JP2010215619A - 化粧料用組成物および毛髪化粧料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】特定量のヒドロキシル基及び/又はノニオン性置換基のみを有するアミド基と、特定量のカチオン性基(以下これらを官能基と称することがある)とを有する重合体と、金属のピリチオン塩とを含有する化粧料用組成物、および特定構造のカチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位と、特定構造のノニオン性ビニル系単量体に相当する構成単位とを含む共重合体と、金属のピリチオン塩とを含有する化粧料用組成物、並びにそれらを用いてなる毛髪化粧料。
【選択図】なし
Description
また、フケ防止効果を持つ金属のピリチオン塩のような水難溶性の分散物を毛髪に残留させることと、毛髪洗浄料本来の目的である毛髪や頭皮の油分や埃などの汚れを除去することとは、双方を両立させるのが極めて困難な課題である。また、特許文献1に記載されているような従来のポリマーを化粧料用途に用いた場合、ジンクピリチオンのような金属のピリチオン塩の吸着効果が十分ではなかった。
(i)カチオン性基と、ヒドロキシル基およびノニオン性置換基のみを有するアミド基からなる群から選ばれる少なくとも1つの基とを有し、且つ該カチオン性基の量が0.1〜10.0meq/gであり、且つ前記ヒドロキシル基の量として1.5〜20.0meq/g、前記ノニオン性置換基のみを有するアミド基の量として1.5〜10.0meq/gの少なくとも一方を満たす、カチオン性重合体と、金属のピリチオン塩とを含有する化粧料用組成物であって、該化粧料用組成物を毛髪洗浄料として用いたときの金属のピリチオン塩の吸着量が、未処理毛及びダメージ毛の少なくとも一方で20μg/g以上である化粧料用組成物。
(ii)下記一般式(I)で表されるカチオン性ビニル系単量体(A)に相当する構成単位と、下記一般式(II)及び/又は(III)であらわされるノニオン性ビニル系単量体(B)に相当する構成単位とを含む共重合体(1)と金属のピリチオン塩とを含有し、前記共重合体を構成する全構成単位に対するカチオン性ビニル系単量体(A)に相当する構成単位の割合が10〜80重量%であり、かつ前記共重合体の重量平均分子量が10,000〜2,000,000である化粧料用組成物。
CH2=C(R1)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R2R3R4・X−
・・・(I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基をあらわし、R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、R4は水素原子、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基、炭素数1〜24のアラルキル基又は−CH2−CH(OH)−CH2−N+R5R6R7・Y-を表し、R5〜R7はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、X-及びY-はそれぞれ独立して陰イオンを表し、aは0又は1、bは1〜10の整数を表す。)
CH2=C(R8)−CO(O)−X−H ・・・ (II)
(式中、R8は水素原子又はメチル基を表し、Xは2個以上のヒドロキシル基を含む2価の連結基を表す。)
CH2=C(R9)−CO−NR10R11 ・・・ (III)
(式中、R9は水素原子又はメチル基を表し、R10及びR11はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を表す。)
(iii)前記金属のピリチオン塩がジンクピリチオンである、前記(i)項又は前記(ii項に記載の化粧料用組成物。
(iv)さらに、アニオン界面活性剤を含有する、前記(i)項から前記(iii)項までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物。
(v)前記(i)項から前記(iv)項までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物を用いてなる毛髪洗浄料。
本発明の化粧料用組成物は、毛髪及び皮膚に使用する任意の化粧料を意味し、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤、ボディーシャンプー、メイククレンジング、ハンドソープ、乳液、化粧水、ローション、クリーム、美容液、日焼け止め、ファンデーション、口紅、マスカラ、アイシャドー、脱毛剤等のいわゆる化粧料を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す(すすぐ)ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
CH2=C(R1)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R2R3R4・X−
・・・(I)
CH2=C(R8)−CO(O)−X−H ・・・ (II)
CH2=C(R9)−CO−NR10R11 ・・・ (III)
本発明の化粧料用組成物に用いるカチオン性重合体は、カチオン性基を有するものであり、その量の上限は、通常10.0meq/g、好ましくは5.0meq/gであり、下限は通常0.1meq/g、好ましくは0.4meq/gである。カチオン性基の量が、10.0meq/gより多いとシャンプーに配合したときに、凝集物が生成するなど配合性が悪くなる傾向にあり、0.1meq/gより少ないと、毛髪洗浄料として用いたときに毛髪への吸着性が低下する傾向にある。
本発明の化粧料用組成物に用いられる重合体として、一般式(I)で表されるカチオン性ビニル系単量体(A)に相当する構成単位と、一般式(II)又は(III)で表されるノニオン性ビニル系単量体(B)に相当する構成単位を含む共重合体(以下、共重合体(1)と称することがある)が挙げられる。
CH2=C(R1)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R2R3R4・X−
・・・(I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、R4は水素原子、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基、炭素数1〜24のアラルキル基又は−CH2−CH(OH)−CH2−N+R5R6R7・Y−を表し、R5〜R7はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、X−及びY−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、aは0又は1、bは1〜10の整数を表す。)
・・・(IV)
(式中、R1〜R3、a、bは式(I)におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同義である。)
(式中、R8は水素原子又はメチル基を表し、Xは2個以上のヒドロキシル基を含む2価の連結基を表す。)
(式中、R9は水素原子又はメチル基を表し、R10及びR11はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を表す。)
ランダム共重合体は、重合に用いる全単量体を混合した状態に開始剤を添加して一度に反応させる方法や、単量体の一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応させる方法等により合成することができる。単量体組成を変化させながら滴下して重合することも出来る。ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成することができる。グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応性官能基を有する重合体同士を反応させる方法等により合成することができる。
なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料から合成することができるものが工業的な利用価値が高く望ましく、通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム共重合体が最も好ましい。
本発明の化粧料用組成物は、本発明に係る重合体に、更に金属のピリチオン塩を含有するものである。金属のピリチオン塩は、抗菌活性効果を有しており、化粧料用組成物に配合した場合には、フケ防止効果を示す。金属のピリチオン塩を配合した頭髪洗浄料等を使用することによって、頭髪に残留させて効果を発揮させるが、より多く残留させることが出来れば、より高いフケ防止効果が得られる。本発明の化粧料用組成物は金属のピリチオン塩を本発明に係る重合体と共に配合することにより、化粧料用組成物を使用後、毛髪・皮膚などに対する、優れた金属のピリチオン塩の残留性を実現させることができる。
毛髪洗浄料を、用意した毛束に適用した後、毛髪への金属のピリチオン塩吸着量を定量する。使用した毛束は、「未処理毛」として、「人毛黒髪(100%)根本揃え(未処理毛 10g×30cm):ビューラックス社製」を使用する。また、「ダメージ毛」として「未処理毛」をブリーチ処理したものを使用する。なお、ブリーチ処理は、ブリーチ剤としてミルボン社製プロマティスブレーブオキシタン6.0(過酸化水素6%クリーム)12gと、メロス化学社製パウダーブリーチMR26gとを混合したものを毛束1本に塗布し、30分放置したのち水洗し、更にポリオキシエチレン(3)ラウロイルエーテル硫酸ナトリウムを塗布して洗浄することにより行う。
約10gの毛束を40℃の流水で30秒間濡らした後、水滴が落下しなくなるまで水を切り、毛髪洗浄料1gを塗布して、櫛で1分間に100回とかして泡立てる。これを40℃の流水中で30秒間濯いだ後、温度23℃、湿度60%にて一晩乾燥させる。その後、0.5Nの水酸化カリウムのメタノール/水(4/1(重量比))溶液に毛束を2分間浸漬して、毛髪に吸着したジンクピリチオンを抽出し、抽出液を得る。抽出液の吸光度測定(288nm)により金属のピリチオン塩の吸着量を評価する。吸着量は、あらかじめ0.5Nの水酸化カリウム(KOH)のメタノール/水(4/1(重量比))溶液に金属のピリチオン塩を溶解させた、濃度の異なる複数の標準試料により検量線を作成し、測定した抽出液の吸光度と検量線から決定する。なお、吸光度測定におけるブランクは「未処理毛」を0.5NのKOHのメタノール/水(4/1(重量比))溶液に2分間浸漬して得られた抽出液とする。また、金属のピリチオン塩の吸着量は、あらかじめ各毛束の重量を測定し、毛髪の単位重量あたりの金属のピリチオン塩吸着量として算出する。
更に、本発明の化粧料用組成物には、化粧料用組成物の金属のピリチオン塩の残留効果をより効果的に活用する上で、さらにアニオン界面活性剤を配合することが好適である。
本発明の化粧料用組成物には、その効果を損なわない限り、上記成分に加えて通常化粧料に配合することのできる成分を任意で添加することができる。化粧料用組成物に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、カチオン性重合体又は共重合体(1)、及び金属のピリチオン塩に加え下記成分を適宜配合して本発明の化粧料用組成物を製造することができる。
毛髪洗浄料を、用意した毛束に適用した後、毛髪へのジンクピリチオン吸着量を定量した。使用した毛束は、「未処理毛」として、「人毛黒髪(100%)根本揃え(未処理毛 10g×30cm):ビューラックス社製」を使用した。また、「ダメージ毛」として「未処理毛」をブリーチ処理したものを使用した。なお、ブリーチ処理は、ブリーチ剤としてミルボン社製プロマティスブレーブオキシタン6.0(過酸化水素6%クリーム)12gと、メロス化学社製パウダーブリーチMR26gとを混合したものを毛束1本に塗布し、30分放置したのち水洗し、更にポリオキシエチレン(3)ラウロイルエーテル硫酸ナトリウムを塗布して洗浄することにより行った。
約10gの毛束を40℃の流水で30秒間濡らした後、水滴が落下しなくなるまで水を切り、毛髪洗浄料1gを塗布して、櫛で1分間に100回とかして泡立てた。これを40℃の流水中で30秒間濯いだ後、温度23℃、湿度60%にて一晩乾燥させた。その後、0.5Nの水酸化カリウムのメタノール/水(4/1(重量比))溶液に毛束を2分間浸漬して、毛髪に吸着したジンクピリチオンを抽出し、抽出液を得た。抽出液の吸光度測定(288nm)によりジンクピリチオンの吸着量を評価した。吸着量は、あらかじめ0.5Nの水酸化カリウム(KOH)のメタノール/水(4/1(重量比))溶液にジンクピリチオンを溶解させた、濃度の異なる複数の標準試料により検量線を作成し、測定した抽出液の吸光度と検量線から決定した。なお、吸光度測定におけるブランクは「未処理毛」を0.5NのKOHのメタノール/水(4/1(重量比))溶液に2分間浸漬して得られた抽出液とした。
また、ジンクピリチオンの吸着量は、あらかじめ各毛束の重量を測定し、毛髪の単位重量あたりのジンクピリチオン吸着量として算出した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(装置:東ソー社製、SC8010,SD8022,RI8020,CO8011,PS8010、カラム:和光純薬工業株式会社 Wakopak (Wakobeads G−40、G−50)、展開溶媒:水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウム=6/4/0.3/0.41(重量比))を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として共重合体(i)の重量平均分子量の測定を行った。
共重合体(i)を20重量%水溶液とし、B型粘度計を用い、ローターNo.2を使用して30rpm、25℃にて粘度の測定を行なった。
(共重合体(i)の製造)
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に蒸留水200重量部を仕込み、カチオン性ビニル単量体(A)としてN−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド(DMC)43重量部、ノニオン性ビニル単量体(B)としてN−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)57重量部及び蒸留水100重量部からなる単量体混合液を滴下ロートに仕込み、反応器を窒素置換したのち90℃まで加熱した。2,2’−アゾビス(2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド)0.5重量部を反応器に投入後、滴下ロートから単量体混合液を4時間かけて滴下した。滴下終了後、90℃にて20時間反応させたのち冷却し、共重合体(i)を得た。
結果を表1に示す。
上記の方法によって得られた共重合体(i)を用いて、表2の組成を有する毛髪洗浄料を調製した。表における数値は各成分の重量(重量部)である。
上記の方法によって調製した毛髪洗浄料を用い、毛髪(未処理毛及びダメージ毛)におけるジンクピリチオンの吸着量を測定し、金属のピリチオン塩の残留性を評価した。評価結果を表2に示す。
(共重合体(ii)〜(vii)の製造)
それぞれ 表1の単量体組成に記載した単量体を用いたこと以外は、共重合体(i)の製造と同様にして共重合体(ii)〜共重合体(vii)を製造した。得られた共重合体の重量平均分子量及び粘度を表1に示す。また、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、表1に示す各共重合体の原料とした各単量体の割合(重量%)と同一である。
共重合体(ii)〜(vii)を用いたこと以外は、実施例1と同様に毛髪洗浄料の調製及び評価を行った。毛髪洗浄料の組成及び評価結果を表2に示す。
(毛髪洗浄料の調製及び評価)
共重合体(i)の代わりにカチオン化ヒドロキシエチルセルロース(JR400:カルゴン社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様に毛髪洗浄料の調製及び評価を行った。毛髪洗浄料の組成及び評価結果を表2に示す。
(毛髪洗浄料の調製及び評価)
共重合体(i)の代わりにカチオン変性グアガム(Jaguar C13S:ローム社製)を用いたこと以外は、実施例1に記載の方法と同様に毛髪洗浄料の調製及び評価を行った。毛髪洗浄料の組成及び評価結果を表2に示す。
1)表2に示すジンクピリチオン吸着量の結果より、実施例1〜4は未処理毛あるいはダメージ毛に高い吸着性を示した。また、特に、実施例5,6は未処理毛およびダメージ毛の両方に対して高い吸着性を示した。
2)比較例1は、共重合体の製造にノニオン性ビニル系単量体としてN−ヒドロキシエチルメタクリレートを用いているが、未処理毛及びダメージ毛へジンクピリチオンは吸着しなかった。
3)比較例2は、本発明の共重合体に代えて、水溶性樹脂であるカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを使用しているが、未処理毛及びダメージ毛へのジンクピリチオン吸着性が劣っていた。
4)比較例3は、本発明の共重合体に代えて、水溶性樹脂であるカチオン化グアガムを使用しているが、未処理毛及びダメージ毛へのジンクピリチオン吸着性が劣っていた。
特に、本発明の化粧料用組成物を洗浄料として用いた場合には、身体、毛髪や頭皮の油分や埃などの汚れを除去する等の洗浄性、及びフケ防止効果の双方に優れ、使用後のなめらかさ等の感触が良好な洗浄料を与えることが可能である。よって、特に毛髪洗浄料として好適に用いることができる。
Claims (5)
- カチオン性基と、ヒドロキシル基およびノニオン性置換基のみを有するアミド基からなる群から選ばれる少なくとも1つの基とを有し、且つ該カチオン性基の量が0.1〜10.0meq/gであり、且つ前記ヒドロキシル基の量として1.5〜20.0meq/g、前記ノニオン性置換基のみを有するアミド基の量として1.5〜10.0meq/gの少なくとも一方を満たす、カチオン性重合体と、金属のピリチオン塩とを含有する化粧料用組成物であって、該化粧料用組成物を毛髪洗浄料として用いたときの金属のピリチオン塩の吸着量が、未処理毛及びダメージ毛の少なくとも一方で20μg/g以上である化粧料用組成物。
- 下記一般式(I)で表されるカチオン性ビニル系単量体(A)に相当する構成単位と、下記一般式(II)及び/又は(III)であらわされるノニオン性ビニル系単量体(B)に相当する構成単位とを含む共重合体(1)と金属のピリチオン塩とを含有し、前記共重合体を構成する全構成単位に対するカチオン性ビニル系単量体(A)に相当する構成単位の割合が10〜80重量%であり、かつ前記共重合体の重量平均分子量が10,000〜2,000,000である化粧料用組成物。
CH2=C(R1)−CO(O)a−(NH)1−a−(CH2)b−N+R2R3R4・X−
・・・(I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基をあらわし、R2及びR3はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、R4は水素原子、炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基、炭素数1〜24のアラルキル基又は−CH2−CH(OH)−CH2−N+R5R6R7・Y-を表し、R5〜R7はそれぞれ独立して炭素数1〜24のアルキル基、炭素数1〜24のアリール基又は炭素数1〜24のアラルキル基を表し、X-及びY-はそれぞれ独立して陰イオンを表し、aは0又は1、bは1〜10の整数を表す。)
CH2=C(R8)−CO(O)−X−H ・・・ (II)
(式中、R8は水素原子又はメチル基を表し、Xは2個以上のヒドロキシル基を含む2価の連結基を表す。)
CH2=C(R9)−CO−NR10R11 ・・・ (III)
(式中、R9は水素原子又はメチル基を表し、R10及びR11はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を表す。) - 前記金属のピリチオン塩がジンクピリチオンである、請求項1又は2に記載の化粧料用組成物。
- さらに、アニオン界面活性剤を含有する、請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物。
- 請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の化粧料用組成物を用いてなる毛髪洗浄料。
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