およびその製造方法とに関する。
表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を有する樹脂成形体は、その微細構造により低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能を発現しうるため、光学素子等への適用が期待されている。そこで、そのような表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を有する樹脂成形体を製造するための金型として、例えば、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型が提案されている(特許文献1、2)。
しかしながら、例えば、上述した特許文献1、2記載の金型に溶融したメタクリル樹脂を射出した後、冷却し、次いで剥離することにより、表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を有する成形体を得ようとした場合、使用するメタクリル樹脂によっては必ずしも良好に剥離できず、得られる成形体に破損が生じたり、成形体の表面の微細な凹凸構造を厳密に転写できず、光学素子等として充分な低反射性を発現できなかったりするという問題があった。
そこで、本発明の目的は、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用して成形するにあたり、良好に剥離でき、得られる成形体表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を良好に形成しうるメタクリル樹脂組成物を提供することにある。また、本発明は、表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を備えたメタクリル樹脂組成物の成形体およびその製造方法を提供することをも目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった。その結果、上述した表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用して成形する場合、特定のMFRを有するメタクリル樹脂に、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を特定量加えた樹脂組成物を成形材料とすると、良好に剥離でき、得られる成形体表面に微細な凹凸構造を良好に形成することができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下の構成を有する。
(1)表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用した成形に用いられるメタクリル樹脂組成物であって、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であることを特徴とするメタクリル樹脂組成物。
(2)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(1)に記載のメタクリル樹脂組成物。
(3)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(1)または(2)に記載のメタクリル樹脂組成物。
(1)表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用した成形に用いられるメタクリル樹脂組成物であって、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であることを特徴とするメタクリル樹脂組成物。
(2)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(1)に記載のメタクリル樹脂組成物。
(3)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(1)または(2)に記載のメタクリル樹脂組成物。
(4)表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体であって、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であるメタクリル樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
(5)表面の凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(4)に記載の成形体。
(6)表面の凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(4)または(5)に記載の成形体。
(5)表面の凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(4)に記載の成形体。
(6)表面の凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(4)または(5)に記載の成形体。
(7)成形材料を溶融した後、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型に射出し、次いで冷却後、前記金型から剥離する成形体の製造方法において、前記成形材料として、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であるメタクリル樹脂組成物を用いることを特徴とする成形体の製造方法。
(8)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(7)に記載の成形体の製造方法。
(9)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(7)または(8)に記載の成形体の製造方法。
(10)成形材料の溶融温度が220〜290℃である前記(7)〜(9)のいずれかに記載の成形体の製造方法。
(11)成形材料を金型に射出する際の該金型の温度が60〜120℃である前記(7)〜(10)のいずれかに記載の成形体の製造方法。
(8)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである前記(7)に記載の成形体の製造方法。
(9)前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である前記(7)または(8)に記載の成形体の製造方法。
(10)成形材料の溶融温度が220〜290℃である前記(7)〜(9)のいずれかに記載の成形体の製造方法。
(11)成形材料を金型に射出する際の該金型の温度が60〜120℃である前記(7)〜(10)のいずれかに記載の成形体の製造方法。
本発明のメタクリル樹脂組成物は、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用して成形するにあたり、良好に剥離でき、得られる成形体表面にナノオーダーの微細構造を良好に形成しうるものであり、これにより、表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を備えたメタクリル樹脂組成物の成形体を容易に得ることができる。この成形体は、その微細な凹凸構造により、低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能に優れ、例えば光学素子等として好適に利用できる。
(メタクリル樹脂組成物)
本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)(以下「特定化合物(B)」と称することもある)とを含有するものである。
本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)(以下「特定化合物(B)」と称することもある)とを含有するものである。
前記メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体成分を重合して得られる(共)重合体およびその誘導体である。詳しくは、メタクリル酸メチルを主体とする単量体成分とは、メタクリル酸メチルを50重量%以上とそれ以外のメタクリル酸メチルと共重合可能な単量体とを含むものである。メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、特に制限はなく、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を1つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を2つ以上有する多官能単量体であってもよい。なお、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
前記メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸tert−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸シクロペンタジエン等のアクリル酸エステルが好ましく挙げられる。これらの中でも、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルが特に好ましい。メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としてアクリル酸エステルを使用する場合、85〜100重量%がメタクリル酸メチル、0〜15重量%がアクリル酸エステルであるのが好ましく、より好ましくは、92〜99.9重量%がメタクリル酸メチル、0.1〜8重量%がアクリル酸エステルである。
また、前記メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、前記アクリル酸エステルのほかに、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロペンタジエン等のメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の窒素含有モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーなどを用いることもできる。さらに、前記単量体成分に、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体を溶解して重合させることもでき、その場合、本発明のメタクリル樹脂組成物はいわゆる耐衝撃メタクリル樹脂となる。
前記メタクリル樹脂(A)は、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50である。前記MFRは、好ましくは1〜35、より好ましくは1.5〜10であるのがよい。前記MFRが0.1未満であると、樹脂組成物の溶融時の粘度が高くなるため、後述する特定の金型を使用した成形(射出成形)が困難になる。一方、前記MFRが50を超えると、樹脂組成物の機械強度や耐熱性が低くなるため、後述する特定の金型を使用して成形(射出成形)するにあたり、金型からの剥離が困難になり、得られる成形体に破損が生じたり、後述する特定の金型の微細な凹凸構造を厳密に転写できなくなるため、光学素子等として充分な性能(低反射性など)を発現できなくなる。
前記特定化合物(B)のうち、高級脂肪酸エステルは、通常、炭素数10〜22程度の脂肪酸と炭素数1〜22程度の1価の脂肪族アルコールとが脱水縮合した構造を有する化合物、もしくは、炭素数10〜22程度の脂肪酸とグリセリンとが脱水縮合した構造を有する化合物である。なお、高級脂肪酸エステルは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
炭素数10〜22程度の脂肪酸と炭素数1〜22程度の1価の脂肪族アルコールとが脱水縮合した構造を有する化合物としては、具体的には、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルの如き飽和脂肪酸アルキルや、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルの如き不飽和脂肪酸アルキル等が挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル等のステアリン酸アルキルが好ましく、ステアリン酸メチルがより好ましい。
炭素数10〜22程度の脂肪酸とグリセリンとが脱水縮合した構造を有する化合物としては、具体的には、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドの如き飽和脂肪酸グリセリドや、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドの如き不飽和脂肪酸グリセリド等が挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドの如きステアリン酸グリセリドが好ましく、ステアリン酸モノグリセリドがより好ましい。
前記特定化合物(B)のうち、高級脂肪族アルコールは、通常、炭素数10〜22程度の脂肪族アルコールであり、1価アルコールであってもよいし、多価アルコールであってもよい。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールの如き飽和脂肪族アルコールや、オレイルアルコール、リノリルアルコールの如き不飽和脂肪族アルコール等が挙げられる。これらの中でも、ステアリルアルコールが好ましい。なお、高級脂肪族アルコールは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
前記特定化合物(B)のうち、高級脂肪酸は、通常、炭素数10〜22程度の脂肪酸であり、具体的には、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、12−ヒドロキシオクタデカン酸の如き飽和脂肪酸や、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸の如き不飽和脂肪酸等が挙げられる。なお、高級脂肪酸は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
前記特定化合物(B)のうち、高級脂肪酸アミドは、通常、炭素数10〜22程度の脂肪酸とアンモニアやアミノ化合物とが脱水縮合した構造を有する化合物であり、具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドの如き飽和脂肪酸アミドや、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、N−オレイルステアロアミドの如きアミド類等が挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。なお、高級脂肪酸アミドは、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
前記特定化合物(B)のうち、高級脂肪酸金属塩としては、例えば、上述した高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等が挙げられる。なお、高級脂肪酸金属塩は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
本発明のメタクリル樹脂組成物において、前記特定化合物(B)の含有量は、メタクリル樹脂(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部である。前記特定化合物(B)の含有量が前記範囲よりも少ないと、後述する特定の金型を使用して成形(射出成形)するにあたり、成形体を金型から良好に剥離できず、成形体の表面に微細な凹凸構造を良好に転写できなくなる。一方、前記特定化合物(B)の含有量が前記範囲よりも多いと、金型に汚れが付着しやすくなる。なお、特定化合物(B)として2種以上の化合物を含有させる場合には、それらの合計含有量が前記範囲になるようにすることが好ましい。
なお、本発明のメタクリル樹脂組成物には、上述したメタクリル樹脂(A)および特定化合物(B)のほかに、必要に応じて、紫外線吸収剤、光拡散剤、酸化防止剤、着色剤、熱安定化剤、耐衝撃改良剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させてもよい。
本発明のメタクリル樹脂組成物は、例えば、(I)メタクリル樹脂(A)を構成する前記単量体成分を懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合反応により重合し、得られた重合体と前記特定化合物(B)とを単独押出機や二軸押出機に入れて加熱溶融混練により混合する方法、(II)メタクリル樹脂(A)を構成する前記単量体成分と前記特定化合物(B)とを混合し、これを懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の重合反応に付すことにより重合する方法、(III)上記(I)の重合体からなるペレットもしくはビーズの表面に前記特定化合物(B)を付着させておき、成形時に同時に混合する方法、等の方法によって製造することができる。
以上のような本発明のメタクリル樹脂組成物は、表面にナノオーダーの凹凸構造を島状に複数有する金型(以下「特定の金型」と称することもある)を使用した成形に用いられるものである。前記メタクリル樹脂(A)と前記特定化合物(B)とを前記割合で含有する上述のメタクリル樹脂組成物であれば、前記特定の金型を使用した成形に供した際に、金型から成形体を良好に剥離でき、得られる成形体表面にナノオーダーの微細構造を良好に形成することが可能となるのである。
前記特定の金型としては、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する以外は、特に制限されるものではなく、例えば、上述した特許文献1や特許文献2に記載された金型を用いることができる。
前記特定の金型は、例えば、ナノオーダーの微細構造を有するマスキング層を利用してエッチングする方法によって作製することができる。具体的には、例えば、成膜装置を用いて、金型コアの表面に1層以上から構成されるエッチング転写層を形成し、その上にさらに、島状微粒子を作製するための銀、金、白金、パラジウム等を主成分とする薄膜物質を成膜した後に、熱、光またはガス分解作用を用いて、凝集作用、核形成採用または分解作用を発現させ、所定の間隔で、ランダムに配置された島状微粒子構造を形成する。その後、エッチング装置を用い、島状微粒子構造よりもエッチング転写層の方がエッチング速度が速くなるような反応性ガスまたは溶液を用いて、金型表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を作製すればよい。
前記特定の金型は、例えば、ナノオーダーの微細構造を有するマスキング層を利用してエッチングする方法によって作製することができる。具体的には、例えば、成膜装置を用いて、金型コアの表面に1層以上から構成されるエッチング転写層を形成し、その上にさらに、島状微粒子を作製するための銀、金、白金、パラジウム等を主成分とする薄膜物質を成膜した後に、熱、光またはガス分解作用を用いて、凝集作用、核形成採用または分解作用を発現させ、所定の間隔で、ランダムに配置された島状微粒子構造を形成する。その後、エッチング装置を用い、島状微粒子構造よりもエッチング転写層の方がエッチング速度が速くなるような反応性ガスまたは溶液を用いて、金型表面にナノオーダーの微細な凹凸構造を作製すればよい。
前記特定の金型は、その表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmであることが好ましい。凸部頂点間の平均間隔が1nm未満であると、該金型を用いて成形された成形体の表面に微細な凹凸構造を上手く転写できない場合があり、一方、1000nmを超えると、該金型を用いて成形された成形体が、低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能を充分に発現しえないものとなるおそれがある。特に、低反射性を発現しうる成形体を目的とする場合には、金型表面の凸部頂点間の平均間隔は、可視光の波長である400nm以下であるのが好ましく、より好ましくは250nm以下であるのがよい。なお、金型表面における凸部頂点間の間隔のばらつきが大きいと、得られる成形体に上述した諸性能が付与されにくくなる。
前記特定の金型は、その表面における凸部の平均高さが60〜160nmであることが好ましい。凸部の平均高さが60nm未満であると、該金型を用いて成形された成形体が、低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能を充分に発現しえないものとなるおそれがある。一方、160nmを超えると、該金型を用いて成形された成形体の表面に微細な凹凸構造を上手く転写できない場合がある。なお、金型表面における凸部の高さのばらつきが大きいと、得られる成形体に上述した諸性能が付与されにくくなる。
前記特定の金型は、その表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比(以下「凸部のアスペクト比」と称することもある)が1.0以上であることが好ましい。より好ましくは1.3以上、さらに好ましくは1.5以上であるのがよい。凸部のアスペクト比が1.0未満であると、該金型を用いて成形された成形体が、低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能を充分に発現しえないものとなるおそれがある。
(成形体およびその製造方法)
本発明の成形体は、表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体であって、前記メタクリル樹脂(A)と前記特定化合物(B)とを前記割合で含有する上述のメタクリル樹脂組成物(本発明のメタクリル樹脂組成物)からなるものである。このような成形体は、後述する本発明の成形体の製造方法により得ることができ、成形体表面のナノオーダーの凹凸構造は、上述した特定の金型が有する表面の凹凸構造が転写されて形成される。したがって、本発明の成形体の表面の凸部頂点間の平均間隔は、前記特定の金型の表面における凸部頂点間の平均間隔と同様であることが好ましく、1〜1000nmであるのがよい。また、本発明の成形体の表面の凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比は、前記特定の金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比と同様であることが好ましく、1.0以上であるのがよい。
本発明の成形体は、表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体であって、前記メタクリル樹脂(A)と前記特定化合物(B)とを前記割合で含有する上述のメタクリル樹脂組成物(本発明のメタクリル樹脂組成物)からなるものである。このような成形体は、後述する本発明の成形体の製造方法により得ることができ、成形体表面のナノオーダーの凹凸構造は、上述した特定の金型が有する表面の凹凸構造が転写されて形成される。したがって、本発明の成形体の表面の凸部頂点間の平均間隔は、前記特定の金型の表面における凸部頂点間の平均間隔と同様であることが好ましく、1〜1000nmであるのがよい。また、本発明の成形体の表面の凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比は、前記特定の金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比と同様であることが好ましく、1.0以上であるのがよい。
本発明の成形体の製造方法は、前記メタクリル樹脂(A)と前記特定化合物(B)とを前記割合で含有する上述のメタクリル樹脂組成物(本発明のメタクリル樹脂組成物)を成形材料とし、該成形材料を溶融した後、上述した特定の金型に射出し、次いで冷却後、前記金型から剥離する方法である。具体的には、例えば、本発明のメタクリル樹脂組成物をホッパーから投入し、スクリューを回転させながら後退させて、シリンダー内に樹脂組成物を計量し、該樹脂組成物を溶融させ、溶融した樹脂を圧力をかけながら金型内に充填し、金型が充分に冷めるまで一定時間保圧した後、型を開いて成形体を取り出するようにすればよい。
前記成形材料(本発明のメタクリル樹脂組成物)の溶融温度(すなわち、樹脂組成物を溶融させる際の温度)は、メタクリル樹脂のMFRなどに応じて適宜設定すればよいのであるが、一般的には、220〜290℃が好ましい。溶融温度が220℃未満であると、溶融した樹脂組成物の粘度が高くなり成形しにくくなるとともに、金型表面の微細な凹凸構造が上手く転写されず、得られる成形体が所望の性能を充分に発現しえないものとなるおそれがある。一方、溶融温度が290℃を超えると、メタクリル樹脂の分解が起こりやすく、得られる成形体に気泡やシルバーといった欠陥が発生してしまうおそれがある。
前記成形材料(本発明のメタクリル樹脂組成物)を金型に射出する際の該金型の温度は、60〜120℃とすることが好ましい。金型の温度が60℃未満であると、微細な凹凸構造が上手く転写されず、得られる成形体が所望の性能を充分に発現しえないものとなるおそれがある。一方、金型の温度が120℃を超えると、型を開いて成形体を取り出した後に、成形体が変形したり、収縮したりするおそれがある。なお、金型の温度は、終始一定である必要はなく、例えば、樹脂組成物の充填時には高めの温度に設定しておき、保圧時に温度を下げる手法を採用することもできる。
なお、樹脂組成物を金型に充填した後、保圧する際の圧力は、低すぎると微細な凹凸構造が上手く転写されにくくなるため、高いほどよい。一般的には、保圧する際の圧力は、30〜120MPaとすることが好ましい。
なお、樹脂組成物を金型に充填した後、保圧する際の圧力は、低すぎると微細な凹凸構造が上手く転写されにくくなるため、高いほどよい。一般的には、保圧する際の圧力は、30〜120MPaとすることが好ましい。
かくして得られた本発明の成形体は、表面にナノオーダーの凹凸構造を備えたものとなり、低反射性、撥水性、撥油性、防汚性などの性能を発現しうるので、光学素子(レンズなど)等の様々な用途に好適に使用することができる。
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例により限定されるものではない。
なお、得られた成形体の評価は下記の方法で行なった。
なお、得られた成形体の評価は下記の方法で行なった。
<外観>
得られた成形体の外観を目視にて観察し、成形体にクラックが発生していない場合を「○」、成形体にクラックの発生している場合を「×」と評価した。
得られた成形体の外観を目視にて観察し、成形体にクラックが発生していない場合を「○」、成形体にクラックの発生している場合を「×」と評価した。
<反射率(反射性)>
分光光度計(オリンパス社製「USPM−RU−2」)を用いて、可視光域(380〜780nm)における反射率(%)を測定した。なお、この反射率が1.0%以下であれば、例えばメガネや光学機器におけるレンズ等として好適に用いることができる。
分光光度計(オリンパス社製「USPM−RU−2」)を用いて、可視光域(380〜780nm)における反射率(%)を測定した。なお、この反射率が1.0%以下であれば、例えばメガネや光学機器におけるレンズ等として好適に用いることができる。
(参考例−金型の作製)
原材料とする金型の表面に金を成膜した後、加熱することにより、最表面に金属ナノ粒子からなる保護層が形成された金型母材を得た。次いで、この金型母材に反応性ドライエッチング加工を施すことにより、該金型母材の最表面にナノオーダーの凹凸構造を形成し、特定の金型を作製した。
原材料とする金型の表面に金を成膜した後、加熱することにより、最表面に金属ナノ粒子からなる保護層が形成された金型母材を得た。次いで、この金型母材に反応性ドライエッチング加工を施すことにより、該金型母材の最表面にナノオーダーの凹凸構造を形成し、特定の金型を作製した。
得られた特定の金型は、表面にナノオーダーの凹凸構造を島状に複数有するものであった。この金型表面の凹凸構造を原子間力顕微鏡(エスエスアイ・ナノテクノロジー(株)製「NanoNaviステーション」)にて観察したところ、以下の通りであった。すなわち、表面における凸部頂点の間隔は100±40nmの範囲の正規分布をもち、凸部頂点間の平均間隔は100nmであった。表面における凸部の高さは60〜160nmの範囲の正規分布をもち、凸部の平均高さは150nmであった。表面における凸部のアスペクト比は、1.5であった。
(実施例1−1〜1−6および比較例1−1〜1−2)
メタクリル酸メチル99重量%、アクリル酸メチル1重量%からなる単量体成分を連続バルク重合にて重合して、ペレット状のメタクリル樹脂を得た。このメタクリル樹脂のMFRを230℃、3.8kg荷重で測定したところ、2.3であった。
次に、上記で得たペレット状のメタクリル樹脂100重量部に対して、それぞれ、表1に示す化合物を表1に示す量だけブレンドし、スクリュー径40mmのベント付き一軸押出機を用いて溶融混合して、ダイから出たストランドを水冷後、カッターで切断して、ペレット状のメタクリル樹脂組成物(1)〜(6)および(C1)〜(C2)を得た。
メタクリル酸メチル99重量%、アクリル酸メチル1重量%からなる単量体成分を連続バルク重合にて重合して、ペレット状のメタクリル樹脂を得た。このメタクリル樹脂のMFRを230℃、3.8kg荷重で測定したところ、2.3であった。
次に、上記で得たペレット状のメタクリル樹脂100重量部に対して、それぞれ、表1に示す化合物を表1に示す量だけブレンドし、スクリュー径40mmのベント付き一軸押出機を用いて溶融混合して、ダイから出たストランドを水冷後、カッターで切断して、ペレット状のメタクリル樹脂組成物(1)〜(6)および(C1)〜(C2)を得た。
(実施例2−1〜2−10および比較例2−1〜2−4)
射出成形機(50t成形機)に参考例で作製した金型を取り付け、それぞれ、表2または表3に示すメタクリル樹脂組成物をホッパーに入れ、金型温度を表2または表3に示す金型温度とし、樹脂組成物の溶融温度を280℃として、金型内に溶融樹脂を射出した後、75MPa圧力にて保圧し、充分に冷ましてから型を開いて成形体を取り出すことにより、表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体を得た。得られた各成形体の外観および反射率を表2および表3に示す。
射出成形機(50t成形機)に参考例で作製した金型を取り付け、それぞれ、表2または表3に示すメタクリル樹脂組成物をホッパーに入れ、金型温度を表2または表3に示す金型温度とし、樹脂組成物の溶融温度を280℃として、金型内に溶融樹脂を射出した後、75MPa圧力にて保圧し、充分に冷ましてから型を開いて成形体を取り出すことにより、表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体を得た。得られた各成形体の外観および反射率を表2および表3に示す。
Claims (11)
- 表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型を使用した成形に用いられるメタクリル樹脂組成物であって、
230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であることを特徴とするメタクリル樹脂組成物。 - 前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである請求項1に記載のメタクリル樹脂組成物。
- 前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である請求項1または2に記載のメタクリル樹脂組成物。
- 表面にナノオーダーの凹凸構造を備えた成形体であって、
230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であるメタクリル樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。 - 表面の凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである請求項4に記載の成形体。
- 表面の凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である請求項4または5に記載の成形体。
- 成形材料を溶融した後、表面にナノオーダーの凹凸構造を複数有する金型に射出し、次いで冷却後、前記金型から剥離する成形体の製造方法において、
前記成形材料として、230℃、3.8kg荷重で測定した時のMFRが0.1〜50であるメタクリル樹脂(A)と、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種(B)とを含有し、前記(B)の含有量が前記(A)100重量部に対して0.2〜0.5重量部であるメタクリル樹脂組成物を用いることを特徴とする成形体の製造方法。 - 前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔が1〜1000nmである請求項7に記載の成形体の製造方法。
- 前記金型の表面における凸部頂点間の平均間隔に対する凸部の平均高さの比が1.0以上である請求項7または8に記載の成形体の製造方法。
- 成形材料の溶融温度が220〜290℃である請求項7〜9のいずれかに記載の成形体の製造方法。
- 成形材料を金型に射出する際の該金型の温度が60〜120℃である請求項7〜10のいずれかに記載の成形体の製造方法。
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Cited By (4)
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---|---|---|---|---|
JP2011025457A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 薄肉成形体の製造方法 |
JP2013129455A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toppan Printing Co Ltd | プラスチック容器、及びその製造方法 |
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GB201701817D0 (en) * | 2017-02-03 | 2017-03-22 | Lucite Int Speciality Polymers And Resins Ltd | Polymer composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001183532A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-07-06 | Asahi Kasei Corp | 導光板およびその製造方法 |
JP2006233066A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | 表面硬度に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (7)
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---|---|---|---|---|
JPH05279537A (ja) * | 1992-04-02 | 1993-10-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 成形用メタクリル系樹脂組成物 |
JP4255297B2 (ja) * | 2003-03-17 | 2009-04-15 | 財団法人川村理化学研究所 | マイクロ化学プロセス用基材及びその製造方法 |
JP2007291339A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Bridgestone Corp | 光硬化性転写シート、これを用いた凹凸パターンの形成方法及び光情報記録媒体の製造方法、並びに光情報記録媒体 |
JP2007291230A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 導光板 |
JP5096713B2 (ja) * | 2006-09-08 | 2012-12-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 表面カーボン被覆したナノサイズの凹凸を有する透明導電性樹脂成形体およびその製造方法 |
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JP4986137B2 (ja) * | 2006-12-13 | 2012-07-25 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ナノ構造体を有する光学素子用又はナノ構造体用成形型の製造方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001183532A (ja) * | 1999-10-14 | 2001-07-06 | Asahi Kasei Corp | 導光板およびその製造方法 |
JP2006233066A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Toray Ind Inc | 表面硬度に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011025457A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 薄肉成形体の製造方法 |
JP2013129455A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Toppan Printing Co Ltd | プラスチック容器、及びその製造方法 |
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WO2023106330A1 (ja) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | 三菱ケミカル株式会社 | メタクリル系樹脂成形材料、樹脂成形体、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材、容器、樹脂成形体の製造方法 |
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