JP2010163584A - Flexibility-imparting normal temperature curable inorganic coating agent for protection of chemical floor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、本願出願人が提案した特開２００６−３０７１２４号の改良に関し、特にＰタイルや塩ビシートなど化学床の保護を目的として可撓性及び密着性を向上させた無機塗料コーティング剤に関するものである。即ち、硬化時間が短縮でき、尚且つ特別な装置を必要とせず常温にて乾燥が可能で短時間に硬化させることができ、現場での作業性に優れた無機塗料であって、柔軟性を有する塩ビ系化学床材のコーティング剤としてある程度の柔軟性（可撓性）を向上させてコーティング層のひび割れ、クラックを防止すると共に、記公開特許に開示した高硬度、耐摩耗性、自己流動性、高光沢を向上させることのできる化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供する。 The present invention relates to an improvement of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-307124 proposed by the present applicant, and more particularly to an inorganic paint coating agent having improved flexibility and adhesion for the purpose of protecting chemical floors such as P tiles and PVC sheets. It is. In other words, it is an inorganic paint that can shorten the curing time, can be dried at room temperature without requiring a special device, and can be cured in a short time. As a coating agent for PVC chemical flooring, it has a certain degree of flexibility (flexibility) to prevent cracks and cracks in the coating layer, as well as high hardness, wear resistance and self-fluidity disclosed in the published patent The present invention provides a flexible room-temperature-curable inorganic coating agent for protecting a chemical floor capable of improving high gloss.
従来、床の保護材としては市販のワックスが一般的で、このワックスは主成分が合成樹脂とロウから構成されているために、耐久性に乏しく直ぐに光沢が落ちて被膜がなくなると言った問題点があった。また、耐水性や耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性に乏しいために黒ずみや変色が発生しやすく、定期的な剥離が必要となり廃液処理が必要で環境にも不適な工法となる。近年、このワックスに代る工法として各種コーティング剤が注目を浴びており、シリコーン系コーティング剤やアルコキシシラン系コーティング剤、紫外線照射型樹脂コーティング剤、ワックス強化型コーティング剤などが多種にわたって商品化されている。しかしながら、いずれのコーティング剤においても下記に示すような問題点などが多くあり、実用化に至っていないのが現状である。 Conventionally, commercially available wax is generally used as a protective material for floors, and the main component of this wax is composed of synthetic resin and wax. There was a point. In addition, due to poor water resistance, acid resistance, alkali resistance, and solvent resistance, darkening and discoloration are likely to occur, periodic peeling is required, waste liquid treatment is required, and the method is unsuitable for the environment. In recent years, various coating agents have attracted attention as a method of replacing this wax, and silicone coating agents, alkoxysilane coating agents, ultraviolet irradiation resin coating agents, wax-reinforced coating agents, etc. have been commercialized in various ways. Yes. However, all of the coating agents have many problems as described below and have not yet been put into practical use.
シリコーン系やアルコキシシラン系コーティング剤はシランの加水分解によってシラノールを生成し、このシラノールの縮合反応によってシロキサン結合を有し、ガラスに近い骨格の膜を形成する。この膜はシランの選定によって１Ｈ〜８Ｈ位の被膜を形成することができ、床用コーティング剤として高硬度で光沢のある仕様とすることができる。しかしながら、重歩行の床などに耐えうるコーティング仕様にするには少なくとも８Ｈを超える硬度が必要となる。これは歩行により土砂などを持ち込むためにその研磨力に耐えうるだけの硬度が必要となるからで、この高硬度を得るためにシリコーンやアルコキシシラン単体で高硬度を得ることは、シランの選定などによりある程度は可能ではあるが、上記、８Ｈを超える硬度を得ることは困難となる。また、高硬度を得るためには設計されたコーティング剤は柔軟性に乏しく、曲げや衝撃に対して割れが発生し易くなる傾向にある。従って塩ビタイル特有の変形に追従できずにコーティング剤にクラックが発生したり、架橋収縮によりタイルなどの反りが発生しやすくなる。反面、このような問題を解決するために硬度を低くするとクラックやタイルの反りの問題点は解消されるが、重歩行に耐えられずに著しい塗膜の劣化、例えば黒ずみや歩行による深傷の侵入などが発生して美観を著しく損ねて修復困難な状態になる可能性がある。更にシリコーン単体やアルコキシシラン単体の場合にはコーティング剤の帯電抵抗値が１×１０１５Ωと高いために、歩行により静電気が発生しやすくなるなどの問題点もあった。Silicone-based and alkoxysilane-based coating agents produce silanol by hydrolysis of silane, and have a siloxane bond by the silanol condensation reaction to form a film with a skeleton close to glass. This film can form a 1H-8H film by selection of silane, and can have a high hardness and glossy specification as a floor coating agent. However, a hardness of at least 8H is required to achieve a coating specification that can withstand heavy walk floors. This is because it is necessary to have enough hardness to withstand the polishing force in order to bring earth and sand by walking. To obtain this high hardness, it is necessary to obtain high hardness with silicone or alkoxysilane alone. However, it is difficult to obtain the hardness exceeding 8H. In addition, the coating agent designed to obtain high hardness is poor in flexibility and tends to be easily cracked against bending and impact. Accordingly, the coating agent cannot follow the deformation peculiar to the vinyl chloride tile, and cracks occur in the coating agent, and warping of the tile or the like is likely to occur due to crosslinking shrinkage. On the other hand, lowering the hardness to solve these problems will eliminate the problems of cracks and warping of tiles, but it will not withstand heavy walks, causing significant deterioration of the paint film, such as darkening or deep wounds caused by walking. There is a possibility that an intrusion or the like will occur and the aesthetics will be significantly impaired, making it difficult to repair. Further, in the case of silicone alone or alkoxysilane alone, the charging resistance value of the coating agent is as high as 1 × 10 15 Ω, and thus there is a problem that static electricity is likely to be generated by walking.
また、紫外線照射型樹脂コーティング剤（ＵＶコート）は、一般的にアクリル系樹脂などの硬度反応の促進を促すために紫外線を照射する。紫外線照射の方法は専用の器具を用いて現場にて処理しなけれればならず、作業にかなりの時間を要するために施工コストが高価になることや紫外線そのものが人体に有害なために完全防具にて作業をしなければならない。また、処理後の被膜も４Ｈ〜６Ｈ程度の硬度であるため、重歩行の床においては耐久性に乏しいため、光沢が短時間に落ちて傷や黒ずみが発生し、修復困難となるなどの問題がある。 In addition, the ultraviolet irradiation type resin coating agent (UV coating) generally irradiates ultraviolet rays in order to promote the hardness reaction of an acrylic resin or the like. The method of ultraviolet irradiation must be processed on site using dedicated equipment, and it takes a considerable amount of time for the work, so the construction cost is expensive and the ultraviolet light itself is harmful to the human body, so it is a complete armor You have to work in In addition, since the coated film has a hardness of about 4H to 6H, it has poor durability on a heavy walk floor, so that the gloss drops in a short time and scratches and darkening occur, making it difficult to repair. There is.
さらに、ワックス強化型コーティング剤は基本組成がワックスと同等なために高硬度を得ることが難しく、基本的にはワックスと同様な問題点が発生する。 Furthermore, since the wax-reinforced coating agent has a basic composition equivalent to that of wax, it is difficult to obtain high hardness, and basically the same problems as those of wax occur.
例えば、特許文献１（本出願人が提案した上記特開２００６−３０７１２４号公報）には、「常温硬化型無機質コーティング基本組成が、シリコーン、シロキサン、アルコキシド、メチルシリケート、エチルシリケート、珪酸ナトリウム、珪酸リチウムの１種若しくは２種以上の主成分１００重量比に対して、Ａ：硬度付与剤としてシリカ、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾルから選ばれる１種若しくは２種以上を５〜５０重量比と、Ｂ：バインダーとしてシランカップリング剤を０．０２〜２重量比と、Ｃ：内添硬化促進触媒として銀、すず、亜鉛、チタン、リン酸、アルミ、アンモニアから選ばれる１種若しくは２種以上を０．２〜１０重量比と、Ｄ希釈剤としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチルから選ばれる１種若しくは２種以上を０〜３０重量比とを内添した基本組成からなる常温硬化型無機質コーティング剤」［請求項３］であり、その膜特性が「硬度が鉛筆硬度で８Ｈ以上、光沢が６０以上であること」［請求項１］及び「コーティング後に熱処理を要さず、長くとも９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、塗膜後の光沢が６０以上の状態となること」［請求項２］が記載されている。 For example, Patent Document 1 (the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-307124 proposed by the applicant of the present application) states that “room temperature curing type inorganic coating basic composition is silicone, siloxane, alkoxide, methyl silicate, ethyl silicate, sodium silicate, silicic acid. 1 to 2 or more main component 100 weight ratio of lithium, A: 5 to 50 weight ratio of one or more selected from silica, silica sol, alumina sol, titania sol as a hardness imparting agent, and B: 0.02 to 2 weight ratio of a silane coupling agent as a binder, and C: one or more selected from silver, tin, zinc, titanium, phosphoric acid, aluminum, and ammonia as an internal addition curing accelerating catalyst is set to 0.0. 2-10 weight ratio and methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate as D diluent [Claim 3] is a room temperature curable inorganic coating agent having a basic composition in which one or two or more selected ones are internally added with 0 to 30 weight ratio. "Glossiness of 60 or more" [Claim 1] and "No heat treatment is required after coating, and it is dry to the touch within 90 minutes or less at the longest so that the gloss after coating is 60 or more. [Claim 2] is described.
しかしながら、特許文献１においては、本発明の如く「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分に、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記公報には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。However, in Patent Document 1, as in the present invention, “one or two or more of alkoxysilanes are composed of 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes and have an average diameter of 5 to 20 nm. "The main component mixed with 10 to 50 wt% of ultrafine colloidal silica is blended with 2 to 20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane in order to impart flexibility for chemical floor use." It has not been. That is, the above publication does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
また、特許文献１においては、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値も充分低くならず静電気が問題となる。 Further, in Patent Document 1, as in the present invention, “in order to improve the electrostatic properties of the coating agent, an ion conductive agent, an ultrafine conductive tin oxide powder, a conductive indium oxide powder, and a paint in which it is dispersed are selected. "Add at least one or more of 0.1 wt% to 5.0 wt%" is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献２（特開平４−１７５３８８号公報）には、請求項１に記載の如く「（Ａ）・・・オルガノシランのシリカ分散オリゴマー溶液（Ａ−３）（本願主成分及び硬度付与剤＝シリカゾルに相当）と、（Ｂ）・・・分子中にシラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（Ｂ−１）（本願主成分＝シロキサンに相当）とを主成分」としたコーティング用組成物」が記載されている。 Further, in Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 4-175388), as described in claim 1, “(A)... Silica-dispersed oligomer solution of organosilane (A-3)” (Coating agent = equivalent to silica sol) and (B) ... polyorganosiloxane containing silanol groups in the molecule (B-1) (main component of the present application = equivalent to siloxane) as the main component. Is described.
そして、この実施例４では「（Ａ）−３（第１５頁右上欄〜同頁左下欄）８０重量部と、（Ｂ）−１（第１６頁左下欄〜同頁右下欄）２０重量部と、（Ｃ）Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（本発明のシランカップリング剤に相当）０．５重量部と、ジプチル錫ジラウレート０．２重量部とからなるコーティング用組成物であり、その硬度が鉛筆硬度で４Ｈである」旨説明されている。 In Example 4, 80 parts by weight of (A) -3 (upper right column on page 15 to lower left column on page 15) and 20 parts by weight of (B) -1 (lower left column on page 16 to lower right column on page 16). Part, (C) 0.5 part by weight of N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (corresponding to the silane coupling agent of the present invention), and 0.2 part by weight of diptyltin dilaurate The hardness is 4H in terms of pencil hardness ”.
また、この実施例４における塗装条件は第１７頁右下欄に説明されているように「・・・スプレー塗装で硬化被膜厚約１０μｍとなるように塗布して、硬化温度１４０℃で３０分間硬化させて被膜（塗膜）を形成し・・・」旨説明されている。 Also, the coating conditions in Example 4 are as described in the lower right column on page 17: “... spray coating is applied so that the cured film thickness is about 10 μm, and the curing temperature is 140 ° C. for 30 minutes. It is cured to form a coating (coating film).
しかしながら、特許文献２は［課題を解決する手段］にも説明されているように、「有機溶媒或いは水に分散されたコロイダルシリカ中にアルコキシシランを部分加水分解したシリカ分散オリゴマーとシラノール基含有オルガノポリシロキサン及び触媒からなるコーティング用組成物」であり、一般的に水分散型コロイダルシリカなどにより加水分解が促進されてシラノールを生成するが、その際に増粘する傾向が生じ、低粘度のコーティング剤を得ることが困難となる。したがって、このような特許文献２の組成物により本願発明の目的とする３〜７μｍの薄膜を形成すると、硬度不足となり剥がれやクラックの発生の原因となる。 However, as described in [Means for Solving the Problems] in Patent Document 2, “silica dispersed oligomer obtained by partially hydrolyzing alkoxysilane in colloidal silica dispersed in organic solvent or water and silanol group-containing organo A coating composition comprising a polysiloxane and a catalyst ", which is generally hydrolyzed by water-dispersed colloidal silica to produce silanol, which tends to increase in viscosity, resulting in a low-viscosity coating. It becomes difficult to obtain an agent. Accordingly, when a thin film having a thickness of 3 to 7 μm, which is the object of the present invention, is formed from such a composition of Patent Document 2, the hardness becomes insufficient, causing peeling and cracks.
また、加水分解性オルガノシランは、これ自体がシランカップリング剤同様に水によって加水分解される。したがって、前述の通り加水分解によりシラノールを生成するので、粘度が上昇する傾向となる。一般的に時間の経過とともに増粘（粘度の上昇）が発生するので、いずれにしても、加水分解された加水分解性オルガノシランにより、本願発明の如く、粘度を極めて低く（動粘度３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下）することができ、膜厚が３〜７μに自己平滑化して９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度も鉛筆硬度で８Ｈを越える特性を有するコーティング剤を得ることは極めて困難であると思われる。Further, the hydrolyzable organosilane itself is hydrolyzed by water like the silane coupling agent. Therefore, since silanol is produced by hydrolysis as described above, the viscosity tends to increase. In general, thickening (increased viscosity) occurs with the passage of time, and in any case, the hydrolyzable organosilane causes the viscosity to be extremely low (kinematic viscosity 3 cSt (mm 2 / s) or less), the film thickness is self-smoothed to 3 to 7 μm, and is dry to the touch within 90 minutes or less, and a coating agent having a pencil hardness of more than 8H is obtained. It seems extremely difficult.
また、特許文献２の実施例４では、「（Ａ）−３（第１５頁右上欄〜同頁左下欄）８０重量部と、（Ｂ）−１（第１６頁左下欄〜同頁右下欄）２０重量部と、（Ｃ）Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（本発明のシランカップリング剤に相当）０．５重量部と、ジプチル錫ジラウレート０．２重量部とからなるコーティング用組成物であり、主成分（Ａ）−３及び（Ｂ）−１の１００重量部に対する、（Ｃ）Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（本発明のシランカップリング剤に相当）の添加量が０．５重量部と極めて少なく、特許文献２の実施例４におけるコーティング剤の硬度が鉛筆硬度で４Ｈと極めて低いことが理解される。 In Example 4 of Patent Document 2, “(A) -3 (the upper right column of page 15 to the lower left column of the same page) 80 parts by weight and (B) -1 (lower left column of page 16 to the lower right of the same page)” Column) 20 parts by weight, (C) 0.5 part by weight of N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (corresponding to the silane coupling agent of the present invention), and 0.2 part by weight of diptyltin dilaurate (C) N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (of the present invention) with respect to 100 parts by weight of the main components (A) -3 and (B) -1 It is understood that the added amount of the coating agent in Example 4 of Patent Document 2 is as extremely low as 4H in pencil hardness.
また、特許文献２には、本発明の如く高硬度付与剤であるシリカゾルの超微粒シリカ（５ｎｍ〜１０ｎｍ程度）が使用されておらず、Ａ−３等の実施例で使用されるシリカゾルのシリカ粒子径は１０〜２０ｍμと粗く、また、極めて高粘度であるので自己平滑性により膜厚が３〜７μの超薄膜は形成できず、尚且つ鉛筆硬度８Ｈを超える硬度が得られるコーティング剤ではない。 Further, Patent Document 2 does not use silica sol ultrafine silica (about 5 nm to 10 nm) which is a high hardness imparting agent as in the present invention, and silica sol silica used in Examples such as A-3. Since the particle diameter is as coarse as 10 to 20 mμ and is extremely high in viscosity, an ultrathin film with a thickness of 3 to 7 μm cannot be formed due to self-smoothness, and it is not a coating agent that can obtain a hardness exceeding pencil hardness 8H. .
また、特許文献２は、（９）頁左下欄には「本発明のコーティング組成物は通常の塗布方法でコーティングすることができ、例えば刷毛塗り、スプレー、浸漬、フロー、ロール、カーテン、ナイフコート等の各種塗布方法を選択することができる」旨説明されているが、上記「フロー」を除いては粘度の極めて高いコーティング剤の工法である。また、「フロー」と説明されていても、実施例ではほとんどスプレー塗装であり、これらコーティング剤の粘度も記載されておらず、床面に流し込んだのみで自己平滑化する旨の記載はない。 Patent Document 2 states (9) on the lower left column of the page, “The coating composition of the present invention can be coated by an ordinary application method, for example, brush coating, spraying, dipping, flow, roll, curtain, knife coating. However, it is a construction method of a coating agent having a very high viscosity except for the above “flow”. Moreover, even if it is described as “flow”, in the examples, it is almost spray coating, the viscosity of these coating agents is not described, and there is no description that self-smoothing is performed only by pouring into the floor surface.
また、上記のように実施例１〜９、比較例１〜３（第１表）における塗装条件は引用文献２の第１７頁右下欄に説明されているように「・・・スプレー塗装で硬化被膜厚約１０μｍになるように塗布して、硬化温度１４０℃で３０分間硬化させて被膜（塗膜）を形成し・・・」旨説明されており、これらはすべて常温硬化型無機質コーティング剤に相当するものではない。実施例２１〜２８、参考実施例１〜４（第４表、第５表）も１００℃×２０分、実施例３０〜３５、参考実施例７は実施例１と同様の塗装条件である。 In addition, as described above, the coating conditions in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 (Table 1) are “... spray coating” as described in the lower right column on page 17 of the cited reference 2. It is explained that it is applied to a cured film thickness of about 10 μm and cured at a curing temperature of 140 ° C. for 30 minutes to form a coating (coating film). It is not equivalent to. Examples 21 to 28 and Reference Examples 1 to 4 (Tables 4 and 5) are also 100 ° C. × 20 minutes, Examples 30 to 35 and Reference Example 7 are the same coating conditions as Example 1.
また、特許文献２の実施例１０〜１６、比較例４（第２表）、実施例１７〜２０（第３表）は室温で１週間放置とあるが、スプレー塗装で約２０μｍ、実施例３６〜４１、比較例７（第１２表）は室温で１週間放置とあるが、エアースプレー塗装で約１０μｍである。したがって、本願発明のように床に流し込んで常温で膜厚が３〜７μｍに自己平滑化して鉛筆硬度８Ｈを超える硬度が得られるコーティング剤ではない。 Further, Examples 10 to 16, Patent Example 2 (Table 2), and Examples 17 to 20 (Table 3) of Patent Document 2 are allowed to stand for 1 week at room temperature. -41 and Comparative Example 7 (Table 12) are allowed to stand for 1 week at room temperature, but are about 10 μm by air spray coating. Therefore, it is not a coating agent that can be poured into a floor and self-smoothed to a thickness of 3 to 7 μm at room temperature to obtain a hardness exceeding pencil hardness of 8H as in the present invention.
また、特許文献２の発明は、（３）頁左上に「・・・ステンレスなどの鋼板；アルミニウムなどの非鉄金属；コンクリート、スレートなどの無機建材；またはプラスティック基材などの表面にコート・・」することが目的であり、本願発明のように床に流し込んで常温で膜厚が３〜７μｍに自己平滑化させることを目的としていない。上記のような材料に対して自己平滑化すると、塗装面のコーティング剤が基材下方へ流れてしまいかえって支障をきたす。 Further, the invention of Patent Document 2 is (3) on the upper left of the page "... steel plate such as stainless steel; non-ferrous metal such as aluminum; inorganic building material such as concrete and slate; or coat on the surface of plastic substrate, etc." It is not intended to self-smooth to a thickness of 3 to 7 μm at room temperature by pouring into the floor as in the present invention. If the material as described above is self-smoothed, the coating agent on the painted surface will flow downward to the substrate, causing trouble.
また、特許文献２は、本発明のごとく「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合したものを主成分に対し、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記文献には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。Patent Document 2 states that, as in the present invention, “one or more of alkoxysilanes are composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes in an amount of 10 to 45 wt% and an average diameter of 5 to 20 nm. to the main component a mixture of a particulate colloidal silica range of 10 to 50 wt%, the alkoxysilane of the silicone alkoxy oligomer and / or difunctional in order to impart flexible for the chemical bed to blend 2 to 20 wt% "point Is not listed. That is, the above document does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle size of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
また、特許文献２は、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値が充分低くならず静電気が問題となる。 Further, Patent Document 2 is selected as “in order to improve the electrostatic characteristics of the coating agent, such as an ion conductive agent, an ultrafine conductive tin oxide powder, a conductive indium oxide powder, and a paint in which it is dispersed. “At least one or more of 0.1 wt% to 5.0 wt% is added” is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献３（特開平８−１２７６１号公報）には、その請求項１に記載の如く「ＲＳｉＯ３／２単位（ここでＲは互いに同一または異種の置換または非置換の１価炭化水素基を示す）およびＲＳｉＯ２／２単位（ここでＲは前記の同様の基を示す）からなり、末端が（Ｒ１Ｏ）ａＲ（３−ａ）ＳｉＯ１／２単位（ここでＲは前記と同様の基、Ｒ１は、互いに同一または異種の置換または非置換の１価炭化水素基、ａは２または３の整数を示す）で封止されたアルコキシ末端ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とするシリコーン樹脂組成物」が記載されている。Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-12761) describes “RSiO 3/2 unit (where R is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbons) as described in claim 1. Group) and RSiO 2/2 unit (wherein R represents the same group as described above), and the terminal is (R 1 O) a R (3-a) SiO 1/2 unit (where R is R 1 contains an alkoxy-terminated polyorganosiloxane sealed with the same group as described above, R 1 being the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a is an integer of 2 or 3. The silicone resin composition characterized by the above is described.
そして、特許文献３は段落［０００５］に説明されるように、この「アルコキシ末端ポリオルガノシロキサンは、３官能シロキサン単位（ＲＳｉＯ３／２単位）と２官能シロキサン単位（Ｒ２ＳｉＯ２／２単位）からなり、末端に２個または３個のアルコキシ基を有するシロキサン単位（（Ｒ１ＯａＲ（３−ａ）ＳｉＯ１／２単位）で封止されたポリオルガノシロキサンであり、本発明のシリコーン樹脂組成物の主成分となるものである」旨説明されている。As described in paragraph [0005] of Patent Document 3, this “alkoxy-terminated polyorganosiloxane is composed of a trifunctional siloxane unit (RSiO 3/2 unit) and a bifunctional siloxane unit (R 2 SiO 2/2 unit). Is a polyorganosiloxane sealed with a siloxane unit ((R 1 O a R (3-a) SiO 1/2 unit) having 2 or 3 alkoxy groups at the ends, "It is the main component of the silicone resin composition".
そして、特許文献３の実施例５では、このような「主成分に１００部に対し、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４．０部と、ジプチル錫ジラウレート０．８部と、酸化チタン１０部とからなるコーティング剤組成物が示され、その鉛筆硬度は３Ｈである」旨、また特許文献３の実施例６では、前記「主成分に７０部に対し、オルガノシロキサンオリゴマー３０部と、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン４．０部と、ジプチル錫ジラウレート０．８部と、酸化チタン１０部とからなるコーティング剤組成物が示され、その鉛筆硬度は３Ｈである」旨説明されている。 And, in Example 5 of Patent Document 3, such a “100 parts of the main component, 4.0 parts of N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 0. 8 parts and 10 parts of titanium oxide are shown, and the pencil hardness is 3H ”, and in Example 6 of Patent Document 3, the above-mentioned“ the main component is 70 parts in terms of organo A coating composition comprising 30 parts of a siloxane oligomer, 4.0 parts of N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, 0.8 part of diptyltin dilaurate and 10 parts of titanium oxide is shown. The pencil hardness is 3H ”.
さらに、特許文献３の上記実施例５、６における主成分であるＡ−１成分の粘度が「７２０ｃＰと、Ｂ−１成分の粘度が６０ｃＰ」である旨説明されている。 Furthermore, it is described that the viscosity of the A-1 component which is the main component in Examples 5 and 6 of Patent Document 3 is “720 cP and the viscosity of the B-1 component is 60 cP”.
しかしながら、特許文献３は、アルコキシ末端ポリオルガノシロキサンを含有するコーティング剤であり、この仕様だとシリコーン樹脂組成物となるために、コーティング剤の硬度をシリコーン樹脂組成物に依存するしかない。したがって、シリコーン樹脂によって硬度を上げて行くしかないので、高硬度にすると当然のことながらクラックの発生や剥がれの発生の原因となる。故に、本願発明の如く、３〜７μｍの薄膜を得ようとすると、当然のことながらクラックの発生や剥がれが発生する。 However, Patent Document 3 is a coating agent containing an alkoxy-terminated polyorganosiloxane, and in this specification, a silicone resin composition is required, so the hardness of the coating agent can only depend on the silicone resin composition. Accordingly, since the hardness can only be increased by the silicone resin, it is a matter of course that cracking and peeling will occur if the hardness is increased. Therefore, when an attempt is made to obtain a thin film having a thickness of 3 to 7 μm as in the present invention, the occurrence of cracks and peeling occur naturally.
また、特許文献３の実施例５及び６では、主成分に１００部に対し、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（本願発明のシランカップリング剤）が４．０部、ジプチル錫ジラウレート０．８部及び酸化チタン１０部、合計１０．８部（本願発明の内添硬化促進触媒）と、本願発明と比較してかなり添加量が多く、本願発明の上記特性を充分に得ることができない。 In Examples 5 and 6 of Patent Document 3, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane (a silane coupling agent of the present invention) is 4.0 with respect to 100 parts as a main component. Part, diptyltin dilaurate 0.8 part and titanium oxide 10 parts, a total of 10.8 parts (internally added curing accelerating catalyst of the present invention), and the amount added is considerably larger than that of the present invention. I can't get enough.
また、特許文献３の実施例５及び実施例６におけるコーティング剤の鉛筆硬度は３Ｈと本願発明の鉛筆硬度８Ｈ以上と比べ極めて低く、また上記実施例５、６における主成分であるＡ−１成分の粘度も「７２０ｃＰと、Ｂ−１成分の粘度が６０ｃＰと極めて高粘度である。（本発明の動粘度単位ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）と引用文献３の粘度単位ｃＰの各単位はほぼ同程度である）Moreover, the pencil hardness of the coating agent in Example 5 and Example 6 of Patent Document 3 is extremely low compared with 3H and the pencil hardness of 8H or more of the present invention, and the A-1 component which is the main component in Examples 5 and 6 above. Is 720 cP, and the viscosity of the B-1 component is 60 cP, which is extremely high. (The kinematic viscosity unit cSt (mm 2 / s) of the present invention and each unit of the viscosity unit cP of the cited reference 3 are substantially the same. Degree)
また、特許文献３には、本発明の如く高硬度付与剤であるシリカゾルの超微粒シリカ（５ｎｍ〜２０ｎｍ程度）が使用されておらず、また、極めて高粘度であるので自己平滑性により膜厚が３〜７μｍの超薄膜は形成できず、尚且つ鉛筆硬度８Ｈを超える硬度が得られるコーティング剤ではない。 Patent Document 3 does not use silica sol ultrafine silica (about 5 nm to 20 nm), which is a high hardness imparting agent as in the present invention, and has a very high viscosity, so it has a film thickness due to self-smoothness. However, it is not a coating agent that cannot form an ultra-thin film having a thickness of 3 to 7 μm, and that can obtain a hardness exceeding a pencil hardness of 8H.
また、引用文献３は、［００１２］に説明されていますように、コーティング剤の粘度が高いためにスプレーやローラーなどにより基材に塗布しなければならない。 Further, as described in [0012], Cited Document 3 must be applied to a substrate by spraying or rollers because the viscosity of the coating agent is high.
さらに、特許文献３においては、本発明の如く「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分に、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記公報には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。Furthermore, in Patent Document 3, as in the present invention, “one or two or more of alkoxysilanes are polyorganosiloxanes composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes in an amount of 10 to 45 wt% and an average diameter of 5 to 20 nm. "The main component mixed with 10 to 50 wt% of ultrafine colloidal silica is blended with 2 to 20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane in order to impart flexibility for chemical floor use." It has not been. That is, the above publication does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
特許文献３は、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値も充分低くならず静電気が問題となる。 Patent Document 3 describes, as in the present invention, “at least one selected from an ionic conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder, conductive indium oxide powder, and a paint in which it is dispersed in order to improve the electrostatic properties of the coating agent. The point of “adding 0.1 wt% to 5.0 wt% of seeds or more” is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献４（特開２００５−９７３３２号公報）には、請求項１に記載の如く「（Ａ）一般式（１）：・・・で示されるオルガノポリシロキサン及び／又は一般式（２）：で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、（Ｂ）組成式（３）：で示される分岐状オルガノポリシロキサン：５〜３質量部、（Ｃ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物：０．１〜３０質量部、（Ｄ）シランカップリング剤：０〜１０質量部を含有してなることを特徴とする非汚染性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物」が記載されている。 Further, in Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-97332), as described in claim 1, “(A) an organopolysiloxane represented by the general formula (1):. ): Organopolysiloxane represented by: 100 parts by mass, (B) Branched organopolysiloxane represented by composition formula (3): 5-3 parts by mass, (C) Hydrolyzable group bonded to silicon atom Silane compound having two or more on average in one molecule, its partial hydrolyzate or a mixture thereof: 0.1 to 30 parts by mass, (D) Silane coupling agent: 0 to 10 parts by mass A room temperature curable organopolysiloxane composition that provides a cured product with excellent non-staining properties is described.
そして、上記のように、特許文献４の実施例６には、「ポリマーＡ（粘度７０，０００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン）１００質量部、ポリマーＤ（粘度１０ｍＰａ・ｓのポリシロキサン）３０質量部、乾式シリカ（Ｒ９７２）１０質量部、メチルトリメトキシシラン６質量部、ジイソプロピルチタンビスアセチルアセトネート２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１質量部を減圧下で均一になるまで混合した組成物」が記載されている。 As described above, Example 6 of Patent Document 4 describes that “polymer A (polydimethylsiloxane having both ends hydroxyl-blocked polydimethylsiloxane having a viscosity of 70,000 mPa · s) 100 parts by mass, polymer D (polysiloxane having a viscosity of 10 mPa · s). ) 30 parts by mass, dry silica (R972) 10 parts by mass, methyltrimethoxysilane 6 parts by mass, diisopropyl titanium bisacetylacetonate 2.5 parts by mass, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 1 part by mass under reduced pressure To the composition ".
また、この実施例８には「ポリマーＤ（粘度１０ｍＰａ・ｓのポリシロキサン）３０質量部、ポリマーＦ（粘度７５，０００ｍＰａ・ｓの両端末トリメトキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン）１００質量部、乾式シリカ（Ｒ９７２）１０質量部、メチルトリメトキシシラン３質量部、ジイソプロピルチタンビスアセチルアセトネート２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１質量部を減圧下で均一になるまで混合した組成物」が記載されている。 Further, in Example 8, “polymer D (polysiloxane having a viscosity of 10 mPa · s) 30 parts by mass, polymer F (both terminal trimethoxy group-blocked polydimethylsiloxane having a viscosity of 75,000 mPa · s) 100 parts by mass, dry silica ( R972) A composition in which 10 parts by mass, 3 parts by mass of methyltrimethoxysilane, 2.5 parts by mass of diisopropyltitanium bisacetylacetonate, and 1 part by mass of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed under reduced pressure until uniform. Is described.
また、この比較例７には「ポリマーＦ（粘度７５，０００ｍＰａ・ｓの両端末トリメトキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン）１００質量部、乾式シリカ（Ｒ９７２）１０質量部、メチルトリメトキシシラン３質量部、ジイソプロピルチタンビスアセチルアセトネート２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１質量部を減圧下で均一になるまで混合した組成物」が記載されている。 Further, in Comparative Example 7, “Polymer F (both terminal trimethoxy group-blocked polydimethylsiloxane having a viscosity of 75,000 mPa · s) 100 parts by mass, dry silica (R972) 10 parts by mass, methyltrimethoxysilane 3 parts by mass, diisopropyl "Composition in which 2.5 parts by mass of titanium bisacetylacetonate and 1 part by mass of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane are mixed under reduced pressure until uniform" is described.
さらに、この比較例８には「ポリマーＢ（粘度６ｍＰａ・ｓのポリシロキサン、ケイ素結合炭化水素基中のビニル基含有量０モル％）３０質量部、ポリマーＦ（粘度７５，０００ｍＰａ・ｓの両端末トリメトキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン）１００質量部、乾式シリカ（Ｒ９７２）１０質量部、メチルトリメトキシシラン３質量部、ジイソプロピルチタンビスアセチルアセトネート２．５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１質量部を減圧下で均一になるまで混合した組成物」が記載されている。 Further, in Comparative Example 8, “polymer B (polysiloxane having a viscosity of 6 mPa · s, vinyl group content in silicon-bonded hydrocarbon group: 0 mol%) 30 parts by mass, polymer F (both having a viscosity of 75,000 mPa · s) Terminal trimethoxy group-blocked polydimethylsiloxane) 100 parts by mass, dry silica (R972) 10 parts by mass, methyltrimethoxysilane 3 parts by mass, diisopropyltitanium bisacetylacetonate 2.5 parts by mass, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 1 "Composition in which parts by mass are mixed under reduced pressure until uniform" is described.
したがって、特許文献４は、疎水化処理したシリカを含有しており、この疎水化処理シリカを使用すると、コーティング剤の帯電抵抗値が上がり、床用に仕様した場合には静電気の発生が問題となる。 Therefore, Patent Document 4 contains hydrophobized silica, and when this hydrophobized silica is used, the charging resistance value of the coating agent is increased, and generation of static electricity is a problem when it is used for flooring. Become.
また、特許文献４は、本来の目的が防汚を目的としたシーリング剤として使用するために硬度、光沢、自己平滑性は必要とせず、むしろ酸化チタンなどを含有させることにより防汚染を改善しようとするものである。 Patent Document 4 does not require hardness, gloss and self-smoothness because the original purpose is to be used as a sealing agent for the purpose of antifouling, but rather to improve antifouling by containing titanium oxide or the like. It is what.
また、特許文献４の実施例６及び８、比較例７及び８では、各主成分に対するジイソプロピルチタンビスアセチルアセトネート（本願発明のシランカップリング剤）２．５質量部、乾式シリカ（本願発明の内添硬化促進触媒）１０質量部と本願発明と比較してこれらの添加量がかなり多く、本願発明の上記特性を充分に得ることができません。 In Examples 6 and 8 and Comparative Examples 7 and 8 of Patent Document 4, 2.5 parts by mass of diisopropyl titanium bisacetylacetonate (the silane coupling agent of the present invention) for each main component, dry silica (of the present invention) Addition curing acceleration catalyst) 10 parts by mass and these addition amounts are considerably large compared to the present invention, and the above characteristics of the present invention cannot be obtained sufficiently.
また、特許文献４の実施例６におけるポリマーＡ成分の粘度が７０，０００ｍＰａ・ｓ、ポリマーＤ成分の粘度が１０ｍＰａ・ｓ、実施例８におけるポリマーＤ成分の粘度が１０ｍＰａ・ｓ、ポリマーＦ成分の粘度が７５，０００ｍＰａ・ｓ、比較例７におけるポリマーＦ成分の粘度が７５，０００ｍＰａ・ｓ、比較例８におけるポリマーＢ成分の粘度が６ｍＰａ・ｓ、ポリマーＦ成分の粘度が７５，０００ｍＰａ・ｓのこれら各組成の主成分が極めて高粘度のものを使用している。 Further, the viscosity of the polymer A component in Example 6 of Patent Document 4 is 70,000 mPa · s, the viscosity of the polymer D component is 10 mPa · s, the viscosity of the polymer D component in Example 8 is 10 mPa · s, The viscosity is 75,000 mPa · s, the viscosity of the polymer F component in Comparative Example 7 is 75,000 mPa · s, the viscosity of the polymer B component in Comparative Example 8 is 6 mPa · s, and the viscosity of the polymer F component is 75,000 mPa · s. The main components of these compositions are those with extremely high viscosity.
また、特許文献４には、高硬度付与剤であるシリカゾルの超微粒シリカ（５ｎｍ〜２０ｎｍ程度）が使用されておらず、また、極めて高粘度であるので自己平滑性により膜厚が３〜７μｍの超薄膜は形成できず、尚且つ鉛筆硬度８Ｈを超える硬度が得られるコーティング剤ではない。 Further, Patent Document 4 does not use silica sol ultrafine silica (about 5 nm to 20 nm), which is a high hardness imparting agent, and has a very high viscosity, so that the film thickness is 3 to 7 μm due to self-smoothness. It is not a coating agent that cannot form a super-thin film and that has a pencil hardness exceeding 8H.
また、特許文献４は、［０００１］に説明されているように「建築用シーリング材、コーティング材等の建築用ゴム部材に好適に使用される」もので、また［００１０］に説明されているように「シール性が良好で、このためコーティング、目地への充填に使用した場合、建物、目地、及び目地周辺の汚染を起こさず、ゴム自体も汚染されにくく、また耐候性にも優れる」という効果を追求するものである。したがって、表１、２に示されるように、組成物の評価が「伸び（％）」や「引張強さ（ＭＰａ）」等が対象とされている。故に、極めて高粘度であるので自己平滑性（レベリング性）がなく、とても自己平滑性により膜厚が３〜７μｍの超薄膜は形成できるものではない。 Further, as described in [0001], Patent Document 4 is “suitably used for building rubber members such as architectural sealing materials and coating materials”, and is also described in [0010]. "Sealability is good, so when used for coating and filling joints, the building, joints, and joints are not contaminated, the rubber itself is not easily contaminated, and the weather resistance is excellent." Pursuing effects. Therefore, as shown in Tables 1 and 2, the evaluation of the composition is targeted for “elongation (%)”, “tensile strength (MPa)”, and the like. Therefore, since the viscosity is extremely high, there is no self-smoothness (leveling property), and an ultra-thin film having a film thickness of 3 to 7 μm cannot be formed due to the very self-smoothness.
さらに、特許文献４においては、本発明の如く「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分に、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記公報には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。Furthermore, in Patent Document 4, as in the present invention, “one or two or more of alkoxysilanes are composed of 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, and have an average diameter of 5 to 20 nm. "The main component mixed with 10 to 50 wt% of ultrafine colloidal silica is blended with 2 to 20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane in order to impart flexibility for chemical floor use." It has not been. That is, the above publication does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
また、特許文献４においては、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値も充分低くならず静電気が問題となる。 In Patent Document 4, as in the present invention, “in order to improve the electrostatic properties of the coating agent, an ion conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder, conductive indium oxide powder, and a paint in which the powder is dispersed are selected. "Add at least one or more of 0.1 wt% to 5.0 wt%" is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献５（特開２００６−２６５５５７号公報）には、「所定のオルガノアルコキシシラン１〜４０重量％、コロイド酸化物０．５〜２０重量％、脂肪族低級アルコール０．１〜７０重量％、有機酸又は無機酸０．１〜３重量％、無機充填剤０．０１〜２０重量％、無機顔料０．０１〜４０重量％、アルカリ溶液、緩衝溶液を単独又は併用したｐＨ安定剤０．１〜３重量％を含む常温乾燥無機塗料組成物が記載され、特に指触乾燥時間が３１分の塗料組成物を常温で硬化させて鉛筆硬度９Ｈ、光沢６１の塗膜を得た例（実施例ｑ）」が記載されている。 Patent Document 5 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-265557) discloses that “predetermined organoalkoxysilane 1 to 40% by weight, colloidal oxide 0.5 to 20% by weight, aliphatic lower alcohol 0.1 to 70% by weight. %, Organic acid or inorganic acid 0.1 to 3% by weight, inorganic filler 0.01 to 20% by weight, inorganic pigment 0.01 to 40% by weight, alkali stabilizer, buffer solution alone or in combination 0 An example of a coating composition having a pencil hardness of 9H and a gloss of 61 by curing a coating composition having a dry time of touch of 31 minutes at room temperature is described. Example q) "is described.
しかしながら、特許文献５には、上記本発明と同一の組成物及びその組成範囲及びその効果「粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μに自己平滑化する」旨の記載は一切ありません。However, Patent Document 5 discloses that the same composition as in the present invention, its composition range and its effect “the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less and the film thickness is 3 to 7 μm when it is poured into the floor surface. There is no mention of “to be converted”.
また、特許文献５は、確かに鉛筆硬度９Ｈ（光沢６１）の塗膜を得た実施例ｑが記載されているが、特許文献５の表３の実施例ｑは無機顔料も多く含むと共に、本願発明のような塩ビタイル・Ｐタイル等の化学床保護用以外の被塗物［００４７］に塗装するものであり、塗装方法もスプレーやローラーなどによるため、粘度が極めて高いコーティング剤であるものと推察される。 In addition, Patent Document 5 describes Example q in which a coating film with a pencil hardness of 9H (gloss 61) is obtained, but Example q in Table 3 of Patent Document 5 contains a lot of inorganic pigments, It is applied to an object to be coated [0047] other than for chemical floor protection such as PVC tile and P tile as in the present invention, and the coating method is also a spray or roller, so it is a coating agent with extremely high viscosity It is guessed.
また、特許文献５においては、本発明の如く「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分に、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記公報には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。In Patent Document 5, as in the present invention, “one or two or more of alkoxysilanes are composed of 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes and an average diameter of 5 to 20 nm. "The main component mixed with 10 to 50 wt% of ultrafine colloidal silica is blended with 2 to 20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane in order to impart flexibility for chemical floor use." It has not been. That is, the above publication does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
また、特許文献５においては、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値も充分低くならず静電気が問題となる。Further, in Patent Document 5, as in the present invention, “in order to improve the electrostatic properties of the coating agent, an ion conductive agent, an ultrafine conductive tin oxide powder, a conductive indium oxide powder, and a paint in which it is dispersed are selected. "Add at least one or more of 0.1 wt% to 5.0 wt%" is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献６（特開昭６３−１１７０７４号公報）には、「（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ‘）３（式中、Ｒは炭素数１〜８９の有機基、Ｒ’は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガノアルコキシシランの縮合物であって、そのポリスチレン換算重量平均分子量が５００〜５，０００のオルガノポリシロキサンをオルガノアルコキシシラン換算で１００重量部に対し、（ｂ）親水性有機溶媒に分散されたコロイド状シリカを固形分換算で５〜５０重量部、（ｃ）水０．１〜５０重量部、および（ｄ）親水性有機溶媒（ただし、（ｂ）成分に存在する親水性有機溶媒を含む）１００〜１，０００重量部を含有することを特徴とするコーティング用組成物」が記載されている。Patent Document 6 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-117074) discloses that “(a) General formula RSi (OR ′) 3 (wherein R is an organic group having 1 to 89 carbon atoms, and R ′ is the number of carbon atoms). 1 to 5 alkyl groups or C1 to C4 acyl groups), which is a condensate of organoalkoxysilane having a polystyrene-reduced weight average molecular weight of 500 to 5,000. 100 parts by weight in terms of alkoxysilane, (b) 5 to 50 parts by weight of colloidal silica dispersed in a hydrophilic organic solvent, (c) 0.1 to 50 parts by weight of water, and (d A coating composition characterized by containing 100 to 1,000 parts by weight of a hydrophilic organic solvent (however, including the hydrophilic organic solvent present in component (b)).
そして、「常温もしくは１００℃以下の低温で塗膜を硬化させることができる」旨及び「２０〜１００℃程度の温度で５分〜２４時間程度乾燥することにより、１回塗りで乾燥膜圧１〜３０μｍ、好ましくは３〜２０μｍ程度の塗膜を形成でき・・・」旨説明されているが、試験例１〜４では「１５０℃で３０分加熱処理」又は「１００℃で１０分加熱処理」して硬化塗膜とした旨記載されている。 And, the coating film can be cured at room temperature or at a low temperature of 100 ° C. or less, and “drying film pressure is 1 in one application by drying at a temperature of about 20-100 ° C. for about 5 minutes to 24 hours. Although it is explained that a coating film of ˜30 μm, preferably about 3 to 20 μm can be formed, in Test Examples 1 to 4, “150 ° C. for 30 minutes heat treatment” or “100 ° C. for 10 minutes heat treatment” To a cured coating film.
しかしながら、どのような組成及び組成比率によって上記「常温・・・」で硬化するのか記載がない。また、本発明のように粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するものであるかどうかも記載がない。さらに、シリカゾル中に分散するシリカの平均粒径が５〜３０μｍと大きく、硬度（鉛筆硬度）もＨ〜５Ｈと極めて低い（第３表、第５表、第６表）。However, there is no description of what composition and composition ratio cures at the above "normal temperature ...". Further, there is no description as to whether or not the film is self-smoothed to 3 to 7 μm when poured into the floor surface with a viscosity of 3 cSt (mm 2 / s) or less as in the present invention. Furthermore, the average particle diameter of silica dispersed in the silica sol is as large as 5 to 30 μm, and the hardness (pencil hardness) is extremely low as H to 5H (Tables 3, 5 and 6).
また、特許文献６においては、本発明の如く「アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分に、化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％配合する」点が記載されていない。即ち、上記公報には平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを使用した点が記載されておらず、したがって粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を安定して得られず、被膜の硬度も８Ｈを超えて安定しない。また、コーティング膜の可撓性付与がいまだ充分でなく、柔軟な化学床面に対する密着性に劣りクラックやひび割れが発生し易い。In Patent Document 6, as in the present invention, “one or two or more of alkoxysilanes are composed of 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, and have an average diameter of 5 to 20 nm. "The main component mixed with 10 to 50 wt% of ultrafine colloidal silica is blended with 2 to 20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane in order to impart flexibility for chemical floor use." It has not been. That is, the above publication does not describe the use of ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm. Therefore, when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film thickness is 3 Appropriate fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm cannot be stably obtained, and the hardness of the coating does not exceed 8H. In addition, the coating film is not yet sufficiently flexible, and the adhesion to the soft chemical floor is poor, and cracks and cracks are likely to occur.
さらに、特許文献６においては、本発明の如く「前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する」点が記載されていない。したがって、帯電抵抗値も充分低くならず静電気が問題となる。 Further, in Patent Document 6, as in the present invention, “in order to improve the electrostatic characteristics of the coating agent, an ion conductive agent, an ultrafine conductive tin oxide powder, a conductive indium oxide powder, and a paint in which it is dispersed are selected. "Add at least one or more of 0.1 wt% to 5.0 wt%" is not described. Therefore, the charging resistance value is not sufficiently lowered, and static electricity becomes a problem.
また、特許文献７（特開２０００−２１９８４５号公報）には、「・・・第２層として（Ａ）コロイダルシリカ、（Ｂ）トリアルコキシシランの加水分解縮合物および（Ｃ）テトラアルコキシシランの加水分解縮合物からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗膜層を第１層に積層してなることを特徴とする表面保護された透明プラスティック成形体」が記載されている。 Patent Document 7 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-21845) discloses that “... (A) colloidal silica, (B) hydrolysis-condensation product of trialkoxysilane and (C) tetraalkoxysilane as the second layer. There is described "a surface-protected transparent plastic molded article characterized in that a coating layer obtained by thermosetting an organosiloxane resin comprising a hydrolyzed condensate is laminated on a first layer".
しかしながら、上記コロイダルシリカとしては直径５〜２００ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍのシリカ微粒子が水または有機溶媒中にコロイド状に分散されたものである」［００４５］旨の記載はあるが、第２層の組成は「・・・かかる熱硬化は基材の耐熱性に問題がない範囲で高い温度で行う方がより早く硬化を完了することが好ましい。なお、常温では熱硬化が進まず、硬化被膜を得ることができない。・・・熱硬化は好ましくは５０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは８０℃〜１６０℃の範囲、さらに１００℃〜１４０℃で、好ましくは１０分間〜４時間、より好ましくは２０分間〜３時間、さらに好ましくは３０分間〜２時間加熱硬化する」旨説明されており、本発明のような化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤ではない。 However, as the colloidal silica, silica fine particles having a diameter of 5 to 200 nm, preferably 5 to 40 nm, are dispersed in water or an organic solvent in a colloidal form. The composition of “... is preferable that the heat curing is completed at a higher temperature within a range where there is no problem with the heat resistance of the base material. Thermal curing is preferably in the range of 50 ° C. to 200 ° C., more preferably in the range of 80 ° C. to 160 ° C., and further in the range of 100 ° C. to 140 ° C., preferably 10 minutes to 4 hours, and more. Preferably, it is heat-cured for 20 minutes to 3 hours, more preferably 30 minutes to 2 hours, ”and a flexible room temperature curable inorganic coating for chemical floor protection such as the present invention is described. Not an agent.
また、特許文献８（特開平１０−２５１５９９号公報）には、「（１）アルコキシシラン、エポキシ基を有するシオランカップリング剤、水、有機溶媒及び触媒を含有する組成物であり、かつ水の含有量がアルコキシシランを理論上４０〜７５％加水分解縮合可能な量である硬化性組成物。及び（２）カルボキシ基、１−アルコキシアルキルオキシカルボニル基、またはアミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するアクリル樹脂、及び（３）金属酸化物及び／またはシリカを配合してなることを特徴とするコーティング剤」［請求項１］が記載されている。 Patent Document 8 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-251599) describes “(1) a composition containing alkoxysilane, an epoxy group-containing thiolane coupling agent, water, an organic solvent and a catalyst, and water. A curable composition whose content is an amount capable of hydrolyzing and condensing alkoxysilane theoretically by 40 to 75%, and (2) at least one selected from a carboxy group, a 1-alkoxyalkyloxycarbonyl group, or an amino group There is described "a coating agent characterized by blending an acrylic resin having a functional group and (3) a metal oxide and / or silica" [Claim 1].
また、（１）の硬化性組成物が、予めエポキシ基を有するシランカップリング剤に水を添加し加水分解した後、アルコキシシランを配合してなることを特徴とする請求項１記載のコーティング剤」［請求項２］が記載されている。 2. The coating agent according to claim 1, wherein the curable composition (1) is obtained by adding water to a silane coupling agent having an epoxy group and hydrolyzing it in advance, and then adding alkoxysilane. [Claim 2] is described.
そして、［発明を解決しようとする課題］において「以上のような事情に鑑み、本発明では・・・柔軟性に優れたコーティング用組成物を提供することを目的とする」［０００３］旨説明されている。 And, in [Problems to be Solved by the Invention], “in view of the above circumstances, the present invention aims to provide a coating composition having excellent flexibility” [0003] Has been.
しかしながら、この発明のコーティング剤は、「１５０℃、１時間」の高温乾燥処理を必要とし、塗膜厚は「２５μｍ」と厚く、鉛筆硬度も「４Ｈ」と低い［００１９］。 However, the coating agent of the present invention requires a high-temperature drying treatment of “150 ° C., 1 hour”, the coating thickness is as thick as “25 μm”, and the pencil hardness is as low as “4H” [0019].
また、特許文献９（ＷＯ００−０７７１０５号公報）には、「（Ａ）成分として、表面疎水化シリカがアルコール分散媒中に分散し、かつ固形分中のシリカの含有量が８０重量％以上であるアルコール分散液、（Ｂ）成分として、アルコキシシランと水の反応により得られる平均構造単位Ｒ１ ｎＳｉＯＸ／２（ＯＨ）ｙ（ＯＲ２）２（ただし、式中、Ｒ１は炭素集１〜３のアルキル基、フェニル基又はビニル基であり、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり、０．８≦ｎ≦１．７であり、２＜ｘ＜３．２であり、ｙ＞０、ｚ＞０、かつｙ＋ｚ＝４−ｎ−ｘである。）を有するシリコーンオリゴマーを含有する溶液及び（Ｃ）成分として、硬化剤を含有することを特徴とするコーティング組成物。本発明のコーティング組成物は、硬化剤を添加したのちの保存安定性に優れ、スプレーコート工程でシリカ微粒子の凝集が起こりにくく、耐候性、耐水性、耐薬品性、密着性に優れ、硬度の高い塗膜を形成し得る」旨記載されている。Patent document 9 (WO 00-077105) discloses that “as component (A), surface hydrophobized silica is dispersed in an alcohol dispersion medium, and the content of silica in the solid content is 80% by weight or more. As an alcohol dispersion, component (B), an average structural unit R 1 n SiO X / 2 (OH) y (OR 2 ) 2 obtained by reaction of alkoxysilane and water (wherein R 1 is a carbon collector) 1 to 3 alkyl groups, phenyl groups or vinyl groups, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, 0.8 ≦ n ≦ 1.7, and 2 <x <3.2. , Y> 0, z> 0, and y + z = 4-nx)) and a coating composition comprising a curing agent as component (C). The coating composition of the present invention has a hard `` Excellent storage stability after adding an agent, silica particles are less likely to aggregate in the spray coating process, and can form a coating film with excellent weather resistance, water resistance, chemical resistance, adhesion, and high hardness. '' It is stated.
しかしながら、この発明においては、第１表（２８頁）に示されるように、鉛筆引っかけ値が室温においてはＨ〜４Ｈと低く、熱処理を施しても３Ｈ〜７Ｈと低い。これは使用されるシリカゾルのシリカ粒子径が０．５μｍ以下（８頁下から４行目）、０．１μｍ以下（１９頁下から１１行目）と大きいためと考えられる。 However, in this invention, as shown in Table 1 (page 28), the pencil hook value is as low as H to 4H at room temperature, and as low as 3H to 7H even after heat treatment. This is probably because the silica sol used has a large silica particle size of 0.5 μm or less (from the bottom of page 8 to the fourth line) and 0.1 μm or less (from the bottom of page 19 to the eleventh line).
また、特許文献１０（特開平８−２７７３７９号公報）には、「ポリカーボネート用、もしくはポリカーボネートを主成分とするポリマーアロイ用、またはシクロ環を含むポリオレフィン用のシリカ系コーティング材であって、前処理で使用されるシラン系カップリング剤と、その処理後に使用されるアルコキシシラン加水分解物、フッ素系ポリマー、無機酸化物及び無機系ポリ酸誘導体とを有することを特徴とするシリカ系コーティング材」が記載されている。 Patent Document 10 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-277379) discloses a “silica-based coating material for polycarbonate, a polymer alloy containing polycarbonate as a main component, or a polyolefin containing a cyclo ring, which is a pretreatment. Silica-based coating material characterized by having a silane coupling agent used in the above, and an alkoxysilane hydrolyzate, a fluorine-based polymer, an inorganic oxide and an inorganic polyacid derivative used after the treatment " Are listed.
しかしながら、この発明においては、「被膜を形成する方法としては、浸漬、スプレー、はけ塗りあるいはスピンコートなどの一般塗装方法を用いることができる。形成される被膜の厚さは通常１０〜５００μｍであるが、本発明のコーティング材の成分比を適宜変えることにより、さらに約２０００μｍまでの厚さを得ることができる」［００１３］旨説明され、膜厚はかなり厚いため粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような流動性を有するものではない。However, in the present invention, “as a method for forming a film, a general coating method such as dipping, spraying, brushing or spin coating can be used. The thickness of the formed film is usually 10 to 500 μm. However, by appropriately changing the component ratio of the coating material of the present invention, it is possible to obtain a thickness of up to about 2000 μm ”. [0013] It is explained that the film thickness is considerably thick, so that the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) It does not have such fluidity that the film thickness is self-smoothed to 3 to 7 μm when poured into the floor below.
また、この発明においては、「・・・この溶液をスピンコートを用いて塗布した後、室温の下で１時間静置し、さらに１時間かけて１３０℃まで昇温させ、その温度に２０分保つことにより被膜を形成した」旨説明されている。したがって、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上、帯電抵抗値が１×１０１０Ω以下である化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤ではない。In addition, in the present invention, “... this solution is applied by spin coating, then allowed to stand at room temperature for 1 hour, further heated to 130 ° C. over 1 hour, and then the temperature is increased to 20 minutes. It was explained that the film was formed by keeping. " Therefore, chemical floor protection flexibility that is dry to the touch within 90 minutes or less after the coating, has a hardness of more than 8H in pencil hardness, a gloss of 60% or more, and a charging resistance value of 1 × 10 10 Ω or less. It is not an imparted room temperature curable inorganic coating agent.
また、特許文献１１（特開２００３−４１１４８号公報）には、「（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシラン部分縮合物を縮合させることにより得られるシリカ粒子、当該シリカ粒子を含有してなる硬化性組成物および当該硬化性組成物を含有してなるコーティング剤組成物」が記載されている。 Patent Document 11 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-41148) describes “silica particles obtained by condensing an alkoxysilane partial condensate having a (meth) acryloyl group, and a curable composition containing the silica particles. The composition and the coating agent composition comprising the curable composition are described.
そして、この発明では、「このようにして得られた粒子の粒子径は１０〜２５０ｎｍ程度であり、好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍである。粒子径を１００ｎｍ以下とすることにより、シリカ粒子が溶媒中で沈降せず、均一に分散した透明溶液となり、さらに硬化組成物の透明性が向上するため特に好ましい」旨説明されている。 And in this invention, the particle diameter of the particles thus obtained is about 10 to 250 nm, preferably 10 nm to 100 nm. By setting the particle diameter to 100 nm or less, the silica particles are dissolved in the solvent. “It is particularly preferable because it becomes a transparent solution uniformly dispersed without settling, and the transparency of the cured composition is further improved.”
しかしながら、この発明においては、「表４及び表５の配合例においては、基材上にバーコーターＮｏ．９〜３０を用いて、乾燥膜厚５μｍになるように塗装した後、コンベア式水銀ランプを用いて１４０ｍＪ／ｃｍ２の光量で照射後、評価した」旨説明されており、したがって、本発明の如く、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を有する点、及び塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥する常温硬化型である点、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上、帯電抵抗値が１×１０１０Ω以下である点が記載されていない。However, in the present invention, “in the blending examples in Tables 4 and 5, using bar coater Nos. 9 to 30 on the base material, the coated film is coated with a dry film thickness of 5 μm, and then a conveyor type mercury lamp. Therefore, the film thickness was 3 when the film was poured into the floor at a viscosity of 3 cSt (mm 2 / s) or less, as in the present invention, after being irradiated with a light amount of 140 mJ / cm 2. It has a suitable fluidity such as self-smoothing to ˜7 μm, and is a room-temperature curing type that is dry to the touch within 90 minutes or less after coating, a hardness exceeding 8H in pencil hardness, and a gloss of 60 % And the charging resistance value is not more than 1 × 10 10 Ω.
さらに、特許文献１２（特開２００２−２８５０８４号公報）には、「アルコキシシランと帯電防止剤を含む防汚用コーティング剤。帯電防止剤を含有するため、コーティング直後であってもコーティング膜が帯電せず、塵の付着を防止する」旨が記載されている。 Further, Patent Document 12 (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-285084) states that “An antifouling coating agent containing an alkoxysilane and an antistatic agent. Since it contains an antistatic agent, the coating film is charged even immediately after coating. "Prevents adhesion of dust".
そして、この発明の実施例１においては、調整した防汚用コーティング剤は、（重量部で）メトキシシラン：１００、ポリエチエングリコール：１０、コロイダルシリカ：１０、リン酸トリエチル：０．２であり［００２１］、表１に示すごとく、帯電試験の結果「・・・墨汁の汚れを簡単に拭き取ることができる上に、静電気が起きにくく、塵が付着しにくい」旨説明されている。 In Example 1 of the present invention, the prepared antifouling coating agent was (by weight) methoxysilane: 100, polyethylene glycol: 10, colloidal silica: 10, triethyl phosphate: 0.2. [0021] As shown in Table 1, as a result of the charge test, it is described that "... the ink stains can be easily wiped off, and static electricity hardly occurs and dust hardly adheres".
しかしながら、この実施例での帯電防止剤はメトキシシラン：１００重量部に対して、ポリエチエングリコール：１０及びリン酸トリエチル：０．２で、合計１０．２重量％と比確的多く添加されており、また帯電試験方法が本発明の帯電抵抗値と異なり比較することができない。さらに、本発明のごとく、複数の官能基を含むアルコキシシランと、平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒シリカを分散したシリカゾルとを混合したコーティング剤であって、粘度が３ｃＳｔ／ｍｍ２／ｓ以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を有する点、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥する常温硬化型である点、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上である点が記載されていない。However, the antistatic agent in this example was added in a relatively large amount of 10.2% by weight in total with polyethylene glycol: 10 and triethyl phosphate: 0.2 with respect to 100 parts by weight of methoxysilane. In addition, the charging test method cannot be compared with the charging resistance value of the present invention. Furthermore, as in the present invention, a coating agent in which an alkoxysilane containing a plurality of functional groups and a silica sol in which ultrafine silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm is dispersed is mixed, and the viscosity is 3 cSt / mm 2 / s or less. The film has an appropriate fluidity such that the film thickness is self-smoothed to 3 to 7 μm when it is poured into the floor surface, and is a room temperature curing type that is dry to the touch within 90 minutes or less after the coating, It does not describe that the pencil hardness exceeds 8H and the gloss is 60% or more.
特許文献１ 特開２００６−３０７１２４号公報
特許文献２ 特開平４−１７５３８８号公報
特許文献３ 特開平８−１２７６１号公報
特許文献４ 特開２００５−９７３３２号公報
特許文献５ 特開２００６−２６５５５７号公報
特許文献６ 特開昭６３−１１７０７４号公報
特許文献７ 特開２０００−２１９８４５号公報
特許文献８ 特開平１０−２５１５９９号公報
特許文献９ ＷＯ００−０７７１０５号公報
特許文献１０ 特開平８−２７７３７９号公報
特許文献１１ 特開２００３−４１１４８号公報
特許文献１２ 特開２００２−２８５０８４号公報Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-307124 Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-175388 Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-12761 Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-97332 Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-265557 Patent Document 6 JP-A-63-117074 Patent Document 7 JP-2000-200045-A Patent Document 8 JP-A-10-251599 Patent Document 9 WO00-077105 Patent Document 10 JP-A-8-277379 Patent Document 11 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-41148 Patent Document 12 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-285084
本発明においては、コーティング後に全く熱処理を施さなくても充分な硬化が短時間に促進され、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を有すると共に、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、柔軟性を有する塩ビ系化学床のためコーティング剤としてある程度の柔軟性（可撓性）を向上させてひび割れやクラックを防止させ、さらに光沢が６０以上、帯電抵抗値が１×１０１０Ω以下である化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供するものである。In the present invention, even if no heat treatment is applied after coating, sufficient curing is promoted in a short time, and when the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less, the film is self-smoothed to 3 to 7 μm when poured onto the floor surface. As a coating agent, it has a suitable fluidity such that it is dry to the touch within 90 minutes or less after coating, has a pencil hardness of more than 8H, and is a flexible PVC chemical bed. Flexibility imparted room temperature curable inorganic coating agent for chemical floor protection with improved flexibility (flexibility) to prevent cracks and cracks, and glossiness of 60 or more and charging resistance value of 1 × 10 10 Ω or less Is to provide.
▲１▼塗膜の厚みについて；
一般に塗膜の厚みと硬度の関係は、塗膜が厚いほど硬度測定値は高くなり、逆に塗膜が薄いほど硬度測定値は低い数値を示す。本願発明は粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に３〜７μｍと薄膜に自己平滑するにも係らず、硬度が８Ｈを超える数値が得られるため、例えば、前記引用文献）と比べて、低粘度で硬度の高いコーティング剤である。(1) About the thickness of the coating film;
In general, regarding the relationship between the thickness and hardness of a coating film, the hardness measurement value increases as the coating film becomes thicker. Conversely, the thinner the coating film, the lower the hardness measurement value. Since the present invention has a viscosity of 3 cSt (mm 2 / s) or less and flows into the floor surface, it has a hardness of more than 8H despite being self-smoothed to 3 to 7 μm. The coating agent has a low viscosity and high hardness compared to
▲２▼薄膜で高硬度、高光沢、高自己流動性が必要な理由；
塩ビ系タイルなどに使用する場合にはコーティング剤に可撓性を付与さなければならないが、そのためには可撓性付与剤を添加する方法と、もう一つの方法はコーティング剤の薄膜化を図ることで可とう性を付与させる方法がある。一般的に膜厚が薄いほど塩ビタイルなどの変形に追従しやすくなる傾向にある。しかしながら薄膜化を図ると硬度が犠牲となるために、これを補うべく超微粒コロイダルシリカを使用して、薄膜にて高硬度の特性を有する材料とすることが可能となる。また、石材や塩ビタイルなどに塗布する場合、既に鏡面仕上げや光沢のある塩ビタイルなどに塗布する場合が多く、そのような場合にはコーティング剤の塗膜が厚くなりすぎ、かえって鏡面度や光沢値を落としてしまうことがある。従って超薄膜で自己流動性に優れ、尚且つ高硬度のコーティング剤が必要となる。また、塩ビタイルなどに塗布した場合、塗膜が厚いコーティング剤だと硬化収縮（架橋収縮）によりタイルの反りやクラックなどが発生し易くなる。また、塩ビタイルそのものに柔軟性（可撓性）があるために、その変形にある程度、追従できるような材料設計にしなければならない。(2) Reasons why a thin film requires high hardness, high gloss, and high self-fluidity;
When used for PVC tiles, etc., flexibility must be imparted to the coating agent. For this purpose, a method of adding the flexibility imparting agent and another method are aimed at reducing the thickness of the coating agent. There is a method to give flexibility. Generally, the thinner the film thickness, the easier it is to follow the deformation of the vinyl chloride tile. However, since the hardness is sacrificed when the film thickness is reduced, it is possible to use ultrafine colloidal silica to make up for this and to obtain a material having high hardness characteristics in the thin film. In addition, when applied to stone or PVC tiles, it is often applied to mirror finishes or glossy PVC tiles. In such cases, the coating film of the coating agent becomes too thick. May drop the value. Therefore, an ultra-thin film with excellent self-fluidity and a high hardness coating agent is required. In addition, when applied to a PVC tile or the like, if the coating agent has a thick coating film, warping or cracking of the tile is likely to occur due to curing shrinkage (crosslinking shrinkage). In addition, since the PVC tile itself has flexibility (flexibility), the material design must be able to follow the deformation to some extent.
▲３▼アルコキシシランと超微粒シリカとのハイブリッド構造；
また、前述した通り、薄膜で高硬度、自己流動性に優れた材料とするため、アルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサンだけで塗膜を形成した場合には、３官能、４官能のアルコキシシランの組合せにより、高硬度材料のコーティング剤を作ることは可能であるが、柔軟性がないために軟らかい塩ビタイルなどの変形によりクラックが発生してしまうことがある。高硬度でありながら、ある程度柔軟性（可撓性）を付与させる材料設計にしなければならない。従って、高硬度を得るために平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカを加え、柔軟性を付与させるために可撓性用添加剤としてシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能アルコキシシランを加えて、尚且つ薄膜の仕様としている。分かりやすく言うならば、パチンコ玉をボンドで固めているような構造で、パチンコ玉が超微粒シリカで、隙間を埋めているボンド役がシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能アルコキシシラン考えてよい。さらに、選ばれる３官能、４官能のアルコキシシランの組み合わせにより、低粘度化（高自己流動性）が可能となる。(3) Hybrid structure of alkoxysilane and ultrafine silica;
Further, as described above, in order to make a thin film with high hardness and excellent self-fluidity, when a coating film is formed only with polyorganosiloxane composed of a mixture of alkoxysilanes, trifunctional and tetrafunctional alkoxysilanes are used. Although it is possible to make a coating agent of a high-hardness material by the combination of the above, cracks may occur due to deformation of a soft vinyl tile or the like due to lack of flexibility. The material design must provide a certain degree of flexibility (flexibility) while having high hardness. Therefore, an ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm is added to obtain high hardness, and a silicone alkoxy oligomer and / or a bifunctional alkoxysilane is added as a flexibility additive to impart flexibility. In addition, the specification is a thin film. If it says simply, it may be considered that the pachinko ball has a structure in which the pachinko ball is hardened with a bond, the pachinko ball is made of ultrafine silica, and the bond role filling the gap is a silicone alkoxy oligomer and / or a bifunctional alkoxysilane. Further, the combination of the selected trifunctional and tetrafunctional alkoxysilanes makes it possible to reduce the viscosity (high self-fluidity).
▲４▼超微粒コロイダルシリカによる高硬度化及び低粘度化；
また、本発明で使用しているコロイダルシリカ中のシリカ粒子は５ｎｍ〜２０ｎｍ程度と超微粒であり、このような超微粒シリカ粒子の隙間をボンド役のアルコキシシランなどが埋めるような構造となっている。旧来粒子径の大きいシリカを使用すると、この隙間の割合が大きく、アルコキシシランの硬度によってコーティング剤の硬度特性が決定される。しかしながら超微粒のシリカ粒子を使用するとこの隙間の割合が狭くなり、シリカ粒子の硬度によって高硬度化が可能となる。床用として使用する場合には圧縮荷重が主な荷重となるためにシリカの占める割合が大きくなる程、コーティング剤の高硬度化が可能となる。一般的にこのシリカはモース硬度にすると６〜７程度で石英などと同じ位の硬度を有するために、シリカ粒子の占める割合が大きくなるにつれ、本コーティング剤の硬度は上昇する傾向にある。また、超微粒コロイダルシリカは粘度が低く、この超微粒コロイダルシリカをさらに水やアルコールなどで希釈して使用すると、さらに膜厚が３〜５μｍと薄いにも係らず高硬度で超薄膜のコーティング剤が得られる。(4) High hardness and low viscosity with ultrafine colloidal silica;
In addition, the silica particles in the colloidal silica used in the present invention are ultrafine particles of about 5 nm to 20 nm, and the gap between the ultrafine silica particles is filled with alkoxysilane or the like serving as a bond. Yes. When silica having a large particle diameter is used, the gap ratio is large, and the hardness characteristics of the coating agent are determined by the hardness of the alkoxysilane. However, when ultrafine silica particles are used, the ratio of the gap is narrowed, and the hardness can be increased by the hardness of the silica particles. When used for flooring, the compressive load is the main load, so that the higher the proportion of silica, the higher the hardness of the coating agent. In general, this silica has a Mohs hardness of about 6 to 7 and has the same hardness as quartz and the like. Therefore, as the proportion of silica particles increases, the hardness of the coating agent tends to increase. In addition, ultra-fine colloidal silica has a low viscosity. When this ultra-fine colloidal silica is further diluted with water or alcohol, the coating agent for ultra-thin film is high in hardness even though the film thickness is 3-5 μm. Is obtained.
▲５▼自己平滑性について；
一般的に使用されるウレタン樹脂やアクリル樹脂などを主原料にしたコーティング剤や高重合体のシリコーンなどは、コーティング剤の粘度が高いためにスプレーやローラーなどで基材に塗布しなければならない。しかしながら、本発明のコーティング剤はＰタイルや塩ビシートなどの床用を主な目的としているために、市販のワックス用モップなどで塗布する仕様としなければならない。したがって、一般的なコーティング剤に比べて低粘度で自己平滑性（レベリング性）に優れていることが必要不可欠となる。本発明に使用されるアルコキシシランは分子量の小さい低粘度の材料を主原料としており、尚且つ超微粒コロイダルシリカを使用しているため、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に３〜７μｍと薄膜に自己平滑するため自己平滑性（レベリング性）に優れている。したがって、薄膜で高硬度（鉛筆硬度８Ｈを超え）、高自己平滑性（レベリング性）等の特性を有する。(5) Self-smoothness;
Generally used coating agents mainly made of urethane resin, acrylic resin, etc., high-polymer silicones, etc. must be applied to the substrate by spraying or rollers because the viscosity of the coating agent is high. However, since the coating agent of the present invention is mainly intended for flooring such as P tiles and PVC sheets, it must be applied with a commercially available wax mop or the like. Therefore, it is indispensable that the viscosity is low and the self-smoothness (leveling property) is superior to that of a general coating agent. The alkoxysilane used in the present invention is mainly made of a low-viscosity material having a low molecular weight, and also uses ultrafine colloidal silica, so that the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less and poured into the floor surface. At this time, the film is self-smoothed to a thin film of 3 to 7 μm, so that it is excellent in self-smoothness (leveling property). Therefore, the thin film has properties such as high hardness (exceeding pencil hardness of 8H) and high self-smoothness (leveling property).
また、上記先行特許文献に示したように、一般的な保護コーティング剤の場合には、基材の保護、光沢、汚れ防止を目的として使用されるものが多く、そのような場合には余り高硬度である必要がないために３Ｈ〜４Ｈ位のものが多と思われる。このようなものは高重合体のシリコーンやシリコーンオリゴマーを使用することが多く、特性として粘度が高く、自己平滑性に余り優れていない。しかしながら、本発明のコーティング剤は床用を主な用途としているために歩行や砂などの影響によって、光沢の劣化や塗膜の磨耗が考えられるために、耐摩耗性に優れた仕様でなければならない。したがって、高硬度、低粘度で自己平滑性（レベリング性）を有するなどの特性に優れていることが必要不可欠となる。このような特性を得るべく選ばれる３官能、４官能のアルコキシシランの主成分に、可撓性付与剤としてシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランと、超微粒コロイダルシリカとを使用して、結果的に一般的コーティング剤に比べて粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に３〜７μｍと薄膜に自己平滑し、柔軟性を有するＰタイルや塩ビシートなどの化学床保護用基材面への密着性が良好で柔軟性（可撓性）に優れると共に、超薄膜でありながら硬度が鉛筆硬度で８Ｈを超えるようにしている。このような低粘度のコーティング剤であれば自己流動性が優れているために、刷毛、ローラー、スプレーにより塗布する必要がなく、市販のワックスモップなどで軽く塗布しても勝手にレベリング（均一な仕上がり面）される。In addition, as shown in the above-mentioned prior patent documents, in the case of general protective coating agents, many are used for the purpose of protecting the substrate, preventing gloss and preventing dirt, and in such a case, it is too high. Since there is no need for the hardness, there are likely to be 3H to 4H. Such materials often use high-polymer silicones or silicone oligomers, and have high viscosity and are not so excellent in self-smoothness. However, since the coating agent of the present invention is mainly used for flooring, it may cause degradation of gloss or wear of the coating film due to the influence of walking, sand, etc., so it must be a specification with excellent abrasion resistance. Don't be. Therefore, it is indispensable to have excellent properties such as high hardness, low viscosity and self-smoothness (leveling property). Using the main component of trifunctional or tetrafunctional alkoxysilane selected to obtain such characteristics, using a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane as a flexibility imparting agent, and ultrafine colloidal silica As a result, the viscosity is 3 cSt (mm 2 / s) or less compared with general coating agents, and when it is poured into the floor surface, it is 3-7 μm and self-smooths into a thin film. The adhesiveness to the base material for floor protection is good and excellent in flexibility (flexibility), and the hardness is more than 8H in pencil hardness while being an ultra-thin film. Such a low-viscosity coating agent has excellent self-fluidity, so there is no need to apply it with a brush, roller, or spray. Finished surface).
請求項１の発明は、少なくともアルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合したものを主成分とする化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供するものである。 The invention of claim 1 is characterized in that at least one or more of alkoxysilanes are composed of 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, and ultrafine colloidal silica 10 having an average diameter of 5 to 20 nm. Provided is a flexible, room temperature-curable inorganic coating agent for protecting chemical floors, the main component of which is a mixture of ˜50 wt%.
この発明においては、超微粒コロイダルシリカを使用することによりシリカ粒子の硬度によって高硬度化が可能となる。床用として使用する場合には圧縮荷重が主な荷重となるためにシリカ粒子の占める割合が多くなる程、コーティング剤の高硬度化が可能となる。また、超微粒コロイダルシリカは粘度が低く、この超微粒コロイダルシリカをアルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサンと混合して使用すると、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化する適切な流動性を有し、高硬度で超薄膜の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。さらに、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。In the present invention, the use of ultrafine colloidal silica makes it possible to increase the hardness by the hardness of the silica particles. When used for flooring, since the compressive load is the main load, the higher the proportion of silica particles, the higher the hardness of the coating agent. In addition, ultrafine colloidal silica has a low viscosity, and when this ultrafine colloidal silica is used by mixing it with polyorganosiloxane in which one or more of alkoxysilanes are a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, Has an appropriate fluidity to self-smooth to a film thickness of 3 to 7 μm when poured into the floor surface at 3 cSt (mm 2 / s) or less, and has a high hardness and flexibility for chemical floor protection of an ultra-thin film A curable inorganic coating agent can be provided. Furthermore, it is possible to provide a flexible room-temperature-curable inorganic coating agent for chemical floor protection that is dried by touching within 90 minutes or less after coating, has a hardness exceeding 8H in pencil hardness, and has a gloss of 60% or more. it can.
請求項２の発明は、上記主成分に対し、少なくとも化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを２〜２０ｗｔ％と、前記超微粒コロイダルシリカとアルコキシシランとの結合剤としてシランカップリング剤０．５〜２．０ｗｔ％と、前記アルコキシシランの加水分解によって生成されるシラノールの縮合反応を促進させる触媒としてリン酸系触媒やチタン系触媒などを０．５〜５ｗｔ％とを配合してなる請求項１記載の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供するものである。A second aspect of the present invention, with respect to the main component, and 2 to 20 wt% of alkoxysilane silicone alkoxy oligomer and / or difunctional in order to impart flexible at least for the chemical bed, and the ultrafine colloidal silica A silane coupling agent 0.5 to 2.0 wt% as a binder with alkoxysilane and a phosphoric acid catalyst or a titanium catalyst as a catalyst for promoting the condensation reaction of silanol produced by hydrolysis of the alkoxysilane. The flexibility-imparting cold-curing inorganic coating agent for chemical floor protection according to claim 1, wherein 0.5 to 5 wt% is blended.
この発明においては、化学床保護用被膜の可撓性付与が充分で密着性が良好であってクラックやひび割れが発生しないと共に、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。 In the present invention, the chemical floor protection coating is sufficiently flexible and has good adhesion, does not generate cracks or cracks, and is touch-dried within 90 minutes or less after coating, and has a hardness of pencil. A flexible room temperature curing inorganic coating agent for protecting chemical floors having a hardness exceeding 8H and a gloss of 60% or more can be provided.
アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサンが１０ｗｔ％未満であるとコーティング剤として塗膜を形成することが困難となり、尚且つ光沢も得られない。４５ｗｔ％を超えるとシランリッチとなり、床用としての十分な高硬度や帯電抵抗値も得にくくなる。また、クラックやタイルの反りも発生しやすくなる。４官能：３官能のアルコキシシランの混合比は５：３０〜１０：２５が好ましい。 If the polyorganosiloxane composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, one or more of the alkoxysilanes, is less than 10 wt%, it becomes difficult to form a coating film as a coating agent, and gloss is also obtained. I can't. If it exceeds 45 wt%, it becomes silane-rich and it becomes difficult to obtain sufficient hardness and charging resistance value for floor use. In addition, cracks and tile warpage are likely to occur. The mixing ratio of the tetrafunctional: trifunctional alkoxysilane is preferably 5:30 to 10:25.
また、超微粒コロイダルシリカのシリカ平均粒子径が５ｎｍ未満はいまだ市販されておらず、２０ｎｍを超えると分散性が不良となりやすく、自己流動性が劣化して均一な塗布や仕上がりが得られにくくなる。また、粒子径が大きくなると充分高い硬度が得られにくくなる。 In addition, when the average particle diameter of ultrafine colloidal silica is less than 5 nm, it is not yet commercially available, and when it exceeds 20 nm, dispersibility tends to be poor, and self-fluidity deteriorates, making it difficult to obtain uniform coating and finishing. . Moreover, it becomes difficult to obtain a sufficiently high hardness as the particle diameter increases.
また、超微粒コロイダルシリカのシリカ固形分が２０ｗｔ未満であると所望の被膜硬度が得られず、十分な光沢も得られない。また、５０ｗｔ％を超えるとシリカ粒子の均一分散が困難となり、ゲル化などの不都合を招来する。 Further, when the silica solid content of the ultrafine colloidal silica is less than 20 wt, desired film hardness cannot be obtained, and sufficient gloss cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50 wt%, it is difficult to uniformly disperse the silica particles, resulting in problems such as gelation.
また、シリカ微粒子を固形分として２０〜５０ｗｔ％分散した超微粒コロイダルシリカが１０未満であると，上記同様所望の被膜硬度が得られず、充分な光沢も得られない。５０ｗｔ％を超えるとシリカ粒子の均一分散が困難となり、自己流動性が不良となりやすい。 On the other hand, when the amount of ultrafine colloidal silica in which 20 to 50 wt% of silica fine particles are dispersed as a solid content is less than 10, the desired coating hardness cannot be obtained and sufficient gloss cannot be obtained. If it exceeds 50 wt%, uniform dispersion of silica particles becomes difficult, and self-fluidity tends to be poor.
また、可撓性付与剤としてシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能アルコキシシランが５ｗｔ％未満であると高硬度の材料設計の仕様となりやすく、可撓性を付与させることが困難となり、クラックやタイルの反りが発生しやすくなる。また、２０ｗｔ％を超えると９Ｈ以上の高硬度の材料にすることが難しくなる。 Further, if the amount of the silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane is less than 5 wt% as the flexibility imparting agent, it becomes easy to achieve the specifications of the material design with high hardness, it becomes difficult to impart flexibility, cracks and tiles Warpage is likely to occur. On the other hand, if it exceeds 20 wt%, it becomes difficult to obtain a material having a high hardness of 9H or more.
また、前記超微粒コロイダルシリカとアルコキシシランとの結合剤としてシランカップリング剤が０．５ｗｔ％未満であると、アルコキシシランとシリカ粒子との化学的結合度が不十分となり、コーティング剤の白濁や塗布後に光沢不良などを引き起こす。２．０ｗｔ％を超えるとコーティング剤の特性劣化が懸念される。 Further, when the silane coupling agent is less than 0.5 wt% as a binder between the ultrafine colloidal silica and the alkoxysilane, the chemical bond degree between the alkoxysilane and the silica particles becomes insufficient, and the coating agent may become cloudy. Causes poor gloss after application. If it exceeds 2.0 wt%, the coating agent may be deteriorated in characteristics.
さらに、アルコキシシランの加水分解によって生成されるシラノールの縮合反応を促進させる触媒が０．５未満であると、触媒としての機能が不十分で乾燥不良を引き起こし、５ｗｔ％を超えると触媒リッチとなり、急激に反応が促進されるために乾燥が急激に促進されて、特性不良やクラック、密着不良の原因となる。 Furthermore, if the catalyst for promoting the condensation reaction of silanol produced by hydrolysis of alkoxysilane is less than 0.5, the function as a catalyst is insufficient and causes poor drying, and if it exceeds 5 wt%, the catalyst becomes rich, Since the reaction is accelerated rapidly, drying is accelerated rapidly, causing defective properties, cracks, and poor adhesion.
請求項３の発明は、前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加した請求項１及び２記載の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供するものである。 According to a third aspect of the present invention, there is provided at least one selected from an ionic conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder, conductive indium oxide powder and a paint in which the conductive agent is dispersed in order to improve electrostatic characteristics of the coating agent. 3. A flexible room temperature curing type inorganic coating agent for chemical floor protection according to claim 1 and 2 added at 0.1 wt% to 5.0 wt%.
この発明においては、前記請求項１記載のコーティング組成において、帯電抵抗が値１×１０１０Ω以下である化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。In this invention, the coating composition according to claim 1 can provide a flexible room temperature curing inorganic coating agent for chemical floor protection having a charging resistance of 1 × 10 10 Ω or less.
イオン伝導剤や超微粒子の導電性酸化錫粉末と導電性酸化インジウム粉末及びを分散した塗料が０．１ｗｔ％未満であると静電気対策が不十分であり、コーティング剤の帯電抵抗値が１×１０１０Ωを超えて静電気の発生が問題となる。また、５．０ｗｔ％を超えると帯電抵抗値は問題ないがコーティング被膜の硬度不足が懸念される。If the coating material in which the conductive tin oxide powder and the conductive indium oxide powder of the ionic conductive agent or ultrafine particles are dispersed is less than 0.1 wt%, the countermeasure against static electricity is insufficient, and the charging resistance value of the coating agent is 1 × 10. Generation of static electricity over 10 Ω becomes a problem. On the other hand, if it exceeds 5.0 wt%, there is no problem with the charging resistance value, but there is a concern about insufficient hardness of the coating film.
請求項４の発明は、少なくとも複数の官能基を含むアルコキシシランから成るポリオルガノシロキサンと、平均径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカとを混合したものを主成分とするコーティング剤であって、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化するような適切な流動性を有すると共に、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、帯電抵抗値が１×１０１０Ω以下である化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供するものである。The invention of claim 4 is a coating agent comprising, as a main component, a mixture of a polyorganosiloxane composed of an alkoxysilane containing at least a plurality of functional groups and an ultrafine colloidal silica having an average diameter of 5 to 20 nm, and having a viscosity Has a suitable fluidity such that the film thickness is self-smoothed to 3 to 7 μm when poured into the floor at 3 cSt (mm 2 / s) or less, the hardness exceeds 8H in pencil hardness, and the charging resistance value is The present invention provides a flexible, room temperature-curable inorganic coating agent for protecting a chemical floor that is 1 × 10 10 Ω or less.
この発明においては、特に柔軟性を有するＰタイルや塩ビ系化学床用コーティング剤としてある程度の柔軟性（可撓性）を付与させながら、帯電抵抗値が低く静電気の影響のないと共に、本来の高硬度、耐摩耗性、高自己流動性、高光沢を有していて、硬化時間が短縮でき特別な熱処理装置を必要とせず常温にて乾燥が可能で短時間に硬化させることができ、現場での作業性に優れた化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。 In this invention, while providing a certain degree of flexibility (flexibility) as a coating agent for PVC tiles and PVC chemical floors having flexibility in particular, the charging resistance value is low and there is no influence of static electricity. It has hardness, wear resistance, high self-flowing properties, and high gloss, shortens the curing time, can be dried at room temperature without requiring special heat treatment equipment, and can be cured in a short time. It is possible to provide a flexible room temperature curing type inorganic coating agent for protecting a chemical floor which is excellent in workability.
本発明に用いられる４官能及び３官能アルコキシシランとしては、主にテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシランなどを使用する。 The tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes used in the present invention are mainly tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, Hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, heptadecatrifluorodecyltrimethoxysilane and the like are used.
また、可撓性を付与させるために使用する２官能アルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどを使用する。また、シリコーンアルコキシオリゴマーとしては高分子量体や可とう性付与単位を導入したメチル系オリゴマーを使用した方が望ましい。高分子量体のメチル系オリゴマーは添加量を増やすと粘度の上昇を招く恐れがあるために、少量の添加でなければならない。 Further, as the bifunctional alkoxysilane used for imparting flexibility, dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxylane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane and the like are used. Further, as the silicone alkoxy oligomer, it is desirable to use a methyl oligomer into which a high molecular weight substance or a flexibility-imparting unit is introduced. High molecular weight methyl oligomers must be added in small amounts because increasing the amount added may increase the viscosity.
シランカップリング剤としては、官能基がビニル基、エポキシ基、アミノ基などのものを使用して主にビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３．４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトシキシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを使用する。 As the silane coupling agent, those having a functional group such as vinyl group, epoxy group or amino group are mainly used. Vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3.4 epoxycyclohexyl) Ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, etc. are used. .
高硬度を保有させるために使用するコロイダルシリカは有機溶剤に分散したタイプ、例えば分散媒としてメタノール系、イソプロパノール系、エチレングリコール系、ジメチルアセトアミド系、メチルエチルケトン系、メチルエチル系、キシレンｎ−ブタノール系、メチルイソブチル系を使用する。また水分散型コロイダルシリカも使用する。いずれも粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍである。 Colloidal silica used for retaining high hardness is a type dispersed in an organic solvent, for example, methanol, isopropanol, ethylene glycol, dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, methyl ethyl, xylene n-butanol, as a dispersion medium, The methyl isobutyl system is used. Water-dispersed colloidal silica is also used. In any case, the particle diameter is 5 nm to 20 nm.
触媒としてはリン酸系やチタン系触媒（有機チタネート）などを使用する。リン酸系はアルコール（イソピロピルアルコールなど）で希釈されたもので固形分の割合が２０〜３０％のものを使用する。また、チタン系触媒としては有機チタネートなどを使用し、主にテトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラーｎ−プトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステアリルオキシチタン、ジーｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジーｎ−プトキシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、チタニウムーｉ−プロポキシオクチレングリコート、チタニウムステアレートなどをアルコールなどで５０％位に希釈したものを使用し、いずれも重量比で０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加する。 As the catalyst, a phosphoric acid-based or titanium-based catalyst (organic titanate) is used. The phosphoric acid system is diluted with alcohol (such as isopropyl alcohol) and has a solid content of 20 to 30%. Moreover, organic titanate is used as a titanium-based catalyst, and mainly tetra-i-propoxy titanium, tetra-n-ptoxy titanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrastearyloxy titanium, zi-propoxy bis (acetyl). Acetonato) titanium, di-n-ptoxy bis (triethanolaminato) titanium, titanium-i-propoxyoctylene glycate, titanium stearate, etc. diluted to 50% with alcohol etc. A ratio of 0.1 wt% to 5.0 wt% is added.
本発明の実施例では、アルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランから成るポリオルガノシロキサン１０〜４５ｗｔ％と、平均粒径５〜２０ｎｍの超微粒コロイダルシリカ１０〜５０ｗｔ％とを混合した主成分とした。 In an embodiment of the present invention, 10 to 45 wt% of polyorganosiloxane in which one or more of alkoxysilanes are composed of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, and ultrafine colloidal silica having an average particle diameter of 5 to 20 nm is 10 to 50 wt%. % As a main component.
この主成分に対し、可撓性付与剤としてシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能アルコキシシランを２〜２０ｗｔ％と、前記シリカ粒子とアルコキシシランとの結合剤としてシランカップリング剤０．５〜２．０ｗｔ％と、アルコキシシランの加水分解によって生成されるシラノールの縮合反応を促進させる触媒を０．５〜５ｗｔ％とを配合した。前記シリコーンアルコキシオリゴマーは分子末端がアルコキシシリル基（＝Ｓｉ−ＯＲ）で封鎖された低分子のアルコキシオリゴマーである。このような低分子のアルコキシオリゴマーを使用することによりコーティング剤の粘度上昇を防ぐメリットがある。 With respect to this main component, 2-20 wt% of a silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane as a flexibility-imparting agent, and a silane coupling agent 0.5-2. 0 wt% and 0.5 to 5 wt% of a catalyst for promoting the condensation reaction of silanol produced by hydrolysis of alkoxysilane were blended. The silicone alkoxy oligomer is a low molecular alkoxy oligomer whose molecular ends are blocked with an alkoxysilyl group (= Si-OR). By using such a low molecular weight alkoxy oligomer, there is an advantage of preventing an increase in the viscosity of the coating agent.
さらに、前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤や超微粒子の導電性酸化錫粉末と導電性酸化インジウム粉末及びこれを分散した塗料を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加した。これらの配合割合を第１表に示す。 Further, in order to improve the electrostatic characteristics of the coating agent, 0.1 wt% to 5.0 wt% of an ionic conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder, conductive indium oxide powder, and a coating material in which this was dispersed were added. These blending ratios are shown in Table 1.
尚、可撓性付与剤として、前記シリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能アルコキシシランを使用するが、特にメチル及びメチル・フェニル有機置換基シリコーンアルコキシオリゴマーが望ましい。シリコーンアルコキシオリゴマーは、特に有機置換基がメチル基やメチルフェニル基のものが良好である。メチル基を有機置換基とするシリコーンレンジは光やオゾンによる劣化を受けにくく、加水分解反応性に優れているために、触媒を併用すれば耐候性に優れた仕様とすることができる。被膜に柔軟性や可撓性を持たせるには高分子量体や可撓性付与単位を導入したメチル系シリコーンアルコキシオリゴマーが望ましい。また、フェニル基を含有するメチルフェニルオリゴマーは硬さ調整剤として使用されることが多く、いろいろな樹脂との相溶性も良い。従ってこのようなシリコーンアルコキシオリゴマーが特に望ましい。 In addition, although the said silicone alkoxy oligomer and / or bifunctional alkoxysilane are used as a flexibility imparting agent, a methyl and methyl-phenyl organic substituent silicone alkoxy oligomer is particularly desirable. Silicone alkoxy oligomers are particularly good when the organic substituent is a methyl group or a methylphenyl group. The silicone range having a methyl group as an organic substituent is not easily deteriorated by light or ozone, and is excellent in hydrolysis reactivity. Therefore, if a catalyst is used in combination, the specifications can be made excellent in weather resistance. In order to give the film flexibility and flexibility, a methyl silicone alkoxy oligomer into which a high molecular weight body or a flexibility-imparting unit is introduced is desirable. In addition, methylphenyl oligomers containing phenyl groups are often used as hardness modifiers and have good compatibility with various resins. Such silicone alkoxy oligomers are therefore particularly desirable.
上記第１表の試料１〜１９のコーティング剤を塩ビ系タイルに塗布して、以下の方法により塗膜評価を行いない第２表に示す。
（１）自己平滑性（粘度；３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ））；粘度の測定方法ＪＩＳ Ｋ５６００−２−２のフローカップ法に準じて行った。
（２）指触乾燥性（時間）；ＪＩＳ Ｋ５４００に準ずる。塩ビシート面に塗布された後、塗面の中央に指先で軽く触れて、指先が汚れない状態に塗膜が形成されるまでの乾燥時間を示した。
（３）光沢度；ＪＩＳ Ｋ５４００に準ずる。鏡面光沢測定装置を用い、入射角と反射角とが６０度の時の反射率を測定し、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００とした場合の百分率で示した。
（４）鉛筆強度；ＪＩＳ Ｋ−５４００に準ずる。試験片を水平な台の上に塗膜面を上向きにして固定して約４５度の角度で鉛筆を持ち、芯が折れない程度に出来るだけ強く塗膜面に押し付けながら、試験者の前方に均一な速さで約１ｃｍ位押し出して塗膜面を引っ掻く。塗膜面の破れに生じない最も硬い鉛筆の硬度記号を示した。
（５）塗布厚；試験片の施工前後の厚みをマイクロメーターか三次元測定機にて測定した。尚、測定は塗布後、約１日経過後のものについて行った。
（６）密着性；ＪＩＳ Ｋ５４００記載の碁盤目法に準じ、試験片の塗面に対し１ｃｍ２中に１ｍｍ２の碁盤目を１００個切り、これにセロファンテープを圧着してから剥離し、１００個のうちの残存数から、ＪＩＳ Ｋ５４００に示す１０を最良評価点数に基づき判定した。
（７）クラックの有無；塩ビタイルに塗布後、常温２５℃で約１週間放置して塩ビタイルの表面にクラックの発生があるかどうかを観察する。The coating agent of the samples 1-19 of the said Table 1 is apply | coated to a vinyl chloride tile, and it shows in Table 2 which does not perform coating-film evaluation by the following method.
(1) Self-smoothness (viscosity; 3 cSt (mm 2 / s)); viscosity measurement method The viscosity was measured according to the flow cup method of JIS K5600-2-2.
(2) Dryness to touch (time); according to JIS K5400. After coating on the surface of the PVC sheet, the center of the coating surface was lightly touched with a fingertip, and the drying time until the coating film was formed in a state where the fingertip was not soiled was shown.
(3) Glossiness: According to JIS K5400. Using a specular gloss measuring device, the reflectance was measured when the incident angle and the reflection angle were 60 degrees, and the percentage was shown when the glossiness of the reference surface of the specular gloss was defined as 100.
(4) Pencil strength: according to JIS K-5400. Hold the test piece on a horizontal table with the coating surface facing upward, hold the pencil at an angle of about 45 degrees, and press it against the coating surface as strongly as possible so that the core does not break. Extrude about 1 cm at a uniform speed to scratch the coating surface. The hardness symbol of the hardest pencil that does not occur in the tearing of the paint film surface is shown.
(5) Coating thickness: The thickness of the test piece before and after construction was measured with a micrometer or a three-dimensional measuring machine. The measurement was performed after about 1 day after application.
(6) Adhesiveness: In accordance with the grid pattern method described in JIS K5400, 100 grids of 1 mm 2 were cut into 1 cm 2 on the coated surface of the test piece, and cellophane tape was pressure-bonded thereto, and then peeled. From the number of remaining pieces, 10 shown in JIS K5400 was determined based on the best evaluation score.
(7) Presence / absence of cracks: After coating on the PVC tile, leave it at a room temperature of 25 ° C. for about one week and observe whether cracks are generated on the surface of the PVC tile.
第２表から理解されるように、試料１〜３のものは４官能及び３官能アルコキシシランのみによる結果で、流動性（粘度）が１．３〜１．４ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）と３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で低く自己平滑性に優れているために表面光沢度も８０を越える値が得られるが、可撓性が付与させていないためにタイルの反りが激しく、試料１〜３についてはクラック又は微クラックが発生した。As understood from Table 2, the samples 1 to 3 are the results of only tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, and the fluidity (viscosity) is 1.3 to 1.4 cSt (mm 2 / s) and 3 cSt. (Mm 2 / s) or less and excellent self-smoothness, so that the surface glossiness exceeds 80. However, since flexibility is not imparted, the warping of the tile is severe, and samples 1 to 1 For No. 3, cracks or fine cracks occurred.
それに比較して試料４〜５につては、可撓性としてシリコーンアルコキシオリゴマーをパラメーターにして評価を行った。その結果、シリコーンアルコキシオリゴマーの添加量を５％から１０％に増やしていくと、可撓性は改善されてクラックの発生が抑制することが出来たが多少粘度は上昇した。また、硬度は８Ｈ位と硬度劣化を起こすことが分かった。 In comparison, Samples 4 to 5 were evaluated using silicone alkoxy oligomer as a parameter as flexibility. As a result, when the addition amount of the silicone alkoxy oligomer was increased from 5% to 10%, the flexibility was improved and the generation of cracks could be suppressed, but the viscosity slightly increased. It was also found that the hardness was about 8H, causing hardness deterioration.
試料６〜９については、２官能のアルコキシシランをパラメーターにして評価したところ、流動性、光沢値、硬度、塗膜厚み、密着性とも良好な結果が得られた。但し、試料９の硬度は８Ｈまで劣化してしまうことが分かった。 Samples 6 to 9 were evaluated using bifunctional alkoxysilanes as parameters, and good results were obtained in terms of fluidity, gloss value, hardness, coating thickness, and adhesion. However, it was found that the hardness of the sample 9 deteriorated to 8H.
試料１０から１４はコロイダルシリカをパラメーターにして評価した時の結果である。水溶性タイプのコロイダルシリカを２０〜５０％に増やした結果では多少の流動性や光沢度の差はあるものの、良好な結果が得られた。溶剤系のコロイダルシリカについても良好な結果が得られた。 Samples 10 to 14 are the results of evaluation using colloidal silica as a parameter. As a result of increasing the water-soluble type colloidal silica to 20 to 50%, good results were obtained although there were some differences in fluidity and glossiness. Good results were also obtained for solvent-based colloidal silica.
試料１５〜１９については、硬化触媒とシランカップリング剤の添加量をパラメーターにして評価した結果である。触媒としてリン酸系の添加量を増やしていくと、指触乾燥が大幅に短縮することが可能で、５％の添加量においては約２０分位で指触乾燥することができる。一方、有機チタネートの場合も同様に添加量を増やしていくことで指触乾燥を短縮出来る。また、シランカップリング剤を２％から０．５％の範囲で添加量を変えてテストしたが特に粘度、硬度、光沢度などに顕著な差は見られなかった。 Samples 15 to 19 are the results of evaluation using the addition amounts of the curing catalyst and the silane coupling agent as parameters. When the amount of phosphoric acid added as a catalyst is increased, the touch drying can be significantly shortened. When the addition amount is 5%, the touch drying can be performed in about 20 minutes. On the other hand, in the case of organic titanate, the touch drying can be shortened by increasing the addition amount in the same manner. Further, although the silane coupling agent was tested by changing the addition amount in the range of 2% to 0.5%, there was no significant difference in viscosity, hardness, glossiness and the like.
第１表の試料１６の基本組成に対し、静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末及び導電性酸化インジウム粉末を加えて一般帯電物の表面電位の測定により帯電抵抗値の測定を行った。 In order to improve the electrostatic characteristics, the basic composition of sample 16 in Table 1 was charged by adding an ionic conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder and conductive indium oxide powder, and measuring the surface potential of a general charged object. The resistance value was measured.
上記第３表の試料２０〜２９について、コーティング層の帯電抵抗値を上記一般帯電物の表面電位の測定により測定した。イオン導電剤、導電性酸化錫粉末、導電性インジウム粉末とも添加量０．５％では１×１０１０Ωであったが、添加量を１．０％以上に増やすと１×１０９Ωと帯電抵抗値が低くなることが理解される。For samples 20 to 29 in Table 3, the charging resistance value of the coating layer was measured by measuring the surface potential of the general charged material. The ionic conductive agent, conductive tin oxide powder, and conductive indium powder were 1 × 10 10 Ω when the addition amount was 0.5%, but when the addition amount was increased to 1.0% or more, the charge was 1 × 10 9 Ω. It is understood that the resistance value is lowered.
本発明においては、超微粒コロイダルシリカを使用することによりシリカ粒子の硬度によって高硬度化が可能となる。また、超微粒子シリカを含むコロイダルシリカは粘度が低く、このコロイダルシリカをアルコキシシランの１種もしくは２種以上が４官能及び３官能のアルコキシシランの混合物から成るポリオルガノシロキサンと混合して使用すると、粘度が３ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）以下で床面に流し込んだ時に膜厚が３〜７μｍに自己平滑化する適切な流動性を有し、高硬度で超薄膜の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を提供することができる。さらに、塗膜後９０分若しくはそれ以内に指触乾燥し、硬度が鉛筆硬度で８Ｈを越え、光沢が６０％以上の化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を得ることができる。In the present invention, the use of ultrafine colloidal silica makes it possible to increase the hardness by the hardness of the silica particles. Further, colloidal silica containing ultrafine silica has a low viscosity, and when this colloidal silica is used by mixing it with a polyorganosiloxane in which one or more alkoxysilanes are composed of a mixture of tetrafunctional and trifunctional alkoxysilanes, Appropriate fluidity for self-smoothing to a thickness of 3 to 7 μm when flowing into the floor with a viscosity of 3 cSt (mm 2 / s) or less, high hardness and flexibility for chemical bed protection of ultra-thin films A room-temperature-curable inorganic coating agent can be provided. Furthermore, it is possible to obtain a flexible, room temperature curable inorganic coating agent for chemical floor protection having a hardness exceeding 8H in pencil hardness and a gloss of 60% or more after 90 minutes or less after coating. .
また、上記主成分に対し、少なくとも化学床用として可撓性を付与させるためにシリコーンアルコキシオリゴマー及び／又は２官能のアルコキシシランを混合するため、被膜の可撓性付与が充分で柔軟性を有する化学床保護用基材への密着性が良好であってクラックやひび割れが発生しない化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を得ることができる。 Moreover, since the silicone alkoxy oligomer and / or the bifunctional alkoxysilane are mixed with the main component in order to impart flexibility to at least the chemical floor, the flexibility of the coating is sufficient and flexibility is provided. It is possible to obtain a flexible, room temperature curing inorganic coating agent for chemical floor protection that has good adhesion to the base material for chemical floor protection and does not generate cracks or cracks.
また、上記主成分に対して、前記コーティング剤の静電気特性を改善するためにイオン伝導剤、超微粒子の導電性酸化錫粉末、導電性酸化インジウム粉末及びそれを分散した塗料から選ばれる少なくとも１種以上を０．１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％添加するため、帯電抵抗が値１×１０１０Ω以下である化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を得ることができる。Further, with respect to the main component, at least one selected from an ionic conductive agent, ultrafine conductive tin oxide powder, conductive indium oxide powder and a paint in which the conductive agent is dispersed in order to improve electrostatic properties of the coating agent. Since 0.1 wt% to 5.0 wt% of the above is added, a flexible room temperature curing inorganic coating agent for chemical floor protection having a charging resistance of 1 × 10 10 Ω or less can be obtained.
さらに、柔軟性を有するＰタイルや塩ビ系化学床用コーティング剤としてある程度の柔軟性（可撓性）を付与させながら、帯電抵抗値が低く静電気の影響がないと共に、本来の高硬度、耐摩耗性、高自己流動性、高光沢を有していて、硬化時間が短縮でき特別な熱処理装置を必要とせず常温にて乾燥が可能で短時間に硬化させることができ、現場での作業性に優れた化学床保護用可撓性付与常温硬化型無機質コーティング剤を得ることができる。 Furthermore, while providing a certain degree of flexibility (flexibility) as a flexible P tile or PVC chemical floor coating agent, the charging resistance value is low and there is no influence of static electricity, and the original high hardness and abrasion resistance , High self-fluidity, and high gloss, shorten the curing time, can be dried at room temperature without the need for special heat treatment equipment, can be cured in a short time, and workability in the field An excellent flexibility-added room temperature-curable inorganic coating agent for chemical floor protection can be obtained.
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