JP2010150547A - 天然油ベースポリオールを含むポリマーポリオール、該ポリマーポリオールを含むポリウレタンフォーム、およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ベースポリオール、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、および必要に応じて、予備形成安定剤の、少なくとも1つのフリーラジカル重合開始剤および少なくとも1つの連鎖移動剤の存在下におけるフリーラジカル重合生成物を含み、天然油から構成されるポリマーポリオール。
【選択図】なし
Description
(1)(a)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する、1以上の天然油、
(b)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体、
(c)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む、1以上のポリオール、
(d)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む、1以上のポリオール、および
(e)これらの混合物
からなる群から選択されるベースポリオール、
(2)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、および必要に応じて、
(3)予備形成安定剤
の、
(4)少なくとも1つのフリーラジカル重合開始剤、および必要に応じて、
(5)1以上の連鎖移動剤
の存在下におけるフリーラジカル重合生成物を含むポリマーポリオールに関する。
本明細書では、ヒドロキシル価は、1グラムのポリオールから調製される完全フタリル化誘導体を完全に加水分解するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数と定義される。また、ヒドロキシル価は、方程式:
OH=(56.1×1000)/当量
〔式中、
OHはポリオールのヒドロキシル価を表し、
当量はポリオールの平均当量を表す〕
によって定義することもできる。
(a)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油、
(b)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体、
(c)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、
(d)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、および
(e)これらの混合物
からなる群から選択されるベースポリオールが挙げられる。
(a)高分子、マクロマーまたは他の適当な前駆安定剤、
(b)フリーラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマー、好適にはアクリロニトリル、およびこれらと共重合可能な少なくとも1つの他のエチレン性不飽和コモノマー、
(c)フリーラジカル重合開始剤、
(d)必要に応じて、(a)、(b)および(c)は可溶性であるが得られる予備形成安定剤は本質的に不溶性である連鎖移動剤、および/または
(e)必要に応じて、1以上のポリオール
から誘導される。
(a)10〜40、より好適には15〜35、
(b)10〜30、より好適には15〜25、
(c)0.1〜2、より好適には0.1〜2、
(d)30〜80、より好適には40〜70、および
(e)0〜20、より好適には0〜10
である。
A(OROX)≧1
〔式中、Aは多価有機部分であってその自由原子価は≧1であり、Rはアルキレンオキシド部分を含む二価残基であり、およびXはAと共重合可能な反応性不飽和および水素を含む1以上の有機部分であって、そのようなXのうちの約1つは反応性不飽和を含む有機基であり、残りのXは水素である〕
を有するアルコールの付加物を含む安定剤が挙げられ、該付加物は有機ポリイソシアネートとさらに付加し得る。
28のヒドロキシル価を有する8%エチレンオキシドを含有する、ソルビトールのプロピレンオキシド付加物
〔ベースポリオールA〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、約52のヒドロキシル価と25℃で796センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物。再生可能油含有量〜29%。
〔ベースポリオールB〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、約55のヒドロキシル価と25℃で703センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物。再生可能油含有量〜=31%。
〔ベースポリオールC〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、約107のヒドロキシル価と25℃で579センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物。再生可能油含有量〜=59%。
〔ベースポリオールD〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、約133のヒドロキシル価と25℃で607センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物。再生可能油含有量〜=74%。
〔ベースポリオールE〕
Caschemから市販されている、商品名DB(登録商標)CASTOR OILを有するヒマシ油。再生可能油含有量〜=100%。
〔ベースポリオールF〕
153のヒドロキシル価を有する、Arkemaから市販されている商品名Vikol 1(登録商標)を有するヒドロキシル化大豆油。再生可能油含有量〜=100%。
〔ベースポリオールG〕
Cargillから市販されている、商品名AR(登録商標)Soybean Oilを有する大豆油(非ヒドロキシル化)。再生可能油含有量〜=100%。
〔ベースポリオールH〕
104のヒドロキシル価を有する、BioBased Technologiesから市販されている商品名Agrol(登録商標)3.0を有するヒドロキシル化大豆油。再生可能油含有量〜=100%。
〔ベースポリオールI〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、56のヒドロキシル価と25℃で690センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物、R−3324。再生可能油含有量〜=31%。
〔ベースポリオールJ〕
複金属シアン化物錯体触媒を用いることによって製造された、32のヒドロキシル価と25℃で1755センチストローク(cSt)の粘度を有するヒマシ油(ベースポリオールE)のプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物。再生可能油含有量〜=18%。
〔CTA〕
イソプロパノール、連鎖移動剤
〔SAN〕
スチレン:アクリロニトリル
〔TMI〕
Cytec IndustriesからTMI(登録商標)として市販されているイソプロペニルジメチルベンジルイソシアネート(不飽和脂肪族イソシアネート)
〔TBPO〕
tert−ブチルペルオキシド、Pergan Marshall LLCから市販されているフリーラジカル重合開始剤
〔AIBN〕
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、E.I. Du Pont de Nemours and Co.からVAZO 64として市販されているフリーラジカル重合開始剤
〔TAPP〕
tert-アミルペルオキシピバレート、Degussa Initiatorsから市販されているフリーラジカル重合開始剤
ベースポリオールA乃至Jにおいて、これは以下のように定義される:
〔粘度〕
粘度はCannon−Fenske粘度計によって測定した(25℃でのcSt)。
〔ろ過障害(ろ過性)〕
ろ過性は、ポリマーポリオールの試料1重量部(例えば、200グラム)を2重量部の無水イソプロパノール(例えば、400グラム)で希釈してあらゆる粘性負荷制限を排除し、すべてのポリマーポリオールおよびイソプロパノール溶液が重力によって150メッシュスクリーンを通過するように、ふるいの所定断面積に対して所定量の物質(例えば、1 1/8in.径)を用いることによって決定する。150メッシュスクリーンは105ミクロンの平均メッシュ開口を有する方形メッシュを有し、「Standard Tyler」150方形メッシュスクリーンと呼ばれる。
〔マクロマーA〕
ポリオールA、TMI(2部)および100ppmオクタン酸第一錫触媒を75℃で2時間加熱することによって調製。
プリフォームド安定剤(PFS A)は、インペラーおよび4つのバッフルを備えた連続撹拌タンク反応器(CSTR)(第1段階)およびプラグ・フロー反応器(第2段階)を含む2段階反応系で調製した。各々の反応器における滞留時間は約60分であった。反応物を供給タンクからインライン・スタティックミキサーにより、次いで供給管により反応器に連続的にポンプ投入し、よく混合した。反応混合物の温度は120で制御した。第2段階反応器からの生成物は、各段階における圧力を65psigで制御するように設計された圧力調節器により連続的にオーバーフローさせた。その後、生成物、即ちプリフォームド安定剤を冷却器に通し、収集容器に回収した。プリフォームド安定剤の配合を表1に開示する。
この一連の実施例は、ポリマーポリオールの製造に関する。ポリマーポリオールは、インペラーおよび4つのバッフルを備えた連続撹拌タンク反応器(CSTR)(第1段階)およびプラグ・フロー反応器(第2段階)を含む2段階反応系で製造した。各々の反応器における滞留時間は約60分であった。反応物を供給タンクからインライン・スタティックミキサーにより、次いで供給管により反応器に連続的にポンプ投入し、それをよく混合した。反応混合物の温度は115°Dまたは120℃で制御した。第2段階反応器からの生成物は、各段階における圧力を45psigに制御するように設計された圧力調節器を介して連続的にオーバーフローさせた。該生成物、即ちポリマーポリオールを冷却器に通し、収集容器に回収した。粗生成物を真空ストリッピングして揮発物を除去した。生成物中の重量%全ポリマーを、ストリッピング前の粗製ポリマーポリオール中で測定されたモノマーの濃度から計算した。上記のプリフォームド安定剤(PFS A)を用いて、表1における実施例を製造した。
〔PMPO A〕
OH価30および全SAN固形分10重量%を有する、市販されているポリマーポリオールブレンド。該PMPOのベースポリオールはグリセリンおよびソルビトールのプロピレンおよびエチレンオキシド付加物であり、約33.5のOH価、約4.0の平均公称官能価および80〜90%の第1級ヒドロキシル含有量を有し、および再生可能油誘導ポリオールを含有しない。
〔PMPO B〕
OH価約28および全SAN固形分44重量%を有する、市販されているポリマーポリオールブレンド。該PMPOのベースポリオールはグリセリンのプロピレンおよびエチレンオキシド付加物であり、約53のOH価、約3.0の平均公称官能価および<10%の第1級ヒドロキシル含有量を有し、および再生可能油誘導ポリオールを含有しない。
〔PMPO C〕
OH価20および全SAN固形分43重量%を有する、市販されているポリマーポリオール。該PMPOのベースポリオールはグリセリンのプロピレンおよびエチレンオキシド付加物であり、約35のOH価、約3.0の平均公称官能価および83〜90%の第1級ヒドロキシル含有量を有し、および再生可能油誘導ポリオールを含有しない。
〔ポリオールB〕
グリセリンのプロピレンオキシド付加物である、OH価650および官能価3を有する、市販されているポリエーテルポリオール。これは再生可能油誘導ポリオールを含有しない。
〔ポリオールC〕
グリセリンおよびソルビトールのプロピレンオキシド/エチレンオキシド付加物である、約35のOH価、約3.8の公称官能価および83〜90重量%の第1級OH含有量を有する、市販されているポリエーテルポリオール。これは再生可能油誘導ポリオールを含有しない。
〔TDI〕
約80重量%の2,4−異性体および約20重量%の2,6−異性体を含有するトルエンジイソシアネート。
〔PMDI〕
約32重量%のNCO基および約2.4の官能価を有するポリメチレンポリ(フェニルイソシアネート)
〔DEOA〕
ジエタノールアミン、Air Productsから市販されているフォーム架橋剤/フォーム改質剤
〔DP−1022〕
2−メチル−1,3−プロパンジオール、Momentive Performance MaterialsからNIAX Processing Additive DP−1022として市販されている、OH価約1240を有するフォーム改質剤(増量剤)
〔NIAX U−2000〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX U−2000として市販されているシリコーン界面活性剤。
〔NIAX L 620〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX L 620として市販されているシリコーン界面活性剤。
〔NIAX L 635〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX L 635として市販されているシリコーン界面活性剤。
〔DC 5043〕
Air ProductsからDC 5043として市販されているシリコーン界面活性剤。
〔NIAX L 626〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX L 626として市販されているシリコーン界面活性剤。
〔NIAX A−1〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX A−1として市販されているアミン触媒。
〔NIAX C−183〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX C−183として市販されているアミン触媒ブレンド。
〔NIAX A−33〕
Momentive Performance MaterialsからNIAX A−33として市販されているアミン触媒。
〔DABCO T−9〕
Air ProductsからDABCO T−9として市販されている錫触媒(オクタン酸第一錫)。
〔T−12D〕
ジイソニルフタレート(Ashland Chemicalから市販)におけるAir Productsから市販されているDABCO T−12触媒(ジブチル錫ジラウレート)の25重量%溶液
〔Ortegol 501〕
Evonik Goldschmidt Corp.からOrtegol 501として市販されている気泡開放性添加剤。
〔FIREMASTER 550〕
FIREMASTER 550としてChemturaから市販されている難燃剤。
実施例14〜19および28〜42におけるフリーライズ軟質および半硬質フォームを以下の手順によって製造した:
Dabco T−9 触媒(用いる場合)を除く全調製物成分を、バッフルを取り付けた半ガロンの円筒容器に添加した。該内容物を、2つのタービンインペラーを有する撹拌機を用いて2400rpmにて60秒間混合した。次いで、該混合物を15秒間脱気した。Dabco T−9触媒を、用いる場合、この間に添加した。脱気後、該内容物を2400rpmにて15秒間混合し、この間に、イソシアネート成分を残りの約7秒間の混合時間で添加した。次いで、該混合物を、14×14×6インチの段ボール箱中に注ぎ、そこで、反応が完了するまで、該混合物をフリーライズさせた。高さ9インチ〜のバン高さが十分に得られるバッチサイズを用いた。新しく製造したバンを5分間オーブン中において120℃で硬化させ、次いで、周囲条件で最低2日間硬化させた。発泡および硬化中に行った観察を表2B、4Bおよび5Bに示す。次いで、硬化バンを12×12×4インチに帯のこを用いて切り取った。次いで、これらの試料を、物理的および機械的特性を試験する前に、標準温度(〜23℃)および湿度(〜50%)で少なくとも16時間状態調節した。
イソシアネート成分を除く全調製物成分を、バッフルを取り付けた半ガロンの円筒容器に添加した。該内容物を、2つのタービンインペラーを有する撹拌機を用いて3700rpmにて60秒間混合した。次いで、該混合物を60秒間脱気した。イソシアネートを該容器に添加し、該溶液を5秒間混合した。次いで、該混合物を、所要量が金型に移動するのを確実とするために容器を振とうさせながら、65℃に予備加熱した、予備状態調節金型(15×15×2”)に注いだ。該金型をすぐにクランプし、密閉した。フォーム反応を4〜5分の所定の離型時間進め、その後、フォームを離型した。該フォームを、物理的および機械的特性を計測する前に室温で数日間エージングした。
AAは極めて微細なセルサイズを表す。
Aは微細なセルサイズを表す。
ABは微細〜中間のセルサイズを表す。
Claims (32)
- (1)(a)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油、
(b)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体、
(c)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、
(d)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、および
(e)これらの混合物
からなる群から選択されるベースポリオール、
(2)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、および
(3)必要に応じて、予備形成安定剤
の、
(4)フリーラジカル重合開始剤、および必要に応じて、
(5)連鎖移動剤
の存在下におけるフリーラジカル重合反応生成物を含んでなるポリマーポリオール。 - 前記ベースポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、1以上の通常のポリオール成分をさらに含んでなる、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記(1)(b)および/または(1)(d)の天然油は、ヒドロキシル化される前には1以上のヒドロキシル基を本来含有しない、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記天然油(1)(a)は、ヒマシ油、レスケレラ油およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- (1)(b)は大豆油のヒドロキシル化誘導体である、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記ポリオール(1)(c)は、ヒマシ油のアルコキシル化生成物を含んでなる、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記ポリオール(1)(d)は、大豆油のヒドロキシル化誘導体のアルコキシル化生成物を含んでなる、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記ポリオール(1)(c)および前記ポリオール(1)(d)は、複金属シアン化物(DMC)触媒の存在下で製造されたアルコキシル化生成物である、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記予備形成安定剤(3)は、天然油および/またはその誘導体を含有しない、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 固形分は、ポリマーポリオールの全重量を基準として少なくとも20重量%である、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 固形分は、ポリマーポリオールの全重量を基準として少なくとも30重量%である、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- 前記少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー(2)は、スチレンとアクリロニトリルとの約80:20〜約40:60の重量比での混合物を含んでなる、請求項1に記載のポリマーポリオール。
- ポリマーポリオールの製造方法であって、
(A)(1)(a)少なくとも1つのヒドロキシル基を本来含有する1以上の天然油、
(b)天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体、
(c)1以上の天然油と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、
(d)1以上の天然油の1以上のヒドロキシル化誘導体と1以上のアルキレンオキシドとのアルコキシル化生成物を含む1以上のポリオール、および
(e)これらの混合物
からなる群から選択されるベースポリオール、
(2)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー、および
(3)必要に応じて、予備形成安定剤
を、
(4)フリーラジカル重合開始剤、および必要に応じて、
(5)連鎖移動剤
の存在下でフリーラジカル重合する工程
を含んでなる、前記方法。 - 前記ベースポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、1以上の通常のポリオール成分をさらに含んでなる、請求項13に記載の方法。
- 前記(1)(b)および/または(1)(d)の天然油は、ヒドロキシル化される前には1以上のヒドロキシル基を本来含有しない、請求項13に記載の方法。
- 前記天然油(1)(a)は、ヒマシ油、レスケレラ油およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項13に記載の方法。
- (1)(b)は大豆油のヒドロキシル化誘導体である、請求項13に記載の方法。
- 前記ポリオール(1)(c)は、ヒマシ油のアルコキシル化生成物を含んでなる、請求項13に記載の方法。
- 前記ポリオール(1)(d)は、大豆油のヒドロキシル化誘導体のアルコキシル化生成物を含んでなる、請求項13に記載の方法。
- 前記ポリオール(1)(c)および前記ポリオール(1)(d)は、複金属シアン化物(DMC)触媒の存在下で製造されたアルコキシル化生成物である、請求項13に記載の方法。
- 前記予備形成安定剤(3)は、天然油および/またはその誘導体を含有しない、請求項13に記載の方法。
- 固形分は、ポリマーポリオールの全重量を基準として少なくとも20重量%である、請求項13に記載の方法。
- 固形分は、ポリマーポリオールの全重量を基準として少なくとも30重量%である、請求項13に記載の方法。
- 前記少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー(2)は、スチレンとアクリロニトリルとの約80:20〜約40:60の重量比での混合物を含んでなる、請求項13に記載の方法。
- (I)少なくとも1つのポリイソシアネート成分と、
(II)請求項1に記載のポリマーポリオールを含む少なくとも1つのイソシアネート反応性成分との、
(III)少なくとも1つの発泡剤(好ましくは水)、および
(IV)少なくとも1つの触媒
の存在下での反応生成物を含んでなるポリウレタンフォーム。 - 前記イソシアネート反応性成分(II)は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの通常のポリオール成分をさらに含んでなる、請求項25に記載のポリウレタンフォーム。
- ポリウレタンフォームの製造方法であって、
(I)少なくとも1つのポリイソシアネート成分と、
(II)請求項1に記載のポリマーポリオールを含む少なくとも1つのイソシアネート反応性成分とを、
(III)少なくとも1つの発泡剤、および
(IV)少なくとも1つの触媒
の存在下で反応させる工程を含んでなる、前記方法。 - 前記イソシアネート反応性成分(II)は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの通常のポリオール成分をさらに含んでなる、請求項27に記載の方法。
- フォームをフリーライズ法によって製造する、請求項27に記載の方法。
- フォームを密閉金型中において製造する、請求項27に記載の方法。
- フォームは少なくとも50%の伸びを有する軟質フォームである、請求項27に記載の方法。
- フォームは少なくとも7psiの50%CFDを有する半硬質フォームである、請求項27に記載の方法。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012533665A (ja) * | 2009-07-20 | 2012-12-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粘弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP2014530265A (ja) * | 2011-09-12 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | グラフトポリオール及びその形成方法 |
KR20140145622A (ko) * | 2012-04-18 | 2014-12-23 | 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 | 중합체 폴리올의 제조에 유용한 예비형성된 안정화제 및 그로부터 제조된 중합체 폴리올 |
JP2015003971A (ja) * | 2013-06-20 | 2015-01-08 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
KR20150099934A (ko) * | 2014-02-24 | 2015-09-02 | 주식회사 노루홀딩스 | 천연물질 유도체를 함유한 바이오매스 폴리우레탄 수지 및 이의 제조방법 |
JP2016512280A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-04-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーBayer MaterialScience LLC | 天然油ポリオールベースの新規ポリマーポリオール |
KR20170002494A (ko) * | 2014-04-30 | 2017-01-06 | 바스프 에스이 | 폴리머 폴리올의 제조 방법 |
JP2019515084A (ja) * | 2016-04-26 | 2019-06-06 | コベストロ・エルエルシー | Dmc触媒ポリオールによって製造されたポリマーポリオールを使用した改良軟質フォーム |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2009010553A (es) * | 2008-02-01 | 2009-10-22 | Dow Global Technologies Inc | Polioles de copolimero basados en aceite natural y productos de poliuretano preparados a partir de los mismos. |
CN102549022A (zh) * | 2009-10-05 | 2012-07-04 | 旭硝子株式会社 | 聚合物分散多元醇及软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法 |
US8598248B2 (en) * | 2010-07-16 | 2013-12-03 | Bayer Materialscience Llc | Flexible polyurethane foams made from alkoxylated natural oil |
US9035105B2 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-19 | Bayer Materialscience Llc | Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams |
WO2014209704A1 (en) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane pultrusion formulations for the production of articles with improved coating adhesion and articles produced therefrom |
CN105555826B (zh) * | 2013-07-22 | 2020-02-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 涂料体系 |
RU2566149C2 (ru) * | 2013-11-07 | 2015-10-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ получения пенополиуретанового нанокомпозита |
CN107001579B (zh) | 2014-11-27 | 2020-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 在不饱和多元醇中合成聚合物多元醇、聚合物多元醇及其用途 |
CN117164812A (zh) * | 2015-01-26 | 2023-12-05 | 汉高股份有限及两合公司 | 由可再生材料制备的官能化聚氨酯 |
US9505881B1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-11-29 | Covestro Llc | Polymer polyol compositions, a process for preparing these novel polymer polyol compositions, flexible foams prepared from these novel polymer polyols and a process for the preparation of these flexible foams |
CN107880228A (zh) * | 2016-09-30 | 2018-04-06 | 约翰逊控制技术公司 | 来自使用过的天然油的生物基共聚物多元醇制品 |
CN107722258A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-23 | 山东隆华新材料股份有限公司 | 一种生物基聚合物聚醚多元醇的连续生产方法 |
US11421063B2 (en) | 2019-10-10 | 2022-08-23 | Covestro Llc | Preformed stabilizers with improved stability |
KR102256867B1 (ko) * | 2019-11-06 | 2021-05-27 | 금호미쓰이화학 주식회사 | 폴리이소시아네이트의 품질 개선 방법 및 이를 통해 품질이 개선된 폴리이소시아네이트 |
CN112341596B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-04-19 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 预制型聚氨酯发泡弹性体材料及其制备方法、施工的球场及其施工方法 |
US20220371991A1 (en) * | 2021-05-04 | 2022-11-24 | Sohi PATEL | Synthesis of a polyurethane foam incorporating industrial byproducts or waste |
US11613604B2 (en) | 2021-06-28 | 2023-03-28 | Covestro Llc | Isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, multi-layer composite articles that include such foams, and methods for their preparation |
US12006413B2 (en) | 2022-01-12 | 2024-06-11 | Covestro Llc | Polymer polyols, processes for their preparation, and the use thereof to produce foams exhibiting resistance to combustion |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931142A (ja) * | 1995-07-24 | 1997-02-04 | Bayer Ag | 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用 |
JP2008518055A (ja) * | 2004-10-25 | 2008-05-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 植物油ベースのヒドロキシル含有材料から製造されるポリマーポリオールおよびポリマー分散物 |
WO2009001783A1 (ja) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Asahi Glass Company, Limited | ポリマー分散ポリオールおよび軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Family Cites Families (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE536296A (ja) | 1954-03-22 | |||
IT535373A (ja) | 1954-06-10 | |||
DE1022789B (de) | 1956-09-29 | 1958-01-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Polyoxy- und/oder Polycarboxylverbindungen und Polyisocyanaten |
DE1027394B (de) | 1956-10-22 | 1958-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
BE562425A (ja) | 1956-11-16 | |||
NL238495A (ja) | 1958-04-24 | |||
DE1072385C2 (de) | 1958-06-20 | 1960-07-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harzartigen, gegebenenfalls noch löslichen, beim Erwärmen Isocyanatgruppen freisetzenden Polyadditionsprodukten |
GB878430A (en) | 1958-10-15 | 1961-09-27 | Ciba Ltd | New polysaccharide material from sassafras plants and process for obtaining it |
GB889050A (en) | 1959-06-12 | 1962-02-07 | Ici Ltd | Process for the manufacture of polyurethanes |
US3152162A (en) | 1959-07-29 | 1964-10-06 | Bayer Ag | Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof |
US3002973A (en) | 1960-01-25 | 1961-10-03 | Abbott Lab | 6-chloro-3-cycloalkyl-7-sulfamyl-1,2,4-benzothiadiazine-1,1-dioxides |
NL272185A (ja) | 1960-12-05 | |||
GB994890A (en) | 1961-12-18 | 1965-06-10 | Ici Ltd | New organic polyisocyanates and their manufacture |
US3455883A (en) | 1963-01-09 | 1969-07-15 | Gen Mills Inc | Polyisocyanates and derivatives |
US3454606A (en) | 1963-11-14 | 1969-07-08 | Union Carbide Corp | Isocyanatophenylsulfonyl isocyanates |
US3124605A (en) | 1963-12-05 | 1964-03-10 | Biuret polyisocyanates | |
DE1202785B (de) | 1964-07-21 | 1965-10-14 | Scholven Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3, 5, 5-trimethylcyclohexan |
US3227138A (en) | 1964-09-10 | 1966-01-04 | Internat Standard Engineering | Pet toilet |
DE1222067B (de) | 1964-11-07 | 1966-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von einheitlichen organischen Polyisocyanaten |
DE1231688B (de) | 1965-04-17 | 1967-01-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatocarbonsaeureestern polyfunktioneller Hydroxyverbindungen |
DE1230778B (de) | 1965-05-24 | 1966-12-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von acylierten Harnstoffpolyisocyanaten |
US3394164A (en) | 1965-10-24 | 1968-07-23 | Upjohn Co | Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions |
US3492330A (en) | 1965-12-09 | 1970-01-27 | Union Carbide Corp | Norbornane diisocyanates |
US3567763A (en) | 1966-01-06 | 1971-03-02 | Rohm & Haas | Ester polyisocyanates |
US3629308A (en) | 1966-07-25 | 1971-12-21 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
DE1618380C3 (de) | 1967-03-08 | 1975-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates |
DE1720747C3 (de) | 1967-11-09 | 1980-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Iso cyanatgruppen aufweisenden Telomerisaten |
US3513491A (en) | 1968-03-13 | 1970-05-26 | Donald W Gordon | Athlete's landing pit with foam-block cushion units |
DE1919034A1 (de) | 1969-04-15 | 1970-10-22 | Erdmann Jesnitzer Dr Ing Habil | Vorrichtung zur Kontrolle von Elektroschweissverfahren |
US3681963A (en) | 1970-01-19 | 1972-08-08 | Res Eng & Mfg | Self-thread forming threaded fasteners and method and apparatus for making the same |
DE2009179C3 (de) | 1970-02-27 | 1974-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Allophanatpoly isocy anaten |
US3953393A (en) | 1974-01-07 | 1976-04-27 | Basf Wyandotte Corporation | Low temperature process for the preparation of graft copolymer dispersions |
DE2624527A1 (de) | 1976-06-01 | 1977-12-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
DE2624528C2 (de) | 1976-06-01 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
US4119586A (en) | 1976-06-24 | 1978-10-10 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
US4148840A (en) | 1978-03-29 | 1979-04-10 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions made from preformed polymer/polyols, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom |
US4242249A (en) | 1979-04-03 | 1980-12-30 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols via non-aqueous dispersion stabilizers |
US4521546A (en) | 1981-12-21 | 1985-06-04 | Olin Corporation | Graft copolymers from vinyl monomers and polyurethane oligomers and polyurethanes prepared therefrom |
US4463107A (en) | 1982-05-18 | 1984-07-31 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions having improved combustion resistance |
GB8410480D0 (en) | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of polymer polyols |
US5196476A (en) | 1990-06-12 | 1993-03-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer/polyol and preformed stabilizer systems |
CN1060181C (zh) | 1991-10-14 | 2001-01-03 | 三井化学株式会社 | 聚合物多醇,其制造方法及其用途 |
US5364906A (en) | 1993-08-20 | 1994-11-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low viscosity polymer polyols with improved dispersion stability |
US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
ES2148397T3 (es) | 1995-10-10 | 2000-10-16 | Bayer Ag | Procedimiento continuo para la preparacion de polioles polimericos de baja viscosidad, finamente divididos, muy estables, de pequeño tamaño medio de particulas. |
ES2143080T3 (es) | 1995-10-23 | 2000-05-01 | Dow Chemical Co | Poliol polimero y sistemas de estabilizador preconformado. |
US6013731A (en) | 1997-12-16 | 2000-01-11 | Arco Chemical Technology L.P. | Stabilizer based on high molecular weight polyols having low monol content for polymer polyol production |
US6455603B1 (en) | 1998-06-30 | 2002-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer polyols and a process for the production thereof |
US20030191274A1 (en) | 2001-10-10 | 2003-10-09 | Kurth Thomas M. | Oxylated vegetable-based polyol having increased functionality and urethane material formed using the polyol |
US6433121B1 (en) | 1998-11-06 | 2002-08-13 | Pittsburg State University | Method of making natural oil-based polyols and polyurethanes therefrom |
US6624209B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
US6891053B2 (en) | 2001-10-02 | 2005-05-10 | Noveon Ip Holdings Corp. | Method of making oleochemical oil-based polyols |
DE10240186A1 (de) | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen |
AU2005267131A1 (en) | 2004-06-25 | 2006-02-02 | Andrew Guo | Modified vegetable oil-based polyols |
US7179882B2 (en) | 2004-08-02 | 2007-02-20 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols |
US20060229375A1 (en) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Yu-Ling Hsiao | Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate |
US20060235100A1 (en) | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Kaushiva Bryan D | Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol |
MX2007013271A (es) | 2005-04-25 | 2008-01-21 | Cargill Inc | Espumas de poliuretano que comprenden polioles oligomericos. |
US20060240194A1 (en) | 2005-04-26 | 2006-10-26 | Cargill, Incorporated | Polyglycerol fatty acid ester composition and coating |
US20070060690A1 (en) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols characterized by a high hydroxyl number |
MX2008012171A (es) | 2006-03-23 | 2008-12-03 | Dow Global Technologies Inc | Polioles basados en aceite natural con tensoactividad intrinseca para la espumacion de poliuretano. |
US20070238798A1 (en) | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Mcdaniel Kenneth G | Flexible polyurethane foams made from vegetable oil alkoxylated via DMC-catalysis |
US7456229B2 (en) * | 2006-05-31 | 2008-11-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of rigid and semi-rigid foams with low amounts of diisocyanate using polymer polyols characterized by high solids and a high hydroxyl number and the resultant foams |
US20070282117A1 (en) | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Trevor Newbold | Method of preparing enhanced reactive vegetable oils |
US9284401B2 (en) | 2006-11-13 | 2016-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Process for the preparation of polyether-ester polyols |
US7828991B2 (en) | 2006-12-08 | 2010-11-09 | Bayer Materialscience Llc | Polyether polyols based on cashew nutshell liquid and flexible foams |
US10167630B2 (en) * | 2016-10-24 | 2019-01-01 | Covestro Llc | Foam wall structures and methods for the manufacture thereof |
-
2008
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2009
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- 2009-12-23 CN CN200910262576A patent/CN101792512A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931142A (ja) * | 1995-07-24 | 1997-02-04 | Bayer Ag | 低粘度高分子量ポリオール、その調製方法並びにポリウレタンフォーム製造へのその使用 |
JP2008518055A (ja) * | 2004-10-25 | 2008-05-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 植物油ベースのヒドロキシル含有材料から製造されるポリマーポリオールおよびポリマー分散物 |
WO2009001783A1 (ja) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | Asahi Glass Company, Limited | ポリマー分散ポリオールおよび軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012533665A (ja) * | 2009-07-20 | 2012-12-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粘弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP2014530265A (ja) * | 2011-09-12 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | グラフトポリオール及びその形成方法 |
KR20140145622A (ko) * | 2012-04-18 | 2014-12-23 | 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 | 중합체 폴리올의 제조에 유용한 예비형성된 안정화제 및 그로부터 제조된 중합체 폴리올 |
JP2015514847A (ja) * | 2012-04-18 | 2015-05-21 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーBayer MaterialScience LLC | ポリマーポリオールの製造に有用なプレフォームド安定剤およびポリマーポリオール |
KR102028405B1 (ko) | 2012-04-18 | 2019-10-04 | 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 | 중합체 폴리올의 제조에 유용한 예비형성된 안정화제 및 그로부터 제조된 중합체 폴리올 |
JP2016512280A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-04-25 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーBayer MaterialScience LLC | 天然油ポリオールベースの新規ポリマーポリオール |
JP2015003971A (ja) * | 2013-06-20 | 2015-01-08 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
KR101638794B1 (ko) | 2014-02-24 | 2016-07-12 | 주식회사 노루홀딩스 | 천연물질 유도체를 함유한 바이오매스 폴리우레탄 수지 및 이의 제조방법 |
KR20150099934A (ko) * | 2014-02-24 | 2015-09-02 | 주식회사 노루홀딩스 | 천연물질 유도체를 함유한 바이오매스 폴리우레탄 수지 및 이의 제조방법 |
KR20170002494A (ko) * | 2014-04-30 | 2017-01-06 | 바스프 에스이 | 폴리머 폴리올의 제조 방법 |
JP2017514959A (ja) * | 2014-04-30 | 2017-06-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリマーポリオールの製造方法 |
KR102450069B1 (ko) | 2014-04-30 | 2022-09-30 | 바스프 에스이 | 폴리머 폴리올의 제조 방법 |
JP2019515084A (ja) * | 2016-04-26 | 2019-06-06 | コベストロ・エルエルシー | Dmc触媒ポリオールによって製造されたポリマーポリオールを使用した改良軟質フォーム |
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