JP2010224386A - Magnetic particle dispersion liquid for image formation, particle dispersion liquid cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide magnetic particle dispersion liquid for image formation, the dispersion liquid being superior in dispersibility of magnetic particles for image formation in the dispersion liquid. <P>SOLUTION: The magnetic particle dispersion liquid for image formation comprises: magnetic particles for image formation, including at least a magnetic inorganic compound and a polymer compound; a multimer of a sodium phosphate; and water. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成用磁性粒子分散液、粒子分散液カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming magnetic particle dispersion, a particle dispersion cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

従来、磁性体を利用した画像形成方法として、表面に磁性体を有する磁気記録媒体に磁気ヘッドを操作して磁気潜像を形成し、この磁気潜像を磁性トナーで現像後、被転写媒体に加熱あるいは静電的に転写し、定着して印刷するいわゆるマグネトグラフィーがあり、この技術に磁性トナーを用いる技術が報告されている（例えば、特許文献１または２参照）。   Conventionally, as an image forming method using a magnetic material, a magnetic latent image is formed by operating a magnetic head on a magnetic recording medium having a magnetic material on the surface, and the magnetic latent image is developed with magnetic toner and then applied to a transfer medium. There is so-called magnetography in which printing is performed by heating or electrostatic transfer, fixing, and a technique using a magnetic toner has been reported for this technique (for example, see Patent Document 1 or 2).

特開平３−２９９６１号公報JP-A-3-29961 特開平３−５９６７８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-59678

本発明の課題は、燐酸ナトリウムの多量体を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる画像形成用磁性粒子分散液を提供することである。   An object of the present invention is to provide a magnetic particle dispersion for image formation that is superior in dispersibility and rust prevention of the magnetic particles for image formation in the dispersion as compared with a case where no sodium phosphate multimer is contained.

上記課題は、以下の本発明により達成される。即ち
請求項１に係る発明は、
磁性無機化合物および高分子化合物を少なくとも含む画像形成用磁性粒子と、
燐酸ナトリウムの多量体と、
水と、を含有する画像形成用磁性粒子分散液である。 The above-mentioned subject is achieved by the following present invention. That is, the invention according to claim 1
Magnetic particles for image formation containing at least a magnetic inorganic compound and a polymer compound;
A sodium phosphate multimer,
And a magnetic particle dispersion for image formation containing water.

請求項２に係る発明は、
更に界面活性剤を含有する請求項１に記載の画像形成用磁性粒子分散液である。 The invention according to claim 2
The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 1, further comprising a surfactant.

請求項３に係る発明は、
前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびドデシル硫酸塩から選択される少なくとも一種である請求項２に記載の画像形成用磁性粒子分散液である。 The invention according to claim 3
The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 2, wherein the surfactant is at least one selected from polyoxyethylene octylphenyl ether and dodecyl sulfate.

請求項４に係る発明は、
前記燐酸ナトリウムの多量体が、ヘキサメタ燐酸ナトリウムの多量体およびピロ燐酸ナトリウムの多量体から選択される少なくとも一種である請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液である。 The invention according to claim 4
The magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 3, wherein the sodium phosphate multimer is at least one selected from a sodium hexametaphosphate multimer and a sodium pyrophosphate multimer. It is a liquid.

請求項５に係る発明は、
前記磁性無機化合物がマグネタイト、イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）および鉄から選択される少なくとも一種である請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液である。 The invention according to claim 5
5. The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 1, wherein the magnetic inorganic compound is at least one selected from magnetite, yttrium-iron-garnet (YIG), and iron.

請求項６に係る発明は、
前記画像形成用磁性粒子が、更に顔料を含有する請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液である。 The invention according to claim 6
The magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnetic particles for image formation further contain a pigment.

請求項７に係る発明は、
請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する粒子分散液カートリッジである。 The invention according to claim 7 provides:
A particle dispersion cartridge for storing the image forming magnetic particle dispersion according to any one of claims 1 to 6.

請求項８に係る発明は、
磁気潜像保持体と、
現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する現像剤貯留装置と、
磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に前記現像剤を供給する現像剤供給装置と、
を有するプロセスカートリッジである。 The invention according to claim 8 provides:
A magnetic latent image carrier;
A developer storage device for storing the magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer;
A developer supply device for supplying the developer to the magnetic latent image holder on which the magnetic latent image is formed;
Is a process cartridge.

請求項９に係る発明は、
磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成装置と、
現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する現像剤貯留装置と、
前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に前記現像剤を供給しトナー像として顕像化する現像剤供給装置と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記磁気潜像保持体上の前記磁気潜像を消磁する消磁装置と、
を有する画像形成装置である。 The invention according to claim 9 is:
A magnetic latent image carrier;
A magnetic latent image forming apparatus for forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
A developer storage device for storing the magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer;
A developer supply device that supplies the developer to the magnetic latent image holding body on which the magnetic latent image is formed and visualizes it as a toner image;
A transfer device for transferring the toner image to a recording medium;
A degaussing device for demagnetizing the magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
An image forming apparatus having

請求項１０に係る発明は、
磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成工程と、
前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を供給しトナー像として顕像化する現像剤供給工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記磁気潜像保持体上の前記磁気潜像を消磁する消磁工程と、
を有する画像形成方法。 The invention according to claim 10 is:
A magnetic latent image forming step of forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holding member;
The magnetic particle dispersion liquid for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer is supplied to the magnetic latent image holding member on which the magnetic latent image is formed, and visualized as a toner image. A developer supplying step,
A transfer step of transferring the toner image to a recording medium;
A degaussing step of demagnetizing the magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
An image forming method comprising:

請求項１に係る発明によれば、燐酸ナトリウムの多量体を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる。   According to the first aspect of the present invention, the dispersibility and the antirust property of the magnetic particles for image formation in the dispersion liquid are excellent as compared with the case where no sodium phosphate multimer is contained.

請求項２に係る発明によれば、界面活性剤を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる。   According to the invention which concerns on Claim 2, compared with the case where surfactant is not contained, it is excellent in the dispersibility and rust prevention property of the magnetic particle for image formation in a dispersion liquid.

請求項３に係る発明によれば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびドデシル硫酸塩から選択される少なくとも一種を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる。   According to the invention of claim 3, the dispersibility and anticorrosive property of the magnetic particles for image formation in the dispersion are higher than when not containing at least one selected from polyoxyethylene octylphenyl ether and dodecyl sulfate. Excellent.

請求項４に係る発明によれば、ヘキサメタ燐酸ナトリウムの多量体およびピロ燐酸ナトリウムの多量体から選択される少なくとも一種を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる。   According to the invention of claim 4, the dispersibility and prevention of magnetic particles for image formation in the dispersion are smaller than when not containing at least one selected from a multimer of sodium hexametaphosphate and a multimer of sodium pyrophosphate. Excellent rusting property.

請求項５に係る発明によれば、マグネタイト、イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）および鉄から選択される少なくとも一種を含有しない場合に比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性および防錆性に優れる。   According to the invention of claim 5, compared to the case where at least one selected from magnetite, yttrium-iron-garnet (YIG) and iron is not contained, the dispersibility and rust prevention of the magnetic particles for image formation in the dispersion liquid Excellent in properties.

請求項６に係る発明によれば、顔料を含有しない場合に比べ、画像形成用の現像剤として好適に用いられる。   According to the invention which concerns on Claim 6, compared with the case where it does not contain a pigment, it is used suitably as a developing agent for image formation.

請求項７に係る発明によれば、本構成を有しない粒子分散液カートリッジに比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性に優れた粒子分散液の取扱い性に優れる。   According to the seventh aspect of the present invention, the particle dispersion liquid excellent in dispersibility of the image-forming magnetic particles in the dispersion liquid is superior to the particle dispersion liquid cartridge not having this configuration.

請求項８に係る発明によれば、本構成を有しないプロセスカートリッジに比べ、分散液中における画像形成用磁性粒子の分散性に優れた粒子分散液の取扱い性に優れる。   According to the eighth aspect of the present invention, the handleability of the particle dispersion excellent in the dispersibility of the magnetic particles for image formation in the dispersion is superior to the process cartridge not having this configuration.

請求項９に係る発明によれば、本構成を有しない画像形成装置に比べ、画像カブリの発生が抑制される。   According to the ninth aspect of the present invention, the occurrence of image fog is suppressed as compared with an image forming apparatus that does not have this configuration.

請求項１０に係る発明によれば、本構成を有しない画像形成方法に比べ、画像カブリの発生が抑制される。   According to the tenth aspect of the present invention, the occurrence of image fog is suppressed as compared with the image forming method not having this configuration.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例における現像領域の拡大模式図である。FIG. 3 is an enlarged schematic diagram of a development region in an example of an image forming apparatus according to the present embodiment.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本実施形態に係る画像形成用磁性粒子分散液（以下単に「粒子分散液」と称す）は、磁性無機化合物および高分子化合物を少なくとも含む画像形成用磁性粒子（以下単に「磁性粒子」と称す）と、燐酸ナトリウムの多量体と、水と、を含有することを特徴とする。
また、本実施形態に係る粒子分散液は、更に界面活性剤を含有することが好ましい。 The magnetic particle dispersion for image formation according to this embodiment (hereinafter simply referred to as “particle dispersion”) is a magnetic particle for image formation (hereinafter simply referred to as “magnetic particles”) containing at least a magnetic inorganic compound and a polymer compound. And a sodium phosphate multimer and water.
Moreover, it is preferable that the particle dispersion according to the present embodiment further contains a surfactant.

本実施形態に係る粒子分散液は、磁性無機化合物（磁性成分）と高分子化合物との双方を含む磁性粒子を、分散媒中で燐酸ナトリウムの多量体と共に存在させることにより分散性を向上させた技術である。   The particle dispersion according to this embodiment has improved dispersibility by allowing magnetic particles containing both a magnetic inorganic compound (magnetic component) and a polymer compound to exist together with a multimer of sodium phosphate in a dispersion medium. Technology.

上記燐酸ナトリウム多量体は、磁性無機化合物に作用して分散性を向上させる機能を有する。このメカニズムは定かではないが、燐酸ナトリウム多量体によって磁性無機化合物表面の濡れ性が上がり親水化することから、不要な分散粒子の付着が防がれ、その結果磁性粒子の分散性が優れるものと考えられる。   The sodium phosphate multimer has a function of acting on a magnetic inorganic compound to improve dispersibility. Although this mechanism is not clear, sodium phosphate multimers increase the wettability of the surface of the magnetic inorganic compound and make it hydrophilic, thereby preventing unnecessary dispersion particles from adhering, resulting in excellent dispersibility of the magnetic particles. Conceivable.

尚、前述の通り、本実施形態に係る粒子分散液では、更に界面活性剤を含有することが好ましい。該界面活性剤は、分散媒中において高分子化合物に作用して水への分散性を向上させ、その結果磁性粒子の分散性を更に向上させる。
また、高分子化合物を含む磁性粒子は界面活性剤の添加によって親水基が付与され水分散液への分散性が向上されるが、一方で該磁性粒子に含有される磁性無機化合物に対しては前記界面活性剤が疎水基を付与することから、付着性があがり、その結果形成される画像においてカブリの原因となりやすい。
しかし、前述の通り、燐酸ナトリウム多量体を含有する本実施形態に係る粒子分散液であれば、燐酸ナトリウム多量体によって磁性無機化合物表面の濡れ性が上がり親水化することから、不要な分散粒子の付着が防がれるものと考えられ、その結果画像カブリの発生が効果的に抑制される。 As described above, the particle dispersion according to this embodiment preferably further contains a surfactant. The surfactant acts on the polymer compound in the dispersion medium to improve the dispersibility in water, and as a result, further improves the dispersibility of the magnetic particles.
In addition, magnetic particles containing a polymer compound are imparted with a hydrophilic group by the addition of a surfactant to improve dispersibility in an aqueous dispersion. On the other hand, for magnetic inorganic compounds contained in the magnetic particles, Since the surfactant imparts a hydrophobic group, adhesion is increased, and as a result, fog is likely to occur in an image formed.
However, as described above, if the particle dispersion according to the present embodiment contains a sodium phosphate multimer, the wetness of the surface of the magnetic inorganic compound is increased by the sodium phosphate multimer and becomes hydrophilic. It is considered that adhesion is prevented, and as a result, generation of image fog is effectively suppressed.

さらに、本実施形態に係る粒子分散液は、前記燐酸ナトリウムと前記界面活性剤との双方を含有することにより、両者の相乗効果によって、磁性粒子表面の表面が改質され、防錆効果が得られる。
このメカニズムは定かではないが、以下のように考えられる。磁性粒子表面にある磁性無機化合物に燐酸ナトリウムの多量体が付着すると部分的にリン酸塩となるが、これがさらに樹脂表面に付着した界面活性剤によって安定化することから金属表面が酸化反応しにくくなるため防錆効果が得られるものと考えられる。 Furthermore, the particle dispersion according to the present embodiment contains both the sodium phosphate and the surfactant, so that the surface of the magnetic particles is modified by the synergistic effect of the both, and a rust prevention effect is obtained. It is done.
Although this mechanism is not clear, it can be considered as follows. When a sodium phosphate multimer adheres to a magnetic inorganic compound on the surface of a magnetic particle, it is partially converted into a phosphate, which is further stabilized by a surfactant attached to the resin surface, so that the metal surface is difficult to oxidize. Therefore, it is considered that a rust prevention effect is obtained.

尚、本実施形態に係る粒子分散液は、磁気潜像に反応させることで、特に液体マグネトグラフィー用の現像剤として好適に用いられる。   The particle dispersion according to this embodiment is suitably used particularly as a developer for liquid magnetography by reacting with a magnetic latent image.

以下、実施形態に係る粒子分散液および粒子について、その構成について具体的に説明する。   Hereinafter, the configuration of the particle dispersion and the particles according to the embodiment will be specifically described.

＜画像形成用磁性粒子分散液＞
（画像形成用磁性粒子）
本実施形態に係る粒子分散液に含まれる磁性粒子は、少なくとも磁性無機化合物と高分子化合物とを含有し、また更に着色剤を含有してもよい。なお、磁性粒子には、外添剤粒子が外添（つまり、外添剤粒子が磁性粒子に付着）されていてもよい。 <Magnetic particle dispersion for image formation>
(Magnetic particles for image formation)
The magnetic particles contained in the particle dispersion according to this embodiment contain at least a magnetic inorganic compound and a polymer compound, and may further contain a colorant. The magnetic particles may be externally added with external additive particles (that is, the external additive particles adhere to the magnetic particles).

−高分子化合物−
高分子化合物としては従来から磁性粒子（磁性トナー）に使用されている樹脂が用いられる。具体的には、スチレンおよびその置換体の単独重合体およびそれらの共重合体樹脂、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体樹脂、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルと他のビニル系モノマーとの多元共重合体樹脂、スチレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体樹脂、および上記各樹脂の一部を架橋したものが用いられる。更にはポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または指環族炭化水素樹脂、石油樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ワックス系樹脂等の単体またはこれらの混合体などが挙げられる。 -Polymer compound-
As the polymer compound, a resin conventionally used for magnetic particles (magnetic toner) is used. Specifically, homopolymers of styrene and its substitution products and copolymer resins thereof, copolymer resins of styrene and (meth) acrylate, styrene and (meth) acrylate and other vinyl series Multi-component copolymer resins with monomers, styrene copolymer resins of styrene and other vinyl monomers, and those obtained by crosslinking a part of each of the above resins are used. Furthermore, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl acetate resin, polyester resin, epoxy resin, polyamide resin, polyolefin resin, silicone resin, polybutyral resin, polyvinyl alcohol resin, polyacrylic acid resin, phenol resin, aliphatic or finger ring Examples thereof include aromatic hydrocarbon resins, petroleum resins, styrene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, wax resins, and the like, or a mixture thereof.

高分子化合物としては、熱可塑性樹脂が望ましい。
上記の高分子化合物の中でも、熱可塑性樹脂として具体的には、例えば、（メタ）アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーのうちの少なくとも１つを重合した重合体が挙げられる。 As the polymer compound, a thermoplastic resin is desirable.
Among the above polymer compounds, specific examples of the thermoplastic resin include a polymer obtained by polymerizing at least one of a (meth) acrylate monomer and a styrene monomer.

（メタ）アクリレートモノマーにおいては、（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基が、炭素数１以上１８以下の置換または無置換のアルキル基であることが好ましく、該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが挙げられる。また上記アルコール残基は、アルキル基の他に、ベンジル基、ヒドロキシエチル基、水酸基をジヒドロピラン等の疎水性保護基で保護したヒドロキシエチル基、ポリオキシエチレン基等であってもよい。
磁性粒子の水（分散媒）への分散性を考慮すると、前記高分子化合物としてはヒドロキシエチルメタアクリレートを含む重合体を用いたり、前記（メタ）アクリレートの重合体にさらに（ポリ）エチレングリコールで修飾させたりすることが望ましい。 In the (meth) acrylate monomer, the alcohol residue of the (meth) acrylic acid ester is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, Ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, n-octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, A dodecyl group etc. are mentioned. In addition to the alkyl group, the alcohol residue may be a benzyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxyethyl group in which a hydroxyl group is protected with a hydrophobic protecting group such as dihydropyran, a polyoxyethylene group, or the like.
In consideration of dispersibility of magnetic particles in water (dispersion medium), a polymer containing hydroxyethyl methacrylate is used as the polymer compound, or (poly) ethylene glycol is further added to the polymer of (meth) acrylate. It is desirable to modify it.

前記スチレン系モノマーとしては、炭素数６以上１２以下の置換または無置換のアリール基を有するビニル基含有モノマーが望ましく、該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニル基等が挙げられるが、フェニル基が望ましい。   The styrenic monomer is preferably a vinyl group-containing monomer having a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, and a pn group. -An octyloxyphenyl group etc. are mentioned, A phenyl group is desirable.

なお、前記（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基、スチレン系モノマーのアリール基における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基等が挙げられる。
前記アルキル基としては、前述のアルキル基で例示したものに準じて挙げられる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、これらの中ではメトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子、塩素原子が好ましい。前記アリール基としては、前述のアリール基で例示したものに準じて挙げられる。 Examples of the substituent in the alkyl group of the (meth) acrylate monomer and the aryl group of the styrene monomer include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, and an aryl group.
Examples of the alkyl group include those exemplified for the aforementioned alkyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, a methoxy group and an ethoxy group are preferable. In addition, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom and a chlorine atom are preferable. Examples of the aryl group include those exemplified for the aforementioned aryl group.

モノマーとして（メタ）アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーの双方を用いる場合には、混合物中の（メタ）アクリレートとスチレン系モノマーとの含有量の比は、モル比（（メタ）アクリレートモノマー／スチレン系モノマー）で９５／１０乃至５／９５の範囲が望ましく、９０／１０乃至１０／９０の範囲がさらに好適である。   When both (meth) acrylate monomer and styrenic monomer are used as the monomer, the ratio of the content of (meth) acrylate and styrenic monomer in the mixture is the molar ratio ((meth) acrylate monomer / styrene monomer) ) Is preferably in the range of 95/10 to 5/95, more preferably in the range of 90/10 to 10/90.

高分子化合物は、水酸基、カルボキシル基およびそのアルキルエステル基から選択される少なくとも１種を有することが望ましい。これにより、磁性粒子の水分散性が大幅に改善される。高分子化合物が前記官能基を有するためには、前記高分子化合物を構成する単量体を選択することにより行われる。   The polymer compound desirably has at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkyl ester group thereof. This greatly improves the water dispersibility of the magnetic particles. In order for the polymer compound to have the functional group, it is performed by selecting a monomer constituting the polymer compound.

水酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
尚ここで、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表す表現であり、以下においてこれに準ずる。 Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, and 1,6-bis. (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -hexyl ether, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris- (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid ester (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate and the like.
In addition, the said (meth) acrylate is an expression showing an acrylate or a methacrylate here, and applies to this in the following.

カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリロイルオキシエチルモノフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノマレエートおよびメタクリロイルオキシエチルモノスクシネートなどが挙げられる。   Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, methacryloyloxyethyl monophthalate, methacryloyloxyethyl monohexahydrophthalate, methacryloyloxyethyl monomaleate, and methacryloyloxyethyl monosuccinate.

なお、上記各官能基の存在は、磁性粒子について赤外吸収スペクトルを測定することにより確認し得るが、磁性成分等の影響を受けるため、下記の方法により行うことが望ましい。
すなわち、前記磁性粒子における水酸基、カルボキシル基は、磁性成分によって異なるので、高分子化合物の水酸基等は、磁性成分を除いた重合体成分の水酸基量、カルボキシ基量として求めることにより確認することが望ましい。 The presence of each functional group can be confirmed by measuring an infrared absorption spectrum of the magnetic particles, but it is preferably performed by the following method because it is affected by the magnetic component and the like.
That is, since the hydroxyl group and carboxyl group in the magnetic particles differ depending on the magnetic component, it is desirable to confirm the hydroxyl group and the like of the polymer compound by determining the hydroxyl group amount and carboxy group amount of the polymer component excluding the magnetic component. .

この場合、前記高分子化合物が前記のうち水酸基のみを有するときは、水酸基量は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることが望ましい。水酸基量がこの範囲あれば、重合体粒子が膨潤することなく良好な水性媒体への分散性が得られる。
水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることが望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることがより好適である。 In this case, when the polymer compound has only a hydroxyl group, the amount of the hydroxyl group is desirably in the range of 0.1 mmol / g to 5.0 mmol / g. If the amount of hydroxyl groups is within this range, good dispersibility in an aqueous medium can be obtained without swelling of the polymer particles.
The amount of hydroxyl groups is desirably in the range of 0.2 mmol / g to 4.0 mmol / g, and more preferably in the range of 0.3 mmol / g to 3.0 mmol / g.

一方、高分子化合物がカルボキシル基を有する場合には、カルボキシル基量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることが望ましい。カルボキシル基量が前記範囲にあると、水酸基に比べて少ない官能基数であっても良好な水性媒体への分散性、膨潤抑制効果が得られ、他の官能基が存在する場合の変動に対してもこれらの特性を維持される。
カルボキシル基量は、０．００８ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲がより望ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることがさらに好適である。なおこの場合、水酸基も有するときは、水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることがより望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下の範囲であることがさらに好適である。 On the other hand, when the polymer compound has a carboxyl group, the amount of the carboxyl group is desirably in the range of 0.005 mmol / g to 0.5 mmol / g. When the amount of carboxyl groups is in the above range, even if the number of functional groups is smaller than that of hydroxyl groups, good dispersibility in an aqueous medium and swelling suppression effect can be obtained, with respect to fluctuations when other functional groups are present. Even these characteristics are maintained.
The amount of carboxyl groups is more preferably in the range of 0.008 mmol / g to 0.3 mmol / g, and still more preferably in the range of 0.01 mmol / g to 0.1 mmol / g. In this case, when it also has a hydroxyl group, the amount of the hydroxyl group is more preferably in the range of 0.2 mmol / g to 4.0 mmol / g, and in the range of 0.3 mmol / g to 3.0 mmol / g. More preferably it is.

上記水酸基量は、一般的な滴定法により求められる。例えば、上記高分子化合物に無水酢酸のピリジン溶液等の試薬を加え、加熱して、水を加えて加水分解し、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、該上澄みをフェノールフタレイン等の指示薬を用いて、エタノール性水酸化カリウム溶液等で滴定することにより、その水酸基量を求められる。   The amount of the hydroxyl group is determined by a general titration method. For example, a reagent such as a pyridine solution of acetic anhydride is added to the above polymer compound, heated, hydrolyzed by adding water, separated into particles and supernatant by a centrifuge, and the supernatant is used as an indicator such as phenolphthalein. Is used to determine the amount of hydroxyl groups by titration with an ethanolic potassium hydroxide solution or the like.

一方、カルボキシル基量も一般的な滴定法により求められる。例えば、上記高分子化合物をＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド中に分散させ、フェノールフタレイン等の指示薬を用いてエタノール性水酸化カリウムで滴定することにより、そのカルボキシル基量を求められる。
また、カルボキシル基が後述する塩構造（−ＣＯＯ−Ｙ^＋：ここでＹ^＋はアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオン、もしくはアンモニウムなどの有機カチオンを示す）を形成している場合は、塩酸等の酸で塩をカルボン酸に変換した後、上述の滴定を行いカルボキシル基量が求められる。
すなわち、ここで、カルボキシル基量とは、カルボキシル基が塩構造を形成している場合には、該塩構造に寄与しているカルボキシル基を含めたカルボキシル基量をいう。 On the other hand, the amount of carboxyl groups is also determined by a general titration method. For example, the amount of the carboxyl group can be determined by dispersing the polymer compound in N, N′-dimethylformamide and titrating with ethanolic potassium hydroxide using an indicator such as phenolphthalein.
In addition, when the carboxyl group forms a salt structure (-COO-Y ^+, where Y ⁺ represents an organic cation such as an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, or ammonium), hydrochloric acid or the like After converting the salt to carboxylic acid with the acid, the above titration is carried out to determine the amount of carboxyl groups.
That is, here, the amount of carboxyl group means the amount of carboxyl group including the carboxyl group contributing to the salt structure when the carboxyl group forms a salt structure.

高分子化合物は、架橋性を有する単量体（架橋剤）をさらに共重合させたものであってもかまわない。具体的には、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（メタ）アクリレート等の架橋剤が挙げられ、重合の際に架橋構造とするか、重合によるポリマー粒子化した後に架橋させてもよい。
また、モノマー混合物中の架橋剤の含有量は、（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはスチレン系モノマー合計量１００質量部に対して０．０５質量部以上２０質量部以下の範囲が望ましく、０．５質量部以上１０質量部以下の範囲がより好適である。 The polymer compound may be a copolymer obtained by further copolymerizing a monomer having a crosslinkability (crosslinking agent). Specifically, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl (meth) acrylate, and the like In the polymerization, a crosslinking structure may be used, or the polymer particles may be crosslinked after polymerization.
Further, the content of the crosslinking agent in the monomer mixture is desirably in the range of 0.05 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate monomer and / or the styrene monomer, The range of not less than 10 parts by mass and more preferably not less than 10 parts by mass.

さらに、高分子化合物には、定着性向上の観点から非架橋樹脂を含有させてもよい。非架橋樹脂としては、熱、紫外線、電子線等の外部エネルギー、あるいは溶剤蒸気、重合体からの溶剤揮発等で紙、フィルム等の被定着媒体に粒子を定着させる重合体であれば特に制限されない。   Further, the polymer compound may contain a non-crosslinked resin from the viewpoint of improving the fixability. The non-crosslinked resin is not particularly limited as long as it is a polymer that fixes particles on a medium to be fixed such as paper, film by external energy such as heat, ultraviolet rays, and electron beams, solvent vapor, solvent volatilization from the polymer, and the like. .

具体的には、例えばスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；などの単独重合体または共重合体が挙げられる。   Specifically, for example, styrenes such as styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl acetate; methyl acrylate , Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl Homopolymers or copolymers of vinyl ethers such as methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and vinyl isopropenyl ketone;

高分子化合物が非架橋重合体を含む場合、該非架橋重合体の分子量（数平均分子量）は、５０００以上１００００００以下の範囲が望ましく、１００００以上５０００００以下の範囲がより好適である。
なお、上記数平均分子量は、高分子化合物をＴＨＦに溶解させ、溶解分として分離した成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定される。 When the polymer compound includes a non-crosslinked polymer, the molecular weight (number average molecular weight) of the non-crosslinked polymer is preferably in the range of 5,000 to 1,000,000, and more preferably in the range of 10,000 to 500,000.
In addition, the said number average molecular weight is measured using a gel permeation chromatography (GPC) about the component which melt | dissolved the high molecular compound in THF and isolate | separated as a dissolved part.

−磁性無機化合物−
本実施形態で用いる磁性無機化合物としては、磁性を示すＭＯ・Ｆｅ_２Ｏ_３またはＭ・Ｆｅ_２Ｏ_４の一般式で表されるマグネタイト、フェライト等が好ましく用いられる。また、イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）も好適に用いられる。
ここで、Ｍは２価あるいは１価の金属イオン（Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｌｉ等）であり、Ｍとしては単独あるいは複数の金属が用いられる。例えばマグネタイト、γ酸化鉄、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトの如き鉄系酸化物が挙げられる。中でも安価なマグネタイトが、より好ましく用いられる。 -Magnetic inorganic compounds-
As the magnetic inorganic compound used in the present embodiment, magnetite, ferrite or the like represented by a general formula of MO · Fe ₂ O ₃ or M · Fe ₂ O ₄ exhibiting magnetism is preferably used. Moreover, yttrium-iron-garnet (YIG) is also preferably used.
Here, M is a divalent or monovalent metal ion (Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Mg, Zn, Cd, Li, etc.), and M is a single or a plurality of metals. Examples thereof include iron-based oxides such as magnetite, γ-iron oxide, Mn—Zn-based ferrite, Ni—Zn-based ferrite, Mn—Mg-based ferrite, Li-based ferrite, and Cu—Zn-based ferrite. Among these, inexpensive magnetite is more preferably used.

また、他の金属酸化物として、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ等の金属を単独あるいは複数用いた非磁性の金属酸化物および上記磁性を示す金属酸化物が使用される。例えば非磁性の金属酸化物として、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＣａＯ、ＴｉＯ_２、Ｖ_２Ｏ_５、ＣｒＯ_２、ＭｎＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｒＯ、Ｙ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２系等が使用される。 Other metal oxides include Mg, Al, Si, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Cd, and Sn. Nonmagnetic metal oxides using one or more metals such as Ba, Pb, and the like, and metal oxides exhibiting the above-mentioned magnetism are used. For example, as non-magnetic metal oxides, Al ₂ O ₃ , SiO ₂ , CaO, TiO ₂ , V ₂ O ₅ , CrO ₂ , MnO ₂ , Fe ₂ O ₃ , CoO, NiO, CuO, ZnO, SrO, Y ₂ O ₃ , ZrO _{2 and the} like are used.

上記に例示した磁性無機化合物の中でも、特に鉄（Ｆｅ）が含まれていることが好ましく、具体的にはマグネタイト、イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）、鉄、γ−酸化鉄、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ系フェライトが特に好適に用いられる。
磁性無機化合物が鉄を含むと、該鉄と燐酸ナトリウム中における燐（Ｐ）とのインタラクションにより、更に分散性が向上される。 Among the magnetic inorganic compounds exemplified above, it is particularly preferable that iron (Fe) is contained, and specifically, magnetite, yttrium-iron-garnet (YIG), iron, γ-iron oxide, and Ni—Zn series. Ferrite, Mg—Zn ferrite, Cu—Zn ferrite, and Li—Zn ferrite are particularly preferably used.
When the magnetic inorganic compound contains iron, the dispersibility is further improved by the interaction between the iron and phosphorus (P) in sodium phosphate.

ここで、上記イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）について説明する。
ＹＩＧ粒子の５００Ｏｅの磁場における磁化は、１０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましく、より望ましくは１５ｅｍｕ／ｇ以上であり、さらに望ましくは２０ｅｍｕ／ｇ以上ある。
磁気特性の測定は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いて行う。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大５００Ｏｅ（エルステッド）まで掃引し、ついで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを得る。このヒステリシスカーブより５００Ｏｅ（エルステッド）における磁化を求める。 Here, the yttrium-iron-garnet (YIG) will be described.
The magnetization of the YIG particles in a magnetic field of 500 Oe is desirably 10 emu / g or more, more desirably 15 emu / g or more, and further desirably 20 emu / g or more.
The measurement of the magnetic characteristics is performed using a vibrating sample type magnetometer VSMP10-15 (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). The measurement sample is packed in a cell having an inner diameter of 7 mm and a height of 5 mm and set in the apparatus. The measurement is performed by applying an applied magnetic field, sweeping up to a maximum of 500 Oe (Oersted), and then reducing the applied magnetic field to obtain a hysteresis curve. From this hysteresis curve, the magnetization at 500 Oe (Oersted) is obtained.

ＹＩＧ粒子はその表面が疎水化処理されていてもよい。疎水化処理の方法としては特に制限されず、各種カップリング剤、シリコーンオイル、樹脂などの疎水化剤を磁性粉の表面に被覆処理すること等により行われるが、これらの中ではカップリング剤により表面被覆処理することが好ましい。
ＹＩＧ粒子の表面は基本的に親水性であるため、疎水化処理を行うことにより高分子化合物の疎水性単量体に対する親和性が高められる。 The surface of YIG particles may be hydrophobized. The method for the hydrophobizing treatment is not particularly limited, and is performed by coating the surface of the magnetic powder with a hydrophobizing agent such as various coupling agents, silicone oil, resin, etc. Among them, depending on the coupling agent A surface coating treatment is preferable.
Since the surface of the YIG particles is basically hydrophilic, the affinity of the polymer compound for the hydrophobic monomer can be increased by performing the hydrophobization treatment.

ＹＩＧ粒子の含有量は、本実施形態における磁性粒子中での含有量が１３質量％以下であることが望ましく、より望ましくは１０質量％以下であり、さらに望ましくは８質量％以下である。一方で、ＹＩＧ粒子の含有量は、磁性粒子中での含有量が１．４質量％以上であることが望ましく、より望ましくは２質量％以上であり、さらに望ましくは３質量％以上である。   The content of YIG particles is preferably 13% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less, in the magnetic particles in the present embodiment. On the other hand, the content of the YIG particles is preferably 1.4% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more in the magnetic particles.

次に、ＹＩＧ粒子の製造方法につき説明する。ＹＩＧ粒子の製造方法としては、共沈法などのボトムアップ的な手法で粒子を作製する方法や、粉砕法などのトップダウン的な手法で粒子を作製する方法があげられる。   Next, a method for producing YIG particles will be described. Examples of the method for producing YIG particles include a method for producing particles by a bottom-up method such as a coprecipitation method, and a method for producing particles by a top-down method such as a pulverization method.

但し、ＹＩＧ粒子を、製造する際、上記Ｘ線回折特性を満たすためには、例えば、以下の手法を採用することが好ましい。
１）ボトムアップ的な手法およびトップダウン的な手法のいずれの場合においても、磁化低下の原因となるＹＩＧ粒子のアモルファス化を抑制し、結晶化を促進する目的で、後処理としてアニール処理を施す手法。このアニール処理の処理温度は、例えば７００℃以上１５００℃以下が望ましく、より望ましくは８００℃以上１２００℃以下が適当である。
２）トップダウン的な手法の場合、原料ＹＩＧ粒子への力学的負担を低減し、ＹＩＧ粒子のアモルファス化を抑制する目的で、湿式により実施する手法。この湿式に使用する液体としては、水、アルコール（例えばイソプロピルアルコール、エタノール等）アセトン、ヘキサン等挙げられる。また、この液体の使用量は、粒子２ｇに対して１ｇ以上である。 However, when manufacturing YIG particles, in order to satisfy the X-ray diffraction characteristics, for example, it is preferable to employ the following method.
1) In both cases of the bottom-up method and the top-down method, annealing is performed as a post-treatment for the purpose of suppressing the amorphization of YIG particles that causes a decrease in magnetization and promoting crystallization. Technique. For example, the annealing temperature is preferably 700 ° C. or higher and 1500 ° C. or lower, and more preferably 800 ° C. or higher and 1200 ° C. or lower.
2) In the case of a top-down method, a wet method is carried out for the purpose of reducing the mechanical burden on the raw material YIG particles and suppressing the amorphization of the YIG particles. Examples of the liquid used in this wet process include water, alcohol (eg, isopropyl alcohol, ethanol, etc.) acetone, hexane, and the like. Moreover, the usage-amount of this liquid is 1g or more with respect to 2g of particle | grains.

ボトムアップ的な手法に代表される共沈法は、共沈現象を利用した方法であり、単独では沈殿しない物質を沈殿する物質と共存させることで、沈殿させるという方法である。具体的には、イットリウム金属塩水溶液と、三価の鉄塩水溶液との混合溶液を、アルカリ水溶液に混合させることよって共沈物を生じさせる。   The coprecipitation method represented by the bottom-up method is a method using a coprecipitation phenomenon, and is a method in which a substance that does not precipitate alone is precipitated by coexisting with a substance that precipitates. Specifically, a coprecipitate is produced by mixing a mixed solution of an aqueous yttrium metal salt solution and a trivalent iron salt aqueous solution with an alkaline aqueous solution.

なお、アルカリ水溶液としては、例えば、ＮａＯＨ水溶液が好適に挙げられる。アルカリ水溶液としては、例えば、ＮＨ₄ＯＨ、（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃、等の水溶液も挙げられる。アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、共沈反応時のｐＨを考慮しつつ設定すればよい。
イットリウム金属塩としては、例えば、ハロゲン化物［塩化物（ＹＣｌ_３）、臭化物（ＹＢｒ_３）］、硝酸塩［Ｙ（ＮＯ_３）_３］、塩等が挙げられる。
三価の鉄塩としては、例えば、ハロゲン化物［塩化物（ＦｅＣｌ_３）、臭化物（ＦｅＢｒ_３）等］、硫酸塩［Ｆｅ_２（ＳＯ_３）_３］、硝酸塩［Ｆｅ（ＮＯ_３）_３］等を挙げられる。 In addition, as aqueous alkali solution, NaOH aqueous solution is mentioned suitably, for example. Examples of the alkaline aqueous solution include aqueous solutions of NH ₄ OH, (NH ₄ ) ₂ CO ₃ , Na ₂ CO ₃ , NaHCO ₃ , and the like. What is necessary is just to set the alkali concentration of aqueous alkali solution, considering the pH at the time of a coprecipitation reaction.
Examples of the yttrium metal salt include halide [chloride (YCl ₃ ), bromide (YBr ₃ )], nitrate [Y (NO ₃ ) ₃ ], salt, and the like.
Examples of the trivalent iron salt include halide [chloride (FeCl ₃ ), bromide (FeBr ₃ ) and the like], sulfate [Fe ₂ (SO ₃ ) ₃ ], nitrate [Fe (NO ₃ ) ₃ ] and the like. Can be mentioned.

また、アルカリ水溶液の中にイットリウム金属塩水溶液と前記三価の鉄塩の水溶液とを滴下させつつ共沈反応を進行させて共沈物を生成させて、ＹＩＧ粒子を作製する際、例えば、得られるＹＩＧ粒子の平均一次粒子径を１ｎｍ以上５００ｎｍ以下とするには、上記共沈反応において、アルカリ水溶液への両金属塩水溶液の滴下速度は、１０ｍｌ／分以上１００ｍｌ／分以下にすることが好ましく、より好ましくは、２０以上６０ｍｌ／分以下である。
滴下中および滴下後の攪拌時間は、１０分以上６０分以下とすることが好ましく、３０分以上６０分以下とすることがより好ましい。
共沈反応時の反応水溶液の最終的なｐＨ値は、１２以上が好ましく、更には１２．５以上１３．８以下が好ましく、より好ましくは１３以上１３．５以下である。
共沈物を乾固する場合には、５０℃以上２００℃以下で加熱することが好ましく、１００℃以上２００℃以下で加熱することがより好ましい。 Further, when YIG particles are produced by causing a coprecipitation reaction to proceed while dropping an aqueous solution of yttrium metal salt and an aqueous solution of the trivalent iron salt in an alkaline aqueous solution, In order to make the average primary particle diameter of the YIG particles to be 1 nm or more and 500 nm or less, in the coprecipitation reaction, it is preferable that the dropping rate of the both metal salt aqueous solutions to the alkaline aqueous solution is 10 ml / min or more and 100 ml / min or less. More preferably, it is 20 or more and 60 ml / min or less.
The stirring time during and after the dropping is preferably from 10 minutes to 60 minutes, more preferably from 30 minutes to 60 minutes.
The final pH value of the aqueous reaction solution during the coprecipitation reaction is preferably 12 or more, more preferably 12.5 or more and 13.8 or less, and still more preferably 13 or more and 13.5 or less.
When the coprecipitate is dried, it is preferably heated at 50 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.

一方、トップダウン的な手法に代表される粉砕は、各種粉砕機を用いて実施される。採用する粉砕法としては、例えば、ジェットミル、振動ミル、ボールミル、遊星ボールミル、ビーズミル、ディスクミルなどの粉砕法が挙げられる。これらの中でも、ＹＩＧ粒子への力学的な負担が少ない、ビーズミル法、特に湿式のビーズミル法が好ましい。   On the other hand, pulverization represented by a top-down method is performed using various pulverizers. Examples of the pulverization method to be employed include pulverization methods such as a jet mill, a vibration mill, a ball mill, a planetary ball mill, a bead mill, and a disk mill. Among these, the bead mill method, particularly the wet bead mill method, which has a small mechanical burden on the YIG particles is preferable.

なお、粉砕する原料として用いるＹＩＧ粒子は、上記共沈法により得られるＹＩＧ粒子であってもよいし、市販品のＹＩＧ粒子であってもよい。例えば、市販品のＹＩＧ粒子としては、Ｙｔｔｒｉｕｍ Ｉｒｏｎ Ｏｘｉｄｅ，ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ（アルドリッチ社製）、イットリウム−鉄−ガーネットＹ_３Ｆｅ_５Ｏ_１２（高純度化学社製）等が挙げられる。 The YIG particles used as a raw material to be crushed may be YIG particles obtained by the above coprecipitation method or commercially available YIG particles. Examples of commercially available YIG particles include Yttrium Iron Oxide, nanopowder (manufactured by Aldrich), yttrium-iron-garnet Y ₃ Fe ₅ O ₁₂ (manufactured by Koyo Chemical Co., Ltd.), and the like.

本実施形態に用いられる磁性無機化合物の平均一次粒子径は、０．０２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲であることが好ましい。
また、本実施形態における磁性粒子中の磁性無機化合物の含有率は、２．５質量％以上５０質量％以下の範囲であることが好ましく、３．０質量％以上４０質量％以下の範囲であることがより好ましく、５．０質量％以上３０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。 The average primary particle size of the magnetic inorganic compound used in the present embodiment is preferably in the range of 0.02 μm to 2.0 μm.
Further, the content of the magnetic inorganic compound in the magnetic particles in the present embodiment is preferably in the range of 2.5% by mass to 50% by mass, and in the range of 3.0% by mass to 40% by mass. It is more preferable that the range be 5.0% by mass or more and 30% by mass or less.

−着色剤−
本実施形態に係る磁性粒子には、高分子化合物の着色を目的として、更に顔料、カーボンブラック、染料などの着色剤を含んでもよい。その場合には、磁性粒子の製造工程において、磁性無機化合物が分散された単量体等の混合物に前記各添加剤を含ませてもよいし、磁性無機化合物および前記単量体等とともにあらかじめ混合し、磁性無機化合物の分散処理と前記各添加剤の分散処理とを共に行ってもよい。 -Colorant-
The magnetic particles according to this embodiment may further contain a colorant such as a pigment, carbon black, or dye for the purpose of coloring the polymer compound. In that case, in the production process of the magnetic particles, each additive may be included in a mixture of monomers and the like in which the magnetic inorganic compound is dispersed, or is previously mixed together with the magnetic inorganic compound and the monomer and the like. Then, both the dispersion treatment of the magnetic inorganic compound and the dispersion treatment of the respective additives may be performed.

前記着色剤としては、例えば、ベンガラ、紺青、酸化チタン、酸化クロム等の無機顔料；ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン、ニトロソグリーン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット、等の縮合多環系顔料；などが挙げられる。   Examples of the colorant include inorganic pigments such as bengara, bitumen, titanium oxide, and chromium oxide; azo pigments such as fast yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, para brown, and nitroso green; copper phthalocyanine, Phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine and phthalocyanine green; condensed polycyclic pigments such as flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, and dioxazine violet;

本実施形態に係る磁性粒子は、マゼンタ、イエロー、シアン、レッド、グリーンなどの着色用の顔料等が好適に用いられる。
より具体的には、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエローＦＧＬ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラロゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、デュポンオイルレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ＰＶファストブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレート、クロムグリーン、ビリジアン、エメラルドグリーン、ヘリオジェングリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイグリーン、ファナルイエローグリーン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１５１、１５４、１７５，１８０，１８１，１９４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、９、１１、１２、４８、４８：１、５７、８１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７，１８０、 １８４、１９２、２０２、２０９、２１３、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６などの種々の顔料などを例示することができ、これらを１種または２種以上を併せて使用される。 For the magnetic particles according to the present embodiment, pigments for coloring such as magenta, yellow, cyan, red, and green are preferably used.
More specifically, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, selenium yellow, quinoline yellow, permanent yellow FGL, permanent orange GTR, pyrrolozone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, dupont oil red, risor red , Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, PV Fast Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, Chrome Green, Viridian, Emerald Green, Helio Gen Green, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Fanalui Green, Fanal Yellow Over emissions, C. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 120, 128, 129, 151, 154, 175, 180, 181, 194, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 11, 12, 48, 48: 1, 57, 81, 97, 112, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 180, 184, 192, 202, 209, 213, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 264, 270, 272, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 8, C.I. I. Various pigments such as Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16 can be exemplified, and these are used alone or in combination of two or more. Is done.

本実施形態に係る磁性粒子において、前記着色剤の含有量としては、高分子化合物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下が好ましいが、また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記色材の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、レッドトナー、グリーントナー等が得られる。   In the magnetic particles according to the present embodiment, the content of the colorant is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer compound, but is surface-treated as necessary. It is also effective to use a colorant or a pigment dispersant. By selecting the type of the color material, yellow toner, magenta toner, red toner, green toner and the like can be obtained.

−その他の成分−
本実施形態に係る磁性粒子には、更に目的に応じて、離型剤、無機粒体、滑剤、研磨材などの成分を含有させてもよい。ここで用いる離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類； 加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステア燐酸アミド等の脂肪酸アミド類；ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖脂肪族アルコール類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；およびそれらの変性物などが挙げられる。 -Other ingredients-
Depending on the purpose, the magnetic particles according to the present embodiment may further contain components such as a release agent, inorganic particles, lubricant, and abrasive. Examples of the release agent used herein include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point upon heating; fatty acids such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide Amides; Long-chain aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax , Ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax and other minerals and petroleum waxes; and modified products thereof.

−磁性粒子の製造方法−
磁性粒子を得るには、公知の方法が利用され、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、シード重合法、混練粉砕法等が好適に用いられる。さらに、膜乳化法として知られる乳化方法を使って懸濁重合してもよい。
具体的に、例えば前記懸濁重合法により磁性粒子を作製する場合には、まず前記高分子化合物を構成するモノマー、磁性無機化合物、着色剤、さらに架橋剤、重合開始剤等を加えた混合物を調製する。 -Manufacturing method of magnetic particles-
In order to obtain the magnetic particles, a known method is used. For example, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a seed polymerization method, a kneading pulverization method, or the like is preferably used. Furthermore, suspension polymerization may be performed using an emulsification method known as a membrane emulsification method.
Specifically, for example, when magnetic particles are prepared by the suspension polymerization method, first, a mixture comprising a monomer, a magnetic inorganic compound, a colorant, a crosslinking agent, a polymerization initiator, and the like constituting the polymer compound is added. Prepare.

架橋剤としては、公知の架橋剤を選択して用いることができ、好適なものとしては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより望ましく、更には、ジビニルベンゼンが特に好適である。また、重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも油溶性開始剤が望ましい。   As the crosslinking agent, a known crosslinking agent can be selected and used. Examples of suitable crosslinking agents include divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, and glycidyl. (Meth) acrylate, 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate and the like can be mentioned. Among these, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, and diethylene glycol di (meth) acrylate are more preferable, and divinylbenzene is particularly preferable. Examples of suitable polymerization initiators include azo polymerization initiators and peroxide initiators, among which oil-soluble initiators are desirable.

以上の各単量体等を含む混合物の作製方法としては、例えば、まず前記単量体、重合開始剤およびその他の必要な成分とを混合して単量体等の混合液を作製する。混合の方法は特に制限されない。
次いで、これに磁性無機化合物を分散させる。上記混合液への磁性無機化合物の分散には公知の方法が適用される。すなわち、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。なお、あらかじめ単量体成分を別途重合し、得られた重合体に磁性無機化合物を分散させる場合には、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、エクストルーダー等の混練機が使用される。
なお、混合物の作製方法としては、上記に限られず、例えば前記混合液作製の際に磁性無機化合物を混合したものを用いて、この段階で磁性無機化合物を含有させてもよいし、前記単量体、磁性無機化合物等を一度に混合して混合物としてもよい。 As a method for preparing a mixture containing the above monomers and the like, for example, first, the monomer, a polymerization initiator and other necessary components are mixed to prepare a mixed liquid of monomers and the like. The mixing method is not particularly limited.
Next, the magnetic inorganic compound is dispersed therein. A known method is applied to the dispersion of the magnetic inorganic compound in the mixed solution. That is, for example, a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a roll mill is used. In the case where the monomer component is separately polymerized in advance and the magnetic inorganic compound is dispersed in the obtained polymer, a kneader such as a roll mill, a kneader, a Banbury mixer, or an extruder is used.
The method for preparing the mixture is not limited to the above. For example, a mixture of the magnetic inorganic compound at the time of preparing the mixed solution may be used, and the magnetic inorganic compound may be contained at this stage. The body, the magnetic inorganic compound, etc. may be mixed at a time to form a mixture.

次に、前記モノマー等を含む混合物の水性媒体への懸濁を行う。懸濁は、例えば以下のようにして行われる。
すなわち、無機塩類などの塩を溶解し且つ分散安定剤を存在させた水性媒体中に、前記混合物を投入し、懸濁させる。懸濁の方法としては、公知の懸濁方法が利用される。例えば、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ水性媒体中に単量体等を懸濁させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で懸濁する方法、超音波によって懸濁する方法等の機械的な懸濁方法が挙げられる。 Next, the mixture containing the monomer and the like is suspended in an aqueous medium. The suspension is performed, for example, as follows.
That is, the mixture is charged and suspended in an aqueous medium in which a salt such as an inorganic salt is dissolved and a dispersion stabilizer is present. As a suspension method, a known suspension method is used. For example, like a mixer, a special stirring blade is rotated at a high speed to suspend monomers and the like in an aqueous medium, a method of suspending with a rotor-stator shear force known as a homogenizer, and suspension by ultrasonic waves. And mechanical suspension methods such as

次いで、前記懸濁させた単量体および磁性無機化合物等を含む粒子を懸濁重合させることにより磁性粒子を得る。重合反応は、大気下だけでなく、加圧下においても行われるが、これらその他の反応条件は、必要に応じて適用されるもので、特に限定されるものではない。
反応条件としては、例えば、大気圧下で、前記懸濁粒子が分散した懸濁液を攪拌しながら、４０℃以上１００℃以下の反応温度で１時間以上２４時間以下反応させることが、８０％以上の収率で重合体粒子を得る等の観点から好適である。 Next, magnetic particles are obtained by subjecting the particles containing the suspended monomer and the magnetic inorganic compound to suspension polymerization. The polymerization reaction is carried out not only in the air but also under pressure, but these other reaction conditions are applied as necessary and are not particularly limited.
As the reaction conditions, for example, the reaction may be performed at a reaction temperature of 40 ° C. or more and 100 ° C. or less for 1 hour or more and 24 hours or less while stirring the suspension in which the suspended particles are dispersed. It is suitable from the viewpoint of obtaining polymer particles with the above yield.

本実施形態に係る粒子分散液中における上記磁性粒子の濃度は０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが望ましく、１質量％以上２０質量％以下の範囲とすることがより好適である。   The concentration of the magnetic particles in the particle dispersion according to this embodiment is preferably in the range of 0.5% by mass to 40% by mass, and more preferably in the range of 1% by mass to 20% by mass. It is.

（燐酸ナトリウムの多量体）
本実施形態に係る粒子分散液は、燐酸ナトリウムの多量体を含有する。
燐酸ナトリウム多量体としては、燐酸ナトリウムの二量体や六量体等が挙げられ、中でもヘキサメタ燐酸ナトリウムまたはピロ燐酸ナトリウムが特に好適に用いられる。 (Sodium phosphate multimer)
The particle dispersion according to this embodiment contains a multimer of sodium phosphate.
Examples of the sodium phosphate multimer include dimers and hexamers of sodium phosphate. Among them, sodium hexametaphosphate or sodium pyrophosphate is particularly preferably used.

−燐酸ナトリウム多量体の作製−
燐酸ナトリウム多量体は、例えば、正燐酸塩とアルカリの混合物の加熱、もくしは燐酸水素ナトリウムにアルカリを加え、加熱脱水することによって得られる。 -Preparation of sodium phosphate multimer-
The sodium phosphate multimer is obtained, for example, by heating a mixture of orthophosphate and alkali, or by adding an alkali to sodium hydrogenphosphate and dehydrating by heating.

本実施形態に係る粒子分散液中において、上記燐酸ナトリウム多量体の含有量は、全粒子分散液に対して０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲とすることが望ましく、０．１質量％以上１０質量％以下の範囲とすることがより望ましく、０．５質量％以上５質量％以下の範囲とすることが特に望ましい。   In the particle dispersion according to this embodiment, the content of the sodium phosphate multimer is preferably in the range of 0.01% by mass to 20% by mass with respect to the total particle dispersion, and is 0.1% by mass. % To 10% by mass or less, and more preferably 0.5% to 5% by mass.

（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、および両性界面活性剤が好適に用いられる。 (Surfactant)
As the surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant are preferably used.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキル燐酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物の燐酸エステル塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, higher alcohol ether. And sulfates and sulfonates thereof, higher alkyl sulfosuccinates, higher alkyl phosphate salts, phosphate esters of higher alcohol ethylene oxide adducts, and the like.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物等が挙げられる。   Nonionic surfactants include, for example, polypropylene glycol ethylene oxide adducts, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers (polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, etc.), polyoxyethylene Alkyl ether (polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, etc.), polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, oxyethylene adduct of acetylene glycol, etc. Can be mentioned.

両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include alkyl dimethylamine oxide and alkyl carboxybetaine.

他の界面活性剤としては、前述のほか、例えば、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。   As other surfactants, in addition to those described above, for example, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, oxyethylene perfluoroalkyl ethers, etc. Fluorosurfactants; biosurfactants such as splicrisporic acid, rhamnolipid, and lysolecithin;

これらの中でも、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（市販品としてＴｒｉｔｏｎＸ１００：シグマアルドリッチ社製）、またはドデシル硫酸塩が特に好ましい。   Among these, polyoxyethylene octyl phenyl ether (as a commercial product, Triton X100: manufactured by Sigma-Aldrich) or dodecyl sulfate is particularly preferable.

−水（水性媒体）−
本実施形態に係る粒子分散液には、少なくとも水を含んだ水性媒体が含有される。水としては、蒸留水、イオン交換水、超純水等、精製した水が挙げられる。水性媒体には、磁性粒子の分散性の維持等を目的とした分散剤、蒸発性制御や界面特性制御等を目的とした水溶性有機溶媒、その他の添加剤等を含んでもよい。 -Water (aqueous medium)-
The particle dispersion according to this embodiment contains an aqueous medium containing at least water. Examples of water include purified water such as distilled water, ion exchange water, and ultrapure water. The aqueous medium may contain a dispersant for the purpose of maintaining the dispersibility of the magnetic particles, a water-soluble organic solvent for the purpose of controlling evaporation and interface characteristics, and other additives.

−分散剤−
分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体であれば有効に用いられる。例えば、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられ、これら共重合体は、ランダム、ブロックおよびグラフト共重合体等いずれの構造でもあってもよい。 -Dispersant-
As the dispersant, any polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion can be effectively used. For example, styrene-styrene sulfonic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer. Polymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid, styrene-methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester -Acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid cyclohexyl ester-methacrylic acid copolymer, etc., and these copolymers are random, block and graft copolymer Coalescence It may be in any of the structure.

また、これらの重合体は、分散性や水溶性等を向上させるために、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマー、カチオン性の官能基を有するモノマーを共重合してもよく、親水基が酸性基である重合体においては塩基性の化合物との塩構造であってもよい。   These polymers may be copolymerized with a polyoxyethylene group, a monomer having a hydroxyl group, or a monomer having a cationic functional group in order to improve dispersibility or water solubility, and the hydrophilic group is acidic. The polymer as the group may have a salt structure with a basic compound.

−水溶性有機溶媒−
水溶性有機溶媒は、水に添加したときに２相に分離しない有機溶剤のことを言い、具体的には、例えば、一価もしくは多価のアルコール類、含窒素溶媒、含硫黄溶媒、その他その誘導体等が挙げられる。 -Water-soluble organic solvent-
The water-soluble organic solvent refers to an organic solvent that does not separate into two phases when added to water, and specifically includes, for example, monovalent or polyhydric alcohols, nitrogen-containing solvents, sulfur-containing solvents, and the like. Derivatives and the like.

多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
多価アルコール誘導体としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
一価のアルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin.
Examples of the polyhydric alcohol derivative include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Examples thereof include ethylene oxide adducts of glycerin.
Examples of monovalent alcohols include ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.

含窒素溶媒としては、例えば、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
硫黄溶媒としては、例えば、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
水溶性有機溶媒として、上記に挙げられるもの他に、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられる。
水溶性有機溶媒を添加する場合の添加量は、分散媒全体に対し３０質量％以下が望ましく、１０質量％以下がより好適である。 Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, triethanolamine and the like.
Examples of the sulfur solvent include thiodiethanol, thiodiglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.
Examples of the water-soluble organic solvent include propylene carbonate and ethylene carbonate in addition to those mentioned above.
When the water-soluble organic solvent is added, the amount added is preferably 30% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, based on the entire dispersion medium.

−その他の添加剤−
水性媒体は、導電率、インクのｐＨの調整等を目的として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物；水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物；硫酸、塩酸、硝酸等の酸；硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩；等を添加してもよい。 -Other additives-
The aqueous medium is an alkali metal compound such as potassium hydroxide, sodium hydroxide or lithium hydroxide for the purpose of adjusting conductivity, ink pH, etc .; ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 2 -Nitrogen-containing compounds such as amino-2-methyl-1-propanol; alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide; acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid; strong acid and weak alkali salts such as ammonium sulfate; It may be added.

また、その他に、必要に応じて、防カビ、防腐、防錆等を目的として安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸等を添加してもよい。また、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等を添加してもよい。   In addition, benzoic acid, dichlorophen, hexachlorophene, sorbic acid, and the like may be added as necessary for the purpose of mold prevention, antiseptic, rust prevention, and the like. Moreover, you may add antioxidant, a viscosity modifier, a electrically conductive agent, a ultraviolet absorber, a chelating agent, etc.

（粒子分散液の製造方法）
本実施形態に係る粒子分散液の製造は、以下の手順により行われるが、これに限られるものではない。
まず、主溶媒の水と、燐酸ナトリウムの多量体と、その他必要に応じて前記界面活性剤や前記各添加剤等と、を含む分散媒をマグネチックスターラー等により調製し、これに前記磁性無機化合物および高分子化合物を少なくとも含む磁性粒子を分散させる。
分散には公知の方法が適用される。すなわち、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。また、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ分散させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散する方法、超音波によって分散する方法等が挙げられる。 (Production method of particle dispersion)
The production of the particle dispersion according to the present embodiment is performed by the following procedure, but is not limited thereto.
First, a dispersion medium containing water as a main solvent, a multimer of sodium phosphate, and, if necessary, the surfactant and the additives is prepared with a magnetic stirrer, and the like. Magnetic particles containing at least the compound and the polymer compound are dispersed.
A known method is applied to the dispersion. That is, a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a roll mill is used. Further, as a mixer, a method of rotating a special stirring blade at high speed to disperse, a method of dispersing by the shearing force of a rotor / stator known as a homogenizer, a method of dispersing by ultrasonic waves, and the like can be mentioned.

液中で磁性粒子同士が単独の分散状態になったことを分取した分散液の顕微鏡観察等により確認し、その後、防腐剤等の添加物を加えて完全に溶解していることを確認した後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍのメッシュを用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子を除去することにより画像形成用記録液が得られる。   It was confirmed by microscopic observation of the dispersed liquid that the magnetic particles were in a single dispersed state in the liquid, and then it was confirmed that the particles were completely dissolved by adding additives such as preservatives. Thereafter, the obtained dispersion is filtered using, for example, a mesh having a pore diameter of 100 μm to remove dust and coarse particles, whereby an image forming recording liquid is obtained.

（粒子分散液の特性）
−粒子分散液の表面張力−
粒子分散液の表面張力は、特に液体マグネトグラフィー等の画像形成用の現像剤として用いる場合には、２７ｍＮ／ｍ以上４２ｍＮ／ｍ以下が望ましく、２８ｍＮ／ｍ以上４１ｍＮ／ｍ以下がより望ましく、３０ｍＮ／ｍ以上３９ｍＮ／ｍ以下が特に望ましい。 (Characteristics of particle dispersion)
-Surface tension of particle dispersion-
The surface tension of the particle dispersion is preferably 27 mN / m or more and 42 mN / m or less, more preferably 28 mN / m or more and 41 mN / m or less, particularly when used as a developer for image formation such as liquid magnetography. / M or more and 39 mN / m or less is particularly desirable.

−粒子分散液の粘度−
また粒子分散液の粘度は、特に液体マグネトグラフィー等の画像形成用の現像剤として用いる場合には、０．９ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下が望ましく、０．９ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下がより望ましく、０．９ｍＰａ・ｓ以上４ｍＰａ・ｓ以下が特に望ましい。 -Viscosity of particle dispersion-
The viscosity of the particle dispersion is preferably from 0.9 mPa · s to 10.0 mPa · s, particularly from 0.9 mPa · s to 5 mPa · s, particularly when used as a developer for image formation such as liquid magnetography. The following is more desirable, and 0.9 mPa · s or more and 4 mPa · s or less is particularly desirable.

＜プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
前述の通り、本実施形態に係る粒子分散液、特に液体マグネトグラフィー用の液体現像剤として好適に用いられる。 <Process cartridge, image forming apparatus>
As described above, it is suitably used as a particle developer according to the present embodiment, particularly as a liquid developer for liquid magnetography.

ここで、本実施形態の画像形成装置として、液体マグネトグラフィー方式の画像形成装置について説明する。ここで、液体マグネトグラフィー方式とは、文字や画像などのパターン状の磁気潜像を形成し、それを液体中に磁性トナー（前述の本実施形態における磁性粒子）を分散した液体現像剤によって可視化しハードコピーを得る方式である。   Here, a liquid magnetography type image forming apparatus will be described as the image forming apparatus of the present embodiment. Here, the liquid magnetography method forms a pattern-like magnetic latent image such as characters and images, and visualizes it with a liquid developer in which magnetic toner (magnetic particles in the above-described embodiment) is dispersed in the liquid. This is a method for obtaining a hard copy.

本実施形態の画像形成装置は、具体的には、磁気潜像保持体（以下、「像保持体」という場合がある）と、前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成装置と、現像剤（粒子分散液）を貯留する現像剤貯留装置と、前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に前記現像剤を供給しトナー像として顕像化する現像剤供給装置と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、前記磁気潜像保持体上の前記磁気潜像を消磁する消磁装置と、を有することを特徴とする。   Specifically, the image forming apparatus of the present embodiment includes a magnetic latent image holder (hereinafter sometimes referred to as “image holder”) and a magnetic latent image that forms a magnetic latent image on the magnetic latent image holder. Image forming apparatus, developer storing apparatus for storing developer (particle dispersion), and development for supplying the developer to the magnetic latent image holding body on which the magnetic latent image is formed and developing it as a toner image An agent supply device, a transfer device that transfers the toner image to a recording medium, and a degaussing device that demagnetizes the magnetic latent image on the magnetic latent image holding member.

本実施形態では、像保持体の表面が撥水性を有することが望ましい。本実施形態で用いられる現像剤は、上記の通り、水を含む分散媒を用いる。よって、像保持体の表面が撥水性を有することにより、現像の際に現像剤が像保持体と接触しても分散媒が像保持体に転移しにくく、分散媒を像保持体上に残さない状態でトナー像が記録媒体に転写される。したがって、像保持体上の残留溶媒を除去するためのスクイズローラ等が不要であり、トナー像が転写された記録媒体もほとんど乾燥させる必要がない。   In the present embodiment, it is desirable that the surface of the image carrier has water repellency. As described above, the developer used in this embodiment uses a dispersion medium containing water. Therefore, since the surface of the image carrier has water repellency, even when the developer contacts the image carrier during development, the dispersion medium hardly transfers to the image carrier, and the dispersion medium remains on the image carrier. The toner image is transferred to the recording medium in the absence. Accordingly, a squeeze roller or the like for removing the residual solvent on the image holding member is unnecessary, and the recording medium on which the toner image is transferred hardly needs to be dried.

さらに、現像剤が上記構成を有するため、現像の際には、分散媒が像保持体表面に濡れ広がることはなく、磁性トナー（前述の本実施形態における磁性粒子）は、像保持体との接触により磁気潜像領域のみに磁気力で転移するため、画像かぶりの発生しにくい現像環境がつくり出される。   Further, since the developer has the above-described configuration, the dispersion medium does not wet and spread on the surface of the image carrier during development, and the magnetic toner (the magnetic particles in the present embodiment described above) does not interact with the image carrier. Since the magnetic force is transferred only to the magnetic latent image area by contact, a development environment in which image fog is hardly generated is created.

図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０、磁気ヘッド（磁気潜像形成装置）１２、現像装置（現像剤貯留装置および現像剤供給装置）１４、中間転写体（転写装置）１６、クリーナ１８、消磁装置２０、転写定着ローラ（転写装置）２８を含んで構成される。磁気ドラム１０は円柱形状を有し、該磁気ドラム１０の外周に磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、クリーナ１８および消磁装置２０が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present exemplary embodiment. The image forming apparatus 100 includes a magnetic drum (magnetic latent image holding member) 10, a magnetic head (magnetic latent image forming device) 12, a developing device (developer storage device and developer supplying device) 14, and an intermediate transfer member (transfer device). 16, a cleaner 18, a demagnetizing device 20, and a transfer fixing roller (transfer device) 28. The magnetic drum 10 has a cylindrical shape, and a magnetic head 12, a developing device 14, an intermediate transfer member 16, a cleaner 18 and a demagnetizing device 20 are sequentially provided on the outer periphery of the magnetic drum 10.
The operation of the image forming apparatus 100 will be briefly described below.

まず、磁気ヘッド１２が、例えば図示しない情報機器と接続され、該情報機器から送られた２値化された画像データを受ける。磁気ヘッド１２は、磁気ドラム１０の側面上を走査しながら磁力線を放出することによって、磁気ドラム１０に磁気潜像２２を形成する。なお、図１では磁気潜像２２は磁気ドラム１０における斜線を付した部分で示される。
現像装置１４は、現像ローラ（現像剤供給装置）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留装置）１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤（現像剤）２４に一部が浸るようにして設けられる。 First, the magnetic head 12 is connected to an information device (not shown), for example, and receives binarized image data sent from the information device. The magnetic head 12 forms a magnetic latent image 22 on the magnetic drum 10 by emitting lines of magnetic force while scanning the side surface of the magnetic drum 10. In FIG. 1, the magnetic latent image 22 is indicated by a hatched portion in the magnetic drum 10.
The developing device 14 includes a developing roller (developer supply device) 14a and a developer storage container (developer storage device) 14b. The developing roller 14a is provided so that a part thereof is immersed in the liquid developer (developer) 24 stored in the developer storage container 14b.

現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、後述する規制部材によって一定の供給量に制限された状態で磁気ドラム１０に搬送され、現像ローラ１４ａと磁気ドラム１０とが近接（あるいは接触）する位置で磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されてトナー像２６となる。   The liquid developer 24 supplied to the developing roller 14a is transported to the magnetic drum 10 in a state where the liquid developer 24 is limited to a constant supply amount by a regulating member described later, and the developing roller 14a and the magnetic drum 10 come close (or contact). The magnetic latent image 22 is supplied at the position. As a result, the magnetic latent image 22 is visualized and becomes a toner image 26.

上記現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、磁気ドラム１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。なお、本実施形態は中間転写体１６を用いる形態であるが、中間転写体１６を用いず、磁気ドラム１０から直接トナー像を用紙３０に転写する形態でもよい。   The developed toner image 26 is transported to a magnetic drum 10 that rotates in the direction of arrow B in the figure and transferred to a paper (recording medium) 30. In this embodiment, before transferring to the paper 30, the magnetic drum 26 is transferred to the magnetic drum 10. The toner image is temporarily transferred to the intermediate transfer member 16 in order to improve the transfer efficiency to the recording medium including the separation efficiency of the toner image from the toner 10, and to perform fixing simultaneously with the transfer to the recording medium. In this embodiment, the intermediate transfer member 16 is used. However, the toner image may be directly transferred from the magnetic drum 10 to the paper 30 without using the intermediate transfer member 16.

中間転写体１６への転写は、磁性トナー（前述の本実施形態における磁性粒子）が電荷をほとんど有していないため、シアリング転写（非電界転写）により行うことが好適である。具体的には、矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０と矢印Ｃ方向に回転する中間転写体１６とを一定の接触部（移動方向の接触幅を有する接触面）を持って接触させ、トナー像２６に対して磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させる。このとき、磁気ドラム１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。   Transfer to the intermediate transfer member 16 is preferably performed by shearing transfer (non-electric field transfer) because the magnetic toner (the magnetic particles in the present embodiment described above) has almost no electric charge. Specifically, the magnetic drum 10 rotating in the direction of arrow B and the intermediate transfer member 16 rotating in the direction of arrow C are brought into contact with each other with a certain contact portion (contact surface having a contact width in the moving direction), and the toner image. The toner image 26 is transferred onto the intermediate transfer member by an attracting force that is greater than the magnetic force with the magnetic drum 10 with respect to 26. At this time, a peripheral speed difference may be provided between the magnetic drum 10 and the intermediate transfer member 16.

次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像２６は、中間転写体１６と転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写され、同時に定着される。具体的には、転写定着ローラ２８および中間転写体１６によって用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像２６を用紙３０に密着させることにより、転写されると同時に定着される。
トナー像の定着は、トナーの特性により加圧によってのみ行ってもよいし、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行ってもよい。 Next, the toner image 26 conveyed in the direction of arrow C by the intermediate transfer body 16 is transferred to the sheet 30 at the contact position between the intermediate transfer body 16 and the transfer fixing roller 28 and is simultaneously fixed. Specifically, the sheet 30 is sandwiched between the transfer and fixing roller 28 and the intermediate transfer body 16, and the toner image 26 on the intermediate transfer body 16 is brought into close contact with the sheet 30, so that the toner image is transferred and fixed.
The fixing of the toner image may be performed only by pressure depending on the characteristics of the toner, or may be performed by applying pressure and heating by providing a heat generating element on the transfer fixing roller 28.

一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した磁気ドラム１０では、転写残トナーがクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。クリーニング後、磁気潜像２２を保持したまま磁気ドラム１０は消磁位置まで回転移動する。
消磁装置２０は、磁気ドラム１０に形成された磁気潜像２２を消去する。前記クリーナ１８と消磁装置２０とによって磁気ドラム１０は画像形成前の磁性層の帯磁状態にばらつきがない状態に戻される。以上の動作を繰り返すことによって、前記情報機器から次々に送られてくる画像を連続的に短時間で形成する。なお、上記画像形成装置１００に備えられる磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、クリーナ１８および消磁装置２０は、すべて磁気ドラム１０の回転速度と同期をとって動作されている。 On the other hand, in the magnetic drum 10 in which the toner image 26 is transferred to the intermediate transfer member 16, the transfer residual toner is conveyed to a contact position with the cleaner 18 and collected by the cleaner 18. After cleaning, the magnetic drum 10 rotates and moves to the demagnetization position while holding the magnetic latent image 22.
The degaussing device 20 erases the magnetic latent image 22 formed on the magnetic drum 10. The cleaner 18 and the degaussing device 20 return the magnetic drum 10 to a state in which there is no variation in the magnetization state of the magnetic layer before image formation. By repeating the above operation, images successively sent from the information device are continuously formed in a short time. The magnetic head 12, the developing device 14, the intermediate transfer member 16, the transfer fixing roller 28, the cleaner 18, and the demagnetizing device 20 provided in the image forming apparatus 100 are all operated in synchronization with the rotation speed of the magnetic drum 10. ing.

次に、本実施形態の画像形成装置の各構成を順次説明する。   Next, each configuration of the image forming apparatus of the present embodiment will be described sequentially.

（磁気潜像保持体）
磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０の構成は、例えばアルミニウムなどの金属でできたドラム上に、Ｎｉ、Ｎｉ−Ｐなどの下地層をおよそ１μｍ以上３０μｍ以下の厚さで形成し、この上にＣｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｚｎ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ−Ｐなどの磁気記録層を０．１μｍ以上１０μｍ以下程度の厚さで形成し、更にＮｉ、Ｎｉ−Ｐなどの保護層を０．１μｍ以上５μｍ以下程度の厚さで形成する。下地層のメッキにピンホールなどの欠陥があると、磁気記録層にも欠陥ができてしまうので細密でむらのないメッキを行うことが好適である。メッキ以外にも、スパッタや蒸着などの方法もある。更に、下地層および保護層については、非磁性であることが望ましい。各層の表面はテープ研磨などで表面精度を保つことが、磁気潜像を形成する磁気ヘッド１２との間隙が精度良く維持する上で好適である。 (Magnetic latent image holder)
The configuration of the magnetic drum (magnetic latent image holding member) 10 is such that, for example, an underlayer such as Ni or Ni-P is formed on a drum made of a metal such as aluminum with a thickness of about 1 μm to 30 μm. A magnetic recording layer of Co—Ni, Co—P, Co—Ni—P, Co—Zn—P, Co—Ni—Zn—P, etc. is formed to a thickness of about 0.1 μm to 10 μm. A protective layer such as Ni-P is formed with a thickness of about 0.1 μm to 5 μm. If there is a defect such as a pinhole in the plating of the underlayer, a defect is also formed in the magnetic recording layer. Therefore, it is preferable to carry out fine and uniform plating. In addition to plating, there are also methods such as sputtering and vapor deposition. Furthermore, the underlayer and the protective layer are preferably nonmagnetic. Maintaining the surface accuracy of the surface of each layer by tape polishing or the like is suitable for maintaining the gap with the magnetic head 12 forming the magnetic latent image with high accuracy.

磁気記録層の膜厚は０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲とすることが望ましく、磁気記録層の磁気特性は、保磁力が１６０００Ａ／ｍ以上８００００Ａ／ｍ以下（２００エルステッド以上１０００エルステッド（Ｏｅ）以下）程度、残留磁束密度を１００ｍＴ以上２００ｍＴ以下（１０００ガウス以上２０００ガウス（Ｇ）以下）程度とすることが好適である。
以上は、水平磁気記録式の場合の磁気ドラム１０の構成であるが、垂直磁気記録式の場合には、非磁性層の上にＣｏ−Ｎｉ−Ｐなどの記録層を設けた構成としたり、該記録層の下に透磁率の高い軟磁性層を設けた構成としてもよく、いずれかに限定されるものではない。また磁気潜像保持体としては、本実施形態におけるドラム状のものに限られず、ベルト状に形成されたものでもよい。 The film thickness of the magnetic recording layer is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm, and the magnetic characteristics of the magnetic recording layer are such that the coercive force is 16000 A / m or more and 80000 A / m or less (200 Oersted or more and 1000 Oersted (Oe) or less. The residual magnetic flux density is preferably about 100 mT to 200 mT (1000 gauss to 2000 gauss (G)).
The above is the configuration of the magnetic drum 10 in the case of the horizontal magnetic recording type, but in the case of the vertical magnetic recording type, a configuration in which a recording layer such as Co—Ni—P is provided on the nonmagnetic layer, A configuration in which a soft magnetic layer having a high magnetic permeability is provided below the recording layer may be employed, and the present invention is not limited to any one. Further, the magnetic latent image holding member is not limited to the drum shape in the present embodiment, but may be a belt shape.

本実施形態では、撥水性を有する磁気ドラム１０を用いることが望ましい。ここで撥水性とは水をはじく性質のことを意味し、具体的には純水との接触角が７０度以上であることをいう。
また、本実施形態では磁気ドラム１０の純水に対する接触角が、７０度以上であることが望ましく、１００度以上であることがより望ましい。接触角が７０度に満たないと、後述する水性媒体を使用した液体現像剤により現像を行っても、現像後に磁気ドラム上に液体が残存したり画像かぶりが発生したりする場合がある。 In the present embodiment, it is desirable to use the magnetic drum 10 having water repellency. Here, water repellency means the property of repelling water, and specifically means that the contact angle with pure water is 70 degrees or more.
In the present embodiment, the contact angle of the magnetic drum 10 with respect to pure water is desirably 70 degrees or more, and more desirably 100 degrees or more. If the contact angle is less than 70 degrees, liquid may remain on the magnetic drum or image fog may occur even after development with a liquid developer using an aqueous medium described later.

なお、上記磁気ドラム１０表面の接触角は、接触角計（協和界面科学（株）製：ＣＡ−Ｘ)を用い、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、純水を磁気ドラムの表面に３．１μｌ滴下し、１５秒後の接触角を求めた。なお、測定は端部、中央部で周方向に４点測定し、これらの平均値を接触角とした。   The contact angle of the surface of the magnetic drum 10 was measured using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CA-X) and pure water was applied to the surface of the magnetic drum in an environment of 25 ° C. and 50% RH. 3.1 μl was dropped and the contact angle after 15 seconds was determined. The measurement was performed at four points in the circumferential direction at the end and center, and the average value of these was taken as the contact angle.

磁気ドラム１０の表面を上記好適な接触角を有する表面とするには、前記のようにして構成される磁気ドラム表面に表面コートを行うことが望ましい。
上記表面コートとしては、フッ素潤滑めっき、フッ素原子やシリコン原子を含有するポリマーを用いたコーティング等が挙げられる。フッ素潤滑メッキとは、無電解ニッケルめっきにフッ素樹脂（ポリ四弗化エチレン：ＰＴＦＥ）を複合・共析させた機能めっきであり、形成される皮膜中にはＰＴＦＥ粒子が析出しており無電解ニッケルめっきとＰＴＦＥ樹脂の両特性を兼ね備える。
また、前記フッ素原子やシリコン原子を含有するポリマーを使用したコーティングとしては、例えば、含フッ素環状構造を有するポリマー、フルオロオレフィンとビニルエーテルとの共重合体、光重合型フッ素樹脂組成物等を前記保護層表面に塗布してもよいし、該保護層表面にフッ素原子含有ポリマーをスパッタリングし全面を被覆してもよい。 In order to make the surface of the magnetic drum 10 have a suitable contact angle, it is desirable to coat the surface of the magnetic drum configured as described above.
Examples of the surface coat include fluorine lubrication plating and coating using a polymer containing fluorine atoms or silicon atoms. Fluorine lubrication plating is functional plating in which fluorine resin (polytetrafluoroethylene: PTFE) is combined and co-deposited with electroless nickel plating, and PTFE particles are deposited in the formed film. Combines the characteristics of nickel plating and PTFE resin.
Examples of the coating using a polymer containing a fluorine atom or a silicon atom include, for example, a polymer having a fluorine-containing cyclic structure, a copolymer of fluoroolefin and vinyl ether, a photopolymerizable fluororesin composition, and the like. It may be applied to the surface of the layer, or may be coated on the entire surface by sputtering a fluorine atom-containing polymer on the surface of the protective layer.

これらのうちでは、下層のめっき層との密着性や耐久性等の観点から、フッ素潤滑めっきが好適である。なお、上記フッ素潤滑めっきやフッ素樹脂コーティングは、前記保護層を形成した上に行ってもよいし、フッ素潤滑めっき等により形成した層をそのまま保護層としてもよい。
表面コートにより形成される表面層の膜厚は０．１μｍ以上５μｍ以下とすることが望ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下とすることがより望ましい。 Of these, fluorine lubrication plating is preferable from the viewpoint of adhesion to the lower plating layer, durability, and the like. The fluorine lubrication plating or fluororesin coating may be performed after forming the protective layer, or a layer formed by fluorine lubrication plating or the like may be used as it is.
The film thickness of the surface layer formed by the surface coating is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.3 μm or more and 3 μm or less.

（磁気潜像形成装置）
磁気潜像形成装置（磁気潜像形成装置）は、基本的には磁気ヘッド１２とその駆動回路から成る。磁気ヘッド１２には、おもにフルライン型磁気ヘッドとマルチチャンネル型磁気ヘッドがあり、フルライン型磁気ヘッドの場合には磁気ヘッド１２を走査する必要はないが、マルチチャンネル型磁気ヘッドの場合には磁気ドラム１０に対して磁気ヘッド１２を走査する必要がある。走査の方法にはシリアル走査とヘリカル走査とがあり、ヘリカル走査の方は潜像形成工程だけ特別に磁気ドラム１０の回転速度を変更してやれば記録速度を速くし得る。 (Magnetic latent image forming device)
The magnetic latent image forming apparatus (magnetic latent image forming apparatus) basically includes a magnetic head 12 and a drive circuit thereof. The magnetic head 12 mainly includes a full-line type magnetic head and a multi-channel type magnetic head. In the case of a full-line type magnetic head, it is not necessary to scan the magnetic head 12, but in the case of a multi-channel type magnetic head, It is necessary to scan the magnetic head 12 with respect to the magnetic drum 10. Scanning methods include serial scanning and helical scanning. In the helical scanning, the recording speed can be increased by changing the rotational speed of the magnetic drum 10 only in the latent image forming process.

一方、フルライン型磁気ヘッドの場合としては、例えば解像度６００ｄｐｉとするとＡ４サイズの紙の幅方向の記録幅をカバーするためには５００チャネル程度のヘッドが必要である。それらを並べてフルライン化すればヘッドを走査する必要がなく極めて高速で記録される。また上記フルライン化するためには、ヘッドコアとヘッドコアとの重ね合わせが必要になるが、高解像度になるにしたがいトラックピッチも狭くなるためヘッドコアに挿入されるコイルも可能な限り薄いもの、例えば平面状のシートコイルが用いられる。   On the other hand, in the case of a full-line magnetic head, for example, if the resolution is 600 dpi, a head of about 500 channels is required to cover the recording width in the width direction of A4 size paper. If they are arranged side by side to form a full line, it is not necessary to scan the head and recording is performed at an extremely high speed. In order to achieve the above full line, the head core and the head core need to be overlapped. However, as the resolution becomes higher, the track pitch becomes narrower, so the coil inserted into the head core is as thin as possible, for example, a flat surface. A sheet coil is used.

磁気ヘッド１２の各チャンネルのコイルに電流を流すことにより磁極先端部から漏洩磁束が生じ、これにより磁気記録媒体を磁化することによって磁気潜像を形成する。磁気ヘッド１２からの出力は、磁気ドラム１０における磁気記録層の保磁力の２から３倍必要である。ここで形成した磁気潜像は消磁装置２０で消去しない限り消えることはなく、現像、転写、定着、クリーニングの各工程を繰り返せば多数枚のコピー機能を有する。また、磁気潜像は湿度の影響を受けにくいため、静電式に比べ環境安定性に優れている。   Leakage magnetic flux is generated from the tip of the magnetic pole when current is passed through the coil of each channel of the magnetic head 12, thereby magnetizing the magnetic recording medium to form a magnetic latent image. The output from the magnetic head 12 needs to be two to three times the coercivity of the magnetic recording layer in the magnetic drum 10. The magnetic latent image formed here does not disappear unless erased by the degaussing device 20, and has a function of copying a large number of sheets by repeating the steps of development, transfer, fixing, and cleaning. In addition, since the magnetic latent image is less susceptible to humidity, it has better environmental stability than the electrostatic type.

（現像剤貯留装置、現像剤供給装置）
図２に、図１における現像領域を拡大した模式図を示す。
現像装置（現像剤供給装置）１４は、現像剤貯蔵容器１４ｂと、現像剤貯蔵容器１４ｂ内に貯留された液体現像剤２４をトナー供給領域（以下、「供給領域」という場合がある）において磁気ドラム１０へ供給する現像ローラ１４ａとを具備する。図２に示すように、現像ローラ１４ａはその周面上に層状の液体現像剤２４を保持し、磁気ドラム１０に対し離間位置に配置されている（例えば、この磁気ドラムおよび現像装置によりプロセスカートリッジが構成される）。また供給領域の上流位置に液体現像剤２４の層厚を定められたの厚さに維持する規制部材１３が配置されている。規制部材１３は現像ローラ１４ａの軸線方向へ全幅にわたって延びる板状の部材であり、その一縁部が所望のトナー層厚に対応した定められた距離だけ現像ローラ１４ａの周面から離間するよう配置されている。 (Developer storage device, developer supply device)
FIG. 2 shows a schematic diagram in which the development area in FIG. 1 is enlarged.
The developing device (developer supply device) 14 magnetically develops the developer storage container 14b and the liquid developer 24 stored in the developer storage container 14b in a toner supply area (hereinafter sometimes referred to as “supply area”). And a developing roller 14a to be supplied to the drum 10. As shown in FIG. 2, the developing roller 14a holds a layered liquid developer 24 on its peripheral surface, and is disposed at a distance from the magnetic drum 10 (for example, a process cartridge is formed by the magnetic drum and the developing device). Is configured). In addition, a regulating member 13 that maintains the layer thickness of the liquid developer 24 at a predetermined thickness is disposed upstream of the supply region. The regulating member 13 is a plate-like member extending over the entire width in the axial direction of the developing roller 14a, and is arranged so that one edge portion thereof is separated from the peripheral surface of the developing roller 14a by a predetermined distance corresponding to a desired toner layer thickness. Has been.

現像装置１４では、トナー粒子（磁性粒子）２６ａと水性媒体（分散媒）とを含む液体現像剤２４が現像剤貯蔵容器１４ｂに貯留されている。現像ローラ１４ａには液体現像剤２４が供給される。また、必要に応じて、例えば、現像剤貯蔵容器１４ｂ内に撹拌部材を設け、定められた回転速度で撹拌し続けてもよい。
なお、図２には示してないが、上記液体現像剤の現像ローラ１４ａへの供給のために、現像ローラ１４ａに接触あるいは近接して回転する供給ローラを具備してもよい。 In the developing device 14, a liquid developer 24 containing toner particles (magnetic particles) 26a and an aqueous medium (dispersion medium) is stored in the developer storage container 14b. A liquid developer 24 is supplied to the developing roller 14a. Further, if necessary, for example, a stirring member may be provided in the developer storage container 14b and stirring may be continued at a predetermined rotational speed.
Although not shown in FIG. 2, in order to supply the liquid developer to the developing roller 14a, a supply roller that rotates in contact with or close to the developing roller 14a may be provided.

現像ローラ１４ａは、例えばその内部にＳ極の磁極とＮ極の磁極とを含む複数の磁極を周方向へ備え、これら磁極は現像ローラ１４ａと共に回転しないよう固定されている。これら磁極の一つは特に規制部材１３および前記供給領域間に配設されている。したがって、現像ローラ１４ａに保持された磁性トナーを含む液体現像剤２４は、これらの磁極の磁力線（現像磁場）によって保持され磁気ドラム１０方向へ搬送される。
なお、現像ローラ１４ａとしては、ローラ表面そのものに液体現像剤の搬送力があれば、磁性ローラである必要はなく、例えばアニロックスローラやスポンジローラなども使用される。 The developing roller 14a includes, for example, a plurality of magnetic poles including an S-pole magnetic pole and an N-pole magnetic pole in the circumferential direction, and these magnetic poles are fixed so as not to rotate together with the developing roller 14a. One of these magnetic poles is in particular arranged between the regulating member 13 and the supply area. Therefore, the liquid developer 24 containing the magnetic toner held on the developing roller 14a is held by the magnetic lines of force (developing magnetic field) of these magnetic poles and conveyed toward the magnetic drum 10.
The developing roller 14a need not be a magnetic roller if the roller surface itself has a liquid developer conveying force, and an anilox roller, a sponge roller, or the like may be used.

規制部材１３は、前記のように現像ローラ１４ａが現像剤貯蔵容器１４ｂの液体現像剤２４を保持してから、磁気ドラム１０に供給するまでの位置に設けられる。規制部材１３と現像ローラ１４ａとによって形成される間隙で磁気潜像２２に供給される液体現像剤２４の量が決定される。材質としては、ゴムやりん青銅などが好適である。規制部材１３によって一定の供給量に制限された液体現像剤２４が磁気ドラム１０に搬送され、磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されトナー像２６となる。   The regulating member 13 is provided at a position from when the developing roller 14 a holds the liquid developer 24 in the developer storage container 14 b until it is supplied to the magnetic drum 10 as described above. The amount of the liquid developer 24 supplied to the magnetic latent image 22 is determined by the gap formed by the regulating member 13 and the developing roller 14a. The material is preferably rubber or phosphor bronze. The liquid developer 24 limited to a constant supply amount by the regulating member 13 is conveyed to the magnetic drum 10 and supplied to the magnetic latent image 22. As a result, the magnetic latent image 22 is visualized and becomes a toner image 26.

また前記現像に際しては、トナー粒子が磁性トナーであるため、現像ローラ１４ａに磁場を印加しなくても現像が行われるが、より効率的な現像を行うために現像ローラ１４ａに磁場を印加してもよい。   In the development, since the toner particles are magnetic toner, development is performed without applying a magnetic field to the developing roller 14a. However, in order to perform more efficient development, a magnetic field is applied to the developing roller 14a. Also good.

（転写装置、定着装置）
現像装置１４で顕像化されたトナー像は、転写装置によって用紙３０に転写される。前述のように、本実施形態では磁気ドラム１０から直接用紙上にトナー像を転写するのではなく、中間転写体１６に一旦転写した後、用紙３０に転写定着する方式を用いている。まず、中間転写体１６への転写について説明する。 (Transfer device, fixing device)
The toner image visualized by the developing device 14 is transferred onto the paper 30 by the transfer device. As described above, in this embodiment, a toner image is not directly transferred from the magnetic drum 10 onto the paper, but is transferred to the intermediate transfer body 16 and then transferred and fixed onto the paper 30. First, transfer to the intermediate transfer member 16 will be described.

中間転写体１６は、磁気ドラム１０に接触してトナー像を転写する。転写方式としては、一般に静電転写方式、圧力転写方式、これらを併用した静電圧力方式などがあるが、前記のように、本実施形態ではトナー粒子が電荷を有していないため、静電転写方式や静電圧力方式は使用できない。一方、前記圧力転写方式は、通常は磁気ドラム１０および転写媒体間の圧力により、トナー像を塑性変形させながら転写媒体の表面に付着させ転写するものであり、シアリング転写と併用してもよい。   The intermediate transfer member 16 contacts the magnetic drum 10 and transfers the toner image. As the transfer method, there are generally an electrostatic transfer method, a pressure transfer method, and an electrostatic pressure method using both of them. However, as described above, in this embodiment, the toner particles do not have an electric charge. The transfer method and electrostatic pressure method cannot be used. On the other hand, the pressure transfer method is a method in which a toner image is attached to a surface of a transfer medium while being plastically deformed by pressure between the magnetic drum 10 and the transfer medium, and may be used in combination with shearing transfer.

本実施形態では、前記のように磁気ドラム１０上のトナー像２６に対して、磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させるため、中間転写体１６に粘着性を持たせて粘着転写を行うことが好適である。このため、中間転写体１６の表面には例えば低硬度シリコーンゴム層を形成することが望ましい。   In the present embodiment, as described above, the toner image 26 is transferred onto the intermediate transfer member by the attraction force greater than the magnetic force with the magnetic drum 10 with respect to the toner image 26 on the magnetic drum 10. It is preferable to perform adhesive transfer by imparting adhesiveness to the adhesive. For this reason, it is desirable to form, for example, a low hardness silicone rubber layer on the surface of the intermediate transfer member 16.

次いで、中間転写体１６に転写されたトナー像２６は用紙に転写される。
図１における中間転写体１６を挟んで磁気ドラム１０の反対側には、転写定着ローラ２８が中間転写体１６に対して接触部を形成するように配置されており、中間転写体１６上のトナー像２６にタイミングを合わせて、用紙３０が中間転写体１６および転写定着ローラ２８間の接触部へ送給される。転写定着ローラ２８は、例えば、ステンレス基体、シリコーンゴム層、フッ素ゴム層により構成されており、接触部を通過する用紙３０を中間転写体１６に押圧することにより、中間転写体１６上のトナー像が用紙３０に転写される。 Next, the toner image 26 transferred to the intermediate transfer body 16 is transferred to a sheet.
A transfer fixing roller 28 is disposed on the opposite side of the magnetic drum 10 across the intermediate transfer member 16 in FIG. 1 so as to form a contact portion with respect to the intermediate transfer member 16, and the toner on the intermediate transfer member 16. The sheet 30 is fed to the contact portion between the intermediate transfer body 16 and the transfer fixing roller 28 in time with the image 26. The transfer fixing roller 28 is constituted by, for example, a stainless steel base, a silicone rubber layer, and a fluororubber layer. By pressing the paper 30 passing through the contact portion against the intermediate transfer body 16, a toner image on the intermediate transfer body 16 is obtained. Is transferred to the paper 30.

本実施形態では、上記中間転写体１６から用紙３０にトナー像２６が転写されると同時に、該トナー像２６が用紙３０に定着される構成となっている。具体的には、中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能が発揮される。すなわち、用紙３０が前記接触部を通過する際、トナー像２６が転写されると同時に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して押圧され、これにより、トナー像２６を構成するトナー粒子が軟化すると共に用紙３０の繊維中に浸潤して定着像２９が形成される。   In the present embodiment, the toner image 26 is transferred from the intermediate transfer body 16 to the paper 30 and the toner image 26 is fixed to the paper 30 at the same time. Specifically, if the intermediate transfer body 16 has a roller shape as shown in FIG. 1, it forms a roller pair with the transfer fixing roller 28. The fixing function is exhibited with a configuration according to the pressing roller. That is, when the paper 30 passes through the contact portion, the toner image 26 is transferred and simultaneously pressed against the intermediate transfer body 16 by the transfer fixing roller 28, whereby the toner particles constituting the toner image 26 are softened. At the same time, the fixed image 29 is formed by infiltrating into the fibers of the paper 30.

なお、上記の通り、例えば転写定着ローラ２８に発熱体を設け、前記発熱体によりトナー像を加熱することにより、トナー像が溶融し用紙３０の繊維の中まで入り込み固着して定着像２９が形成されてもよい。この状態では、用紙３０を折り曲げたり、粘着テープを貼った後剥しても定着像２９が剥がれることはない。   As described above, for example, a heat generating member is provided on the transfer fixing roller 28, and the toner image is heated by the heat generating member, whereby the toner image melts and enters into the fibers of the paper 30 to be fixed to form a fixed image 29. May be. In this state, the fixed image 29 does not peel off even if the paper 30 is bent or peeled off after the adhesive tape is applied.

なお、本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、磁気ドラム１０からトナー像を転写する転写ローラが、前記中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。   In this embodiment, the fixing is performed simultaneously with the transfer to the paper 30. However, the transfer process and the fixing process may be separately performed, and the fixing may be performed after the transfer. In this case, the transfer roller for transferring the toner image from the magnetic drum 10 has a function according to the intermediate transfer body 16.

（クリーナ）
一方、前記磁気ドラム１０から中間転写体１６へのトナー像の転写効率が１００％に至らない場合には、転写後の磁気ドラム１０上にトナー像２６の一部分が残留することになる。これを除去するのがクリーナ１８であり、基本的に、ゴムなどのクリーニングブレードと残留磁性トナーの容器とから構成される。
なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設ける必要がない。 (Cleaner)
On the other hand, when the transfer efficiency of the toner image from the magnetic drum 10 to the intermediate transfer member 16 does not reach 100%, a part of the toner image 26 remains on the magnetic drum 10 after transfer. The cleaner 18 removes this, and basically comprises a cleaning blade such as rubber and a container of residual magnetic toner.
If the transfer efficiency is close to 100% and residual toner does not cause a problem, the cleaner 18 need not be provided.

（消磁装置）
再度新しい画像形成を行う場合には、磁気ヘッド１２で磁気潜像を形成する前に磁気潜像を消去する必要がある。消磁装置２０には、永久磁石式と電磁石式との２通りがある。永久磁石式の場合には、磁気ドラム１０の円周方向に磁化して局所的に磁束が漏洩しないようにするもので、電力等のエネルギーが不要で安価である。ただし、磁気潜像を消去しない場合には、消磁装置２０を磁気ドラム１０に対して移動させ磁気的な距離を大きくして消去磁界を弱くする必要がある。これに対して電磁石式は、ヨークとコイルとから成り電流を流す必要があるが、磁気潜像を消去する必要がない場合には電流を切ることにより消去磁界がゼロになるため制御が比較的自由である。
本実施形態では、前記永久磁石式および電磁石式のいずれも用いられる。 (Demagnetizer)
When a new image is formed again, it is necessary to erase the magnetic latent image before forming the magnetic latent image with the magnetic head 12. There are two types of demagnetizers, a permanent magnet type and an electromagnet type. In the case of the permanent magnet type, it is magnetized in the circumferential direction of the magnetic drum 10 so that the magnetic flux does not leak locally, and energy such as electric power is unnecessary and inexpensive. However, when the magnetic latent image is not erased, it is necessary to move the degaussing device 20 relative to the magnetic drum 10 to increase the magnetic distance and weaken the erasing magnetic field. On the other hand, the electromagnet type is composed of a yoke and a coil, and it is necessary to pass a current. However, when it is not necessary to erase the magnetic latent image, the erasing magnetic field becomes zero by turning off the current, so that the control is relatively Be free.
In the present embodiment, both the permanent magnet type and the electromagnet type are used.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらは説明のための例示であり、本発明は下記実施例によって何等制限されるものではない。なお、実施例中に示した「部」および「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but these are illustrative examples, and the present invention is not limited in any way by the following examples. In the examples, “part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.

〔実施例１〕
以下のようにして磁性無機化合物を含有した磁性粒子（以下磁性トナーと称する）、および粒子分散液（以下液体現像剤と称する）を作製した。 [Example 1]
Magnetic particles (hereinafter referred to as magnetic toner) containing a magnetic inorganic compound and a particle dispersion (hereinafter referred to as liquid developer) were prepared as follows.

（磁性無機化合物粒子の準備）
磁性無機化合物粒子として、マグネタイト（商品名：ＭＴＳ０１０、戸田工業（株）製、個数平均粒子：０．１２μｍ）を準備した。 (Preparation of magnetic inorganic compound particles)
Magnetite (trade name: MTS010, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., number average particle: 0.12 μm) was prepared as magnetic inorganic compound particles.

（磁性粒子の製造／懸濁重合法）
ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬（株）製）３６部、スチレン単量体（和光純薬（株）製）３８部およびスチレン−アクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）１１部を混合した後、これに、前記磁性無機化合物粒子（マグネタイト）１０部および黒顔料カーボンブラック リーガル３３０（キャボット（株）製）５部を加え、ボールミルで２４時間分散した。この磁性無機化合物を含む混合液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体、磁性無機化合物粒子および顔料を含む混合物を作製した。 (Production of magnetic particles / suspension polymerization method)
36 parts of n-butyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 38 parts of styrene monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and styrene-acrylic resin (S-REC P-SE-0020, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) After 11 parts were mixed, 10 parts of the magnetic inorganic compound particles (magnetite) and 5 parts of black pigment carbon black Regal 330 (manufactured by Cabot Corp.) were added and dispersed in a ball mill for 24 hours. A mixture containing monomer, magnetic inorganic compound particles and pigment by adding 5 parts of azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator to 90 parts of the mixed liquid containing the magnetic inorganic compound. Was made.

塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２８部をイオン交換水１６０部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）３０部、カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬（株）製、セロゲン）３．５部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体２００部に前記混合物を投入して、乳化装置（エスエムテー社製、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ）にて８０００ｒｐｍで３分間乳化し乳化液を得た。 In an aqueous solution obtained by dissolving 28 parts of sodium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 160 parts of ion-exchanged water, 30 parts of calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., Luminous) as a dispersion stabilizer, carboxymethyl cellulose (first 3.5 parts of Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Serogen) was added and dispersed for 24 hours with a ball mill to obtain a dispersion medium.
The mixture was charged into 200 parts of this dispersion medium and emulsified at 8000 rpm for 3 minutes with an emulsifying apparatus (manufactured by SMT Co., Ltd., HIGH-FLEX HOMOGENIZER) to obtain an emulsion.

一方、攪拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を窒素雰囲気にした。ここに上記乳化液を入れ、６５℃で３時間反応させ、更に７０℃で１０時間加熱して冷却した。反応液は良好な分散液となっており、目視では重合中に凝集塊は確認できなかった。
反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行った後、マグネットセパレーターＭＳ０（（株）ノリタケカンパニー製）を使用して、処理スピード４．４ｌ／ｍｉｎの条件で磁性粉の入っていない粒子と、磁性粉の入りすぎている粒子を除去した。得られた粒子を４０℃で真空乾燥した後、風力分級機（エルボージェット）で粗粉と微粉とをカットし磁性粒子（磁性トナー）を得た。 On the other hand, nitrogen was introduced into the separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube, and a nitrogen introducing tube from the nitrogen introducing tube, and the inside of the flask was made a nitrogen atmosphere. The emulsified liquid was put therein, reacted at 65 ° C. for 3 hours, further heated at 70 ° C. for 10 hours and cooled. The reaction solution was a good dispersion, and no agglomerates could be confirmed during polymerization.
A 10% aqueous hydrochloric acid solution was added to the reaction solution to decompose calcium carbonate, and solid-liquid separation was performed by centrifugation. The obtained particles were washed with 1 L of ion-exchanged water three times, and then magnetic separators were used with a magnetic separator MS0 (manufactured by Noritake Co., Ltd.) at a processing speed of 4.4 l / min. Particles not contained and particles containing too much magnetic powder were removed. The obtained particles were vacuum dried at 40 ° C., and then coarse powder and fine powder were cut with an air classifier (elbow jet) to obtain magnetic particles (magnetic toner).

−乾燥した磁性粒子の個数平均一次粒子径−
上記磁性粒子を走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（ＶＥ−７８００ キーエンス(株)製）で倍率２０００倍で観察し、写真撮影した画像について、その中から無作為に選んだ１００個の粒子の粒子径を各々測定し、それらの合計を個数で除して算出した。このときの個数平均一次粒子径を「ｄ５０ｐ」と定義する。
実施例１において作製した磁性粒子の個数平均一次粒子径は２．７３μｍであった。 -Number average primary particle size of dried magnetic particles-
The above magnetic particles were observed with a scanning electron microscope SEM (VE-7800 Keyence Co., Ltd.) at a magnification of 2000 times, and for the photographed images, the particle diameters of 100 particles randomly selected from each were measured. It was calculated by dividing the total by the number. The number average primary particle size at this time is defined as “d50p”.
The number average primary particle diameter of the magnetic particles produced in Example 1 was 2.73 μm.

−磁性体量（含有量）−
熱重量分析（ＴＧＡ）において、加熱による重量減少量から上記磁性トナーの磁性体量を算出した。結果を表１に示す。 -Amount of magnetic material (content)-
In thermogravimetric analysis (TGA), the amount of magnetic material of the magnetic toner was calculated from the weight loss due to heating. The results are shown in Table 1.

−溶液中における個数平均粒子径−
上記磁性粒子を含む分散液を０．１ｍｌ取り、測定液アイソトンII（ベックマン・コールター（株）製）１００ｍｌに分散し、コールターカウンター マルチサイザー３（ベックマン・コールター（株）製）を用いて個数平均一次粒子径を測定した。
尚、アパーチャー径が５０μｍのアパーチャーを用い、粒径が１μｍ以上３０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定し、測定する粒子数は１００００個である。測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、個数について小径側から累積分布を描き、個数で累積５０％となる粒径を個数平均粒子径「Ｄ５０ｐ」と定義する。 -Number average particle diameter in solution-
0.1 ml of the dispersion containing the above magnetic particles is taken, dispersed in 100 ml of the measurement liquid Isoton II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), and number averaged using a Coulter Counter Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The primary particle size was measured.
In addition, using an aperture having an aperture diameter of 50 μm, the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 1 μm to 30 μm is measured, and the number of particles to be measured is 10,000. In the measured particle size distribution, a cumulative distribution is drawn from the small diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size that is 50% cumulative is defined as the number average particle size “D50p”.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（ＴｒｉｔｏｎＸ−１００、和光純薬社製、化学構造名：ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル）１部（１質量％）、ヘキサメタ燐酸ナトリウム１部（１質量％）にイオン交換水９３部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た。 (Preparation of particle dispersion)
5 parts of the magnetic toner, 1 part (1% by mass) of surfactant (Triton X-100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., chemical structure name: polyoxyethylene octylphenyl ether), 1 part (1% by mass) of sodium hexametaphosphate 93 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred and dispersed with a ball mill for 3 hours to obtain a particle dispersion (liquid developer).

（評価）
−分散性の評価−
以下の方法により、液体現像剤中における磁性トナーの分散性を評価した。
前記「Ｄ５０ｐ」を前記「ｄ５０ｐ」で除して、磁性粒子の乾燥状態における一次粒子径に対する磁性粒子の溶液系での粒子径を算出し、この値からトナー分散性を評価した。
尚、評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
良好：１≦Ｄ５０ｐ／ｄ５０ｐ≦１．３
やや悪い：Ｄ５０ｐ／ｄ５０ｐ＞１．３ (Evaluation)
-Evaluation of dispersibility-
The dispersibility of the magnetic toner in the liquid developer was evaluated by the following method.
The “D50p” was divided by the “d50p” to calculate the particle size of the magnetic particles in the solution system relative to the primary particle size in the dry state of the magnetic particles, and the toner dispersibility was evaluated from this value.
The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
Good: 1 ≦ D50p / d50p ≦ 1.3
Slightly bad: D50p / d50p> 1.3

−画像カブリの評価−
図１に示した構成の画像形成装置１００を用意し、現像剤として前記液体現像剤を用いた。
磁気ドラム１０としては、アルミドラム上に、下地層としてＮｉ−Ｐを膜厚１５μｍ、磁気記録層としてＣｏ−Ｎｉ−Ｐを膜厚０．８μｍとなるようにめっきし、さらにその表面に、Ｎｉ−Ｐ−ＰＴＦＥ粒子によるフッ素潤滑めっきを行い膜厚１．５μｍの保護層を形成した。なお、前記磁気記録層の保持力は４００Ｏｅ、残留磁束密度は７０００Ｇであった。この磁気ドラム１０表面に対する、２５℃、５０％ＲＨにおける純水の接触角は１１０度であった。 -Image fog evaluation-
An image forming apparatus 100 having the configuration shown in FIG. 1 was prepared, and the liquid developer was used as a developer.
As the magnetic drum 10, Ni—P was plated as an underlayer to a thickness of 15 μm and Co—Ni—P as a magnetic recording layer to a thickness of 0.8 μm on an aluminum drum. Fluorine lubrication plating with -P-PTFE particles was performed to form a protective layer having a thickness of 1.5 μm. The magnetic recording layer had a coercive force of 400 Oe and a residual magnetic flux density of 7000 G. The contact angle of pure water with this magnetic drum 10 surface at 25 ° C. and 50% RH was 110 degrees.

磁気ヘッド１２としては、Ｍｎ−Ｚｎフェライトからなる６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）相当の画素を形成する４チャネルのフルライン型磁気ヘッドを用意した。   As the magnetic head 12, a 4-channel full-line magnetic head that forms pixels equivalent to 600 dpi (dpi: number of dots per inch) made of Mn—Zn ferrite was prepared.

現像装置１４としては、現像ローラ１４ａとしてアルミニウム製の非磁性スリーブ中に円筒状の永久磁石が同心円状に配置されたマグネットロールを備え、現像剤貯蔵容器１４ｂに内部で液体現像剤を攪拌する攪拌羽とを設けた現像装置１４を用いた。この現像剤貯蔵容器１４ｂに前記液体現像剤を投入し、非磁性スリーブ表面と磁気ドラム１０表面とのギャップが５０μｍとなるように現像装置１４を配置した。   The developing device 14 includes, as a developing roller 14a, a magnet roll in which cylindrical permanent magnets are concentrically arranged in a nonmagnetic sleeve made of aluminum, and stirring the liquid developer inside the developer storage container 14b. A developing device 14 provided with a wing was used. The liquid developer was charged into the developer storage container 14b, and the developing device 14 was arranged so that the gap between the nonmagnetic sleeve surface and the magnetic drum 10 surface was 50 μm.

中間転写体１６としては、表面に厚さが７．５ｍｍのシリコーンゴム層を有し、磁気ドラム１０と同一周速で回転するアルミニウム製の中間転写ドラムを用いた。   As the intermediate transfer member 16, an aluminum intermediate transfer drum having a silicone rubber layer having a thickness of 7.5 mm on the surface and rotating at the same peripheral speed as the magnetic drum 10 was used.

転写定着ローラ２８としては、ステンレス製の芯材の外周にシリコーンゴム層、フッ素ゴム層をこの順に被覆してなる弾性ロールを用い、さらにこの弾性ロールは発熱体により表面温度が１７０℃となるように加熱する構成とした。   As the transfer and fixing roller 28, an elastic roll in which a silicone rubber layer and a fluororubber layer are coated in this order on the outer periphery of a stainless steel core material is used, and the surface temperature of the elastic roll is set to 170 ° C. by a heating element. It was set as the structure heated to.

以上の構成の画像形成装置１００により印字条件を下記のように設定した。
・磁気ドラム線速：１００ｍｍ／秒
・現像ローラ周速／磁気ドラム周速比：１．２
・転写条件（中間転写）：中間転写体の磁気ドラムへの押圧力を０．１４７ＭＰａ（１．５ｋｇｆ／ｃｍ^２）に設定
・転写定着条件：中間転写体に対する転写定着ローラの押圧力を０．２４５ＭＰａ（２．５ｋｇｆ／ｃｍ^２）に設定 The printing conditions were set as follows by the image forming apparatus 100 having the above configuration.
・ Linear speed of magnetic drum: 100 mm / second ・ Rolling speed of developing roller / peripheral speed of magnetic drum: 1.2
Transfer condition (intermediate transfer): The pressing force of the intermediate transfer member to the magnetic drum is set to 0.147 MPa (1.5 kgf / cm ² ). Transfer fixing condition: The pressing force of the transfer fixing roller to the intermediate transfer member is set to 0. Set to 245 MPa (2.5 kgf / cm ² )

以上の条件により、磁気ヘッド１２により磁気ドラム１０上に磁気潜像を形成し、これに前記現像ローラにより液体現像剤を接触させて現像を行った。そして、現像されたトナー像を中間転写体１６に転写後、記録用紙に転写・定着し、得られた画像についてカブリが発生しているか否かについて評価した。尚、評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
◎：非画像部にカブリに依存したトナーが確認されない
○：非画像部にカブリに依存したトナーがほとんど確認されないが、画像を顕微鏡観察するとトナーが確認される
△：部分的に非画像部にカブリが確認されるが、カブリがない部分がある
×：全面的にカブリが生じている Under the above conditions, a magnetic latent image was formed on the magnetic drum 10 by the magnetic head 12, and development was performed by bringing the liquid developer into contact therewith with the developing roller. Then, after the developed toner image was transferred to the intermediate transfer member 16, it was transferred and fixed on a recording sheet, and it was evaluated whether or not the resulting image was fogged. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
A: No toner depending on fog is observed in the non-image area. ○: A toner dependent on fog is hardly confirmed in the non-image area, but the toner is confirmed by microscopic observation of the image. Δ: Partially in the non-image area. Although fog is confirmed, there is a portion without fog. ×: Fog is generated entirely.

−防錆性の評価−
以下の方法により、磁性トナーの防錆性を評価した。
粒子分散液を１５ｍｌのねじ口つきガラス試験管に封入し、１ヵ月後粒子表面と溶液の色相を目視で確認した。
尚、評価基準は以下の通りである。結果を表１に示す。
◎：粒子も上澄みも変化無し
○：上澄みにわずかな着色が確認された
△：上澄みに明らかな着色が確認された
×：上澄みおよび粒子表面に着色が確認された -Evaluation of rust prevention-
The antirust property of the magnetic toner was evaluated by the following method.
The particle dispersion was sealed in a 15 ml glass test tube with a screw cap, and after 1 month, the particle surface and the hue of the solution were visually confirmed.
The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 1.
◎: No change in particle and supernatant ○: Slight coloring was confirmed in the supernatant △: Clear coloring was confirmed in the supernatant ×: Coloring was confirmed on the supernatant and the particle surface

〔実施例２〕
実施例１において、（磁性粒子の製造）の工程において用いた樹脂を以下のごとくスチレン−アクリル系樹脂からスチレン系樹脂に変更し、また（粒子分散液の作製）の工程を以下のごとくを変更した以外は実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。 [Example 2]
In Example 1, the resin used in the (magnetic particle production) step was changed from a styrene-acrylic resin to a styrene resin as follows, and the (dispersion of particle dispersion) step was changed as follows. A liquid developer was obtained by the method described in Example 1 except that.

（磁性粒子の製造／スチレン系樹脂使用）
スチレン単量体（和光純薬（株）製）７４部およびスチレン−アクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）１１部を混合した後、これに、前記磁性無機化合物粒子（マグネタイト）１０部および黒顔料カーボンブラック リーガル３３０（キャボット（株）製）５部を加え、ボールミルで２４時間分散した。この磁性無機化合物を含む混合液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体、磁性無機化合物粒子および顔料を含む混合物を作製した。
このようにして得られた磁性粒子の一次粒子径は４．３０μｍであった。 (Manufacture of magnetic particles / use of styrene resin)
After mixing 74 parts of styrene monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 11 parts of styrene-acrylic resin (ESREC P-SE-0020, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), the magnetic inorganic compound particles are mixed with the mixture. 10 parts of (magnetite) and 5 parts of black pigment carbon black Regal 330 (manufactured by Cabot Corp.) were added and dispersed for 24 hours by a ball mill. A mixture containing monomer, magnetic inorganic compound particles and pigment by adding 5 parts of azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator to 90 parts of the mixed liquid containing the magnetic inorganic compound. Was made.
The primary particle diameter of the magnetic particles thus obtained was 4.30 μm.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（ＴｒｉｔｏｎＸ１００、和光純薬社製、化学構造名：ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル）１部（１質量％）、ピロ燐酸ナトリウム１部（１質量％）にイオン交換水９３部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た。 (Preparation of particle dispersion)
Ion exchange to 5 parts of the magnetic toner, 1 part (1% by mass) of a surfactant (Triton X100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., chemical structure name: polyoxyethylene octylphenyl ether), and 1 part (1% by mass) of sodium pyrophosphate 93 parts of water was added and stirred and dispersed in a ball mill for 3 hours to obtain a particle dispersion (liquid developer).

〔実施例３〕
実施例１において、（磁性無機化合物粒子の準備）の工程において準備した磁性無機化合物粒子を以下のごとくマグネタイトからＹＩＧに変更すると共に、ＹＩＧの濃度が４質量％となるように磁性無機化合物粒子（ＹＩＧ）の添加量を調整し、更に（磁性粒子の製造）、（粒子分散液の作製）の工程を以下のごとく変更し、且つ顔料種類をイエロー顔料に変更した以外は実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。 Example 3
In Example 1, the magnetic inorganic compound particles prepared in the step of (Preparation of magnetic inorganic compound particles) were changed from magnetite to YIG as follows, and the magnetic inorganic compound particles ( The amount of YIG) was adjusted, and the steps of (magnetic particle production) and (particle dispersion liquid preparation) were changed as follows, and the pigment type was changed to a yellow pigment as described in Example 1. A liquid developer was obtained by the method.

（磁性無機化合物粒子の準備）
磁性無機化合物粒子として、高純度化学製 イットリウム・鉄・ガーネットＹ_３Ｆｅ_５Ｏ_１２（平均一次粒径２．０μｍ）４００ｇを純水４００ｇに分散してビーズミル（アシザワファインテック社製ＬＭＺ０６）を用い、ビーズ径０．３ｍｍ、粉砕時間４５分により、粉砕処理を行った。ビーズミルより取り出した磁性無機化合物粒子をデカンテーションと遠心分離を組み合わせて微粉および粗粉を取り除き、凍結乾燥して磁性無機化合物粒子の乾燥体を得た。 (Preparation of magnetic inorganic compound particles)
As a magnetic inorganic compound particle, 400 g of yttrium / iron / garnet Y ₃ Fe ₅ O ₁₂ (average primary particle size 2.0 μm) manufactured by High Purity Chemical is dispersed in 400 g of pure water and a bead mill (LMZ06 manufactured by Ashizawa Finetech Co., Ltd.) is used. The pulverization was performed with a bead diameter of 0.3 mm and a pulverization time of 45 minutes. The magnetic inorganic compound particles taken out from the bead mill were combined with decantation and centrifugation to remove fine powder and coarse powder, and freeze-dried to obtain a dried body of magnetic inorganic compound particles.

（磁性粒子の製造）
ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬（株）製）３６部、スチレン単量体（和光純薬（株）製）３８部およびスチレン−アクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）１１部を混合した後、これに、前記磁性無機化合物粒子（ＹＩＧ）４．３部およびイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７５（クラリアントジャパン(株)製）１０部を加え、ボールミルで２４時間分散した。この磁性無機化合物を含む混合液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体、磁性粒子および顔料を含む混合物を作製した。
このようにして得られた磁性粒子の一次粒子径は５．５０μｍであった。 (Manufacture of magnetic particles)
36 parts of n-butyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 38 parts of styrene monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and styrene-acrylic resin (S-REC P-SE-0020, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) 11 parts, and 4.3 parts of the magnetic inorganic compound particles (YIG) and yellow pigment C.I. I. 10 parts of Pigment Yellow 75 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added and dispersed for 24 hours with a ball mill. To 90 parts of the mixed liquid containing the magnetic inorganic compound, 5 parts of azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added as a polymerization initiator to prepare a mixture containing the monomer, magnetic particles and pigment. did.
The primary particle diameter of the magnetic particles thus obtained was 5.50 μm.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム）１部（１質量％）、ヘキサメタ燐酸ナトリウム１部（１質量％）にイオン交換水９３部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た。 (Preparation of particle dispersion)
To 5 parts of the magnetic toner, 1 part (1% by mass) of a surfactant (sodium dodecyl sulfate) and 1 part (1% by mass) of sodium hexametaphosphate, 93 parts of ion-exchanged water are added and stirred and dispersed in a ball mill for 3 hours. A particle dispersion (liquid developer) was obtained.

〔比較例１〕
実施例１において、（粒子分散液の作製）の工程を以下のごとく変更（燐酸ナトリウムの多量体を添加せず添加剤を界面活性剤のみに変更）した以外は実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。 [Comparative Example 1]
In Example 1, the method described in Example 1 was used except that the step (preparation of particle dispersion) was changed as follows (the additive was changed to only the surfactant without adding the sodium phosphate multimer). A liquid developer was obtained.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（ＴｒｉｔｏｎＸ１００、和光純薬社製）１部（１質量％）にイオン交換水９６部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た（即ち、燐酸ナトリウムを添加しなかった）。 (Preparation of particle dispersion)
96 parts of ion-exchanged water is added to 5 parts of the magnetic toner and 1 part (1% by mass) of a surfactant (Triton X100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the mixture is stirred and dispersed in a ball mill for 3 hours to obtain a particle dispersion (liquid developer). (Ie, no sodium phosphate was added).

〔比較例２〕
実施例２において、（粒子分散液の作製）の工程を以下のごとく変更（燐酸ナトリウムの多量体を添加せず添加剤を界面活性剤のみに変更）した以外は実施例２に記載の方法により液体現像剤を得た。 [Comparative Example 2]
In Example 2, the method described in Example 2 was used except that the step (preparation of particle dispersion) was changed as follows (the additive was changed to only a surfactant without adding a sodium phosphate multimer). A liquid developer was obtained.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（ＴｒｉｔｏｎＸ１００、和光純薬社製）１部（１質量％）にイオン交換水９６部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た（即ち、燐酸ナトリウムを添加しなかった）。 (Preparation of particle dispersion)
96 parts of ion-exchanged water is added to 5 parts of the magnetic toner and 1 part (1% by mass) of a surfactant (Triton X100, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the mixture is stirred and dispersed in a ball mill for 3 hours to obtain a particle dispersion (liquid developer). (Ie, no sodium phosphate was added).

〔比較例３〕
実施例１において、（粒子分散液の作製）の工程を以下のごとく変更（燐酸ナトリウムの多量体を添加せず添加剤を界面活性剤のみに変更）した以外は実施例１に記載の方法により液体現像剤を得た。 [Comparative Example 3]
In Example 1, the method described in Example 1 was used except that the step (preparation of particle dispersion) was changed as follows (the additive was changed to only the surfactant without adding the sodium phosphate multimer). A liquid developer was obtained.

（粒子分散液の作製）
前記磁性トナー５部、界面活性剤（デモールＥＰ、花王社製）１部（１質量％）にイオン交換水９６部を加え、ボールミルで３時間攪拌分散して、粒子分散液（液体現像剤）を得た（即ち、燐酸ナトリウムを添加しなかった）。 (Preparation of particle dispersion)
96 parts of ion-exchanged water is added to 5 parts of the magnetic toner and 1 part (1% by mass) of a surfactant (Demol EP, manufactured by Kao Corporation), and the mixture is stirred and dispersed in a ball mill for 3 hours. (Ie, no sodium phosphate was added).

１０ 磁気ドラム（磁気潜像保持体）
１２ 磁気ヘッド（磁気潜像形成装置）
１３ 規制部材
１４ 現像装置（現像剤供給装置）
１６ 中間転写体
１８ クリーナ
２０ 消磁装置（消磁装置）
２２ 磁気潜像
２４ 液体現像剤（現像剤）
２６ トナー像
２６ａ トナー粒子（磁性粒子）
２８ 転写定着ローラ（転写装置）
２９ 定着像
３０ 用紙（記録媒体）
１００ 画像形成装置 10 Magnetic drum (magnetic latent image holder)
12 Magnetic head (Magnetic latent image forming device)
13 Restricting member 14 Developing device (Developer supply device)
16 Intermediate transfer member 18 Cleaner 20 Demagnetizer (demagnetizer)
22 Magnetic latent image 24 Liquid developer (developer)
26 toner image 26a toner particles (magnetic particles)
28 Transfer fixing roller (transfer device)
29 fixed image 30 paper (recording medium)
100 Image forming apparatus

Claims (10)

磁性無機化合物および高分子化合物を少なくとも含む画像形成用磁性粒子と、
燐酸ナトリウムの多量体と、
水と、を含有する画像形成用磁性粒子分散液。 Magnetic particles for image formation containing at least a magnetic inorganic compound and a polymer compound;
A sodium phosphate multimer,
And a magnetic particle dispersion for image formation containing water. 更に界面活性剤を含有する請求項１に記載の画像形成用磁性粒子分散液。   The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 1, further comprising a surfactant. 前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびドデシル硫酸塩から選択される少なくとも一種である請求項２に記載の画像形成用磁性粒子分散液。   The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 2, wherein the surfactant is at least one selected from polyoxyethylene octylphenyl ether and dodecyl sulfate. 前記燐酸ナトリウムの多量体が、ヘキサメタ燐酸ナトリウムの多量体およびピロ燐酸ナトリウムの多量体から選択される少なくとも一種である請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液。   The magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 3, wherein the sodium phosphate multimer is at least one selected from a sodium hexametaphosphate multimer and a sodium pyrophosphate multimer. liquid. 前記磁性無機化合物がマグネタイト、イットリウム−鉄−ガーネット（ＹＩＧ）および鉄から選択される少なくとも一種である請求項１〜請求項４の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液。   5. The magnetic particle dispersion for image formation according to claim 1, wherein the magnetic inorganic compound is at least one selected from magnetite, yttrium-iron-garnet (YIG), and iron. 前記画像形成用磁性粒子が、更に顔料を含有する請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液。   The magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnetic particles for image formation further contain a pigment. 請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する粒子分散液カートリッジ。   A particle dispersion cartridge for storing the magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 6. 磁気潜像保持体と、
現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する現像剤貯留装置と、
磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に前記現像剤を供給する現像剤供給装置と、
を有するプロセスカートリッジ。 A magnetic latent image carrier;
A developer storage device for storing the magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer;
A developer supply device for supplying the developer to the magnetic latent image holder on which the magnetic latent image is formed;
A process cartridge. 磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成装置と、
現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を貯留する現像剤貯留装置と、
前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に前記現像剤を供給しトナー像として顕像化する現像剤供給装置と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記磁気潜像保持体上の前記磁気潜像を消磁する消磁装置と、
を有する画像形成装置。 A magnetic latent image carrier;
A magnetic latent image forming apparatus for forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
A developer storage device for storing the magnetic particle dispersion for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer;
A developer supply device that supplies the developer to the magnetic latent image holding body on which the magnetic latent image is formed and visualizes it as a toner image;
A transfer device for transferring the toner image to a recording medium;
A degaussing device for demagnetizing the magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
An image forming apparatus. 磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成工程と、
前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に現像剤としての請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の画像形成用磁性粒子分散液を供給しトナー像として顕像化する現像剤供給工程と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記磁気潜像保持体上の前記磁気潜像を消磁する消磁工程と、
を有する画像形成方法。 A magnetic latent image forming step of forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holding member;
The magnetic particle dispersion liquid for image formation according to any one of claims 1 to 6 as a developer is supplied to the magnetic latent image holding member on which the magnetic latent image is formed, and visualized as a toner image. A developer supplying step,
A transfer step of transferring the toner image to a recording medium;
A degaussing step of demagnetizing the magnetic latent image on the magnetic latent image holder;
An image forming method comprising: