JP2010228097A - Thermal transfer sheet and image forming method - Google Patents

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Junichiro Hosokawa
淳一郎 細川
Akito Yokozawa
晶人 横沢
Suketsugu Muro
祐継 室
Kazuaki Oguma
一彰 小熊
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet that solves the problem of deterioration in preservability and is excellent in freezing aptitude, and an image forming method. <P>SOLUTION: The thermal transfer sheet has at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one face of a base-material film, and a heat-resistant sliding layer containing talc particles and a resin on the other face of the base-material film. A phenoxy resin occupies not less than 50 mass% of a solid content of the binder resin contained in the at least one dye layer. In the talc particles contained in the heat-resistant sliding layer, all of the talc particles having projected areas of 10 μm<SP>2</SP>or larger in a direction vertical to the base-material film, have an average projected area of 80 μm<SP>2</SP>or smaller, and variation coefficients of 0.80 or smaller. However, (the average projected area)=(the total sum of the projected areas of the respective talc particles)/(the number of all talc particles), (the standard deviation)=[the total sum of ä(the projected areas of the respective talc particles)-(the average projected area)}<SP>2</SP>/(the number of all talc particles)]<SP>1/2</SP>, and (the coefficient of variation)=(the standard deviation)/(the average projected area) are satisfied. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は感熱転写シートおよびそれを使用した画像形成方法に関し、詳しくは冷凍適性に優れた感熱転写シートおよびそれを使用した画像形成方法に関する。   The present invention relates to a heat-sensitive transfer sheet and an image forming method using the same, and more particularly to a heat-sensitive transfer sheet excellent in freezing suitability and an image forming method using the heat-sensitive transfer sheet.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
この染料拡散転写記録方式では、染料を含有する染料層を設けた感熱転写シート（以下、インクシートとも称す）と感熱転写受像シート（以下、受像シートとも称す）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッド等によってインクシートを加熱することでインクシート中の染料（色素と呼ばれることもある）を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, the dye diffusion transfer recording method is attracting attention as a process capable of producing a color hard copy closest to the image quality of a silver salt photograph. In addition, it has the advantages of being dry, being able to visualize directly from digital data, and being easy to make duplicates, compared to silver halide photography.
In this dye diffusion transfer recording system, a thermal transfer sheet (hereinafter also referred to as an ink sheet) provided with a dye layer containing a dye and a thermal transfer image-receiving sheet (hereinafter also referred to as an image-receiving sheet) are superimposed, and then an electrical signal By heating the ink sheet with a thermal head or the like whose heat generation is controlled by the dye, the dye (sometimes referred to as pigment) in the ink sheet is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet to record image information. In addition, a color image having a continuous change in color shading can be transferred and recorded by superimposing and recording three colors, magenta and yellow.

近年、高品質な画像を得るため、高濃度で鮮明な画像が要求されてきており、このため、感熱転写シートの染料層に用いることで高品質な画像を得られるようなバインダーが種々提案されている。一方で、上記高濃度の実現と、保存性の両立は当業界での課題であり、一般的に高濃度を可能とするバインダーを選択すると、保存性の悪化、すなわち、巻き取り状態で常温または高温で保存することによりブロッキングを発生したり、常温または高温保存中に染料がブリードアウトしたり、耐熱滑性層等の背面層へ染料が移行する等の問題を発生する。
また上記のような高温または常温での比較的短期間での保存性のほかに、感熱転写シートの在庫管理を行う上で、製造後、または購入後使用するまでに倉庫または貯蔵庫に１年以上あるいは数年単位の長期保管を行う必要から、感熱転写シートを冷凍保管することも行われている。 In recent years, in order to obtain a high-quality image, a clear image having a high density has been demanded. For this reason, various binders that can be used for a dye layer of a thermal transfer sheet to obtain a high-quality image have been proposed. ing. On the other hand, the realization of the above-mentioned high concentration and the compatibility of the storage stability are problems in the industry. Generally, when a binder that enables a high concentration is selected, the storage stability is deteriorated, that is, at room temperature or in the wound state. Storage at a high temperature may cause problems such as blocking, dye bleed out during storage at room temperature or high temperature, and migration of the dye to a back layer such as a heat resistant slipping layer.
In addition to the above-mentioned storage at a high temperature or room temperature for a relatively short period of time, the inventory of the heat-sensitive transfer sheet is managed, and it is kept in the warehouse or storage for more than one year after use or after purchase. Alternatively, since it is necessary to store for a long period of several years, the thermal transfer sheet is also stored frozen.

一方、特許文献１では、感熱転写シートの染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を使用することが提案されているが、上記のようなブロッキング、ブリードアウトおよび染料の背面層への移行の問題が依然として改善が不十分であるとともに、製造後の長期保存性に対しては必ずしも満足できるものではなく、更なる改良が求められていた。   On the other hand, in Patent Document 1, it is proposed to use a phenoxy resin as the binder resin of the dye layer of the thermal transfer sheet, but the problems of blocking, bleed out and migration of the dye to the back layer are still present. In addition to insufficient improvement, long-term storage after production is not always satisfactory, and further improvement has been demanded.

特開２００６−６９１９６号公報JP 2006-69196 A

本発明者らは、感熱転写シートの染料層の多くのバインダー樹脂について鋭意検討を行ったところ、フェノキシ樹脂を使用すると、冷凍保存に対する冷凍適性が悪化するという予期せぬ問題を発生することを見出した。ここで、冷凍適性の悪化とは、感熱転写シートを冷凍保管し、解凍後、比較的短時間のうちに室温で印画を行うとジャミングが発生する現象であり、フェノキシ樹脂を染料層バインダーとして使用した場合に特異的に悪化することがわかった。   The present inventors have conducted extensive studies on many binder resins in the dye layer of the thermal transfer sheet, and found that the use of phenoxy resin causes an unexpected problem that the refrigeration suitability for frozen storage deteriorates. It was. Here, the deterioration in freezing suitability is a phenomenon in which jamming occurs when a thermal transfer sheet is stored frozen and thawed, and printing is performed at room temperature within a relatively short time. Phenoxy resin is used as a dye layer binder. It turned out to be specifically aggravated.

従って、本発明が解決しようとする課題は、前述のようなブロッキング、ブリードアウトおよび染料の背面層への移行を抑制して短期や中期の保存性を改善すると同時に、製造後の長期保存、特に上記のような冷凍保存に対する冷凍適正を解決した感熱転写シートおよび画像形成方法を提供することである。   Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to improve the short-term and medium-term storage stability by suppressing the blocking, bleed-out and dye transfer to the back layer as described above, and at the same time, long-term storage after production, especially It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer sheet and an image forming method that solve the above-described freezing suitability for frozen storage.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
［１］ 基材フィルムの一方の面に染料およびバインダー樹脂を含む染料層を少なくとも１層有し、基材フィルムの他方の面にタルク粒子および樹脂を含む耐熱滑性層を有する感熱転写シートであって、少なくとも１層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であり、前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について下記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ下記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下である感熱転写シート。
［２］ 前記平均投影面積が４０平方μｍ以下であり、前記変動係数が０．６０以下であることを特徴とする［１］に記載の感熱転写シート。
［３］ 前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子の個数が、該耐熱滑性層２０万平方μｍ当たり１個以下であることを特徴とする［１］または［２］に記載の感熱転写シート。
［４］ 前記耐熱滑性層が前記タルク粒子以外の無機粒子を少なくとも１種含有し、
該無機粒子のモース硬度３〜６であり、
該無機粒子の平均球相当径が０．３μｍ〜５μｍであり、かつ
該無機粒子の最大巾の、該無機粒子の平均球相当径に対する比が１．５〜５０であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
［５］ 前記耐熱滑性層が下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
一般式（Ｐ）
｛（Ｒ1aＯ）（Ｒ2aＯ）Ｐ（＝Ｏ）Ｏ｝mＭ
（式中、Ｒ1aは置換基もしくは無置換の脂肪族基または置換基もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ2aは水素原子、金属イオン、置換基もしくは無置換の脂肪族基または置換基もしくは無置換のアリール基を表す。Ｍは水素原子、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す。ｍはＭの価数と等しい１〜６の整数を示す。）
［６］ 前記一般式（Ｐ）で表される化合物の含有量に対する、前記タルク粒子の含有量が３０質量％以上であることを特徴とする［５］に記載の感熱転写シート。
［７］ 前記耐熱滑性層がアルキルカルボン酸の多価金属塩を含有することを特徴とする［１］〜［６］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
［８］ 前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に易接着層を有することを特徴とする［１］〜［７］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
［９］ 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、該樹脂のポリマー鎖長末端または非末端に２個以上の水酸基を有することを特徴とする［１］〜［８］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
［１０］ 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、ポリアクリルポリオール樹脂であることを特徴とする［９］に記載の感熱転写シート。
［１１］ 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、架橋構造を有することを特徴とする［９］または［１０］に記載の感熱転写シート。
［１２］ 前記架橋構造が、４０〜５３℃で、１〜２０日間、架橋反応されて形成されてなることを特徴とする［１１］に記載の感熱転写シート。
［１３］ 前記染料層に含有される前記染料の少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
（一般式（１）中、Ａは置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ4は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
［１４］ 支持体上に、中空ポリマーラテックスを含有する断熱層とポリマーラテックスを含有する受容層とを有する感熱転写受像シートと組み合わせて使用できることを特徴とする［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
［１５］ 基材フィルムの一方の面に、染料およびバインダー樹脂を含む染料層を少なくとも１層有し、基材フィルムの他方の面にタルク粒子および樹脂を含む耐熱滑性層を有する感熱転写シートと、支持体上に受容層を有する感熱転写受像シートとを、該感熱転写シートの該染料層と該感熱転写受像シートの該受容層とが接するように重ね合わせ、画像信号に応じた熱エネルギーを前記感熱転写シートの耐熱滑性層側から付与することにより画像を形成する画像形成方法であって、該感熱転写シートの前記少なくとも一層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であり、前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について下記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ下記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下であることを特徴とする画像形成方法。
［１６］ 前記感熱転写受像シートが、支持体上に、中空ポリマーラテックスを含有する断熱層とポリマーラテックスを含有する受容層とを有することを特徴とする［１５］に記載の画像形成方法。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object of the present invention can be achieved by the following means.
[1] A heat-sensitive transfer sheet having at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one side of a base film and having a heat-resistant slipping layer containing talc particles and a resin on the other side of the base film. In addition, 50% by mass or more of the solid content of the binder resin contained in at least one dye layer is a phenoxy resin, and the talc particles contained in the heat resistant slipping layer are perpendicular to the base film. The average projected area determined by the following formula (1) is 80 square μm or less for all talc particles having a projected area of 10 square μm or more in any direction, and the variation coefficient determined by the following formula (3) is 0. Thermal transfer sheet that is 80 or less.
[2] The thermal transfer sheet according to [1], wherein the average projected area is 40 square μm or less and the coefficient of variation is 0.60 or less.
[3] Of the talc particles contained in the heat resistant slipping layer, the number of talc particles whose projected area in a direction perpendicular to the base film is 100 square μm or more is 200,000 square μm of the heat resistant slipping layer. The thermal transfer sheet according to [1] or [2], wherein the number is 1 or less per unit.
[4] The heat-resistant slipping layer contains at least one inorganic particle other than the talc particles,
The Mohs hardness of the inorganic particles is 3-6,
The average equivalent sphere diameter of the inorganic particles is 0.3 μm to 5 μm, and the ratio of the maximum width of the inorganic particles to the average sphere equivalent diameter of the inorganic particles is 1.5 to 50 [ The thermal transfer sheet according to any one of 1] to [3].
[5] The heat-sensitive transfer sheet according to any one of [1] to [4], wherein the heat-resistant slipping layer contains a compound represented by the following general formula (P).
General formula (P)
{(R 1a O) (R 2a O) P (═O) O} m M
(Wherein, R 1a represents a substituent or unsubstituted aliphatic group or a substituted group or unsubstituted aryl group, R 2a is a hydrogen atom, a metal ion, a substituted group or unsubstituted aliphatic group or a substituted group or Represents an unsubstituted aryl group, M represents a hydrogen atom, a metal ion or an ammonium ion, and m represents an integer of 1 to 6 which is equal to the valence of M.)
[6] The thermal transfer sheet according to [5], wherein the content of the talc particles is 30% by mass or more with respect to the content of the compound represented by the general formula (P).
[7] The heat-sensitive transfer sheet according to any one of [1] to [6], wherein the heat-resistant slipping layer contains a polyvalent metal salt of an alkyl carboxylic acid.
[8] The heat-sensitive transfer sheet according to any one of [1] to [7], wherein an easy-adhesion layer is provided on at least one surface of the base film.
[9] Any one of [1] to [8], wherein the resin contained in the heat resistant slipping layer has two or more hydroxyl groups at a polymer chain length terminal or non-terminal of the resin. The heat-sensitive transfer sheet according to item.
[10] The thermal transfer sheet according to [9], wherein the resin contained in the heat resistant slipping layer is a polyacryl polyol resin.
[11] The thermal transfer sheet according to [9] or [10], wherein the resin contained in the heat resistant slipping layer has a crosslinked structure.
[12] The thermal transfer sheet according to [11], wherein the crosslinked structure is formed by a crosslinking reaction at 40 to 53 ° C. for 1 to 20 days.
[13] At least one of the dyes contained in the dye layer is a compound represented by the following general formula (1), [1] to [12], Thermal transfer sheet.
(In general formula (1), A represents a substituted or unsubstituted phenylene group, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 represents a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group, and R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group .)
[14] Any one of [1] to [13], which can be used in combination with a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a heat insulating layer containing a hollow polymer latex and a receiving layer containing a polymer latex on a support. The thermal transfer sheet according to one item.
[15] A heat-sensitive transfer sheet having at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one surface of the base film, and having a heat-resistant slipping layer containing talc particles and a resin on the other surface And a thermal transfer image-receiving sheet having a receiving layer on a support are superposed so that the dye layer of the thermal transfer sheet and the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet are in contact with each other, and heat energy corresponding to an image signal Is formed from the heat-sensitive slipping layer side of the heat-sensitive transfer sheet to form an image, and the solid content of the binder resin contained in the at least one dye layer of the heat-sensitive transfer sheet is 50 mass. % Or more of the phenoxy resin, and among the talc particles contained in the heat-resistant slipping layer, all projected areas in a direction perpendicular to the base film are 10 square μm or more. The image forming method of the average projected area determined by the following equation (1) for torque particles is not less 80 square μm or less, and the variation coefficient obtained by the following equation (3), characterized in that 0.80 or less.
[16] The image forming method according to [15], wherein the heat-sensitive transfer image-receiving sheet has a heat insulating layer containing a hollow polymer latex and a receiving layer containing a polymer latex on a support.

本発明により、保存性の悪化、具体的には、巻き取り状態で常温または高温で保存することによりブロッキングを発生したり、常温または高温保存中に染料がブリードアウトしたり、耐熱滑性層等の背面層へ染料が移行する問題が解決され、冷凍適性に優れた感熱転写シートおよび画像形成方法を提供できる。   According to the present invention, storage stability is deteriorated, specifically, blocking occurs by storing at a normal temperature or high temperature in a wound state, a dye bleeds out during normal temperature or high temperature storage, a heat-resistant slipping layer, etc. This solves the problem of dye transfer to the back layer, and provides a heat-sensitive transfer sheet and an image forming method excellent in refrigerating suitability.

耐熱滑性層中のタルク粒子の走査型電子顕微鏡写真である。It is a scanning electron micrograph of the talc particle in a heat-resistant slipping layer.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

［感熱転写シート］
本発明の感熱転写シート（以下インクシートとも言う）は、基材フィルムの一方の面に染料およびバインダー樹脂を含む染料層を少なくとも１層有し、基材フィルムの他方の面にタルク粒子および樹脂を含む耐熱滑性層を有する感熱転写シートであって、少なくとも１層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であり、前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について下記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ下記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下であることを特徴とする。インクシートは熱転写画像形成の際に、感熱転写受像シートに重ねて置かれ、インクシート側からサーマルプリンターヘッド等によって加熱することにより染料をインクシートから感熱転写受像シートに転写するために用いられる。以下、本発明の感熱転写シートについて説明する。
[Thermal transfer sheet]
The heat-sensitive transfer sheet (hereinafter also referred to as ink sheet) of the present invention has at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one side of a base film, and talc particles and resin on the other side of the base film. A heat-sensitive transfer sheet having a heat-resistant slipping layer containing at least 50% by mass of the solid content of the binder resin contained in at least one dye layer is a phenoxy resin, and the talc contained in the heat-resistant slipping layer Among the particles, the average projected area determined by the following formula (1) for all talc particles whose projected area in the direction perpendicular to the base film is 10 square μm or more is 80 square μm or less, and The coefficient of variation obtained by Equation (3) is 0.80 or less. In the thermal transfer image formation, the ink sheet is placed on the thermal transfer image receiving sheet, and is used to transfer the dye from the ink sheet to the thermal transfer image receiving sheet by heating from the ink sheet side with a thermal printer head or the like. Hereinafter, the thermal transfer sheet of the present invention will be described.

＜＜感熱転写シートの構成＞＞
本発明のインクシートは、基材フィルムの一方の面に、熱転写可能な染料および樹脂を含む染料層（熱転写層）を有し、他方の面に、滑剤および樹脂を含む耐熱滑性層を有する。基材フィルムと染料層間または基材フィルムと耐熱滑性層間に易接着層（プライマー層）を設けることもできる。 << Configuration of thermal transfer sheet >>
The ink sheet of the present invention has a dye layer (thermal transfer layer) containing a thermally transferable dye and resin on one surface of a base film, and a heat-resistant slipping layer containing a lubricant and a resin on the other surface. . An easy adhesion layer (primer layer) may be provided between the base film and the dye layer or between the base film and the heat-resistant slip layer.

＜基材フィルム＞
本発明の感熱転写シートの基材フィルムは特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知の任意のものを使用することができる。例として、グラシン紙、コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の耐熱性の高いポリエステル類、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが好ましい基材フィルムの具体例として挙げられる。ポリエステルフィルムはこれらの中でも特に好ましく、延伸処理されたポリエステルフィルムがより好ましく、基材フイルムの少なくとも一方の面に易接着層を形成した後に延伸して製造されたものが特に好ましい。
この基材フイルムの厚さは、強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択されるが、１〜３０μｍ程度のものが好ましく用いられる。より好ましくは１〜２０μｍ程度のものであり、さらに好ましくは３〜１０μｍ程度のものが用いられる。 <Base film>
The base film of the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is not particularly limited, and any conventionally known film can be used as long as it has the required heat resistance and strength. Examples include thin papers such as glassine paper, condenser paper, puffin paper, polyesters having high heat resistance such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyether sulfone, polypropylene, polycarbonate, Specific examples of base film that is preferably a stretched or unstretched film of plastic such as cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, ionomer, or a laminate of these materials Take as an example. Among these, the polyester film is particularly preferable, the stretched polyester film is more preferable, and the polyester film is particularly preferably manufactured by stretching after forming an easy adhesion layer on at least one surface of the base film.
The thickness of the substrate film is appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance, and the like are appropriate, but those having a thickness of about 1 to 30 μm are preferably used. More preferably, it is about 1-20 micrometers, More preferably, about 3-10 micrometers is used.

前記基材フィルムは、フィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して製造することも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
本発明においては、基材フィルムの少なくとも一方の面に、後述の易接着層を形成後、基材フィルムを延伸したものが好ましい。 The base film can be produced by subjecting an unstretched film to a coating treatment and then a stretching treatment when the film is formed by melt extrusion.
In addition, two or more kinds of the above treatments can be used in combination.
In this invention, after forming the below-mentioned easily bonding layer in at least one surface of a base film, what extended the base film is preferable.

＜染料層＞
本発明の感熱転写シートにおいて、基材フィルムの一方の面に少なくとも１層設けられる染料層は、染料およびバインダー樹脂を含み、前記バインダー樹脂のうち、少なくとも１層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であることを特長とする。 <Dye layer>
In the thermal transfer sheet of the present invention, the dye layer provided on at least one layer of the base film contains a dye and a binder resin, and the binder resin contained in at least one of the binder resins. The solid content is 50% by mass or more of phenoxy resin.

（染料層の構成）
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層および必要に応じてブラックの染料層が同一の基材フィルム上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色相の染料層が同一の基材フィルム上の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層（これは、後述する転写性保護層積層体であってもよい）のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンターに伝達する目的で、感熱転写シート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写シートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良いし、特に使用前の感熱転写シートが重なった状態で保管される態様に好ましく用いることができる。 (Structure of dye layer)
In the dye layer of the present invention, it is preferable that a dye layer of each color of yellow, magenta, and cyan and, if necessary, a black dye layer are repeatedly coated in the surface order on the same substrate film. As an example, a case where the dye layers of yellow, magenta, and cyan are coated in the major axis direction on the same base film in the surface order corresponding to the area of the recording surface of the thermal transfer image-receiving sheet. Can be mentioned. In addition to these three layers, it is also preferable that either a black dye layer or a transferable protective layer (this may be a transferable protective layer laminate described later) or both are separately applied. It is.
When taking such an aspect, it is also a preferable aspect to provide a mark on the thermal transfer sheet for the purpose of transmitting the starting point of each color to the printer. Thus, by repeatedly painting in the surface order, it is possible to form an image by transferring a dye, and further to laminate a protective layer on the image with a single thermal transfer sheet.
However, the present invention is not limited to the method of providing the dye layer as described above. A sublimation thermal transfer ink layer and a heat-melt transfer ink layer can be provided side by side, and changes such as providing a dye layer having a hue other than yellow, magenta, cyan, and black can also be made. Moreover, the form may be long, a single-wafer thermal transfer sheet, or may be preferably used in an embodiment in which the thermal transfer sheets before use are stored in an overlapped state.

前記染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、前記染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。   The dye layer may have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a multilayer structure, the composition of each layer constituting the dye layer may be the same or different.

（染料）
本発明で使用される染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから受像シートに転写するものであれば特に限定されず、感熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。 (dye)
The dye used in the present invention is not particularly limited as long as it is diffused by heat and can be incorporated into a thermal transfer sheet, and transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet by heating. Dyes that have been used in the past, or known dyes can be used.
Preferred dyes include, for example, methine series such as diarylmethane series, triarylmethane series, thiazole series, and merocyanine, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazole azomethine, imidazoazomethine, and azomethine series represented by pyridone azomethine. Cyanomethylene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyralazo, imidazoleazo, thiadiazole, typified by xanthene, oxazine, dicyanostyrene, tricyanostyrene Azos such as azo, triazole azo, and dizazo, spiropyrans, indolinospiropyrans, fluorans, rhodamine lactams, naphthoquinones, anthrax Down system, quinophthalone, and the like.

具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、一般式（１）で表される染料以外のマゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられるがこれらに限定されない。また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。   Specific examples of yellow dyes include Disperse Yellow 231, Disperse Yellow 201, Solvent Yellow 93 and the like, and magenta dyes other than the dye represented by the general formula (1) include Disperse Violet 26, Disperse. Thread 60, solvent red 19, and the like, and cyan dyes include, but are not limited to, solvent blue 63, solvent blue 36, disperse blue 354, disperse blue 35, and the like. It is also possible to arbitrarily combine the dyes of the above-mentioned hues.

本発明においては、少なくとも１層の染料層に、下記一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。ここで、一般式（１）で表される化合物は、特にイエロー染料として好ましく使用される。   In the present invention, the compound represented by the following general formula (1) is preferably contained in at least one dye layer. Here, the compound represented by the general formula (1) is particularly preferably used as a yellow dye.

一般式（１）中、Ａは置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ4は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。 In general formula (1), A represents a substituted or unsubstituted phenylene group, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 represents a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group, and R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.

前記Ａは、無置換のフェニレン基が好ましい。   A is preferably an unsubstituted phenylene group.

前記Ｒ1およびＲ2は、好ましくは置換または無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜６）であり、そのなかでもエチル基が最も好ましい。 R 1 and R 2 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably having 1 to 6 carbon atoms), and an ethyl group is most preferred.

前記Ｒ3は、ジアルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜８）、無置換のアミノ基、無置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６）が好ましく、さらに好ましくはジアルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４）、無置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４）であり、最も好ましくは無置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４）であり、なかでもエトキシ基が好ましい。 R 3 is preferably a dialkylamino group (preferably having 2 to 8 carbon atoms), an unsubstituted amino group, or an unsubstituted alkoxy group (preferably having 1 to 6 carbon atoms), more preferably a dialkylamino group (preferably An unsubstituted alkoxy group (preferably having a carbon number of 1 to 4), most preferably an unsubstituted alkoxy group (preferably having a carbon number of 1 to 4), and particularly preferably an ethoxy group. .

前記Ｒ4は、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、より好ましくは置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、なかでも置換もしくは無置換のフェニル基が好ましく、最も好ましくは無置換のフェニル基である。 R 4 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a substituted or unsubstituted carbon group having 6 to 10 carbon atoms. Of these, a substituted or unsubstituted phenyl group is preferred, and an unsubstituted phenyl group is most preferred.

以下に、前記一般式（１）で表される染料の具体的化合物例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定的に解釈されるものではない。   Specific examples of the dye represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited to the following specific examples.

前記一般式（１）で表される染料のうち、市販されていないものに関しては、一般的に行われているピラゾロン誘導体とアミノベンズアルデヒド誘導体との脱水縮合反応により合成することができる。   Among the dyes represented by the general formula (1), those that are not commercially available can be synthesized by a dehydration condensation reaction of a pyrazolone derivative and an aminobenzaldehyde derivative that is generally performed.

（染料層用樹脂）
本発明では染料層の少なくとも１層中のバインダーの５０質量％以上（固形分）がフェノキシ樹脂であることが必要である。 (Resin for dye layer)
In the present invention, it is necessary that 50% by mass or more (solid content) of the binder in at least one dye layer is a phenoxy resin.

フェノキシ樹脂：
本発明で用いることができるフェノキシ樹脂とは、ビスフェノールに当モルのエピクロヒドリンを反応させた高分子量の樹脂であり、ビスフェノールとしては、４，４’−ジヒドロキシビフェニル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン；２，２’−ジヒドロキシジフェニル；１，５−ジヒドロキシナフタレン；ビス（4−ヒドロキシフェニル）メタン；２，２−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどを挙げることができる。また、これらのビスフェノールを２種以上混合してエピクロヒドリンと反応させてもよい。 Phenoxy resin:
The phenoxy resin that can be used in the present invention is a high molecular weight resin obtained by reacting bisphenol with an equimolar amount of epichlorohydrin. Examples of the bisphenol include 4,4′-dihydroxybiphenyl; 3 ', 5,5'-tetramethylbiphenyl;4,4'-dihydroxydiphenylsulfone;4,4'-dihydroxydiphenylether;2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone;2,2'-dihydroxydiphenyl1,5-dihydroxynaphthalene; bis (4-hydroxyphenyl) methane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane; -Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexanone; 2,2-bis (4-hydro Shifeniru) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane; and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane and the like. Two or more of these bisphenols may be mixed and reacted with epichlorohydrin.

これらのフェノキシ樹脂で好ましい化合物は、下記の繰り返し単位を有する樹脂である。
（−Ｏ−Ａｒ1−Ｘ−Ａｒ2−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−）
ここで、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に、置換基を有してもよいフェニル基を表し、Ｘは単結合または２価の連結基を表す。
前記Ａｒ1および前記Ａｒ2におけるフェニル基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｘにおける２価の連結基としては、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等が挙げられ、なかでもアルキレン基が好ましい。アルキレン基としては、−Ｃ（Ｒ）（Ｒ’）−が好ましい。ここで、前記Ｒおよび前記Ｒ’は各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表す。前記Ｒおよび前記Ｒ’は水素原子およびアルキル基が好ましい。
また、前記Ｘは前記Ａｒ1および前記Ａｒ2に各々結合している酸素原子に対して、オルト位、メタ位、パラ位のいずれと結合してもよいが、好ましくはＡｒ1およびＡｒ2に各々結合している酸素原子に対してともにパラ位で結合するものである。 Preferred compounds among these phenoxy resins are resins having the following repeating units.
(—O—Ar 1 —X—Ar 2 —OCH 2 CH (OH) —CH 2 —)
Here, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group which may have a substituent, and X represents a single bond or a divalent linking group.
Examples of the substituent that the phenyl group in Ar 1 and Ar 2 may have include an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and an alkyl group. Amino group, arylamino group, nitro group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and the like can be mentioned.
Examples of the divalent linking group in X include an alkylene group, —O—, —S—, and the like, and among these, an alkylene group is preferable. As the alkylene group, —C (R) (R ′) — is preferable. Here, R and R ′ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R and R ′ are preferably a hydrogen atom and an alkyl group.
The X may be bonded to any of the ortho, meta, and para positions with respect to the oxygen atoms bonded to the Ar 1 and the Ar 2 , respectively. Preferably, the X is bonded to the Ar 1 and Ar 2 . Both are bonded at the para position to the bonded oxygen atoms.

特に好ましいフェノキシ樹脂としては、２，２−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパンに当量のエピクロヒドリンを反応させたものを挙げることができ、一般式は以下のように表される。なお、下記一般式中、ｎは自然数であり、繰り返しの数を表す。   Particularly preferable phenoxy resins include those obtained by reacting 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with an equivalent amount of epichlorohydrin. The general formula is represented as follows. In the following general formula, n is a natural number and represents the number of repetitions.

これらのフェノキシ樹脂は合成的に得ること以外に商業的にも入手可能であり、例として、ＰＫＨＢ，ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ，ＰＫＨＪ等（いずれも商品名、InChem Corporation製.）、ＹＰ−５０，ＹＰ−５０Ｓ，ＹＰ−５５Ｕ等（いずれも商品名、東都化成株式会社製）、エポキシ樹脂フェノキシタイプ１２５６，４２５０，４２７５（いずれも商品名、ジャパンエポキシレジン株式会社）などが挙げられる。   These phenoxy resins are commercially available in addition to being obtained synthetically. Examples thereof include PKHB, PKHC, PKHH, PKHJ, etc. (all trade names, manufactured by InChem Corporation), YP-50, YP- 50S, YP-55U, etc. (all trade names, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), epoxy resin phenoxy type 1256, 4250, 4275 (all trade names, Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and the like.

本発明におけるフェノキシ樹脂の質量平均分子量は、３０，０００〜７０，０００が好ましく、より好ましくは４０，０００〜６５，０００、最も好ましくは５５，０００〜６３，０００である。質量平均分子量がこの範囲をはずれると、塗布時の粘度調整が難しくなり、製造適性の観点から好ましくない。ここで重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー(株)製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量で定義する。   The mass average molecular weight of the phenoxy resin in the present invention is preferably 30,000 to 70,000, more preferably 40,000 to 65,000, and most preferably 55,000 to 63,000. If the mass average molecular weight is out of this range, it is difficult to adjust the viscosity during coating, which is not preferable from the viewpoint of production suitability. Here, the weight average molecular weight was expressed in terms of polystyrene by solvent THF and differential refractometer detection using a GPC analyzer using columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (both trade names manufactured by Tosoh Corporation). Defined by molecular weight.

また本発明におけるフェノキシ樹脂のガラス転位温度（以下、Ｔｇとも言う）は、７０℃〜１００℃が好ましく、より好ましくは８０℃〜９５℃、最も好ましくは８５℃〜９０℃である。７０℃以上のＴｇであれば、インクシートの保存性が良好であり、また１００℃以下のＴｇであれば転写濃度が十分高くなる傾向があるため好ましい。ここでＴｇはＤＳＣ（示差走査熱量測定）を用いる公知の方法に準拠することで測定可能である。   The glass transition temperature (hereinafter also referred to as Tg) of the phenoxy resin in the present invention is preferably 70 ° C to 100 ° C, more preferably 80 ° C to 95 ° C, and most preferably 85 ° C to 90 ° C. A Tg of 70 ° C. or higher is preferable because the storage stability of the ink sheet is good, and a Tg of 100 ° C. or lower tends to increase the transfer density sufficiently. Here, Tg can be measured by conforming to a known method using DSC (differential scanning calorimetry).

前記染料層においてフェノキシ樹脂と混合して用いてもよいその他の樹脂バインダーや、フェノキシ樹脂を含有しない染料層に用いる樹脂バインダーとしては、本発明の趣旨に反しない限りにおいて公知の樹脂を使用することができる。例として、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、ポリビニルアセタール系樹脂がさらに好ましい。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂特に好ましく用いられる。   Other resin binders that may be used by mixing with the phenoxy resin in the dye layer, or resin binders used for the dye layer that does not contain the phenoxy resin, use known resins as long as they do not contradict the gist of the present invention. Can do. Examples include acrylic resins such as polyacrylonitrile, polyacrylic acid esters and polyacrylamide, polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose Modified cellulose resins such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose nitrate, etc. Cellulosic resins such as nitrocellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose and ethyl cellulose, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, polycarbonate resins, phenol resins , Epoxy resins, various elastomers and the like. Among these, cellulose resins and polyvinyl acetal resins are preferable, and polyvinyl acetal resins are more preferable. Of these, polyvinyl acetoacetal resin and polyvinyl butyral resin are particularly preferably used.

これらの２種以上を混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。   Two or more of these may be mixed or copolymerized for use, and may be crosslinked with various crosslinking agents.

（染料層の組成）
染料層における染料の樹脂に対する含有量の比（質量比）はどのような割合であってもよいが、０．１〜５．０が好ましく、０．５〜３．０がより好ましく、０．９〜２．０がさらに好ましい。
本発明のバインダーの５０質量％以上がフェノキシ樹脂である染料層において、フェノキシ樹脂の割合が７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。 (Dye layer composition)
The ratio (mass ratio) of the content of the dye in the dye layer may be any ratio, but is preferably 0.1 to 5.0, more preferably 0.5 to 3.0, and 9-2.0 is more preferable.
In the dye layer in which 50% by mass or more of the binder of the present invention is a phenoxy resin, the ratio of the phenoxy resin is preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

本発明の感熱転写シートにおける各々の染料は、染料層中にそれぞれ２０〜８０質量％含有されることが好ましく、３０〜７０質量％含有されることがより好ましい。   Each dye in the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is preferably contained in an amount of 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass in the dye layer.

（染料層の塗設方法）
転写するための染料（好ましくは昇華性染料）を含む染料層（感熱転写層）は、染料層塗工液を塗設して形成することができる。 (Dye layer coating method)
A dye layer (thermal transfer layer) containing a dye for transfer (preferably a sublimation dye) can be formed by coating a dye layer coating solution.

染料層の塗設は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗設量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である）が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ2である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２μｍである。 The dye layer is applied by a general method such as roll coating, bar coating, gravure coating, or gravure reverse coating. The coating amount of the dye layer is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 (in terms of solid content, hereinafter the coating amount in the present invention is a numerical value in terms of solid content unless otherwise specified), and more preferably. Is 0.2 to 1.2 g / m 2 . The film thickness of the dye layer is preferably from 0.1 to 2.0 μm, more preferably from 0.2 to 1.2 μm.

前記染料層塗工液は、少なくとも昇華性染料（以下色素とも言う）と、バインダー樹脂を含有するものであるが、必要に応じて、有機微粉末もしくは無機微粉末、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することも本発明の好ましい態様である。   The dye layer coating solution contains at least a sublimable dye (hereinafter also referred to as a pigment) and a binder resin. If necessary, an organic fine powder or an inorganic fine powder, a wax, a silicone resin, It is also a preferred embodiment of the present invention to contain a fluorine organic compound or the like.

＜耐熱滑性層＞
本発明では、耐熱滑性層にタルク粒子および樹脂を含有し、前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について前記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ前記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下であることを特徴とする。
以下、耐熱滑性層について説明する。 <Heat resistant slip layer>
In the present invention, the heat resistant slipping layer contains talc particles and a resin, and among the talc particles contained in the heat resistant slipping layer, the projected area in the direction perpendicular to the base film is 10 square μm or more. The average projected area determined by the formula (1) for all talc particles is 80 square μm or less, and the coefficient of variation determined by the formula (3) is 0.80 or less.
Hereinafter, the heat resistant slipping layer will be described.

（タルク）
本発明においてタルクとは、マグネシウムの含水ケイ酸塩鉱物のことを言う。前記耐熱滑性層に柔らかくかつ滑り性を有するタルクを含有させることで、サーマルプリンターヘッドを傷つけ難くでき、感熱転写シートの伸びを抑制して印画シワを生じ難くできる。また、タルクは熱的および化学的に安定であることから、前記耐熱滑性層にタルクを含有させることで、サーマルプリンターヘッドに対する感熱転写シートの融着や腐食の影響を小さくすることができる。 (talc)
In the present invention, talc refers to a magnesium hydrated silicate mineral. By containing soft and slippery talc in the heat resistant slipping layer, it is possible to make it difficult to damage the thermal printer head, and to suppress the expansion of the heat-sensitive transfer sheet, thereby preventing the occurrence of printing wrinkles. In addition, since talc is thermally and chemically stable, the influence of the heat-sensitive transfer sheet on the thermal printer head can be reduced by adding talc to the heat-resistant slipping layer.

このようなタルクは、ケイ酸塩の層状構造２層の間にマグネシウム含有層が挟みこまれた３層構造を単位構造としており、単位構造間のケイ酸塩層同士の結合が弱いためにへき開性を有し、柔らかく（モース硬度１）、かつ滑り性を有する。また９００℃付近まで分解せず、かつ大部分の薬品に不活性であるため、熱的および化学的に安定な物質である。
タルクには単斜晶系および三斜晶系の２種が存在するが、本発明においてはいずれの晶系のタルクを用いることもでき、また単斜晶系および三斜晶系の混合物も用いることができる。 Such a talc has a unit structure of a three-layer structure in which a magnesium-containing layer is sandwiched between two silicate layer structures, and the silicate layers between the unit structures are cleaved due to weak bonding. It is soft, soft (Mohs hardness 1), and slippery. In addition, since it does not decompose to around 900 ° C. and is inert to most chemicals, it is a thermally and chemically stable substance.
There are two types of talc, monoclinic and triclinic. In the present invention, any talc can be used, and a mixture of monoclinic and triclinic is also used. be able to.

また、タルクの理論組成はＭｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）2であるが、タルクの元素組成が前記理論組成から幾分ずれる場合も本発明のタルクに含まれる。タルク粒子表面には、タルク粒子内部と異なり、種々の吸着物または水酸基等の置換基が存在する場合があり、前記理論組成から幾分ずれるためである。本発明におけるタルクであるか否かの判定は、組成分析およびＸ線回折測定により回折ピークを求めて、既知のタルクの回折ピークと比較することで実施できる。 The theoretical composition of talc is Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 , but cases where the elemental composition of talc deviates somewhat from the theoretical composition are also included in the talc of the present invention. This is because, unlike the inside of the talc particles, there may be various adsorbates or substituents such as hydroxyl groups on the surface of the talc particles, which is somewhat deviated from the theoretical composition. The determination of whether or not it is talc in the present invention can be carried out by obtaining a diffraction peak by composition analysis and X-ray diffraction measurement and comparing it with a known talc diffraction peak.

前記原料タルクは天然鉱物を選鉱、粉砕、分級等の各工程を経て製造されるものである。原料タルクは平板状の粒子形状が主だった粉末である。平板形状の厚みと平板面の面積の比は様々であるため、前記原料タルクの平均粒子サイズにより耐熱滑性層中のタルク粒子の平板面の投影面積を規定することはできない。本発明においては耐熱滑性層中のタルクの平均投影面積を用いて規定するが、この点については後述する。   The raw material talc is produced through steps such as beneficiation, pulverization, and classification of natural minerals. Raw material talc is a powder mainly composed of tabular grains. Since the ratio between the thickness of the flat plate shape and the area of the flat plate surface varies, the projected area of the flat plate surface of the talc particles in the heat-resistant slip layer cannot be defined by the average particle size of the raw material talc. In the present invention, it is defined by using the average projected area of talc in the heat resistant slipping layer, which will be described later.

本発明においても、原料タルクは不純物を含有する天然鉱物由来のものを用いることができるが、原料タルク中の不純物は本発明のタルクに含まれず、マグネシウムの含水ケイ酸塩鉱物のみをタルクと言う。本発明において、原料タルク中の不純物は少ないことが好ましく、タルク以外の硬い粒子を耐熱滑性層に併用する場合には、別に純度の高い硬い粒子を併用して用いることが好ましい。   In the present invention, the raw material talc can be derived from natural minerals containing impurities, but the impurities in the raw material talc are not included in the talc of the present invention, and only the magnesium hydrated silicate mineral is called talc. . In this invention, it is preferable that there are few impurities in raw material talc, and when using hard particles other than talc together with a heat resistant slipping layer, it is preferable to use together hard particles of high purity separately.

ここで、特開平８−９０９４２号公報には、散弾式磨耗度がある範囲内にある原料タルクを使用することが開示されている。特開平８−９０９４５号公報には、原料タルクとしてＸ線回折によりタルクの回折ピーク強度に対して不純物の回折ピーク強度がある範囲内にある原料タルクを使用することが開示されている。原料タルクが天然物由来であるため、不純物の種類や量が異なる各種原料タルクがあり、そのため原料タルクとしての硬さや磨耗度も様々なものが有る。   Here, JP-A-8-90942 discloses the use of raw material talc within a certain range of shot-type wear. JP-A-8-90945 discloses the use of raw material talc having a diffraction peak intensity of impurities within a certain range with respect to the diffraction peak intensity of talc by X-ray diffraction. Since the raw material talc is derived from natural products, there are various raw material talcs with different types and amounts of impurities. For this reason, there are various hardness and wear levels as raw material talc.

本発明では、原料タルク中の不純物は、硬い不純物を形成し得る不純物が少ないことが好ましく具体的には、Ｃａは０．５質量％（以下、単に％と略記する。）以下が好ましく、０．１％以下がさらに好ましい。Ａｌは０．６％以下が好ましく、０．２％以下がさらに好ましい。Ｆｅは１．０％以下が好ましく、０．２％以下がさらに好ましく、０．０５％以下が最も好ましい。また水分は耐熱滑性層用の分散液を製造する場合の分散性に影響を与える可能性があるために少ないことが好ましく、具体的には０．５％以下が好ましく、０．２％以下がさらに好ましい。原料タルク中の不純物をＸ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）により規定した場合には、この比は０．４０以下が好ましく、０．２０以下がさらに好ましく０．１０以下が最も好ましい。   In the present invention, the impurities in the raw material talc are preferably few impurities that can form hard impurities. Specifically, Ca is preferably 0.5% by mass (hereinafter simply referred to as%) or less, and 0 More preferably, it is 1% or less. Al is preferably 0.6% or less, and more preferably 0.2% or less. Fe is preferably 1.0% or less, more preferably 0.2% or less, and most preferably 0.05% or less. Further, the moisture content is preferably small because it may affect the dispersibility when producing a dispersion for a heat resistant slipping layer, specifically 0.5% or less, preferably 0.2% or less. Is more preferable. When the impurities in the raw material talc are defined by the ratio (Y / X) of the maximum peak intensity (Y) derived from impurities to the maximum peak intensity (X) derived from talc in X-ray diffraction, this ratio is 0.40 or less. Is preferable, 0.20 or less is more preferable, and 0.10 or less is most preferable.

原料タルクは硬い不純物が多いほど磨耗度が大きくなる。本発明では、原料タルクは硬い不純物が少ないことが好ましく、このため原料タルクの磨耗度が小さいことが好ましく、例えば散弾式磨耗度では４０ｍｇ以下が好ましく、２０ｍｇ以下がさらに好ましく、１０ｍｇ以下が最も好ましい。   As the raw material talc has more hard impurities, the degree of wear increases. In the present invention, the raw material talc preferably has few hard impurities, and therefore, the raw material talc preferably has a low degree of wear. For example, the shot-type wear degree is preferably 40 mg or less, more preferably 20 mg or less, and most preferably 10 mg or less. .

磨耗度の測定方法は様々であるが、例えば前記散弾式磨耗度は以下の様にして測定することができる。なお、散弾式磨耗度が大きいほど、散弾の磨耗量が多いことを表し磨耗し易いことを示す。   There are various methods for measuring the wear level. For example, the shot type wear level can be measured as follows. In addition, it shows that the amount of wear of a shot is large, and it shows that it is easy to wear, so that a shot-type wear degree is large.

１．測定する原料タルク５ｇと水４５ｍｌを１００ｍｌのガラス容器に入れて攪拌する。
２．あらかじめ質量を量った散弾（鉛 直径４ｍｍ）６粒を、上記容器に入れてふたをする。
３．内容物の入った容器を攪拌機（アズワン（株）製、ＭｉｘＲｏｔａｒＶＭＲ―５（商品名））を用いて１１４ｒｐｍ、５．５時間攪拌する。
４．攪拌後の容器から散弾を取り出し、散弾をよく水洗し、散弾に付いた水分を除去して、再度散弾の質量を測定する。
５．攪拌前に量った散弾の質量から、攪拌後に量った散弾の質量を引いた値（差）を求め、これを散弾式磨耗度とする。 1. Put 5 g of raw material talc and 45 ml of water into a 100 ml glass container and stir.
2. Put 6 pre-weighed shots (lead diameter 4mm) into the above container and cover.
3. The container containing the contents is stirred at 114 rpm for 5.5 hours using a stirrer (MixRotarVMR-5 (trade name), manufactured by ASONE Co., Ltd.).
4). Remove the shot from the container after stirring, wash the shot well with water, remove the water attached to the shot, and measure the mass of the shot again.
5). A value (difference) obtained by subtracting the mass of the shot weighed after stirring from the mass of the shot weighed before stirring is obtained, and this is taken as the shot-type wear degree.

本発明において、前記耐熱滑性層中に含まれるタルクは、該耐熱滑性層の総量に対して０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％〜２０質量％がより好ましく、０．４質量％〜１０質量％がさらに好ましく、０．８質量％〜５質量％が最も好ましい。   In the present invention, the talc contained in the heat resistant slipping layer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the heat resistant slipping layer. 0.4 mass% to 10 mass% is more preferable, and 0.8 mass% to 5 mass% is most preferable.

以下に原料のタルクを例示するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
原料タルクとしては、市販されている天然鉱物由来の粉末状タルクを使用することができ、例えば日本タルク（株）製のミクロエースシリーズ、ＳＧシリーズ、松村産業（株）製のハイ・フィラーシリーズ、（株）福岡タルク工業所製のＰＳシリーズ、浅田製粉(株)製のＪＥＴシリーズ、竹原化学工業（株）製ハイトロンシリーズまたは日本ミストロン（株）製のＭＶシリーズ等（いずれも商品名）を挙げることができる。 Although the raw material talc is illustrated below, this invention is not limited to these examples.
As raw material talc, commercially available powdered talc derived from natural minerals can be used, such as the Micro Ace Series, SG Series, and High Filler Series, manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd. PS series made by Fukuoka Talc Industrial Co., Ltd., JET series made by Asada Flour Milling Co., Ltd., Hytron series made by Takehara Chemical Industry Co., Ltd. Can be mentioned.

本発明において原料タルクに含まれるタルクの平均球相当径粒子サイズは、０．５〜１０μｍが好ましく、０．８〜５μｍがさらに好ましく、１〜４μｍが最も好ましい。原料タルクの平均球相当径粒子サイズはレーザー回折散乱法により求めた値である。粒子に光を照射して得られる回折散乱光強度の空間分布は粒子サイズによって各々異なるため、回折散乱光強度の空間分布を測定して解析することで粒子サイズ分布を求め、さらに平均球相当径粒子サイズを計算により求めることができる。この手法はレーザー解析散乱法として確立しており測定装置としては（株）島津製作所製ＳＡＬＤシリーズや（株）堀場製作所製 ＬＡシリーズ等（いずれも商品名）の市販のものを使用することができる。   In the present invention, the average sphere equivalent particle size of talc contained in the raw material talc is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.8 to 5 μm, and most preferably 1 to 4 μm. The average sphere equivalent particle size of the raw material talc is a value obtained by a laser diffraction scattering method. Since the spatial distribution of the diffracted scattered light intensity obtained by irradiating light on the particles differs depending on the particle size, the particle size distribution is obtained by measuring and analyzing the spatial distribution of the diffracted scattered light intensity, and the average equivalent sphere diameter The particle size can be determined by calculation. This technique has been established as a laser analysis scattering method, and commercially available measuring instruments such as the SALD series manufactured by Shimadzu Corporation and the LA series manufactured by Horiba Ltd. (both trade names) can be used. .

前述の通り、高せん断力を付与するために、分散過程において原料タルクの一次粒子の粉砕を生じることが分かった。タルクは柔らかいためにサーマルプリンターヘッドを傷つけ難いという有用性を持つことと同時に分散過程で粉砕され易いものであった。分散過程での原料タルクの粉砕はへき開面に沿ってへき開するだけでなく、せん断応力の最も高い平板面の両端を割る方向にも生じ、また分散後のタルク粒子が分散液中または塗工乾燥時に再び凝集する場合もあり、塗工後の耐熱滑性層中でタルクの形状が様々に変わりうるものであった。
前述の通り、耐熱滑性層中でのタルク粒子の形状は、原料タルクの粒子サイズや形状とは一致しない。さらに分散液の組成、製造スケールおよび分散装置の種類によりタルクの粉砕の状況が大きく変化するために、製造条件を一律に決められるものではない。このため、本発明においては耐熱滑性層中でのタルク粒子の投影面積の分布状態を以下の走査型電子顕微鏡測定により規定する。 As described above, it was found that the primary particles of raw material talc were pulverized in the dispersion process in order to impart a high shearing force. Since talc is soft, it has the usefulness that it is difficult to damage the thermal printer head, and at the same time, it is easily pulverized in the dispersion process. Grinding of raw material talc during the dispersion process not only cleaves along the cleavage plane, but also occurs in the direction of breaking both ends of the flat plate surface with the highest shear stress. Occasionally, it may aggregate again, and the shape of talc can be changed variously in the heat-resistant slip layer after coating.
As described above, the shape of the talc particles in the heat resistant slipping layer does not match the particle size and shape of the raw material talc. Furthermore, since the talc pulverization state varies greatly depending on the composition of the dispersion, the production scale, and the type of dispersion apparatus, the production conditions cannot be determined uniformly. For this reason, in the present invention, the distribution state of the projected area of the talc particles in the heat resistant slipping layer is defined by the following scanning electron microscope measurement.

次に本発明で規定する耐熱滑性層に含まれるタルク粒子の、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積の測定方法について述べる。
前記投影面積は走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ 略称「ＳＥＭ」）を用いた走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）の測定から求めることができる。 Next, a method for measuring the projected area of talc particles contained in the heat-resistant slip layer defined in the present invention in the direction perpendicular to the substrate film will be described.
The projected area can be obtained from measurement of a scanning electron micrograph (SEM image) using a scanning electron microscope (abbreviated as “SEM”).

（１）測定用試料準備：
電子ビームを照射することで試料が帯電すると、帯電による電界で電子ビームがゆらぎ、かつ電子ビームの電流値も変動するため正確な測定が行えない。本発明では、帯電を防止するために試料表面を導電性薄膜で覆って帯電を防止することが好ましい。導電性薄膜としては炭素（Ｃ）をスパッタリングによって２０ｎｍから３５ｎｍの厚さでコートして形成することが一般に好ましく行われる。 (1) Sample preparation for measurement:
When the sample is charged by irradiating the electron beam, the electron beam fluctuates due to the electric field due to the charge, and the current value of the electron beam also fluctuates, so that accurate measurement cannot be performed. In the present invention, it is preferable to prevent charging by covering the sample surface with a conductive thin film in order to prevent charging. The conductive thin film is generally preferably formed by coating carbon (C) with a thickness of 20 nm to 35 nm by sputtering.

（２）電子線照射およびＳＥＭ像測定：
照射する電子線は解像度を確保するため加速電圧を２０ｋＶ、ビーム径はできるだけ収束することが好ましいが、ＳＥＭの通常測定のビーム径であれば問題はない。ＳＥＭにおける表面観察では加速電圧は通常２ｋＶ程度であるが、本発明において加速電圧は２０ｋＶとする。加速電圧２ｋＶの場合にはＳＥＭ像は観察表面近傍から放出される二次電子の寄与が優性であり、加速電圧が高くなるに従い次第に反射電子の寄与が大きくなる。二次電子は、表面の凹凸を観察し易い特徴を持つが、耐熱滑性層中のタルクによるコントラスト像と耐熱滑性層表面の凹凸によるコントラスト像を区別し難い欠点が有る。反射電子は入射電子が反射されたものであり、原子番号の大きい原子ほど反射電子強度が大きくなる。耐熱滑性層中の有機物に対してタルクの構成元素のＳｉとＭｇは原子番号が大きいため、反射電子は２次電子よりも明確なタルク像を得ることができる。このため反射電子の寄与を大きくするために通常のＳＥＭ測定より加速電圧を上げるが、加速電圧を上げるに従い入射電子線の浸入深さが大きくなり反射電子の散乱も大きくなるため、本発明では最もタルク像を観察し易い加速電圧である２０ｋＶを選んで測定を行う。 (2) Electron beam irradiation and SEM image measurement:
The electron beam to be irradiated preferably has an acceleration voltage of 20 kV and a beam diameter that converges as much as possible in order to ensure the resolution. In the surface observation in the SEM, the acceleration voltage is usually about 2 kV, but in the present invention, the acceleration voltage is 20 kV. When the acceleration voltage is 2 kV, the contribution of secondary electrons emitted from the vicinity of the observation surface is dominant in the SEM image, and the contribution of reflected electrons gradually increases as the acceleration voltage increases. The secondary electrons have a feature that the surface irregularities can be easily observed, but have a drawback that it is difficult to distinguish the contrast image due to the talc in the heat resistant slipping layer and the contrast image due to the irregularities on the surface of the heat resistant slipping layer. The reflected electrons are those in which incident electrons are reflected, and the intensity of reflected electrons increases as the atomic number increases. Since the talc constituent elements Si and Mg have a larger atomic number than the organic matter in the heat resistant slipping layer, the reflected electrons can obtain a clearer talc image than the secondary electrons. For this reason, in order to increase the contribution of the reflected electrons, the acceleration voltage is increased compared to the normal SEM measurement. Measurement is performed by selecting an acceleration voltage of 20 kV at which a talc image can be easily observed.

一般にＳＥＭ測定は入射電子線に対して観察面を一方向に傾けて行われるため、得られるＳＥＭ象は真上からの観察像ではなく、入射電子線と観察面間の角度（Θ）に対して傾けた方向にｓｉｎ（Θ）の比率分だけ縮小されている。即ち、入射電子線と観察面間の角度（Θ）が９０°で垂直な（傾いていない）場合には、ｓｉｎ（Θ）が１．０となり、縮小されていない。これに対して、入射電子線と観察面間の角度（Θ）が３０°で傾いている場合には、ｓｉｎ（Θ）が０．５となり、傾いている方向に０．５倍に縮小されていることになる。本発明で規定する耐熱滑性層中のタルク粒子の投影面積は、基材フィルムに対して垂直な方向（耐熱滑性層表面の真上から）の投影面積であるため、傾けて測定したＳＥＭ像については補正が必要である。上記入射電子線と観察面間の角度（Θ）が３０°の場合は傾き方向の長さを縮小率０．５倍の逆数倍、すなわち得られたＳＥＭ像の各タルク粒子の投影面積を２．０倍することで、基材フィルムに対して垂直な方向の各タルク粒子の投影面積へと補正することができる。他の傾き角の場合にも同様にして補正することができる。このようにして測定したＳＥＭ像より耐熱滑性層中の各々のタルク粒子について、基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積を求める。本発明において、耐熱滑性層中でタルク粒子が重なって、または凝集して１つのタルク像として観察される場合には一つのタルク粒子として評価し、対応する一つの投影面積を求める。   In general, since SEM measurement is performed with the observation surface tilted in one direction with respect to the incident electron beam, the obtained SEM image is not an observation image from directly above, but with respect to the angle (Θ) between the incident electron beam and the observation surface. Is reduced by the ratio of sin (Θ) in the tilted direction. That is, when the angle (Θ) between the incident electron beam and the observation surface is 90 ° and is vertical (not tilted), sin (Θ) is 1.0 and is not reduced. On the other hand, when the angle (Θ) between the incident electron beam and the observation surface is inclined at 30 °, sin (Θ) is 0.5, and is reduced by 0.5 times in the inclined direction. Will be. Since the projected area of the talc particles in the heat-resistant slip layer defined in the present invention is the projected area in the direction perpendicular to the base film (from directly above the surface of the heat-resistant slip layer), the measured SEM was tilted. The image needs to be corrected. When the angle (Θ) between the incident electron beam and the observation surface is 30 °, the length in the tilt direction is the reciprocal of 0.5 times the reduction ratio, that is, the projected area of each talc particle in the obtained SEM image. By multiplying by 2.0, the projected area of each talc particle in the direction perpendicular to the base film can be corrected. In the case of other inclination angles, correction can be performed in the same manner. The projected area in the direction perpendicular to the substrate film is determined for each talc particle in the heat resistant slipping layer from the SEM image thus measured. In the present invention, when talc particles overlap or aggregate in the heat resistant slipping layer and are observed as one talc image, it is evaluated as one talc particle, and one corresponding projected area is obtained.

（３）タルク以外の無機粒子が共存する場合の判別方法：
本発明において、耐熱滑性層中にタルク粒子以外の無機粒子を含有する場合には以下の方法でタルク粒子とそれ以外の粒子を判別する。 (3) Discrimination method when inorganic particles other than talc coexist:
In the present invention, when inorganic particles other than talc particles are contained in the heat-resistant slipping layer, talc particles and other particles are distinguished by the following method.

（３−１）特性Ｘ線測定によるタルクの判別：
走査型電子顕微鏡（上記のＳＥＭ）にエネルギー分散型Ｘ線分光器を装備した装置（略称「ＳＥＭ−ＥＤＸ」、「ＳＥＭ−ＥＤＳ」）により特性Ｘ線測定を行って判別する。この装置を用いることでＳＥＭ像と同一視野で特性Ｘ線測定を行うことができる。具体的には、まずＳＥＭ測定をしてタルク粒子の候補となる箇所を特定する。次に、同じ領域全体をＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光器）により走査測定して特性Ｘ線によるマッピングを実施する。ＥＤＸによる元素マッピングとは、ＳＥＭ測定と同様に電子ビームを走査しながら各箇所において特性Ｘ線を短時間で測定してマッピングする方法である。また測定場所を固定して各地点において各元素に由来する特性Ｘ線強度を測定して各元素の特性Ｘ線強度比を求めることができる。この比は組成と相関しているため判別に使用できる。 (3-1) Discrimination of talc by characteristic X-ray measurement:
This is determined by measuring characteristic X-rays with an apparatus (abbreviated as “SEM-EDX” or “SEM-EDS”) equipped with an energy dispersive X-ray spectrometer in a scanning electron microscope (SEM). By using this apparatus, characteristic X-ray measurement can be performed in the same field of view as the SEM image. Specifically, first, SEM measurement is performed to identify a candidate talc particle. Next, the entire same region is scanned and measured by an EDX (energy dispersive X-ray spectrometer), and mapping by characteristic X-rays is performed. Elemental mapping by EDX is a method in which characteristic X-rays are measured and mapped at each location in a short time while scanning with an electron beam as in SEM measurement. Further, the characteristic X-ray intensity ratio of each element can be obtained by measuring the characteristic X-ray intensity derived from each element at each point while fixing the measurement location. Since this ratio correlates with the composition, it can be used for discrimination.

（３−２）例１．タルクと白雲母が共存する場合：
白雲母はへき開性を有し平板状の粒子でありタルク粒子と形状が似ているが、組成がＫＡｌ2［（ＡｌＳｉ3）Ｏ10］である。上記元素マッピングによって、タルク部分にはＭｇの特性Ｘ線が検出される一方でＫおよびＡｌの特性Ｘ線は検出されないのに対して、白雲母部分にはＭｇの特性Ｘ線が検出されない一方でＫおよびＡｌの特性Ｘ線が検出されるために、明確に判別することができる。 (3-2) Example 1 When talc and muscovite coexist:
The muscovite has cleavage properties and is a flat plate-like particle having a shape similar to that of the talc particle, but the composition is KAl 2 [(AlSi 3 ) O 10 ]. By the element mapping, the characteristic X-rays of Mg are detected in the talc portion, while the characteristic X-rays of K and Al are not detected, whereas the characteristic X-rays of Mg are not detected in the muscovite portion. Since the characteristic X-rays of K and Al are detected, it can be clearly distinguished.

（３−３）例２．タルクとかんらん石の一種であるフォルステライトが共存する場合：
フォルステライトは、組成がＭｇ2ＳｉＯ4でありタルクと構成元素が似ているがＭｇとＳｉの組成比が異なる。この場合には、既知のタルクを含有させた耐熱滑性層であらかじめタルク粒子の地点でＭｇとＳｉの特性Ｘ線を測定して、ＭｇとＳｉの特性Ｘ線強度比を算出しておく。判別するサンプルについて同様に測定を行い、あらかじめ算出したタルクのＭｇとＳｉ強度比と比較することでタルクか否かを判別することができる。 (3-3) Example 2. When talc and forsterite, a type of olivine, coexist:
Forsterite is composed of Mg 2 SiO 4 and has similar constituent elements to talc, but the composition ratio of Mg and Si is different. In this case, the characteristic X-ray intensity of Mg and Si is calculated in advance by measuring the characteristic X-rays of Mg and Si at a point of the talc particles with a heat-resistant slipping layer containing known talc. It is possible to determine whether or not the sample is talc by performing the same measurement on the sample to be determined and comparing it with the Mg / Si intensity ratio of talc calculated in advance.

より詳細な説明は例えば「機器分析の辞典 （社）日本分析化学会編」（株）朝倉書店発行，２００５年、「表面分析技術選書 電子プローブ・マイクロアナライザー 日本表面科学会編」丸善（株）発行，１９９８年や、ＥＰＭＡ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｐｒｏｂｅ ｍｉｃｒｏａｎａｌｙｚｅｒ 電子プローブ・マイクロアナライザー 木ノ内 嗣郎 著 技術書院発行，２００１年に記載されている。   For more detailed explanations, see, for example, “Dictionary for Instrumental Analysis (Japan) Analytical Chemistry Society of Japan” published by Asakura Shoten Co., Ltd., 2005, “Surface Analysis Technology Selection, Electronic Probes and Microanalyzers, Japanese Surface Science Society”, Maruzen Published in 1998, EPMA Electron probe microanalyzer Electron probe / microanalyzer Goro Kinouchi, published by Technical Institute, 2001.

（４）耐熱滑性層中の各々のタルク粒子の基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積：
本発明において、前記の方法により求めた耐熱滑性層中の各々のタルク粒子の、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積について、１０平方μｍ以上のタルク粒子を特定する。それらのタルク粒子について、特定の領域に含まれるタルク粒子の個数と、同領域に含まれるタルク粒子すべての合計投影面積を求める。通常、４０万平方μｍの耐熱滑性層の領域（例えば０．５ｍｍ×０．８ｍｍ四方）について、全ての前記タルク粒子それぞれに対応する投影面積を求める。なお、通常２００個以上の投影面積を求めることになる。
さらに平均投影面積と標準偏差と変動係数を下記数式（１）〜（３）にしたがって計算する。計算式は以下の通りである。 (4) Projected area of each talc particle in the heat resistant slipping layer in the direction perpendicular to the substrate film:
In the present invention, talc particles having a size of 10 square μm or more are specified with respect to the projected area of each talc particle in the heat-resistant slip layer obtained by the above method in the direction perpendicular to the base film. For these talc particles, the number of talc particles included in a specific region and the total projected area of all talc particles included in the region are obtained. Usually, the projected area corresponding to each of all the talc particles is determined for the region (for example, 0.5 mm × 0.8 mm square) of the heat-resistant slipping layer of 400,000 square μm. Usually, 200 or more projected areas are obtained.
Further, the average projected area, standard deviation, and coefficient of variation are calculated according to the following formulas (1) to (3). The calculation formula is as follows.

本発明において、前記平均投影面積は８０平方μｍ以下であり、６０平方μｍ以下であることが好ましく、４０平方μｍ以下であることが最も好ましい。１０平方μｍ以上のものの平均投影面積であるため、平均投影面積は必ず１０平方μｍ以上である。   In the present invention, the average projected area is 80 square μm or less, preferably 60 square μm or less, and most preferably 40 square μm or less. Since the average projected area is 10 square μm or more, the average projected area is always 10 square μm or more.

変動係数はこの値が小さいほどタルクに相当する投影面積の分布がそろっていることを示し、本発明においては変動係数は０．８０以下であり、０．６０以下がさらに好ましい。   The smaller the value of the coefficient of variation, the more the distribution of projected areas corresponding to talc is aligned. In the present invention, the coefficient of variation is 0.80 or less, more preferably 0.60 or less.

また、タルクに相当する投影面積が１００平方μｍ以上であるものの個数が２０万平方μｍ当たり３個以下であることが好ましく、１個以下であることが最も好ましい。タルクに相当する投影面積が１００平方μｍ以上であるものの個数が少ない場合には個数の精度を上げるために、さらに広い耐熱滑性層の領域（例えば１００万平方μｍ １．０ｍｍ×１．０ｍｍ四方）について個数を求めることが好ましい。   In addition, the number of projections corresponding to talc of 100 square μm or more is preferably 3 or less per 200,000 square μm, and most preferably 1 or less. When the number of projections corresponding to talc is 100 square μm or more, in order to increase the accuracy of the number, a wider area of the heat resistant slipping layer (for example, 1 million square μm 1.0 mm × 1.0 mm square) It is preferable to determine the number of

本発明においては、上述したように平均投影面積が８０平方μｍ以下でありかつ変動係数が０．８０以下とすることによって初めて、高速プリントにおいてプリント開始時の感熱転写シートの伸びを抑制でき、そのため印画シワが改良でき、かつ低濃度域のプリントの点状またはスジ状の画像欠陥を抑制できるという優れた効果を奏するものである。   In the present invention, as described above, the expansion of the thermal transfer sheet at the start of printing can be suppressed only when the average projected area is 80 square μm or less and the coefficient of variation is 0.80 or less. The printing wrinkle can be improved, and an excellent effect can be achieved in that dot-like or streak-like image defects in a low density region can be suppressed.

図１は、日立製作所(株)製、高分解能電界放出型走査電子顕微鏡Ｓ−４７００（商品名）を用いて加速電圧２０ｋＶで得られた耐熱滑性層の実際の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）であり、電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）の上下方向で入射電子線と観察面間の傾斜角度を３０°として測定したものである。図１は、４００μｍ×５００μｍの面積である。
図１の写真において、周囲より白く表示されている部分がタルクに由来する部分であり、あらかじめ前述のＳＥＭ−ＥＤＸ測定から周囲より白く表示されている部分がタルクであることを確認している。 FIG. 1 is an actual electron micrograph (SEM image) of a heat-resistant slipping layer obtained at an acceleration voltage of 20 kV using a high resolution field emission scanning electron microscope S-4700 (trade name) manufactured by Hitachi, Ltd. In the electron micrograph (SEM image), the inclination angle between the incident electron beam and the observation surface is measured as 30 ° in the vertical direction. FIG. 1 shows an area of 400 μm × 500 μm.
In the photograph of FIG. 1, it is confirmed that the portion displayed whiter than the surroundings is a portion derived from talc, and the portion displayed whiter than the surroundings is confirmed in advance from the SEM-EDX measurement.

ここで、図１の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）は、本発明の耐熱滑性層中のタルク粒子を示したもので、写真中の各々のタルク粒子の基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積について、１０平方μｍ以上のタルク粒子は約１００個存在し、基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上のタルク粒子の平均投影面積は２５平方μｍであり、基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上のタルク粒子の投影面積の変動係数は０．５０であり、また基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子はないことが分かる。   Here, the electron micrograph (SEM image) in FIG. 1 shows talc particles in the heat-resistant slip layer of the present invention, and each talc particle in the photograph is perpendicular to the substrate film. As for the projected area, there are about 100 talc particles having a size of 10 square μm or more, and the average projected area of talc particles having a projected area in the direction perpendicular to the substrate film of 10 square μm or more is 25 square μm. The variation coefficient of the projected area of the talc particles whose projected area in the direction perpendicular to the material film is 10 square μm or more is 0.50, and the projected area in the direction perpendicular to the base film is 100 square μm or more. It can be seen that there is no talc particle.

（樹脂）
前記耐熱滑性層は樹脂を含むが、耐熱性の高い公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン等の天然または合成樹脂の単体または混合物を挙げることができる。
耐熱性を高めるため、紫外線または電子ビームを照射して樹脂を架橋することができる。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒を添加することもできる。架橋剤としては、イソシアネート系（ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの環状３量体等）、金属系（チタンテトラブチレート、ジルコニウムテトラブチレート、アルミニウムトリイソプロピレート等）等が挙げられる。これら架橋剤と反応させる樹脂の例としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステルポリオール、アルキドポリオール、およびアミノ基を側鎖に含むシリコーン化合物等が挙げられる。
このような樹脂としては、樹脂のポリマー鎖長末端もしくはポリマー構造中に２個以上の水酸基を有することが好ましい。ここで、樹脂のポリマー鎖長末端もしくはポリマー構造中に２個以上の水酸基を有するとは、該樹脂のポリマー鎖の長さ方向の末端もしくはそのポリマーの末端ではない構造中に水酸基を２個以上有していることを意味する。このような樹脂としては、ポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。なお、本発明においては、ポリアクリルポリオールにはポリメタアクリルポリオールも包含されるものである。本発明においては、これらのなかでもポリアクリルポリオールが好ましい。
樹脂のポリマー鎖長末端もしくはポリマー構造中に２個以上の水酸基を有する樹脂としては、市販のものを使用することができ、例えば、三井化学ポリウレタン（株）製タケラック（登録商標）シリーズ、綜研化学（株）製サーモラックシリーズ、日立化成（株）製ヒタロイドシリーズ、ハリマ化成（株）製ハリアクロンシリーズ、大日本インキ（株）製アクリディックシリーズおよび日本ポリウレタン（株）製ニッポランシリーズ（いずれも商品名）を挙げることができるがこれらに限定されない。 (resin)
Although the heat-resistant slipping layer contains a resin, a known resin having high heat resistance can be used. Examples include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl acetoacetal Resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinylpyrrolidone, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylic resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, polyamide resin, polyimide resin, Polyamideimide resin, polyvinyltoluene resin, coumarone indene resin, polyester resin, polyurethane resin, polyether resin, polybuta Ene resin, polycarbonate resin, chlorinated polyolefin resin, fluorine resin, epoxy resin, phenol resin, silicone resin, mention may be made of a single or a mixture of natural or synthetic resins such as silicone-modified or fluorine-modified urethane.
In order to enhance heat resistance, the resin can be crosslinked by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. It is also possible to crosslink by heating using a crosslinking agent. At this time, a catalyst may be added. Examples of the crosslinking agent include isocyanate (polyisocyanate, cyclic trimer of polyisocyanate, etc.), metal (titanium tetrabutyrate, zirconium tetrabutyrate, aluminum triisopropylate, etc.) and the like. Examples of the resin to be reacted with these crosslinking agents include polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyester polyol, alkyd polyol, and a silicone compound containing an amino group in the side chain.
Such a resin preferably has two or more hydroxyl groups in the polymer chain length terminal of the resin or in the polymer structure. Here, the term “having two or more hydroxyl groups in the polymer chain length terminal or polymer structure of the resin” means that two or more hydroxyl groups are present in the polymer chain length terminal of the resin or in the structure that is not the polymer terminal. It means having. Examples of such a resin include polyacryl polyol, polyester polyol, polyether polyol, and the like. In the present invention, the polyacryl polyol includes polymethacryl polyol. In the present invention, among these, a polyacryl polyol is preferable.
As the resin having two or more hydroxyl groups in the polymer chain length terminal or polymer structure of the resin, commercially available resins can be used, for example, Takelac (registered trademark) series manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., Soken Chemical Thermolac series manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. Hitachiroid series manufactured by Harima Chemical Co., Ltd. Hariakuron series manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. Product name), but is not limited thereto.

樹脂のポリマー鎖長末端もしくはポリマー構造中に２個以上の水酸基を有する樹脂の水酸基価は樹脂の固形分に対して５〜３００が好ましく、１５〜１００が最も好ましい。水酸基価とはＪＩＳ Ｋ−１５５７−１で規定されている試料１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数のことである。このような樹脂の酸価は樹脂の固形分に対して２０以下が好ましく、０〜１０が最も好ましい。酸価とはＪＩＳ Ｋ−１５５７−５で規定されている試料１ｇ中の遊離酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数のことである。   The hydroxyl value of a resin having two or more hydroxyl groups in the polymer chain length terminal or polymer structure of the resin is preferably 5 to 300, and most preferably 15 to 100, based on the solid content of the resin. The hydroxyl value is the number of mg of potassium hydroxide equivalent to the hydroxyl group in 1 g of a sample specified in JIS K-1557-1. The acid value of such a resin is preferably 20 or less, most preferably 0 to 10 based on the solid content of the resin. The acid value is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize the free acid in 1 g of a sample specified by JIS K-1557-5.

（添加剤）
本発明において、前記耐熱滑性層にはタルク以外にもその他の無機粒子、有機物（滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤およびフィラー等）等の添加剤を併用することができる。 (Additive)
In the present invention, in addition to talc, other additives such as inorganic particles and organic substances (such as lubricants, plasticizers, stabilizers, fillers and fillers) can be used in combination with the heat-resistant slip layer.

前記耐熱滑性層に含まれるタルク以外の無機粒子としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、シリカ、コロイダルシリカ、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マグネシウム（ブルーサイト）、炭酸マグネシウム（マグネサイト）、炭酸マグネシウムカルシウム（ドロマイト）、粘土類（カオリン、酸性白土等）等の無機粒子が挙げられるが、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウムカルシウムおよびカオリンが好ましく、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸マグネシウムカルシウムがより好ましく、酸化マグネシウムが最も好ましい。耐熱滑性層に含まれるタルク以外の無機粒子は耐熱滑性層の総量に対して０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．０５質量％〜３０質量％がより好ましく、０．１質量％〜２０質量％が最も好ましい。   Examples of inorganic particles other than talc contained in the heat-resistant slipping layer include fluorides such as calcium fluoride, barium fluoride, and graphite fluoride, sulfides such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, and iron sulfide, silica, and colloidal. Oxides such as silica, lead oxide, alumina, molybdenum oxide, graphite, mica, boron nitride, magnesium oxide (magnesia), magnesium hydroxide (brucite), magnesium carbonate (magnesite), calcium calcium carbonate (dolomite), clay Inorganic particles such as kaolin (acidic clay, etc.), magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium carbonate calcium and kaolin are preferred, magnesium oxide, magnesium carbonate and magnesium calcium carbonate are more preferred, oxidation Magnesium is most preferred. Inorganic particles other than talc contained in the heat-resistant slipping layer are preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.05% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the heat-resistant slipping layer, and 0.1% The mass% to 20 mass% is most preferable.

前記耐熱滑性層に含まれるタルク以外の無機粒子のサイズ（平均球相当径）は０．１μｍから５０μｍが好ましく、０．５μｍから１０μｍがより好ましく、粒子形状としては不定形、球形、立方体、針状、平板状等いずれの形状であっても用いることができるが、針状および平板状のものが好ましく用いられる。これらの中でもモース硬度３から６であり、平均粒子径が０．３μｍから５μｍであり、かつ粒子の最大巾の球相当径に対する比が平均で１．５から５０であるタルク以外の無機粒子を併用することがさらに好ましい態様である。   The size (average sphere equivalent diameter) of inorganic particles other than talc contained in the heat-resistant slipping layer is preferably 0.1 μm to 50 μm, more preferably 0.5 μm to 10 μm, and the particle shape is indefinite, spherical, cubic, Any shape such as a needle shape or a flat plate shape can be used, but a needle shape or a flat plate shape is preferably used. Among these, inorganic particles other than talc having a Mohs hardness of 3 to 6, an average particle diameter of 0.3 μm to 5 μm, and an average ratio of the maximum width of the particles to a sphere equivalent diameter of 1.5 to 50 are used. It is a more preferable aspect to use together.

前記耐熱滑性層に含まれるタルク以外の有機物としてはフッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸、−ＯＨ基を有するリン酸エステル、アルキルカルボン酸多価金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等）、リン酸エステルアンモニウム塩もしくは金属塩（ステアリルリン酸亜鉛等）、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。これらの中でも、スティッキング抑制や滑り性向上等に効果のあるシリコーン樹脂、オルガノポリシロキサン、−ＯＨ基を有するリン酸エステル、アルキルカルボン酸多価金属塩、リン酸エステルアンモニウム塩もしくは金属塩を好ましく併用できる。
前記耐熱滑性層に含まれるタルク以外の有機物の中でも、−ＯＨ基を有するリン酸エステル、アルキルカルボン酸多価金属塩、リン酸エステルアンモニウム塩もしくは金属塩が好ましい。 Examples of organic substances other than talc contained in the heat resistant slipping layer include organic resins such as fluororesins and silicone resins, silicone oils, higher fatty acid alcohols, organopolysiloxanes, organic carboxylic acids, phosphoric acid esters having —OH groups, and alkylcarboxylic acids. Acid polyvalent metal salts (such as zinc stearate and lithium stearate), phosphate ammonium salts or metal salts (such as zinc stearyl phosphate), various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, anionic surfactants, cations Surfactants such as surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and fluorosurfactants can be used. Among these, silicone resins, organopolysiloxanes, phosphoric acid esters having an —OH group, alkylcarboxylic acid polyvalent metal salts, phosphoric acid ester ammonium salts or metal salts that are effective in suppressing sticking and improving slipping properties are preferably used in combination. it can.
Among organic substances other than talc contained in the heat resistant slipping layer, a phosphoric acid ester having an —OH group, an alkylcarboxylic acid polyvalent metal salt, a phosphoric acid ester ammonium salt or a metal salt is preferable.

前記−ＯＨ基を有するリン酸エステル、リン酸エステルアンモニウム塩もしくは金属塩は、下記一般式（Ｐ）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（Ｐ）：
｛（Ｒ1aＯ）（Ｒ2aＯ）Ｐ（＝Ｏ）Ｏ｝mＭ The phosphate ester, phosphate ester ammonium salt or metal salt having the —OH group is preferably a compound represented by the following general formula (P).
Formula (P):
{(R 1a O) (R 2a O) P (═O) O} m M

一般式（Ｐ）中、Ｒ1aは置換基を有してよい脂肪族基または置換基を有してよいアリール基を表し、Ｒ2aは水素原子、金属イオン、置換基を有してよい脂肪族基または置換基を有してよいアリール基を表す。Ｍは水素原子、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す。ｍはＭの価数と同じ数であって１〜６の数を示す。 In general formula (P), R 1a represents an aliphatic group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R 2a represents a hydrogen atom, a metal ion or an aliphatic group which may have a substituent. Represents an aryl group which may have a group or a substituent. M represents a hydrogen atom, a metal ion, or an ammonium ion. m is the same number as the valence of M and represents a number of 1 to 6.

上記脂肪族基やアリール基が置換してもよい置換基としては、例えば、脂肪族基（アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケノキシ基、シクロアルコキシ基、シクロアルケノキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基等が挙げられる。
前記Ｒ1a、前記Ｒ2aにおける脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、これらの置換基はさらにこれらの置換基で置換されていてもよい。 Examples of the substituent that may be substituted by the aliphatic group or aryl group include an aliphatic group (alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, cycloalkynyl group, etc.), aryl group ( Phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group, halogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, alkenoxy group, cycloalkoxy group, cycloalkenoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, mercapto group, alkylthio group, alkenyl Thio group, arylthio group, amino group, alkylamino group, arylamino group, heterocyclic amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, cyano group, nitro group, carboxyl group, sulfo group, carbamoyl group, sulfamoyl group, etc. Is mentioned.
Examples of the aliphatic group in R 1a and R 2a include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Moreover, these substituents may be further substituted with these substituents.

前記Ｒ1aは脂肪族基が好ましく、なかでもアルキル基またはアルケニル基がより好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基が特に好ましい。前記Ｒ2aは水素原子、金属イオンまたは脂肪族基が好ましく、水素原子、金属イオン、アルキル基またはアルケニル基がより好ましく、水素原子、金属イオンまたは炭素数１２〜１８のアルキル基であることが特に好ましい。い。なお、これらの脂肪族基、アルキル基、アルケニル基は上述の置換基を有していてもよい。
前記Ｒ1aまたは／および前記Ｒ2aが脂肪族基である場合、以下の基である場合が好ましい。 R 1a is preferably an aliphatic group, more preferably an alkyl group or an alkenyl group, and particularly preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. R 2a is preferably a hydrogen atom, a metal ion or an aliphatic group, more preferably a hydrogen atom, a metal ion, an alkyl group or an alkenyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, a metal ion or an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. preferable. Yes. In addition, these aliphatic groups, alkyl groups, and alkenyl groups may have the above-described substituents.
When R 1a and / or R 2a is an aliphatic group, the following groups are preferable.

Ｒ11〜Ｒ14は、各々独立に水素原子または置換基を表す。前記置換基としては、前記一般式（Ｐ）におけるＲ1a、Ｒ2aの脂肪族基やアリール基が有してもよい置換基が挙げられる。前記Ｒ11〜Ｒ14は水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
ｎは０〜２０の数を表し、１〜８がさらに好ましい。またｎが０の場合も本発明においては好ましい。
Ｒ15は脂肪族基またはアリール基を表す。前記Ｒ15における脂肪族基は、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、炭素原子数は６〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。また、Ｒ15は置換基を有してもよく、該置換基としては、前記一般式（Ｐ）におけるＲ1a、Ｒ2aの脂肪族基やアリール基が有してもよい置換基が挙げられるが、無置換の脂肪族基が好ましい。前記Ｒ15のアリール基は、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。該アリール基は置換基を有してもよく、前記一般式（Ｐ）におけるＲ1a、Ｒ2aの脂肪族基やアリール基が有してもよい置換基が挙げられ、なかでもアルキル基が好ましい。この場合のアルキル基は、炭素原子数が６〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。前記Ｒ15は、好ましくは脂肪族基であり、より好ましくはステアリル基またはオレイル基である。 R 11 to R 14 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include substituents that the aliphatic group or aryl group of R 1a and R 2a in the general formula (P) may have. R 11 to R 14 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
n represents the number of 0-20, and 1-8 are still more preferable. A case where n is 0 is also preferable in the present invention.
R 15 represents an aliphatic group or an aryl group. The aliphatic group for R 15 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. R 15 may have a substituent, and examples of the substituent include substituents that the aliphatic group or aryl group of R 1a and R 2a in the general formula (P) may have. However, an unsubstituted aliphatic group is preferred. Examples of the aryl group for R 15 include a phenyl group and a naphthyl group. The aryl group may have a substituent, and examples thereof include an aliphatic group of R 1a and R 2a in the general formula (P) and a substituent that the aryl group may have, and among them, an alkyl group is preferable. . In this case, the alkyl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 12 to 18 carbon atoms. R 15 is preferably an aliphatic group, more preferably a stearyl group or an oleyl group.

前記Ｍは水素原子、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す。
前記金属イオンは１価金属イオンであっても多価金属イオンであってもよい。１価金属イオンとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。多価金属イオンとしてはアルカリ金属イオン以外の任意の多価金属イオンであり、例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、銅イオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、鉄イオン、コバルトイオン、クロムイオンおよびマンガンイオンなどが挙げられるが、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオンが好ましく、亜鉛イオンが最も好ましい。
前記アンモニウムイオンとしては下記一般式（Ｑ）で表わされるイオンが好ましい。 Said M represents a hydrogen atom, a metal ion, or an ammonium ion.
The metal ion may be a monovalent metal ion or a polyvalent metal ion. As monovalent metal ions, alkali metal ions are preferable, lithium ions, sodium ions and potassium ions are more preferable, and sodium ions are most preferable. The polyvalent metal ion is any polyvalent metal ion other than alkali metal ions, such as magnesium ion, calcium ion, zinc ion, copper ion, lead ion, aluminum ion, iron ion, cobalt ion, chromium ion and manganese. Examples thereof include magnesium ion, calcium ion, zinc ion and aluminum ion, and zinc ion is most preferable.
The ammonium ion is preferably an ion represented by the following general formula (Q).

一般式（Ｑ）：
+Ｎ（ＲA1）（ＲA2）（ＲA3）（ＲA4） General formula (Q):
+ N (R A1 ) (R A2 ) (R A3 ) (R A4 )

上記一般式（Ｑ）において、ＲA1〜ＲA4は各々独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基を表し、該置換基としては、前記一般式（Ｐ）における前記Ｒ1a、前記Ｒ2aの脂肪族基やアリール基が有してもよい置換基が挙げられる。これらの置換基のうち、好ましくはヒドロキシル基、フェニル基である。また、前記ＲA1〜ＲA4のいずれか２〜３個の基が互いに結合して環（例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、インドリン環、キヌクリジン環、ピリジン環）を形成してもよい。
前記ＲA1〜ＲA4は水素原子または置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。
前記アンモニウムイオンの具体例としては、ＮＨ4 +、ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3 +、ＮＨ3（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）+、モルホリニウム、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）4 +、ＮＨ3（Ｃ4Ｈ9）+が好ましく、ＮＨ4 +、ＮＨ3（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）+、モルホリニウムがより好ましい。 In the general formula (Q), R A1 to R A4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, or an aryl group that may have a substituent. In the general formula (P), there may be mentioned substituents that the aliphatic group or aryl group of R 1a and R 2a may have. Of these substituents, a hydroxyl group and a phenyl group are preferable. Further, the R A1 or 2-3 groups combine with each other to form a ring of to R A4 (e.g., pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine ring, piperazine ring, indoline ring, quinuclidine ring, a pyridine ring) to form a May be.
R A1 to R A4 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
Specific examples of the ammonium ion include NH 4 + , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 + , NH 3 (CH 2 CH 2 OH) + , morpholinium, N (CH 2 CH 2 OH) 4 + and NH 3. (C 4 H 9 ) + is preferable, and NH 4 + , NH 3 (CH 2 CH 2 OH) + , and morpholinium are more preferable.

また、前記一般式（Ｐ）で表される化合物を単独で使用しても複数混合して使用しても構わないが、複数併用することが好ましい。   Moreover, although the compound represented with the said general formula (P) may be used individually or may be used in mixture of multiple, it is preferable to use multiple together.

前記一般式（Ｐ）で表される化合物のうち、前記Ｍが水素原子である化合物は、その多くが市販されており、例えば、日光ケミカルズ（株）のＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＮＩＫＫＯＬ ＤＯＰ−８ＮＶ、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−２、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−４、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−６、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−８、ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ−１０、第一工業製薬（株）のプライサーフＡＬ、プライサーフＡ２０８Ｆ、プライサーフＡ２０８Ｎ、プライサーフＡ２１７Ｅ、プライサーフＡ２１９Ｂ、東邦化学工業（株）のフォスファノールＲＢ４１０、フォスファノールＲＢ７１０、フォスファノールＧＦ１９９、フォスファノールＬＰ７００、フォスファノールＬＢ４００、堺化学工業（株）のＰｈｏｓｌｅｘＡ−８、ＰｈｏｓｌｅｘＡ−１８、ＰｈｏｓｌｅｘＡ−１８Ｄ（いずれも商品名）が挙げられる。
これ以外に、ジラウリルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、ジ（ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル）リン酸が挙げられる。 Among the compounds represented by the general formula (P), most of the compounds in which M is a hydrogen atom are commercially available. NIKKOL DDP-2, NIKKOL DDP-4, NIKKOL DDP-6, NIKKOL DDP-8, NIKKOL DDP-10, Daiichi Kogyo Seisakusho's Plysurf AL, Plysurf A208F, Plysurf A208N, Plysurf A217E, Ply Surf A219B, Toho Chemical Industries Co., Ltd. Phosphanol RB410, Phosphanol RB710, Phosphanol GF199, Phosphanol LP700, Phosphanol LB400, Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Phoslex A-8, Phoslex A-18, Phoslex A-18D (all are trade names).
Other than this, dilauryl phosphate, dioleyl phosphate, distearyl phosphate, and di (polyoxyethylene dodecyl phenyl ether) phosphate may be mentioned.

また、前記一般式（Ｐ）におけるＭが金属イオンの化合物も、その多くが市販されており、例えば、第一工業製薬（株）のプライサーフＭ２０８Ｂ、プライサーフＭ２０８Ｆ、東邦化学工業（株）のフォスファノールＲＤ７２０、フォスファノールＧＦ１８５、フォスファノールＧＦ２１５、フォスファノールＲＳ７１０Ｍ、フォスファノールＳＣ６１０３、堺化学工業（株）のＬＢＴ−１８３０、ＬＢＴ−１８３０精製品、ＬＢＴ−２２３０、ＬＢＴ−１８１３、ＬＢＴ−１８２０（いずれも商品名）が挙げられる。
これ以外に、ジラウリルリン酸エステルの亜鉛塩、ジオレイルリン酸エステルの亜鉛塩、ジステアリルリン酸エステルの亜鉛塩、ジ（ポリオキシエチレンノニルエーテル）リン酸ナトリウム、ジ（ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル）リン酸、ジ（ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル）リン酸ナトリウムなどが挙げられる。 Further, many of the compounds in which M in the general formula (P) is a metal ion are commercially available. Phosphanol RD720, Phosphanol GF185, Phosphanol GF215, Phosphanol RS710M, Phosphanol SC6103, Sakai Chemical Industry Co., Ltd. LBT-1830, LBT-1830 purified product, LBT-2230, LBT-1813, LBT-1820 (all are trade names).
Other than this, zinc salt of dilauryl phosphate ester, zinc salt of dioleyl phosphate ester, zinc salt of distearyl phosphate ester, sodium di (polyoxyethylene nonyl ether) phosphate, di (polyoxyethylene dodecyl phenyl ether) phosphate , Sodium di (polyoxyethylene decylphenyl ether) phosphate, and the like.

前記一般式（Ｐ）で表される化合物の総塗設量は、前記耐熱滑性層の総塗設質量の１％〜２５％であることが好ましく、２％〜１５％であることがさらに好ましい。これらのうち、常温で固体であるものが好ましい。
前記一般式（Ｐ）で表される化合物の耐熱滑性層用塗工液に対する溶解度が低いあるいは溶解しない場合には、耐熱滑性層用塗工液への分散を早めるあるいは安定化するためにあらかじめ粉末状の形態にしておくことが好ましく、粒子サイズとしては０．１μｍ〜１００μｍが好ましく、１μｍ〜３０μｍがより好ましい。 The total coating amount of the compound represented by the general formula (P) is preferably 1% to 25%, more preferably 2% to 15% of the total coating mass of the heat resistant slipping layer. preferable. Of these, those that are solid at room temperature are preferred.
When the solubility of the compound represented by the general formula (P) in the heat-resistant slipping layer coating solution is low or does not dissolve, in order to accelerate or stabilize the dispersion in the heat-resistant slipping layer coating solution It is preferable to use a powder form in advance, and the particle size is preferably 0.1 μm to 100 μm, more preferably 1 μm to 30 μm.

本発明において、前記耐熱滑性層中のタルクの含有量は、前記一般式（Ｐ）で表される化合物の総含有量を１００質量部としたとき、３０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましい。なお、上限は好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは５００質量部以下、さらに好ましくは４００質量部以下である。   In the present invention, the content of talc in the heat resistant slipping layer is preferably 30 parts by mass or more and 40 parts by mass when the total content of the compound represented by the general formula (P) is 100 parts by mass. The above is more preferable, and 50 parts by mass or more is more preferable. The upper limit is preferably 1000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, and still more preferably 400 parts by mass or less.

前記耐熱滑性層には、添加剤としてアルキルカルボン酸多価金属塩が含まれることが好ましい。
前記アルキルカルボン酸多価金属塩において、アルキルカルボン酸は、炭素数８〜２５のアルキルカルボン酸が好ましく、炭素数１２〜２１がより好ましく、炭素数１４〜２０がさらに好ましく、例えば、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられ、多価金属としては、２価または３価の金属が挙げられ、アルカリ土類金属、遷移金属が挙げられ、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、カドミウム、アルミニウム、亜鉛、銅、鉄などが挙げられ、なかでも亜鉛が好ましい。アルキルカルボン酸多価金属塩としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅などが挙げられ、このなかでもステアリン酸亜鉛が好ましい。これらは市販されていたり、対応するカルボン酸から容易に合成することができる。
これらのアルキルカルボン酸多価金属塩は、耐熱滑性層の樹脂（バインダー樹脂）１００質量部に対し、０．１〜５０質量部使用するのが好ましく、０．５〜１０質量部使用するのがより好ましい。 The heat resistant slipping layer preferably contains an alkylcarboxylic acid polyvalent metal salt as an additive.
In the alkylcarboxylic acid polyvalent metal salt, the alkylcarboxylic acid is preferably an alkylcarboxylic acid having 8 to 25 carbon atoms, more preferably 12 to 21 carbon atoms, still more preferably 14 to 20 carbon atoms, such as octanoic acid, Examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. Examples of the polyvalent metal include divalent or trivalent metals, and alkaline earth metals and transition metals. For example, calcium , Magnesium, barium, strontium, cadmium, aluminum, zinc, copper, iron, etc., among which zinc is preferred. Alkylcarboxylic acid polyvalent metal salts include zinc laurate, zinc myristate, zinc palmitate, zinc stearate, zinc behenate, calcium stearate, magnesium myristate, barium stearate, aluminum stearate, copper stearate, etc. Among these, zinc stearate is preferable. These are commercially available or can be easily synthesized from the corresponding carboxylic acid.
These alkylcarboxylic acid polyvalent metal salts are preferably used in an amount of 0.1 to 50 parts by mass, and 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (binder resin) of the heat-resistant slip layer. Is more preferable.

耐熱滑性層に含まれるこれら樹脂以外の有機物の量は様々であるが、耐熱滑性層の総量に対して０．００１質量％〜５０質量％が好まし、く、０．０１質量％〜２０質量％がより好ましい。   The amount of organic substances other than these resins contained in the heat-resistant slip layer varies, but 0.001% by mass to 50% by mass is preferable with respect to the total amount of the heat-resistant slip layer, and 0.01% by mass to 20 mass% is more preferable.

（耐熱滑性層の製造方法）
本発明において耐熱滑性層にタルクを含有させるには、あらかじめ原料タルクの粉末を分散含有させた耐熱滑性層用の塗工液を基材フィルムに塗設することで実施できる。 (Method for producing heat-resistant slipping layer)
In the present invention, the talc can be contained in the heat-resistant slipping layer by coating the base film with a coating solution for the heat-resistant slipping layer in which the raw material talc powder is previously dispersed.

まず、耐熱滑性層用の塗工液の製造方法について述べる。
耐熱滑性層用の塗工液は、タルク粒子等の溶解しない固体粒子を含む液であるため、塗料工業で用いられる顔料分散液の製造手法を用いることができる。
製造工程としては一般に、溶解工程と分散工程に大別することができる。溶解工程とは、耐熱滑性層成分の中で塗工液用の溶媒に溶解する成分を溶解して溶解液を作る工程のことであり、一般には樹脂を有機溶剤に溶解することが含まれる。分散工程とは、前記溶解液と、耐熱滑性層成分の中で塗工液用の溶媒に溶解しない原料タルク等の固体粉末成分とを、混ぜて分散する工程のことである。固体粉末成分は一般に２次凝集した粉体であるため、分散工程には、（１）粉体表面を溶解液でぬらす工程、（２）凝集した粉体を一次粒子にほぐす、または一次粒子を粉砕する工程、（３）分散された粒子を安定化する工程、を含むことができる。（１）の工程は、粉体表面が溶解液にぬれ易いことが重要であり、粉体表面の空気と溶解液を置換することになるため、分散条件として高圧または高せん断力（ずり応力）が好ましい。（２）の工程は、粉体の凝集を解くために分散条件として高せん断力が必要不可欠である。（３）の工程では、分散した粒子が液中で再凝集しない、または塗工液を塗工後乾燥して溶剤が無くなった場合にも再凝集を抑制するために、各種添加剤を添加することができる。通常（１）〜（３）の工程は同一分散装置の中で同時に進行するが、（１）の工程を事前に実施する工程（プレミキシング）を設けることも好ましい。また樹脂を架橋剤で硬化させて耐熱滑性層を形成する場合には、樹脂を含む前記分散済みの液にさらに架橋剤を添加して塗工を行うことができる。 First, a method for producing a coating solution for the heat resistant slipping layer will be described.
Since the coating liquid for the heat-resistant slipping layer is a liquid containing solid particles that do not dissolve such as talc particles, a method for producing a pigment dispersion used in the paint industry can be used.
In general, the production process can be roughly divided into a dissolution process and a dispersion process. The dissolution step is a step of dissolving a component that dissolves in the solvent for the coating solution in the heat resistant slipping layer component to form a solution, and generally involves dissolving the resin in an organic solvent. . A dispersion | distribution process is a process which mixes and disperse | distributes the said solution and solid powder components, such as raw material talc which is not melt | dissolved in the solvent for coating liquids in a heat-resistant slipping layer component. Since the solid powder component is generally a secondary agglomerated powder, the dispersion step includes (1) a step of wetting the powder surface with a solution, (2) loosening the agglomerated powder into primary particles, or A step of pulverizing, and (3) a step of stabilizing the dispersed particles. In the step (1), it is important that the powder surface is easily wetted by the solution, and the air on the surface of the powder and the solution are replaced. Therefore, high pressure or high shear force (shear stress) is used as a dispersion condition. Is preferred. In the step (2), a high shearing force is indispensable as a dispersion condition in order to dissolve powder agglomeration. In the step (3), various additives are added in order to prevent re-aggregation even when the dispersed particles do not re-aggregate in the liquid, or when the coating liquid is dried after coating and the solvent disappears. be able to. Usually, the steps (1) to (3) proceed simultaneously in the same dispersion apparatus, but it is also preferable to provide a step (premixing) in which the step (1) is performed in advance. When the heat resistant slipping layer is formed by curing the resin with a crosslinking agent, coating can be performed by adding a crosslinking agent to the dispersed liquid containing the resin.

前記分散に用いる分散装置としては公知のものを使用できる。例えば、３本ロールミルは回転速度の異なるロール間の接点に働くせん断力と押し付け圧力を利用して分散するものであり、サンドミルおよびビーズミルは容器内でガラスビーズやジルコニアビーズのようなメディアを攪拌することで得られる衝撃力とずり応力を利用して分散するものである。ビーズミルにおけるメディアの攪拌が重力によるものであるために衝撃力とずり応力が制限されることに対して、メディアを腕木によって強制的に攪拌して強い衝撃力とずり応力を得られるように改良されたアトライターがある。少量分散用としては以上の他にも、少量容器を振り混ぜるペイントシェーカーや、ビーズミルの衝撃力とずり応力が制限されることにたいして、容器自体を自転と公転を同時に行うことでメディアを強制的に攪拌して強い衝撃力とずり応力を得られるように改良された遊星型ビーズミル（あるいは遊星型ボールミル）等がある。より詳細な説明は「塗料の流動と顔料分散」共立出版（株）発行，１９９２年、「塗料と塗装（増補版）」（株）パワー社発行，平成６年や、「乳化・分散の理論と実際 理論編」特殊化学工業（株）発行，１９９７年や、「印刷インキ入門 改訂版」（株）印刷学会出版部発行，２００２年に記載されている。   A well-known thing can be used as a dispersion apparatus used for the said dispersion | distribution. For example, a three-roll mill disperses using shear force and pressing pressure acting on the contact between rolls with different rotational speeds, and a sand mill and bead mill stir media such as glass beads and zirconia beads in a container. It is dispersed using the impact force and shear stress obtained by this. The impact force and shear stress are limited because the media agitation in the bead mill is due to gravity, but it has been improved so that strong impact force and shear stress can be obtained by forcibly agitating the media with arms. There is an attritor. In addition to the above, for small-volume dispersion, in addition to the paint shaker that shakes a small amount of container and the impact force and shear stress of the bead mill being limited, the media is forced by rotating and revolving the container at the same time. There are planetary bead mills (or planetary ball mills) that have been improved so as to obtain a strong impact force and shear stress by stirring. For more detailed explanations, “Paint Flow and Pigment Dispersion”, published by Kyoritsu Publishing Co., Ltd., 1992, “Paints and Painting (Enhanced Edition)”, Power Corporation, 1994, “Emulsification / Dispersion Theory” And in theory, published by Tokushu Kagaku Kogyo Co., Ltd., 1997, and “Introduction to Printing Ink, Revised Edition”, published by the Japan Printing Society, Ltd., 2002.

前記耐熱滑性層は、前述の塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの公知の方法で塗設することによって形成される。
前記耐熱滑性層の膜厚は０．１〜２．５μｍの膜厚が好ましく、０．４〜１．５μｍがより好ましい。
前記耐熱滑性層の塗設量は１平方ｍ当たり０．１〜３．０ｇが好ましく、０．５〜２．０ｇがより好ましい。 The heat-resistant slipping layer is formed by coating the above-described coating solution by a known method such as gravure coating, roll coating, blade coating, or wire bar.
The film thickness of the heat resistant slipping layer is preferably 0.1 to 2.5 μm, and more preferably 0.4 to 1.5 μm.
The coating amount of the heat resistant slipping layer is preferably 0.1 to 3.0 g per square meter, more preferably 0.5 to 2.0 g.

前記耐熱滑性層を塗設後に高温のさらには高湿の環境に置くことで架橋剤との反応を促進することが知られている。この点、本発明においては、耐熱滑性層中に含有する前記一般式（Ｐ）で表されるリン酸エステルまたはリン酸エステルの塩局在化構造が破壊されない条件を選ぶことが好ましい。また、本発明の耐熱滑性層における前記リン酸エステルまたは塩局在化構造が破壊されない条件で十分に架橋反応を促進できるように、上記樹脂と架橋剤の組み合わせを選定することができる。６０℃低湿条件であれば１日以内に十分架橋反応を促進できる樹脂と架橋剤の組み合わせが好ましい。   It is known that the reaction with the crosslinking agent is promoted by placing the heat resistant slipping layer in a high temperature and high humidity environment after coating. In this regard, in the present invention, it is preferable to select a condition in which the phosphate ester represented by the general formula (P) contained in the heat resistant slipping layer or the salt localized structure of the phosphate ester is not destroyed. Further, the combination of the resin and the crosslinking agent can be selected so that the crosslinking reaction can be sufficiently promoted under the condition that the phosphate ester or salt localized structure in the heat resistant slipping layer of the present invention is not destroyed. A combination of a resin and a cross-linking agent that can sufficiently promote the cross-linking reaction within one day under a low humidity condition at 60 ° C is preferable.

イソシアネート系架橋剤を用いて架橋させる場合にはＩＲスペクトル測定により残留イソシアネート基を検出することで架橋反応の進行を検出することができ、十分架橋反応を促進するとは、塗布して乾燥直後の耐熱滑性層中の残留イソシアネート基由来のＩＲスペクトルピーク強度に対して、架橋反応後の残留イソシアネート基由来のＩＲスペクトルピーク強度が２０％以下であることであり、好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下であることである。
本発明の効果を効率的に発揮させるためには、樹脂と架橋剤の反応を促進する温度は６５℃以下であることが好ましく、５５℃以下であることがより好ましく、４０℃〜５３℃であることが最も好ましい。また樹脂と架橋剤の反応を促進する時間は１２時間〜４０日であることが好ましく、１８時間〜３０日であることがより好ましく、１日〜２０日であることが最も好ましい。 When cross-linking using an isocyanate-based cross-linking agent, the progress of the cross-linking reaction can be detected by detecting residual isocyanate groups by IR spectrum measurement. The IR spectrum peak intensity derived from the residual isocyanate group after the crosslinking reaction is 20% or less with respect to the IR spectrum peak intensity derived from the residual isocyanate group in the slipping layer, preferably 10% or less, most preferably 5% or less.
In order to efficiently exhibit the effects of the present invention, the temperature for promoting the reaction between the resin and the crosslinking agent is preferably 65 ° C. or less, more preferably 55 ° C. or less, and 40 ° C. to 53 ° C. Most preferably it is. The time for promoting the reaction between the resin and the crosslinking agent is preferably 12 hours to 40 days, more preferably 18 hours to 30 days, and most preferably 1 day to 20 days.

＜易接着層＞
本発明の感熱転写シートは、基材フィルム上に塗布によって易接着層を形成することもでき、本発明においては易接着層を形成することが好ましい。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂等を例示することができる。
また、易接着層を設けない場合は、基材フィルムの表面に、塗布液の濡れ性および接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。易接着処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。 <Easily adhesive layer>
The heat-sensitive transfer sheet of the present invention can also form an easy-adhesion layer on the base film by coating, and in the present invention, it is preferable to form an easy-adhesion layer. Examples of the resin used for the easy-adhesion layer include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins and polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples include acetal resins, polyether resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and polyvinylpyrrolidone resins. .
Moreover, when not providing an easily bonding layer, you may perform an easily bonding process on the surface of a base film for the purpose of the improvement of the wettability and adhesiveness of a coating liquid. As an easy adhesion treatment method, known resins such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, vacuum plasma treatment, atmospheric pressure plasma treatment, primer treatment, grafting treatment, etc. Surface modification techniques can be exemplified.

＜染料バリア層＞
本発明の感熱転写シートは、染料層と基材フィルムの間に易接着層（染料バリア層）を設けることが好ましい。 <Dye barrier layer>
In the heat-sensitive transfer sheet of the present invention, it is preferable to provide an easy adhesion layer (dye barrier layer) between the dye layer and the substrate film.

＜転写性保護層積層体＞
本発明では、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けることも好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、基材フィルム上に、基材フィルム側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。基材フィルムとしては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。 <Transferable protective layer laminate>
In the present invention, it is also preferable to provide the heat-sensitive transfer sheet with the transferable protective layer laminate in the surface order. The transferable protective layer laminate is for forming a protective layer made of a transparent resin on the heat-transferred image by thermal transfer to cover and protect the image, and has durability such as scratch resistance, light resistance, and weather resistance. The purpose is to improve performance. This is effective when image durability such as light resistance, scratch resistance and chemical resistance is insufficient if the transferred dye is exposed to the surface of the image receiving sheet.
The transferable protective layer laminate can be formed on the base film in the order of the release layer, the protective layer, and the adhesive layer from the base film side. It is also possible to form the protective layer with a plurality of layers. When the protective layer has the functions of other layers, the release layer and the adhesive layer can be omitted. As the base film, a film provided with an easy-adhesion layer can also be used.

（転写性保護層）
前記転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。 (Transferable protective layer)
The resin forming the transferable protective layer is preferably a resin excellent in scratch resistance, chemical resistance, transparency, and hardness, such as polyester resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyurethane resin, acrylic urethane resin, and these resins. Silicone-modified resins, ultraviolet blocking resins, mixtures of these resins, ionizing radiation curable resins, ultraviolet curable resins, and the like can be used. Of these, polyester resins and acrylic resins are preferable.
It is also possible to crosslink with various crosslinking agents.

（転写性保護層樹脂）
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が２０，０００〜１００，０００であることが好ましい。 (Transferable protective layer resin)
The acrylic resin is a polymer composed of at least one monomer selected from conventionally known acrylate monomers and methacrylate monomers, and may be copolymerized with styrene, acrylonitrile or the like in addition to the acrylic monomer. As a preferred monomer, methyl methacrylate is charged and contained in an amount of 50% by mass or more.
The acrylic resin of the present invention preferably has a molecular weight of 20,000 to 100,000.

本発明のポリエステル樹脂としては、従来公知の飽和ポリエステル樹脂を使用できる。上記ポリエステル樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、さらに４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。   As the polyester resin of the present invention, conventionally known saturated polyester resins can be used. When the polyester resin is used, the glass transition temperature is preferably 50 to 120 ° C., the molecular weight is preferably in the range of 2,000 to 40,000, and further in the range of 4,000 to 20,000. Sometimes the foil breakability is improved, which is more preferable.

（紫外線吸収剤）
本発明において、保護層および／または接着層に、紫外線吸収剤を含有することが好ましく、紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等（いずれも商品名）が挙げられる。 (UV absorber)
In the present invention, the protective layer and / or the adhesive layer preferably contains an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, conventionally known inorganic ultraviolet absorbers and organic ultraviolet absorbers can be used. Examples of organic UV absorbers include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, substituted acrylonitrile-based, hindered amine-based non-reactive UV absorbers, and non-reactive UV absorbers such as, for example, Introducing an addition polymerizable double bond such as vinyl group, acryloyl group or methacryloyl group, or alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group, isocyanate group, etc. A polymerized or grafted product can be used. In addition, a method is disclosed in which a UV absorber is dissolved in a resin monomer or oligomer and then the monomer or oligomer is polymerized (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-21333), and thus obtained UV blocking resin is used. You can also In this case, the ultraviolet absorber may be non-reactive.
Among these ultraviolet absorbers, benzophenone, benzotriazole, and triazine are particularly preferable. These UV absorbers are preferably used in combination so as to cover the effective UV absorption wavelength range according to the characteristics of the dye used for image formation. In the case of non-reactive UV absorbers, UV absorbers are used. It is preferable to use a mixture of a plurality of different structures so that the agent does not precipitate.
Commercially available UV absorbers include Tinuvin-P (manufactured by Ciba Geigy), JF-77 (manufactured by Johoku Chemical), Sea Soap 701 (manufactured by Shiraishi Calcium), Sumisop 200 (manufactured by Sumitomo Chemical), and Biosoap 520 (manufactured by Kyodo Yakuhin). , ADK STAB LA-32 (manufactured by Asahi Denka) and the like (all are trade names).

（転写性保護層の形成）
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の方法で形成すことができ、０．５〜１０μｍの厚さが好ましい。 (Formation of transferable protective layer)
Although the formation method of a protective layer is dependent on the kind of resin used, it can form by the method similar to the formation method of the said dye layer, and the thickness of 0.5-10 micrometers is preferable.

（離型層）
前記転写性保護層が熱転写時に基材フィルムから剥離しにくい場合には、基材フィルムと保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間にさらに剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、およびこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗工液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗設、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、基材フィルムとの密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。 (Release layer)
In the case where the transferable protective layer is difficult to peel from the base film during thermal transfer, a release layer can be formed between the base film and the protective layer. A release layer may be further formed between the transferable protective layer and the release layer. The release layer includes, for example, waxes, silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, cellulose derivative resin, urethane resin, acetic acid vinyl resin, acrylic vinyl ether resin, maleic anhydride resin, and A coating liquid containing at least one copolymer of these resin groups can be formed by coating and drying by a conventionally known method such as gravure coating or gravure reverse coating. Among the above-mentioned resins, the acrylic resin is preferably a simple substance such as acrylic acid or methacrylic acid, or a resin copolymerized with another monomer, or a cellulose derivative resin. Excellent in releasability.
It is also possible to crosslink with various crosslinking agents, and ionizing radiation curable resins and ultraviolet curable resins can also be used.

離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは基材フィルム側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、熱転写により離型層が基材フィルム側に残存し、離型層と転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗設方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍ程度が好ましい。   The release layer can be appropriately selected from those that transfer to the transfer medium during thermal transfer, those that remain on the substrate film side, or those that coagulate and break down. However, the release layer is on the substrate film side by thermal transfer. It is excellent in terms of surface glossiness, transfer stability of the protective layer, etc., so that the interface between the release layer and the transferable protective layer becomes the surface of the protective layer after thermal transfer. This is a preferred embodiment. The release layer can be formed by a conventionally known coating method, and the thickness is preferably about 0.5 to 5 μm in a dry state.

（接着層）
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。 (Adhesive layer)
As the uppermost layer of the transferable protective layer laminate, an adhesive layer can be provided on the outermost surface of the protective layer. This can improve the adhesion of the protective layer to the transfer target.

［感熱転写受像シート］
次に感熱転写プリントを形成するために本発明の感熱転写シートと組み合わせて使用できる感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）に関して詳細に説明する。
感熱転写受像シートは、染料を受容する熱可塑性の受容ポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を支持体上に有する。受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。支持体と受容層との間に、例えば断熱層（多孔質層）、光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層を有することが好ましい。
受容層およびこれらの中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、中間層は、必要に応じて複数設けることができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体裏面各層を塗布するためには、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法を用いることができる。
本発明においては、どのような感熱転写受像シートと組み合わせることもできるが、特に、支持体上に、中空ポリマー（粒子）ラテックスを含有する断熱層とポリマー（粒子）ラテックスを含有する受容層とを有する感熱転写受像シートと組み合わせて用いることが、本発明の効果を効果的に奏する点で好ましい。 [Thermal transfer image-receiving sheet]
Next, a thermal transfer image receiving sheet (hereinafter also simply referred to as an image receiving sheet) that can be used in combination with the thermal transfer sheet of the present invention to form a thermal transfer print will be described in detail.
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet has at least one receiving layer containing a thermoplastic receiving polymer for receiving a dye on a support. The receiving layer can contain an ultraviolet absorber, a release agent, a lubricant, an antioxidant, an antiseptic, a surfactant, and other additives. Between the support and the receiving layer, for example, an intermediate layer such as a heat insulating layer (porous layer), a gloss control layer, a white background adjustment layer, a charge control layer, an adhesive layer, a primer layer, etc. may be formed. It is preferable to have at least one heat insulating layer between the support and the receiving layer.
The receptor layer and these intermediate layers are preferably formed by simultaneous multilayer coating, and a plurality of intermediate layers can be provided as necessary.
A curl adjustment layer, a writing layer, and a charge adjustment layer may be formed on the back side of the support. In order to apply each layer on the back surface of the support, general methods such as roll coating, bar coating, gravure coating, and gravure reverse coating can be used.
In the present invention, it can be combined with any heat-sensitive transfer image-receiving sheet. In particular, a heat insulating layer containing a hollow polymer (particle) latex and a receiving layer containing a polymer (particle) latex are formed on a support. It is preferable to use in combination with the thermal transfer image-receiving sheet having the effect of the present invention.

前記感熱転写受像シートは、受容層に染料染着可能なポリマーラテックスを使用することが好ましい。またポリマーラテックスとしては単独でも複数のポリマーラテックスを混合使用してもよい。   The heat-sensitive transfer image-receiving sheet preferably uses a polymer latex that can be dyed to the receiving layer. The polymer latex may be used alone or in combination with a plurality of polymer latexes.

ポリマーラテックスとは一般に熱可塑性樹脂が微粒子として水溶性の分散媒中に分散されたものである。本発明のポリマーラテックスに用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル共重合体、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
このうちポリカーボネート、ポリエステル、塩化ビニル共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル共重合体が特に好ましい。 The polymer latex is generally a thermoplastic resin dispersed as fine particles in a water-soluble dispersion medium. Examples of the thermoplastic resin used in the polymer latex of the present invention include polycarbonate, polyester, polyacrylate, vinyl chloride copolymer, polyurethane, styrene-acrylonitrile copolymer, polycaprolactone, and the like.
Of these, polycarbonate, polyester and vinyl chloride copolymer are preferable, and polyester and vinyl chloride copolymer are particularly preferable.

ポリエステルはジカルボン酸誘導体とジオール化合物との縮合により得られ、芳香環や飽和炭化環を含有してもよく、分散性を付与するための水溶性基してもよい。   The polyester is obtained by condensation of a dicarboxylic acid derivative and a diol compound, may contain an aromatic ring or a saturated carbon ring, and may be a water-soluble group for imparting dispersibility.

塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
該共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。共重合体において塩化ビニル成分は５０質量％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０質量％以下であることが好ましい。
ポリマーラテックスは単独でも混合物として使用してもよい。ポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なっても良い。 As vinyl chloride copolymer, vinyl chloride and vinyl acetate copolymer, vinyl chloride and acrylate copolymer, vinyl chloride and methacrylate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and acrylate copolymer, vinyl chloride and Examples thereof include a copolymer of acrylate and ethylene. Thus, the copolymer may be a binary copolymer or a ternary or higher copolymer, and the monomers may be distributed irregularly or may be block copolymerized.
An auxiliary monomer component such as a vinyl alcohol derivative, a maleic acid derivative, or a vinyl ether derivative may be added to the copolymer. In the copolymer, the vinyl chloride component is preferably contained in an amount of 50% by mass or more, and auxiliary monomer components such as maleic acid derivatives and vinyl ether derivatives are preferably 10% by mass or less.
The polymer latex may be used alone or as a mixture. The polymer latex may have a uniform structure or a core / shell type, and at this time, the glass transition temperatures of resins forming the core and the shell may be different.

この様なポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃〜９０℃であることが好ましく、より好ましくは２５℃〜８０℃である。   The glass transition temperature (Tg) of such a polymer latex is preferably 20 ° C to 90 ° C, more preferably 25 ° C to 80 ° C.

商業的に入手可能なアクリレートラテックスとしては、日本ゼオン株式会社製、ＮｉｐｏｌＬＸ８１４（Ｔｇ２５℃）、ＮｉｐｏｌＬＸ８５７Ｘ２（Ｔｇ４３℃）等（いずれも商品名）が挙げられる。
商業的に入手可能なポリエステルラテックスとしては、東洋紡株式会社製 バイロナールＭＤ−１１００（Ｔｇ４０℃）、バイロナールＭＤ−１４００（Ｔｇ２０℃）、バイロナールＭＤ−１４８０（Ｔｇ２０℃）、ＭＤ−１９８５（Ｔｇ２０℃）等（いずれも製品名）が挙げられる。
商業的に入手可能な塩化ビニル共重合体としては、日信化学工業株式会社製 ビニブラン２７６（Ｔｇ３３℃）、ビニブラン６０９（Ｔｇ４８℃）、住化ケムテックス株式会社製スミエリート１３２０（Ｔｇ３０℃）、スミエリート１２１０（Ｔｇ２０℃）等（いずれも商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available acrylate latex include Nipol LX814 (Tg25 ° C.), NipolLX857X2 (Tg 43 ° C.), etc. (all trade names) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
Commercially available polyester latexes include Toyobo Co., Ltd., Vironal MD-1100 (Tg 40 ° C.), Vironal MD-1400 (Tg 20 ° C.), Vironal MD-1480 (Tg 20 ° C.), MD-1985 (Tg 20 ° C.), etc. (Both are product names).
Commercially available vinyl chloride copolymers include Nivin Chemical Industry Co., Ltd., Vinibrand 276 (Tg 33 ° C.), Vini Blanc 609 (Tg 48 ° C.), Sumika Chemtex Co., Ltd. Sumilite 1320 (Tg 30 ° C.), Sumi Elite 1210 (Tg 20 ° C.) and the like (both are trade names).

ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。またポリマーラテックスの平均粒子サイズは、好ましくは１〜５００００ｎｍであり、より好ましくは５〜１０００ｎｍである。   The amount of the polymer latex added is preferably 50 to 98% by mass, more preferably 70 to 95% by mass, based on the total polymer content in the receptor layer. The average particle size of the polymer latex is preferably 1 to 50000 nm, more preferably 5 to 1000 nm.

断熱層に中空ポリマーを含有することが好ましい。
本発明において中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、上記１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製 ローペイク ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製 ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５ （いずれも商品名）などが挙げられる。 It is preferable to contain a hollow polymer in the heat insulation layer.
In the present invention, the hollow polymer is a polymer particle having voids inside the particle, preferably an aqueous dispersion. For example, 1) water or the like inside the partition formed by polystyrene, acrylic resin, styrene-acrylic resin or the like. Contains dispersion medium. After coating and drying, non-foamed hollow polymer particles in which water inside the particles evaporates outside the particles and the inside of the particles becomes hollow. 2) Low boiling liquids such as butane and pentane are polychlorinated. It is covered with a resin made of vinylidene, polyacrylonitrile, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, or a mixture or polymer thereof. After coating, the inside of the particles expands due to expansion of the low-boiling liquid by heating. Foamed microballoon that becomes hollow 3) Microballoon obtained by heating and foaming the above 2) in advance to form a hollow polymer Etc., and the like.
Among these, the non-foamed hollow polymer particles of 1) above are preferable, and two or more kinds can be mixed and used as necessary. Specific examples include Ropeke HP-1055 manufactured by Rohm and Haas, SX866 (B) manufactured by JSR, Nipol MH5055 manufactured by Nippon Zeon (all are trade names), and the like.

これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．４〜１．４μｍであることが特に好ましい。
また、中空ポリマーは、空隙率が２０〜７０％のものが好ましく、３０〜６０％のものがより好ましい。 The average particle size of these hollow polymers is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.2 to 3.0 μm, and particularly preferably 0.4 to 1.4 μm.
The hollow polymer preferably has a porosity of 20 to 70%, more preferably 30 to 60%.

中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。また中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。   The size of the hollow polymer particles is calculated by measuring the equivalent-circle diameter of the outer diameter using a transmission electron microscope. The average particle diameter is obtained by observing at least 300 hollow polymer particles using a transmission electron microscope, calculating the circle equivalent diameter of the outer shape, and averaging. The void ratio of the hollow polymer is determined from the ratio of the volume of the void portion to the particle volume.

中空ポリマーのポリマー特性として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃である中空ポリマーがさらに好ましい。中空ポリマーとしては、中空ポリマーラッテックスが特に好ましい。   As the polymer characteristics of the hollow polymer, the glass transition temperature (Tg) is preferably 70 ° C to 200 ° C, and more preferably 90 ° C to 180 ° C. As the hollow polymer, hollow polymer latex is particularly preferable.

感熱転写受像シートの受容層および／または断熱層には水溶性ポリマーを含有させることができる。ここで水溶性ポリマーとは、２０℃において水１００ｇに対し０．０５ｇ以上の溶解度を有し、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上の溶解度を有する。   The receiving layer and / or the heat insulating layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet can contain a water-soluble polymer. Here, the water-soluble polymer has a solubility of 0.05 g or more with respect to 100 g of water at 20 ° C., more preferably 0.1 g or more, and still more preferably 0.5 g or more.

感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーとして、カラギナン類、ペクチン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステル等を挙げることができる。このうちゼラチンとポリビニルアルコールが好ましい。   Examples of water-soluble polymers that can be used in the thermal transfer image-receiving sheet include carrageenans, pectin, dextrin, gelatin, casein, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone copolymer, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, Examples thereof include polypropylene glycol and water-soluble polyester. Of these, gelatin and polyvinyl alcohol are preferred.

ゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができ、ゼラチン中にＣｌ-、ＳＯ4 2-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
またゼラチンには、アルデヒド型架橋剤、Ｎ−メチロール型架橋剤、ビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤等の公知の架橋剤を添加することができる。このうちビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤が好ましく、具体的例としては、ビスビニルスルホニルメチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンまたはそのナトリウム塩を挙げることができる。 Gelatin having a molecular weight of 10,000 to 1,000,000 can be used, and gelatin may contain anions such as Cl − , SO 4 2− , Fe 2+ , Ca 2+, etc. , Mg 2+ , Sn 2+ , Zn 2+ and the like may be contained. It is preferable to add gelatin dissolved in water.
Moreover, well-known crosslinking agents, such as an aldehyde type crosslinking agent, an N-methylol type crosslinking agent, a vinyl sulfone type crosslinking agent, a chlorotriazine type crosslinking agent, can be added to gelatin. Of these, vinyl sulfone type crosslinking agents and chlorotriazine type crosslinking agents are preferred. Specific examples include bisvinylsulfonylmethyl ether, N, N′-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, and 4,6-dichloro. -2-Hydroxy-1,3,5-triazine or its sodium salt.

ポリビニルアルコールとしては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等の各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。   As the polyvinyl alcohol, various polyvinyl alcohols such as a completely saponified product, a partially saponified product, and a modified polyvinyl alcohol can be used. As for these polyvinyl alcohols, those described in Koichi Nagano et al., “Poval” (published by Kobunshi Shuppankai) are used. Polyvinyl alcohol can be adjusted in viscosity or stabilized by a trace amount of solvent or inorganic salt added to the aqueous solution. Specifically, the polyvinyl alcohol described in pages 144 to 154 can be used. it can. As a typical example, it is possible to improve the coating surface quality by containing boric acid, which is preferable. The amount of boric acid added is preferably 0.01 to 40% by mass relative to polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコールの具体例として、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。（いずれも商品名、株式会社クラレ製）   Specific examples of polyvinyl alcohol include PVA-105, PVA-110, PVA-117, and PVA-117H as fully saponified products, and PVA-203, PVA-205, PVA-210, and PVA-220 as partially saponified products. Examples of the modified polyvinyl alcohol include C-118, HL-12E, KL-118, and MP-203. (All are trade names, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)

感熱転写受像シートの受容層に、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物を含有させることができる。この場合、感熱転写シートが含有するフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物と同一の高分子化合物を含有しても同じ範疇の異なる高分子化合物を含有してもよく、好ましい態様である。また、離型剤として公知のポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を含有してもよい。   The receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet can contain a polymer compound having an aliphatic group substituted with a fluorine atom in the side chain. In this case, the thermal transfer sheet may contain the same polymer compound as the polymer compound having an aliphatic group substituted in the side chain with a fluorine atom substituted, or may contain a different polymer compound in the same category, This is a preferred embodiment. Moreover, you may contain solid waxes, such as well-known polyethylene wax and amide wax, silicone oil, a phosphoric ester compound, a fluorine-type surfactant, and a silicone-type surfactant as a mold release agent.

フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の含有量は、受容層の全固形分（質量）に対して０．０１％〜２０％であり、好ましくは０．１％〜１０％であり、さらに好ましくは１％〜５％である。   The content of the polymer compound having an aliphatic group substituted with a fluorine atom in the side chain is 0.01% to 20%, preferably 0.1% to the total solid content (mass) of the receiving layer. 10%, more preferably 1% to 5%.

［画像形成方法］
次に本発明の感熱転写シートを用いて行うことのできる画像形成方法について説明する。
画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの染料層などの熱転写層とが接するように重ね合わせ、サーマルプリンターヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを感熱転写シートの耐熱滑性層側から付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。 [Image forming method]
Next, an image forming method that can be performed using the heat-sensitive transfer sheet of the present invention will be described.
In the image forming method, the heat-sensitive transfer sheet is superposed so that the receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet and the heat-transfer layer such as the dye layer of the heat-sensitive transfer sheet are in contact with each other. An image is formed by applying from the property layer side.
Specific image formation can be performed in the same manner as described in, for example, JP-A-2005-88545. In the present invention, the printing time is preferably less than 15 seconds, more preferably 3 to 12 seconds, and even more preferably 3 to 7 seconds from the viewpoint of shortening the time until the printed matter is provided to the consumer.

上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく０．７５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることがさらに好ましく、０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが最も好ましい。また、高速プリントにおける転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルプリンターヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。   In order to satisfy the above printing time, the line speed during printing is preferably 1.0 msec / line or less, more preferably 0.75 msec / line or less, and most preferably 0.65 msec / line or less. . Further, from the viewpoint of improving transfer efficiency in high-speed printing, the maximum temperature reached by the thermal printer head during printing is preferably 180 ° C to 450 ° C, more preferably 200 ° C to 450 ° C. Furthermore, 350 to 450 degreeC is preferable.

本発明の感熱転写シートは感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによってプリントを得ることができる。また、本発明の感熱転写シートと組み合わせて用いられる感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。 The heat-sensitive transfer sheet of the present invention can be used in printers, copying machines and the like using a heat-sensitive transfer recording system. As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known means for applying may be used. By controlling the time, a print can be obtained by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 . The thermal transfer image-receiving sheet used in combination with the thermal transfer sheet of the present invention is a sheet- or roll-shaped thermal transfer image-receiving sheet capable of thermal transfer recording, cards, and transmission-type manuscript preparation by appropriately selecting a support. It can also be applied to various uses such as a sheet for use.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. In Examples, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

［実施例１］
（感熱転写シートＮｏ．１の作製）
基材フィルムとして片面に易接着層が形成された後に延伸して製造された厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの易接着層とは反対面に、乾燥後の固形分塗設量が１．２ｇ／ｍ2となるように後述の耐熱滑性層塗工液Ａを塗設した。後述の耐熱滑性層塗工液Ａのポリイソシアネートと樹脂との反応性の基の比率（−ＮＣＯ／ＯＨ）は１．１であった。塗布直後に１００℃オーブンで１分間乾燥後、引き続き６８℃で１２時間熱処理を行いイソシアネートとポリオールの架橋反応を行い硬化させた。熱処理後に未反応のイソシアネート基をＩＲ測定により確認し、十分に反応していることを確認した。
このようにして作製した耐熱滑性層形成ポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述の塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層（感熱転写層）および転写性保護層積層体（離型層、保護層および接着層からなる）を面順次となるように塗設した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗設量は、１．０ｇ／ｍ2とした。これら塗布直後に１００℃オーブンで２分間乾燥させた。また、乾膜時の塗布量は離型層０．５ｇ／ｍ2、保護層１．０ｇ／ｍ2、接着層１．８ｇ／ｍ2とした。 [Example 1]
(Preparation of thermal transfer sheet No. 1)
The amount of solid coating after drying is 1.2 g on the side opposite to the easy-adhesion layer of a 4.5 μm thick polyester film produced by stretching after an easy-adhesion layer is formed on one side as a base film. The heat-resistant slipping layer coating liquid A described later was applied so as to be / m 2 . The ratio (-NCO / OH) of reactive groups between the polyisocyanate and the resin in the heat resistant slipping layer coating liquid A described later was 1.1. Immediately after the coating, it was dried in an oven at 100 ° C. for 1 minute, followed by heat treatment at 68 ° C. for 12 hours to carry out a crosslinking reaction between the isocyanate and the polyol to be cured. After the heat treatment, unreacted isocyanate groups were confirmed by IR measurement to confirm that they were sufficiently reacted.
The yellow, magenta and cyan dye layers (heat-sensitive transfer layer) and transferable protective layer laminate (release layer) were coated on the easy-adhesion layer-coated side of the heat-resistant slip layer-formed polyester film thus prepared with a coating liquid described later. A thermal transfer sheet was prepared in which a mold layer, a protective layer, and an adhesive layer) were coated in a surface sequential manner. The solid content coating amount of each dye layer was 1.0 g / m 2 . Immediately after these coatings, they were dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. The coating amount at the time of dry film release layer 0.5 g / m 2, the protective layer 1.0 g / m 2, and an adhesive layer 1.8 g / m 2.

耐熱滑性層用分散液Ａ：
ポリビニルアセタール樹脂 １２．０質量部
（エスレックＢＸ―１、商品名、積水化学（株）製）
−ＯＨ基を有するリン酸エステル（一般式（Ｐ）で表される化合物）１．６質量部
（フォスレックスＡ−１８、商品名、堺化学工業（株）製：
アルコール部の炭素数１８）
ステアリン酸亜鉛 ０．３質量部
原料タルク １．６質量部
（平均球相当径粒子サイズ２．９μｍ、Ｘ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が０．１５、散弾式磨耗度２５ｍｇ）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒 ８４．５質量部 Dispersion A for heat-resistant slipping layer:
12.0 parts by mass of polyvinyl acetal resin (ESREC BX-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-OH group-containing phosphate ester (compound represented by the general formula (P)) 1.6 parts by mass (Foslex A-18, trade name, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Carbon number of alcohol part 18)
Zinc stearate 0.3 parts by mass Raw material talc 1.6 parts by mass (average sphere equivalent diameter particle size 2.9 μm, maximum peak intensity (Y) derived from impurities relative to maximum peak intensity (X) derived from talc in X-ray diffraction) Ratio (Y / X) is 0.15, shot type wear degree is 25mg)
Methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent 84.5 parts by mass

前記耐熱滑性層用分散液Ａの樹脂と溶媒をあらかじめ溶解し、溶解液にその他添加剤を添加してプレミキシングを実施後、分散を実施して分散液を調製した。分散条件は以下の３つの条件のいずれかで実施した。
（条件１）ペイントシェーカーを用いて１２０分間分散。
（条件２）独・フリッチュ社製遊星型ボールミルＰ−７型（商品名）を用いて２５０ｒｐｍ４０分間分散。
（条件３）独・フリッチュ社製遊星型ボールミルＰ−７型を用いて４００ｒｐｍ４０分間分散。 The resin and solvent of the dispersion liquid A for heat-resistant slipping layer were dissolved in advance, and other additives were added to the solution for premixing, followed by dispersion to prepare a dispersion. The dispersion condition was carried out under one of the following three conditions.
(Condition 1) Disperse for 120 minutes using a paint shaker.
(Condition 2) Dispersion at 250 rpm for 40 minutes using a planetary ball mill P-7 (trade name) manufactured by Fritsch, Germany.
(Condition 3) Dispersion at 400 rpm for 40 minutes using a planetary ball mill P-7 manufactured by Fritsch, Germany.

耐熱滑性層塗工液：
耐熱滑性層用分散液Ａ ３８．０質量部
ポリイソシアネート（７５％溶液） ５．０質量部
（バーノックＤ−７５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒 ５７．０質量部 Heat resistant slipping layer coating solution:
Dispersion A for heat-resistant slipping layer 38.0 parts by mass Polyisocyanate (75% solution) 5.0 parts by mass (Bernock D-750, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent 57.0 parts by mass

イエロー染料層塗工液：
染料（Ｙ−１） ０．８質量部
染料（Ｙ−２） ０．７質量部
染料（Ｙ−３） ３．８質量部
染料（Ｙ−４） １．８質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．８質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子 ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性） ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製） ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８７質量部 Yellow dye layer coating solution:
Dye (Y-1) 0.8 part by weight Dye (Y-2) 0.7 part by weight Dye (Y-3) 3.8 part by weight Dye (Y-4) 1.8 part by weight Polyvinyl acetal resin 5.8 Part by mass (Denkabutyral # 5000-D, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Fluoropolymer 0.1 parts by mass (Megafac F-472SF, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Lithium salt of fluorocarboxylic acid (anionic and water-soluble) 0.01 part by mass (Zonyl FSA, trade name, manufactured by DuPont)
Matting agent (Flusen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.) 0.12 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 87 parts by mass

マゼンタ染料層塗工液：
染料（Ｍ−１） ４．１質量部
染料（Ｍ−２） ３．７質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．８質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子 ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性） ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製） ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８６質量部 Magenta dye layer coating solution:
Dye (M-1) 4.1 parts by weight Dye (M-2) 3.7 parts by weight Polyvinyl acetal resin 5.8 parts by weight (Denkabutyral # 5000-D, trade name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Fluoropolymer 0.1 parts by mass (Megafac F-472SF, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Lithium salt of fluorocarboxylic acid (anionic and water-soluble) 0.01 part by mass (Zonyl FSA, trade name, manufactured by DuPont)
Matting agent (Flusen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.) 0.12 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 86 parts by mass

シアン染料層塗工液：
染料（Ｃ−１） ０．８質量部
染料（Ｃ−２） ５．９質量部
染料（Ｃ−３） １．０質量部
ポリビニルアセタール樹脂 ５．８質量部
（デンカブチラール＃５０００−Ｄ、商品名、電気化学工業（株）製）
フッ素系高分子 ０．１質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
フルオロカルボン酸のリチウム塩（アニオン性、水溶性） ０．０１質量部
（Ｚｏｎｙｌ ＦＳＡ、商品名、デュポン社製）
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製） ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ８６質量部 Cyan dye layer coating solution:
Dye (C-1) 0.8 part by weight Dye (C-2) 5.9 part by weight Dye (C-3) 1.0 part by weight Polyvinyl acetal resin 5.8 part by weight (Denkabutyral # 5000-D, commodity Name, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Fluoropolymer 0.1 parts by mass (Megafac F-472SF, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Lithium salt of fluorocarboxylic acid (anionic and water-soluble) 0.01 part by mass (Zonyl FSA, trade name, manufactured by DuPont)
Matting agent (Flusen UF, trade name, manufactured by Sumitomo Seiko Co., Ltd.) 0.12 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 86 parts by mass

離型層塗工液：
変性セルロース樹脂（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学（株）製） ５．０質量部
メチルエチルケトン ９５．０質量部
保護層塗工液：
アクリル樹脂 ３５質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール ７５質量部
接着層塗工液：
アクリル樹脂 ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
紫外線吸収剤 ＵＶ−１ １．５質量部
紫外線吸収剤 ＵＶ−２ １．５質量部
紫外線吸収剤 ＵＶ−３ １．２質量部
紫外線吸収剤 ＵＶ−４ ０．８質量部
シリコーン樹脂微粒子 ０．０６質量部
（トスパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１） ７０質量部 Release layer coating solution:
Modified cellulose resin (L-30, trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 5.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 95.0 parts by mass Protective layer coating solution:
35 parts by mass of acrylic resin (Diana L BR-100, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
75 parts by mass of isopropanol adhesive layer coating solution:
25 parts by mass of acrylic resin (Diananal BR-77, trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Ultraviolet absorber UV-1 1.5 parts by mass Ultraviolet absorber UV-2 1.5 parts by mass Ultraviolet absorber UV-3 1.2 parts by mass Ultraviolet absorber UV-4 0.8 parts by mass Silicone resin fine particles 0.06 Mass part (Tospearl 120, trade name, manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 2/1) 70 parts by mass

（感熱転写受像シート（Ｚ−１）の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：５．６ｇ／ｍ2、断熱層：９．２ｇ／ｍ2、受容層下層：２．０ｇ／ｍ2、受容層上層：３．４ｇ／ｍ2となるように塗布を行い乾燥後に、３０℃で５日間熱処理を行い架橋剤とゼラチンの架橋反応を行った後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱転写受像シート（Ｚ−２）を作製した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet (Z-1))
The paper support surface laminated on both sides with polyethylene was subjected to corona discharge treatment, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. On this, an undercoat layer, a heat insulating layer, a receiving layer lower layer, and a receiving layer upper layer having the following composition are laminated in this order from the support side in FIG. 9 in US Pat. No. 2,761,791. The simultaneous multilayer coating was carried out by the method exemplified in 1. The coating amount at the time of drying is as follows: undercoat layer: 5.6 g / m 2 , heat insulation layer: 9.2 g / m 2 , receptor layer lower layer: 2.0 g / m 2 , receptor layer upper layer: 3.4 g / m 2 After coating and drying, heat treatment is performed at 30 ° C. for 5 days to carry out a crosslinking reaction between the crosslinking agent and gelatin, and after that, it is processed into a shape suitable for the setting of the printer to produce a thermal transfer image-receiving sheet (Z-2). Produced.

受容層上層：
塩化ビニル系ラテックス ２５．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス ２．５質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ２．１質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１ １．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．２質量部
下記界面活性剤Ｆ−２ ０．２質量部 Receptive layer upper layer:
25.0 parts by weight of vinyl chloride latex (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
2.5 parts by weight of vinyl chloride latex (Vinibrand 276, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 2.1 parts by mass The following ester wax EW-1 1.0 part by mass The following surfactant F-1 0.2 part by mass The following surfactant F-2 0.2 part by mass

受容層下層：
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ ４６℃） １７．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ ７３℃） ８．５質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ５．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．１０質量部 Receptor layer lower layer:
17.0 parts by weight of vinyl chloride latex (Tg 46 ° C.) (Viniblanc 690, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
8.5 parts by weight of vinyl chloride latex (Tg 73 ° C.) (Viniblanc 900, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 5.0 parts by mass The following surfactant F-1 0.10 parts by mass

断熱層：
アクリルスチレン系中空ポリマー ６５．０質量部
（平均粒径０．５μｍ）（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液） ２５．０質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンＮａ塩（架橋剤）
０．２質量部 Thermal insulation layer:
Acrylic styrene-based hollow polymer 65.0 parts by mass (average particle size 0.5 μm) (MH5055, trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
Gelatin (10% aqueous solution) 25.0 parts by mass 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine Na salt (crosslinking agent)
0.2 parts by mass

下引き層：
ポリビニルアルコール ９．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス ４８．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ アンド エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１ ０．０４質量部 Undercoat layer:
9.0 parts by weight of polyvinyl alcohol (Poval PVA205, trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
48.0 parts by mass of styrene butadiene rubber latex (SN-307, trade name, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.)
The following surfactant F-1 0.04 mass part

（感熱転写受像シート（Ｚ−２）の作製）
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、（株）ユポ・コーポレーション製）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層、受容層の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量は白色中間層：１．０ｇ／ｍ2、受容層：４．０ｇ／ｍ2となるように塗布を行い、塗布後乾燥した後にプリンターの設定に合った形状に加工して感熱転写受像シート（Ｚ−１）を作製した。 (Preparation of thermal transfer image-receiving sheet (Z-2))
Synthetic paper (YUPO FPG200, thickness 200 μm, trade name, manufactured by YUPO CORPORATION) was used as a support, and a white intermediate layer having the following composition and a receiving layer were coated on this surface by a bar coater in this order. . The coating amount when dried is such that the white intermediate layer: 1.0 g / m 2 and the receiving layer: 4.0 g / m 2 are coated, dried after coating, and processed into a shape that matches the printer settings Thus, a thermal transfer image-receiving sheet (Z-1) was produced.

白色中間層：
ポリエステル樹脂 １４質量部
（バイロン２００、商品名、東洋紡（株）製）
蛍光増白剤 ２質量部
（Ｕｖｉｔｅｘ ＯＢ、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
酸化チタン ３２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ８２質量部 White interlayer:
14 parts by mass of polyester resin (Byron 200, trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
2 parts by weight of optical brightener (Uvitex OB, trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Titanium oxide 32 parts by mass Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 82 parts by mass

受容層：
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン １２質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン １０質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ３５０質量部 Receptor layer:
100 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Solvine A, trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
12 parts by mass of amino-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3050C)
Epoxy-modified silicone 10 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, X22-3000E)
Methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 350 parts by mass

（耐熱滑性層（１０１）〜（１０６）の作製）
耐熱滑性層用分散液に分散条件１を適用した試料を耐熱滑性層（１０１）とし、分散条件２を適用した試料を耐熱滑性層（１０２）とし、分散条件３を適用した試料を耐熱滑性層（１０３）とした。
前記耐熱滑性層（１０１）〜（１０３）に対して、前記耐熱滑性層用分散液Ａの−ＯＨ基を有するリン酸エステルをフォスレックスＡ−１８（堺化学工業（株）製）単独から、フォスレックスＡ−１８（堺化学工業（株）製）とプライサーフＡ２０８Ｎ（第一工業製薬（株）製：モノ−およびジ−ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル混合物）の２対８混合物（質量比）に変えること以外は同様にして、耐熱滑性層（１０４）〜（１０６）を作製した。 (Preparation of heat-resistant slip layers (101) to (106))
A sample to which the dispersion condition 1 is applied to the dispersion for the heat-resistant slip layer is referred to as a heat-resistant slip layer (101), a sample to which the dispersion condition 2 is applied is referred to as a heat-resistant slip layer (102), and a sample to which the dispersion condition 3 is applied. A heat resistant slipping layer (103) was obtained.
For the heat-resistant slip layers (101) to (103), Phoslex A-18 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) alone is used as the phosphate ester having a —OH group in the dispersion A for heat-resistant slip layers. 2 to 8 mixture of Foslex A-18 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and Prisurf A208N (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: mono- and di-polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester mixture) Heat resistant slipping layers (104) to (106) were produced in the same manner except that the mass ratio was changed.

（耐熱滑性層中のタルク粒子の投影面積）
上述した本明細書に記載の方法により、耐熱滑性層（１０１）に対して走査型電子顕微鏡により２０ｋＶに加速した電子線を耐熱滑性層側から照射して耐熱滑性層（１０１）のＳＥＭ像（電子線像）を得て、このＳＥＭ像より耐熱滑性層中の各々のタルク粒子に対応する投影面積を求めた。このようにして得た個々のタルク粒子のフィルム表面に垂直な方向の投影面積のうち、該投影面積が１０平方μｍ以上のタルク粒子について上記数式（１）〜数式（３）に従って、該投影面積が１０平方μｍ以上であるタルク粒子の平均投影面積、標準偏差および変動係数（該投影面積が１０平方μｍ以上であるものの投影面積の標準偏差を該平均投影面積で割って求める）を求めた。なお、得られたＳＥＭ像のうち、４００μｍ×５００μｍの領域（２０万平方μｍ）について検討を行った。
また、耐熱滑性層（１０２）〜（１０６）についても同様にして平均投影面積、標準偏差および変動係数を求めた。 (Projected area of talc particles in the heat-resistant slip layer)
By the method described in the present specification, the heat-resistant slipping layer (101) is irradiated with an electron beam accelerated to 20 kV by a scanning electron microscope from the heat-resistant slipping layer side. An SEM image (electron beam image) was obtained, and the projected area corresponding to each talc particle in the heat resistant slipping layer was determined from this SEM image. Of the talc particles in the direction perpendicular to the film surface of the individual talc particles thus obtained, the projected area of the talc particles having a projected area of 10 square μm or more according to the above formulas (1) to (3) The average projected area, standard deviation, and coefficient of variation of the talc particles having a diameter of 10 square μm or more (obtained by dividing the standard deviation of the projected area of the talc particles that are 10 square μm or larger by the average projected area) were obtained. In the obtained SEM image, a 400 μm × 500 μm region (200,000 square μm) was examined.
The average projected area, standard deviation, and coefficient of variation were similarly determined for the heat resistant slipping layers (102) to (106).

各耐熱滑性層のＳＥＭ像において、耐熱滑性層中の個々のタルク粒子について、それぞれ２００個から４００個ずつの個々のタルク粒子のフィルム表面に垂直な方向の投影面積を求めた。フィルム表面に垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上のタルク粒子の個数は、それぞれ２０万平方μｍ当たり約５０〜２００個であった。
耐熱滑性層（１０１）〜（１０６）の構成および上記の数式（１）〜（３）にしたがって計算した平均投影面積、標準偏差および変動係数の値を表２に示す。 In the SEM image of each heat resistant slipping layer, the projected area in the direction perpendicular to the film surface of 200 to 400 individual talc particles was determined for each talc particle in the heat resistant slipping layer. The number of talc particles having a projected area of 10 square μm or more in the direction perpendicular to the film surface was about 50 to 200 per 200,000 square μm, respectively.
Table 2 shows the structures of the heat-resistant slip layers (101) to (106) and the average projected area, standard deviation and coefficient of variation calculated according to the above mathematical formulas (1) to (3).

表２より、耐熱滑性層１０１は、本発明のタルク粒子のフィルム表面に垂直な方向の投影面積の条件を満たさないものであった。また、原料タルクが同一であっても、分散条件によって耐熱滑性層中タルクの投影面積の平均値および変動係数が様々に変わることが分かった。タルクの分散を促進することが有効なのであれば、分散条件の最も強い条件３がタルク投影面積の平均値および変動係数のいずれもが最も小さくなるはずであるが、必ずしもそうではなく、単に分散条件を強くすることでは本発明の規定の範囲とすることができないことが分かった。   From Table 2, the heat resistant slipping layer 101 did not satisfy the condition of the projected area in the direction perpendicular to the film surface of the talc particles of the present invention. Further, it was found that even if the raw material talc was the same, the average value and the coefficient of variation of the projected area of the talc in the heat-resistant slipping layer varied depending on the dispersion conditions. If it is effective to promote dispersion of talc, condition 3 with the strongest dispersion condition should have the smallest average value and coefficient of variation of the talc projection area, but this is not necessarily the case. It has been found that it is not possible to achieve the prescribed range of the present invention by strengthening.

（耐熱滑性層（２０１）の作製）
前記耐熱滑性層（１０３）に対して、耐熱滑性層用分散液Ａおよび耐熱滑性層塗工液Ａを、以下の耐熱滑性層用分散液Ｂおよび耐熱滑性層塗工液Ｂに変更した以外は同様にして、耐熱滑性層（２０１）を作製した。 (Preparation of heat-resistant slip layer (201))
The heat resistant slipping layer dispersion A and the heat resistant slipping layer coating liquid A are applied to the heat resistant slipping layer (103), and the following heat resistant slipping layer dispersion liquid B and heat resistant slipping layer coating liquid B are used. A heat resistant slipping layer (201) was produced in the same manner except that it was changed to.

耐熱滑性層用分散液Ｂ：
ポリアクリルポリオール系樹脂（５０％溶液） １７．５質量部
（アクリディックＡ―８０１―Ｐ、商品名、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分に対する水酸基価が１００±６、酸価が２〜８）
−ＯＨ基を有するリン酸エステル（一般式（Ｐ）で表される化合物）０．１５質量部
（堺化学工業（株）製フォスレックスＡ−１８）
−ＯＨ基を有するリン酸エステル（一般式（Ｐ）で表される化合物）０．８２質量部
（第一工業製薬（株）製プライサーフＡ２０８Ｎ）
ステアリン酸亜鉛 ０．０７質量部
ステアリルリン酸エステル亜鉛塩 ０．０７質量部
原料タルク（ミクロエースＬ―１、商品名、日本タルク（株）製） ０．７３質量部
（平均球相当径粒子サイズ４．５μｍ、Ｘ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が０．３９、散弾式磨耗度２２ｍｇ）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒 ８０．４質量部 Dispersion B for heat resistant slipping layer:
17.5 parts by mass of a polyacryl polyol resin (50% solution) (Acridic A-801-P, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., hydroxyl value with respect to resin solid content is 100 ± 6, acid value 2-8)
-OH group-containing phosphate ester (compound represented by general formula (P)) 0.15 parts by mass (Foslex A-18 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
-OH group-containing phosphate ester (compound represented by general formula (P)) 0.82 parts by mass (Pricesurf A208N manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Zinc stearate 0.07 parts by mass Stearyl phosphate zinc salt 0.07 parts by mass Raw material talc (Microace L-1, trade name, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 0.73 parts by mass (average sphere equivalent particle size) 4.5 μm, ratio of maximum peak intensity (Y) derived from impurities to maximum peak intensity (X) derived from talc of X-ray diffraction (Y / X) is 0.39, shot-type wear degree 22 mg)
Methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent 80.4 parts by mass

耐熱滑性層塗工液Ｂ：
耐熱滑性層用分散液Ｂ ４７．０質量部
ポリイソシアネート（７５％溶液） ２．２質量部
（バーノックＤ−７５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒 ５０．８質量部 Heat resistant slipping layer coating solution B:
Dispersion B for heat resistant slipping layer 47.0 parts by mass Polyisocyanate (75% solution) 2.2 parts by mass (Bernock D-750, trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent 50.8 parts by mass

（耐熱滑性層（２０２）および（２０３）の作製）
耐熱滑性層（２０１）に対して、耐熱滑性層用分散液の分散条件（条件３）を、下記表３に記載のとおりとした以外は同様にして、耐熱滑性層（２０２）および（２０３）を作製した。 (Preparation of heat-resistant slip layers (202) and (203))
For the heat-resistant slip layer (201), the dispersion conditions for the heat-resistant slip layer (Condition 3) were the same as described in Table 3 below. (203) was produced.

（耐熱滑性層（２０４）〜（２０８）の作製）
耐熱滑性層（２０１）に対して、原料タルクを以下のものに変更して、耐熱滑性層用分散液の分散条件を下記表３に記載のとおりとした以外は同様にして、耐熱滑性層（２０４）〜（２０８）を作製した。 (Preparation of heat-resistant slip layers (204) to (208))
For the heat-resistant slip layer (201), the raw material talc was changed to the following, and the dispersion conditions for the heat-resistant slip layer dispersion were changed as shown in Table 3 below. Sex layers (204) to (208) were produced.

耐熱滑性層（２０４）：
原料タルクをミクロエースＰ―３、商品名、日本タルク（株）製（平均球相当径粒子サイズ４．９μｍ、Ｘ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が０．０６、散弾式磨耗度１１ｍｇ）に変更した。 Heat resistant slip layer (204):
Raw material talc is Microace P-3, trade name, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. (average sphere equivalent diameter particle size 4.9 μm, maximum peak intensity derived from talc in X-ray diffraction (X) The ratio (Y / X) of Y) was changed to 0.06 and the shot-type wear degree was 11 mg).

耐熱滑性層（２０５）：
原料タルクをハイフィラー＃５０００ＰＪ、商品名、松村産業（株）製（平均球相当径粒子サイズ１．７μｍ、Ｘ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する不純物由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）が０．０７、散弾式磨耗度７ｍｇ）に変更した。 Heat resistant slip layer (205):
High filler # 5000PJ, trade name, manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd. (average sphere equivalent diameter particle size 1.7 μm, maximum peak intensity derived from impurities (X) derived from talc in X-ray diffraction (Y) ) Ratio (Y / X) was changed to 0.07, shot-type abrasion degree 7 mg).

耐熱滑性層（２０６）：
原料タルクを、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、商品名、松村産業（株）製と全合成品の酸化マグネシウム（組成ＭｇＯ、モース硬度４、平均球相当径粒子サイズ１．２μｍ、各粒子の粒子最大巾／球相当径の平均が８．５）の質量比で８５：１５の混合物に変更した。混合物としてＸ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する酸化マグネシウム由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は０．２３、散弾式磨耗度は２３ｍｇであった。 Heat resistant slip layer (206):
The raw material talc was made of high filler # 5000PJ, trade name, Matsumura Sangyo Co., Ltd. and all synthetic magnesium oxide (composition MgO, Mohs hardness 4, average sphere equivalent diameter particle size 1.2 μm, maximum particle width / The average equivalent sphere diameter was changed to a mixture of 85:15 at a mass ratio of 8.5). As a mixture, the ratio (Y / X) of the maximum peak intensity (Y) derived from magnesium oxide to the maximum peak intensity (X) derived from talc in X-ray diffraction was 0.23, and the shot-type abrasion degree was 23 mg.

耐熱滑性層（２０７）：
原料タルクを、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、商品名、松村産業（株）製と全合成品の水酸化マグネシウム（組成Ｍｇ（ＯＨ）2、モース硬度２．５、平均球相当径粒子サイズ０．８μｍ、各粒子の粒子最大巾／球相当径の平均が１２．５）の質量比で８５：１５の混合物に変更した。混合物としてのＸ線回折のタルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対する水酸化マグネシウム由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は０．２１、散弾式磨耗度は８ｍｇであった。 Heat-resistant slip layer (207):
The raw material talc high filler # 5000PJ, tradename, Matsumura Sangyo Co., Ltd. and the total synthetic magnesium hydroxide (the composition Mg (OH) 2, Mohs hardness 2.5, an average sphere-equivalent diameter particle size 0.8 [mu] m, The average particle maximum width / sphere equivalent diameter of each particle was changed to a mixture of 85:15 at a mass ratio of 12.5). The ratio (Y / X) of the maximum peak intensity (Y) derived from magnesium hydroxide to the maximum peak intensity (X) derived from talc of the X-ray diffraction as a mixture was 0.21, and the shot-type abrasion degree was 8 mg.

耐熱滑性層（２０８）：
原料タルクを、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、商品名、松村産業（株）製と全合成品のシリカ（組成ＳｉＯ2、モース硬度７、平均球相当径粒子サイズ１．１μｍ、各粒子の粒子最大巾／球相当径の平均が２０．５）の質量比で８５：１５の混合物に変更した。混合物としてのＸ線回折タルク由来の最大ピーク強度（Ｘ）に対するシリカ由来の最大ピーク強度（Ｙ）の比（Ｙ／Ｘ）は０．２８、散弾式磨耗度は３５ｍｇであった。 Heat resistant slipping layer (208):
The raw material talc was made of high filler # 5000PJ, trade name, Matsumura Sangyo Co., Ltd. and all synthetic silica (composition SiO 2 , Mohs hardness 7, average sphere equivalent diameter particle size 1.1 μm, maximum particle width / The average sphere equivalent diameter was changed to a mixture of 85:15 at a mass ratio of 20.5). The ratio (Y / X) of the maximum peak intensity (Y) derived from silica to the maximum peak intensity (X) derived from X-ray diffraction talc as a mixture was 0.28, and the shot-type abrasion degree was 35 mg.

耐熱滑性層（２０９）：
感熱転写シート（２０６）に対して耐熱滑性層用分散液Ｂのポリアクリル系ポリオール樹脂をポリビニルアセタール樹脂（エスレックＢＸ―１、商品名、積水化学（株）製）に固形分として同量で置き換え、かつ耐熱滑性層塗工液Ｂのポリイソシアネートと樹脂との反応性の基の比率（−ＮＣＯ／ＯＨ）が１．１となるようにポリイソシアネートの量を変更すること以外は同様にして耐熱滑性層（２０９）を作製した。 Heat-resistant slip layer (209):
The same amount of polyacrylic polyol resin of heat-resistant slipping layer dispersion B as a solid content in polyvinyl acetal resin (ESREC BX-1, trade name, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) for heat-sensitive transfer sheet (206) The same procedure except that the amount of polyisocyanate was changed so that the ratio (-NCO / OH) of the reactive group between the polyisocyanate and the resin in the heat-resistant slipping layer coating solution B was 1.1. Thus, a heat resistant slipping layer (209) was produced.

作製した耐熱滑性層（２０１）〜（２０９）について、耐熱滑性層（１０１）〜（１０６）と同様にして耐熱滑性層中の個々のタルク粒子についてフィルム表面に垂直な方向の投影面積を求めて、平均投影面積および変動係数を求めた。さらに投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子の個数を求め、耐熱滑性層の面積２０万平方μｍ当たりの存在個数を計算した。
結果を下記表３に示す。 About the produced heat-resistant slipping layers (201) to (209), the projected areas in the direction perpendicular to the film surface of individual talc particles in the heat-resistant slipping layers in the same manner as the heat-resistant slipping layers (101) to (106) And the average projected area and coefficient of variation were determined. Furthermore, the number of talc particles having a projected area of 100 square μm or more was determined, and the number of refractory slip layers per 200,000 square μm area was calculated.
The results are shown in Table 3 below.

上記表３より、原料タルクの不純物量や磨耗度、タルク以外に併用される無機粒子によらずに耐熱滑性層中タルクの投影面積の平均値および変動係数を本発明の範囲内にできることが分かった。   From the above Table 3, the average amount and coefficient of variation of the projected area of the talc in the heat-resistant slipping layer can be within the scope of the present invention regardless of the amount of impurities and the degree of wear of the raw material talc and the inorganic particles used in addition to talc. I understood.

（感熱転写シートＮｏ．１〜３３の作製）
感熱転写シートＮｏ．１には前記耐熱滑性層（１０１）を採用した。表４に示すように感熱転写シートＮｏ．１の耐熱滑性層を、耐熱滑性層（１０２）〜（１０６）、（２０１）〜（２０９）に変更し、感熱転写シートＮｏ．２〜３３を作製した。
また、感熱転写シートＮｏ．２〜３３では、感熱転写シートＮｏ．１のイエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層中のポリビニルアセタール樹脂を、下記表４に示すフェノキシ樹脂（InChem Corporation製 ＰＫＨＨ）に一部、または全量置き換えた（下記表４にはフェノキシ樹脂の種類と１層中の質量％を記載した）。 (Preparation of thermal transfer sheets No. 1 to 33)
Thermal transfer sheet No. The heat-resistant slipping layer (101) was adopted for 1. As shown in Table 4, the thermal transfer sheet No. 1 is changed to heat resistant slipping layers (102) to (106) and (201) to (209). 2-33 were produced.
In addition, the thermal transfer sheet No. 2 to 33, thermal transfer sheet No. The polyvinyl acetal resin in 1 yellow dye layer, magenta dye layer, and cyan dye layer was partially or entirely replaced with the phenoxy resin (PKHH manufactured by InChem Corporation) shown in Table 4 below (Table 4 shows the phenoxy resin Type and mass% in one layer are listed).

（高温保存性評価）
前記感熱転写シートＮｏ．１〜３３を包装ロール形態で、６０℃環境下に７日間保存した後、それぞれ感熱転写受像シートＺ−１と組み合わせて、２５℃、相対湿度５５％の環境下で、富士フイルム（株）製 フジフイルムサーマルフォトプリンター ＡＳＫ−２０００（商品名）を用いて以下の評価画像のプリントをそれぞれ５枚出力した。
評価画像１：白いウエディングドレスを着た女性のポートレート
評価画像２：白い自動車の横にグレーの作業着を着た人物が立つ風景 (High temperature storage stability evaluation)
The thermal transfer sheet No. 1 to 33 in the form of packaging rolls for 7 days in a 60 ° C. environment and then combined with a thermal transfer image-receiving sheet Z-1, respectively, at 25 ° C. and 55% relative humidity, manufactured by Fuji Film Using Fujifilm Thermal Photo Printer ASK-2000 (trade name), 5 prints of the following evaluation images were each output.
Evaluation image 1: Portrait of a woman wearing a white wedding dress Evaluation image 2: Landscape where a person wearing gray work clothes stands next to a white car

この際いくつかの感熱転写シートでは高温保存中に染料が染料層表面にしみだし、その感熱転写シートを用いて印画したプリントでは本来濃度を持つべきでない白地がムラ状に着色した（白地汚れ）。これらのプリントを検査者１０人で下記の基準で評価し、平均値を求めた。得られた結果を下記表４に記載した。   At this time, in some heat-sensitive transfer sheets, the dye oozes out on the surface of the dye layer during high-temperature storage, and the white background that should not have the original density is unevenly colored in the print printed using the heat-sensitive transfer sheet (white soil). These prints were evaluated according to the following criteria by 10 inspectors, and an average value was obtained. The obtained results are shown in Table 4 below.

（白地汚れの評価ランク）
５ 白地汚れは全くない。
４ 僅かに白地汚れがあるが、無視できるレベル。
３ 白地汚れが見られ、気になるレベル。
２ 白地汚れが画像を鑑賞する上の障害となるレベル。
１ 白地汚れがひどく観賞に堪えないレベル。 (Evaluation rank of white soil)
5 There is no dirt on the white background.
4 Slightly white background, but negligible.
3 Levels of worrisome white spots.
2 Level at which dirt on white background is an obstacle to viewing images.
1 Level where white background is very dirty and unbearable.

（冷凍適性評価）
前記感熱転写シートＮｏ．１〜３３を包装ロール形態で０℃のフリーザーに１４日間保存し、室温に出して１時間後に感熱転写受像シートＺ−１と組み合わせて、２５℃、相対湿度５０％の環境下で、富士フイルム（株）製 フジフイルムサーマルフォトプリンター ＡＳＫ−２０００（商品名）を用いて、印画プリントをそれぞれ各１０枚ずつ出力した。この際のジャミング発生によるダメージを下記の基準にしたがって６段階評価で評価した。この評価を検査者１０人で行い平均値を求めた。得られた結果を下記表４に記載した。 (Freezing aptitude evaluation)
The thermal transfer sheet No. 1 to 33 is stored in a freezer at 0 ° C. for 14 days in the form of a packaging roll, and after 1 hour after being brought to room temperature, it is combined with the thermal transfer image-receiving sheet Z-1 in an environment of 25 ° C. and 50% relative humidity. Using Fujifilm Thermal Photo Printer ASK-2000 (trade name), 10 prints were each output. The damage due to the occurrence of jamming at this time was evaluated by a six-step evaluation according to the following criteria. This evaluation was performed by 10 inspectors and the average value was obtained. The obtained results are shown in Table 4 below.

(ジャミングの評価ランク)
５ ジャミングは全く発生しない。
４ 僅かなジャミングの跡が確認できるが、無視できるレベル。
３ 印画物にジャミング跡が確認でき、気になるレベル。
２ ジャミング跡が画像を鑑賞する上の障害となるレベル。
１ ジャミングが発生するが、印画自体はかろうじてできるレベル。
０ ジャミング発生がひどく印画が停止。 (Jamming evaluation rank)
5 No jamming occurs at all.
4 Slight jamming traces can be confirmed, but negligible.
3 Jam traces can be confirmed on the printed material.
2 Level at which jamming marks become an obstacle to viewing images.
1 Jamming occurs, but the print itself is barely possible.
0 Printing has stopped due to severe jamming.

上記表４より、本発明の感熱転写シートは高温保存性に優れ、かつ冷凍適性にも優れた性能を示すことが明らかである。
高温保存性評価において、本発明品は白地汚れが少なかった上、特に黄色味の汚れが少なかった。 From Table 4 above, it is clear that the heat-sensitive transfer sheet of the present invention is excellent in high-temperature storage stability and excellent in refrigeration suitability.
In the high-temperature storage stability evaluation, the product of the present invention had little white background stains, and particularly yellowish stains.

［実施例２］
実施例１の耐熱滑性層（２０６）に対して、イソシアネートとポリオールの架橋反応を行う熱処理条件を６８℃で１２時間から、以下の通りに変更したこと以外は同様にして、耐熱滑性層（３０１）〜（３０４）を作製した。
耐熱滑性層（３０１）： 熱処理条件６０℃、３日。
耐熱滑性層（３０２）： 熱処理条件５２℃、８日。
耐熱滑性層（３０３）： 熱処理条件４３℃、１５日。
耐熱滑性層（３０４）： 熱処理条件３６℃、３５日。
熱処理後に未反応のイソシアネート基をＩＲ測定により確認し、いずれの熱処理条件でも十分に反応していることを確認した。 [Example 2]
The heat resistant slipping layer (206) of Example 1 was changed in the same manner except that the heat treatment conditions for the crosslinking reaction of isocyanate and polyol were changed from 68 hours at 12 hours as follows. (301) to (304) were produced.
Heat-resistant slip layer (301): Heat treatment condition 60 ° C., 3 days.
Heat-resistant slip layer (302): Heat treatment condition 52 ° C., 8 days.
Heat-resistant slip layer (303): Heat treatment condition 43 ° C., 15 days.
Heat-resistant slip layer (304): heat treatment condition 36 ° C., 35 days.
After the heat treatment, unreacted isocyanate groups were confirmed by IR measurement, and it was confirmed that they were sufficiently reacted under any heat treatment conditions.

作製した耐熱滑性層（３０１）〜（３０４）を実施例１と同様にして耐熱滑性層中の個々のタルク粒子について投影面積を求め、平均投影面積および変動係数を求めた。さらに投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子の個数を求め、耐熱滑性層の面積２０万平方μｍ当たりの該投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子の存在個数を計算した。結果を下記表５に示す。   The produced heat resistant slipping layers (301) to (304) were obtained in the same manner as in Example 1 to determine the projected area of each talc particle in the heat resistant slipping layer, and the average projected area and coefficient of variation were determined. Further, the number of talc particles having a projected area of 100 square μm or more was determined, and the number of talc particles having a projected area of 100 square μm or more per 200,000 square μm area of the heat-resistant slip layer was calculated. The results are shown in Table 5 below.

上記表５より、耐熱滑性層（３０１）〜（３０４）は、いずれも本発明で規定するタルク粒子のフィルム表面に垂直な方向の投影面積を満たしていることがわかった。   From Table 5 above, it was found that each of the heat resistant slipping layers (301) to (304) satisfies the projected area in the direction perpendicular to the film surface of the talc particles defined in the present invention.

（感熱転写シートＮｏ．３０１〜３０４の作製）
実施例１の感熱転写シートＮｏ．２７の耐熱滑性層（２０６）を、それぞれ前記耐熱滑性層（３０１）〜（３０４）に変更した以外はＮｏ．２７と同様にして、感熱転写シートＮｏ．３０１〜３０４を作製した。 (Preparation of thermal transfer sheets No. 301 to 304)
Thermal transfer sheet No. 1 of Example 1. No. 27 except that the heat-resistant slip layer (206) was changed to the heat-resistant slip layers (301) to (304), respectively. In the same manner as in No. 27, the thermal transfer sheet No. 301-304 were produced.

（冷凍適性の評価）
冷凍保管条件を０℃のフリーザーに１４日間保管から、−１０℃のフリーザーに３ヶ月間保管に変更した以外は実施例１と同様にして、冷凍適性の評価を行った。評価結果を下記表６に示す。 (Evaluation of freezing aptitude)
Refrigeration suitability was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the frozen storage conditions were changed from storage for 14 days in a freezer at 0 ° C to storage for 3 months in a freezer at -10 ° C. The evaluation results are shown in Table 6 below.

上記表６の結果から、熱処理条件を４０℃〜５３℃かつ１日〜２０日の範囲にした試料Ｎｏ．３０２およびＮｏ．３０３が、特に冷凍適性に優れ、好ましいことがわかった。   From the results of Table 6 above, the sample No. in which the heat treatment conditions were in the range of 40 ° C. to 53 ° C. and 1 day to 20 days. 302 and no. 303 was found to be particularly excellent in freezing suitability.

［実施例３］
実施例１の感熱転写受像シートＺ−１をＺ−２に変更した以外は実施例１と同様の評価を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られたが、感熱転写シートＺ−２を用いた方が印画物の光沢性がやや劣ることがわかった。 [Example 3]
The same evaluation as in Example 1 was performed except that the thermal transfer image-receiving sheet Z-1 in Example 1 was changed to Z-2. The same result as in Example 1 was obtained, but the thermal transfer sheet Z- It was found that the glossiness of the printed material was slightly inferior when 2 was used.

Claims (16)

基材フィルムの一方の面に染料およびバインダー樹脂を含む染料層を少なくとも１層有し、基材フィルムの他方の面にタルク粒子および樹脂を含む耐熱滑性層を有する感熱転写シートであって、
少なくとも１層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であり、
前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について下記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ下記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下である感熱転写シート。
A thermal transfer sheet having at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one side of the base film, and having a heat-resistant slipping layer containing talc particles and a resin on the other side of the base film,
50 mass% or more of the solid content of the binder resin contained in at least one dye layer is a phenoxy resin,
Of the talc particles contained in the heat-resistant slipping layer, the average projected area determined by the following formula (1) for all talc particles whose projected area in the direction perpendicular to the base film is 10 square μm or more is A thermal transfer sheet having a coefficient of variation of not more than 80 square μm and a coefficient of variation obtained by the following formula (3) of not more than 0.80.
前記平均投影面積が４０平方μｍ以下であり、前記変動係数が０．６０以下であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写シート。   2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the average projected area is 40 μm or less and the coefficient of variation is 0.60 or less. 前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１００平方μｍ以上のタルク粒子の個数が、該耐熱滑性層２０万平方μｍ当たり１個以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写シート。   Of the talc particles contained in the heat resistant slipping layer, the number of talc particles whose projected area in the direction perpendicular to the base film is 100 square μm or more is one per 200,000 square μm of the heat resistant slipping layer. The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein: 前記耐熱滑性層が前記タルク粒子以外の無機粒子を少なくとも１種含有し、
該無機粒子のモース硬度３〜６であり、
該無機粒子の平均球相当径が０．３μｍ〜５μｍであり、かつ
該無機粒子の最大巾の、該無機粒子の平均球相当径に対する比が１．５〜５０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱転写シート。 The heat-resistant slipping layer contains at least one inorganic particle other than the talc particles,
The Mohs hardness of the inorganic particles is 3-6,
The average sphere equivalent diameter of the inorganic particles is 0.3 μm to 5 μm, and the ratio of the maximum width of the inorganic particles to the average sphere equivalent diameter of the inorganic particles is 1.5 to 50, Item 4. The thermal transfer sheet according to any one of Items 1 to 3. 前記耐熱滑性層が下記一般式（Ｐ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
一般式（Ｐ）
｛（Ｒ1aＯ）（Ｒ2aＯ）Ｐ（＝Ｏ）Ｏ｝mＭ
（式中、Ｒ1aは置換基もしくは無置換の脂肪族基または置換基もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ2aは水素原子、金属イオン、置換基もしくは無置換の脂肪族基または置換基もしくは無置換のアリール基を表す。Ｍは水素原子、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表す。ｍはＭの価数と等しい１〜６の整数を示す。） The heat-sensitive transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat-resistant slipping layer contains a compound represented by the following general formula (P).
General formula (P)
{(R 1a O) (R 2a O) P (═O) O} m M
(Wherein, R 1a represents a substituent or unsubstituted aliphatic group or a substituted group or unsubstituted aryl group, R 2a is a hydrogen atom, a metal ion, a substituted group or unsubstituted aliphatic group or a substituted group or Represents an unsubstituted aryl group, M represents a hydrogen atom, a metal ion or an ammonium ion, and m represents an integer of 1 to 6 which is equal to the valence of M.) 前記一般式（Ｐ）で表される化合物の含有量に対する、前記タルク粒子の含有量が３０質量％以上であることを特徴とする請求項５に記載の感熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 5, wherein the content of the talc particles is 30% by mass or more with respect to the content of the compound represented by the general formula (P). 前記耐熱滑性層がアルキルカルボン酸の多価金属塩を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の感熱転写シート。   The heat-sensitive transfer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the heat-resistant slipping layer contains a polyvalent metal salt of an alkyl carboxylic acid. 前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に易接着層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の感熱転写シート。   The heat-sensitive transfer sheet according to any one of claims 1 to 7, further comprising an easy-adhesion layer on at least one surface of the base film. 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、該樹脂のポリマー鎖長末端または非末端に２個以上の水酸基を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の感熱転写シート。   The feeling according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin contained in the heat-resistant slipping layer has two or more hydroxyl groups at a polymer chain length terminal or non-terminal of the resin. Thermal transfer sheet. 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、ポリアクリルポリオール樹脂であることを特徴とする請求項９に記載の感熱転写シート。   The heat-sensitive transfer sheet according to claim 9, wherein the resin contained in the heat-resistant slipping layer is a polyacryl polyol resin. 前記耐熱滑性層に含有される前記樹脂が、架橋構造を有することを特徴とする請求項９または１０に記載の感熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 9 or 10, wherein the resin contained in the heat resistant slipping layer has a crosslinked structure. 前記架橋構造が、４０〜５３℃で、１〜２０日間、架橋反応されて形成されてなることを特徴とする請求項１１に記載の感熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 11, wherein the crosslinked structure is formed by a crosslinking reaction at 40 to 53 ° C. for 1 to 20 days. 前記染料層に含有される前記染料の少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感熱転写シート。
（一般式（１）中、Ａは置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基または置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ4は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。） The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 12, wherein at least one of the dyes contained in the dye layer is a compound represented by the following general formula (1).
(In general formula (1), A represents a substituted or unsubstituted phenylene group, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 represents a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryloxy group, and R 4 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group .) 支持体上に、中空ポリマーラテックスを含有する断熱層とポリマーラテックスを含有する受容層とを有する感熱転写受像シートと組み合わせて使用できることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の感熱転写シート。   It can be used in combination with a heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a heat insulating layer containing a hollow polymer latex and a receiving layer containing a polymer latex on the support. Thermal transfer sheet. 基材フィルムの一方の面に、染料およびバインダー樹脂を含む染料層を少なくとも１層有し、基材フィルムの他方の面にタルク粒子および樹脂を含む耐熱滑性層を有する感熱転写シートと、支持体上に受容層を有する感熱転写受像シートとを、該感熱転写シートの該染料層と該感熱転写受像シートの該受容層とが接するように重ね合わせ、画像信号に応じた熱エネルギーを前記感熱転写シートの耐熱滑性層側から付与することにより画像を形成する画像形成方法であって、
該感熱転写シートの前記少なくとも一層の染料層に含有されるバインダー樹脂の固形分の５０質量％以上がフェノキシ樹脂であり、
前記耐熱滑性層に含まれるタルク粒子のうち、前記基材フィルムに対して垂直な方向の投影面積が１０平方μｍ以上である全てのタルク粒子について下記数式（１）で求めた平均投影面積が８０平方μｍ以下であり、かつ下記数式（３）で求めた変動係数が０．８０以下であることを特徴とする画像形成方法。
A thermal transfer sheet having at least one dye layer containing a dye and a binder resin on one side of the base film and a heat-resistant slipping layer containing talc particles and a resin on the other side of the base film; and support A thermal transfer image-receiving sheet having a receptor layer on the body is superposed so that the dye layer of the thermal transfer sheet and the receptor layer of the thermal transfer image-receiving sheet are in contact with each other, and the thermal energy corresponding to the image signal is applied to the thermal transfer image-receiving sheet. An image forming method for forming an image by applying from the heat resistant slipping layer side of the thermal transfer sheet,
50 mass% or more of the solid content of the binder resin contained in the at least one dye layer of the thermal transfer sheet is a phenoxy resin,
Of the talc particles contained in the heat-resistant slipping layer, the average projected area determined by the following formula (1) for all talc particles whose projected area in the direction perpendicular to the base film is 10 square μm or more is An image forming method, wherein the coefficient of variation is 80 square μm or less and the coefficient of variation obtained by the following formula (3) is 0.80 or less.
前記感熱転写受像シートが、支持体上に、中空ポリマーラテックスを含有する断熱層とポリマーラテックスを含有する受容層とを有することを特徴とする請求項１５に記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 15, wherein the heat-sensitive transfer image-receiving sheet has a heat insulating layer containing a hollow polymer latex and a receiving layer containing a polymer latex on a support.
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