JP2009282131A - Developer for liquid magnetography, cartridge, and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体マグネトグラフィ用現像剤、カートリッジ、及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a developer for liquid magnetography, a cartridge, and an image forming apparatus.
一回の潜像形成で必要部数の印刷が可能な磁気印写装置が知られている。この磁気印写装置では、磁気記録媒体（磁気潜像保持体）に磁気的に形成された磁気潜像を保持させ、現像領域でその磁気記録媒体に磁性トナーを供給して磁気潜像をトナー像として顕像化し、転写領域で紙などの記録媒体を磁気記録媒体へ押し当て、顕像化されたトナー像を記録媒体へ転写し、更に転写後の記録媒体を定着領域に搬送して定着処理することにより印写を完成させる。この方式は、一般にマグネトグラフィと呼ばれている。 2. Description of the Related Art A magnetic printing apparatus that can print a required number of copies by forming a latent image once is known. In this magnetic printing apparatus, a magnetic latent image magnetically formed is held on a magnetic recording medium (magnetic latent image holding member), and magnetic toner is supplied to the magnetic recording medium in a developing region to convert the magnetic latent image into toner. It is visualized as an image, a recording medium such as paper is pressed against the magnetic recording medium in the transfer area, the visualized toner image is transferred to the recording medium, and the transferred recording medium is transported to the fixing area and fixed. The print is completed by processing. This method is generally called magnetography.
上記においては、磁気記録媒体における磁化状態は半永久的に保たれるから、１回潜像形成すると、現像・転写のプロセスを繰り返すだけできわめて多数のコピーが得られる。また、マルチコピーを得るのに潜像を記録し直す必要がないので、高速化への対応が可能である。さらに、磁気は静電気と違って環境に対して安定である上、解像度の高い画像を得ることもできる。
一方、磁気潜像は容易に磁気的に形成および消去可能であり、刷版が不要なため、コストの低減が可能である。
In the above, the magnetization state in the magnetic recording medium is maintained semi-permanently, so once a latent image is formed, a very large number of copies can be obtained simply by repeating the development and transfer processes. In addition, since it is not necessary to re-record the latent image to obtain a multi-copy, it is possible to cope with high speed. Further, unlike static electricity, magnetism is stable to the environment, and an image with high resolution can be obtained.
On the other hand, the magnetic latent image can be easily formed and erased magnetically, and a printing plate is not required, so that the cost can be reduced.
前記マグネトグラフィの具体的なプロセスとしては、例えば磁性トナーは磁気記録媒体に対して離間位置に配置された供給ローラによって供給される。供給ローラは磁性トナー層をその周面上に保持し、磁性トナー層を磁気記録媒体へ接触させて、磁気記録媒体の磁気潜像へ磁性トナーを供給し、付着させる。
上記プロセスを用いた画像形成装置として、粉体の磁性トナーを利用したいわゆる乾式の画像形成装置があるが、磁性トナーを液体中に分散させた液体現像剤を用いた画像形成装置（いわゆる「液体マグネトグラフィ」）も検討されており（例えば、特許文献１、２参照）、このプロセスにおいては、トナーが液体中に含まれるため、高画質化のためにトナー粒径を小さくしてもトナークラウド等の問題が発生することがないという利点がある。
As a specific process of the magnetography, for example, magnetic toner is supplied by a supply roller disposed at a distance from the magnetic recording medium. The supply roller holds the magnetic toner layer on the peripheral surface thereof, brings the magnetic toner layer into contact with the magnetic recording medium, and supplies and adheres the magnetic toner to the magnetic latent image of the magnetic recording medium.
As an image forming apparatus using the above process, there is a so-called dry type image forming apparatus using magnetic powder toner, but an image forming apparatus using a liquid developer in which magnetic toner is dispersed in a liquid (so-called “liquid”). (See, for example, Patent Documents 1 and 2), since toner is contained in the liquid in this process, even if the toner particle size is reduced, the toner cloud is reduced. There is an advantage that such a problem does not occur.
前記液体現像剤としては、静電潜像を可視化するための技術に用いられる現像剤として、水不溶性の疎水性樹脂に色材を含有させたトナー粒子を水を主とする水性媒体中に分散させた水性現像剤や（例えば、特許文献３、４参照）、親水性基を有する皮膜形成性熱可塑性樹脂により着色剤を被覆内包したトナー粒子を水を主成分とするキャリア液に分散させた水性液体現像剤（例えば、特許文献５参照）が提案されている。 As the liquid developer, as a developer used in a technique for visualizing an electrostatic latent image, toner particles containing a coloring material in a water-insoluble hydrophobic resin are dispersed in an aqueous medium mainly containing water. Toner particles coated with a colorant with a water-based developer and a film-forming thermoplastic resin having a hydrophilic group (for example, see Patent Documents 3 and 4) were dispersed in a carrier liquid containing water as a main component. An aqueous liquid developer (see, for example, Patent Document 5) has been proposed.
また、磁気潜像を顕像化する液体現像剤としては、例えば、５ｎｍから５０ｎｍの磁性粉を水に分散させた、いわゆる磁性流体を利用した現像剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、液体状のインクと、該インクに分散される磁性粉を含む樹脂粒子とからなる現像剤が提案されており（例えば、特許文献６参照）、この技術では、磁気潜像に対して液体インクと樹脂粒子を含む現像剤が供給され、記録紙には液体インクのみを転写させることにより色再現性に優れた画像が得られている。
本発明は、磁性重合体粒子の再分散性が良好である、液体マグネトグラフィ用現像剤、並びにこれを用いたカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a developer for liquid magnetography in which redispersibility of magnetic polymer particles is good, and a cartridge and an image forming apparatus using the developer.
上述した課題は、以下の本発明によって達成される。
すなわち、本発明の請求項１に係る発明は、
水性媒体と、
高分子化合物及び磁性粉を含み、前記水性媒体中に存在する磁性重合体粒子と、
前記水性媒体中であり、かつ、前記磁性重合体粒子の外部に存在する離型剤粒子と、
を含有する液体マグネトグラフィ用現像剤である。
The above-described problems are achieved by the present invention described below.
That is, the invention according to claim 1 of the present invention is
An aqueous medium;
A magnetic polymer particle comprising a polymer compound and magnetic powder and present in the aqueous medium;
Release agent particles in the aqueous medium and present outside the magnetic polymer particles;
Is a developer for liquid magnetography.
請求項２に係る発明は、
前記離型剤粒子の個数平均粒子径が、０．１μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤である。
The invention according to claim 2
2. The developer for liquid magnetography according to claim 1, wherein a number average particle diameter of the release agent particles is 0.1 μm or more and 1.0 μm or less.
請求項３に係る発明は、
液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記液体現像剤を外部に供給する現像剤供給手段と、を有し、
前記液体現像剤が、請求項１又は請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤であるカートリッジである。
The invention according to claim 3
Developer storage means for storing a liquid developer;
Developer supply means for supplying the liquid developer to the outside,
The cartridge according to claim 1, wherein the liquid developer is the developer for liquid magnetography according to claim 1.
請求項４に係る発明は、
磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、
液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体現像剤を前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記液体現像剤が、請求項１又は請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤であることを特徴とする画像形成装置である。
The invention according to claim 4
A magnetic latent image carrier;
Magnetic latent image forming means for forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holding member;
Developer storage means for storing a liquid developer;
Developer supplying means for supplying the liquid developer to the magnetic latent image holder on which the magnetic latent image is formed in order to visualize the magnetic latent image as a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the recording medium,
An image forming apparatus according to claim 1, wherein the liquid developer is the developer for liquid magnetography according to claim 1.
請求項１に係る発明によれば、前記離型剤粒子を含有しないものと比較して、磁性重合体粒子の再分散性が良好である、といった効果を奏する。 According to the invention concerning Claim 1, compared with what does not contain the above-mentioned mold release agent particles, there is an effect that redispersibility of magnetic polymer particles is good.
請求項２に係る発明によれば、本発明の数値範囲に入らないものと比較して、画像形成時の耐オフセット性及び現像性が向上する、といった効果を奏する。 According to the second aspect of the present invention, the effect of improving the anti-offset property and developability at the time of image formation is achieved as compared with the case not falling within the numerical range of the present invention.
請求項３に係る発明によれば、液体現像剤中に前記離型剤粒子を含有しないものと比較して、オフセットを抑制し、オフセットに起因する画像欠陥のない画像が形成される、といった効果を奏する。 According to the third aspect of the invention, the effect of suppressing the offset and forming an image free from image defects due to the offset as compared with the liquid developer not containing the release agent particles. Play.
請求項４に係る発明によれば、液体現像剤中に前記離型剤粒子を含有しないものと比較して、オフセットを抑制し、オフセットに起因する画像欠陥のない画像が形成される、といった効果を奏する。 According to the fourth aspect of the invention, the effect of suppressing the offset and forming an image free from image defects due to the offset as compared with the liquid developer not containing the release agent particles. Play.
以下、本発明を実施形態により詳細に説明する。
＜液体マグネトグラフィ用現像剤＞
本実施形態の液体マグネトグラフィ用現像剤（以下、「液体現像剤」と称する場合がある。）は、磁性重合体粒子と、離型剤粒子と、水性媒体と、を少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Developer for liquid magnetography>
The developer for liquid magnetography of the present embodiment (hereinafter sometimes referred to as “liquid developer”) contains at least magnetic polymer particles, release agent particles, and an aqueous medium, and is necessary. Depending on the situation, other components may be contained.
液体現像剤が上記構成であることにより、磁性重合体粒子の分散性及び再分散性が良好であり、画像形成時の耐オフセット性が向上する。 When the liquid developer has the above-described configuration, the dispersibility and redispersibility of the magnetic polymer particles are good, and offset resistance during image formation is improved.
記録媒体に転写されたトナー像を定着する工程において、トナー像の一部が定着ロール等の定着部材表面に付着して転移する、いわゆるオフセット現象が起こる場合がある。特に、トナー像を加熱して定着する場合は、記録媒体上のトナー像が加熱溶融した状態で、熱定着手段の定着部材（例えば、熱ローラ等）に接触するため、上記オフセット現象がさらに起こりやすい。そこで、乾式トナーにおいては、トナー中にワックス等の離型剤を内包することにより、上記オフセット現象を抑制することが行われている。 In the process of fixing the toner image transferred to the recording medium, a so-called offset phenomenon may occur in which a part of the toner image adheres to and is transferred to the surface of a fixing member such as a fixing roll. In particular, when the toner image is fixed by heating, the offset phenomenon further occurs because the toner image on the recording medium comes into contact with a fixing member (for example, a heat roller) of the heat fixing unit in a state where the toner image is heated and melted. Cheap. Therefore, in the dry toner, the offset phenomenon is suppressed by including a release agent such as wax in the toner.
また、フルカラートナーのように２色以上のトナーを重ね合わせて発色させる場合や、ＯＨＰ画像の透明性を持たせるためにフラットな定着画像表面を作製する必要がある場合には、トナーを低粘度化し熱溶融性を増す必要がある。このような場合において、トナー中に離型剤を内包することにより十分な耐オフセット性を得るためには、離型剤をトナー中に多量に添加する必要がある。 In addition, when two or more color toners are superposed for color development such as a full color toner, or when it is necessary to produce a flat fixed image surface in order to provide transparency of the OHP image, the toner has a low viscosity. It is necessary to increase heat melting property. In such a case, in order to obtain sufficient offset resistance by enclosing the release agent in the toner, it is necessary to add a large amount of the release agent to the toner.
一方、水性媒体を用いた液体現像剤においては、トナー中に離型剤を多量に添加すると、トナーの疎水性が上がることにより、水性媒体中におけるトナーの分散性が低下する場合がある。また、水性媒体を用いた液体現像剤においては、トナーの分散性を確保するために、無機粒子や界面活性剤等の分散安定剤を多量に添加すると、定着不良、泡立ち等が発生する場合がある。 On the other hand, in a liquid developer using an aqueous medium, when a large amount of a release agent is added to the toner, the hydrophobicity of the toner increases, and the dispersibility of the toner in the aqueous medium may decrease. In addition, in a liquid developer using an aqueous medium, if a large amount of a dispersion stabilizer such as inorganic particles or a surfactant is added in order to ensure the dispersibility of the toner, poor fixing or foaming may occur. is there.
しかし、本実施形態においては、磁性重合体粒子（トナー）の内部ではなく、磁性重合体粒子の外部であり、かつ、水性媒体の内部に、離型剤粒子を含んでいるため、上記のような磁性重合体粒子の疎水性上昇を回避しつつ、耐オフセット性が向上される。
また、本実施形態においては、磁性重合体粒子間に離型剤粒子が存在するため、水性媒体中における磁性重合体粒子の分散性及び再分散性が良好である。
さらに、本実施形態の現像剤は、磁気潜像記録方式に用いるものであるため、静電潜像記録方式の場合に比べて、磁気潜像保持体表面における離型剤粒子の固着による影響が少ない。
However, in the present embodiment, since the release agent particles are included not inside the magnetic polymer particles (toner) but outside the magnetic polymer particles and inside the aqueous medium, as described above. The offset resistance is improved while avoiding an increase in hydrophobicity of the magnetic polymer particles.
In the present embodiment, since the release agent particles exist between the magnetic polymer particles, the dispersibility and redispersibility of the magnetic polymer particles in the aqueous medium are good.
Furthermore, since the developer of the present embodiment is used for the magnetic latent image recording method, it is more affected by the fixing of the release agent particles on the surface of the magnetic latent image holding body than in the case of the electrostatic latent image recording method. Few.
以下、本発明の実施形態における液体現像剤について、その構成に沿って具体的に説明する。 Hereinafter, the liquid developer according to the embodiment of the present invention will be specifically described along the configuration thereof.
―離型剤粒子―
離型剤粒子は、少なくとも離型剤を含む粒子であり、水性媒体中において磁性重合体粒子と共に分散されている。すなわち、本実施形態の液体現像剤においては、離型剤粒子が、磁性重合体粒子の外部であり、かつ、水性媒体の内部に存在する。
また離型剤粒子は、固体の離型剤を粒子状としたものでもよいし、例えばエマルジョンなどのように、液体の離型剤を粒子状としたものでもよい。
―Partner particles―
The release agent particles are particles containing at least a release agent, and are dispersed together with the magnetic polymer particles in an aqueous medium. That is, in the liquid developer of this embodiment, the release agent particles exist outside the magnetic polymer particles and inside the aqueous medium.
The release agent particles may be a solid release agent in the form of particles, or a liquid release agent in the form of particles, such as an emulsion.
離型剤としては、離型効果を有するものであれば、特に限定されない。
離型剤として具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類； 加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖脂肪族アルコール類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；ペンタエリスリトール-ジステアレート、ペンタエリスリトール-テトラステアレート、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル等のエステル系合成ワックス；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の高級脂肪酸；及びそれらの変性物などが挙げられる。
The release agent is not particularly limited as long as it has a release effect.
Specific examples of the release agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene; silicones having a softening point by heating; fatty acids such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and stearic acid amide Amides; Long-chain aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil; animal waxes such as beeswax; montan wax , Ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax and other minerals and petroleum-based waxes; pentaerythritol-distearate, pentaerythritol-tetrastearate Ester-based synthetic waxes such as cetyl myristate, stearyl stearate, behenyl behenate; higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid; Can be mentioned.
また離型剤としては、２５℃において固体の離型剤（以下、「固体離型剤」と称する場合がある）のほか、２５℃において液体の離型剤（以下、「液体離型剤」と称する場合がある）を用いてもよい。なお、液体離型剤としては、高沸点（沸点が１００℃以上）のものが望ましい。
このような液体離型剤としては、具体的には、例えば、ノルマルパラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素などが挙げられるが、安全性、揮発性等の面から実用上好ましくはイソパラフィン系炭化水素溶媒であるシェルゾル71（シェル石油製）、アイソパーＯ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＧ（アイソパーはエクソン社の商品名）やアイピーソルベント（出光石油化学製）等が挙げられる。
In addition to a release agent that is solid at 25 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “solid release agent”), a release agent that is liquid at 25 ° C. (hereinafter referred to as “liquid release agent”). May be used). In addition, as a liquid mold release agent, a high boiling point (a boiling point is 100 degreeC or more) is desirable.
Specific examples of such liquid release agents include normal paraffin hydrocarbons, isoparaffin hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons, etc. From the viewpoint of properties, etc., shell sol 71 (manufactured by Shell Petroleum), Isopar O, Isopar H, Isopar K, Isopar L, Isopar G (Isopar is a trade name of Exxon) and IP solvent (Made by Idemitsu Petrochemical) and the like.
本実施形態においては、上記のように、液体離型剤を用いてもよい。例えば、磁性重合体粒子の内部に離型剤粒子を含ませる形態においては、粒子内部に液体離型剤を微分散させることが難しいこと、粒子作製時および、作製後に粒子内部から液体離型剤がシミだすことにより粒子同士の凝集が起こって粒径／粒度分布が悪化する、といった理由により、離型剤として液体離型剤を用いることが困難である。しかし、本実施形態においては、上記の通り離型剤粒子が、磁性重合体粒子の外部であり、かつ、水性媒体の内部に存在するため、離型剤として液体離型剤を用いるにあたり上記のような困難性は小さい。また離型剤として液体離型剤を用いることにより、より低温でオフセットが抑制できる、記録媒体に残存しにくいといった利点がある。
また、低温定着といった観点からは、本実施形態において特に好ましい離型剤として、液体離型剤を含有したゲル状の半固体離型剤で、上記液体離型剤を含有した上記固体離型剤が挙げられる。
In this embodiment, as described above, a liquid release agent may be used. For example, in the form in which the release agent particles are included inside the magnetic polymer particles, it is difficult to finely disperse the liquid release agent inside the particles, and the liquid release agent from the inside of the particles during and after the preparation of the particles It is difficult to use a liquid release agent as a release agent for the reason that particle aggregation occurs due to the occurrence of stains and the particle size / particle size distribution deteriorates. However, in the present embodiment, as described above, since the release agent particles are outside the magnetic polymer particles and inside the aqueous medium, the above-described liquid release agent is used as the release agent. Such difficulty is small. Further, by using a liquid release agent as the release agent, there are advantages that offset can be suppressed at a lower temperature and it is difficult to remain on the recording medium.
Further, from the viewpoint of low-temperature fixing, as a particularly preferable release agent in the present embodiment, a gel-like semi-solid release agent containing a liquid release agent, and the solid release agent containing the liquid release agent Is mentioned.
固体離型剤の分子量（重量平均分子量）は、１００以上１００００以下が望ましく、２００以上５０００以下がより望ましく、３００以上３０００以下がさらに望ましい。固体離型剤の分子量が前記範囲であることにより、定着工程においてトナー像と定着部材との間に形成される離型剤被膜の強度が十分に得られ、また、水性媒体中への微分散が容易であるという利点がある。
また液体離型剤の分子量（重量平均分子量）は、１００以上３００以下が望ましく、１１０以上２５０以下がより望ましく、１２０以上２００以下がさらに望ましい。液体離型剤の分子量が前記範囲であることにより、乾燥性に優れ、定着後に残存しにくいという利点がある。
なお、上記固体離型剤の分子量は、ＴＨＦを用いて溶解分として分離した成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）を用い、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定される。一方、液体離型剤の分子量は、ＧＣ−ＭＳを用いて測定した。ＧＣ−ＭＳは島津製作所ＱＰ−５０５０型を用いた。
The molecular weight (weight average molecular weight) of the solid release agent is preferably from 100 to 10,000, more preferably from 200 to 5,000, and even more preferably from 300 to 3,000. When the molecular weight of the solid release agent is within the above range, sufficient strength of the release agent film formed between the toner image and the fixing member in the fixing step can be obtained, and fine dispersion in the aqueous medium can be obtained. Has the advantage of being easy.
The molecular weight (weight average molecular weight) of the liquid release agent is preferably from 100 to 300, more preferably from 110 to 250, and even more preferably from 120 to 200. When the molecular weight of the liquid release agent is within the above range, there is an advantage that it is excellent in drying property and hardly remains after fixing.
In addition, the molecular weight of the said solid mold release agent was measured using the gel permeation chromatography (GPC) about the component isolate | separated as a soluble part using THF. GPC uses HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation), and column uses two TSKgel and SuperHM-H (manufactured by Tosoh Corporation, 6.0 mm ID × 15 cm). As THF (tetrahydrofuran). On the other hand, the molecular weight of the liquid release agent was measured using GC-MS. GC-MS used Shimadzu Corporation QP-5050 type.
また離型剤は、水性媒体に不溶なものであることが望ましい。水性媒体に対する溶解度が高い離型剤を用いた場合、離型剤が水性媒体に溶解して液体現像剤の粘度が上昇し、磁性重合体粒子の移動度が下がり、画質が低下する場合がある。しかし水性媒体に不溶な離型剤を用いることにより、磁性重合体粒子の移動度低下による画質の低下が抑制される。 Further, the release agent is desirably insoluble in an aqueous medium. When a release agent having high solubility in an aqueous medium is used, the release agent dissolves in the aqueous medium, the viscosity of the liquid developer increases, the mobility of the magnetic polymer particles decreases, and the image quality may deteriorate. . However, by using a release agent that is insoluble in the aqueous medium, deterioration in image quality due to a decrease in mobility of the magnetic polymer particles is suppressed.
離型剤粒子の個数平均粒子径としては、０．１μｍ以上１．０μｍ以下が望ましく、０．１５μｍ以上０．９μｍ以下がより望ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下がさらに望ましい。
離型剤粒子の個数平均粒子径が上記範囲であることにより、離型剤粒子の個数平均粒子径が上記範囲より小さい場合に比べ、画像形成時の耐オフセット性が向上する。また、離型剤粒子の個数平均粒子径が上記範囲であることにより、離型剤粒子の個数平均粒子径が上記範囲より大きい場合に比べ、離型剤粒子による現像の阻害が抑制されるため、現像性が向上する。
磁性重合体粒子内部に離型剤粒子を添加する場合、個数平均粒子径の小さい離型剤粒子を用いると、定着工程において、離型剤が磁性重合体粒子内部から外へ染み出しにくく、磁性重合体粒子内部に残留し、離型効果を発揮しない場合がある。しかし本実施形態では、離型剤粒子が、磁性重合体粒子の外部であり、かつ、水性媒体の内部に存在するため、磁性重合体粒子内部に離型剤粒子を添加する場合に比べ、個数平均粒子径の小さい離型剤粒子を用いても離型効果を発揮しやすいと考えられる。
The number average particle diameter of the release agent particles is preferably from 0.1 μm to 1.0 μm, more preferably from 0.15 μm to 0.9 μm, and further preferably from 0.2 μm to 0.8 μm.
When the number average particle diameter of the release agent particles is in the above range, the offset resistance during image formation is improved as compared with the case where the number average particle diameter of the release agent particles is smaller than the above range. Further, since the number average particle diameter of the release agent particles is in the above range, development inhibition by the release agent particles is suppressed as compared with the case where the number average particle diameter of the release agent particles is larger than the above range. , Developability is improved.
When the release agent particles are added inside the magnetic polymer particles, if the release agent particles having a small number average particle diameter are used, the release agent does not easily ooze out from the inside of the magnetic polymer particles in the fixing process, and the magnetic It may remain inside the polymer particles and may not exhibit a release effect. However, in this embodiment, since the release agent particles are outside the magnetic polymer particles and inside the aqueous medium, the number of the release agent particles is larger than that when adding the release agent particles inside the magnetic polymer particles. It is considered that even if release agent particles having a small average particle diameter are used, the release effect is easily exhibited.
離型剤粒子の作製方法としては、例えば、強い剪断をかけられるホモジナイザーや圧力吐出型分散機等を用いて、上記離型剤及び上記水性媒体の混合物を分散させ、離型剤粒子分散液とする方法が挙げられる。分散時において離型剤が固体である場合には、離型剤の融解温度以上に加熱しながら分散を行うことが望ましい。
離型剤粒子の作製において、水性媒体中における離型剤粒子の分散性を向上させるため、後述する界面活性剤等を用いてもよい。
As a method for producing the release agent particles, for example, a mixture of the release agent and the aqueous medium is dispersed using a homogenizer or a pressure discharge type disperser that can be subjected to strong shearing, and the release agent particle dispersion liquid and The method of doing is mentioned. When the release agent is solid at the time of dispersion, it is desirable to carry out dispersion while heating at a temperature higher than the melting temperature of the release agent.
In the production of the release agent particles, a surfactant described later may be used in order to improve the dispersibility of the release agent particles in the aqueous medium.
―磁性重合体粒子―
本実施形態の磁性重合体粒子は、結着樹脂としての高分子化合物、及び磁性粉を含み、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。また磁性重合体粒子は、後述するように液体マグネトグラフィ用の液体現像剤に好適に用いられる粒子状の磁性重合体粒子である。したがって、一定以上の磁力を保持しつつ、水などの水性媒体中にばらつきを抑制して（均一に）分散可能とすることが望ましい。
なお、上記「磁性重合体粒子」とは、磁性粉が重合体中に分散されてなる磁性粉分散粒子で構成されるものである。
―Magnetic polymer particles―
The magnetic polymer particles of the present embodiment include a polymer compound as a binder resin and magnetic powder, and may include other components as necessary. The magnetic polymer particles are particulate magnetic polymer particles suitably used for a liquid developer for liquid magnetography, as will be described later. Therefore, it is desirable that dispersion can be (uniformly) dispersed in an aqueous medium such as water while maintaining a certain magnetic force.
The “magnetic polymer particles” are composed of magnetic powder dispersed particles in which magnetic powder is dispersed in a polymer.
（高分子化合物）
前記高分子化合物としては、例えばスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；などの単独重合体又は共重合体を例示することができる。
(Polymer compound)
Examples of the polymer compound include styrenes such as styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl acetate; acrylics Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Homopolymers or copolymers such as vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; Rukoto can.
上記の中で好適な重合体としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類を挙げることができる。 Among the above polymers, preferred are polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride. A copolymer, polyethylene, polypropylene, etc. can be mentioned. Further examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, and waxes.
本実施形態において、特に好適に用いられる構成する高分子化合物は、（メタ）アクリレートモノマー及びスチレン系モノマーのうちの少なくとも１つを重合した重合体である。以下、この重合体について詳細に説明する。
なお、ここで上記（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表す表現であり、また、「（メタ）アクリレート」とは、常用されるように「（メタ）アクリル酸エステル」を意味し、スチレン系モノマーとは、スチレン及びスチレン誘導体を意味する。以下においてもこれに準ずる。
In the present embodiment, the polymer compound that is particularly preferably used is a polymer obtained by polymerizing at least one of a (meth) acrylate monomer and a styrene monomer. Hereinafter, this polymer will be described in detail.
In addition, the said (meth) acrylate is an expression showing an acrylate or a methacrylate here, and "(meth) acrylate" means "(meth) acrylic acid ester" as usual, and is styrene. A system monomer means styrene and a styrene derivative. The same applies to the following.
（メタ）アクリレートモノマーにおいては、（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基のアルキル基が、炭素数１乃至１８の置換・無置換のアルキル基であることが好ましく、該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが挙げられ、その他にベンジル基、ヒドロキシエチル基、水酸基をジヒドロピラン等の疎水性保護基で保護したヒドロキシエチル基、ポリオキシエチレン基等であってもよい。重合体粒子の水への分散性を考慮すると、前記高分子化合物としてはヒドロキシエチルメタアクリレートを含む重合体を用いたり、前記（メタ）アクリレートの重合体にさらに（ポリ）エチレングリコールで修飾させたりすることが望ましい。 In the (meth) acrylate monomer, the alkyl group of the alcohol residue of the (meth) acrylic ester is preferably a substituted / unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, n-octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl A benzyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxyethyl group obtained by protecting a hydroxyl group with a hydrophobic protecting group such as dihydropyran, a polyoxyethylene group, and the like. In consideration of the dispersibility of polymer particles in water, the polymer compound may be a polymer containing hydroxyethyl methacrylate, or the polymer of (meth) acrylate may be further modified with (poly) ethylene glycol. It is desirable to do.
前記スチレン系モノマーとしては、炭素数６乃至１２の置換・無置換のアリール基を有するビニル基含有モノマーが望ましく、該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニル基等が挙げられるが、フェニルが望ましい。 The styrenic monomer is preferably a vinyl group-containing monomer having a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, pn- An octyloxyphenyl group is exemplified, but phenyl is desirable.
なお、前記（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基、スチレン系モノマーのアリール基における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基等が挙げられる。
前記アルキル基としては、前述のアルキル基で例示したものに準じて挙げることができる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、これらの中ではメトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子、塩素原子が好ましい。前記アリール基としては、前述のアリール基で例示したものに準じて挙げることができる。
Examples of the substituent in the alkyl group of the (meth) acrylate monomer and the aryl group of the styrene monomer include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, and an aryl group.
As said alkyl group, it can mention according to what was illustrated by the above-mentioned alkyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, a methoxy group and an ethoxy group are preferable. In addition, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a fluorine atom and a chlorine atom are preferable. As said aryl group, it can mention according to what was illustrated by the above-mentioned aryl group.
モノマーとして（メタ）アクリレートモノマー及びスチレン系モノマーの双方を用いる場合には、混合物中の（メタ）アクリレートとスチレン系モノマーとの含有量の比は、モル比（（メタ）アクリレートモノマー／スチレン系モノマー）で９５／１０乃至５／９５が望ましく、９０／１０乃至１０／９０がさらに好適である。
また、本実施形態の磁性重合体粒子には、前記単量体の重合体成分の他に、他の単量体をさらに共重合させてもよい。
When both a (meth) acrylate monomer and a styrene monomer are used as the monomer, the ratio of the content of (meth) acrylate and styrene monomer in the mixture is the molar ratio ((meth) acrylate monomer / styrene monomer) ) Is preferably 95/10 to 5/95, more preferably 90/10 to 10/90.
In addition to the polymer component of the monomer, another monomer may be further copolymerized with the magnetic polymer particles of this embodiment.
本実施形態における高分子化合物は、必要に応じてカルボキシル基を有する単量体をさらに共重合させたものであってもかまわない。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロイルオキシエチルモノフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノフタレート、アクリロイルオキシプロピルモノフタレート、メタクリロイルオキシプロピルモノフタレート、アクリロイルオキシブチルモノフタレート、メタクリロイルオキシブチルモノフタレート、アクリロイルオキシエチルモノサクシネート、メタクリロイルオキシエチルモノサクシネート、アクリロイルオキシプロピルモノサクシネート、メタクリロイルオキシプロピルモノサクシネートが挙げられる。また、モノマー混合物中のカルボキシル基を有するモノマーの含有量は、加熱定着を前提とした場合には、（メタ）アクリレートモノマー及び／またはスチレン系モノマー合計量１００質量部に対して０．０５質量部以上２０質量部以下が望ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好適である。非加熱定着を前提とした場合には、２０質量部以上含有させることが好ましい。
さらに、本実施形態における高分子化合物は、必要に応じて架橋性を有する単量体（架橋剤）をさらに共重合させたものであってもかまわない。具体的には、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（メタ）アクリレート等の架橋ポリマーであり、重合の際に架橋構造とするか、重合によるポリマー粒子化した後に架橋させてもよい。
また、モノマー混合物中の架橋剤の含有量は、（メタ）アクリレートモノマー及び／またはスチレン系モノマー合計量１００質量部に対して０．０５質量部以上２０質量部以下が望ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好適である。
The polymer compound in the present embodiment may be a copolymer obtained by further copolymerizing a monomer having a carboxyl group as necessary. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid, acryloyloxyethyl monophthalate, methacryloyloxyethyl monophthalate, acryloyloxypropyl monophthalate, methacryloyloxypropyl monophthalate, acryloyloxybutyl monophthalate, methacryloyloxybutyl monophthalate, acryloyloxyethyl Examples thereof include monosuccinate, methacryloyloxyethyl monosuccinate, acryloyloxypropyl monosuccinate, and methacryloyloxypropyl monosuccinate. Further, the content of the monomer having a carboxyl group in the monomer mixture is 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (meth) acrylate monomer and / or styrene monomer when heat fixing is assumed. The amount is preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. When non-heat fixing is premised, the content is preferably 20 parts by mass or more.
Furthermore, the polymer compound in the present embodiment may be obtained by further copolymerizing a monomer having a crosslinkability (crosslinking agent) as necessary. Specifically, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl (meth) acrylate, and the like The crosslinked polymer may be a crosslinked structure at the time of polymerization, or may be crosslinked after forming into polymer particles by polymerization.
The content of the crosslinking agent in the monomer mixture is preferably 0.05 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylate monomer and / or styrene monomer. The amount is more preferably 10 parts by mass or less.
また、本実施形態における高分子化合物が非架橋重合体を含む場合、該非架橋重合体の分子量（数平均分子量）は、５０００以上１００００００以下が望ましく、１００００以上５０００００以下がより好適である。
なお、上記数平均分子量は、前記ＴＨＦを用いて溶解分として分離した成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）を用い、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定される。
Moreover, when the high molecular compound in this embodiment contains a non-crosslinked polymer, the molecular weight (number average molecular weight) of the non-crosslinked polymer is preferably from 5,000 to 1,000,000, and more preferably from 10,000 to 500,000.
In addition, the said number average molecular weight measured the component isolate | separated as a dissolved part using the said THF using the gel permeation chromatography (GPC). GPC uses HLC-8120GPC, SC-8020 (manufactured by Tosoh Corporation), and column uses two TSKgel and SuperHM-H (manufactured by Tosoh Corporation, 6.0 mm ID × 15 cm). As THF (tetrahydrofuran).
（磁性粉）
本実施の形態において使用される磁性粉としては、例えば、純鉄やカルボニル鉄などの鉄材料、マグネタイト、四酸化三鉄（Ｆｅ3Ｏ4）、γ酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトの如き鉄系酸化物を挙げることができる。これらの中では、特にシアンもしくは青用の磁性粒子に適するという点で、カルボニル鉄、純鉄を用いることが望ましい。なお、前記鉄を構成成分とする鉄粉の製造方法としては、下記の５種類が挙げられる。
（１）ミルスケール還元鉄粉法：鋼材の圧延の際に発生するミルスケールをコークスで還元
（２）鉱石還元鉄粉法：鉄鉱石を原料とし、同上処理
（３）噴霧鉄粉法：溶融鉄を細孔より流出させ、高圧水や高圧ガスで粉末化
（４）電解鉄粉法：鉄を含む硫酸鉄、塩化鉄などの水溶液から鉄を電解析出
（５）カルボニル鉄粉法：カルボニル鉄Ｆｅ（ＣＯ）５に水蒸気を加え熱分解し粉末化
これらのうち、前記カルボニル鉄粉は（５）の方法により得られた鉄粉をいう。
また、他の金属酸化物として、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ等の金属を単独あるいは複数用いた非磁性の金属酸化物および上記磁性を示す金属酸化物を使用できる。例えば非磁性の金属酸化物として、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＣｒＯ２、ＭｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｒＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２系等を使用することができる。これらの中では、黄、緑、マゼンタもしくは赤用の磁性カラー粒子に適するという点でイットリウム・鉄・ガーネット（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、ＹＩＧ）を用いることが望ましい。
(Magnetic powder)
Examples of the magnetic powder used in the present embodiment include iron materials such as pure iron and carbonyl iron, magnetite, triiron tetroxide (Fe 3 O 4 ), γ iron oxide (Fe 2 O 3 ), Mn— Examples thereof include iron-based oxides such as Zn-based ferrite, Ni—Zn-based ferrite, Mn—Mg-based ferrite, Li-based ferrite, and Cu—Zn-based ferrite. Among these, it is desirable to use carbonyl iron or pure iron because it is particularly suitable for magnetic particles for cyan or blue. In addition, the following five types are mentioned as a manufacturing method of the iron powder which uses the said iron as a structural component.
(1) Mill scale reduced iron powder method: Reduction of mill scale generated during rolling of steel with coke (2) Ore reduced iron powder method: Same as above, using iron ore as raw material
(3) Sprayed iron powder method: Molten iron is discharged from the pores and powdered with high-pressure water or high-pressure gas
(4) Electrolytic iron powder method: Electrodeposition of iron from aqueous solutions of iron sulfate and iron chloride
(5) Carbonyl iron powder method: Carbonyl iron Fe (CO) 5 is steamed by adding water vapor and pulverized. Among these, the carbonyl iron powder refers to the iron powder obtained by the method (5).
Other metal oxides include Mg, Al, Si, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Cd, and Sn. Nonmagnetic metal oxides using a single metal or a plurality of metals such as Ba, Pb, and the like, and metal oxides exhibiting the above magnetism can be used. For example, as non-magnetic metal oxides, Al 2 O 3 , SiO 2 , CaO, TiO 2 , V 2 O 5 , CrO 2 , MnO 2 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, CuO, ZnO, SrO, Y 2 O 3 , ZrO 2 and the like can be used. Among these, it is desirable to use yttrium / iron / garnet (Y 3 Fe 5 O 12 , YIG) in that it is suitable for magnetic color particles for yellow, green, magenta or red.
磁性粉の平均一次粒子径は、０．０２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲であることが好ましい。磁性粉の平均一次粒子径が上記範囲内であると、磁性粉が磁性重合体粒子中において凝集することが抑制され、この磁性重合体粒子中における分散性が良好となる。 The average primary particle size of the magnetic powder is preferably in the range of 0.02 μm to 2.0 μm. When the average primary particle diameter of the magnetic powder is within the above range, the magnetic powder is prevented from aggregating in the magnetic polymer particles, and the dispersibility in the magnetic polymer particles is improved.
本実施の形態の磁性重合体粒子中における磁性粉の含有率は、求める磁力によって決定されるのであるが、本実施形態においては、磁性重合体粒子構成成分の総量に対して２．５質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが望ましく、３．５質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好適である。含有量を上記範囲とすることにより、十分な磁力が得られ、また重合体粒子として水性媒体に対する分散安定性が高まる。 The content of the magnetic powder in the magnetic polymer particles of the present embodiment is determined by the required magnetic force, but in this embodiment, 2.5% by mass with respect to the total amount of the magnetic polymer particle constituent components. It is desirable to set it as the range of 50 mass% or less, and it is more suitable to set it as the range of 3.5 mass% or more and 30 mass% or less. By setting the content in the above range, a sufficient magnetic force can be obtained, and the dispersion stability with respect to an aqueous medium as polymer particles can be increased.
なお、前記高分子化合物中での磁性粉の分散性向上や長期保存における磁性粉の劣化を抑制するために、磁性粉の表面を疎水化してもよい。疎水化処理にはカップリング剤を用いることが好ましい。該カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。より好適に用いられるのはシランカップリング剤であり、例えば下記一般式（１）で示される構造のシラン化合物が用いられる。
一般式（１）： ＲｍＳｉＹｎ
（上記式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）
The surface of the magnetic powder may be hydrophobized in order to improve the dispersibility of the magnetic powder in the polymer compound and to suppress the deterioration of the magnetic powder during long-term storage. A coupling agent is preferably used for the hydrophobic treatment. Examples of the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. A silane coupling agent is more preferably used. For example, a silane compound having a structure represented by the following general formula (1) is used.
Formula (1): R m SiY n
(In the above formula, R represents an alkoxy group, m represents an integer of 1 to 3, Y represents a hydrocarbon group such as an alkyl group, a vinyl group, a glycidoxy group, or a methacryl group, and n represents an integer of 1 to 3. Is shown.)
具体的には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。 Specifically, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, Examples include dimethyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, hydroxypropyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenethyltrimethoxysilane, n-hexadecyltrimethoxysilane, and n-octadecyltrimethoxysilane.
これらの中では、ＣｐＨ２ｐ＋１−Ｓｉ−（ＯＣｑＨ２ｑ＋１）３（式中、ｐは２〜２０の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。）で示されるアルキルトリアルコキシシランカップリング剤、Ｃ６Ｈ５−ＣｒＨ２ｒ−Ｓｉ−（ＯＣｓＨ２ｓ＋１）３（式中、ｒは２〜２０の整数を示し、ｓは１〜３の整数を示す。）で示されるアラルキルトリアルコキシシランカップリング剤を使用して磁性粉を疎水化処理するのが好ましい。なお、ここで使用される“アラルキル” は、芳香族構造および脂肪族構造の両方を有する炭化水素基を意味する。即ち、アルキル基の水素原子の代わりに置換または未置換のアリール基が置換されている。そのアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メシチル基等が挙げられる。 Among these, C p H 2p + 1 -Si- (OC q H 2q + 1) 3 ( wherein, p represents an integer of 2 to 20, q represents. An integer of 1-3) alkyl trialkoxy represented by silane coupling agent, C 6 H 5 -C r H 2r -Si- (OC s H 2s + 1) 3 ( wherein, r is an integer of 2 to 20, s is. represents an integer of 1 to 3) in It is preferred to hydrophobize the magnetic powder using the aralkyltrialkoxysilane coupling agent shown. As used herein, “aralkyl” means a hydrocarbon group having both an aromatic structure and an aliphatic structure. That is, a substituted or unsubstituted aryl group is substituted for the hydrogen atom of the alkyl group. Examples of the aralkyl group include benzyl group, phenethyl group, α-mesityl group and the like.
また本実施形態では、前記シランカップリング剤として、特に下記構造式（１）で示される重合性基含有シランカップリング剤を用いることが望ましい。 In this embodiment, it is desirable to use a polymerizable group-containing silane coupling agent represented by the following structural formula (1) as the silane coupling agent.
なお、上記構造式（１）中、ｎは１乃至１８の整数を、Ｒ１は水素またはメチル基を、Ｘ，Ｙ及びＺはハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基のうちのいずれかを各々表す。また、前記ハロゲン原子としては塩素、アルキル基としてはメチル基、エチル基、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が望ましい。
構造式（１）に示すシランカップリング剤を用いることにより、処理後の磁性粉表面にビニル基が存在するため、後述する樹脂層形成の際に該樹脂層形成のための単量体と重合反応的に反応するため、樹脂層形成とともに層が磁性粉表面と化学的に結合することとなる。
In the structural formula (1), n represents an integer of 1 to 18, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and X, Y, and Z represent any one of a halogen atom, an alkyl group, and an alkoxy group. . The halogen atom is preferably chlorine, the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, and the alkoxy group is preferably a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group.
By using the silane coupling agent represented by the structural formula (1), a vinyl group is present on the surface of the magnetic powder after the treatment. Since it reacts reactively, the layer is chemically bonded to the surface of the magnetic powder as the resin layer is formed.
磁性粉の疎水化処理は、例えばシランカップリング剤を用いる場合は、磁性粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理、又は、磁性粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿式法、あるいは、磁性粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を混合した後ロータリーエバポレータのごとき蒸留装置で溶媒を蒸発させ、シランカップリング剤が付着した磁性粉体を熱処理する方法等の一般に知られた方法で処理すればよい。また、前記の疎水化処理も併用可能である。 For example, when a silane coupling agent is used, the hydrophobizing treatment of the magnetic powder is a dry treatment in which the vaporized silane coupling agent is reacted with the magnetic powder that has been clouded by stirring, or the magnetic powder is dissolved in a solvent. Or by adding a silane coupling agent in a solvent and evaporating the solvent in a distillation apparatus such as a rotary evaporator. What is necessary is just to process by generally known methods, such as the method of heat-processing the adhering magnetic powder. The above hydrophobization treatment can also be used in combination.
前記疎水化処理での磁性粉に対するカップリング剤の処理量は、磁性粉１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下の範囲が望ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲とするのがより好適である。 The treatment amount of the coupling agent with respect to the magnetic powder in the hydrophobization treatment is desirably in the range of 0.05 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder. The following range is more preferable.
（その他の成分）
本実施形態の磁性重合体粒子には、更にポリマーの着色を目的とした染料、有機顔料、カーボンブラック等の着色剤、酸化チタンなどを含有させてもよい。その場合には磁性粉の分散された前記単量体等の混合物に各添加剤を直接混合してもよいし、磁性粉および前記単量体等の混合物にあらかじめ混合し、磁性粉の分散処理と前記各添加剤の分散処理とを同時に行うようにしてもよい。
(Other ingredients)
The magnetic polymer particles of this embodiment may further contain a dye for the purpose of coloring the polymer, an organic pigment, a colorant such as carbon black, titanium oxide, and the like. In that case, each additive may be directly mixed with the mixture of the above-mentioned monomers and the like in which the magnetic powder is dispersed, or the mixture is pre-mixed with the mixture of the magnetic powder and the above-described monomers and the magnetic powder is dispersed. And the dispersion treatment of each additive may be performed simultaneously.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などを挙げることができる。これらの着色剤は１種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。 Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmine 6B, DuPont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc. Various pigments: acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthra Non, dioxazine, thiazine, azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, thiazine, thiazole, and the like various dyes, such as xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態の磁性重合体粒子において、前記着色剤の含有量としては、磁性重合体粒子に含まれる高分子化合物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下が好ましいが、また、必要に応じて表面処理された色材を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記色材の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー等が得られる。 In the magnetic polymer particle of the present embodiment, the content of the colorant is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer compound contained in the magnetic polymer particle. It is also effective to use a surface-treated color material or a pigment dispersant as necessary. By selecting the type of the color material, yellow toner, magenta toner, cyan toner and the like can be obtained.
本実施形態の磁性重合体粒子には、更にその他の樹脂成分を含有させてもよい。
前記樹脂成分としては、例えば塑性結着樹脂などが挙げられ、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂とビニル系単量体とのグラフト重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの樹脂の中でも、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂が好ましく、スチレンと（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ビスフェノールＡ・フマル酸共重合体、スチレンとオレフィンとの共重合体が特に好ましい。
The magnetic polymer particles of this embodiment may further contain other resin components.
Examples of the resin component include plastic binder resins. Specifically, homopolymers or copolymers (styrene-based resins) of styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; (Meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) Homopolymers or copolymers of vinyl group esters such as lauryl acrylate (vinyl resin); Homopolymers or copolymers of vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile (vinyl resin); Homopolymers or copolymers of vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether (vinyl resins); vinyl Homopolymers or copolymers of vinyl ketones such as tilketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone (vinyl resins); Homopolymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene (olefin-based) Resin); non-vinyl condensation resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and graft polymers of these non-vinyl condensation resins and vinyl monomers. Can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these resins, styrene resins, vinyl resins, polyester resins, and olefin resins are preferable, copolymers of styrene and n-butyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, bisphenol A. -A fumaric acid copolymer and a copolymer of styrene and olefin are particularly preferred.
本実施形態の磁性重合体粒子には、更に目的に応じて、無機粒体、滑剤、研磨材などの成分を含有させてもよい。
また、本実施形態においては、磁性重合体粒子の内部には離型剤を含有させない方が望ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記磁性重合体粒子の外部に存在する離型剤粒子の他に、磁性重合体粒子の内部に離型剤を含有させてもよい。磁性重合体粒子内部における離型剤の含有量としては、磁性重合体粒子全体の質量に対し、１０質量％以下が好ましい。
The magnetic polymer particles of the present embodiment may further contain components such as inorganic particles, a lubricant, and an abrasive depending on the purpose.
In the present embodiment, it is desirable not to contain a release agent inside the magnetic polymer particles. However, as long as the effects of the present invention are not impaired, the release particles existing outside the magnetic polymer particles are not included. In addition to the mold agent particles, a release agent may be contained inside the magnetic polymer particles. The content of the release agent in the magnetic polymer particles is preferably 10% by mass or less based on the total mass of the magnetic polymer particles.
（磁性重合体粒子の製造方法）
上記磁性重合体粒子を得るには、公知の方法が利用され、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、シード重合法等が好適に用いられる。さらに、膜乳化法として知られる乳化方法を使って懸濁重合してもよい。
(Method for producing magnetic polymer particles)
In order to obtain the magnetic polymer particles, a known method is used. For example, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a seed polymerization method and the like are preferably used. Furthermore, suspension polymerization may be performed using an emulsification method known as a membrane emulsification method.
具体的に、例えば前記懸濁重合法により磁性重合体粒子を作製する場合には、まず前記高分子化合物を構成する所望量のモノマー、磁性成分としての上記磁性粉に、さらに架橋剤、重合開始剤等を加えた混合物を調製する。
架橋剤としては、公知の架橋剤を選択して用いることができ、好適なものとしては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより望ましく、更には、ジビニルベンゼンが特に好適である。また、重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも油溶性開始剤が望ましい。
Specifically, for example, when magnetic polymer particles are prepared by the suspension polymerization method, first, a desired amount of monomers constituting the polymer compound, the magnetic powder as a magnetic component, a crosslinking agent, and a polymerization start A mixture to which an agent is added is prepared.
As the crosslinking agent, a known crosslinking agent can be selected and used. Examples of suitable crosslinking agents include divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, and glycidyl. (Meth) acrylate, 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate and the like can be mentioned. Among these, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, and diethylene glycol di (meth) acrylate are more preferable, and divinylbenzene is particularly preferable. Examples of suitable polymerization initiators include azo polymerization initiators and peroxide initiators, among which oil-soluble initiators are desirable.
また、前記混合物には、更にポリマーの着色を目的とした前記着色剤など、さらには磁性成分としての他の磁性粉等を含有させてもよい。
上記他の磁性粉としては、磁性を示すＭＯ・Ｆｅ２Ｏ３またはＭ・Ｆｅ２Ｏ４（Ｍは２価あるいは１価の金属イオン）の一般式で表されるマグネタイト、フェライト等が好適に用いられる。
The mixture may further contain the colorant for coloring the polymer, and other magnetic powder as a magnetic component.
As the other magnetic powder, magnetite, ferrite or the like represented by a general formula of MO · Fe 2 O 3 or M · Fe 2 O 4 (M is a divalent or monovalent metal ion) exhibiting magnetism is preferable. Used.
以上の各単量体等を含む混合物の作製方法としては、例えば、まず前記モノマー、重合開始剤及びその他の必要な成分とを混合して単量体等の混合液を作製する。混合の方法は特に制限されない。
次いで、これに磁性粉を分散させる。上記混合液への磁性粉の分散には公知の方法が適用できる。すなわち、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。なお、あらかじめ単量体成分を別途重合し、得られた重合体に磁性成分を分散させる場合には、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、エクストルーダー等の混練機が使用される。
As a method for preparing a mixture containing the above monomers and the like, for example, first, the monomer, a polymerization initiator, and other necessary components are mixed to prepare a mixed liquid of monomers and the like. The mixing method is not particularly limited.
Next, magnetic powder is dispersed in this. A known method can be applied to the dispersion of the magnetic powder in the mixed solution. That is, for example, a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a roll mill is used. In the case where the monomer component is separately polymerized in advance and the magnetic component is dispersed in the obtained polymer, a kneader such as a roll mill, a kneader, a Banbury mixer, or an extruder is used.
なお、混合物の作製方法としては、上記に限られず、例えば前記混合液作製の際に磁性成粉を混合したものを用いて、この段階で磁性粉を含有させてもよいし、前記単量体、磁性粉等を一度に混合して混合物としてもよい。 Note that the method for preparing the mixture is not limited to the above. For example, a magnetic powder mixed in the preparation of the mixed solution may be used, and the magnetic powder may be contained at this stage. Alternatively, magnetic powder or the like may be mixed at a time to form a mixture.
次に、前記モノマー等を含む混合物の水性媒体への懸濁を行う。懸濁は、例えば以下のようにして行うことができる。
すなわち、無機塩類などの塩を溶解し且つ分散安定剤を存在させた水性媒体中に、前記混合物を投入し、懸濁させる。懸濁の方法としては、公知の懸濁方法が利用できる。例えば、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ水性媒体中に単量体等を懸濁させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で懸濁する方法、超音波によって懸濁する方法等の機械的な懸濁方法が挙げられる。
Next, the mixture containing the monomer and the like is suspended in an aqueous medium. The suspension can be performed, for example, as follows.
That is, the mixture is charged and suspended in an aqueous medium in which a salt such as an inorganic salt is dissolved and a dispersion stabilizer is present. As a suspension method, a known suspension method can be used. For example, like a mixer, a special stirring blade is rotated at a high speed to suspend monomers and the like in an aqueous medium, a method of suspending with a rotor-stator shear force known as a homogenizer, and suspension by ultrasonic waves. And mechanical suspension methods such as
前記分散安定剤としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等の無機分散安定剤、硫酸エステルスルホン酸塩系、燐酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤；以外に、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤、及び種々のグラフトポリマー等を挙げることができるが、特に制限されるものではない。 Examples of the dispersion stabilizer include inorganic dispersion stabilizers such as calcium carbonate and calcium phosphate, anionic surfactants such as sulfate sulfonates, phosphates, and soaps; cations such as amine salts and quaternary ammonium salts In addition to polyethylene surfactants, non-ionic surfactants such as polyethylene glycol, alkylphenol ethylene oxide adducts, alkyl alcohol ethylene oxide adducts, polyhydric alcohols, and various graft polymers may be mentioned. Yes, but not limited.
次いで、前記懸濁させた単量体及び磁性粉等を含む粒子を懸濁重合させることにより磁性重合体粒子を得る。重合反応は、大気下だけでなく、加圧下においても行うことができるが、これらその他の反応条件は、必要に応じて適用されるもので、特に限定されるものではない。 Next, magnetic polymer particles are obtained by suspension polymerization of the particles including the suspended monomer and magnetic powder. The polymerization reaction can be carried out not only in the air but also under pressure, but these other reaction conditions are applied as necessary and are not particularly limited.
反応条件としては、例えば、大気圧下で、前記懸濁粒子が分散した懸濁液を攪拌しながら、４０℃乃至１００℃の反応温度で１時間乃至２４時間反応させることが、８０％程度以上の収率で重合体粒子を得る等の観点から好適である。 As the reaction conditions, for example, reacting at a reaction temperature of 40 ° C. to 100 ° C. for 1 hour to 24 hours while stirring the suspension in which the suspended particles are dispersed under atmospheric pressure is about 80% or more. From the standpoint of obtaining polymer particles in a yield of
また、乳化重合法で磁性重合体粒子を作製する場合は、少量の不飽和酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等により保護コロイド層が形成され、ソープフリー重合が可能になるので特に好ましい。 When magnetic polymer particles are prepared by emulsion polymerization, a protective colloid layer is formed with a small amount of unsaturated acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, styrene sulfonic acid, etc., enabling soap-free polymerization. This is particularly preferable.
なお、本実施形態で使用する重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも水溶性開始剤が望ましい。
水溶性アゾ開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等が挙げられる。
水溶性過酸化物系開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などが挙げられる。
In addition, as a polymerization initiator used by this embodiment, although an azo polymerization initiator, a peroxide type initiator, etc. are mentioned as a suitable thing, A water-soluble initiator is desirable especially.
Water-soluble azo initiators include 2,2′-azobis [N- (2-hydroxyethyl) -2-methyl-propionamidine] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 4,4 ′ -Azobis (4-cyanovaleric acid) etc. are mentioned.
Examples of the water-soluble peroxide initiator include ammonium persulfate, potassium persulfate, and hydrogen peroxide.
上記重合開始剤の添加量は特に制限されないが、全単量体成分１００質量部に対して０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲であることが望ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好適である。 The addition amount of the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomer components, and is 0.1 to 5 parts by mass. It is more preferable that the amount is not more than part.
（磁性重合体粒子の特性）
上記のようにして得られた磁性重合体粒子は、個数平均粒子径が１．０μｍ以上２０．０μｍ以下であることが望ましく、１．５μｍ以上８．０μｍ以下であることがより望ましく、２．０μｍ以上５．０μｍ以下であることがさらに望ましい。
本実施形態においては、上記の通り、離型剤粒子が、磁性重合体粒子の外部であり、かつ、水性媒体の内部に存在するため、磁性重合体粒子の再分散性が良好である。よって、上記離型剤粒子が存在しない場合に比べて、個数平均粒子径の小さい磁性重合体粒子の取り扱いが容易である。そして、個数平均粒子径が上記範囲のように小さい磁性重合体粒子を用いることにより、高精細な画像が形成される。
(Characteristics of magnetic polymer particles)
The magnetic polymer particles obtained as described above preferably have a number average particle size of 1.0 μm to 20.0 μm, more preferably 1.5 μm to 8.0 μm. It is more desirable that it is 0 μm or more and 5.0 μm or less.
In the present embodiment, as described above, since the release agent particles are outside the magnetic polymer particles and inside the aqueous medium, the redispersibility of the magnetic polymer particles is good. Therefore, it is easy to handle magnetic polymer particles having a small number average particle diameter as compared with the case where the release agent particles are not present. A high-definition image is formed by using magnetic polymer particles having a number average particle diameter as small as the above range.
なお、本実施の形態において、「個数平均粒子径」は、乾燥粒子を光学顕微鏡または電子顕微鏡にて写真撮影し、その中から無作為に選んだ１００個から２００個の粒子の粒子径を各々測定し、それらの合計を個数で除した値である。 In the present embodiment, the “number average particle diameter” is a particle diameter of 100 to 200 particles randomly selected from a photograph of dried particles taken with an optical microscope or an electron microscope. It is a value obtained by measuring and dividing the total by the number.
本実施形態においては、前記高分子化合物が、水酸基、カルボキシル基及びそのアルキルエステル基から選択される少なくとも１種を有することが望ましい。これにより、磁性重合体粒子の水分散性が大幅に改善される。高分子化合物が前記官能基を有するためには、前記高分子化合物を構成するモノマーを選択することにより行う。
なお、上記各官能基の存在は、磁性重合体粒子について赤外吸収スペクトルを測定することにより確認してもよいが、磁性成分等の影響を受けるため、下記の方法により行うことが望ましい。
In this embodiment, it is desirable that the polymer compound has at least one selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkyl ester group thereof. This greatly improves the water dispersibility of the magnetic polymer particles. In order for the polymer compound to have the functional group, it is performed by selecting a monomer constituting the polymer compound.
The presence of each functional group may be confirmed by measuring an infrared absorption spectrum of the magnetic polymer particles, but it is preferably performed by the following method because it is affected by a magnetic component or the like.
すなわち、前記磁性重合体粒子における水酸基、カルボキシル基は、磁性成分によって異なるので、高分子化合物の水酸基等は、磁性成分を除いた重合体成分の水酸基量、カルボキシ基量として求めることにより確認することが望ましい。
この場合、前記高分子化合物が水酸基のみを有するときは、水酸基量は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。水酸基量がこの範囲あれば、重合体粒子が膨潤することなく良好な水性媒体への分散性が得られる。
水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好適である。
That is, since the hydroxyl group and carboxyl group in the magnetic polymer particles differ depending on the magnetic component, the hydroxyl group and the like of the polymer compound should be confirmed by obtaining the hydroxyl group amount and carboxy group amount of the polymer component excluding the magnetic component. Is desirable.
In this case, when the polymer compound has only a hydroxyl group, the amount of the hydroxyl group is desirably 0.1 mmol / g or more and 5.0 mmol / g or less. If the amount of hydroxyl groups is within this range, good dispersibility in an aqueous medium can be obtained without swelling of the polymer particles.
The amount of hydroxyl groups is desirably 0.2 mmol / g or more and 4.0 mmol / g or less, and more preferably 0.3 mmol / g or more and 3.0 mmol / g or less.
一方、高分子化合物がカルボキシル基を有する場合には、カルボキシル基量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。カルボキシル基量が前記範囲にあると、水酸基に比べて少ない官能基数であっても良好な水性媒体への分散性、膨潤抑制効果が得られ、他の官能基が存在する場合の変動に対してもこれらの特性が維持される。
カルボキシル基量は、０．００８ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下がより望ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。なおこの場合、水酸基も有するときは、水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。
On the other hand, when the polymer compound has a carboxyl group, the carboxyl group amount is preferably 0.005 mmol / g or more and 0.5 mmol / g or less. When the amount of carboxyl groups is in the above range, even if the number of functional groups is smaller than that of hydroxyl groups, good dispersibility in an aqueous medium and swelling suppression effect can be obtained, with respect to fluctuations when other functional groups are present. These characteristics are maintained.
The amount of carboxyl groups is more preferably 0.008 mmol / g or more and 0.3 mmol / g or less, and further preferably 0.01 mmol / g or more and 0.1 mmol / g or less. In this case, when it also has a hydroxyl group, the amount of the hydroxyl group is more preferably 0.2 mmol / g or more and 4.0 mmol / g or less, and further preferably 0.3 mmol / g or more and 3.0 mmol / g or less. Is preferred.
上記水酸基量、カルボキシル基量は、前述の方法に準じて測定される。この場合、例えば、上記高分子化合物に無水酢酸のピリジン溶液等の試薬を加え、加熱して、水を加えて加水分解し、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、該上澄みをフェノールフタレイン等の指示薬を用いて、エタノール性水酸化カリウム溶液等で滴定することにより、その水酸基量を求める。一方、カルボキシル基量の場合は、例えば、上記高分子化合物に水酸化カリウムのエタノール溶液等の試薬を加えて中和反応を行い、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、過剰の水酸化カリウムが含まれる該上澄みを自動滴定装置を用いて、イソプロパノール塩酸溶液等で滴定することにより、そのカルボキシル基量を求める。 The amount of hydroxyl group and the amount of carboxyl group are measured according to the method described above. In this case, for example, a reagent such as a pyridine solution of acetic anhydride is added to the polymer compound, heated, hydrolyzed by adding water, separated into particles and a supernatant by a centrifuge, and the supernatant is phenolphthalein. The amount of the hydroxyl group is determined by titrating with an ethanolic potassium hydroxide solution using an indicator such as On the other hand, in the case of the amount of carboxyl groups, for example, a reagent such as an ethanol solution of potassium hydroxide is added to the above polymer compound to carry out a neutralization reaction, and separated into particles and supernatant by a centrifuge, and excess potassium hydroxide. The amount of the carboxyl group is determined by titrating the supernatant containing bismuth with an isopropanol hydrochloric acid solution using an automatic titrator.
また、カルボキシル基が塩構造（−ＣＯＯ−Ｙ＋：ここでＹ＋はアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオン、もしくはアンモニウムなどの有機カチオンを示す）を形成している場合は、塩酸等の酸で塩をカルボン酸に変換した後、上述の滴定を行いカルボキシル基量を求める。
すなわち、本実施形態におけるカルボキシル基量とは、カルボキシル基が塩構造を形成している場合には、該塩構造に寄与しているカルボキシル基を含めたカルボキシル基量をいう。
In addition, when the carboxyl group forms a salt structure (—COO — Y +, where Y + represents an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, or an organic cation such as ammonium), an acid such as hydrochloric acid is used. After converting the salt into carboxylic acid, the above titration is performed to determine the amount of carboxyl groups.
That is, the amount of carboxyl groups in this embodiment refers to the amount of carboxyl groups including carboxyl groups contributing to the salt structure when the carboxyl group forms a salt structure.
―水性媒体―
水性媒体としては、水、又は水にメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒を加えたものが好適に用いられる。この中でも水単独が特に好ましい。水溶性有機溶媒を添加する場合の添加量は、分散させる磁性重合体粒子の性状にもよるが、水性媒体全体に対し３０質量％以下が望ましく、１０質量％以下がより好適である。
-Aqueous medium-
As the aqueous medium, water or water added with a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol is preferably used. Among these, water alone is particularly preferable. Although the amount of water-soluble organic solvent added depends on the properties of the magnetic polymer particles to be dispersed, it is preferably 30% by mass or less and more preferably 10% by mass or less based on the entire aqueous medium.
液体現像剤の製造に当たっては、通常の水系の粒子分散体に使用することのできる各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、着色剤、付香剤、粘着防止剤等を併用してもよい。 In the production of a liquid developer, various auxiliary materials that can be used in ordinary aqueous particle dispersions, such as dispersants, emulsifiers, surfactants, stabilizers, wetting agents, thickeners, foaming agents. Antifoaming agent, coagulant, gelling agent, anti-settling agent, charge control agent, antistatic agent, anti-aging agent, softener, plasticizer, filler, colorant, flavoring agent, anti-adhesive agent, etc. May be.
上記界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等、いずれの公知の界面活性剤も使用可能である。また、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
水性媒体中における界面活性剤の含有量としては、本発明の効果を損なわず、画像形成において定着不良や泡立ち等が発生しない範囲であることが望ましい。具体的には、例えば、０．０１質量％以上１０質量％以下が望ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下がより望ましい。
As the surfactant, for example, any known surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a cationic surfactant can be used. In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, oxyethylene perfluoroalkyl ethers; splicrisporic acid and rhamnolipid, And biosurfactants such as lysolecithin.
The content of the surfactant in the aqueous medium is desirably within a range that does not impair the effects of the present invention and does not cause poor fixing or foaming during image formation. Specifically, for example, 0.01% by mass to 10% by mass is desirable, and 0.1% by mass to 1.0% by mass is more desirable.
前記分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体であれば有効に用いられる。例えば、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられ、これら共重合体は、ランダム、ブロックおよびグラフト共重合体等いずれの構造でもあってもよい。
水性媒体中における分散剤の含有量としては、上記界面活性剤の場合と同様に、本発明の効果を損なわず、画像形成において定着不良や泡立ち等が発生しない範囲であることが望ましい。具体的には、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下が望ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下がより望ましい。
As the dispersant, any polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion can be used effectively. For example, styrene-styrene sulfonic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer. Polymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, acrylic acid alkyl ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid, styrene-methacrylic acid alkyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid alkyl ester -Acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid phenyl ester-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid cyclohexyl ester-methacrylic acid copolymer, etc., and these copolymers are random, block and graft copolymer Coalescence It may be in any of the structure.
As in the case of the surfactant, the content of the dispersant in the aqueous medium is preferably within a range that does not impair the effects of the present invention and does not cause poor fixing or foaming in image formation. Specifically, for example, 0.1% by mass to 10% by mass is desirable, and 0.5% by mass to 5.0% by mass is more desirable.
また、本実施形態において、蒸発性制御や界面特性制御の目的で、水溶性有機溶媒の使用が可能である。水溶性有機溶媒としては、水に添加したときに２相に分離しない有機溶剤であって、例えば一価もしくは多価のアルコール類、含窒素溶媒、含硫黄溶媒、その他その誘導体等が挙げられる。
さらに、水性媒体に導電率、ｐＨの調整等を目的として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等の添加が可能である。
In the present embodiment, a water-soluble organic solvent can be used for the purpose of controlling evaporation and interface characteristics. The water-soluble organic solvent is an organic solvent that does not separate into two phases when added to water, and examples thereof include mono- or polyhydric alcohols, nitrogen-containing solvents, sulfur-containing solvents, and other derivatives thereof.
Furthermore, for the purpose of adjusting conductivity and pH in an aqueous medium, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 2- Addition of nitrogen-containing compounds such as amino-2-methyl-1-propanol, alkaline earth metal compounds such as calcium hydroxide, acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, strong acids such as ammonium sulfate, and weak alkali salts Is possible.
また、その他に、必要に応じて、防カビ、防腐、防錆等を目的として安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸等を添加してもよい。また、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等も添加してもよい。 In addition, benzoic acid, dichlorophen, hexachlorophene, sorbic acid, and the like may be added as necessary for the purpose of mold prevention, antiseptic, rust prevention, and the like. Moreover, you may add antioxidant, a viscosity modifier, a electrically conductive agent, a ultraviolet absorber, a chelating agent, etc.
―液体現像剤の特性―
本実施形態において、液体現像剤における磁性重合体粒子の分散粒子径は、体積平均粒子径で１．０μｍ以上２０μｍ以下とすることが望ましく、１．５μｍ以上８．０μｍ以下の範囲とすることがより望ましく、２．０μｍ以上５．０μｍ以下の範囲とすることがさらに望ましい。
-Characteristics of liquid developer-
In this embodiment, the dispersed particle diameter of the magnetic polymer particles in the liquid developer is preferably 1.0 μm or more and 20 μm or less in terms of volume average particle diameter, and is preferably in the range of 1.5 μm or more and 8.0 μm or less. More desirably, it is more desirable to be in the range of 2.0 μm or more and 5.0 μm or less.
なお、上記磁性重合体粒子及び離型剤粒子の分散平均粒子径は、コールターカウンター マルチサイザー３（ベックマン−コールター社製）または、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ-ＥＸ１５０（日機装社製）により求めた体積平均粒径である。 The dispersion average particle size of the magnetic polymer particles and the release agent particles was determined by a Coulter Counter Multisizer 3 (manufactured by Beckman-Coulter) or a nanotrack particle size distribution analyzer UPA-EX150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Volume average particle size.
また本実施形態において、液体現像剤における離型剤粒子の分散粒子径は、体積平均粒子径で０．１μｍ以上１．０μｍ以下とすることが望ましく、０．１５μｍ以上０．９μｍ以下の範囲とすることがより望ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下の範囲とすることがより望ましい。 In this embodiment, the dispersion particle diameter of the release agent particles in the liquid developer is preferably 0.1 μm or more and 1.0 μm or less in terms of volume average particle diameter, and is in a range of 0.15 μm or more and 0.9 μm or less. It is more desirable to set it in a range of 0.2 μm or more and 0.8 μm or less.
液体現像剤に混合する磁性重合体粒子の量は、現像性を向上させるという理由から水性媒体１００質量部に対して１．０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、３．０質量部以上３０質量部以下であることが更に好ましい。 The amount of the magnetic polymer particles to be mixed with the liquid developer is preferably 1.0 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous medium for the purpose of improving developability, and 3.0 mass. More preferably, it is at least 30 parts by mass.
液体現像剤に混合する離型剤粒子の量は、耐オフセット性を向上させるという理由から水性媒体１００質量部に対して１．０質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以上２０質量部以下であることが更に好ましい。 The amount of the release agent particles to be mixed with the liquid developer is preferably 1.0 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aqueous medium because the offset resistance is improved. More preferably, it is at least 20 parts by mass.
なお、本実施の形態において、液体現像剤に混合する磁性重合体粒子と離型剤粒子との比率は、質量比で５０：１．０以上１．０：３０以下の範囲内であることが好ましく、３０：２．０以上３．０：２０以下の範囲内であることが更に好ましい。液体現像剤に混合する磁性重合体粒子と離型剤との比率が上記範囲内であると、現像剤の再分散性を向上させるという利点がある。 In the present embodiment, the ratio of the magnetic polymer particles to the release agent particles to be mixed with the liquid developer is in the range of 50: 1.0 to 1.0: 30 by mass ratio. Preferably, it is in the range of 30: 2.0 or more and 3.0: 20 or less. When the ratio between the magnetic polymer particles mixed with the liquid developer and the release agent is within the above range, there is an advantage that the redispersibility of the developer is improved.
―液体現像剤の製造方法―
前記液体現像剤の製造は、以下の手順により行われるが、これに限られるものではない。
例えば、まず、主溶媒の水と各添加剤とを含む分散媒をマグネチックスターラー等を用いて調製し、これに上記離型剤粒子を分散させた離型剤粒子分散液を調整する。そして、この離型剤粒子分散液と、主溶媒である水と、上記磁性重合体粒子と、その他の添加剤と、を分散した分散液を調整する。
これらの分散には公知の方法が適用される。すなわち、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用できる。また、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ分散させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散する方法、超音波によって分散する方法等が挙げられる。
―Method for producing liquid developer―
The liquid developer is manufactured by the following procedure, but is not limited thereto.
For example, first, a dispersion medium containing water as a main solvent and each additive is prepared using a magnetic stirrer or the like, and a release agent particle dispersion liquid in which the release agent particles are dispersed is prepared. And the dispersion liquid which disperse | distributed this release agent particle | grain dispersion liquid, the water which is a main solvent, the said magnetic polymer particle | grains, and another additive is adjusted.
A known method is applied to these dispersions. That is, a dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a roll mill can be used. Further, as a mixer, a method of rotating a special stirring blade at high speed to disperse, a method of dispersing by the shearing force of a rotor / stator known as a homogenizer, a method of dispersing by ultrasonic waves, and the like can be mentioned.
なお、上記では、離型剤粒子を予め主溶媒である水に分散させた後に、さらに磁性重合体粒子、その他の添加剤、及び水などと混合分散する形態を説明したが、離型剤粒子、磁性重合体粒子、その他の添加剤、及び主溶媒である水を混合する分散した分散液として調整してもよい。 In the above description, the release agent particles are dispersed in water as the main solvent in advance, and then further mixed and dispersed with magnetic polymer particles, other additives, water, and the like. , Magnetic polymer particles, other additives, and water as the main solvent may be prepared as a dispersed dispersion.
そして、液中で磁性重合体粒子同士が単独の分散状態になったことを分取した分散液の顕微鏡観察等により確認し、その後、防腐剤等の添加物を加えて溶解していることを確認した後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去することにより画像形成用記録液としての液体現像剤が得られる。 And it confirms by the microscopic observation etc. of the dispersion liquid which fractionated that the magnetic polymer particles became individual dispersion state in the liquid, and then it was dissolved by adding additives such as preservatives. After confirmation, the obtained dispersion is filtered using, for example, a membrane filter having a pore diameter of 100 μm, and dust and coarse particles are removed to obtain a liquid developer as a recording liquid for image formation.
本実施形態における液体現像剤の粘度は、用いる画像形成システムにもよるが、１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。液体現像剤の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内であると、十分な画像の濃度が得られるとともに、容易なハンドリング性、及びお現像性低下の抑制が図れる。 The viscosity of the liquid developer in the exemplary embodiment is preferably 1 mPa · s or more and 500 mPa · s or less, although it depends on the image forming system used. When the viscosity of the liquid developer is in the range of 1 mPa · s or more and 500 mPa · s or less, a sufficient image density can be obtained, and easy handling and suppression of developability can be suppressed.
＜カートリッジ、画像形成装置＞
次に、本実施形態の離型剤粒子及び磁性重合体粒子を含む液体現像剤が用いられるプロセスについて説明する。
本実施形態の液体現像剤が適用される画像形成プロセスは、いわゆる電子写真プロセスや、誘電体上にイオンなどで静電潜像を形成するプロセス（イオノグラフィ）、帯電した誘電体にサーマルヘッドの熱により画像情報に応じて静電潜像を形成するプロセスなど、静電潜像を利用するものではなく、像保持体上に磁気潜像を形成してトナー像を形成するプロセス(液体マグネトグラフィ）であり、その構成は、現像剤として、本実施形態の離型剤粒子及び磁性重合体粒子を含む液体現像剤を用いる以外特に制限されない。
下記において、前述の本実施形態における液体現像剤を用いた磁気現像プロセスによる画像形成装置を簡単に説明する。
<Cartridge, image forming apparatus>
Next, a process in which a liquid developer including release agent particles and magnetic polymer particles according to this embodiment is used will be described.
The image forming process to which the liquid developer of the present embodiment is applied includes a so-called electrophotographic process, a process of forming an electrostatic latent image with ions or the like on a dielectric (ionography), and a thermal head on a charged dielectric. It does not use an electrostatic latent image, such as a process that forms an electrostatic latent image according to image information by heat, but a process that forms a toner image by forming a magnetic latent image on an image carrier (liquid magnetography The configuration is not particularly limited except that the liquid developer containing the release agent particles and magnetic polymer particles of the present embodiment is used as the developer.
In the following, an image forming apparatus using a magnetic development process using the liquid developer in the present embodiment will be briefly described.
図１は、前記液体マグネトグラフィ方式を採用した本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
画像形成装置１００は、磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０、磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）１２、現像装置（現像剤貯留手段及び現像剤供給手段）１４、中間転写体（転写手段）１６、クリーニングブレード１８、消磁装置（消磁手段）２０、転写定着ローラ（転写手段）２８を含んで構成される。磁気ドラム１０は円柱形状を有し、該磁気ドラム１０の外周に磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、クリーニングブレード１８及び消磁装置２０が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the present embodiment that employs the liquid magnetography method.
The image forming apparatus 100 includes a magnetic drum (magnetic latent image holder) 10, a magnetic head (magnetic latent image forming means) 12, a developing device (developer storage means and developer supply means) 14, and an intermediate transfer body (transfer means). 16, a cleaning blade 18, a demagnetizing device (demagnetizing means) 20, and a transfer fixing roller (transfer means) 28. The magnetic drum 10 has a cylindrical shape, and a magnetic head 12, a developing device 14, an intermediate transfer member 16, a cleaning blade 18 and a demagnetizing device 20 are sequentially provided on the outer periphery of the magnetic drum 10.
The operation of the image forming apparatus 100 will be briefly described below.
まず、磁気ヘッド１２が、例えば図示しない情報機器と接続され、該情報機器から送られた２値化された画像データを受ける。磁気ヘッド１２は、磁気ドラム１０の側面上を走査しながら磁力線を放出することによって、磁気ドラム１０に磁気潜像２２を形成する。なお、図１では磁気潜像２２は磁気ドラム１０における斜線を付した部分で示される。 First, the magnetic head 12 is connected to an information device (not shown), for example, and receives binarized image data sent from the information device. The magnetic head 12 forms a magnetic latent image 22 on the magnetic drum 10 by emitting lines of magnetic force while scanning the side surface of the magnetic drum 10. In FIG. 1, the magnetic latent image 22 is indicated by a hatched portion in the magnetic drum 10.
現像装置１４は、現像ローラ（現像剤供給手段）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留手段）１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。
なお、現像ローラ（現像剤供給手段）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留手段）１４ｂとを備えた現像装置１４は、本実施形態のカートリッジの一例である。
The developing device 14 includes a developing roller (developer supply means) 14a and a developer storage container (developer storage means) 14b. The developing roller 14a is provided so that a part thereof is immersed in the liquid developer 24 stored in the developer storage container 14b.
The developing device 14 including the developing roller (developer supply means) 14a and the developer storage container (developer storage means) 14b is an example of the cartridge of the present embodiment.
液体現像剤２４として、上述した本実施形態の、離型剤粒子、磁性重合体粒子（以下、トナー粒子と称する場合がある）、及び水性媒体を含む液体現像剤を用いる。離型剤粒子、トナー粒子、及び水性媒体の詳細については、前述の通りである。
液体現像剤２４中では、トナー粒子及び離型剤粒子は均一に分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって所定の回転速度で撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子及び離型剤粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子及び離型剤粒子の分散された液体現像剤２４が供給される。
As the liquid developer 24, the liquid developer containing the release agent particles, magnetic polymer particles (hereinafter sometimes referred to as toner particles), and an aqueous medium according to the present embodiment described above is used. Details of the release agent particles, the toner particles, and the aqueous medium are as described above.
In the liquid developer 24, the toner particles and the release agent particles are uniformly dispersed. For example, the liquid developer 24 is further stirred at a predetermined rotation speed by a stirring member provided in the developer storage container 14b. By continuing, the positional variation in the concentration of the toner particles and the release agent particles in the liquid developer 24 is reduced. Thus, the liquid developer 24 in which the toner particles and the release agent particles are dispersed is supplied to the developing roller 14a that rotates in the direction of arrow A in the figure.
なお、本実施形態においては、液体現像剤２４として上記実施形態の液体現像剤を用いているため、液体現像剤２４中におけるトナー粒子及び離型剤粒子の再分散性が良好である。よって、現像剤貯蔵容器１４ｂ内における液体現像剤２４の攪拌を一旦停止し、トナー粒子等が沈殿した後に、液体現像剤２４の攪拌を再開したとしても、トナー粒子及び離型剤粒子が再分散するため、上記濃度の位置ばらつきは低減される。 In this embodiment, since the liquid developer of the above embodiment is used as the liquid developer 24, the redispersibility of the toner particles and the release agent particles in the liquid developer 24 is good. Therefore, even if the stirring of the liquid developer 24 in the developer storage container 14b is temporarily stopped and the toner particles and the like are precipitated and then the stirring of the liquid developer 24 is resumed, the toner particles and the release agent particles are redispersed. Therefore, the positional variation of the density is reduced.
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、後述する規制部材によって一定の供給量に制限された状態で磁気ドラム１０に搬送され、現像ローラ１４ａと磁気ドラム１０とが近接（あるいは接触）する位置で磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されてトナー像２６となる。 The liquid developer 24 supplied to the developing roller 14a is transported to the magnetic drum 10 in a state where the liquid developer 24 is limited to a constant supply amount by a regulating member described later, and the developing roller 14a and the magnetic drum 10 come close (or contact). The magnetic latent image 22 is supplied at the position. As a result, the magnetic latent image 22 is visualized and becomes a toner image 26.
上記現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、この画像形成装置では、用紙３０に転写する前に、磁気ドラム１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。
中間転写体１６への転写は、トナー粒子が電荷をほとんど有していないため、シアリング転写（非電界転写）により行うことが好適である。具体的には、矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０と矢印Ｃ方向に回転する中間転写体１６とを一定のニップ（移動方向の接触幅を有する接触面）を持って接触させ、トナー像２６に対して磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させる。このとき、磁気ドラム１０及び中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
The developed toner image 26 is transported to a magnetic drum 10 that rotates in the direction of arrow B in the figure and transferred to a sheet (recording medium) 30. In this image forming apparatus, before being transferred to the sheet 30, the magnetic image is magnetically transferred. In order to improve the transfer efficiency to the recording medium including the separation efficiency of the toner image from the drum 10 and to perform fixing simultaneously with the transfer to the recording medium, the toner image is once transferred to the intermediate transfer body 16.
Transfer to the intermediate transfer member 16 is preferably performed by shearing transfer (non-electric field transfer) because the toner particles have almost no charge. Specifically, the magnetic drum 10 rotating in the direction of arrow B and the intermediate transfer member 16 rotating in the direction of arrow C are brought into contact with each other with a certain nip (contact surface having a contact width in the moving direction), and a toner image 26 is obtained. On the other hand, the toner image 26 is transferred onto the intermediate transfer member by an attractive force greater than the magnetic force with the magnetic drum 10. At this time, a peripheral speed difference may be provided between the magnetic drum 10 and the intermediate transfer member 16.
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写され、同時に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６との間に用紙３０を挟みつつ搬送することで、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。一方、図示しない加熱部材によって、転写定着ローラ２８が加熱され、用紙３０及びトナー像が加熱される。これによって用紙３０にトナー像が転写されると同時に、用紙３０上にトナー像が定着されて定着像２９となる。この場合、トナー像の加熱温度は８０℃以上１８０℃以下が望ましく、転写定着ローラ２８による中間転写体１６への押圧力は０．０５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下とすることが望ましい。
なお、本実施形態とは異なり、別途定着装置を設けてもよいが、その場合にも、例えば定着ローラ間の押圧力及び加熱温度は上記と同程度とすることが望ましい。
Next, the toner image conveyed in the direction of arrow C by the intermediate transfer member 16 is transferred to the paper 30 at a position where it contacts the transfer and fixing roller 28 and is simultaneously fixed.
The transfer fixing roller 28 causes the toner image on the intermediate transfer body 16 to be in close contact with the paper 30 by transporting the paper 30 while sandwiching the paper 30 between the transfer fixing roller 28 and the intermediate transfer body 16. On the other hand, the transfer fixing roller 28 is heated by a heating member (not shown), and the paper 30 and the toner image are heated. As a result, the toner image is transferred to the paper 30 and at the same time, the toner image is fixed on the paper 30 to become a fixed image 29. In this case, the heating temperature of the toner image is desirably 80 ° C. or more and 180 ° C. or less, and the pressing force applied to the intermediate transfer member 16 by the transfer fixing roller 28 is desirably 0.05 MPa or more and 10 MPa or less.
Unlike the present embodiment, a separate fixing device may be provided, but in that case as well, for example, it is desirable that the pressing force between the fixing rollers and the heating temperature be approximately the same as described above.
なお、本実施形態においては、液体現像剤２４として上記実施形態の液体現像剤を用いているため、液体現像剤２４の耐オフセット性が良好である。よって、定着時に加熱を行っても、オフセット現象が抑制される。 In this embodiment, since the liquid developer of the above embodiment is used as the liquid developer 24, the liquid developer 24 has good offset resistance. Therefore, even if heating is performed during fixing, the offset phenomenon is suppressed.
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した磁気ドラム１０では、転写残トナーがクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。クリーニング後、磁気潜像２２を保持したまま磁気ドラム１０は消磁位置まで回転移動する。
消磁装置２０は、磁気ドラム１０に形成された磁気潜像２２を消去する。前記クリーナ１８と消磁装置２０とによって磁気ドラム１０は画像形成前の磁性層の帯磁状態にばらつきがない状態に戻される。以上の動作を繰返すことによって、前記情報機器から次々に送られてくる画像を連続的に短時間で形成する。なお、上記画像形成装置１００に備えられる磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、クリーナ１８及び消磁装置２０は、すべて磁気ドラム１０の回転速度と同期をとって動作されている。
On the other hand, in the magnetic drum 10 in which the toner image 26 is transferred to the intermediate transfer member 16, the transfer residual toner is conveyed to a contact position with the cleaner 18 and collected by the cleaner 18. After cleaning, the magnetic drum 10 rotates and moves to the demagnetization position while holding the magnetic latent image 22.
The degaussing device 20 erases the magnetic latent image 22 formed on the magnetic drum 10. The cleaner 18 and the degaussing device 20 return the magnetic drum 10 to a state in which there is no variation in the magnetization state of the magnetic layer before image formation. By repeating the above operation, images successively sent from the information device are continuously formed in a short time. The magnetic head 12, the developing device 14, the intermediate transfer member 16, the transfer fixing roller 28, the cleaner 18, and the demagnetizing device 20 provided in the image forming apparatus 100 are all operated in synchronization with the rotation speed of the magnetic drum 10. ing.
上記画像形成装置においては、磁気潜像保持体として、撥水性を有する磁気ドラム１０を用いことが望ましい。ここで撥水性とは水をはじく性質のことを意味し、具体的には純水との接触角が７０度以上であることをいう。
なお、上記磁気ドラム１０表面の接触角は、接触角計（協和界面科学（株）製：ＣＡ−Ｘ)を用い、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、純水を磁気ドラムの表面に３．１μｌ滴下し、１５秒後の接触角を求めたものである。
In the image forming apparatus, it is desirable to use the water-repellent magnetic drum 10 as the magnetic latent image holding member. Here, water repellency means the property of repelling water, and specifically means that the contact angle with pure water is 70 degrees or more.
The contact angle of the surface of the magnetic drum 10 was measured using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CA-X) and pure water was applied to the surface of the magnetic drum in an environment of 25 ° C. and 50% RH. 3.1 μl was dropped and the contact angle after 15 seconds was determined.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中に示した「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. In the examples, “part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
＜磁性粉の調整＞
（磁性粉１）
酢酸でｐＨを４．５乃至５．５に調整したエタノール９５％水溶液１００部に、シランカップリング剤（フェネチルトリメトキシシラン）２部を添加しよく撹拌する。これに、酸化鉄表面を有する鉄粉（ＪＦＥ社製、超微粒鉄粉、平均一次粒径：０．５μｍ）１００部を加え、超音波分散機（印加条件：１０ｋＨｚ、２００Ｗ）にて５分間分散し、３０分間静止後、濾過して溶剤を除去し、乾燥し、磁性粉１を調整した。
<Adjustment of magnetic powder>
(Magnetic powder 1)
2 parts of a silane coupling agent (phenethyltrimethoxysilane) is added to 100 parts of an ethanol 95% aqueous solution adjusted to pH 4.5 to 5.5 with acetic acid and stirred well. To this, 100 parts of iron powder having an iron oxide surface (manufactured by JFE, ultrafine iron powder, average primary particle size: 0.5 μm) is added, and 5 minutes by an ultrasonic disperser (application conditions: 10 kHz, 200 W). After dispersing and resting for 30 minutes, the solvent was removed by filtration and dried to prepare the magnetic powder 1.
（磁性粉２）
上記磁性粉１の調整において、鉄粉に変えて、ＹＩＧ粉（高純度化学社製、平均一次粒径：０．６μｍ）を用いた以外は、磁性粉１と同じ方法を用いて磁性粉２を調整した。
(Magnetic powder 2)
In the adjustment of the magnetic powder 1, the magnetic powder 2 was used in the same manner as the magnetic powder 1 except that YIG powder (manufactured by High Purity Chemical Co., average primary particle size: 0.6 μm) was used instead of iron powder. Adjusted.
（磁性粉３）
上記磁性粉１の調整において、鉄粉に変えて、マグネタイト粉（戸田工業社製、平均一次粒径：０．２μｍ）を用いた以外は、磁性粉１と同じ方法を用いて磁性粉３を調整した。
(Magnetic powder 3)
In the adjustment of the magnetic powder 1, the magnetic powder 3 was changed using the same method as the magnetic powder 1 except that magnetite powder (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., average primary particle size: 0.2 μm) was used instead of iron powder. It was adjusted.
＜磁性重合体粒子の調整＞
（磁性重合体粒子１）
ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬（株）製）３６部、スチレン単量体（和光純薬（株）製）３８部及びスチレン−アクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）１１部を混合した後、これに、上記調整した磁性粉１を、５部及び青顔料ピグメントブルー１５：３を１０部加え、ボールミルで２４時間分散した。この磁性成分を含む混合液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体及び磁性粉を含む混合物を調整した。
<Preparation of magnetic polymer particles>
(Magnetic polymer particles 1)
36 parts of n-butyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 38 parts of styrene monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and styrene-acrylic resin (S-REC P-SE-0020, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ) After 11 parts were mixed, 5 parts of the above-prepared magnetic powder 1 and 10 parts of Blue Pigment Pigment Blue 15: 3 were added thereto and dispersed for 24 hours using a ball mill. To 90 parts of the mixed solution containing the magnetic component, 5 parts of azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator was added to prepare a mixture containing the monomer and the magnetic powder.
一方、塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２８部をイオン交換水１６０部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）３０部と、カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬（株）製、セロゲン）３．５部とを加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体２００部に前記混合物を投入して、乳化装置（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ−２５）にて２４０００ｒｐｍで３分間乳化し、懸濁液を得た。
On the other hand, in an aqueous solution in which 28 parts of sodium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 160 parts of ion-exchanged water, 30 parts of calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., Luminous) as a dispersion stabilizer and carboxy 3.5 parts of methylcellulose (Dellogen Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Cellogen) was added and dispersed with a ball mill for 24 hours to obtain a dispersion medium.
The mixture was charged into 200 parts of this dispersion medium, and emulsified at 24000 rpm for 3 minutes with an emulsifying apparatus (manufactured by IKA, Ultra Tarrax T-25) to obtain a suspension.
撹伴機、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに、窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を窒素雰囲気にした。ここに上記懸濁液を入れ、６５℃で３時間反応させ、更に７０℃で１０時間加熱し、その後冷却した。反応液は良好な分散液となっており、目視では重合中に凝集塊は確認できなかった。
反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行った後、磁力の異なるマグネチックセパレータで磁性粉の入っていない粒子と、磁性粉の入りすぎている粒子を除去した。得られた粒子を４０℃で真空乾燥した後、風力分級機（エルボージェット）で粗粉と微粉とをカットし、個数平均粒子径が５．０μｍの磁性重合体粒子１を得た。ＶＳＭ磁化特性測定機にて粒子の磁力を測定し、磁性粉の含有量を算出したところ、４．５質量％であった。
Nitrogen was introduced into the separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling pipe, and a nitrogen introduction pipe from the nitrogen introduction pipe, and the inside of the flask was made a nitrogen atmosphere. The above suspension was placed therein, reacted at 65 ° C. for 3 hours, further heated at 70 ° C. for 10 hours, and then cooled. The reaction solution was a good dispersion, and no agglomerates could be confirmed during polymerization.
A 10% aqueous hydrochloric acid solution was added to the reaction solution to decompose calcium carbonate, and solid-liquid separation was performed by centrifugation. The obtained particles were washed with 1 L of ion-exchanged water three times, and then the particles containing no magnetic powder and the particles containing too much magnetic powder were removed with a magnetic separator having a different magnetic force. The obtained particles were vacuum dried at 40 ° C., and then coarse powder and fine powder were cut with an air classifier (elbow jet) to obtain magnetic polymer particles 1 having a number average particle diameter of 5.0 μm. It was 4.5 mass% when the magnetic force of particle | grains was measured with the VSM magnetization characteristic measuring machine, and content of magnetic powder was computed.
（磁性重合体粒子２）
スチレンアクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）８６部に、上記調整した磁性粉２を６部及び黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製）８．０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕した後ジェットミル粉砕した。これを、一旦イオン交換水に分散し、磁力の異なるマグネチックセパレータで磁性粉の入っていない粒子と、磁性粉の入りすぎている粒子を除去した。得られた磁性重合体粒子を、磁性重合体粒子１の調整と同様にして乾燥後、風力分級機（エルボージェット）で粗粉と微粉をカットして、個数平均粒子径が５．０μｍの磁性重合体粒子２を得た。ＶＳＭ磁化特性測定機で粒子の磁力を測定し、磁性粉の含有量を算出したところ、６質量％であった。
(Magnetic polymer particles 2)
To 86 parts of styrene acrylic resin (S-LEC P-SE-0020, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 6 parts of the magnetic powder 2 prepared above and yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 185 (BASF) 8.0 parts was added and kneaded with a pressure kneader. The kneaded product was coarsely pulverized and then jet milled. This was once dispersed in ion-exchanged water, and particles with no magnetic powder and particles with too much magnetic powder were removed with a magnetic separator having a different magnetic force. The obtained magnetic polymer particles are dried in the same manner as in the preparation of the magnetic polymer particles 1, and then coarse powder and fine powder are cut with an air classifier (elbow jet) to obtain a magnetism having a number average particle diameter of 5.0 μm. Polymer particles 2 were obtained. It was 6 mass% when the magnetic force of particle | grains was measured with the VSM magnetization characteristic measuring machine, and content of magnetic powder was computed.
（磁性重合体粒子３）
上記磁性重合体粒子２の調整において、磁性粉２に変えて、磁性粉３を８部、黄色顔料に代えてカーボンブラック（キャボット社製）を６部用いた以外は、磁性重合体粒子２と同じ方法を用いて磁性重合体粒子３を調整した。
個数平均粒子径は５．０μｍ、磁性粉の含有量は８質量％であった。
(Magnetic polymer particles 3)
In the preparation of the magnetic polymer particles 2, the magnetic polymer particles 2 were replaced with the magnetic polymer particles 2 except that 8 parts of the magnetic powder 3 and 6 parts of carbon black (Cabot) were used instead of the yellow pigment. Magnetic polymer particles 3 were prepared using the same method.
The number average particle size was 5.0 μm, and the content of magnetic powder was 8% by mass.
（磁性重合体粒子４）
上記磁性重合体粒子３の調整において、磁性重合体粒子２と同じ方法を用い風力分級機（エルボージェット）のカットポイントを変更して、磁性重合体粒子４を調整した。
個数平均粒子径は３μｍ、磁性粉の含有量は７質量％であった。
(Magnetic polymer particles 4)
In the adjustment of the magnetic polymer particle 3, the cut point of the air classifier (elbow jet) was changed using the same method as the magnetic polymer particle 2 to adjust the magnetic polymer particle 4.
The number average particle size was 3 μm, and the content of magnetic powder was 7% by mass.
（磁性重合体粒子５）
上記磁性重合体粒子２の調整において、スチレンアクリル樹脂８０部に減らし、離型剤（日油（株）製ワックス：ＷＥＰ−０２）を６部加えた以外は、磁性重合体粒子２と同じ方法を用いて磁性重合体粒子５を調整した。
個数平均粒子径は５．０μｍ、磁性粉の含有量は６質量％、離型剤の含有量は６質量％であった。
(Magnetic polymer particles 5)
In the preparation of the magnetic polymer particle 2, the same method as the magnetic polymer particle 2 except that the amount was reduced to 80 parts of styrene acrylic resin and 6 parts of a release agent (wax made by NOF Corporation: WEP-02) was added. Was used to prepare magnetic polymer particles 5.
The number average particle size was 5.0 μm, the content of magnetic powder was 6% by mass, and the content of release agent was 6% by mass.
＜離型剤粒子分散液の調整＞
（離型剤粒子分散液１）
・エステルワックス（日油（株）製：ＷＥＰ−０２、融点６０℃、重量平均分子量：５００）：５０ｇ
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：０．５ｇ
・イオン交換水：２００ｇ
以上の成分を混合後、９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で分散処理し、平均粒径が２３０ｎｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液１（離型剤濃度：２０質量％）を調製した。
なお、上記平均粒径の制御は、上記ホモジナイザーの処理圧力（２０ＭＰａから６０ＭＰａ）及びパス回数（２回から１０回）を調整することにより行った。以下同様である。
<Adjustment of release agent particle dispersion>
(Releasing agent particle dispersion 1)
Ester wax (manufactured by NOF Corporation: WEP-02, melting point 60 ° C., weight average molecular weight: 500): 50 g
Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK): 0.5g
・ Ion exchange water: 200g
After mixing the above components, the mixture was heated to 95 ° C. and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), then dispersed with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin), and the average particle size was 230 nm. A release agent dispersion liquid 1 (release agent concentration: 20% by mass) obtained by dispersing a release agent was prepared.
The average particle size was controlled by adjusting the processing pressure (20 MPa to 60 MPa) and the number of passes (2 to 10 times) of the homogenizer. The same applies hereinafter.
（離型剤粒子分散液２）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、エステルワックスに変えて、ポリエチレンワックス（三井化学社製：ハイワックス１００Ｐ、融点１１６℃、重量平均分子量：９００）を用いた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液２を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は３００ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 2)
In the preparation of the release agent particle dispersion 1, release agent particles were used except that polyethylene wax (manufactured by Mitsui Chemicals: high wax 100P, melting point 116 ° C., weight average molecular weight: 900) was used instead of ester wax. Using the same method as dispersion 1, release agent particle dispersion 2 was prepared.
The number average particle diameter of the release agent particles was 300 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
（離型剤粒子分散液３）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、エステルワックスに変えて、液体離型剤であるアイソパーＬ（エクソン社製、融点−５７℃、蒸留範囲１８８〜２１０℃、重量平均分子量：１７１）を用いた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液３を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は２５０ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 3)
In the preparation of the release agent particle dispersion 1, in place of the ester wax, Isopar L (exxon, melting point: -57 ° C, distillation range: 188-210 ° C, weight average molecular weight: 171) is used as the liquid release agent. A release agent particle dispersion 3 was prepared using the same method as the release agent particle dispersion 1 except that it was used.
The number average particle size of the release agent particles was 250 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
（離型剤粒子分散液４）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、アニオン性界面活性剤に加えてノニオン界面活性剤（花王（株）：エマルゲン３５０）：０．５ｇを添加するとともに、ホモジナイザーの条件を変えた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液４を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は９０ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 4)
In addition to the addition of nonionic surfactant (Kao Corporation: Emulgen 350): 0.5 g in addition to the anionic surfactant in the preparation of the release agent particle dispersion 1, the conditions of the homogenizer were changed. The release agent particle dispersion 4 was prepared using the same method as the release agent particle dispersion 1.
The number average particle diameter of the release agent particles was 90 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
（離型剤粒子分散液５）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、ホモジナイザーの条件を変えた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液５を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は１２０ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 5)
In the preparation of the release agent particle dispersion 1, the release agent particle dispersion 5 was prepared using the same method as the release agent particle dispersion 1 except that the conditions of the homogenizer were changed.
The number average particle diameter of the release agent particles was 120 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
（離型剤粒子分散液６）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、ホモジナイザーの条件を変えた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液６を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は９００ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 6)
In the preparation of the release agent particle dispersion 1, the release agent particle dispersion 6 was prepared using the same method as the release agent particle dispersion 1 except that the conditions of the homogenizer were changed.
The number average particle diameter of the release agent particles was 900 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
（離型剤粒子分散液７）
上記離型剤粒子分散液１の調整において、ホモジナイザーの条件を変えた以外は、離型剤粒子分散液１と同じ方法を用いて離型剤粒子分散液７を調整した。
離型剤粒子の個数平均粒子径は１２００ｎｍ、離型剤濃度は２０質量％であった。
(Releasing agent particle dispersion 7)
In the preparation of the release agent particle dispersion 1, the release agent particle dispersion 7 was prepared using the same method as the release agent particle dispersion 1 except that the conditions of the homogenizer were changed.
The number average particle size of the release agent particles was 1200 nm, and the release agent concentration was 20% by mass.
＜実施例１＞
（液体現像剤の作製）
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、クラレ（株）製、クラレポバール２１７、重合度：１７００、けん化度：８８モル％）５部を冷却したイオン交換水９５部に加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら分散した後、さらにウォーターバスで７０℃に加熱ながら３時間攪拌溶解して、ＰＶＡ水溶液（５％溶液）を調製した。
<Example 1>
(Preparation of liquid developer)
After 5 parts of polyvinyl alcohol (PVA, manufactured by Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval 217, polymerization degree: 1700, saponification degree: 88 mol%) is added to 95 parts of cooled ion-exchanged water and dispersed while stirring with a magnetic stirrer. Further, the mixture was stirred and dissolved for 3 hours while heating to 70 ° C. in a water bath to prepare an aqueous PVA solution (5% solution).
・磁性重合体粒子１ ： ５．０部
・ＰＶＡ水溶液 ： １０．０部
・ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（和光純薬（株）製）： ０．５部
・イオン交換水 ： ６２．０部
・離型剤粒子分散液１ ： ２２．５部
上記各成分を混合し、ボールミルで３時間分散して、液体現像剤１を得た。
Magnetic polymer particle 1: 5.0 parts PVA aqueous solution: 10.0 parts Polyoxyethylene (20) cetyl ether (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.5 parts Ion-exchanged water: 62.0 Part / release agent particle dispersion 1: 22.5 parts The above components were mixed and dispersed by a ball mill for 3 hours to obtain a liquid developer 1.
（粒子の分散性及び再分散性の評価）
液体現像剤１において、作製直後の液体現像剤中における粒子（磁性重合体粒子及び離型剤粒子）の分散性を目視で観測した。また、作製した液体現像剤を３時間静置した後、パドル型撹拌羽根（攪拌部材）により攪拌した直後における粒子の分散性（再分散性）を目視で観測した。分散性及び再分散性の評価基準は以下の通りであり、結果を表１に示す。
○：水性媒体中で粒子の凝集がみられず、分散が良好である。
×：水性媒体中で粒子が凝集し、分散が良好ではない。
(Evaluation of particle dispersibility and redispersibility)
In the liquid developer 1, the dispersibility of the particles (magnetic polymer particles and release agent particles) in the liquid developer immediately after production was visually observed. Further, after the prepared liquid developer was allowed to stand for 3 hours, the dispersibility (redispersibility) of the particles immediately after stirring with a paddle type stirring blade (stirring member) was visually observed. The evaluation criteria for dispersibility and redispersibility are as follows, and the results are shown in Table 1.
○: No aggregation of particles is observed in the aqueous medium, and the dispersion is good.
X: Particles aggregate in an aqueous medium, and dispersion is not good.
（実機特性の評価）
図１に示した構成で、市販の磁気プリンター（ＭＧ−８１００型プリンター、岩崎通信機（株）製）の磁気ドラムを用いた画像形成装置１００を用意し、現像剤として前記液体現像剤１を用いて、画像評価を行った。
なお、磁気ヘッド１２としては、Ｍｎ−Ｚｎフェライトで構成される６００ｄｐｉ相当の画素を形成できる４チャネルのフルライン型磁気ヘッドを用意した。
(Evaluation of actual machine characteristics)
In the configuration shown in FIG. 1, an image forming apparatus 100 using a magnetic drum of a commercially available magnetic printer (MG-8100 type printer, manufactured by Iwasaki Tsushinki Co., Ltd.) is prepared, and the liquid developer 1 is used as a developer. And image evaluation was performed.
As the magnetic head 12, a 4-channel full-line magnetic head capable of forming a pixel corresponding to 600 dpi composed of Mn—Zn ferrite was prepared.
現像装置１４としては、現像ローラ１４ａとしてアルミニウム製の非磁性スリーブ中に円筒状の永久磁石が同心円状に配置されたマグネットロールを備え、現像剤貯蔵容器１４ｂに内部で液体現像剤を攪拌する攪拌羽とを設けた現像装置１４を用いた。この現像剤貯蔵容器１４ｂに前記液体現像剤１を投入し、非磁性スリーブ表面と磁気ドラム１０表面とのギャップが５０μｍとなるように現像装置１４を配置した。 The developing device 14 includes, as a developing roller 14a, a magnet roll in which cylindrical permanent magnets are concentrically arranged in a nonmagnetic sleeve made of aluminum, and stirring the liquid developer inside the developer storage container 14b. A developing device 14 provided with a wing was used. The liquid developer 1 was put into the developer storage container 14b, and the developing device 14 was arranged so that the gap between the nonmagnetic sleeve surface and the magnetic drum 10 surface was 50 μm.
中間転写体１６としては、表面に厚さが７．５ｍｍのシリコーンゴム層を有し、磁気ドラム１０と同一周速で回転するアルミニウム製の中間転写ドラムを用いた。また、転写定着ローラ２８としては、ステンレス製の芯材の外周にシリコーンゴム層、フッ素ゴム層をこの順に被覆してなる弾性ロールを用いた。 As the intermediate transfer member 16, an aluminum intermediate transfer drum having a silicone rubber layer having a thickness of 7.5 mm on the surface and rotating at the same peripheral speed as the magnetic drum 10 was used. Further, as the transfer and fixing roller 28, an elastic roll in which a silicone rubber layer and a fluororubber layer are coated in this order on the outer periphery of a stainless steel core material was used.
以上の構成の画像形成装置１００により印字条件を下記のように設定した。
・磁気ドラム線速：１００ｍｍ／秒。
・現像ローラ周速／磁気ドラム周速比：１．２。
・転写条件（中間転写）：中間転写体の磁気ドラムへの押圧力を０．１４７ＭＰａ（１．５ｋｇｆ／ｃｍ２）に設定。
・転写定着条件：中間転写体に対する転写定着ローラの押圧力を０．２４５ＭＰａ（２．５ｋｇｆ／ｃｍ２）、表面温度を１６０℃に設定。
・トナー画像：ソリッド像（２０ｍｍ×５０ｍｍ）、細線画像（幅：５０μｍ）
・トナー量：０．９ｍｇ／ｃｍ２
・紙（被転写体）：富士ゼロックス社製カラーコピー用ペーパー（Ｊ紙）
・搬送速度：紙の場合、１００ｍｍ／ｓｅｃ
The printing conditions were set as follows by the image forming apparatus 100 having the above configuration.
Magnetic drum linear velocity: 100 mm / second.
Developing roller peripheral speed / magnetic drum peripheral speed ratio: 1.2.
Transfer conditions (intermediate transfer): The pressing force of the intermediate transfer member to the magnetic drum is set to 0.147 MPa (1.5 kgf / cm 2 ).
Transfer fixing conditions: The pressing force of the transfer fixing roller against the intermediate transfer member is set to 0.245 MPa (2.5 kgf / cm 2 ), and the surface temperature is set to 160 ° C.
Toner image: solid image (20 mm × 50 mm), thin line image (width: 50 μm)
Toner amount: 0.9 mg / cm 2
-Paper (transfer object): Fuji Xerox Co., Ltd. color copy paper (J paper)
・ Conveying speed: 100 mm / sec for paper
―定着性能の評価―
定着性能の評価は、定着温度を８０℃から２００℃まで、１０℃ずつ上昇させ、トナーの定着が可能な最低温度（最低定着温度）、および、中間転写体にトナーが転写する、いわゆるオフセット現象が発生する最低温度（オフセット 開始温度）を求めることにより行った。定着性能の試験結果を表１に示す。
―Evaluation of fixing performance―
The fixing performance is evaluated by increasing the fixing temperature by 10 ° C. from 80 ° C. to 200 ° C., the lowest temperature at which the toner can be fixed (minimum fixing temperature), and the so-called offset phenomenon in which the toner is transferred to the intermediate transfer member. This was done by determining the minimum temperature (offset start temperature) at which occurrence occurs. Table 1 shows the fixing performance test results.
―現像性の評価―
上記ソリッド画像を現像し、紙に転写した後の画像を目視により評価した。評価基準は以下の通りであり、評価結果を表１に示す。
Ｇ１：画像にムラが無く、ハッキリした画像である。
Ｇ２：エッジに凸凹があるが、画像のムラがない。
Ｇ３：画像にムラがある。
―Evaluation of developability―
The solid image was developed, and the image after transfer to paper was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1.
G1: The image has no unevenness and is clear.
G2: There are irregularities on the edge, but there is no unevenness in the image.
G3: The image is uneven.
―画質の評価―
上記細線画像を現像し、紙に転写した後の画像を目視により評価した。評価基準は以下の通りであり、評価結果を表１に示す。
Ｇ１：シャープな画像である。
Ｇ２：部分的に滲みがある。
Ｇ３：全体的に滲みがある。
―Evaluation of image quality―
The fine line image was developed and the image after transfer to paper was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1.
G1: A sharp image.
G2: There is a partial blur.
G3: There is overall blurring.
＜実施例２から実施例１０＞
実施例１において、磁性重合体粒子及び離型剤粒子分散液として、表１に記載のものを用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
<Example 2 to Example 10>
In Example 1, a liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic polymer particles and the release agent particle dispersion described in Table 1 were used. And evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
＜比較例１＞
実施例１において、離型剤粒子分散液１を用いない以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
<Comparative Example 1>
In Example 1, a liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent particle dispersion 1 was not used, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
＜比較例２＞
実施例１において、離型剤粒子分散液１を用いず、磁性重合体粒子１に代えて磁性重合体粒子５を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
<Comparative Example 2>
In Example 1, the liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent particle dispersion 1 was not used, and the magnetic polymer particles 5 were used instead of the magnetic polymer particles 1. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
＜比較例３＞
離型剤として、エステルワックスの代わりに、アイソパーＬを用いた以外は、磁性重合体粒子５と同様の方法により、磁性重合体粒子の製造を試みた。しかし、炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行ったところ、粒子が凝集してしまった。
<Comparative Example 3>
An attempt was made to produce magnetic polymer particles by the same method as the magnetic polymer particles 5 except that Isopar L was used in place of the ester wax as a release agent. However, when calcium carbonate was decomposed and solid-liquid separation was performed by centrifugation, particles were aggregated.
以上のように、前記実施例では、液体現像剤が上記構成であるため、比較例に比べ、磁性重合体粒子の分散性及び再分散性が良好であり、オフセット開始温度が高く耐オフセット性が良好であることがわかる。また、上記実施例１から３、５、６、及び８から１０では、その他の実施例に比べ、オフセット開始温度が高く耐オフセット性が良好であり、現像性が良好であることがわかる。 As described above, in the above examples, since the liquid developer has the above-described configuration, the dispersibility and redispersibility of the magnetic polymer particles are better than in the comparative example, the offset start temperature is high, and the offset resistance is high. It turns out that it is favorable. In addition, in Examples 1 to 3, 5, 6, and 8 to 10, the offset start temperature is high and the offset resistance is good and the developability is good as compared with the other examples.
１０ 磁気ドラム（磁気潜像保持体）
１２ 磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）
１４ 現像装置（現像剤貯留手段及び現像剤供給手段）
１６ 中間転写体（転写手段）
１８ クリーニングブレード
２０ 消磁装置
２２ 磁気潜像
２４ 液体現像剤
２６ トナー像
２８ 転写定着ローラ
２９ 定着像
３０ 記録媒体
10 Magnetic drum (magnetic latent image holder)
12 Magnetic head (magnetic latent image forming means)
14 Development device (developer storage means and developer supply means)
16 Intermediate transfer member (transfer means)
18 Cleaning blade 20 Demagnetizing device 22 Magnetic latent image 24 Liquid developer 26 Toner image 28 Transfer fixing roller 29 Fixing image 30 Recording medium
Claims (4)
高分子化合物及び磁性粉を含み、前記水性媒体中に存在する磁性重合体粒子と、
前記水性媒体中であり、かつ、前記磁性重合体粒子の外部に存在する離型剤粒子と、
を含有する液体マグネトグラフィ用現像剤。 An aqueous medium;
A magnetic polymer particle comprising a polymer compound and magnetic powder and present in the aqueous medium;
Release agent particles in the aqueous medium and present outside the magnetic polymer particles;
A developer for liquid magnetography, comprising:
前記液体現像剤を外部に供給する現像剤供給手段と、を有し、
前記液体現像剤が、請求項１又は請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤であるカートリッジ。 Developer storage means for storing a liquid developer;
Developer supply means for supplying the liquid developer to the outside,
The cartridge in which the liquid developer is the developer for liquid magnetography according to claim 1 or 2.
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、
液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体現像剤を前記磁気潜像が形成された前記磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記液体現像剤が、請求項１又は請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。 A magnetic latent image carrier;
Magnetic latent image forming means for forming a magnetic latent image on the magnetic latent image holding member;
Developer storage means for storing a liquid developer;
Developer supplying means for supplying the liquid developer to the magnetic latent image holder on which the magnetic latent image is formed in order to visualize the magnetic latent image as a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a recording medium;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the recording medium,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the liquid developer is the developer for liquid magnetography according to claim 1.
Priority Applications (1)
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Cited By (2)
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| US11996223B2 (en) | 2018-11-26 | 2024-05-28 | Nippon Paint Holdings Co., Ltd. | Magnetorheological fluid and device |
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