JP2010128141A - Protection film for polarizing plate - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protection film for a polarizing plate which satisfies excellent character printing, adequate sealing and adequate inspection. <P>SOLUTION: The protection film for a polarizing plate has a coating layer which is provided at least on one side of a base film. In addition, the coating layer contains an acryl-based resin, a polyester-based resin and an antistatic agent, and its surface resistivity (at 25°C, in a 15%RH atmosphere) is 1.0×10<SP>6</SP>Ω/square or larger and 1.0×10<SP>12</SP>Ω/square or smaller. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光板用保護フィルムに関する。特に、印字適正や捺印適正と反射率の低減による検査性向上を具備した偏光板の表面を保護するために使用される高透明な偏光板用保護フィルムに関するものである。   The present invention relates to a protective film for a polarizing plate. In particular, the present invention relates to a highly transparent protective film for a polarizing plate that is used to protect the surface of a polarizing plate that has improved printing performance, improved printing accuracy, and improved inspection properties by reducing reflectance.

偏光板はＬＣＤにおいてＬＣＤの透過光の明暗をつけるために必要かつ重要な部品であるが、これらについても品質の安定維持と低コスト化のため、工程検査、品質検査、出荷検査の精度向上、効率化要求が益々厳しくなってきている。   Polarizing plates are necessary and important parts for LCDs to brighten and darken the transmitted light of LCDs. However, in order to maintain stable quality and reduce costs, the accuracy of process inspection, quality inspection, and shipping inspection is improved. The demand for efficiency is getting stricter.

偏光板は流通過程やコンピューター、ワープロ、テレビ等の各種表示機器の組み立て工程における偏光板の表面の擦傷防止や塵芥付着防止のため、偏光板の両面に粘着層を介して保護フィルムが貼り合わせた状態で出荷される。このような保護フィルムとしては、本出願人による特許文献１のように基材フィルム中の異物が少ない偏光板用保護フィルムが提案されている。また、特許文献２では汚れ防止性を有する保護フィルムとしてシリコーン系防汚剤を塗布した偏光板プロテクトフィルムが提案されている。さらに、本出願により易接着性を有する積層フィルムとして特許文献３が提案されている。   In order to prevent scratches and dust from adhering to the surface of the polarizing plate in the distribution process and the assembly process of various display devices such as computers, word processors, and televisions, a protective film is bonded to both sides of the polarizing plate via an adhesive layer. Shipped in state. As such a protective film, a polarizing plate protective film with few foreign substances in the base film has been proposed as in Patent Document 1 by the present applicant. Patent Document 2 proposes a polarizing plate protective film coated with a silicone-based antifouling agent as a protective film having antifouling properties. Furthermore, Patent Document 3 has been proposed as a laminated film having easy adhesion by the present application.

特開２００４−１５１１５６号公報JP 2004-151156 A 特開２００８−２０６９８号公報JP 2008-20698 A 特許第３９００１９１号明細書Japanese Patent No. 3900191

これらの保護フィルムは、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う検査には支障を来すことがあるため、検査時に一旦剥離し、検査終了後に再度貼付する方法が用いられ、その検査結果等を印字、捺印する方法が用いられている。しかし、近年、検品効率の向上のため、剥離することなく検品を行なう方法が採用されつつある。このため、偏光板用保護フィルムには光の反射率が低く検査がしやすい検査性と印字、捺印適正が求められるようになってきた。   These protective films may interfere with inspections involving optical evaluation such as the display performance, hue, contrast, and contamination of liquid crystal display panels. A method is used, and a method of printing and stamping the inspection result or the like is used. However, in recent years, in order to improve inspection efficiency, a method of performing inspection without peeling is being adopted. For this reason, the protective film for polarizing plates has been required to have inspection properties that are low in light reflectance and easy to inspect, as well as printing and stamping appropriateness.

本出願人は特許文献１において、基材フィルム中の異物が少ない偏光板用保護フィルムを開示している。しかしながら、防汚性と印字と前記検査性を有するものではなかった。さらに、本出願人は特許文献２において、共重合ポリエステルとポリウレタンからなる塗布層を有する光学用易接着フィルムを開示している。しかしながら、印字、捺印適正を有するものの、反射率が高く前記の検査性を有するものではなかった。特許文献３ではシリコーン系防汚剤を塗布した偏光板プロテクトフィルムが例示されている。これも前記の検査性、印字、捺印適正を有するものではなかった。すなわち、印字、捺印適正と前記の検査性を満足する偏光板用保護フィルムはなかった。   In the patent document 1, the present applicant discloses a protective film for a polarizing plate with less foreign matter in the base film. However, it did not have antifouling properties, printing, and inspection properties. Furthermore, the present applicant discloses in Patent Document 2 an optically easy-adhesive film having a coating layer made of a copolyester and polyurethane. However, although it has printing and stamping suitability, it has a high reflectance and does not have the above-described inspection property. Patent Document 3 exemplifies a polarizing plate protective film coated with a silicone-based antifouling agent. This also did not have the above-described inspection property, printing, and stamping suitability. That is, there was no protective film for polarizing plates that satisfied printing and stamping suitability and the above-described inspection properties.

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、印字、捺印適正と検査適正を満足する偏光板用保護フィルムを提供するものである。   This invention is made | formed in view of the said situation, The objective provides the protective film for polarizing plates which satisfies printing, stamping appropriateness, and test | inspection appropriateness.

前記の課題は、以下の解決手段により達成することができる。
本発明における第一の発明は、基材フィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられた偏光板用保護フィルムであって、塗布層はアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂と帯電防止剤を含み、表面固有抵抗値（２５℃、１５％ＲＨ雰囲気下）が１．０×１０^６Ω／□以上１．０×１０^１２Ω／□以下である偏光板用保護フィルムである。
本発明における第二の発明は、ヘーズ値が１．０〜３．０％である前記偏光板用保護フィルムである。 The above-described problem can be achieved by the following solution means.
The first invention in the present invention is a protective film for a polarizing plate in which a coating layer is provided on at least one side of a base film, the coating layer comprising an acrylic resin, a polyester resin, and an antistatic agent, It is a protective film for polarizing plates having a resistance value (25 ° C., 15% RH atmosphere) of 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ or more and 1.0 × 10 ¹² Ω / □ or less.
2nd invention in this invention is the said protective film for polarizing plates whose haze value is 1.0 to 3.0%.

本発明の偏光板保護用フィルムは、良好な印字、捺印適正と検査適正を満足する。よって、偏光板保護用フィルムとして好適である。   The polarizing plate protective film of the present invention satisfies good printing, imprinting suitability and inspection suitability. Therefore, it is suitable as a polarizing plate protective film.

本発明において、課題に記載された、検査性と印字、捺印適正について説明する。一般に異物やキズを目視で検査する際には周囲の光の写り込みが多いと前記検査の障害となりやすい。光の写り込みが少ない方が検査精度が高まり、検査効率が向上する。低コストで周囲の光の写り込みを少なくするにはアクリル系樹脂等の比較的屈折率の低い層を表面に積層することが好ましい。しかし、基材フィルムがポリエステル系樹脂からなる場合、アクリル系樹脂のみでは基材フィルムとの密着性が劣り、無数の微小な塗布層の剥離が発生しやすいため、結果として印字、捺印の欠けや剥離発生しやすく、また、微小な該剥離片で加工工程、検査工程での工程汚染にも繋がる。   In the present invention, the inspection property, printing, and stamping appropriateness described in the problem will be described. In general, when a foreign object or a flaw is visually inspected, if there is a lot of ambient light reflected, the inspection tends to be obstructed. The inspection accuracy increases and the inspection efficiency improves when there is less reflection of light. In order to reduce ambient light reflection at a low cost, it is preferable to laminate a layer having a relatively low refractive index such as an acrylic resin on the surface. However, when the base film is made of a polyester resin, the acrylic resin alone is inferior in adhesion to the base film, and innumerable fine coating layers are likely to be peeled off. Peeling is likely to occur, and the minute peeling pieces lead to process contamination in the processing and inspection processes.

そこで、本発明者は鋭意検討を行った結果、塗布層としてアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂と帯電防止剤とを組み合わせた場合に良好な密着性と検査性を奏することを見出し、本発明に至ったのである。すなわち、本発明の偏光板保護用フィルムの塗布層は、主な樹脂成分として、ポリエステル系樹脂及びアクリル系樹脂を含有している。   Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has found that when an acrylic resin, a polyester resin, and an antistatic agent are combined as an application layer, good adhesion and inspectability are achieved, leading to the present invention. It was. That is, the coating layer of the polarizing plate protective film of the present invention contains a polyester resin and an acrylic resin as main resin components.

塗布層の帯電防止剤以外の主な樹脂成分として、ポリエステル系樹脂単独では、ポリエステル系樹脂からなる基材フィルムとの接着性は十分であるが、反射率が比較的高い。一方、アクリル系樹脂単独では、反射率は比較的低いがポリエステル系樹脂からなる基材フィルムとの接着性は不十分であるため前記の印字、捺印適正が劣る場合がある。   As the main resin component other than the antistatic agent of the coating layer, the polyester resin alone has sufficient adhesion to the base film made of the polyester resin, but has a relatively high reflectance. On the other hand, the acrylic resin alone has a relatively low reflectance, but the adhesiveness with the base film made of a polyester resin is insufficient, so the above-mentioned printing and stamping suitability may be inferior.

（アクリル系樹脂）
塗布層のアクリル系樹脂は、該アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、後述するポリエステル系樹脂と相溶性の高いものであれば特に限定はないが、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用いて共重合される。更に、これらは他種のモノマーと併用することができる。他種のモノマーとしては、例えば、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を用いることができる。 (Acrylic resin)
The acrylic resin of the coating layer is not particularly limited as long as the monomer component constituting the acrylic resin is highly compatible with the polyester resin described later. For example, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as alkyl group) Is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl, phenylethyl Group), hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmeta Amyl group-containing monomers such as rilamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N, N-dimethylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N, N-diethylamino Amino group-containing monomers such as ethyl acrylate and N, N-diethylaminoethyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.), etc. A monomer containing a carboxyl group or a salt thereof can be used, and these are copolymerized using one kind or two or more kinds. Furthermore, these can be used in combination with other types of monomers. Examples of other types of monomers include epoxy group-containing monomers such as allyl glycidyl ether, sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) Monomers containing such salts, monomers containing crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and salts thereof (lithium salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) or salts thereof, maleic anhydride Monomers containing acid anhydrides such as acid and itaconic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trisalkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, Ronitoriru, methacrylonitrile, alkyl itaconic acid monoester, vinylidene chloride, vinyl acetate, may be used vinyl chloride.

また、上市されている、水分散タイプのアクリル系樹脂を用いてもよい。上市されているアクリル樹脂とは例えば三菱レイヨン社製ダイヤナール（登録商標）ＬＷシリーズ、日本触媒株式会社製 アクリセット（登録商標）シリーズ、ＤＩＣ株式会社性ＤＩＣＮＡＬシリーズ、日本カーバイド工業社製ＲＸシリーズ等が挙げられる。   Moreover, you may use the water-dispersed acrylic resin marketed. Examples of acrylic resins on the market are Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal (registered trademark) LW series, Nippon Shokubai Co., Ltd. Acryset (registered trademark) series, DIC Corporation sex DINCAL series, Nippon Carbide Industries, Ltd. RX series, etc. Is mentioned.

本発明では、より低い反射率を得るために、塗布層の固形分全体に対して、アクリル系樹脂は１０〜５０質量％含有させるのが好ましい。また、本発明の偏光板用保護フィルムの反射率は、視認性の点から５％以下であることが好ましい。反射率の下限は小さいことが好ましいが、本発明においては１％以上であることが好ましい。   In this invention, in order to obtain a lower reflectance, it is preferable to contain 10-50 mass% of acrylic resins with respect to the whole solid content of a coating layer. Moreover, it is preferable that the reflectance of the protective film for polarizing plates of this invention is 5% or less from the point of visibility. The lower limit of the reflectance is preferably small, but in the present invention, it is preferably 1% or more.

（ポリエステル系樹脂）
基材フィルムに強固に接着するため、塗布層の固形分全体に対してポリエステル系樹脂を１０〜８０質量％含有させるのが効果的である。 (Polyester resin)
In order to adhere firmly to the base film, it is effective to contain 10 to 80% by mass of the polyester resin with respect to the entire solid content of the coating layer.

ポリエステル系樹脂はスルホン酸基又はそのアルカリ金属塩基からなる群より選択される少なくとも１種の基が結合した共重合ポリエステル（以下、スルホン酸基含有共重合ポリエステルという）を用いるのが好ましい。   As the polyester-based resin, it is preferable to use a copolymerized polyester (hereinafter referred to as a sulfonic acid group-containing copolymerized polyester) to which at least one group selected from the group consisting of sulfonic acid groups or alkali metal bases thereof is bonded.

ここでスルホン酸基含有共重合ポリエステルとは、ジカルボン酸成分又はグリコール成分の一部にスルホン酸基又はそのアルカリ金属塩基からなる群より選択される少なくとも１種の基が結合したポリエステルをいい、なかでも、スルホン酸基又はそのアルカリ金属塩基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含有した芳香族ジカルボン酸成分を全酸成分に対して２〜１０モル％の割合で用いて調製した共重合ポリエステルが好ましい。   Here, the sulfonic acid group-containing copolymer polyester means a polyester in which at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof is bonded to a part of a dicarboxylic acid component or a glycol component. However, a co-polymer prepared using an aromatic dicarboxylic acid component containing at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof in a proportion of 2 to 10 mol% based on the total acid component. Polymerized polyester is preferred.

このようなジカルボン酸の例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が好適である。この場合、他のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等が挙げられる。   As an example of such a dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid is suitable. In this case, as other dicarboxylic acid components, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4 ′ -Dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and the like.

なお、表面硬度を高くし、良好な耐殺傷性、耐ブロッキング性を維持するためには、全酸性分中の９６〜９０モル％をテレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とすることが好ましく、これらの芳香族ジカルボン酸の４〜１０モル％を前記のスルホン酸基又はそのアルカリ金属塩基からなる群より選択される少なくとも１種の基を含有させることがさらに好ましい。   In order to increase the surface hardness and maintain good killing resistance and blocking resistance, 96 to 90 mol% of the total acid content may be aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid. Preferably, 4 to 10 mol% of these aromatic dicarboxylic acids contain at least one group selected from the group consisting of the sulfonic acid groups or alkali metal bases thereof.

スルホン酸基含有共重合ポリエステルを製造するためのグリコール成分としては、エチレングリコールが主として用いられ、この他に、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いることができる。中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等を共重合成分として用いると、ポリスチレンスルホン酸塩との相溶性が向上するという点で好ましい。   As the glycol component for producing the sulfonic acid group-containing copolymer polyester, ethylene glycol is mainly used. In addition, addition of propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A ethylene oxide addition Products, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like can be used. Among them, it is preferable to use ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimethanol or the like as a copolymerization component in terms of improving compatibility with polystyrene sulfonate.

この他、共重合ポリエステルの共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有するジカルボン酸成分、グリコール成分を含んでも良い。さらに、得られる塗膜の表面硬度を向上させるために、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の多カルボキシル基含有モノマーを５モル％以下の割合で上記ポリエステルの共重合成分として用いることも可能である。これらの多カルボキシル基含有モノマーが５モル％を越える場合には、得られるスルホン酸基含有共重合ポリエステルが熱的に不安定となり、ゲル化しやすく、本発明の帯電防止層の成分として好ましくない。   In addition, a dicarboxylic acid component or glycol component containing a small amount of an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be included as a copolymer component of the copolymer polyester. Furthermore, in order to improve the surface hardness of the resulting coating film, a monomer containing a multi-carboxyl group such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride is contained in a proportion of 5 mol% or less. It can also be used as a copolymerization component of the polyester. When these polycarboxyl group-containing monomers exceed 5 mol%, the resulting sulfonic acid group-containing copolymer polyester becomes thermally unstable and easily gels, which is not preferable as a component of the antistatic layer of the present invention.

スルホン酸基含有共重合ポリエステルは、例えば、前記ジカルボン酸成分、グリコール成分、及び必要に応じて、多カルボキシル基含有モノマーを用いて、常法により、エステル化、エステル交換、重縮合反応等により得ることができる。得られたスルホン酸基含有共重合ポリエステルは、例えば、ｎ−ブチルセロソルブのような溶媒とともに加熱攪拌され、さらに攪拌しながら徐々に水を加えることにより、水溶液又は水分散液として用いることができる。   The sulfonic acid group-containing copolymer polyester is obtained, for example, by esterification, transesterification, polycondensation reaction, etc. by a conventional method using the dicarboxylic acid component, the glycol component, and, if necessary, a multi-carboxyl group-containing monomer. be able to. The obtained sulfonic acid group-containing copolymer polyester is heated and stirred together with a solvent such as n-butyl cellosolve, and can be used as an aqueous solution or aqueous dispersion by gradually adding water while stirring.

（帯電防止剤）
本発明では静電気によるほこり等の付着を防止するために帯電防止剤の含有を必須とする。帯電防止性能としては、塗布層側から測定した表面固有抵抗値（２５℃、１５％ＲＨの雰囲気下）が１．０×１０^６Ω／□以上、１．０×１０^１２Ω／□以下とすることが好ましい。さらに、１．０×１０^６Ω／□以上１．０×１０^１１Ω／□以下が好ましく、特に好ましくは１．０×１０^６Ω／□以上１．０×１０^１０Ω／□以下である。 (Antistatic agent)
In the present invention, it is essential to contain an antistatic agent in order to prevent adhesion of dust and the like due to static electricity. As antistatic performance, the surface resistivity (measured at 25 ° C. and 15% RH) measured from the coating layer side is 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ or more and 1.0 × 10 ¹² Ω / □ or less. It is preferable to do. Furthermore, it is preferably 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less, particularly preferably 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ or more and 1.0 × 10 ¹⁰ Ω / □ or less. .

塗布層に含有させる帯電防止剤としては、アニオン系高分子型帯電防止剤が好ましい。ノニオン性、カチオン系帯電防止剤では、低湿度の雰囲気下において帯電防止効果が不十分な場合がある。   As the antistatic agent to be contained in the coating layer, an anionic polymer type antistatic agent is preferable. Nonionic and cationic antistatic agents may have an insufficient antistatic effect in a low humidity atmosphere.

アニオン系帯電防止剤としては、塗布層のポリエステル系樹脂およびアクリル系樹脂との相溶性を有するものであれば特に限定はされないが、帯電防止効果に優れるものとして、好ましくは、スルホン酸金属塩基を２個以上有する化合物が挙げられる。具体的には、このような化合物として、例えば、ラウリルジフェニルエーテルジスルホネート、ジラウリルジフェニルエーテルジスルホネート、ステアリルジフェニルエーテルジスルホネート、ジステアリルジフェニルエーテルジスルホネート、ドデシルジフェニルオキサイドジスルホネート、ジフェニルジフェニルエーテルジスルホネート等が挙げられる。   The anionic antistatic agent is not particularly limited as long as it is compatible with the polyester resin and the acrylic resin of the coating layer. The compound which has 2 or more is mentioned. Specifically, examples of such compounds include lauryl diphenyl ether disulfonate, dilauryl diphenyl ether disulfonate, stearyl diphenyl ether disulfonate, distearyl diphenyl ether disulfonate, dodecyl diphenyl oxide disulfonate, diphenyl diphenyl ether disulfonate, and the like.

また、その他の帯電防止剤として、ポリチオフェン、ポリアニリン等の導電性ポリマーも用いることができる。   In addition, as other antistatic agents, conductive polymers such as polythiophene and polyaniline can also be used.

上記帯電防止能を奏するため、塗布層の固形分全体に対して帯電防止剤を３〜４０質量％含有させることが好ましく、より好ましくは４〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。   In order to exhibit the above antistatic ability, it is preferable to contain 3 to 40% by mass of the antistatic agent, more preferably 4 to 30% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass with respect to the entire solid content of the coating layer. is there.

（溶媒）
塗布層を形成させるために用いる溶媒は、基材の熱可塑性樹脂フィルムを溶解又は膨潤しないならばいかなる溶媒も使用可能であるが、水、又は水とアルコール等の有機溶媒との水系混合溶媒を用いることが環境面で好ましい。また、水または水系溶媒を用いる場合、有機溶媒による引火の危険性もないので、インラインコーティング法への適用が可能である。さらに、これらの水系溶媒を用いることにより、基材の熱可塑性樹脂フィルムへの塗布性が向上する場合もある。 (solvent)
As the solvent used for forming the coating layer, any solvent can be used as long as it does not dissolve or swell the thermoplastic resin film of the substrate, but water or an aqueous mixed solvent of water and an organic solvent such as alcohol is used. It is preferable in terms of environment to use. In addition, when water or an aqueous solvent is used, there is no danger of ignition by an organic solvent, so that it can be applied to an in-line coating method. Furthermore, the application | coating property to the thermoplastic resin film of a base material may improve by using these aqueous solvents.

有機溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、メチルプロピレングリコール、エチルプロピレングリコール等のプロピレングリコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のピロリドン類等が好ましく用いられる。これらは、水と任意の割合で混合して用いられる。この例として、具体的には、水／メタノール、水／エタノール、水／プロパノール、水／イソプロパノール、水／メチルプロピレングリコール、水／エチルプロピレングリコール等を挙げることができる。用いられる割合は水／有機溶媒＝１０／９０〜９０／１０（質量比）が好ましい。   Organic solvents include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, propylene glycols such as methylpropylene glycol and ethylpropylene glycol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, Pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and N-ethylpyrrolidone are preferably used. These are used by mixing with water at an arbitrary ratio. Specific examples thereof include water / methanol, water / ethanol, water / propanol, water / isopropanol, water / methylpropylene glycol, water / ethylpropylene glycol and the like. The ratio used is preferably water / organic solvent = 10/90 to 90/10 (mass ratio).

（任意成分）
さらに、本発明においては、塗布層を構成する組成物には、前記の帯電防止剤、他の機能を付与するために、例えば脂肪酸エステル類、ワックス、界面活性剤、粒子等の任意成分を併用することができる。 (Optional component)
Further, in the present invention, the composition constituting the coating layer is used in combination with the above-mentioned antistatic agent, and optional components such as fatty acid esters, waxes, surfactants, and particles in order to impart other functions. can do.

（界面活性剤）
本発明における塗布層を形成するための塗布液に、前記溶剤に可溶な界面活性剤をさらに併用することにより、濡れ性の悪い熱可塑性樹脂フィルムヘの塗布性が向上する。 (Surfactant)
By further using a surfactant soluble in the solvent in the coating solution for forming the coating layer in the present invention, the coating property to the thermoplastic resin film having poor wettability is improved.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤及びフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸、パーフルオロアルキル４級アンモニウム、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等のフッ素系界面活性剤が好適である。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and fluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl benzene sulfone. Fluorine surfactants such as acid, perfluoroalkyl quaternary ammonium, and perfluoroalkyl polyoxyethylene ethanol are preferred.

界面活性剤を用いる場合、その量は、帯電防止材料１００質量部に対して通常０．００１質量部〜１０質量部である。界面活性剤の量が１０質量部を越えると非コート面にコート層中の界面活性剤が裏移りすることがあり、２次加工等で問題を生じることがある。   When using surfactant, the quantity is 0.001 mass part-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of antistatic material. If the amount of the surfactant exceeds 10 parts by mass, the surfactant in the coating layer may be transferred to the non-coated surface, which may cause problems in secondary processing.

（粒子）
本発明において、耐削れ性、耐ブロッキング性の点から、透明性を大きく阻害しない範囲で、基材フィルム中に粒子を含有させることができる。また、基材の熱可塑性フィルム中に粒子を含有させない場合、透明性とハンドリング性の点から、塗布層中に粒子を含有させることが好ましい。このような粒子としては、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２、カオリン、ＣａＣＯ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢａＳＯ_４、ＺｎＯ、タルク、マイカ、複合粒子等の無機粒子；ポリスチレン、ポリアクリレート、又はそれらの架橋体で構成される有機粒子等が挙げられる。透明性の点から、シリカが好ましい。 (particle)
In the present invention, particles can be contained in the base film in a range that does not significantly impair transparency in terms of abrasion resistance and blocking resistance. Moreover, when not including particle | grains in the thermoplastic film of a base material, it is preferable to contain particle | grains in an application layer from the point of transparency and handling property. Examples of such particles include inorganic particles such as TiO ₂ , SiO ₂ , kaolin, CaCO ₃ , Al ₂ O ₃ , BaSO ₄ , ZnO, talc, mica, composite particles; polystyrene, polyacrylate, or a cross-linked product thereof. Examples include organic particles. Silica is preferable from the viewpoint of transparency.

（他の導電材料）
帯電防止性のさらなる向上を目的として、ＳｎＯ_２、ＺｎＯの粉末、それらを被覆した無機粒子（ＴｉＯ_２、ＢａＳＯ_４等）、カーボンブラック、黒鉛、カーボン繊維等のカーボン系導電性フィラー等を添加することもできる。上記の導電性材料の含有量は、透明性の点から、帯電防止剤１００質量部に対して４質量部以下とすることが好ましい。 (Other conductive materials)
For the purpose of further improving the antistatic property, SnO ₂ and ZnO powders, inorganic particles (TiO ₂ , BaSO _{4 and the} like) coated with them, carbon-based conductive fillers such as carbon black, graphite, and carbon fiber are added. You can also From the viewpoint of transparency, the content of the conductive material is preferably 4 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the antistatic agent.

また、上記の他に、本発明の目的を逸脱しない範囲で、種々の添加剤を含有することができる。   In addition to the above, various additives can be contained without departing from the object of the present invention.

本発明の塗布層の厚みは適宜設定することができるが、０．０１〜０．５０μｍの範囲が好ましい。０．０１μｍ未満では十分な捺印、印字適正、防汚適正が得られない場合があり、０．５０μｍを越えると透明性、色調が低下する場合がある。   Although the thickness of the coating layer of this invention can be set suitably, the range of 0.01-0.50 micrometer is preferable. If the thickness is less than 0.01 μm, sufficient stamping, printability and antifouling properties may not be obtained. If it exceeds 0.50 μm, transparency and color tone may be deteriorated.

（基材フィルム）
本発明で用いる基材フィルムは熱可塑性樹脂フィルムが好適である。熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート、および共重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを共重合したものなどのポリエステル系樹脂などを用いることができる。なかでも、機械的強度、耐薬品性の点からポリエステル系樹脂が好ましい。 (Base film)
The base film used in the present invention is preferably a thermoplastic resin film. The thermoplastic resins constituting the thermoplastic resin film are polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polymethylene terephthalate. As a copolymer component, for example, diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, and dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Polyester resins such as those obtained by copolymerization can be used. Of these, polyester resins are preferred from the viewpoint of mechanical strength and chemical resistance.

本発明で好適に用いられるポリエステル系樹脂は、主に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートの少なくとも１種を構成成分とする。これらのポリエステル樹脂の中でも、物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。また、これらのポリエステルフィルムは二軸延伸することで耐薬品性、耐熱性、機械的強度などを向上させることができる。   The polyester resin suitably used in the present invention mainly contains at least one of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate as a constituent component. Among these polyester resins, polyethylene terephthalate is most preferable from the balance between physical properties and cost. Moreover, these polyester films can improve chemical resistance, heat resistance, mechanical strength, etc. by biaxially stretching.

さらに、基材フィルムは、単層であっても複層であってもかまわない。また、本発明の効果を奏する範囲内であれば、これらの各層には、必要に応じて、熱可塑性樹脂中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機湿潤剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。   Furthermore, the base film may be a single layer or a multilayer. Moreover, as long as it exists in the range with the effect of this invention, each of these layers can contain various additives in a thermoplastic resin as needed. Examples of the additive include an antioxidant, a light resistance agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, and an ultraviolet absorber.

本発明の偏光板用保護フィルムは、高度な透明性を有することが好ましい。具体的には、ヘーズ値が１．０以上、４．０％以下であることが好ましく、３．０％以下がより好ましく、２．５％以下がさらに好ましい。   The protective film for polarizing plate of the present invention preferably has a high degree of transparency. Specifically, the haze value is preferably 1.0 or more and 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and further preferably 2.5% or less.

一方、基材フィルムに用いる熱可塑性樹脂中に無機粒子または有機粒子、またはその複合体粒子を含有させ、適度な表面粗さにすることによってフィルム表面で適度に反射光を散乱させることができ、より高い検査性が得られる。さらに、フィルムの滑り性、巻き性、耐ブロッキング性などのハンドリング性や、耐摩耗性、耐スクラッチ性などの摩耗特性を改善するためにも基材のポリエステルフィルム中と塗布層に不活性粒子を含有させるのが好ましい。基材フィルムへ添加する粒子の平均粒径、及び添加量は範囲内の表面粗さにできる範囲で有れば特に限定されないが、平均粒径は１〜１０μｍ、添加量は１００〜１０００ｐｐｍが好ましい。   On the other hand, inorganic particles or organic particles, or composite particles thereof are included in the thermoplastic resin used for the base film, and the reflected light can be appropriately scattered on the film surface by making the surface roughness appropriate. Higher testability can be obtained. Furthermore, in order to improve handling properties such as film slipperiness, rollability and blocking resistance, and wear characteristics such as abrasion resistance and scratch resistance, inert particles are added to the polyester film of the substrate and to the coating layer. It is preferable to contain. The average particle diameter of the particles to be added to the base film and the addition amount are not particularly limited as long as the surface roughness can be within the range, but the average particle diameter is preferably 1 to 10 μm, and the addition amount is preferably 100 to 1000 ppm. .

前記粒子の平均粒径の測定は下記方法によって求めることができる。
粒子を電子顕微鏡または光学顕微鏡で写真を撮り、最も小さい粒子１個の大きさが２〜５ｍｍとなるような倍率で、３００〜５００個の粒子の最大径（多孔質シリカの場合は凝集体の粒径）を測定し、その平均値を平均粒径とする。また、偏光板用保護フィルムの被覆層中の粒子の平均粒径を求める場合は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、倍率１２万倍で偏光板用保護フィルムの断面を撮影し、塗布層の断面に存在する粒子の最大径を求めることができる。凝集体からなる粒子の平均粒径は、偏光板用保護フィルムの被覆層の断面を、光学顕微鏡を用いて倍率２００倍で３００〜５００個撮影し、その最大径を測定する。 The average particle size of the particles can be measured by the following method.
The particles are photographed with an electron microscope or an optical microscope, and the maximum diameter of 300-500 particles (in the case of porous silica, the aggregate size) is such that the size of one smallest particle is 2-5 mm. Particle diameter) is measured, and the average value is defined as the average particle diameter. Moreover, when calculating | requiring the average particle diameter of the particle | grains in the coating layer of the protective film for polarizing plates, the cross section of the protective film for polarizing plates is image | photographed and applied with a transmission electron microscope (TEM) at 120,000 times magnification. The maximum diameter of the particles existing in the cross section of the layer can be determined. The average particle diameter of the particles composed of aggregates is obtained by photographing 300 to 500 cross sections of the coating layer of the protective film for polarizing plate at a magnification of 200 using an optical microscope, and measuring the maximum diameter.

また、高い鮮明度を重視する場合は基材フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ない方が好ましい。したがって、基材フィルムの表層のみに粒子を含有させた多層構成、例えば基材フィルムの層構成をＡ層／Ｂ層／Ｃ層とした場合、最外層のＡ層とＣ層に適量の無機粒子を添加し、中間層のＢ層には無機粒子を添加しない、若しくはＡ層、Ｃ層よりも少ない添加量とするのが好ましい態様の一つである。
Moreover, when importance is attached to high sharpness, it is preferable that the content of inert particles in the base film is as small as possible. Therefore, when a multilayer structure in which particles are contained only in the surface layer of the base film, for example, the layer structure of the base film is A layer / B layer / C layer, an appropriate amount of inorganic particles in the outermost layer A and C layers It is one of the preferable embodiments that the inorganic particles are not added to the B layer of the intermediate layer, or the addition amount is smaller than those of the A layer and the C layer.

本発明において、基材となる熱可塑性樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂を溶融押出し又は溶液押出して得た未配向シートを、必要に応じ、長手方向又は幅方向の一軸方向に延伸し、あるいは二軸方向に逐次二軸延伸または同時二軸延伸し、熱固定処理を施したフィルムが望ましい。   In the present invention, the thermoplastic resin film used as the base material is obtained by stretching an unoriented sheet obtained by melt extrusion or solution extrusion of a thermoplastic resin in a longitudinal direction or a uniaxial direction in the width direction, or biaxially. A film that is sequentially biaxially stretched in the direction or simultaneously biaxially stretched and heat-set is desirable.

また、前記熱可塑性樹脂フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記フィルムをコロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。   The thermoplastic resin film is a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, and an ozone treatment within a range that does not impair the object of the present invention. May be applied.

本発明の基材フィルムとして用いる熱可塑性樹脂フィルムの厚さは使用する用途の規格に応じて任意に決めることができる。前記熱可塑性樹脂フィルムの厚みの上限は、１００μｍが好ましく、特に好ましくは５０μｍである。一方、フィルム厚みの下限は、１０μｍが好ましく、特に好ましくは３０μｍである。フィルム厚みが１０μｍ未満では、剛性や機械的強度が不十分となりやすい。一方、フィルム厚みが１００μｍを超えると、フィルム中に存在する異物の絶対量が増加するため、光学欠点となる頻度が高くなる。   The thickness of the thermoplastic resin film used as the base film of the present invention can be arbitrarily determined according to the specifications of the application to be used. The upper limit of the thickness of the thermoplastic resin film is preferably 100 μm, particularly preferably 50 μm. On the other hand, the lower limit of the film thickness is preferably 10 μm, particularly preferably 30 μm. When the film thickness is less than 10 μm, rigidity and mechanical strength tend to be insufficient. On the other hand, if the film thickness exceeds 100 μm, the absolute amount of foreign matter present in the film increases, so the frequency of optical defects increases.

（製膜方法）
本発明の製造方法をポリエチレンテレフタレートの例に挙げて説明する。
フィルム原料として用いるポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は、０．４５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。固有粘度が０．４５ｄｌ／ｇ未満であると、フィルム製造時に破断が多発しやすくなる。一方、固有粘度が０．７０ｄｌ／ｇを超えると、濾圧上昇が大きく、高精度濾過が困難となり、生産性が低下しやすくなる。本発明において、固有粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５に準拠し、溶媒としてフェノール（６０質量％）と１，１，２，２−テトラクロロエタン（４０質量％）の混合溶媒を用い、３０℃で測定する。 (Film forming method)
The production method of the present invention will be described using polyethylene terephthalate as an example.
The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate pellet used as a film raw material is preferably in the range of 0.45 to 0.70 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.45 dl / g, breakage tends to occur frequently during film production. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 0.70 dl / g, the filtration pressure rises greatly, high-precision filtration becomes difficult, and the productivity tends to decrease. In the present invention, the intrinsic viscosity is based on JIS K 7367-5, and a mixed solvent of phenol (60% by mass) and 1,1,2,2-tetrachloroethane (40% by mass) is used as a solvent at 30 ° C. taking measurement.

前記ポリエチレンテレフタレートペレットを十分に真空乾燥した後、押出機に供給し、融点以上の温度でシート状に溶融押出して、冷却固化せしめて未配向シートを製膜する。得られた未配向シートを、８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して、一軸配向フィルムを得る。長手方向は一般的には機械方向と同じ方向である。   The polyethylene terephthalate pellets are sufficiently vacuum-dried, then supplied to an extruder, melt-extruded into a sheet at a temperature equal to or higher than the melting point, cooled and solidified to form an unoriented sheet. The obtained unoriented sheet is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented film. The longitudinal direction is generally the same direction as the machine direction.

その後、一軸配向フィルムの表面に、前述した塗布液を塗布する。塗布液を塗布するには例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。   Then, the coating liquid mentioned above is apply | coated to the surface of a uniaxially oriented film. To apply the coating liquid, for example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation coating method And a curtain coating method, and these methods can be carried out singly or in combination.

次いで、フィルムの端部をクリップで把持して、８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に２．５〜５．０倍に延伸する。引き続き最高温度が２００〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に１〜１２％の緩和処理を施してもよい。幅方向は、一般的には、機械方向に対する直角方向であり、単に「直角方向」とも呼ばれる。   Subsequently, the edge part of a film is hold | gripped with a clip, it guide | induces to the hot air zone heated at 80-180 degreeC, and is extended | stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction after drying. Subsequently, it is guided to a heat treatment zone having a maximum temperature of 200 to 240 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation. In this heat treatment step, 1 to 12% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. The width direction is generally a direction perpendicular to the machine direction, and is also simply referred to as a “right angle direction”.

（偏光板用保護フィルム）
本発明の偏光板用保護フィルムの構成としては、好ましくは、本発明の塗布フィルムの非塗布層面に粘着層を設けてもよい。また、粘着層を保護するために、粘着層表面にさらに離型フィルムを貼り合せることも好ましい態様である。粘着層としては、特に限定しないが、アクリル系樹脂からなる粘着層が好適に用いることができる。 (Protective film for polarizing plate)
As a structure of the protective film for polarizing plates of this invention, Preferably, you may provide an adhesion layer in the non-coating layer surface of the coating film of this invention. Moreover, in order to protect an adhesion layer, it is also a preferable aspect that a release film is further bonded to the adhesion layer surface. Although it does not specifically limit as an adhesion layer, The adhesion layer which consists of acrylic resin can be used suitably.

次に、本発明の偏光板用保護フィルムの構成と作用効果、製造方法について、実施例と比較例を用いて説明するが、本発明は当然これらの実施例に限定されるものではない。また、実施例における、各フィルムの物性や評価は下記の方法を用いた。   Next, although the structure of the protective film for polarizing plates of this invention, an effect, and a manufacturing method are demonstrated using an Example and a comparative example, this invention is naturally not limited to these Examples. Moreover, the following method was used for the physical property and evaluation of each film in an Example.

（１）反射率
分光光度計（（株）島津製作所製ＵＶ３１５０：積分球付き）により、ハロゲンランプ光源を用いて、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを１ｎｍ、光線波長４００〜８００ｎｍ領域で連続的に相対反射率を測定し、その測定結果より光線波長４００〜８００ｎｍの相対反射率の平均値（Ｒａｖｅ）を算術平均にて算出した。尚、参照物質として、標準白色板（スフィアオプティクス社製 ＺＲＳ−９９−０２０−ＶＩＳ）を用い、また、各試料について測定面と反対の面には黒色ビニル粘着テープ（株式会社共和：品名コードＨＦ−７０７）を貼り合わせ試料に供した。 (1) Reflectance Using a spectrophotometer (UV3150 manufactured by Shimadzu Corporation: with integrating sphere), using a halogen lamp light source, the scanning speed is low, the sampling pitch is 1 nm, and the light wavelength is in the range of 400 to 800 nm. The relative reflectance was measured, and the average value (Rave) of the relative reflectance at a light wavelength of 400 to 800 nm was calculated from the measurement result as an arithmetic average. As a reference material, a standard white plate (ZRS-99-020-VIS manufactured by Sphere Optics) was used, and a black vinyl adhesive tape (Kyowa Co., Ltd .: product code HF) was provided on the surface opposite to the measurement surface for each sample. -707) was provided as a bonded sample.

（２）表面抵抗値
表面抵抗測定器（三菱油化製、Ｈｉｒｅｓｔａ ＨＴ−２１０）を用い、印加電圧５００Ｖ、２５℃、１５％ＲＨの条件下で測定し、下記の基準で判定した。表面固有抵抗値の対数値、単位はＬｏｇΩ／□である（Ω／ｓｑとも表す）。
○ ６以上１２以下
× １２超 (2) Surface resistance value Using a surface resistance measuring device (manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd., Hiresta HT-210), the surface resistance value was measured under the conditions of an applied voltage of 500 V, 25 ° C., and 15% RH, and judged according to the following criteria. The logarithmic value of the surface resistivity value, the unit is LogΩ / □ (also expressed as Ω / sq).
○ 6 or more and 12 or less × more than 12

（３）ヘーズ値
ヘーズメーター（日本電飾製、ＮＤＨ２０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠したヘーズを測定した。 (3) Haze value The haze based on JIS K7136 was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku, NDH2000).

（４）塗布層の厚さ
試料の偏光板用保護フィルムを可視光硬化型樹脂（日本新ＥＭ社製、Ｄ−８００）に包埋し、室温で可視光にさらして硬化させた。得られた包埋ブロックから、ダイアモンドナイフを装着したウルトラミクロトームを用いて７０〜１００μｍ程度の厚みの超薄切片を作製し、四酸化ルテニウム蒸気中で３０分間染色した。さらにカーボン蒸着を施した後、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＴＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の断面を観察し、写真を撮影した。なお、撮影は、１０，０００〜１００，０００倍の範囲で適宜設定する。なお、本発明の実施例１では、拡大倍率を８０，０００倍（加速電圧２００ｋｖ）とした。 (4) Thickness of coating layer The protective film for polarizing plates of the sample was embedded in a visible light curable resin (manufactured by Nippon Shin-EM Co., Ltd., D-800) and cured by exposure to visible light at room temperature. From the obtained embedding block, an ultrathin section having a thickness of about 70 to 100 μm was prepared using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, and stained in ruthenium tetroxide vapor for 30 minutes. Furthermore, after performing carbon vapor deposition, the cross section of the coating layer was observed and the photograph was image | photographed using the transmission electron microscope (The JEOL Co., Ltd. make, TEM2010). Note that shooting is appropriately set in the range of 10,000 to 100,000 times. In Example 1 of the present invention, the magnification was set to 80,000 times (acceleration voltage 200 kv).

共重合ポリエステル樹脂分散液（Ａ）の調製
常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行って、ジカルボン酸成分として（ジカルボン酸成分全体に対して）テレフタル酸４６モル％、イソフタル酸４６モル％および５−スルホナトイソフタル酸ナトリウム８モル％、グリコール成分として（グリコール成分全体に対して）エチレングリコール５０モル％およびネオペンチルグリコール５０モル％の組成の水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂を調製した。次いで、水５１．４質量部、イソプロピルアルコール３８質量部、ｎ−ブチルセルソルブ５質量部、ノニオン系界面活性剤０．０６質量部を混合した後、加熱撹拌し、７７℃に達したら、上記水分散性スルホン酸金属塩基含有共重合ポリエステル樹脂３０質量部を加え、樹脂の固まりが無くなるまで撹拌し続けた後、樹脂水分散液を常温まで冷却して、固形分濃度２５質量％の均一な水分散性共重合ポリエステル樹脂液（Ａ）を得た。 Preparation of Copolymerized Polyester Resin Dispersion (A) A transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out by a conventional method, and as a dicarboxylic acid component (based on the whole dicarboxylic acid component) 46 mol% terephthalic acid, 46 mol% isophthalic acid A water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymer polyester resin having a composition of sodium 5-sulfonatoisophthalate 8 mol%, glycol component (50 mol% ethylene glycol and neopentylglycol 50 mol%) as a glycol component Prepared. Next, 51.4 parts by mass of water, 38 parts by mass of isopropyl alcohol, 5 parts by mass of n-butyl cellosolve, 0.06 parts by mass of nonionic surfactant were mixed and then heated and stirred. After adding 30 parts by mass of a water-dispersible sulfonic acid metal base-containing copolymerized polyester resin and continuing to stir until the resin is no longer agglomerated, the resin water dispersion is cooled to room temperature to obtain a uniform solid content concentration of 25% by mass. A water-dispersible copolymerized polyester resin liquid (A) was obtained.

（実施例１）
平均粒径２．７μｍの多孔質シリカ粒子を３００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートペレットを１３５℃・１．３ｈＰａで６時間乾燥した。押出機で２８５℃で溶融した後、濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が１５μｍのステンレス製濾過材で濾過し、Ｔダイスから層状に押出し、２５℃の回転式冷却ロールに密着固化させて未延伸ポリエステルフィルムを得た。この際、層状の溶融樹脂を静電密着法を用いて回転式冷却ロールに密着させた。未延伸ポリエステルフィルムをロール方式の縦延伸機に導き、赤外線ヒーターで１００℃に加熱した後、ロールの周速差により縦方向に３．５倍延伸して一軸延伸フィルムを得た。 Example 1
Polyethylene terephthalate pellets containing 300 ppm of porous silica particles having an average particle size of 2.7 μm were dried at 135 ° C. and 1.3 hPa for 6 hours. After melting at 285 ° C. with an extruder, the mixture is filtered through a stainless steel filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of 15 μm, extruded in layers from a T-die, and closely adhered to a rotary cooling roll at 25 ° C. An unstretched polyester film was obtained. At this time, the layered molten resin was brought into close contact with the rotary cooling roll using an electrostatic contact method. The unstretched polyester film was guided to a roll-type longitudinal stretching machine, heated to 100 ° C. with an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction due to the peripheral speed difference of the roll to obtain a uniaxially stretched film.

次いで、この縦一軸延伸ＰＥＴフィルムの片面に、下記の塗布液ａを塗布した。このフィルムを乾燥炉で乾燥した後、テンター内に導き、横方向に１１０℃の温度で３．８倍に延伸し、次いで２３０℃で熱固定処理を行った。さらに、同温度で幅方向にフィルムを３％緩和させた後、ワインダーでロール状に巻き上げ、厚さが３８μｍの偏光板用保護フィルムを得た。得られた偏光板保護用フィルムの塗布層厚みは、０．０６μｍであった。   Subsequently, the following coating liquid a was apply | coated to the single side | surface of this longitudinally uniaxially stretched PET film. The film was dried in a drying furnace, guided into a tenter, stretched 3.8 times in the transverse direction at a temperature of 110 ° C., and then heat set at 230 ° C. Furthermore, after 3% of the film was relaxed in the width direction at the same temperature, the film was rolled up with a winder to obtain a protective film for polarizing plate having a thickness of 38 μm. The coating layer thickness of the obtained polarizing plate protective film was 0.06 μm.

（塗布液（ａ）の調製）
ポリエステル系樹脂（Ａ） ８．０質量部
アクリル系樹脂（ＤＩＣＮＡＬ ＲＤＳ−５１固形分濃度３６質量％） ４．５質量部
帯電防止剤（ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム１０質量％水溶液）
８．０質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ７９．５質量部 (Preparation of coating solution (a))
Polyester resin (A) 8.0 parts by mass acrylic resin (DICNAL RDS-51 solid content concentration 36% by mass) 4.5 parts by mass antistatic agent (sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate 10% by mass aqueous solution)
8.0 parts by mass Isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 79.5 parts by mass

（実施例２）
塗布液として以下に示す塗布液（ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｂ）の組成）
ポリエステル系樹脂（Ａ） ５．５質量部
アクリル系樹脂（ＤＩＣＮＡＬ ＲＤＳ−５１固形分濃度３６質量％） ６．５質量部
帯電防止剤（ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム１０質量％水溶液）
８．０質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ８０．０質量部 (Example 2)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (b) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating liquid (b))
Polyester resin (A) 5.5 parts by mass acrylic resin (DICNAL RDS-51 solid content concentration 36% by mass) 6.5 parts by mass antistatic agent (sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate 10% by mass aqueous solution)
8.0 parts by mass Isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 80.0 parts by mass

（実施例３）
塗布液として以下に示す塗布液（ｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｃ）の組成）
ポリエステル系樹脂（Ａ） ２．５質量部
アクリル系樹脂（ＤＩＣＮＡＬ ＲＤＳ−５１固形分濃度３６質量％） ９．０質量部
帯電防止剤（ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム１０質量％水溶液）
８．０質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ８０．５質量部 (Example 3)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (c) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating liquid (c))
Polyester resin (A) 2.5 parts by mass acrylic resin (DICNAL RDS-51 solid content concentration 36% by mass) 9.0 parts by mass antistatic agent (sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate 10% by mass aqueous solution)
8.0 parts by mass of isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 80.5 parts by mass

（実施例４）
塗布層の厚さを０．２０μｍとした以外は実施例２と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。 Example 4
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the coating layer was 0.20 μm.

（実施例５）
実施例１で用いた多孔質シリカ粒子を２５０ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートペレットを１８０℃、１．３ｈＰａで６時間乾燥した後、押出機１に、粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレットを押出機２にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２つのポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１５μｍ粒子９５％カット）で濾過し、矩形積層部を備えた２層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、２５℃の回転式冷却ロールに密着固化させて未延伸ポリエステルフィルムを得た。この際、層状の溶融樹脂を静電密着法を用いて回転式冷却ロールに密着させた。その後、実施例２と同様の方法で厚さ３８μｍ（基材フィルムの厚み比Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝２／８／２）の偏光板保護用フィルムを得た。 (Example 5)
The polyethylene terephthalate pellets containing 250 ppm of the porous silica particles used in Example 1 were dried at 180 ° C. and 1.3 hPa for 6 hours, and then the polyethylene terephthalate pellets containing no particles were put into the extruder 1 and into the extruder 2 respectively. Feed and melt at 285 ° C. Each of these two polymers is filtered through a filter medium made of a sintered stainless steel (nominal filtration accuracy of 15 μm particles, 95% cut), laminated in a two-layer confluence block with a rectangular laminate, and extruded into a sheet form from the die. Then, it was made to adhere and solidify to a 25 degreeC rotary cooling roll, and the unstretched polyester film was obtained. At this time, the layered molten resin was brought into close contact with the rotary cooling roll using an electrostatic contact method. Then, the film for polarizing plate protection of thickness 38micrometer (thickness ratio A layer / B layer / C layer = 2/8/2) of the base film by the method similar to Example 2 was obtained.

（実施例６）
多孔質シリカ粒子を６００ｐｐｍ含有するポリエチレンテレフタレートペレットを使用した以外は実施例２と同様の方法で偏光板用保護フィルムを得た。 (Example 6)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 2 except that polyethylene terephthalate pellets containing 600 ppm of porous silica particles were used.

（比較例１）
塗布層を設けなかった以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。 (Comparative Example 1)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was not provided.

（比較例２）
塗布液として以下に示す塗布液（ｄ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｄ）の組成）
共重合ポリエステル系樹脂水分散液（Ａ） ７．５質量部
下記の方法で調合した自己架橋型ポリウレタン系樹脂水溶液 １１．０質量部
有機スズ系触媒（１０質量％水溶液） ０．３質量部
フッ素系ノニオン型界面活性剤（１０質量％水溶液） ０．６質量部
溶媒（イソプロピルアルコール／水の混合液＝５０／５０；質量比）
８０．６質量部 (Comparative Example 2)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (d) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating liquid (d))
Copolymerized polyester resin aqueous dispersion (A) 7.5 parts by mass Self-crosslinking polyurethane resin aqueous solution prepared by the following method 11.0 parts by mass Organotin catalyst (10% by mass aqueous solution) 0.3 parts by mass fluorine -Based nonionic surfactant (10% by mass aqueous solution) 0.6 part by mass solvent (isopropyl alcohol / water mixture = 50/50; mass ratio)
80.6 parts by mass

（自己架橋型ポリウレタン系樹脂の合成）
アジピン酸//１．６ーヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール（モル比：４//２/３）の組成からなるポリエステルジオール（ＯＨＶ：２０００ｅｑ／ｔｏｎ）１００質量部と、キシリレンジイソシアネートを４１．４質量部混合し、窒素気流下、８０〜９０℃で１時間反応させた後、６０℃まで冷却し、テトラヒドロフラン７０質量部を加えて溶解し、ウレタンプレポリマー溶液（ＮＣＯ／ＯＨ比：２．２、遊離イソシアネート基：３．３０質量％）を得た。引き続き、前記のウレタンプレポリマー溶液を４０℃にし、次いで、２０質量％の重亜硫酸ナトリウム水溶液を４５．５質量部加えて激しく撹拌を行いつつ、４０〜５０℃で３０分間反応させた。遊離イソシアネート基含有量（固形分換算）の消失を確認した後、乳化水で希釈し、固形分２０質量％の重亜硫酸ソーダでブロックしたイソシアネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン系樹脂水溶液を得た。 (Synthesis of self-crosslinking polyurethane resin)
100 parts by mass of a polyester diol (OHV: 2000 eq / ton) having a composition of adipic acid // 1.6-hexanediol / neopentyl glycol (molar ratio: 4/2/2/3), and 41.4 xylylene diisocyanate After mixing by mass and reacting at 80 to 90 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream, the mixture was cooled to 60 ° C. and dissolved by adding 70 parts by mass of tetrahydrofuran to obtain a urethane prepolymer solution (NCO / OH ratio: 2.2). , Free isocyanate group: 3.30% by mass). Subsequently, the urethane prepolymer solution was brought to 40 ° C., then, 45.5 parts by mass of a 20% by mass aqueous sodium bisulfite solution was added, and the mixture was reacted at 40-50 ° C. for 30 minutes while vigorously stirring. After confirming the disappearance of the free isocyanate group content (in terms of solid content), a self-crosslinking polyurethane resin aqueous solution containing an isocyanate group diluted with emulsified water and blocked with sodium bisulfite having a solid content of 20% by mass was obtained. .

（比較例３）
塗布液として以下に示す塗布液（ｅ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｅ）の組成）
紫外線カチオン硬化型シリコーンレジン（東芝シリコン社製 ＵＶ９３１５）
２．０質量部
硬化触媒（ビス（アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートの１０質量％ノルマルヘキサン溶液） ０．２質量部
溶剤（ノルマルヘキサン） ９７．８質量部 (Comparative Example 3)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (e) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating liquid (e))
UV cationic curing type silicone resin (UV9315, manufactured by Toshiba Silicon Corporation)
2.0 parts by mass curing catalyst (10 mass% normal hexane solution of bis (alkylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate) 0.2 parts by mass solvent (normal hexane) 97.8 parts by mass

（比較例４）
塗布液として以下に示す塗布液（ｆ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｆ）の組成）
ポリエステル系樹脂（Ａ） ６．５質量部
アクリル系樹脂（ＤＩＣＮＡＬ ＲＤＳ−５１固形分濃度３６質量％） ６．５質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ８７．０質量部 (Comparative Example 4)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (f) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating solution (f))
Polyester resin (A) 6.5 parts by mass acrylic resin (DICNAL RDS-51 solid content concentration 36% by mass) 6.5 parts by mass isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 87.0 Parts by mass

（比較例５）
塗布液として以下に示す塗布液（ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｇ）の組成）
ポリエステル系樹脂（Ａ） １３．０質量部
帯電防止剤（ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム１０質量％水溶液）
８．０質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ７９．０質量部 (Comparative Example 5)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (g) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating solution (g))
Polyester resin (A) 13.0 parts by mass antistatic agent (sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate 10 mass% aqueous solution)
8.0 parts by mass Isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 79.0 parts by mass

（比較例６）
塗布液として以下に示す塗布液（ｈ）を用いた以外は実施例１と同様にして偏光板用保護フィルムを得た。
（塗布液（ｈ）の組成）
アクリル系樹脂（ＤＩＣＮＡＬ ＲＤＳ−５１固形分濃度３６質量％） １１．０質量部
帯電防止剤（ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム１０質量％水溶液）
８．０質量部
イソプロピルアルコール／水の混合液（＝５０／５０；質量比） ８１．０質量部 (Comparative Example 6)
A protective film for a polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (h) shown below was used as the coating liquid.
(Composition of coating liquid (h))
Acrylic resin (DICNAL RDS-51 solid content concentration 36% by mass) 11.0 parts by mass antistatic agent (sodium dodecyl diphenyl oxide disulfonate 10% by mass aqueous solution)
8.0 parts by mass Isopropyl alcohol / water mixture (= 50/50; mass ratio) 81.0 parts by mass

本発明の偏光板保護用フィルムは、良好な印字、捺印適正と検査適正を満足する。よって、偏光板保護用フィルムとして好適である。   The polarizing plate protective film of the present invention satisfies good printing, imprinting suitability and inspection suitability. Therefore, it is suitable as a polarizing plate protective film.

Claims (2)

基材フィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられた偏光板用保護フィルムであって、塗布層はアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂と帯電防止剤を含み、表面固有抵抗値（２５℃、１５％ＲＨ雰囲気下）が１．０×１０^６Ω／□以上１．０×１０^１２Ω／□以下である偏光板用保護フィルム。 A protective film for a polarizing plate having a coating layer provided on at least one side of a base film, the coating layer containing an acrylic resin, a polyester resin, and an antistatic agent, and having a surface resistivity (25 ° C., 15% RH) A protective film for polarizing plate having an atmosphere) of 1.0 × 10 ⁶ Ω / □ or more and 1.0 × 10 ¹² Ω / □ or less. ヘーズ値が１．０〜４．０％である請求項１の偏光板用保護フィルム。   The protective film for polarizing plates according to claim 1, wherein the haze value is 1.0 to 4.0%.