JP2010162718A - Thermal recording body - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided thermal recording body which has sufficient color developing sensitivity, and has thermal recording bodies at both sides of a substrate, and is suppressed in the stain of a platen roll and the generation of head scum. <P>SOLUTION: In the double-sided thermal recording body having a thermal recording layer comprising a colorless or light-colored electron-donating leuco dye, an electron-accepting developer, and a sensitizer at each of both faces of a substrate, the double-sided thermal recording body is characterized in that the sensitizer is an aliphatic acid amide or an aliphatic acid amide mixture. In particular, an excellent effect is exhibited by using a mixture of stearylamide and palmitamide as the sensitizer, and by using an aliphatic acid amide with a melting point of 90-100°C or the aliphatic acid amide mixture. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、無色又は淡色の塩基性ロイコ染料と電子受容性顕色剤との熱による発色反応を利用した両面感熱記録体に関する。 The present invention relates to a double-sided heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction by heat between a colorless or light-colored basic leuco dye and an electron-accepting developer.

一般に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、染料とする。）と電子受容性
顕色剤（以下、顕色剤とする。）との熱による発色反応を利用して記録画像を得る感熱記
録体は、発色が非常に鮮明であることや、記録時に騒音がなく装置も比較的安価でコンパ
クト、メンテナンス容易であるなどの利点から、ファクシミリやコンピューター分野、各
種計測器等に広く実用化されている。最近では、ラベル、チケットの他、屋外計測用のハ
ンディターミナルや配送伝票など、印刷された後に各種プリンタ、プロッターの出力媒
体として用いられる用途も急速に拡大に伴い、更なる感熱記録体の品質（発色感度、印字走行性、印刷表面強度など）の向上とともに、省資源化（ゴミの削減）による環境へ配慮した両面感熱記録体が求められている。 In general, a recorded image is obtained by utilizing a color development reaction caused by heat between a colorless or light-colored electron-donating leuco dye (hereinafter referred to as a dye) and an electron-accepting developer (hereinafter referred to as a developer). Thermal recording media are widely used in the fields of facsimiles, computers, and various measuring instruments because of their very vivid color development, no noise during recording, and relatively inexpensive, compact, and easy maintenance. Has been. Recently, in addition to labels and tickets, handheld terminals for outdoor measurement and delivery slips, etc., which are used as output media for various printers and plotters after printing, have rapidly expanded, and the quality of thermal recording media ( There is a need for a double-sided thermal recording material that is environmentally friendly by improving the coloring sensitivity, printing runnability, printing surface strength, etc., and saving resources (reducing dust).

従来から、環境へ配慮した両面感熱記録紙（特許文献１）、両面感熱記録可能なサーマルプリンタ（特許文献２）が開示されている。   Conventionally, a double-sided thermal recording paper in consideration of the environment (Patent Document 1) and a thermal printer capable of double-sided thermal recording (Patent Document 2) have been disclosed.

特開平９−８６０４１JP-A-9-86041 特開２００８−６６８０JP2008-6680

しかし、両面感熱記録可能なサーマルプリンタ（特許文献２参照）は、サーマルヘッドとプラテンロールの組み合わせが２箇所ある構造である。このため、両面に印字する場合には、トータルとして片面に印字する場合の約２倍の熱が感熱記録体にかかるため、サーマルヘッドにカスが付着する問題が生じやすい。また、初めに印字により加熱された面が、反対面を印字する際に、プラテンロールへ接触した状態で更に加熱されるため、感熱記録層中の増感剤の融解、昇華が原因でプラテンロール汚れが発生する。
そこで、本発明は十分な発色濃度を有し、プラテンロール汚れ、ヘッドカスの発生を抑制した両面感熱記録体を提供することを目的とする。 However, a thermal printer capable of double-sided thermal recording (see Patent Document 2) has a structure having two combinations of a thermal head and a platen roll. For this reason, when printing on both sides, about twice as much heat as the total printing on one side is applied to the thermal recording medium, so that the problem of debris adhering to the thermal head tends to occur. In addition, since the surface heated by printing first is further heated in contact with the platen roll when the opposite surface is printed, the platen roll is caused by melting and sublimation of the sensitizer in the heat-sensitive recording layer. Dirt is generated.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a double-sided thermal recording medium having a sufficient color density and suppressing the generation of platen roll stains and head debris.

本発明者等は鋭意検討の結果、支持体の両面に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤及び増感剤を含有する感熱記録層を有した両面感熱記録体において、該増感剤が脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物であることを特徴とする両面感熱記録体とすることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have made a double-sided thermal recording medium having a thermal recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye, an electron-accepting developer and a sensitizer on both sides of the support. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a double-sided thermal recording material characterized in that the sensitizer is a fatty acid amide or a fatty acid amide mixture, and the present invention has been completed.

本発明によれば、十分な発色感度を有し、プラテンロール汚れ、ヘッドカスの発生を抑制した両面感熱記録体を得ることができる。特にアンダー層を有さない両面感熱記録体において優れた効果を発現する。   According to the present invention, it is possible to obtain a double-sided thermal recording material having sufficient color development sensitivity and suppressing generation of platen roll stains and head debris. In particular, an excellent effect is exhibited in a double-sided thermal recording material having no under layer.

本発明の両面感熱記録体は、支持体の両面に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤及び増感剤を含有する感熱記録層を有した両面感熱記録体において、該増感剤が脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物であることを特徴としている。特に、増感剤として、ステアリン酸アマイドとパルミチン酸アマイドとの混合物を用いること、また、融点が９０〜１００℃である脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物を用いることによって優れた効果が発現する。さらに、本発明は、支持体と感熱記録層との間にアンダー層、中間層などを設けていない両面感熱記録体において、優れた効果が発現する。   The double-sided thermal recording material of the present invention is a double-sided thermal recording material having a thermal recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye, an electron-accepting developer and a sensitizer on both sides of the support, The sensitizer is a fatty acid amide or a fatty acid amide mixture. In particular, the use of a mixture of stearic acid amide and palmitic acid amide as a sensitizer, and the use of a fatty acid amide or a fatty acid amide mixture having a melting point of 90 to 100 ° C. produces an excellent effect. Furthermore, the present invention exhibits an excellent effect in a double-sided thermal recording body in which no under layer, intermediate layer or the like is provided between the support and the thermal recording layer.

本発明において、熱に対して良好な安定性を示す脂肪酸アマイドを増感剤を用いることによって、印字に加えられる熱による増感剤（脂肪酸アマイド）の感熱記録体中での移動が抑えられるために優れた効果が発現すると推測される。このため、アンダー層あるいはラミネート層などを設けなくてもプラテンロール汚れを防止することができる。   In the present invention, the use of a sensitizer, which is a fatty acid amide exhibiting good stability to heat, suppresses the movement of the sensitizer (fatty acid amide) due to heat applied to the printing in the heat-sensitive recording medium. It is estimated that an excellent effect is exhibited. Therefore, platen roll contamination can be prevented without providing an under layer or a laminate layer.

本発明において、増感剤に使用する脂肪酸アマイドは、モノアマイド類として、ラウリン酸アマイド（融点８６℃）、パルミチン酸アマイド（融点１００℃）、ステアリン酸アマイド（融点１０９℃）、ベヘン酸アマイド（融点１００℃）、ヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１１０℃）等の飽和脂肪酸モノアマイド、オレイン酸アマイド（融点７５℃）、エルカ酸アマイド（融点８２℃）、リシノール酸アマイド（融点６５℃）、置換アマイド類として、Ｎ−ラウリルラウリル酸アマイド（融点７７℃）、Ｎ−パルミチルパルミチン酸マイミド（融点９１℃）、Ｎ−ステアリルステアルン酸アマイド（融点９４℃）、Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド（融点４５℃）、Ｎーステアリルオレイン酸アミド（融点６７℃）、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド（融点７４℃）、Ｎ−ステアリルエルカ酸アマイド（融点７４℃）、Ｎ−オレイルパルミチン酸アマイド（融点６９℃）、Ｎ−１２ヒドロキシステアリルステアリン酸アマイド（融点１０２℃）、Ｎ−１２ヒドロキシステアリルオレイン酸アマイド（融点９０℃）、メチロールアマイド類としてメチロールステアリン酸アマイド（融点１１１℃）、メチロールベヘン酸アマイド（融点１１０℃）、ビスアマイド類として、メチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４３℃）、メチレンビスラウリン酸アマイド（融点１３１℃）、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１４０℃）、メチレンビスオレン酸アマイド（融点１３１℃）、エチレンビスカプリル酸アマイド（融点１６５℃）、エチレンビスラウリン酸アマイド（融点１５７℃）、エチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４３℃）、エチレンビスイソステアリン酸アマイド（融点１００℃）、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１４４℃）、エチレンビスベヘン酸アマイド（融点１４１℃）、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（融点１４３℃）ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド（融点１４６℃）、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１３８℃）、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド（融点１４０℃）、Ｎ，Ｎ’ージステアリルアジピン酸アマイド（融点１４４℃）、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アマイド（１３５℃）等の飽和脂肪酸ビスアマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド（融点１１８℃）、エチレンビスエルカ酸アマイド（融点１１５℃）、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド（融点１１９℃）、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アマイド（融点１１９℃）、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アマイド（融点１１５℃）等の不飽和脂肪酸ビスアマイド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド（融点１２３℃）、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アマイド（融点１２９℃）等の芳香族ビスアマイド、エタノールアミンジステアレート（融点８１℃）等の脂肪酸エステルアマイドを例示することができ、これらを単独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができる。   In the present invention, the fatty acid amide used for the sensitizer includes lauric acid amide (melting point 86 ° C.), palmitic acid amide (melting point 100 ° C.), stearic acid amide (melting point 109 ° C.), behenic acid amide (melting point) as monoamides. 100 ° C.), saturated fatty acid monoamides such as hydroxystearic acid amide (melting point 110 ° C.), oleic acid amide (melting point 75 ° C.), erucic acid amide (melting point 82 ° C.), ricinoleic acid amide (melting point 65 ° C.), substituted amides N-lauryl lauric acid amide (melting point 77 ° C.), N-palmityl palmitic acid amide (melting point 91 ° C.), N-stearyl stearic acid amide (melting point 94 ° C.), N-oleyl oleic acid amide (melting point 45 ° C.) N-stearyl oleic acid amide (melting point 67 ° C.), N-oleyls Aric acid amide (melting point 74 ° C.), N-stearyl erucic acid amide (melting point 74 ° C.), N-oleyl palmitic acid amide (melting point 69 ° C.), N-12 hydroxystearyl stearic acid amide (melting point 102 ° C.), N-12 Hydroxystearyl oleic acid amide (melting point 90 ° C.), methylol stearate amide (melting point 111 ° C.) as methylol amides, methylol behenic acid amide (melting point 110 ° C.), methylene bis stearic acid amide (melting point 143 ° C.), Methylene bislauric acid amide (melting point 131 ° C.), methylene bishydroxystearic acid amide (melting point 140 ° C.), methylene bisoleic acid amide (melting point 131 ° C.), ethylene biscaprylic acid amide (melting point 165 ° C.), ethylene bis laurin Amide (melting point 157 ° C.), ethylene bis stearic acid amide (melting point 143 ° C.), ethylene bisisostearic acid amide (melting point 100 ° C.), ethylene bishydroxystearic acid amide (melting point 144 ° C.), ethylene bisbehenic acid amide (melting point 141 ° C.) ), Hexamethylene bisbehenic acid amide (melting point 143 ° C.) hexamethylene bis stearic acid amide (melting point 146 ° C.), hexamethylene bishydroxystearic acid amide (melting point 138 ° C.), butylene bishydroxystearic acid amide (melting point 140 ° C.), Saturated fatty acid bisamides such as N, N′-distearyl adipic acid amide (melting point: 144 ° C.), N, N′-distearyl sebacic acid amide (135 ° C.), ethylene bisoleic acid amide (melting point: 118 ° C.), ethylene bis Erucic acid amide (melting point 115 ° C.), hexamethylenebisoleic acid amide (melting point 119 ° C.), N, N′-dioleyl adipic acid amide (melting point 119 ° C.), N, N′-dioleyl sebacic acid amide (melting point 115 C.) unsaturated fatty acid bisamide, m-xylylene bisstearic acid amide (melting point: 123 ° C.), N, N′-dioleyl sebacic acid amide (melting point: 129 ° C.), ethanolamine distearate ( Examples thereof include fatty acid ester amides such as a melting point of 81 ° C., and these can be used alone or in combination of two or more.

これらの増感剤の中でも、プラテンロール汚れ、発色感度の点から、ステアリン酸アマイドとパルミチン酸アマイドとの混合物を用いることが望ましい。また、ステアリン酸アマイドとパルミチン酸アマイドの配合比率は、ステアリン酸アマイド：パルミチン酸アマイド＝９０：１０〜５０：５０（重量部）であることが好ましく、７５：２５〜６５：３５であることがより好ましい。   Among these sensitizers, it is desirable to use a mixture of stearic acid amide and palmitic acid amide from the viewpoint of platen roll stain and color development sensitivity. The mixing ratio of stearic acid amide and palmitic acid amide is preferably stearic acid amide: palmitic acid amide = 90: 10 to 50:50 (parts by weight), and preferably 75:25 to 65:35. More preferred.

また、本発明において、増感剤として、融点（実測）が９０〜１００℃の脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物を用いることでもプラテンロール汚れ、発色感度が向上する。なお、脂肪酸アマイド混合物を使用する場合、凝固点降下により、上記した脂肪酸アミドの各々の融点からの重量平均より低下する。   In the present invention, the use of a fatty acid amide or a fatty acid amide mixture having a melting point (measured) of 90 to 100 ° C. as the sensitizer also improves the platen roll stain and color development sensitivity. In addition, when using a fatty acid amide mixture, it falls from the weight average from melting | fusing point of each above-mentioned fatty acid amide by a freezing point fall.

本発明においては、脂肪酸アマイドと併用できる増感剤としては、エチレンビスアミド，１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン，１，２−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン，ジフェニルスルフォン，ｐ−ベンジルビフェニル，β−ベンジルオキシナフタレン，４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル，ｍ−ターフェニル，１，２−ジフェノキシエタン，４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル，ジベンゾイルオキシメタン，１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン，１，２−ジフェノキシエチレン，ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテル，ｐ−ニトロ安息香酸メチル，シュウ酸ジベンジル，シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル），シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル），テレフタル酸ジベンジル，ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル，ジ−ｐ−トリルカーボネート，フェニル−α−ナフチルカーボネート，１，４−ジエトキシナフタレン，１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル，４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミドなどを例示することができ、単独または２種以上混合して使用することもできるが、プラテンロール汚れ防止の点からワックス系の増感剤を用いることが好ましい。また、発色感度、ヘッドカス汚れ、プラテンロール汚れの発生の抑制の点から、併用する増感剤の配合量は、増感剤全固形分に対し、５０重量％以下が好ましく、より好ましくは、３０重量％以下である。   In the present invention, sensitizers that can be used in combination with fatty acid amides include ethylenebisamide, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene, diphenylsulfone, and p-benzyl. Biphenyl, β-benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, 4,4′-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxy Methane, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethylene, 1,2-diphenoxyethylene, bis [2- (4-methoxy-phenoxy) ethyl] ether, methyl p-nitrobenzoate, dibenzyl oxalate, Di (p-chlorobenzyl) acid, di (p-methylbenzyl) oxalate, diterephthalic acid Benzyl, p-benzyloxybenzoic acid benzyl, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, 4- (m-methylphenoxy) Methyl) biphenyl, orthotoluenesulfonamide, paratoluenesulfonamide and the like can be exemplified, and they can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use it. Further, from the viewpoint of suppressing the occurrence of color development sensitivity, head residue stains, and platen roll stains, the amount of the sensitizer used in combination is preferably 50% by weight or less, more preferably 30%, based on the total solid content of the sensitizer. % By weight or less.

本発明で用いられる顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−アリルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０９８６７４号に記載の顕色剤組成物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号に記載の化合物、４，４'−ビス３−（フェノキシカルボニルアミノ）メチルフェニルウレイド）ジフェニルスルホン（旭化成社製商品名：ＵＵ）、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物は、日本曹達社製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号に記載の化合物は、日本曹達社製商品名Ｄ−１０２、Ｄ−１００として入手可能である。これらの顕色剤は、単独または２種以上混合して使用することもできる。中でも、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホンは、特に発色感度に優れ好ましい。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。   As the developer used in the present invention, any known ones in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used and are not particularly limited. For example, 4,4′-isopropyl Dendiphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxy Benzyl benzoate, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-n-propoxydiphenylsulfone, bis (3 -Allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'- Allyloxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methylphenylsulfone, JP-A-8-59603 Aminobenzenesulfonamide derivatives, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, bis (p -Hydroxyphenyl) methyl acetate, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3 -Bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene , Di (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 2,2′-thiobis (3-tert-octylphenol), 2,2′-thiobis (4-tert-octylphenol), described in International Publication No. WO 97/16420 Phenolic compounds such as diphenylsulfone crosslinkable compounds, developer compositions described in International Publication WO02 / 098674, compounds described in International Publication WO02 / 081229 or JP-A No. 2002-301873, 4,4′- Bis 3- (phenoxycarbonylamino) methylphenylureido) diphenylsulfone (trade name: UU manufactured by Asahi Kasei Corporation), thiourea compounds such as N, N′-di-m-chlorophenylthiourea, p-chlorobenzoic acid, stearyl gallate Bis [4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylate zinc] 2 Japanese, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] Aromatic carboxylic acids of salicylic acid, and salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metal salts such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, and further antipyrine complexes of zinc thiocyanate, terephthalate Examples include complex zinc salts of aldehyde acid and other aromatic carboxylic acid. A phenolic compound such as the diphenylsulfone cross-linking compound described in International Publication No. WO 97/16420 is available as a trade name D-90 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. The compounds described in International Publication No. WO02 / 081229 or JP-A-2002-301873 are available as trade names D-102 and D-100 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. These developers can be used alone or in combination of two or more. Among these, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone is particularly preferable because of excellent color development sensitivity. In addition, a metal chelate color-developing component such as a higher fatty acid metal double salt and a polyvalent hydroxyaromatic compound described in JP-A-10-258577 can also be contained.

本発明で使用する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。   As the electron-donating leuco dye used in the present invention, those known in the conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper field can be used, and are not particularly limited, but include triphenylmethane compounds, fluorane compounds. Compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferable. Specific examples of typical colorless or light-colored dyes (dye precursors) are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕； ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕 <Triphenylmethane leuco dye>
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone); 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (also known as malachite green lactone)

＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン； ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン； ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン； ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン； ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン； ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン <Fluoran leuco dye>
3-diethylamino-6-methylfluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane; 3-diethylamino- 6-methyl-7-chlorofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane; Diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-methylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylaminofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylaminofluorane; 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluorane; 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluorane; 3-diethylamino-6 3-Ethoxyethyl-7-anilinofluorane; 3-diethylamino-7-methylfluorane; 3-diethylamino-7-chlorofluorane; 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane; Diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-diethyla 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-diethylamino-benzo [a] fluorane; 3-diethylamino-benzo [c] fluorane; 3-dibutylamino -6-methyl-fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane; 3-dibutylamino- 6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluorane; 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-dibutylamino -6-methyl-7-p-methylanilinofluorane; 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane; 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane; 3-di-n -Pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-di-n-pentylamino-7- (m -Trifluoromethylanilino) fluorane; 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluorane; 3-di-n-pentyl Mino-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-methyl-N- Propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) ) -6-Methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane; 3- (N-ethyl-p-toludino)- 6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isoamido) Amino) -6-chloro-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-isobutyl) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane; 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane; 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2 -(4-oxahexyl) -3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane; 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoani 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-amino-6-p- (p- 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoani Linofluorane; 2-benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-diethylamino-6-p- (P-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluorane; 2,4-dimethyl-6-[(4-dimethylamino) anilino] -Fluoran

＜フルオレン系ロイコ染料＞
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕； ３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕 <Fluorene leuco dye>
3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide]; 3,6,6′-tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide]

＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド； ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド； ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド； ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド <Divinyl leuco dye>
3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis- [2- (P-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide; 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ) Ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide; 3,3-bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2- Yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide

＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド； ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド； ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム； ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン； １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン； ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル <Others>
3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide; 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- ( 1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide; 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)- 4-Azaphthalide; 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide; 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3′-nitro) anilinolactam; -Bis (diethylamino) fluorane-γ- (4'-nitro) anilinolactam; 1,1-bis- [2 ', 2', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethyla Nophenyl) -ethenyl] -2,2-dinitrileethane; 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2- β-naphthoylethane; 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,2-diacetylethane; bis- [2, 2,2 ′, 2′-Tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

本発明で使用するバインダーとしては、一般に公知のものが用いられ、具体的には、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラール、ポリスチレンおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他の媒体中に乳化あるいはペースト状に分散した状態で使用し、要求される品質に応じて併用することも可能である。   As the binder used in the present invention, generally known binders are used, and specifically, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, Butyral modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride , Polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid ester, polyvinyl butyllar, polystyrene and their copolymers, polyamide resin Silicone resins, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and the Khumalo resin. These polymer substances are used by dissolving them in water, alcohol, ketones, esters, hydrocarbons and other solvents, and are used in the form of emulsification or paste dispersion in water or other media to achieve the required quality. It is also possible to use it together.

また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の滑剤を使用することができる。かかる滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコン樹脂類などが挙げられる。このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。   Moreover, in this invention, a conventionally well-known lubricant can be used in the range which does not inhibit the desired effect with respect to the said subject. Examples of such lubricants include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes, silicon resins and the like. In addition, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, dispersants, antifoaming agents, antioxidants, fluorescent dyes, and the like can be used.

本発明で使用する填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられ、これらを単独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができるが、塗工層強度、印字走行性の点から、炭酸カルシウムとシリカを併用することが望ましく、さらに、平均粒子径が３μｍ以上の炭酸カルシウムと平均粒子径が５〜１０μｍ、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上及び比表面積が１５０ｍ^２／ｇ以下のシリカを併用することが好ましい。なお、炭酸カルシウム及びシリカを用いた場合、炭酸カルシウム／シリカの重量比は２０／８０〜８０／２０であることが好ましく、更に好ましくは４０／６０〜６０／４０であり、塩基性ロイコ染料１重量部に対して０．５〜１０重量部程度が好ましい。 Examples of the filler used in the present invention include inorganic or organic fillers such as silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide and aluminum hydroxide, and these are used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of coating layer strength and printing runnability, it is desirable to use calcium carbonate and silica in combination, and further, calcium carbonate having an average particle diameter of 3 μm or more and an average particle diameter of 5 to 10 μm. It is preferable to use silica having an oil absorption of 150 ml / 100 g or more and a specific surface area of 150 m ² / g or less in combination. When calcium carbonate and silica are used, the weight ratio of calcium carbonate / silica is preferably 20/80 to 80/20, more preferably 40/60 to 60/40. Basic leuco dye 1 About 0.5-10 weight part is preferable with respect to a weight part.

また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性等を付与する安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジン等を添加することもできる。   In the present invention, 4,4′-butylidene (6-tert-butyl-3-methylphenol) is used as a stabilizer for imparting oil resistance and the like of recorded images within a range that does not impair the desired effect on the above-described problems. 2,2′-di-t-butyl-5,5′-dimethyl-4,4′-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenylbutane, 4-benzyloxy-4 '-(2,3-epoxy-2-methylpropoxy) diphenylsulfone, epoxy resin Etc. can also be added.

本発明の感熱記録体に使用する塩基性ロイコ染料、顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩基性ロイコ染料１部に対して顕色剤０．５〜１０部、増感剤０．５〜１０部、填料０．５〜１０部程度が使用される。   The types and amounts of the basic leuco dye, developer, and other various components used in the heat-sensitive recording material of the present invention are determined according to required performance and recording suitability, and are not particularly limited. A developer of 0.5 to 10 parts, a sensitizer of 0.5 to 10 parts, and a filler of about 0.5 to 10 parts are used with respect to 1 part of the functional leuco dye.

上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体の両面に塗布することによって目的とする両面感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。   By applying the coating liquid having the above composition on both surfaces of an arbitrary support such as paper, recycled paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, and non-woven fabric, the intended double-sided thermal recording material is obtained. Moreover, you may use the composite sheet which combined these as a support body.

塩基性ロイコ染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ^２の範囲である。 Basic leuco dye, color developer, and materials to be added as necessary are finely pulverized to a particle size of several microns or less with a pulverizer such as a ball mill, attritor, sand glider, or an appropriate emulsifying device. Depending on the conditions, various additive materials are added to obtain a coating solution. The means for applying is not particularly limited, and can be applied in accordance with a well-known conventional technique. For example, an air knife coater, a rod blade coater, a bill blade coater, a roll coater, a curtain coater, a spray coater, and various other coaters such as a coater. A machine coater or an on-machine coater is appropriately selected and used. The coating amount of the heat-sensitive recording layer is not particularly limited and is usually in the range of ² to 12 g / m ^{2 by} dry weight.

本発明の両面感熱記録体は、発色感度を高める目的で填料を含有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱記録層の下に設けることもできる。また、耐水性などの保存性を付加するため、感熱層の上にオーバーコート層を設けることもできる。各層の塗工後にスーパーカレンダーがけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必適宜付加することができる。   In the double-sided thermal recording material of the present invention, an undercoat layer such as a polymer material containing a filler can be provided under the thermal recording layer for the purpose of increasing the color development sensitivity. In addition, an overcoat layer can be provided on the heat-sensitive layer in order to add storage stability such as water resistance. Various known techniques in the heat-sensitive recording material field, such as applying a smoothing process such as supercalendering after coating each layer, can be added as necessary.

以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。なお、各実施例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」を示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. In each example, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

［実施例１]
＜Ａ液：顕色剤分散液＞
４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン
（エーピーアイコーポレーション社製、商品名：ＮＹ−ＤＳ） ６．０部
ポリビニルアルコール水溶液(１０％溶液) １８．８部
水 １１．２部
＜Ｂ液：染料分散液＞
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（山本化成社製、商品名：ＯＤＢ−２） ３．０部
ポリビニルアルコール水溶液(１０％溶液) ６．９部
水 ３．９部
＜Ｃ液：増感剤分散液（ワックス系材料分散液）＞
ステアリン酸アマイド ４．２部
パルミチン酸アマイド １．８部
ポリビニルアルコール水溶液(１０％溶液) １８．８部
水 １１．２部
上記の各分散液を下記に示す割合で混合し、感熱記録層塗液を得た。この塗液を支持体（６０ｇ／ｍ２の基紙）の両面に乾燥後の塗布量が６．０ｇ／ｍ^２となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が２００〜６００秒になるように処理し、両面感熱記録体を得た。 [Example 1]
<Liquid A: Developer dispersion>
4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone
(Product name: NY-DS, manufactured by API Corporation) 6.0 parts Polyvinyl alcohol aqueous solution (10% solution) 18.8 parts Water 11.2 parts <Liquid B: Dye dispersion>
3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd., trade name: ODB-2) 3.0 parts Polyvinyl alcohol aqueous solution (10% solution) 6.9 parts water 3 .9 parts <C liquid: sensitizer dispersion (wax-based material dispersion)>
Stearic acid amide 4.2 parts Palmitic acid amide 1.8 parts Polyvinyl alcohol aqueous solution (10% solution) 18.8 parts Water 11.2 parts The above dispersions are mixed in the proportions shown below to produce a thermal recording layer coating solution. Got. This coating solution is applied and dried on both sides of a support (60 g / m ² base paper) so that the coating amount after drying becomes 6.0 g / m ^2, and the Beck smoothness becomes 200 to 600 seconds with a super calendar. Thus, a double-sided thermal recording material was obtained.

Ａ液 ３６．０部
Ｂ液 １３．８部
Ｃ液 ３６．０部
シリカ（水澤化学社製、商品名：Ｐ５３７）２５％分散液 ２６．０部
炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ツネックスＥ、平均粒子径：４．４μｍ）５０％分散液 １３．０部
ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＺ−７−３０）３０％分散液
６．７部
ポリビニルアルコール水溶液(１０％溶液)
（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２１７、重合度：１７５０、ケン化度：８８モル％）
２０．０部
[実施例２]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドをＮ−パルミチルパルミチン酸マイミド（融点９１℃）６．０部に置き換えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
[実施例３]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドをラウリン酸アマイド（融点８６℃）４．８部、ステアリン酸アマイド（融点１０９℃）１．２部に置き換えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
[実施例４]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドを各々２．８部、１．２部に変更し、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼンを２部追加した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Liquid A 36.0 parts Liquid B 13.8 parts Liquid C 36.0 parts Silica (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: P537) 25% dispersion 26.0 parts Calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., trade name: Tunex) E, average particle size: 4.4 μm) 50% dispersion 13.0 parts Zinc stearate (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Hydrin Z-7-30) 30% dispersion
6.7 parts Polyvinyl alcohol aqueous solution (10% solution)
(Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA217, polymerization degree: 1750, saponification degree: 88 mol%)
20.0 parts
[Example 2]
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearic acid amide and palmitic acid amide in Example 1 were replaced with 6.0 parts of N-palmitylpalmitic acid amide (melting point: 91 ° C.).
[Example 3]
Except that stearic acid amide and palmitic acid amide of Example 1 were replaced with 4.8 parts of lauric acid amide (melting point: 86 ° C.) and 1.2 parts of stearic acid amide (melting point: 109 ° C.), the same as in Example 1. A heat-sensitive recording material was obtained.
[Example 4]
The same procedure as in Example 1 except that stearic acid amide and palmitic acid amide in Example 1 were changed to 2.8 parts and 1.2 parts, respectively, and 2 parts of 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene was added. A heat-sensitive recording material was obtained.

[比較例１]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドをステアリン酸アマイド６．０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
[比較例３]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドを１,２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン（三光社製、商品名：ＫＳ２３２）６．０部に置き換えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
[比較例４]
実施例１のステアリン酸アマイド及びパルミチン酸アマイドを無配合にした以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
上記の実施例および比較例で得られた感熱記録体について、次のような評価を行った。
両面の結果は同じ傾向であったため、片面のみの結果を表１に示す。
［発色感度］
大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤを使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー０．３４
ｍＪ／ｄｏｔ、０．２５ｍＪ／ｄｏｔで印字を行った。印字後及び品質試験後の画像濃度
はマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した。
[印字走行性：プラテンロール汚れ]
ＮＣＲ社製のＲｅａｌ ＰＯＳ ７１９８を使用し、連続印字を約２５０ｍ行なった。１２時間放置した後、プリンタのプラテンロールに付着した白色汚れの程度を目視判定し、次の基準で評価した。 [Comparative Example 1]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that stearic acid amide and palmitic acid amide in Example 1 were changed to 6.0 parts of stearic acid amide.
[Comparative Example 3]
Except that stearic acid amide and palmitic acid amide of Example 1 were replaced with 6.0 parts of 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane (trade name: KS232, manufactured by Sanko Co., Ltd.), the same as Example 1 A heat-sensitive recording material was obtained.
[Comparative Example 4]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stearic acid amide and palmitic acid amide in Example 1 were not used.
The thermosensitive recording materials obtained in the above-described examples and comparative examples were evaluated as follows.
Since the results for both sides were the same, the results for only one side are shown in Table 1.
[Color development sensitivity]
Using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., applied energy 0.34
Printing was performed at mJ / dot, 0.25 mJ / dot. The image density after printing and after the quality test was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter).
[Printability: Platen roll dirt]
Using Real POS 7198 manufactured by NCR, continuous printing was performed for about 250 m. After leaving for 12 hours, the degree of white stains adhering to the platen roll of the printer was visually judged and evaluated according to the following criteria.

◎：プラテンロールへの汚れ付着が全くない
○：プラテンロールへの汚れ付着がほとんどない
×：プラテンロールへの汚れ付着が多い
[印字走行性：ヘッドカス]
ＮＣＲ社製のＲｅａｌ ＰＯＳ ７１９８にて連続印字を約２５０ｍ行ない、印字後のサーマルヘッドに付着したヘッドカス及び印字サンプルを目視観察した。 ◎: No dirt adherence to platen roll ○: No dirt adherence to platen roll
×: Many stains adhere to the platen roll
[Printability: head residue]
Continuous printing was performed for about 250 m with Real POS 7198 manufactured by NCR, and the head residue and print sample adhering to the thermal head after printing were visually observed.

○：サーマルヘッドに少々ヘッドカスが付着するが、印字部のかすれは見られない
△：サーマルヘッドに少々ヘッドカスが付着し、印字部のかすれは見られないが、ヘッドカスがサンプルへ転写する
×：サーマルヘッドに大量にヘッドカスが付着し、印字部がかすれる
［保存性：耐熱性］
７０℃の熱板に５秒間押付けした後、地肌部の発色濃度をマクベス濃度計で測定した。 ◯: Slightly attached head residue to thermal head, but no fading of printed part △: Slightly adhered head part of thermal head, but no fading of printed part, but head residue transferred to sample ×: Thermal A large amount of head debris adheres to the head and the printed part is faded [storability: heat resistance]
After pressing on a hot plate at 70 ° C. for 5 seconds, the color density of the background portion was measured with a Macbeth densitometer.

Claims (4)

支持体の両面に、無色または淡色の電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤及び増感剤を含有する感熱記録層を有した両面感熱記録体において、該増感剤が脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物であることを特徴とする両面感熱記録体。   In a double-sided thermal recording body having a thermal recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye, an electron-accepting developer and a sensitizer on both sides of the support, the sensitizer is a fatty acid amide or a fatty acid A double-sided thermal recording material characterized by being an amide mixture. 前記増感剤がステアリン酸アマイドとパルミチン酸アマイドとの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の両面感熱記録体。 2. The double-sided thermal recording material according to claim 1, wherein the sensitizer is a mixture of stearic acid amide and palmitic acid amide. 前記脂肪酸アマイドあるいは脂肪酸アマイド混合物の融点が９０〜１００℃であることを特徴とする請求項１〜２に記載の両面感熱記録体。   The double-sided thermal recording material according to claim 1 or 2, wherein the fatty acid amide or the fatty acid amide mixture has a melting point of 90 to 100 ° C. 支持体と感熱記録層との間にアンダー層を設けていないことを特徴とする請求項１〜３に記載の両面感熱記録体。   The double-sided thermal recording material according to claim 1, wherein an under layer is not provided between the support and the thermal recording layer.