JP2010222659A - Aluminum alloy material and method of manufacturing the same - Google Patents
Aluminum alloy material and method of manufacturing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010222659A JP2010222659A JP2009072439A JP2009072439A JP2010222659A JP 2010222659 A JP2010222659 A JP 2010222659A JP 2009072439 A JP2009072439 A JP 2009072439A JP 2009072439 A JP2009072439 A JP 2009072439A JP 2010222659 A JP2010222659 A JP 2010222659A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum alloy
- alloy material
- treatment
- aluminum
- chemical conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
Description
本発明はアルミニウム合金材およびその製造方法に係り、自動車用、特に自動車パネルに好適に使用することができるアルミニウム合金材およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an aluminum alloy material and a method for producing the same, and more particularly to an aluminum alloy material that can be suitably used for automobiles, particularly for automobile panels, and a method for producing the same.
周知の通り、従来から、自動車、船舶、航空機あるいは車両等の輸送機、機械、電気製品、建築、構造物、光学機器、器物の部材や部品用として、各種アルミニウム合金材が、合金毎の各特性に応じて汎用されている。そして、近年、排気ガス等による地球環境問題に対して、自動車車体の軽量化による燃費の向上が追求されていることから、従来使用されていた鉄鋼材料に代わって、比重が鉄の約１／３であり、優れたエネルギー吸収性を有するアルミニウム材料の自動車車体への使用が増加している。 As is well known, various aluminum alloy materials have been conventionally used for each alloy for transporting machines such as automobiles, ships, airplanes or vehicles, machines, electrical products, architecture, structures, optical instruments, equipment members and parts. It is widely used depending on the characteristics. And in recent years, in response to global environmental problems caused by exhaust gas and the like, the improvement in fuel efficiency has been pursued by reducing the weight of automobile bodies. Therefore, instead of steel materials that have been used in the past, the specific gravity is about 1 / of that of iron. 3 and the use of aluminum materials having excellent energy absorption for automobile bodies is increasing.
アルミニウム合金を自動車パネルとして用いる場合には、成形性、溶接性、接着性、化成処理性、塗装後の耐食性、美観等が要求される。アルミニウム合金を用いて自動車パネルを製造する方法は、１）成形（所定寸法への切り出し、所定形状へのプレス成形）、２）接合（溶接および／または接着）、３）化成処理（洗浄剤による脱脂→表面調整→リン酸亜鉛処理）、４）塗装（電着塗装による下塗り→中塗り→上塗り）、であり、従来の鋼板を用いる場合と基本的に同じである。 When an aluminum alloy is used as an automobile panel, formability, weldability, adhesion, chemical conversion treatment, corrosion resistance after painting, aesthetics, and the like are required. The method of manufacturing an automobile panel using an aluminum alloy is as follows: 1) molding (cutting out to a predetermined size, press molding to a predetermined shape), 2) joining (welding and / or bonding), 3) chemical conversion treatment (with a cleaning agent) Degreasing → surface adjustment → zinc phosphate treatment), 4) coating (undercoating by electrodeposition coating → intermediate coating → overcoating), which is basically the same as in the case of using a conventional steel plate.
一方で、自動車部品のモジュール化が進行しつつあり、アルミニウム合金材（アルミニウム合金板）自体が製造されてから、前記の自動車パネルの製造工程や車体製造工程に入るまでの期間がこれまでより長くなる傾向がある。自動車部品のモジュール化とは、自動車メーカーにおいて車体に直接取り付けていた個々の部品を、部品会社において事前にサブアセンブリーしてから車体に取り付ける方法である。自動車メーカーにおける難作業を簡素化して生産効率を上げることが主な目的であり、生産工程の短縮、仕掛品を削減する効果もある。自動車部品のモジュール化により、部品会社の負担は増加するが、自動車会社と部品会社の全体としてのコスト低減に効果があり、結果的に自動車のコスト削減に寄与している。 On the other hand, the modularization of automobile parts is progressing, and the period from when the aluminum alloy material (aluminum alloy plate) itself is manufactured until the automobile panel manufacturing process and the vehicle body manufacturing process are started is longer than before. Tend to be. The modularization of automobile parts is a method in which individual parts that have been directly attached to a vehicle body at an automobile manufacturer are sub-assembled in advance at a parts company and then attached to the car body. The main purpose is to improve the production efficiency by simplifying difficult work in automobile manufacturers, and it also has the effect of shortening the production process and reducing work in process. The modularization of automobile parts increases the burden on the parts company, but it is effective in reducing the cost of the automobile company and the parts company as a whole, and consequently contributes to the cost reduction of the automobile.
また、自動車用アルミニウム合金板の搬送経路は、これまで軽圧メーカーから自動車メーカーへの直納方式が主流であった。しかし、モジュール化が進めば部品会社経由とならざるを得ず、アルミニウム合金板自体が製造されてから前記の製造工程に入るまでの期間がこれまでより長くなる。したがって、アルミニウム合金板の表面保護の観点から、アルミニウム合金板を油で覆う処理が行われる。 In addition, the transportation route of aluminum alloy sheets for automobiles has been mainly the direct delivery method from the light pressure manufacturer to the automobile manufacturer. However, if modularization progresses, it will be forced to go through a parts company, and the period from the time when the aluminum alloy plate itself is manufactured until the start of the manufacturing process will be longer. Therefore, the process which covers an aluminum alloy plate with oil is performed from a viewpoint of the surface protection of an aluminum alloy plate.
しかし、このような場合に、どうしてもアルミニウム合金板の表面特性が経時変化し、特に化成処理性、塗装性へ悪影響を及ぼすことが問題となっている。なかでも、経時変化に伴い化成処理時の脱脂性が悪化し、化成処理皮膜が付着し難くなり、結果的に耐食性に影響を及ぼすことが知られている。 However, in such a case, the surface characteristics of the aluminum alloy plate inevitably change with time, and there is a problem that it particularly has an adverse effect on chemical conversion treatment properties and paintability. Especially, it is known that the degreasing property at the time of chemical conversion treatment deteriorates with a change with time, the chemical conversion treatment film becomes difficult to adhere, and consequently the corrosion resistance is affected.
このため、従来からアルミニウム合金板表面のマグネシウム（Ｍｇ）を除去することにより、化成処理性等を向上させることに注力されている（特許文献１〜５参照）。ただし、Ｍｇを除去するだけでは、表面特性の経時変化が少ない表面安定性に優れたものが得られるものではない。 For this reason, conventionally, efforts have been made to improve chemical conversion properties and the like by removing magnesium (Mg) on the aluminum alloy plate surface (see Patent Documents 1 to 5). However, by simply removing Mg, it is not possible to obtain an excellent surface stability with little change in surface characteristics over time.
また、特に脱脂後の水濡れ性と接着性に優れたアルミニウム合金板を得るために、アルミニウム合金板の表面皮膜のＭｇ量とＯＨ量を調整し、表面調整後１４日以内に防錆油を塗油した自動車ボディーシート用アルミニウム合金板も提案されている（特許文献６参照）。しかし、表面調整後１４日以内に防錆油を塗油して表面を保護するだけでは、表面特性の経時変化に対する安定性に優れたものが得られるものではない。 Moreover, in order to obtain an aluminum alloy plate excellent in water wettability and adhesion particularly after degreasing, the Mg amount and OH amount of the surface film of the aluminum alloy plate are adjusted, and the antirust oil is applied within 14 days after the surface adjustment. An oiled aluminum alloy sheet for an automobile body sheet has also been proposed (see Patent Document 6). However, by simply applying a rust preventive oil within 14 days after the surface adjustment to protect the surface, it is not possible to obtain a product having excellent stability with respect to changes over time in surface characteristics.
そこで、表面特性の経時変化の少ないアルミニウム合金板とするために、Ｍｇを２〜１０質量％含有するアルミニウム合金板の金属アルミニウム基体と、この基体上に形成されたアルミニウムのリン酸塩皮膜と、このリン酸塩皮膜上に形成された酸化アルミニウム膜と、さらにこの上に防錆油を塗布した自動車ボディー用アルミニウム合金板も提案されている（特許文献７参照）。また、アルミニウム合金の表面にエステル成分を含有した成形油（プレス油）で覆ったものも提案されている（非特許文献１参照）。 Therefore, in order to obtain an aluminum alloy plate with little change in surface characteristics over time, a metal aluminum substrate of an aluminum alloy plate containing 2 to 10% by mass of Mg, an aluminum phosphate film formed on the substrate, There has also been proposed an aluminum alloy plate for an automobile body in which an aluminum oxide film formed on the phosphate film and a rust preventive oil are further coated thereon (see Patent Document 7). Moreover, what covered the surface of the aluminum alloy with the shaping | molding oil (press oil) containing the ester component is also proposed (refer nonpatent literature 1).
しかしながら、従来の技術においては、以下に示す問題がある。
前記特許文献７では、その実施例において、サンプル作製後一週間放置した材料を基準として評価結果を比較している。しかし、前記したアルミニウム合金板の表面特性の経時変化は、サンプル作製直後から一週間程度までの変化量が最も大きく、その後の変化は比較的少ない。したがって、前記特許文献７に示された評価結果をもって、目的とする表面特性の安定性が保証されたことにはならない。また、前記非特許文献１において開示されているように、プレス油中のエステル成分は、油性剤として作用し合金の絞り加工性を向上させるが、化成処理時の脱脂工程において水濡れ性が低下するといった問題点を有している。
However, the conventional techniques have the following problems.
In the said patent document 7, in the Example, an evaluation result is compared on the basis of the material left for one week after sample preparation. However, the time-dependent change in the surface characteristics of the aluminum alloy plate described above is the largest in the amount of change from immediately after sample preparation to about one week, and the change thereafter is relatively small. Therefore, the stability of the target surface characteristics is not guaranteed with the evaluation results shown in Patent Document 7. In addition, as disclosed in Non-Patent Document 1, the ester component in the press oil acts as an oil agent and improves the drawing processability of the alloy, but the water wettability is reduced in the degreasing process during the chemical conversion treatment. Have the problem of
特に、自動車等の用途では、アルミニウム合金材の化成処理時の水濡れ安定性、塗装性、接着耐久性、溶接安定性等が求められる。取り分け、アルミニウム合金材が製造メーカーの工場から出荷され、プレス成形等が行われ、さらに化成処理時の脱脂が行われるまでの間、プレス油の効果を維持できると共に、化成処理時の良好な水濡れ性が維持できる性質、すなわち脱脂性に優れたＭｇ含有アルミニウム合金材が求められている。さらに、化成処理後の表面に、化成処理ムラが発生しない性質、すなわち化成性に優れることも必要である。 In particular, in applications such as automobiles, water wetting stability, paintability, adhesion durability, welding stability, and the like during chemical conversion treatment of aluminum alloy materials are required. In particular, while the aluminum alloy material is shipped from the manufacturer's factory, pressed, etc., and degreased during chemical conversion treatment, the effect of the press oil can be maintained and good water during chemical conversion treatment can be maintained. There is a demand for an Mg-containing aluminum alloy material that maintains wettability, that is, excellent in degreasing properties. Furthermore, it is necessary that the surface after the chemical conversion treatment does not cause chemical conversion unevenness, that is, has excellent chemical conversion properties.
本発明は、前記課題を解決するものであり、エステル成分を含有するプレス油が塗布されても、脱脂性および化成性に優れるアルミニウム合金材およびその製造方法を提供することを目的とする。 This invention solves the said subject, and even if the press oil containing an ester component is apply | coated, it aims at providing the aluminum alloy material which is excellent in degreasing | defatting property and chemical conversion property, and its manufacturing method.
本発明者らは、近年、アルミニウム合金材が製造メーカーの工場から出荷され、プレス成形等が行われ、さらに化成処理時の脱脂が行われるまでの全期間が長くなってきていること、すなわち、アルミニウム合金材の表面保護等の観点から、どうしても油で覆われている時間が長くなってしまう点に着目した。また、アルミニウム合金材は、化成処理の前にプレス成形等も行われるため、油は成形性を向上させるものであることも求められる。このような表面保護性と成形性の両者を満足する油が塗布されたものであっても、化成処理時の脱脂も十分に行え、かつ、化成処理時の良好な水濡れ性が維持できる性質（脱脂性）に優れ、さらに、化成処理後の表面に、化成処理ムラが発生しない性質（化成性）にも優れたアルミニウム合金材ができないものか鋭意検討した。その結果、アルミニウム合金材の表面処理の材料、条件を工夫し、エステル成分を含有するプレス油が塗布されたものであっても、Ｍｇを含有するアルミニウム合金材の表面のリン濃度が、５〜４０原子％であれば、前記目的を達成できることを始めて見出した。 In recent years, the present inventors have shipped aluminum alloy materials from the manufacturer's factory, press forming, etc., and further the total period until degreasing during chemical conversion treatment has become longer, that is, From the viewpoint of protecting the surface of the aluminum alloy material, attention was focused on the fact that the time covered with oil inevitably increases. Moreover, since an aluminum alloy material is also subjected to press molding or the like before chemical conversion treatment, the oil is also required to improve formability. Even if oil that satisfies both surface protection and moldability is applied, it can be sufficiently degreased during chemical conversion treatment and maintain good water wettability during chemical conversion treatment. We have eagerly investigated whether an aluminum alloy material excellent in (degreasing property) and also excellent in properties (chemical conversion property) that does not cause chemical conversion unevenness on the surface after chemical conversion treatment can be obtained. As a result, the material and conditions of the surface treatment of the aluminum alloy material are devised, and even if the press oil containing the ester component is applied, the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material containing Mg is 5 to 5. It has been found for the first time that the above-mentioned purpose can be achieved at 40 atomic%.
このような構成により、前記目的を達成できたのは、図１に示すようなアルミニウム合金材表面の性状が大きな役割を果たしているのではないかと推定している。すなわち、図１において、Ｍｇを含有するアルミニウム合金材（ここでは、アルミニウム合金を単にアルミニウム合金と称し、その表面に、例えばＭｇ−Ｏｘがすでに存在しているものまで含めてアルミニウム合金材と称す）の表面を、所定の濃度のリン酸二水素アルミニウム水溶液で表面処理すると、このアルミニウム合金材の表面に水和したリン酸塩もしくは、リン酸水素塩の層が形成され、これらの層がアルミニウム合金材との間で、酸素（−Ｏ−）を介して強固な化学結合を有し、また、ＯＨ基が残存して保湿成分となり、プレス油中のエステル成分の吸着を抑制すると考えられる。 It is presumed that the above-mentioned purpose has been achieved by such a configuration because the properties of the surface of the aluminum alloy material as shown in FIG. 1 play a major role. That is, in FIG. 1, an aluminum alloy material containing Mg (herein, the aluminum alloy is simply referred to as an aluminum alloy, and the surface including, for example, Mg-Ox already existing on the surface is referred to as an aluminum alloy material). When the surface of the aluminum alloy is surface-treated with an aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate having a predetermined concentration, a hydrated phosphate or hydrogen phosphate layer is formed on the surface of the aluminum alloy material, and these layers are formed of an aluminum alloy. It is considered that the material has a strong chemical bond via oxygen (-O-) and the OH group remains and becomes a moisturizing component, thereby suppressing the adsorption of the ester component in the press oil.
これにより、化成処理時の脱脂時まで、アルミニウム合金材の表面に水和したリン酸塩もしくは、リン酸水素塩と、プレス油中のエステル成分が結合することなく、かつ、所定量のプレス油を安定して保持するため、プレス油中のエステル成分の成形効果が維持される。また、プレス油中のエステル成分は、水和したリン酸塩もしくは、リン酸水素塩と結合していないため、脱脂時には十分に除去でき、化成処理時の脱脂工程において良好な水濡れ性が維持される。また、表面のリン濃度を所定以下に制御することで、表面のリンに起因する化成処理ムラの発生が抑制される。以上により、脱脂性および化成性に優れたアルミニウム合金材が実現できたものと考えている。 Thereby, the phosphate or hydrogen phosphate hydrated on the surface of the aluminum alloy material and the ester component in the press oil are not bonded to the surface of the aluminum alloy material until the degreasing time in the chemical conversion treatment, and a predetermined amount of the press oil Is stably maintained, the molding effect of the ester component in the press oil is maintained. In addition, the ester component in the press oil is not bonded to the hydrated phosphate or hydrogen phosphate, so it can be removed sufficiently during degreasing and maintains good wettability during the degreasing process during chemical conversion treatment. Is done. In addition, by controlling the phosphorus concentration on the surface to a predetermined value or less, occurrence of chemical conversion unevenness due to surface phosphorus is suppressed. From the above, it is considered that an aluminum alloy material excellent in degreasing and chemical conversion properties has been realized.
すなわち、本発明に係るアルミニウム合金材は、Ｍｇを含有するアルミニウム合金材であって、前記アルミニウム合金材の表面のリン濃度（以下、適宜、表面のリン濃度と称す）が、５〜４０原子％である構成とした。 That is, the aluminum alloy material according to the present invention is an aluminum alloy material containing Mg, and the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material (hereinafter, appropriately referred to as surface phosphorus concentration) is 5 to 40 atomic%. It was set as the structure which is.
このような構成によれば、アルミニウム合金材表面のリン濃度を５原子％以上とすることで、アルミニウム合金材の表面に、水和したリン酸塩もしくは、リン酸水素塩の層が形成される。そして、これらの層がアルミニウム合金材との間で、酸素（−Ｏ−）を介して強固に化学結合し、また、ＯＨ基が残存して、保湿成分となり、プレス油中のエステル成分の吸着が抑制される。これにより、脱脂性が向上する。一方、表面のリン濃度を４０原子％以下とすることで、化成性が向上する。 According to such a configuration, a hydrated phosphate or hydrogen phosphate layer is formed on the surface of the aluminum alloy material by setting the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material to 5 atomic% or more. . These layers are firmly bonded chemically with the aluminum alloy material via oxygen (-O-), and OH groups remain to become a moisturizing component, and the adsorption of the ester component in the press oil Is suppressed. Thereby, degreasing property improves. On the other hand, the chemical conversion is improved by setting the phosphorus concentration on the surface to 40 atomic% or less.
本発明に係るアルミニウム合金材の第１の製造方法は、前記記載のアルミニウム合金材の製造方法であって、アルミニウム合金素材に溶体化処理を施す溶体化処理工程と、前記溶体化処理の後に焼入処理を施す焼入処理工程と、前記焼入処理の後に、リン酸二水素アルミニウム（Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３）（以下、適宜、薬剤と称す）の濃度が０．２〜１５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液（以下、適宜、水溶液と称す）を用いて表面処理を施す表面処理工程と、を含むことを特徴とする。 A first method for producing an aluminum alloy material according to the present invention is the above-described method for producing an aluminum alloy material, comprising a solution treatment step for subjecting the aluminum alloy material to a solution treatment, and firing after the solution treatment. After the quenching process for performing the quenching process and after the quenching process, the concentration of aluminum dihydrogen phosphate (Al (H 2 PO 4 ) 3 ) (hereinafter referred to as a drug as appropriate) is 0.2 to 15 g / And a surface treatment step of performing a surface treatment using an aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate as L (hereinafter referred to as an aqueous solution as appropriate).
このような製造方法によれば、焼入処理後のアルミニウム合金材を、所定のリン酸二水素アルミニウム水溶液を用いて表面処理することで、表面のリン濃度が５〜４０原子％であるアルミニウム合金材が製造される。 According to such a manufacturing method, the aluminum alloy material after the quenching treatment is subjected to a surface treatment using a predetermined aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate so that the surface phosphorus concentration is 5 to 40 atomic%. The material is manufactured.
本発明に係るアルミニウム合金材の第２の製造方法は、前記記載のアルミニウム合金材の製造方法であって、アルミニウム合金素材に溶体化処理を施す溶体化処理工程と、前記溶体化処理の後に焼入処理を施す焼入処理工程と、を含み、前記焼入処理工程において、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．０２〜１．５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液を、冷却水として用いて表面処理を施すことを特徴とする。 A second method for producing an aluminum alloy material according to the present invention is the above-described method for producing an aluminum alloy material, comprising a solution treatment step for subjecting the aluminum alloy material to a solution treatment, and firing after the solution treatment. A quenching treatment step for performing a quenching treatment, and in the quenching treatment step, an aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution having a concentration of aluminum dihydrogen phosphate of 0.02 to 1.5 g / L is used as cooling water. It is characterized by being subjected to a surface treatment.
このような製造方法によれば、焼入処理工程において、所定のリン酸二水素アルミニウム水溶液を冷却水として用いて表面処理することで、表面のリン濃度が５〜４０原子％であるアルミニウム合金材が製造される。 According to such a manufacturing method, an aluminum alloy material having a surface phosphorus concentration of 5 to 40 atomic% by performing surface treatment using a predetermined aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate as cooling water in the quenching treatment step. Is manufactured.
本発明に係るアルミニウム合金材の製造方法は、前記リン酸二水素アルミニウム水溶液が、８〜２００ｍｇ／Ｌの濃度のキレート剤を含有することを特徴とする。 The method for producing an aluminum alloy material according to the present invention is characterized in that the aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate contains a chelating agent having a concentration of 8 to 200 mg / L.
このような製造方法によれば、水溶液にキレート剤を所定量添加することで、水溶液中のミネラル分とキレート剤が化学反応を起こして錯化合物が形成され、ミネラル分と薬剤成分が化学反応を起こすことで、これらが難溶塩となって沈殿することが抑制される。これにより、水溶液を長期間放置しても、水溶液中に非溶解成分（沈殿物）が生成しない性質である液経時安定性が向上する。 According to such a manufacturing method, by adding a predetermined amount of a chelating agent to an aqueous solution, a mineral component in the aqueous solution and the chelating agent cause a chemical reaction to form a complex compound, and the mineral component and the drug component undergo a chemical reaction. By waking up, the precipitation of these as hardly soluble salts is suppressed. Thereby, even if the aqueous solution is left for a long period of time, the liquid aging stability, which is a property that non-dissolved components (precipitates) are not generated in the aqueous solution, is improved.
本発明に係るアルミニウム合金材の製造方法は、前記キレート剤が、蓚酸およびＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）から選択される少なくとも一種であることを特徴とする。
このような製造方法によれば、キレート剤として、蓚酸やＮＴＡを用いることで、キレート剤を安価、かつ容易に入手できると共に、ミネラル分のマスキング性が向上する。
The method for producing an aluminum alloy material according to the present invention is characterized in that the chelating agent is at least one selected from oxalic acid and NTA (nitrilotriacetic acid).
According to such a production method, by using oxalic acid or NTA as the chelating agent, the chelating agent can be obtained inexpensively and easily, and the masking property for minerals is improved.
本発明に係るアルミニウム合金材の製造方法は、前記表面処理を施す時間が１〜３０秒であることを特徴とする。
このような製造方法によれば、表面処理の効率が向上する。
The method for producing an aluminum alloy material according to the present invention is characterized in that the time for performing the surface treatment is 1 to 30 seconds.
According to such a manufacturing method, the efficiency of the surface treatment is improved.
本発明のアルミニウム合金材は、脱脂性に優れるため、化成処理時の良好な水濡れ性が維持でき、また、化成性に優れるため、化成処理後の表面に、化成処理ムラが発生しないものとなる。さらに、化成処理の脱脂時まで、エステル成分を含有するプレス油の効果を維持することができる。 Since the aluminum alloy material of the present invention is excellent in degreasing properties, it can maintain good water wettability during chemical conversion treatment, and since it is excellent in chemical conversion properties, there is no occurrence of chemical conversion treatment unevenness on the surface after chemical conversion treatment. Become. Furthermore, the effect of the press oil containing an ester component can be maintained until the degreasing treatment.
本発明のアルミニウム合金材の製造方法によれば、表面のＭｇを除去することなく、脱脂性および化成性を向上させることができ、さらに、化成処理の脱脂時まで、エステル成分を含有するプレス油の効果を維持することができるアルミニウム合金材を製造することができる。また、焼入処理工程で表面処理を行う方法とすることで、表面を酸洗浄する必要がないため、コストダウンを図ることができ、さらに、焼入処理と表面処理を同一工程で行うことができるため、製造コストをさらに削減することができる。 According to the method for producing an aluminum alloy material of the present invention, degreasing and chemical conversion can be improved without removing Mg on the surface, and further, press oil containing an ester component until degreasing in chemical conversion treatment. An aluminum alloy material that can maintain the above effect can be manufactured. In addition, since the surface treatment is performed in the quenching process, it is not necessary to perform acid cleaning on the surface, so that the cost can be reduced, and the quenching process and the surface treatment can be performed in the same process. Therefore, the manufacturing cost can be further reduced.
また、表面処理に用いるリン酸二水素アルミニウム水溶液が、キレート剤を所定量含有することで、リン酸二水素アルミニウム水溶液の液経時安定性が向上する。これにより、表面処理を行う際のロール等の設備汚染、フィルタやノズル詰まりの発生等が抑えられ、処理設備のメンテナンス頻度を低減させることができる。 Moreover, the liquid aging stability of aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution improves because the aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate used for the surface treatment contains a predetermined amount of chelating agent. This suppresses equipment contamination such as rolls during surface treatment, clogging of filters and nozzles, and the like, and can reduce the frequency of maintenance of the processing equipment.
以下、本発明に係るアルミニウム合金材およびその製造方法の最良の形態について具体的に説明する。 Hereinafter, the best mode of the aluminum alloy material and the manufacturing method thereof according to the present invention will be specifically described.
≪アルミニウム合金材≫
本発明に係るアルミニウム合金材は、Ｍｇを含有し、表面のリン濃度が、５〜４０原子％であることを特徴とするものである。
≪Aluminum alloy material≫
The aluminum alloy material according to the present invention contains Mg and has a surface phosphorus concentration of 5 to 40 atomic%.
＜アルミニウム合金＞
本発明で用いるアルミニウム合金は、アルミニウム合金材の用途に応じて、圧延板、圧延箔、押出形材、鍛造材、鋳造材等の種々の製造方法にて製造された、ＡＡ、ＪＩＳに規定される、またはＪＩＳに近似する種々のアルミニウム合金が使用できるが、前記説明した表面性状とするため、Ｍｇを含有することを必須要件とする。この場合、Ｍｇは、０．２質量％以上含有するのが好ましい。Ｍｇの含有量の上限については特に制限を設けるものではないが、構造用部材として用いられる場合の種々の特性のバランスを勘案すれば、１．５質量％までが好適である。
<Aluminum alloy>
The aluminum alloy used in the present invention is defined in AA and JIS, which are manufactured by various manufacturing methods such as a rolled plate, a rolled foil, an extruded profile, a forged material, and a cast material, depending on the use of the aluminum alloy material. However, in order to obtain the above-described surface properties, it is essential to contain Mg. In this case, Mg is preferably contained in an amount of 0.2% by mass or more. The upper limit of the Mg content is not particularly limited, but is preferably up to 1.5% by mass considering the balance of various characteristics when used as a structural member.
具体例を挙げると、前記自動車用に用いる場合では、０．２％耐力が１００ＭＰａ以上の高強度のアルミニウム合金材が好ましい。このような特性を満足するアルミニウム合金としては、通常、この種の構造部材用途に汎用される、５０００系、６０００系、７０００系等の耐力が比較的高い汎用合金であって、必要により調質されたアルミニウム合金が好適に用いられる。優れた時効硬化能や合金元素量が比較的少なくスクラップのリサイクル性や成形性にも優れている点では、６０００系アルミニウム合金を用いることが好ましい。 As a specific example, when used for the automobile, a high-strength aluminum alloy material having a 0.2% proof stress of 100 MPa or more is preferable. As an aluminum alloy satisfying such characteristics, it is a general-purpose alloy having a relatively high proof stress such as 5000 series, 6000 series, and 7000 series, which is generally used for this type of structural member, and is tempered as necessary. The aluminum alloy made is preferably used. It is preferable to use a 6000 series aluminum alloy in terms of excellent age-hardening ability and a relatively small amount of alloying elements and excellent scrap recyclability and formability.
アルミニウム合金の組成の一例として、Ｍｇ：０．２〜１．５質量％、Ｓｉ：０．３〜２．３質量％、Ｃｕ：１．０質量％以下を含有し、更に、Ｔｉ：０．１５質量％以下、Ｂ：０．０６質量％以下、Ｂｅ：０．２質量％以下、Ｍｎ：０．８質量％以下、Ｃｒ：０．４質量％以下、Ｆｅ：０．５質量％以下、Ｚｒ：０．２質量％以下、Ｖ：０．２質量％以下から選択される１種以上を含有し、残部がＡｌおよび不可避不純物からなるアルミニウム合金が挙げられる。 As an example of the composition of the aluminum alloy, Mg: 0.2 to 1.5% by mass, Si: 0.3 to 2.3% by mass, Cu: 1.0% by mass or less, and Ti: 0.00% or less. 15 mass% or less, B: 0.06 mass% or less, Be: 0.2 mass% or less, Mn: 0.8 mass% or less, Cr: 0.4 mass% or less, Fe: 0.5 mass% or less, An aluminum alloy containing one or more selected from Zr: 0.2% by mass or less and V: 0.2% by mass or less, with the balance being made of Al and inevitable impurities may be mentioned.
（Ｍｇ：０．２〜１．５質量％）
Ｍｇは、強度を向上させる効果がある。Ｍｇの含有量が０．２質量％未満では、強度向上の効果が小さい。一方、Ｍｇの含有量が１．５質量％を超えると、成形性が低下しやすくなる。
(Mg: 0.2-1.5% by mass)
Mg has the effect of improving strength. When the Mg content is less than 0.2% by mass, the effect of improving the strength is small. On the other hand, if the Mg content exceeds 1.5% by mass, the moldability tends to decrease.
（Ｓｉ：０．３〜２．３質量％）
Ｓｉは、強度を向上させる効果がある。Ｓｉの含有量が０．３質量％未満では、強度向上の効果が小さい。一方、Ｓｉの含有量が２．３質量％を超えると、成形性、熱間圧延性が低下しやすくなる。
(Si: 0.3-2.3 mass%)
Si has an effect of improving strength. When the Si content is less than 0.3% by mass, the effect of improving the strength is small. On the other hand, if the Si content exceeds 2.3 mass%, the formability and hot rollability are likely to deteriorate.
（Ｃｕ：１．０質量％以下）
Ｃｕは、強度を向上させる効果がある。しかし、Ｃｕの含有量が１．０質量％を超えると、耐食性が低下しやすくなる。
(Cu: 1.0% by mass or less)
Cu has the effect of improving strength. However, if the Cu content exceeds 1.0% by mass, the corrosion resistance tends to decrease.
（Ｔｉ：０．１５質量％以下、Ｂ：０．０６質量％以下、Ｂｅ：０．２質量％以下、Ｍｎ：０．８質量％以下、Ｃｒ：０．４質量％以下、Ｆｅ：０．５質量％以下、Ｚｒ：０．２質量％以下、Ｖ：０．２質量％以下から選択される１種以上） (Ti: 0.15 mass% or less, B: 0.06 mass% or less, Be: 0.2 mass% or less, Mn: 0.8 mass% or less, Cr: 0.4 mass% or less, Fe: 0.0. 5% by mass or less, Zr: 0.2% by mass or less, V: one or more selected from 0.2% by mass or less)
Ｔｉは、鋳塊の結晶粒を微細にし、成形性を向上させる効果がある。しかし、Ｔｉの含有量が０．１５質量％を超えると、粗大な晶出物の形成により、成形性が低下しやすくなる。
Ｂは、鋳塊の結晶粒や晶出物を微細にし、成形性を向上させる効果がある。しかし、Ｂの含有量が０．０６質量％を超えると、粗大な晶出物の形成により、成形性が低下しやすくなる。
Ti has the effect of making the crystal grains of the ingot finer and improving the formability. However, if the Ti content exceeds 0.15% by mass, the formability tends to decrease due to the formation of coarse crystals.
B has the effect of making the crystal grains and crystallized matter of the ingot fine and improving the formability. However, if the content of B exceeds 0.06% by mass, the formability tends to decrease due to the formation of coarse crystals.
Ｂｅは、熱間圧延性および成形性を向上させる効果がある。しかし、Ｂｅの含有量が０．２質量％を超えると、効果が飽和する。
Ｍｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｖは、強度を向上させる効果がある。しかし、含有量がそれぞれ、０．８質量％、０．４質量％、０．５質量％、０．２質量％、０．２質量％を超えると、粗大な晶出物の形成により、成形性が低下しやすくなる。
Be has the effect of improving hot rollability and formability. However, when the content of Be exceeds 0.2% by mass, the effect is saturated.
Mn, Cr, Fe, Zr, and V have the effect of improving strength. However, when the content exceeds 0.8% by mass, 0.4% by mass, 0.5% by mass, 0.2% by mass, and 0.2% by mass, respectively, formation of coarse crystallized products leads to molding. It becomes easy to fall.
（残部：Ａｌおよび不可避的不純物）
アルミニウム合金の成分は前記の他、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなるものである。
(Balance: Al and inevitable impurities)
In addition to the above components, the aluminum alloy is composed of Al and inevitable impurities.
＜アルミニウム合金材の表面のリン濃度：５〜４０原子％＞
ここでのアルミニウム合金材の表面とは、アルミニウム合金材表面に存在する酸化皮膜の上部や、酸化皮膜自体のことをいう。すなわち、アルミニウム合金材表面には、必然的にアルミニウムの酸化皮膜が形成されており、リンは、このアルミニウムの酸化皮膜上や、酸化皮膜中に存在、ないし散在して、酸化皮膜と一体となって、リン酸塩やリン酸水素塩の層を形成する。したがって、本発明でいう、アルミニウム合金材表面にリンを有するとは、具体的には、このような表面状態をいう。
<Phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material: 5 to 40 atomic%>
The surface of the aluminum alloy material here means the upper part of the oxide film existing on the surface of the aluminum alloy material or the oxide film itself. In other words, an aluminum oxide film is inevitably formed on the surface of the aluminum alloy material, and phosphorus is present or scattered on the oxide film of aluminum and is integrated with the oxide film. Thus, a phosphate or hydrogen phosphate layer is formed. Accordingly, the phrase “having phosphorus on the surface of the aluminum alloy material” as used in the present invention specifically refers to such a surface state.
リン濃度が５原子％未満では、プレス油中のエステル成分の吸着を抑制することができず、脱脂性が低下する。その結果、脱脂不良により化成処理ムラが生じ、化成性が低下する。なお、エステル成分の吸着をより抑制しやすくする観点から、好ましくは、１０原子％以上、より好ましくは、１５原子％以上である。一方、４０原子％を超えると、表面のリンが多すぎ、化成処理反応が阻害されて、化成処理ムラが生じ、化成性が低下する。なお、化成処理ムラの発生をより抑制する観点から、好ましくは、３５原子％以下、より好ましくは、３０原子％以下である。そして、このようなリン濃度の範囲は、後記する表面処理工程における水溶液中のリン酸二水素アルミニウム濃度により制御することができる。 When the phosphorus concentration is less than 5 atomic%, adsorption of the ester component in the press oil cannot be suppressed, and the degreasing property is lowered. As a result, chemical conversion treatment unevenness occurs due to poor degreasing, and chemical conversion is reduced. In addition, from a viewpoint of making it easy to suppress adsorption | suction of an ester component, Preferably it is 10 atomic% or more, More preferably, it is 15 atomic% or more. On the other hand, when it exceeds 40 atomic%, there is too much phosphorus on the surface, the chemical conversion treatment reaction is inhibited, chemical conversion treatment unevenness occurs, and chemical conversion properties decrease. In addition, from a viewpoint of suppressing generation | occurrence | production of chemical conversion treatment nonuniformity, Preferably it is 35 atomic% or less, More preferably, it is 30 atomic% or less. The range of such phosphorus concentration can be controlled by the concentration of aluminum dihydrogen phosphate in the aqueous solution in the surface treatment step described later.
アルミニウム合金材表面のリン濃度の測定方法としては、例えば、高周波グロー放電発光分光分析（Ｇｌｏｗ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ−Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、以下、ＧＤ−ＯＥＳと称す）によって測定された、深さ方向プロファイルでのＰ濃度の最大値を採用することで行うことができる。しかしながら、測定方法は、ＧＤ−ＯＥＳと同精度を持つ測定方法であれば、ＧＤ−ＯＥＳに限定されるものではない。 As a method for measuring the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material, for example, the P concentration in the depth direction profile measured by high-frequency glow discharge optical emission spectroscopy (hereinafter referred to as GD-OES) is used. This can be done by adopting the maximum value of. However, the measurement method is not limited to GD-OES as long as the measurement method has the same accuracy as GD-OES.
≪アルミニウム合金材の製造方法≫
次に、本発明に係るアルミニウム合金材の製造方法について説明する。
［第１製造方法］
本発明に係るアルミニウム合金材の第１の製造方法は、溶体化処理工程と、焼入処理工程と、表面処理工程と、を含む。
以下、各工程について説明する。
≪Method for producing aluminum alloy material≫
Next, the manufacturing method of the aluminum alloy material which concerns on this invention is demonstrated.
[First production method]
The first manufacturing method of an aluminum alloy material according to the present invention includes a solution treatment process, a quenching process, and a surface treatment process.
Hereinafter, each step will be described.
＜溶体化処理工程＞
溶体化処理工程は、アルミニウム合金素材に溶体化処理を施す工程である。
（アルミニウム合金素材）
アルミニウム合金素材は、前記説明したアルミニウム合金から作製したものであり、圧延板の他、圧延箔、押出形材、鍛造材、鋳造材等であってもよい。なお、これらの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の技術を用いて製造すればよい。
<Solution treatment process>
The solution treatment step is a step of performing a solution treatment on the aluminum alloy material.
(Aluminum alloy material)
The aluminum alloy material is prepared from the above-described aluminum alloy, and may be a rolled foil, an extruded profile, a forged material, a cast material, or the like in addition to a rolled plate. In addition, these manufacturing methods are not specifically limited, What is necessary is just to manufacture using a well-known technique.
ここで、圧延板のアルミニウム合金素材を作製する場合の一例として、以下に説明する。まず、所定の組成を有するアルミニウム合金を連続鋳造により溶解、鋳造して鋳塊を製造し（溶解鋳造工程）、前記製造された鋳塊に均質化熱処理を施す（均質化熱処理工程）。次に、前記均質化熱処理された鋳塊に、熱間圧延を施し（熱間圧延工程）、次に３００〜５８０℃で荒焼鈍または中間焼鈍を行う（焼鈍工程）。荒焼鈍または中間焼鈍の温度を３００℃以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮され、５８０℃以下とすることで、バーニングの発生による成形性の低下を抑制しやすくなる。その後、最終冷間圧延率５％以上の冷間圧延を施して所定の板厚のアルミニウム合金板を製造する（冷間圧延工程）。最終冷間圧延率を５％以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮される。なお、均質化熱処理、熱間圧延等の条件は、特に限定されるものではなく、圧延板を通常得る場合の条件でよい。 Here, it demonstrates below as an example in the case of producing the aluminum alloy raw material of a rolled sheet. First, an aluminum alloy having a predetermined composition is melted and cast by continuous casting to produce an ingot (melting casting step), and the produced ingot is subjected to homogenization heat treatment (homogenization heat treatment step). Next, the ingot subjected to the homogenization heat treatment is hot-rolled (hot rolling process), and then subjected to rough annealing or intermediate annealing at 300 to 580 ° C. (annealing process). By setting the temperature of rough annealing or intermediate annealing to 300 ° C. or higher, the effect of improving the moldability is more exhibited, and by setting it to 580 ° C. or lower, it becomes easy to suppress a decrease in moldability due to the occurrence of burning. Thereafter, cold rolling with a final cold rolling rate of 5% or more is performed to produce an aluminum alloy plate having a predetermined thickness (cold rolling step). By making the final cold rolling rate 5% or more, the effect of improving the formability is more exhibited. In addition, conditions, such as homogenization heat processing and hot rolling, are not specifically limited, The conditions in the case of obtaining a rolled sheet normally may be sufficient.
（溶体化処理条件）
このようにして製造したアルミニウム合金素材を溶体化処理するが、溶体化処理は、加熱速度１００℃／分以上で４８０〜５８０℃に急速加熱することにより行うのが好ましい。
４８０℃以上の急速加熱とすることで、素材強度、および塗装後加熱（ベーキング）後の強度がより高くなり、５８０℃以下の急速加熱とすることで、バーニングの発生による成形性の低下がより抑制される。なお、強度を向上させる観点から、保持時間は、３〜３０秒が好ましい。
(Solution treatment conditions)
The aluminum alloy material thus manufactured is subjected to a solution treatment. The solution treatment is preferably performed by rapid heating to 480 to 580 ° C. at a heating rate of 100 ° C./min or more.
By rapid heating at 480 ° C. or higher, the strength of the material and after coating (baking) is higher, and by rapid heating at 580 ° C. or lower, the moldability is reduced due to the occurrence of burning. It is suppressed. In addition, from the viewpoint of improving the strength, the holding time is preferably 3 to 30 seconds.
＜焼入処理工程＞
焼入処理工程は、前記溶体化処理の後に焼入処理を施す工程である。
焼入処理は、冷却速度１００℃／分以上で１００℃まで急速冷却することにより行うのが好ましい。
１００℃までの冷却速度を１００℃／分以上とすることで、成形性の低下がより抑制されると共に、ベーキング後の強度がより高くなる。
<Quenching process>
The quenching process is a process of performing a quenching process after the solution treatment.
The quenching treatment is preferably performed by rapid cooling to 100 ° C. at a cooling rate of 100 ° C./min or more.
By setting the cooling rate to 100 ° C. at 100 ° C./min or more, a decrease in moldability is further suppressed, and the strength after baking becomes higher.
＜表面処理工程＞
表面処理工程は、前記焼入処理の後に、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．２〜１５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液を用いて表面処理を施す工程である。
<Surface treatment process>
The surface treatment step is a step of performing a surface treatment using an aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate having a concentration of aluminum dihydrogen phosphate of 0.2 to 15 g / L after the quenching treatment.
表面処理は、焼入処理後のアルミニウム合金材を、リン酸二水素アルミニウム水溶液中に浸漬するか、または、リン酸二水素アルミニウム水溶液をスプレーすることで行えばよい。ここで、水溶液中のリン酸二水素アルミニウムの濃度は、０．２〜１５ｇ／Ｌとする。リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．２ｇ／Ｌ未満では、アルミニウム合金材表面のリン濃度を５原子％以上とすることができない。なお、好ましくは、０．３ｇ／Ｌ以上、より好ましくは、０．５ｇ／Ｌ以上である。一方、１５ｇ／Ｌを超えると、薬剤の効果が飽和し、コストが増大する。なお、好ましくは、１２ｇ／Ｌ以下、より好ましくは、１０ｇ／Ｌ以下である。 The surface treatment may be performed by immersing the aluminum alloy material after the quenching treatment in an aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution or by spraying an aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution. Here, the density | concentration of the aluminum dihydrogen phosphate in aqueous solution shall be 0.2-15 g / L. When the concentration of aluminum dihydrogen phosphate is less than 0.2 g / L, the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material cannot be made 5 atomic% or more. In addition, Preferably it is 0.3 g / L or more, More preferably, it is 0.5 g / L or more. On the other hand, if it exceeds 15 g / L, the effect of the drug is saturated and the cost increases. In addition, Preferably it is 12 g / L or less, More preferably, it is 10 g / L or less.
リン酸二水素アルミニウム水溶液の温度は室温でよいが、加温してもよい。また、処理時間は、特に限定するものではなく、水溶液の濃度や温度等の他の処理条件、あるいはアルミニウム合金材表面への所望付着量によって適宜選択すればよい。ただし、処理時間を１秒以上とすることで、表面処理の実施が行いやすくなり、３０秒を超えても、それ以上効果がないことから、処理時間は、１〜３０秒とするのが好ましい。 The temperature of the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution may be room temperature, but may be warmed. The treatment time is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on other treatment conditions such as the concentration and temperature of the aqueous solution, or the desired amount of adhesion to the aluminum alloy material surface. However, the surface treatment can be easily performed by setting the treatment time to 1 second or longer, and even if it exceeds 30 seconds, there is no further effect, and therefore the treatment time is preferably 1 to 30 seconds. .
さらに、リン酸二水素アルミニウム水溶液のｐＨを、２．５以上６未満に調整するのが好ましい。ｐＨがこの範囲にある水溶液を用いてアルミニウム合金材を処理することで、脱脂性が向上しやすくなる。さらに、アルミニウム合金材を表面処理する際に、水溶液中に非溶解成分に起因した濁りが生じにくく、配管詰まりの発生が抑制されやすく、メンテナンスの頻度を下げることができる。 Furthermore, it is preferable to adjust the pH of the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution to 2.5 or more and less than 6. By treating the aluminum alloy material with an aqueous solution having a pH in this range, the degreasing property is easily improved. Furthermore, when surface-treating the aluminum alloy material, turbidity due to non-dissolved components is less likely to occur in the aqueous solution, pipe clogging is easily suppressed, and maintenance frequency can be reduced.
なお、アルミニウム合金材表面へのリンの付着に際して、エッチングを伴う洗浄等の前処理によって、アルミニウム合金材表面に既に形成されているアルミニウムの酸化皮膜やマグネシウムを除去する必要性は一切ない。ただし、前記したアルミニウム合金材の製造工程中で、例えば工程の別の目的によって、前処理により、アルミニウム合金表面のアルミニウムの酸化皮膜やマグネシウムを除去した後で、水和したリン酸水素塩をアルミニウム合金材表面に付着させることは当然許容される。この場合でも、すぐにアルミニウムの酸化皮膜がアルミニウム合金表面に形成されるため、リンは、このアルミニウム合金の酸化皮膜上や酸化皮膜中に存在ないし散在する。 When phosphorus adheres to the surface of the aluminum alloy material, there is no need to remove the aluminum oxide film or magnesium already formed on the surface of the aluminum alloy material by pretreatment such as cleaning with etching. However, in the manufacturing process of the aluminum alloy material described above, the aluminum oxide film or magnesium on the surface of the aluminum alloy is removed by pretreatment, for example, for another purpose of the process, and then the hydrated hydrogen phosphate is converted into aluminum. It is naturally allowed to adhere to the surface of the alloy material. Even in this case, since an aluminum oxide film is immediately formed on the surface of the aluminum alloy, phosphorus is present or scattered on the oxide film of the aluminum alloy or in the oxide film.
前記リン酸二水素アルミニウム水溶液は、所定の濃度のキレート剤を含有するのが好ましい。水溶液中に工業用水に含まれるミネラル分（カルシウム，シリカ，マグネシウム等）が多量に混入していても、キレート剤を含有することにより、ミネラル分とキレート剤が化学反応を起こして錯化合物を形成する。これにより、ミネラル分と薬剤（リン酸二水素アルミニウム）成分が化学反応を起こし、難溶塩となって沈殿することが抑制され、水溶液の液経時安定性が向上する。 The aqueous aluminum dihydrogen phosphate solution preferably contains a chelating agent having a predetermined concentration. Even if a large amount of minerals (calcium, silica, magnesium, etc.) contained in industrial water is mixed in the aqueous solution, by containing a chelating agent, the mineral and chelating agent cause a chemical reaction to form a complex compound. To do. Thereby, a mineral component and a chemical | medical agent (aluminum dihydrogen phosphate) component raise | generate a chemical reaction, it suppresses that it becomes a hardly soluble salt and precipitates, and the liquid temporal stability of aqueous solution improves.
キレート剤の濃度は、８〜２００ｍｇ／Ｌとする。キレート剤の濃度が８ｍｇ／Ｌ未満では、キレート剤添加の効果が少ない。一方、２００ｍｇ／Ｌを超えると、キレート剤添加の効果が飽和し、コストが増大する。また、廃液処理の際に、薬剤成分を強制的に沈殿させ、系外へ除去する必要があるが、キレート剤の濃度が高いと、薬剤の沈殿が起きにくいため、廃液処理が行いにくくなる。 The concentration of the chelating agent is 8 to 200 mg / L. When the concentration of the chelating agent is less than 8 mg / L, the effect of adding the chelating agent is small. On the other hand, if it exceeds 200 mg / L, the effect of adding a chelating agent is saturated and the cost increases. In addition, it is necessary to forcibly precipitate the drug component and remove it from the system during the waste liquid treatment, but if the concentration of the chelating agent is high, precipitation of the drug is difficult to occur, so that the waste liquid treatment is difficult to perform.
また、キレート剤は、蓚酸およびＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）から選択される少なくとも一種であることが好ましい。これらは、ミネラル分のマスキング性がよく、また、安価で入手が容易という利点がある。 The chelating agent is preferably at least one selected from oxalic acid and NTA (nitrilotriacetic acid). These are advantageous in that they have good masking properties for minerals and are inexpensive and easily available.
［第２製造方法］
本発明に係るアルミニウム合金材の第２の製造方法は、溶体化処理工程と、焼入処理工程と、を含み、焼入処理工程における冷却の際に表面処理を行うものであり、焼入処理工程が表面処理工程となるものである。
溶体化処理工程については、前記第１製造方法と同様であるので、ここでは説明を省略し、焼入処理工程、すなわち、表面処理工程について、以下、説明する。
[Second production method]
The second method for producing an aluminum alloy material according to the present invention includes a solution treatment process and a quenching process, and performs a surface treatment during cooling in the quenching process. The process is a surface treatment process.
Since the solution treatment process is the same as that of the first manufacturing method, description thereof is omitted here, and the quenching process process, that is, the surface treatment process will be described below.
＜表面処理工程＞
表面処理工程は、前記焼入処理工程において、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．０２〜１．５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液を、冷却水として用いて表面処理を施す工程である。
<Surface treatment process>
The surface treatment step is a step of performing surface treatment using an aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate having a concentration of aluminum dihydrogen phosphate of 0.02 to 1.5 g / L as cooling water in the quenching treatment step. is there.
第２製造方法における表面処理は、リン酸二水素アルミニウム水溶液を、溶体化処理工程で加熱されたアルミニウム合金材を冷却するものとして使用することにより行う。このように、高温のアルミニウム合金材に表面処理を施すため、薬剤との反応性が向上し、第１製造方法での表面処理に比べ、表面にリンが付着しやすいことから、水溶液中のリン酸二水素アルミニウムの濃度は、０．０２〜１．５ｇ／Ｌとする。リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．０２ｇ／Ｌ未満では、アルミニウム合金材表面のリン濃度を５原子％以上とすることができない。なお、好ましくは、０．０３ｇ／Ｌ以上、より好ましくは、０．０５ｇ／Ｌ以上である。一方、１５ｇ／Ｌを超えると、アルミニウム合金材表面のリン濃度が４０原子％を超えてしまう。なお、好ましくは、１．２ｇ／Ｌ以下、より好ましくは、１．０ｇ／Ｌ以下である。また、このような冷却は、浸漬またはスプレーで行えばよい。 The surface treatment in the second production method is performed by using an aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution as a cooling agent for the aluminum alloy material heated in the solution treatment step. As described above, since the surface treatment is performed on the high-temperature aluminum alloy material, the reactivity with the drug is improved, and phosphorus is more likely to adhere to the surface as compared with the surface treatment in the first manufacturing method. The concentration of aluminum dihydrogen oxide is 0.02 to 1.5 g / L. When the concentration of aluminum dihydrogen phosphate is less than 0.02 g / L, the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material cannot be made 5 atomic% or more. In addition, Preferably, it is 0.03 g / L or more, More preferably, it is 0.05 g / L or more. On the other hand, if it exceeds 15 g / L, the phosphorus concentration on the surface of the aluminum alloy material exceeds 40 atomic%. In addition, Preferably it is 1.2 g / L or less, More preferably, it is 1.0 g / L or less. Such cooling may be performed by dipping or spraying.
このように、焼入処理工程において、リン酸二水素アルミニウム水溶液を冷却水として使用し、溶体化処理後のアルミニウム合金材を冷却すると共に表面処理を行うことで、酸洗浄により表面のＭｇを除去する必要がないため、従来行われていた酸洗浄そのものを行う必要がなく、酸洗浄工程のラインを省略することができる。さらに、焼入処理と表面処理を同一工程で行うことができるため、製造コストをさらに削減することができる。 In this way, in the quenching process, aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution is used as cooling water, and the aluminum alloy material after solution treatment is cooled and surface treatment is performed, so that surface Mg is removed by acid cleaning. Therefore, it is not necessary to perform the conventional acid cleaning itself, and the acid cleaning process line can be omitted. Furthermore, since the quenching process and the surface treatment can be performed in the same process, the manufacturing cost can be further reduced.
その他の条件や、キレート剤の添加等については、前記第１製造方法と同様であるので、ここでは説明を省略する。
なお、前記第１製造方法、第２製造方法のいずれの方法であっても、得られるアルミニウム合金材の特性に差異はない。
Since other conditions, addition of a chelating agent, and the like are the same as those in the first manufacturing method, description thereof is omitted here.
In addition, there is no difference in the characteristics of the obtained aluminum alloy material regardless of the first manufacturing method or the second manufacturing method.
本発明のアルミニウム合金材の製造方法は、以上説明したとおりであるが、本発明を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、前記表面処理工程における表面処理の後に予備時効処理を施す予備時効処理工程を設けてもよい。予備時効処理は、７２時間以内に４０〜１２０℃で８〜３６時間の低温加熱することにより行うのが好ましい。この条件で予備時効処理することにより、成形性、および、ベーキング後の強度向上を図ることができる。
その他、例えばアルミニウム合金材表面の異物を除去する異物除去工程や、各工程で発生した不良品を除去する不良品除去工程等を含めてもよい。
The method for producing an aluminum alloy material of the present invention is as described above. However, in carrying out the present invention, other processes are included between or before and after each process as long as the processes are not adversely affected. May be. For example, a preliminary aging treatment step of performing a preliminary aging treatment after the surface treatment in the surface treatment step may be provided. The preliminary aging treatment is preferably performed by heating at 40 to 120 ° C. for 8 to 36 hours at a low temperature within 72 hours. By performing the pre-aging treatment under these conditions, it is possible to improve moldability and strength after baking.
In addition, for example, a foreign matter removing step for removing foreign matter on the surface of the aluminum alloy material, a defective product removing step for removing defective products generated in each step, and the like may be included.
そして、前記第１製造方法、または第２製造方法で製造されたアルミニウム合金材は、成形前にプレス油が塗布される。プレス油は、エステル成分を含有するものが主に使用される。
次に、本発明に係るアルミニウム合金材にプレス油を塗布する方法について説明する。
プレス油の塗布の方法としては、例えば、エステル成分としてオレイン酸エチルを含有するプレス油に、アルミニウム合金材を浸漬させるだけでよい。エステル成分を含有するプレス油を塗布する方法や条件は、特に限定されるものではなく、通常のプレス油を塗布する方法や条件が広く適用できる。また、エステル成分もオレイン酸エチルに限定されるものではなく、ステアリン酸ブチルやソルビタンモノステアレート等、様々なものを利用することができる。
And press oil is apply | coated to the aluminum alloy material manufactured by the said 1st manufacturing method or the 2nd manufacturing method before shaping | molding. As the press oil, one containing an ester component is mainly used.
Next, a method for applying press oil to the aluminum alloy material according to the present invention will be described.
As a method for applying the press oil, for example, the aluminum alloy material may be simply immersed in press oil containing ethyl oleate as an ester component. The method and conditions for applying the press oil containing the ester component are not particularly limited, and general methods and conditions for applying the press oil can be widely applied. Further, the ester component is not limited to ethyl oleate, and various materials such as butyl stearate and sorbitan monostearate can be used.
次に、本発明のアルミニウム合金材およびその製造方法について、本発明の要件を満たす実施例と、本発明の要件を満たさない比較例と、を対比させて具体的に説明する。 Next, the aluminum alloy material of the present invention and the manufacturing method thereof will be specifically described by comparing an example that satisfies the requirements of the present invention with a comparative example that does not satisfy the requirements of the present invention.
材料（アルミニウム合金素材）として、サイズが７０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さ×１ｍｍ厚さであり、成分が６０２２規格（Ｓｉ：０．８〜１．５質量％，Ｍｇ：０．４５〜０．７質量％，Ｃｕ：０．０１〜０．１１質量％），６０１６規格（Ｓｉ：１．０〜１．５質量％，Ｍｇ：０．２５〜０．６質量％，Ｃｕ：０．２質量％），６１１１規格（Ｓｉ：０．６〜１．１質量％，Ｍｇ：０．５〜１．０質量％，Ｃｕ：０．５〜０．９質量％）の市販品３種の６０００系アルミニウム合金板を用いた。 As a material (aluminum alloy material), the size is 70 mm width × 150 mm length × 1 mm thickness, and the components are 6022 standards (Si: 0.8-1.5 mass%, Mg: 0.45-0.7 mass) %, Cu: 0.01 to 0.11 mass%), 6016 standard (Si: 1.0 to 1.5 mass%, Mg: 0.25 to 0.6 mass%, Cu: 0.2 mass%) , 6111 standard (Si: 0.6-1.1% by mass, Mg: 0.5-1.0% by mass, Cu: 0.5-0.9% by mass), three types of commercially available 6000 series aluminum alloys A plate was used.
本実施例では、前記した第２製造方法により、供試材を作製した。すなわち、アルミニウム合金板を実体到達温度４８０〜５８０℃まで加熱し、表１に示す濃度のリン酸二水素アルミニウムを含有する、常温の市販リン酸二水素アルミニウム水溶液中に５〜２０秒間浸漬して冷却した後、水洗・乾燥し、市販洗浄プレス油（鉱油系，４ｃＳｔ）を１ｇ／ｍ２塗布して、供試材を作製した。なお、一部については、水溶液中に、表１に示す濃度となるようにキレート剤を添加した。 In this example, a test material was produced by the second manufacturing method described above. That is, an aluminum alloy plate is heated to an actual temperature of 480 to 580 ° C. and immersed in a commercially available aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate having a concentration shown in Table 1 at room temperature for 5 to 20 seconds. After cooling, it was washed with water and dried, and 1 g / m 2 of commercially available washing press oil (mineral oil system, 4 cSt) was applied to prepare a test material. In some cases, a chelating agent was added to the aqueous solution so that the concentrations shown in Table 1 were obtained.
前記のようにして得られた供試材について、供試材表面のリン濃度を測定すると共に、以下の評価を行った。 For the specimens obtained as described above, the phosphorus concentration on the specimen surface was measured and the following evaluation was performed.
＜供試材表面のリン濃度＞
供試材の表面のリン濃度としては、高周波グロー放電発光分光分析（ＧＤ−ＯＥＳ（ホリバ・ジョバンイボン社製、型式ＪＹ−５０００ＲＦ））によって測定した、深さ方向プロファイルでのリン濃度の最大値とした。
<Phosphorus concentration on sample surface>
As the phosphorus concentration on the surface of the test material, the maximum value of the phosphorus concentration in the depth profile measured by high-frequency glow discharge optical emission spectrometry (GD-OES (manufactured by Horiba Joban Yvon, model JY-5000RF)). It was.
＜脱脂性（板経時安定性）＞
各供試材を、１５〜３５℃で５０〜９０％ＲＨの環境室内に６ヶ月放置した。そして、６ヶ月後に、市販自動車用の炭酸ソーダ系脱脂浴に４０℃×２分間浸漬（攪拌あり）し、３０秒間水洗（流水）した後の供試材面積に対する水濡れ面積率（表裏の平均）を測定した（良好な程、高い数値となり、完全に水濡れする場合は１００％となる）。これにより、化成処理時の水濡れ性、すなわち、脱脂性を評価することができる。各供試材は、それぞれ３枚とし、水濡れ面積率は、これらの平均値とした。なお、湿潤環境室内に保持する前の初期値は全て１００％であった。水漏れ面積率が８０％以上のものを、脱脂性が良好、８０％未満のものを、脱脂性が不良とした。
<Degreasing (Stability over time of plate)>
Each specimen was left for 6 months in an environmental chamber of 50 to 90% RH at 15 to 35 ° C. After 6 months, the water wetted area ratio (average of the front and back sides) with respect to the area of the test material after immersion (stirring) in a sodium carbonate degreasing bath for commercial automobiles at 40 ° C. for 2 minutes and washing with water (running water) for 30 seconds (The better, the higher the value, and 100% when completely wetted). Thereby, the water wettability at the time of a chemical conversion treatment, ie, a degreasing property, can be evaluated. Each test material was made into 3 sheets, respectively, and the water-wetting area rate was made into the average value of these. The initial value before being held in the humid environment chamber was 100%. Degreasability was judged to be poor when the water leakage area ratio was 80% or more, and the degreasing property was good, and less than 80%.
＜化成性（表面処理性）＞
各供試材を、炭酸ソーダ系脱脂浴に４０℃×２分間浸漬（攪拌あり）して、供試材表面を脱脂処理した。次に、室温の亜鉛系表面調整浴に１分間浸漬（攪拌あり）した後、３５℃リン酸亜鉛浴に２分間浸漬（攪拌あり）して、供試材表面を化成処理した。そして、化成処理後の供試材表面に発生する化成処理ムラを目視にて観察し、化成性を評価した。化成性の評価において、化成処理ムラの発生が無かったものを、表中「なし」と記して、化成性が良好とし、化成処理ムラが発生したものを、表中「あり」と記して、化成性が不良とした。
<Chemical conversion (surface treatment)>
Each test material was immersed in a sodium carbonate-based degreasing bath at 40 ° C. for 2 minutes (with stirring) to degrease the surface of the test material. Next, after being immersed in a zinc-based surface conditioning bath at room temperature for 1 minute (with stirring), it was immersed in a 35 ° C. zinc phosphate bath (with stirring) for 2 minutes to subject the surface of the test material to chemical conversion treatment. And the chemical conversion treatment nonuniformity which generate | occur | produces on the test material surface after chemical conversion treatment was observed visually, and chemical conversion was evaluated. In the evaluation of chemical conversion, those with no occurrence of chemical conversion treatment are marked as `` None '' in the table, the chemical conversion is good, and those with chemical conversion treatment unevenness are marked as `` Yes '' in the table, Chemical conversion was considered poor.
また、リン酸二水素アルミニウム水溶液におけるキレート剤添加の効果を調べるため、液経時安定性の評価を行った。
＜液経時安定性＞
市販リン酸二水素アルミニウム水溶液中に、ミネラル分（カルシウム，シリカ，マグネシウム等）を１００ｐｐｍ添加し、６０℃の恒温槽の中で該水溶液を１ヶ月間保管した。そして，１ヶ月間保管後の該水溶液中に発生する非溶解成分（沈殿物）の生成状況を目視にて観察し、液経時安定性を評価した。液経時安定性の評価において、非溶解成分の生成が無かったものを、表中「なし」と記して、液経時安定性が良好とし、非溶解成分の生成が有ったものを、表中「あり」と記して、液経時安定性が不良とした。
Moreover, in order to investigate the effect of the chelating agent addition in the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution, the liquid aging stability was evaluated.
<Liquid stability over time>
100 ppm of a mineral (calcium, silica, magnesium, etc.) was added to a commercially available aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate, and the aqueous solution was stored in a thermostatic bath at 60 ° C. for 1 month. And the production | generation condition of the non-dissolved component (precipitate) which generate | occur | produces in this aqueous solution after 1-month storage was observed visually, and liquid temporal stability was evaluated. In the evaluation of liquid aging stability, those that did not produce non-dissolved components were marked as `` None '' in the table, the liquid aging stability was good, and those that produced non-dissolved components were listed in the table It was described as “Yes” and the liquid aging stability was regarded as poor.
これらの結果を表１に示す。なお、表１において、本発明の構成を満たさないもの、および、本発明の好ましい範囲を満たさないものについては、下線を引いて示し、成分等を含有しないもの、および、測定等ができなかったものについては、「−」で示す。 These results are shown in Table 1. In Table 1, those not satisfying the configuration of the present invention and those not satisfying the preferred range of the present invention are shown underlined, those not containing components etc., and measurement etc. could not be performed. About thing, it shows by "-".
表１に示すように、Ｎｏ．１〜１１は、本発明の構成を満たすため、脱脂性および化成性の評価が良好であった。また、Ｎｏ．１〜６は、キレート剤を適量添加しているため、液経時安定性の評価も良好であった。一方、Ｎｏ．７〜９は、キレート剤が無添加であり、Ｎｏ．１０、１１は、キレート剤の濃度が下限値未満のため、本発明の目的である脱脂性、化成性の向上は達成されるものの、リン酸二水素アルミニウム水溶液中に、非溶解成分が生成した。 As shown in Table 1, no. Since 1-11 satisfy | fill the structure of this invention, evaluation of degreasing and chemical conversion property was favorable. No. In Nos. 1 to 6, since an appropriate amount of a chelating agent was added, the liquid aging stability was also good. On the other hand, no. In Nos. 7 to 9, no chelating agent was added. In Nos. 10 and 11, since the concentration of the chelating agent is less than the lower limit, the improvement of degreasing and chemical conversion properties, which are the objects of the present invention, is achieved, but an insoluble component was generated in the aqueous aluminum dihydrogen phosphate solution. .
一方、Ｎｏ．１２〜１４は、本発明の構成を満たさないため、以下の結果となった。
Ｎｏ．１２は、薬剤を添加していないため、供試材表面にリンは検出されず、脱脂性、化成性に劣った。Ｎｏ．１３は、薬剤濃度が上限値を超えるため、供試材表面のリン濃度が上限値を超え、化成性に劣った。また、キレート剤を添加していないため、リン酸二水素アルミニウム水溶液中に、非溶解成分が生成した。Ｎｏ．１４は、薬剤濃度が下限値未満のため、供試材表面のリン濃度が下限値未満となり、脱脂性、化成性に劣った。また、キレート剤を添加していないため、リン酸二水素アルミニウム水溶液中に、非溶解成分が生成した。Ｎｏ．１５は、キレート剤を適量添加しているため、液経時安定性の評価が良好であったが、薬剤濃度が上限値を超えるため、供試材表面のリン濃度が上限値を超え、化成性に劣った。Ｎｏ．１６は、キレート剤を適量添加しているため、液経時安定性の評価が良好であったが、薬剤濃度が下限値未満のため、供試材表面のリン濃度が下限値未満となり、脱脂性、化成性に劣った。
On the other hand, no. Since 12-14 did not satisfy the configuration of the present invention, the following results were obtained.
No. In No. 12, since no chemical was added, phosphorus was not detected on the surface of the test material, and the degreasing and chemical conversion properties were inferior. No. In No. 13, since the chemical concentration exceeded the upper limit, the phosphorus concentration on the surface of the test material exceeded the upper limit, and the chemical conversion was inferior. Moreover, since no chelating agent was added, an insoluble component was generated in the aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate. No. In No. 14, since the drug concentration was less than the lower limit, the phosphorus concentration on the surface of the test material was less than the lower limit, and the degreasing and chemical conversion properties were poor. Moreover, since no chelating agent was added, an insoluble component was generated in the aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate. No. No. 15, since an appropriate amount of a chelating agent was added, the evaluation of stability with time of the liquid was good, but since the drug concentration exceeded the upper limit value, the phosphorus concentration on the surface of the test material exceeded the upper limit value, and chemical conversion Inferior to No. In No. 16, the chelating agent was added in an appropriate amount, so that the evaluation of the stability with time of the liquid was good. However, since the drug concentration was less than the lower limit, the phosphorus concentration on the surface of the test material was less than the lower limit, and degreasing Inferior in chemical conversion.
以上の結果から、アルミニウム合金材において、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．０２〜１．５ｇ／Ｌ（第１製造方法で行う場合は、０．２〜１５ｇ／Ｌ）であるリン酸二水素アルミニウム水溶液で処理して、アルミニウム合金材表面のリン濃度を５〜４０原子％とすることで、脱脂性および化成性に優れるアルミニウム合金材とすることができることがわかる。なお、このアルミニウム合金材は、化成処理時における脱脂時まで、エステル成分を含有するプレス油の効果も維持できるものである。
さらに、リン酸二水素アルミニウム水溶液にキレート剤を適量添加することで、前記本発明の目的の達成に加え、リン酸二水素アルミニウム水溶液における液経時安定性にも優れることがわかる。
From the above results, in the aluminum alloy material, the concentration of dihydrogen aluminum phosphate is 0.02 to 1.5 g / L (in the case of the first production method, 0.2 to 15 g / L). It turns out that it can be set as the aluminum alloy material which is excellent in degreasing | defatting property and chemical conversion property by processing with the hydrogen aluminum aqueous solution, and making the phosphorus concentration of the aluminum alloy material surface into 5-40 atomic%. In addition, this aluminum alloy material can also maintain the effect of the press oil containing an ester component until degreasing at the time of chemical conversion treatment.
Furthermore, it can be seen that by adding an appropriate amount of a chelating agent to the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution, in addition to achieving the object of the present invention, the liquid aging stability in the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution is also excellent.
以上、本発明に係るアルミニウム合金材およびその製造方法について最良の実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。 As described above, the aluminum alloy material and the manufacturing method thereof according to the present invention have been described in detail with reference to the best embodiment and examples, but the gist of the present invention is not limited to the above-described content, It should be interpreted based on the description of the claims. Needless to say, the contents of the present invention can be modified and changed based on the above description.
Claims (6)
前記アルミニウム合金材の表面のリン濃度が、５〜４０原子％であることを特徴とするアルミニウム合金材。 An aluminum alloy material containing Mg,
The aluminum alloy material, wherein the surface of the aluminum alloy material has a phosphorus concentration of 5 to 40 atomic%.
アルミニウム合金素材に溶体化処理を施す溶体化処理工程と、
前記溶体化処理の後に焼入処理を施す焼入処理工程と、
前記焼入処理の後に、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．２〜１５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液を用いて表面処理を施す表面処理工程と、を含むことを特徴とするアルミニウム合金材の製造方法。 It is a manufacturing method of the aluminum alloy material according to claim 1,
A solution treatment process for subjecting the aluminum alloy material to a solution treatment;
A quenching process for performing a quenching process after the solution treatment;
A surface treatment step of performing a surface treatment using an aqueous solution of aluminum dihydrogen phosphate having a concentration of aluminum dihydrogen phosphate of 0.2 to 15 g / L after the quenching treatment. Manufacturing method of alloy material.
アルミニウム合金素材に溶体化処理を施す溶体化処理工程と、
前記溶体化処理の後に焼入処理を施す焼入処理工程と、を含み、
前記焼入処理工程において、リン酸二水素アルミニウムの濃度が０．０２〜１．５ｇ／Ｌであるリン酸二水素アルミニウム水溶液を、冷却水として用いて表面処理を施すことを特徴とするアルミニウム合金材の製造方法。 It is a manufacturing method of the aluminum alloy material according to claim 1,
A solution treatment process for subjecting the aluminum alloy material to a solution treatment;
A quenching treatment step of performing a quenching treatment after the solution treatment,
In the quenching treatment step, the aluminum dihydrogen phosphate aqueous solution having a concentration of aluminum dihydrogen phosphate of 0.02 to 1.5 g / L is used as cooling water to perform surface treatment. A method of manufacturing the material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009072439A JP2010222659A (en) | 2009-03-24 | 2009-03-24 | Aluminum alloy material and method of manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009072439A JP2010222659A (en) | 2009-03-24 | 2009-03-24 | Aluminum alloy material and method of manufacturing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010222659A true JP2010222659A (en) | 2010-10-07 |
Family
ID=43040162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009072439A Pending JP2010222659A (en) | 2009-03-24 | 2009-03-24 | Aluminum alloy material and method of manufacturing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2010222659A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103205744A (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-17 | 江苏嘉和热***股份有限公司 | Novel surface treatment technology of aluminum alloy for radiator |
| JP2013166975A (en) * | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Kobe Steel Ltd | Surface-treated aluminum alloy sheet and method for manufacturing the same |
| KR20200096636A (en) * | 2017-12-21 | 2020-08-12 | 노벨리스 인크. | Aluminum alloy products exhibiting improved bonding durability and/or having a phosphorus-containing surface, and a method of manufacturing the same |
| JP2020537040A (en) * | 2017-10-23 | 2020-12-17 | ノベリス・インコーポレイテッドＮｏｖｅｌｉｓ Ｉｎｃ． | Reactive quenching solution and usage |
-
2009
- 2009-03-24 JP JP2009072439A patent/JP2010222659A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103205744A (en) * | 2012-01-12 | 2013-07-17 | 江苏嘉和热***股份有限公司 | Novel surface treatment technology of aluminum alloy for radiator |
| JP2013166975A (en) * | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Kobe Steel Ltd | Surface-treated aluminum alloy sheet and method for manufacturing the same |
| JP2020537040A (en) * | 2017-10-23 | 2020-12-17 | ノベリス・インコーポレイテッドＮｏｖｅｌｉｓ Ｉｎｃ． | Reactive quenching solution and usage |
| US11118253B2 (en) | 2017-10-23 | 2021-09-14 | Novelis Inc. | Reactive quenching solutions and methods of use |
| JP7041257B2 (en) | 2017-10-23 | 2022-03-23 | ノベリス・インコーポレイテッド | Reactive quenching solution and usage |
| KR20200096636A (en) * | 2017-12-21 | 2020-08-12 | 노벨리스 인크. | Aluminum alloy products exhibiting improved bonding durability and/or having a phosphorus-containing surface, and a method of manufacturing the same |
| JP2021508358A (en) * | 2017-12-21 | 2021-03-04 | ノベリス・インコーポレイテッドＮｏｖｅｌｉｓ Ｉｎｃ． | Aluminum alloy products with improved bonding durability and / or phosphorus-containing surfaces, and methods of making them. |
| JP7191106B2 (en) | 2017-12-21 | 2022-12-16 | ノベリス・インコーポレイテッド | Aluminum Alloy Articles Exhibiting Improved Bond Durability and/or Having Phosphorus-Containing Surfaces, and Methods of Making Same |
| KR102508358B1 (en) * | 2017-12-21 | 2023-03-10 | 노벨리스 인크. | Aluminum alloy products exhibiting improved bonding durability and/or having phosphorus-containing surfaces, and methods of making the same |
| US11649529B2 (en) | 2017-12-21 | 2023-05-16 | Novelis Inc. | Aluminum alloy products exhibiting improved bond durability and methods of making the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5968637B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate and manufacturing method thereof | |
| JP6143431B2 (en) | Aluminum alloy plate, joined body and automobile member using the same | |
| JP5745788B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate and manufacturing method thereof | |
| RU2464356C2 (en) | Zirconium- and titanium-bearing phosphating solution for passivation of metal composite surfaces | |
| JP5728580B2 (en) | Aluminum alloy plate and method for producing aluminum alloy plate | |
| Bloeck | Aluminium sheet for automotive applications | |
| JP5745791B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate | |
| CN102312233B (en) | Aluminum alloy plate after surface treatment and manufacturing method thereof | |
| JP2010222659A (en) | Aluminum alloy material and method of manufacturing the same | |
| JP3563323B2 (en) | Aluminum alloy plate excellent in thread rust resistance and method for producing the same | |
| WO2016031938A1 (en) | Aluminum alloy sheet | |
| WO2021039971A1 (en) | Hot-stamped article | |
| JP5192986B2 (en) | Aluminum alloy material with excellent surface stability | |
| JP5969087B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate | |
| JP2013159806A (en) | Aluminum alloy sheet, and joined body and member for automobile using the same | |
| KR101469324B1 (en) | Aluminium alloy plate for a vehicle, bonded body using the same and vehicular member | |
| JP2014173123A (en) | Surface-treated aluminum alloy sheet and method of manufacturing the same | |
| JP5968956B2 (en) | Aluminum alloy plate, joined body and automobile member using the same | |
| JP2017155289A (en) | Method for manufacturing surface treated aluminum alloy plate | |
| JP6278882B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate and manufacturing method thereof | |
| JP5969086B2 (en) | Surface-treated aluminum alloy plate and manufacturing method thereof | |
| JP2011202264A (en) | Surface treated aluminum alloy material | |
| JP2013091843A (en) | Aluminum alloy sheet, and joined body and automobile member using the same | |
| CN101274494B (en) | Aluminum alloy material having superior surface performance | |
| JP2003013253A (en) | Aluminum-alloy structural material superior in adhesiveness to coating and method for evaluating adhesiveness to coating of aluminum-alloy structural material |