JP2010235811A - 脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 - Google Patents
脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010235811A JP2010235811A JP2009086275A JP2009086275A JP2010235811A JP 2010235811 A JP2010235811 A JP 2010235811A JP 2009086275 A JP2009086275 A JP 2009086275A JP 2009086275 A JP2009086275 A JP 2009086275A JP 2010235811 A JP2010235811 A JP 2010235811A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester polyol
- alicyclic polyester
- polyhydric alcohol
- methyl
- mass ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
【解決手段】アルカリ金属含有量が2質量ppm以下である、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分と、分子中にアルキル側鎖を有する多価アルコール成分から構成される脂環式ポリエステルポリオールにより、上記課題は解決される。
【選択図】なし
Description
本発明の脂環式ポリエステルポリオールは1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分以外の二塩基酸成分を含有することも可能である。1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分以外の二塩基酸成分としては、一般的なポリエステルポリオールにおいて使用される二塩基酸成分を用いることができる。1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分以外の二塩基酸成分の量は、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分に対して、50mol%以下であれば特に制限はない。
後述の実施例および比較例で得られた脂環式ポリエステルポリオール15mmolとMDI15mmolを、50℃のオイルバスにつけた三口フラスコ中、窒素下で30分間反応させ、系内のイソシアネート基の減少量を追跡して反応速度定数(kg・mol−1・min−1)を求めた。反応速度定数が高くなるにつれ、反応制御が困難になることを表す。
後述の実施例および比較例で得られた脂環式ポリエステルポリオール15mmolとIPDI15mmolを、70℃のオイルバスにつけた三口フラスコ中、窒素下で30分間反応させ、系内のイソシアネート基の減少量を追跡して反応速度定数(kg・mol−1・min−1)を求めた。反応速度定数が高くなるにつれ、反応制御が困難になることを表す。なお、上記MDIとの反応に比べて、IPDIとの反応は速度定数が小さいため、MDIが測定不可能な場合の参考指標として測定した。
電磁攪拌装置を備えた内容積2Lの反応容器に、3−メチル−1,5−ペンタンジオール530g(4.5mol)、ナトリウム原子含有量が0.4質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル660g(3.3mol)およびテトライソプロピルチタネート0.09g(0.3mmol)を入れ、常圧、窒素雰囲気下において徐々に180℃まで加熱し、副生するメタノールを系外に留去しながら、メタノールの留出が見られなくなるまで約6時間反応を行った。ついで、真空ポンプで徐々に減圧にして1mmHgで3−メチル−1,5−ペンタンジオールを留去した。
電磁攪拌装置を備えた内容積2Lの反応容器に、3−メチル−1,5−ペンタンジオール315g(2.7mol)、ナトリウム原子含有量が0.9質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル450g(2.3mol)およびテトライソプロピルチタネート0.06g(0.2mmol)を入れ、常圧、窒素雰囲気下において徐々に180℃まで加熱し、副生するメタノールを系外に留去しながら、メタノールの留出が見られなくなるまで約10時間反応を行った。ついで、真空ポンプで徐々に減圧にして1mmHgで3−メチル−1,5−ペンタンジオールを留去した。
電磁攪拌装置を備えた内容積5Lの反応容器に、3−メチル−1,5−ペンタンジオール390g(3.3mol)、ナトリウム原子含有量が0.4質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル430g(2.2mol)およびテトライソプロピルチタネート0.04g(0.14mmol)を入れ、常圧、窒素雰囲気下において徐々に180℃まで加熱し、副生するメタノールを系外に留去しながら、メタノールの留出が見られなくなるまで約6時間反応を行った。ついで、真空ポンプで徐々に減圧にして1mmHgで3−メチル−1,5−ペンタンジオールを留去した。
実施例1において、ナトリウム原子含有量が1.4質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルを用いる以外は実施例1と同様の操作を行い、チタン原子含有量12質量ppm、リン原子含有量6質量ppm、ナトリウム原子含有量0.9質量ppmの平均分子量2020の脂環式ポリエステルポリオールを得た。
実施例1において、3−メチル−1,5−ペンタンジオール530gの替わりに、2−メチル−1,3−プロパンジオール400g(4.4mol)を用いる以外は実施例1と同様の操作を行い、チタン原子含有量18質量ppm、リン原子含有量9質量ppm、ナトリウム原子含有量0.3質量ppmの平均分子量2004の脂環式ポリエステルポリオールを得た。
実施例1において、3−メチル−1,5−ペンタンジオール530gの替わりに、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール460g(4.4mol)を用いる以外は実施例1と同様の操作を行い、チタン原子含有量16質量ppm、リン原子含有量9質量ppm、ナトリウム原子含有量0.2質量ppmの平均分子量2046の脂環式ポリエステルポリオールを得た。また、得られた脂環式ポリエステルポリオールの融点は52℃であった。
実施例1において、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルに替えて、ナトリウム原子含有量が39質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸565g(3.3mol)を用い、メタノールの代わりに水を留去した以外は実施例1と同様の操作を行い、平均分子量が2029の脂環式ポリエステルポリオールを得た。この脂環式ポリエステルポリオール中のチタン原子含有量は12質量ppm、リン原子含有量は7質量ppm、またナトリウム原子含有量は5.3質量ppmであった。
実施例1において、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルに替えて、ナトリウム原子含有量が39質量ppmの1,4−シクロヘキサンジカルボン酸565g(3.3mol)を用い、メタノールの代わりに水を留去し、さらにリン酸ジフェニルの添加量を0.08gとした以外は実施例1と同様の操作を行い、所望の脂環式ポリエステルポリオールを800g取得した。この脂環式ポリエステルポリオールは、平均分子量1996、チタン原子含有量15質量ppm、リン原子含有量10質量ppm、ナトリウム原子含有量7質量ppmであった。
実施例で示されるように、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のジアルキルエステルから製造した脂環式ポリエステルポリオールの場合、アルカリ金属のナトリウム原子含有量が2質量ppm以下である。さらに、前記脂環式ポリエステルポリオールはMDIとの反応速度定数が0.1kg・mol−1・min−1以下であり、ウレタン化を制御し、安定な品質のポリウレタンを製造できる。
Claims (8)
- 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる二塩基酸成分と、分子中にアルキル側鎖を有する多価アルコール成分とを構成成分として含む、アルカリ金属含有量が2質量ppm以下である、ポリエステルポリオール。
- 数平均分子量が300〜4000である、請求項1に記載のポリエステルポリオール。
- 融点が20℃以下である、請求項1または2に記載のポリエステルポリオール。
- 多価アルコール成分が3−メチル−1,5−ペンタンジオールまたは2−メチル−1,3−プロパンジオール由来である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリエステルポリオール。
- 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のジアルキルエステルと、分子中にアルキル側鎖を有する多価アルコールとをエステル交換反応することを特徴とするポリエステルポリオールの製造方法。
- 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸のジアルキルエステルと、分子中にアルキル側鎖を有する多価アルコールとをチタン触媒存在下でエステル交換反応し、水を加えて加熱を行い、リン化合物を添加してチタン触媒を失活する工程を含むポリエステルポリオールの製造方法。
- 多価アルコールが3−メチル−1,5−ペンタンジオールまたは2−メチル−1,3−プロパンジオールである、請求項5または6に記載の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエステルポリオール、または請求項5〜7のいずれか1項に記載の製造方法により得られたポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させるポリウレタンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009086275A JP5341594B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009086275A JP5341594B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010235811A true JP2010235811A (ja) | 2010-10-21 |
JP5341594B2 JP5341594B2 (ja) | 2013-11-13 |
Family
ID=43090444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009086275A Active JP5341594B2 (ja) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | 脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5341594B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010285577A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Teijin Fibers Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
WO2015147202A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 株式会社クラレ | 脂環骨格を有するポリエステルポリオール |
WO2015152066A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 株式会社クラレ | 耐久性に優れたポリエステルポリオール |
CN108084391A (zh) * | 2016-11-21 | 2018-05-29 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种聚氨酯及其制备方法 |
CN108424510A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-21 | 上海联景高分子材料有限公司 | 用于复合薄膜胶粘剂的聚酯多元醇的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0321632A (ja) * | 1989-05-11 | 1991-01-30 | Arco Chem Technol Inc | 2―メチル―1,3―プロパンジオールを含むポリエステル塗料組成物 |
JPH05239201A (ja) * | 1992-02-28 | 1993-09-17 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルポリオール組成物の調製方法 |
JPH07305026A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリエステルポリオール二液硬化型ウレタン塗料組成物 |
JPH10130357A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン組成物およびその製造方法 |
JPH10259295A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-09-29 | Kuraray Co Ltd | エステル系高分子ポリオール組成物およびその製造方法 |
JPH11236436A (ja) * | 1998-02-20 | 1999-08-31 | Kuraray Co Ltd | ポリエステル |
JPH11302361A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂 |
-
2009
- 2009-03-31 JP JP2009086275A patent/JP5341594B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0321632A (ja) * | 1989-05-11 | 1991-01-30 | Arco Chem Technol Inc | 2―メチル―1,3―プロパンジオールを含むポリエステル塗料組成物 |
JPH05239201A (ja) * | 1992-02-28 | 1993-09-17 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルポリオール組成物の調製方法 |
JPH07305026A (ja) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリエステルポリオール二液硬化型ウレタン塗料組成物 |
JPH10130357A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン組成物およびその製造方法 |
JPH10259295A (ja) * | 1997-03-18 | 1998-09-29 | Kuraray Co Ltd | エステル系高分子ポリオール組成物およびその製造方法 |
JPH11236436A (ja) * | 1998-02-20 | 1999-08-31 | Kuraray Co Ltd | ポリエステル |
JPH11302361A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-02 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010285577A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Teijin Fibers Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
WO2015147202A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 株式会社クラレ | 脂環骨格を有するポリエステルポリオール |
CN106164129A (zh) * | 2014-03-28 | 2016-11-23 | 株式会社可乐丽 | 具有脂环骨架的聚酯多元醇 |
JPWO2015147202A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-04-13 | 株式会社クラレ | 脂環骨格を有するポリエステルポリオール |
WO2015152066A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 株式会社クラレ | 耐久性に優れたポリエステルポリオール |
CN106133023A (zh) * | 2014-03-31 | 2016-11-16 | 株式会社可乐丽 | 耐久性优异的聚酯多元醇 |
JPWO2015152066A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-13 | 株式会社クラレ | 耐久性に優れたポリエステルポリオール |
US9902683B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-02-27 | Kuraray Co., Ltd. | Highly durable polyester polyol |
CN108084391A (zh) * | 2016-11-21 | 2018-05-29 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种聚氨酯及其制备方法 |
CN108424510A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-21 | 上海联景高分子材料有限公司 | 用于复合薄膜胶粘剂的聚酯多元醇的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5341594B2 (ja) | 2013-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5341594B2 (ja) | 脂環式ポリエステルポリオールおよびその製造方法 | |
JP5972538B2 (ja) | ポリイソシアネートの製造方法およびその使用 | |
JP2012526161A (ja) | 第2級oh末端基を有するポリエステルポリオールの製造方法 | |
KR102150083B1 (ko) | 반응형 인계 난연성 폴리올 합성방법, 반응형 인계 난연성 폴리올 및 이에 따른 폴리우레탄 | |
US9181391B2 (en) | Single-pot process for the production of polyester-co-carbonate polyols | |
JP6145174B2 (ja) | ポリオール組成物 | |
JP6568844B2 (ja) | 耐久性に優れたポリエステルポリオール | |
JP5614637B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールおよびその製造方法 | |
JPWO2015147202A1 (ja) | 脂環骨格を有するポリエステルポリオール | |
JP7109442B2 (ja) | 低反応性を有する(シクロ)脂肪族ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
JP3113725B2 (ja) | ポリエステルポリオール組成物の調製方法 | |
JP6821963B2 (ja) | ジオール化合物、該ジオール化合物から製造されるポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートポリオール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリオール樹脂及びポリウレタン樹脂 | |
JP2002030143A (ja) | ウレタン化触媒含有ポリカーボネートジオールの製造法 | |
JP3508568B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
JPH10251369A (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
JP2006291209A (ja) | アロファネート基、イソシアネート基及びポリオルトエステル基を有する化合物及びその製造方法と用途 | |
JP2006298986A (ja) | 脂肪族ポリカーボネートジオールおよびその製造方法 | |
JP7226042B2 (ja) | ポリエーテルポリカーボネートジオール組成物及びその製造方法 | |
JP3422079B2 (ja) | 多分岐脂肪族−芳香族ポリエステルポリオールの製造法 | |
JP2008121029A (ja) | ウレタン化触媒含有ポリカーボネートジオールの製造方法 | |
KR20040079964A (ko) | 폴리에스테르 | |
JPH10251398A (ja) | ポリカーボネートジオールの製造法 | |
JP4493457B2 (ja) | ポリカーボネートジオールおよびその製造方法 | |
KR101786528B1 (ko) | 저장성이 향상된 무황변 폴리이소시아누레이트의 제조방법 | |
JP4529676B2 (ja) | 反応性安定化ポリカーボネートポリオールの製造方法及び反応性安定化ポリカーボネートポリオールを用いたポリウレタン樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110805 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121022 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121120 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121213 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130730 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130808 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5341594 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |