JP2010116401A - Hetero-polycyclic compound - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel compound functioning as an organic fluorescent coloring matter capable of largely changing color tone and fluorescence by clathrating an organic pigment or various organic guest molecules. <P>SOLUTION: A hetero-polycyclic compound expressed by general formula (V)-(VI) is provided. In the formulae, R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>each express a 1-10C alkyl or the like; X and Y express O or the like; Ar expresses a 6-20C aryl group or the like. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、新規な複素多環系化合物に関し、さらに詳しくは、本発明は、各種用途に好適に用いられる新規な複素多環系化合物に関するものである。   The present invention relates to a novel heteropolycyclic compound, and more specifically, the present invention relates to a novel heteropolycyclic compound suitably used for various applications.

従来、有機蛍光性色素は、染顔料としての利用に加え、各種表示機器における蛍光変換膜用として、さらには色素レーザ用、コピー防止用、太陽エネルギー変換用、グリーンハウスにおける蛍光フィルム用色素などとして、広い分野で用いられている。
このような用途に用いられる有機蛍光性色素においては、固体状態での蛍光波長の調整や発光強度の改善が強く望まれている。しかしながら、一般的に、有機蛍光性色素の固体状態における蛍光強度は、溶液状態における蛍光強度に比べて弱いことが知られている。この現象は、濃度消光で片付けられており、詳細はよく分かっていないのが実状である。これは、従来の有機蛍光性色素においては、結晶格子中での分子パッキング構造を様々に変化させて、固体状態における有機蛍光性色素の光吸収や蛍光性に及ぼす影響を調べることが難しかったためである。
このような点を解決するものとして、本発明者らは、先に固体状態で様々な有機低分子化合物（有機ゲスト分子）を包接させることによって、色素のもつ本来の色と蛍光発光性を大きく変化させることができる新規な包接錯体（クラスレート）形成能を有する蛍光性色素を創出した（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５参照）。このようなクラスレート形成能を有する蛍光性色素を用いると、有機ゲスト分子を包接させることによって、分子レベルで色素分子の配向・配列を様々に変化させることができ、それによって色素の固体光物性（色調と蛍光性）を大きく変化させることができる。
したがって、このような特性を利用すれば、まだ十分に解明されていない固体状態での色素分子のパッキング構造と光吸収・蛍光発光性との相関性に関する基礎的知見を得ることができ、これによって、多様なニーズに合致した光物性をもつ蛍光性有機固体材料を創出することが可能となる。 Conventionally, organic fluorescent dyes are used as fluorescent pigments in various display devices in addition to use as dyes and pigments, and for dye lasers, copy protection, solar energy conversion, and fluorescent film dyes in green houses. Is used in a wide range of fields.
In organic fluorescent dyes used for such applications, adjustment of the fluorescence wavelength in the solid state and improvement of emission intensity are strongly desired. However, it is generally known that the fluorescence intensity in the solid state of the organic fluorescent dye is weaker than the fluorescence intensity in the solution state. This phenomenon is cleared by concentration quenching, and the details are not well understood. This is because in conventional organic fluorescent dyes, it was difficult to investigate the effect of organic fluorescent dyes on the light absorption and fluorescence in the solid state by changing the molecular packing structure in the crystal lattice in various ways. is there.
In order to solve such a problem, the present inventors previously included various organic low-molecular compounds (organic guest molecules) in a solid state, thereby improving the original color and fluorescence of the dye. A novel fluorescent dye having an ability to form a clathrate that can be greatly changed has been created (for example, Non-Patent Document 1, Non-Patent Document 2, Non-Patent Document 3, Non-Patent Document 4, Non-Patent Document) Reference 5). When a fluorescent dye having such a clathrate-forming ability is used, the orientation and arrangement of the dye molecules can be variously changed at the molecular level by inclusion of the organic guest molecules, so that the solid-state light of the dye can be changed. Physical properties (color tone and fluorescence) can be greatly changed.
Therefore, by using such characteristics, it is possible to obtain basic knowledge about the correlation between the packing structure of dye molecules in the solid state and the light absorption / fluorescence emission properties that have not been fully elucidated. It is possible to create fluorescent organic solid materials having optical properties that meet diverse needs.

「Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．」、第９頁（１９９６年）“Chem. Lett.”, Page 9 (1996). 「Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．」、第８３７頁（１９９９年）“Chem. Lett.”, Page 837 (1999). 「Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．」、第７１４頁（２０００年）“Chem. Lett.”, Page 714 (2000) 「Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．」、第８０８頁（２００１年）“Chem. Lett.”, P. 808 (2001) 「Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．」、第２巻、第７００〜７０７頁、第７０８〜７１４頁（２００２年）"J. Chem. Perkin Trans.", Volume 2, pages 700-707, pages 708-714 (2002)

本発明の目的は、前記の課題を解決するためなされたもので、一般的な有機色素や有機蛍光性色素として、あるいはクラスレート形成能と蛍光性を有し、各種の有機ゲスト分子を包接させることにより、色素の固体光物性（色調と蛍光性）を大きく変化させうる有機蛍光性色素などとして機能し、各種用途に好適に用いられる新規な複素多環系化合物及びそれを用いた色素、顔料又は染料を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and includes various organic guest molecules as a general organic dye or organic fluorescent dye, or having clathrate-forming ability and fluorescence. A new heteropolycyclic compound that functions as an organic fluorescent dye that can greatly change the solid light physical properties (color tone and fluorescence) of the dye, and is suitably used for various applications, and a dye using the same, The object is to provide pigments or dyes.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、蛍光色素として下記一般式（Ｖ）〜(VI)で表わされる特定構造を有する複素多環系化合物を用いることにより前記の目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｖ）〜(VI)のいずれかで表わされる複素多環系化合物を提供するものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have used the heterocyclic polycyclic compound having a specific structure represented by the following general formulas (V) to (VI) as a fluorescent dye. I found that I could achieve the purpose.
That is, the present invention provides a heteropolycyclic compound represented by any one of the following general formulas (V) to (VI).

［式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ³ −（Ｒ³ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ⁴ −（Ｒ⁴ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。ただし、一般式(III) 及び（IV）においては、Ｙは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ⁴ −を示す。
Ａｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。］ [Wherein, R ¹ and R ² are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkyl having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Group, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms, which are bonded to each other to form a ring structure It may be formed or may form a ring structure together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ³ — (R ³ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Y is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ⁴ — (R ⁴ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. However, in the general formulas (III) and (IV), Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or —NR ⁴ —.
Ar represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ]

本発明は、各種用途に好適に用いられる新規な複素多環系化合物、該複素多環系化合物からなる色素、該複素多環系化合物を含む顔料又は染料を提供できる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a novel heteropolycyclic compound suitably used for various applications, a dye comprising the heteropolycyclic compound, and a pigment or dye containing the heteropolycyclic compound.

本発明の複素多環系化合物は、下記一般式（Ｉ）及び(III) 〜(VI)のいずれかで表わされる構造を有する文献未載の新規な複素多環系化合物である。

The heteropolycyclic compound of the present invention is a novel heteropolycyclic compound not described in any literature having a structure represented by any of the following general formulas (I) and (III) to (VI).

一般式（Ｉ）及び(III) 〜(VI)において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
前記アルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、シクペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、さらにはベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。 In the general formulas (I) and (III) to (VI), R ¹ and R ² each independently have an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a substituent which may have a substituent. An optionally substituted arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. They may be bonded to each other to form a ring structure, or may form a ring structure together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, and various hexyl groups. And various octyl groups, various decyl groups, cyclpentyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, benzyl groups, and phenethyl groups.

前記アリールアルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
前記アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが挙げられる。 Examples of the arylalkyl group include benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group, phenyl-t-butyl group, α-naphthylmethyl group, 1 -Α-naphthylethyl group, 2-α-naphthylethyl group, 1-α-naphthylisopropyl group, 2-α-naphthylisopropyl group, β-naphthylmethyl group, 1-β-naphthylethyl group, 2-β-naphthyl Ethyl group, 1-β-naphthylisopropyl group, 2-β-naphthylisopropyl group, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, p-methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, o-methylbenzyl Group, p-chlorobenzyl group, m-chlorobenzyl group, o-chlorobenzyl group, p-bromobenzyl group, m-bromobenzyl group O-bromobenzyl group, p-iodobenzyl group, m-iodobenzyl group, o-iodobenzyl group, p-hydroxybenzyl group, m-hydroxybenzyl group, o-hydroxybenzyl group, p-aminobenzyl group, m -Aminobenzyl group, o-aminobenzyl group, p-nitrobenzyl group, m-nitrobenzyl group, o-nitrobenzyl group, p-cyanobenzyl group, m-cyanobenzyl group, o-cyanobenzyl group, 1-hydroxy Examples include 2-phenylisopropyl group and 1-chloro-2-phenylisopropyl group.
Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group.

前記ヘテロアリール基の例としては、１−アザーインドリジン−２−イル基、１−アザ−インドリジン−３−イル基、１−アザ−インドリジン−５−イル基、１−アザ−インドリジン−６−イル基、１−アザ−インドリジン−７−イル基、１−アザ−インドリジン−８−イル基、２−アザ−インドリジン−１−イル基、２−アザ−インドリジン−３−イル基、２−アザ−インドリジン−５−イル基、２−アザ−インドリジン−６−イル基、２−アザ−インドリジン−７−イル基、２−アザ−インドリジン−８−イル基、６−アザ−インドリジン−１−イル基、６−アザ−インドリジン−２−イル基、６−アザ−インドリジン−３−イル基、６−アザ−インドリジン−５−イル基、６−アザ−インドリジン−７−イル基、６−アザ−インドリジン−８−イル基、７−アザ−インドリジン−１−イル基、７−アザ−インドリジン−２−イル基、７−アザ−インドリジン−３−イル基、７−アザ−インドリジン−５−イル基、７−アザ−インドリジン−６−イル基、７−アザ−インドリジン−７−イル基、７−アザ−インドリジン−８−イル基、８−アザ−インドリジン−１−イル基、８−アザ−インドリジン−２−イル基、８−アザ−イシドリジン−3 −イル基、８−アザ−インドリジン−５−イル基、８−アザ−インドリジン−６−イル基、８−アザ−インドリジン−７−イル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。   Examples of the heteroaryl group include 1-azaindolizin-2-yl group, 1-aza-indolizin-3-yl group, 1-aza-indolizin-5-yl group, and 1-aza-indolizine group. -6-yl group, 1-aza-indolizine-7-yl group, 1-aza-indolizin-8-yl group, 2-aza-indolizin-1-yl group, 2-aza-indolizine-3 -Yl group, 2-aza-indolizin-5-yl group, 2-aza-indolizin-6-yl group, 2-aza-indolizin-7-yl group, 2-aza-indolizin-8-yl A group, 6-aza-indolizin-1-yl group, 6-aza-indolizin-2-yl group, 6-aza-indolizin-3-yl group, 6-aza-indolizin-5-yl group, 6-aza-indolizine-7-yl group, 6-aza-indoligi -8-yl group, 7-aza-indolizin-1-yl group, 7-aza-indolizin-2-yl group, 7-aza-indolizin-3-yl group, 7-aza-indolizine-5 -Yl group, 7-aza-indolizin-6-yl group, 7-aza-indolizin-7-yl group, 7-aza-indolizin-8-yl group, 8-aza-indolizin-1-yl group Group, 8-aza-indolizin-2-yl group, 8-aza-isidoridin-3-yl group, 8-aza-indolizin-5-yl group, 8-aza-indolizin-6-yl group, 8 -Aza-indolizin-7-yl group, 1-indolidinyl group, 2-indolidinyl group, 3-indolidinyl group, 5-indolidinyl group, 6-indolidinyl group, 7-indolidinyl group, 8-indolidinyl group, 1-pyrrolyl group 2-pyrrolyl group 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 1-indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6 -Indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group, 3-isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3 -Furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzofuranyl group, 5-benzofuranyl group, 6-benzofuranyl group, 7-benzofuranyl group, 1-isobenzofuranyl group, 3-isobenzofuranyl group, 4-isobenzofuranyl group, 5-isobenzofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzofuranyl group Zofuranyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4- Isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 5-quinoxalinyl group, 6-quinoxalinyl group, 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3- Carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-carbazolyl group, 1-phenanthridinyl group, 2-phenanthridinyl group, 3-phenanthridinyl group, 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinini Group, 7-phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group, 9-phenanthridinyl group, 10-phenanthridinyl group 1-acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group, 9-acridinyl group, 1,7-phenanthrolin-2-yl group, 1,7-phenanthrolin-3-yl Group, 1,7-phenanthroline-4-yl group, 1,7-phenanthrolin-5-yl group, 1,7-phenanthrolin-6-yl group, 1,7-phenanthrolin-8 -Yl group, 1,7-phenanthroline-9-yl group, 1,7-phenanthrolin-10-yl group, 1,8-phenanthrolin-2-yl group, 1,8-phenanthroline -3-yl group, 1,8-phenanthrolin-4-yl group, 1,8-phenanthrolin-5-yl group, 1,8-phenanthrolin-6-yl group, 1,8-phen group Nansulolin-7-yl group, 1,8-phenanthroline-9- Yl group, 1,8-phenanthroline-10-yl group, 1,9-phenanthrolin-2-yl group, 1,9-phenanthrolin-3-yl group, 1,9-phenanthroline- 4-yl group, 1,9-phenanthrolin-5-yl group, 1,9-phenanthrolin-6-yl group, 1,9-phenanthrolin-7-yl group, 1,9-phenance Lorin-8-yl group, 1,9-phenanthrolin-10-yl group, 1,10-phenanthrolin-2-yl group, 1,10-phenanthrolin-3-yl group, 1,10- Phenanthrolin-4-yl group, 1,10-phenanthrolin-5-yl group, 2,9-phenanthrolin-1-yl group, 2,9-phenanthrolin-3-yl group, 2, 9-phenanthrolin-4-yl group, 2,9-phenanthrolin-5-yl group, , 9-phenanthrolin-6-yl group, 2,9-phenanthrolin-7-yl group, 2,9-phenanthrolin-8-yl group, 2,9-phenanthrolin-10-yl group 2,8-phenanthrolin-1-yl group, 2,8-phenanthrolin-3-yl group, 2,8-phenanthrolin-4-yl group, 2,8-phenanthrolin-5- Yl group, 2,8-phenanthroline-6-yl group, 2,8-phenanthrolin-7-yl group, 2,8-phenanthrolin-9-yl group, 2,8-phenanthroline- 10-yl group, 2,7-phenanthrolin-1-yl group, 2,7-phenanthrolin-3-yl group, 2,7-phenanthrolin-4-yl group, 2,7-phenance Lorin-5-yl group, 2,7-phenanthrololin-6-yl group, 2,7-phenane Lorin-8-yl group, 2,7-phenanthrolin-9-yl group, 2,7-phenanthrolin-10-yl group, 1-phenazinyl group, 2-phenazinyl group, 1-phenothiazinyl group, 2 -Phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group, 4-phenothiazinyl group, 10-phenothiazinyl group, 1-phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group, 3-phenoxazinyl group, 4-phenoxazinyl group, 2-phenoxazinyl group, 2- Oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 2-oxadiazolyl group, 5-oxadiazolyl group, 3-furazanyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-methylpyrrol-1-yl group, 2- Methylpyrrol-3-yl group, 2-methylpyrrol-4-yl group, 2-methylpyrrol-5-yl group 3-methylpyrrol-1-yl group, 3-methylpyrrol-2-yl group, 3-methylpyrrol-4-yl group, 3-methylpyrrol-5-yl group, 2-t-butylpyrrol-4- Yl group, 3- (2-phenylpropyl) pyrrol-1-yl group, 2-methyl-1-indolyl group, 4-methyl-1-indolyl group, 2-methyl-3-indolyl group, 4-methyl-3 -Indolyl group, 2-t-butyl 1-indolyl group, 4-t-butyl 1-indolyl group, 2-t-butyl 3-indolyl group, 4-t-butyl 3-indolyl group and the like can be mentioned.

また、これら各基は、適当な置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、スルホキシル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられる。
このアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の例としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子の例としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、各種ブトキシ基、各種ペントキシ基、各種ヘキソキシ基、各種オクトキシ基、各種デシロキシ基、シクロペンチロキシ基、シクロヘキシロキシ基、ベンジロキシ基、フェネチルオキシ基などが挙げられ、スルホンアミド基は、置換スルホンアミド又は無置換スルホンアミドのいずれでもあってもよく、アミド基は、置換アミド又は無置換アミドのいずれでもあってもよい。これらのアルコキシル基、スルホンアミド基、アミド基の置換基としては、前記Ｒ¹とＲ²と同様のものが挙げられる。さらに、アルコキシカルボニル基におけるアルコキシル基の例としては、前記と同様のものが挙げられる。 Each of these groups may have an appropriate substituent. Examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, an ester group, and an amide group. , Sulfoxyl group, sulfonamide group, nitro group, aryl group, heteroaryl group and the like.
Examples of the alkyl group, aryl group, and heteroaryl group include those described above. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. The alkoxyl group is a straight chain. May be any one of a ring shape, a branched shape, and a cyclic shape, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, various butoxy groups, various pentoxy groups, various hexoxy groups, various octoxy groups, Examples include various decyloxy groups, cyclopentyloxy groups, cyclohexyloxy groups, benzyloxy groups, phenethyloxy groups, etc. The sulfonamide group may be either a substituted sulfonamide or an unsubstituted sulfonamide, and the amide group is substituted Either an amide or an unsubstituted amide may be used. Examples of the substituent for these alkoxyl group, sulfonamide group and amide group include the same groups as those for R ¹ and R ² . Furthermore, as an example of the alkoxyl group in an alkoxycarbonyl group, the same thing as the above is mentioned.

Ｒ¹とＲ²がたがいに結合して、窒素原子と一緒になって形成してなる環構造としては、例えば、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基などが挙げられる。
また、Ｒ¹とＲ²が、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に形成してなる環構造としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Examples of the ring structure formed by combining R ¹ and R ² together with a nitrogen atom include a 1-pyrrolidinyl group, a piperidino group, and a morpholino group.
Examples of the ring structure formed by R ¹ and R ² together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded include the following.

一般式（Ｉ）、（Ｖ）〜(VI)において、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ³ −（Ｒ³ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
前記Ｒ³ の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、前記Ｒ¹及びＲ²で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。
一般式(III) 及び（IV）においては、Ｙは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ⁴ −（Ｒ⁴ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示し、一般式（Ｖ）〜(VI)において、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ⁴ −（Ｒ⁴ は同じ）を示す。
前記Ｒ⁴ の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、前記Ｒ¹及びＲ²で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。
一般式(III) 〜(VI)において、Ａｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、前記Ｒ¹及びＲ²で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。 In the general formulas (I) and (V) to (VI), X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ³ — (R ³ is an optionally substituted carbon atom having 1 to 1 carbon atoms. 10 alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Examples of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group represented by R ³ include the same examples as those described above for R ¹ and R ² , and the substituents thereof are also the same. .
In the general formulas (III) and (IV), Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR ⁴ — (R ⁴ represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a substituent. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent), in general formulas (V) to (VI) , Y represents an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ⁴ — (R ⁴ is the same).
Examples of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group represented by R ⁴ include the same examples as those described above for R ¹ and R ² , and the substituents thereof are also the same. .
In the general formulas (III) to (VI), Ar is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Examples of the aryl group and heteroaryl group include the same examples as those described above for R ¹ and R ² , and the substituents thereof are also the same.

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記の一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物などを挙げるとができる。

Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include a compound represented by the following general formula (Ia).

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は色素であって、それを含有する分散染料、インクジェットプリント用色素、電子写真トナー、熱転写色素、光変調素子など非線形光学材料、有機太陽電池など光電変換色素、高密度光記録型色素として好適に利用することができる。さらに、下記本発明の一般式（Ｖ）〜(VI)の製造中間体としても用いることができる。   The compound represented by the general formula (I) of the present invention is a pigment, and includes a disperse dye, a pigment for inkjet printing, an electrophotographic toner, a thermal transfer pigment, a nonlinear optical material such as a light modulation element, an organic solar cell, etc. It can be suitably used as a photoelectric conversion dye or a high-density optical recording dye. Furthermore, it can also be used as a production intermediate of the following general formulas (V) to (VI) of the present invention.

本発明の一般式(III) で表される化合物の具体例としては、下記の一般式（III−ａ）〜（III−ｄ）で表される化合物などを挙げることができる。

Specific examples of the compound represented by the general formula (III) of the present invention include compounds represented by the following general formulas (III-a) to (III-d).

本発明の一般式（IV）で表される化合物の具体例としては、下記の一般式（IV−ａ）〜（IV−ｄ）で表される化合物などを挙げることができる。

Specific examples of the compound represented by the general formula (IV) of the present invention include compounds represented by the following general formulas (IV-a) to (IV-d).

本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例としては、下記の一般式（Ｖ−ａ）〜（Ｖ−ｃ）で表される化合物などを挙げることができる。

Specific examples of the compound represented by the general formula (V) of the present invention include compounds represented by the following general formulas (Va) to (Vc).

本発明の一般式(VI)で表される化合物の具体例としては、下記の一般式（VI−ａ）〜（VI−ｃ）で表される化合物などを挙げることができる。

Specific examples of the compound represented by the general formula (VI) of the present invention include compounds represented by the following general formulas (VI-a) to (VI-c).

本発明の一般式(III) 〜(VI)で表される化合物は、有機蛍光性色素であって、それを含有する分散染料、インクジェットプリント用色素、電子写真トナー、熱転写色素、有機電界発光素子などの発光材料、光変調素子など非線形光学材料、有機太陽電池など光電変換色素、有機ＥＬ・色素レーザーなど蛍光性色素、農業用フィルムなどの調光・波長変換色素、高密度光記録型色素、分子認識用蛍光色素などのレセプターとして好適に利用することができる。さらに、クラスレート形成能を有するものもあり、各種の有機ゲスト分子を包接させることにより、色調及び蛍光発光性を変化させ、より一層機能を高めた包接錯体からなる固体発光性の有機蛍光性色素に誘導することもできる。
本発明の一般式(III) 〜(VI)で表される化合物やその包接錯体は、有機蛍光性色素として、様々な用途、例えば各種表示機器における蛍光変換膜用、色素レーザ用、調光用、エネルギー変換用、高密度光記録用、表示用、分子認識のための蛍光センサ用などに用いることができる。
前記用途の中で、各種表示機器における蛍光変換膜は、例えばＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、ＥＬＤ（エレクトロルミネッセンスディスプレイ）、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＶＦＤ（蛍光表示管）などの電子ディスプレイデバイスに適用することができる。
次に、本発明の複素多環系化合物の製造方法について説明する。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物の製造方法について説明する。 The compounds represented by the general formulas (III) to (VI) of the present invention are organic fluorescent dyes, and contain disperse dyes, dyes for inkjet printing, electrophotographic toners, thermal transfer dyes, organic electroluminescent elements Luminescent materials such as light modulation elements, nonlinear optical materials such as light modulators, photoelectric conversion dyes such as organic solar cells, fluorescent dyes such as organic EL and dye lasers, dimming / wavelength conversion dyes such as agricultural films, high-density optical recording dyes, It can be suitably used as a receptor such as a fluorescent dye for molecular recognition. In addition, some of them have clathrate-forming ability, and the inclusion of various organic guest molecules changes the color tone and the fluorescence emission property, and the solid emission organic fluorescence composed of the inclusion complex with further enhanced functions. It can also be induced to sex pigments.
The compounds represented by the general formulas (III) to (VI) of the present invention and inclusion complexes thereof are used as organic fluorescent dyes in various applications, for example, for fluorescent conversion films, dye lasers, dimming in various display devices. For energy conversion, high-density optical recording, display, fluorescent sensor for molecular recognition, and the like.
Among the applications described above, the fluorescent conversion film in various display devices is applied to electronic display devices such as PDP (plasma display), ELD (electroluminescence display), LED (light emitting diode), VFD (fluorescent display tube) and the like. Can do.
Next, the manufacturing method of the heterocyclic polycyclic compound of this invention is demonstrated.
The production method of the compound of the general formula (I) of the present invention will be described.

一般式（Ｉ）で表される１，２−ナフトキノン系誘導体である本発明の複素多環系化合物は、Ｘが酸素原子である場合、例えば以下に示す反応式（Ａ）に従って製造することができる。

The heteropolycyclic compound of the present invention which is a 1,2-naphthoquinone derivative represented by the general formula (I) can be produced, for example, according to the following reaction formula (A) when X is an oxygen atom. it can.

（式中、Ｍはアルカリ金属原子、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じである。）
反応式（Ａ）で示されるように、実質上化学量論的量の１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸アルカリ金属塩（ａ）とｍ−置換フェノール（ｂ）を、酢酸などの適当な溶媒中において、ハロゲン化銅（II）などの触媒の存在下に、０〜８０℃程度の温度で反応させることにより、一般式（Ｉ−１）で表されるベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン骨格を有し、Ｘが酸素原子である化合物が得られる。この際、一般式（ｃ）で表される化合物が副生する。 (In the formula, M is an alkali metal atom, and R ¹ and R ² are the same as above.)
As shown in reaction formula (A), a substantially stoichiometric amount of 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid alkali metal salt (a) and m-substituted phenol (b) are mixed with an appropriate acetic acid or the like. A benzofurano-1,2-naphthoquinone skeleton represented by the general formula (I-1) is allowed to react in a solvent in the presence of a catalyst such as copper (II) halide at a temperature of about 0 to 80 ° C. And X is an oxygen atom. At this time, the compound represented by the general formula (c) is by-produced.

本発明の一般式(III) 及び（IV）の化合物の製造方法としては、例えばＹが酸素原子である場合、以下に示す反応式（Ｂ）に従って製造することができる。

As a method for producing the compounds of the general formulas (III) and (IV) of the present invention, for example, when Y is an oxygen atom, it can be produced according to the following reaction formula (B).

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡｒは、前記と同じである。）
反応式（Ｂ）で示されるように、酢酸などの適当な溶媒中において、一般式（ｄ）で表される１，２−ナフトキノン誘導体と、それに対して実質上化学量論的量あるいは若干過剰のアリールアルデヒド（ｅ）と、過剰の酢酸アンモニウムとを、５０〜１００℃程度の温度で反応させることにより、一般式（III−１）及び一般式（IV−１）で表されるナフトオキサゾール骨格を有する化合物が得られる。 (Wherein R ¹ , R ² and Ar are the same as described above.)
As shown in the reaction formula (B), in a suitable solvent such as acetic acid, the 1,2-naphthoquinone derivative represented by the general formula (d) and a substantially stoichiometric amount or a slight excess thereof A naphthoxazole skeleton represented by the general formula (III-1) and the general formula (IV-1) by reacting the aryl aldehyde (e) with an excess of ammonium acetate at a temperature of about 50 to 100 ° C. Is obtained.

本発明の一般式（Ｖ）及び(VI)の化合物の製造方法としては、例えばＸ及びＹがそれぞれ酸素原子である場合、以下に示す反応式（Ｃ）に従って製造することができる。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＡｒは、前記と同じである。） As a manufacturing method of the compound of general formula (V) and (VI) of this invention, when X and Y are respectively oxygen atoms, it can manufacture according to Reaction formula (C) shown below, for example.

(Wherein R ¹ , R ² and Ar are the same as described above.)

反応式（Ｃ）で示されるように、酢酸などの適当な溶媒中において、一般式（Ｉ−１）で表される化合物と、それに対して若干過剰のアリールベンズアルデヒド（ｆ）と、過剰の酢酸アンモニウムとを、５０〜１００℃程度の温度で反応させることにより、一般式（Ｖ−１）及び一般式（VI−１）で表されるベンゾフラノナフトオキサゾール骨格を有する化合物が得られる。   As shown in the reaction formula (C), in a suitable solvent such as acetic acid, the compound represented by the general formula (I-1), a slight excess of arylbenzaldehyde (f), and an excess of acetic acid By reacting ammonium with a temperature of about 50 to 100 ° C., a compound having a benzofuranonaphthoxazole skeleton represented by general formula (V-1) and general formula (VI-1) is obtained.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら制限されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples.

実施例１ 化合物（Ｉ−ａ）の合成
乳鉢に、１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム１．０ｇ（３．８４ミリモル）とＣｕＣｌ₂０．２６ｇ（１．９２ミリモル）入れ、少量の酢酸水溶液に溶解させた。次いで、これにｍ−（ジブチルアミノ）フェノール０．８５ｇ（３．８４ミリモル）を少量の酢酸水溶液に溶解して加え、乳鉢中で擦り合わせた。数日間放置して反応させたのち、水を加えて析出物をろ過し、減圧乾燥した。
この析出物をジクロロメタンで抽出したのち、抽出液中のジクロロメタンを濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒：ジクロロメタン／酢酸エチル容量比６／１）に付して分離精製することにより、目的の化合物（Ｉ−ａ）である紫色粉末状結晶５８６ｍｇ（収率４０．９％）を得た。
この化合物の分析結果を以下に示す。 Example 1 Synthesis of Compound (Ia) In a mortar, 1.0 g (3.84 mmol) of sodium 1,2-naphthoquinone-4-sulfonate and 0.26 g (1.92 mmol) of CuCl _{2 were} added. Dissolved in aqueous acetic acid. Next, 0.85 g (3.84 mmol) of m- (dibutylamino) phenol was dissolved in a small amount of aqueous acetic acid solution, and rubbed in a mortar. After allowing to react for several days, water was added and the precipitate was filtered and dried under reduced pressure.
After extracting this precipitate with dichloromethane, the dichloromethane in the extract was concentrated, and the residue was subjected to separation and purification on a silica gel column (developing solvent: dichloromethane / ethyl acetate volume ratio 6/1) to obtain the desired product. As a result, 586 mg (yield: 40.9%) of purple powdery crystals as compound (Ia) was obtained.
The analysis results of this compound are shown below.

（１）融点：１４９〜１５３℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．３７−１．５０（４Ｈ，ｍ）、１．６２−１．７４（４Ｈ，ｍ）、３．３４（４Ｈ，ｔ）、６．６５（１Ｈ，ｓ）６．８０（１Ｈ，ｄｄ）７．４３（１Ｈ，ｄｔ）、７．６５（１Ｈ，ｄｔ）、７．８８（１Ｈ，ｄ）、７．９３（１Ｈ，ｄ）、８．１１（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１６１８ｃｍ^-1
（４）元素分析値
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ７６．９１ ６．８３ ３．７６
計算値（％） ７６．７７ ６．７１ ３．７３
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
４１０ｎｍ（７８００）、５３３ｎｍ（１０８００）
蛍光特性：蛍光性なし (1) Melting point: 149-153 ° C
(2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.37-1.50 (4H, m), 1.62-1.74 (4H, m) 3.34 (4H, t), 6.65 (1H, s) 6.80 (1H, dd) 7.43 (1H, dt), 7.65 (1H, dt), 7.88 (1H, d), 7.93 (1H, d), 8.11 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1618 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis values
C H N
Actual value (%) 76.91 6.83 3.76
Calculated value (%) 76.77 6.71 3.73
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
410 nm (7800), 533 nm (10800)
Fluorescence characteristics: no fluorescence

実施例２ 化合物（Ｖ−ａ）及び（VI−ａ）の合成
化合物（Ｉ−ａ）０．８ｇ（２．１３ミリモル）とｐ−シアノベンズアルデヒド０．４２ｇ（３．１６ミリモル）を酢酸６０ミリリットルに溶解させ、これに酢酸アンモニウム２．６３ｇ（３４．１ミリモル）を加えて、９０℃で２時間反応させた。反応終了後、水を加え、更にジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒：キシレン／酢酸容量比２０／１）に付して分離精製した。
化合物（Ｖ−ａ）である橙色粉末状結晶５２１ｍｇ（収率５０．２％）と、化合物（VI−ａ）である黄色粉末状結晶２６６ｍｇ（収率２５．７％）を得た。
化合物（Ｖ−ａ）及び化合物（VI−ａ）の分析結果を以下に示す。 Example 2 Synthesis of Compounds (Va) and (VI-a) Compound (Ia) 0.8 g (2.13 mmol) and p-cyanobenzaldehyde 0.42 g (3.16 mmol) were mixed with 60 ml of acetic acid. Into this solution, 2.63 g (34.1 mmol) of ammonium acetate was added and reacted at 90 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer was separated, washed with water, concentrated, and the residue was separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent: xylene / acetic acid volume ratio 20/1).
As a result, 521 mg (yield 50.2%) of orange powdery crystals as the compound (Va) and 266 mg (yield 25.7%) of yellow powdery crystals as the compound (VI-a) were obtained.
The analysis results of the compound (Va) and the compound (VI-a) are shown below.

〈化合物（Ｖ−ａ）〉
（１）融点：２０３〜２０４℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．３７−１．５０（４Ｈ，ｍ）、１．６２−１．７４（４Ｈ，ｍ）、３．３４（４Ｈ，ｔ）、６．８５（１Ｈ，ｄｄ）、６．９５（１Ｈ，ｄｓ）、７．６６（２Ｈ，ｍ）、７．８１（２Ｈ，ｄ）、８．１５（１Ｈ，ｄ）、８．４１（２Ｈ，ｄ）、８．６０（１Ｈ，ｄ）、８．６４（１Ｈ，ｄ）、
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５０７、１６３２、２２２６ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ７８．５８ ５．７５ ８．７０
計算値（％） ７８．８３ ６．００ ８．６２
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３６２ｎｍ（１４０００）、４２０ｎｍ（２８９００）
蛍光特性：λ_em：５２６ｎｍ <Compound (Va)>
(1) Melting point: 203-204 ° C
(2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.37-1.50 (4H, m), 1.62-1.74 (4H, m) 3.34 (4H, t), 6.85 (1H, dd), 6.95 (1H, ds), 7.66 (2H, m), 7.81 (2H, d), 8.15 ( 1H, d), 8.41 (2H, d), 8.60 (1H, d), 8.64 (1H, d),
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1507, 1632, 2226 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 78.58 5.75 8.70
Calculated value (%) 78.83 6.00 8.62
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
362 nm (14000), 420 nm (28900)
Fluorescence characteristics: λ _em : 526 nm

〈化合物（VI−ａ）〉
（１）融点：２２７〜２２９℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ（ｐｐｍ）１．０１（６Ｈ，ｔ）、１．３９−１．４９（４Ｈ，ｍ）、１．６２−１．７２（４Ｈ，ｍ）、３．４２（４Ｈ，ｔ）、６．８５（１Ｈ，ｄ）、７．００（１Ｈ，ｄｓ）、７．６５（１Ｈ，ｔ）、７．７１（１Ｈ，ｔ）、７．８５（２Ｈ，ｄ）、８．１３（１Ｈ，ｄ）、８．４０（１Ｈ，ｄ）、８．４８（２Ｈ，ｄ）、８．６５（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５０５、１６３３、２２２８ｃｍ^-1
（４）元素分析値
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ７８．８３ ５．９０ ８．６３
計算値（％） ７８．８３ ６．００ ８．６２
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３６６ｎｍ（２６８００）、４１８ｎｍ（４５００）
蛍光特性；λ_em：５５３ｎｍ <Compound (VI-a)>
(1) Melting point: 227-229 ° C
(2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ (ppm) 1.01 (6H, t), 1.39-1.49 (4H, m), 1.62-1.72 (4H, m) 3.42 (4H, t), 6.85 (1H, d), 7.00 (1H, ds), 7.65 (1H, t), 7.71 (1H, t), 7.85 ( 2H, d), 8.13 (1H, d), 8.40 (1H, d), 8.48 (2H, d), 8.65 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1505, 1633, 2228 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis values
C H N
Actual value (%) 78.83 5.90 8.63
Calculated value (%) 78.83 6.00 8.62
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
366 nm (26800), 418 nm (4500)
Fluorescence characteristics; λ _em : 553 nm

実施例３ 化合物（Ｖ−ｂ）及び化合物（VI−ｂ）の合成
化合物（Ｉ−ａ）０．８ｇ（２．１３ミリモル）と９−アントラアルデヒド１．１０ｇ（５．３３ミリモル）を酢酸１５０ミリリットルに溶解させ、これに酢酸アンモニウム８．２１ｇ（０．１０７モル）を加えて、８０℃で２時間反応させた。反応終了後、水を加え、更にジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒：キシレン／酢酸容量比２０／１）に付して分離精製した。
化合物（Ｖ−ｂ）である赤色結晶８２３ｍｇ（収率３０．６％）と、化合物（VI−ｂ）である橙色結晶５８５ｍｇ（収率２１．７％）を得た。
化合物（Ｖ−ｂ）及び化合物（VI−ｂ）の分析結果を以下に示す。 Example 3 Synthesis of Compound (Vb) and Compound (VI-b) 0.8 g (2.13 mmol) of Compound (Ia) and 1.10 g (5.33 mmol) of 9-anthraldehyde were mixed with 150 acetic acid. After dissolving in milliliter, 8.21 g (0.107 mol) of ammonium acetate was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer was separated, washed with water, concentrated, and the residue was separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent: xylene / acetic acid volume ratio 20/1).
There were obtained 823 mg (yield 30.6%) of red crystals as compound (Vb) and 585 mg (yield 21.7%) of orange crystals as compound (VI-b).
The analysis results of the compound (Vb) and the compound (VI-b) are shown below.

〈化合物（Ｖ−ｂ）〉
（１）融点：１１２〜１１４℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．４２−１．５１（４Ｈ，ｍ）、１．６７−１．７５（４Ｈ，ｍ）、３．５１（４Ｈ，ｑ）、７．０３（１Ｈ，ｄｄ）、７．０９（１Ｈ，ｄ）、７．６３−７．６７（４Ｈ，ｍ）、７．７８−７．８７（２Ｈ，ｍ）、８．２７−８．３０（４Ｈ，ｍ）、８．４０（１Ｈ，ｄ）、８．７６（１Ｈ，ｄ）、８．８６（１Ｈ，ｄ）、８．９５（１Ｈ，ｓ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５０６、１６３２ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８３．３６ ６．１４ ５．０２
計算値（％） ８３．２４ ６．０９ ４．９８
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３７３ｎｍ（２６８００）、４２０ｎｍ（１４４００）
蛍光特性：λ_em；５６９ｎｍ <Compound (Vb)>
(1) Melting point: 112-114 ° C
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.42-1.51 (4H, m), 1.67-1.75 (4H, m), 3.51 (4H, q), 7.03 (1H, dd), 7.09 (1H, d), 7.63-7.67 (4H, m), 7.78-7.87. (2H, m), 8.27-8.30 (4H, m), 8.40 (1H, d), 8.76 (1H, d), 8.86 (1H, d), 8.95 ( 1H, s)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1506, 1632 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 83.36 6.14 5.02
Calculated value (%) 83.24 6.09 4.98
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
373 nm (26800), 420 nm (14400)
Fluorescence characteristics: λ _em ; 569 nm

〈化合物VI−ｂ〉
（１）融点：１７５〜１７６℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．０２（６Ｈ，ｔ）、１．４３−１．５５（４Ｈ，ｍ）、１．６９−１．７７（４Ｈ，ｍ）、３．５２（４Ｈ，ｑ）、７．０２（１Ｈ，ｄｄ）、７．１４（１Ｈ，ｄ）、７．６３−７．６７（４Ｈ，ｍ）、７．７２−７．７６（１Ｈ，ｍ）、７．８３−７．８７（１Ｈ，ｍ）、８．２５−８．３０（４Ｈ，ｍ）、８．３８（１Ｈ，ｄ）、８．４４（１Ｈ，ｄ）、８．８７（１Ｈ，ｄ）、８．９６（１Ｈ，ｓ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５０７、１６３４ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８３．４８ ６．２３ ５．１６
計算値（％） ８３．２４ ６．０９ ４．９８
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３７３ｎｍ（２６４００）
蛍光特性；λ_em：５７０ｎｍ <Compound VI-b>
(1) Melting point: 175 to 176 ° C
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.02 (6H, t), 1.43-1.55 (4H, m), 1.69-1.77 (4H, m), 3.52 (4H, q), 7.02 (1H, dd), 7.14 (1H, d), 7.63-7.67 (4H, m), 7.72-7.76. (1H, m), 7.83-7.87 (1H, m), 8.25-8.30 (4H, m), 8.38 (1H, d), 8.44 (1H, d), 8.87 (1H, d), 8.96 (1H, s)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1507, 1634 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 83.48 6.23 5.16
Calculated value (%) 83.24 6.09 4.98
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
373 nm (26400)
Fluorescence characteristics; λ _em : 570 nm

実施例４ 化合物（Ｖ−ｃ）及び（VI−ｃ）の合成
化合物（Ｉ−ａ）０．８ｇ（２．１３ミリモル）と１−ピレンカルバルデヒド０．９８ｇ（４．２６ミリモル）を酢酸１５０ミリリットルに溶解させ、これに酢酸アンモニウム６．５７ｇ（８５ミリモル）を加えて、８０℃で１．５時間反応させた。反応終了後、水を加え、更にジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒：キシレン／酢酸容量比２０／１）に付して分離精製した。
化合物（Ｖ−ｃ）である橙色結晶１．１１７ｇ（収率４９．４％）と化合物（VI−ｃ）である黄色結晶０．８２ｇ（収率３６．２％）を得た。
化合物（Ｖ−ｃ）及び（VI−ｃ）の分析結果を以下に示す。 Example 4 Synthesis of Compounds (Vc) and (VI-c) Compound (Ia) (0.8 g, 2.13 mmol) and 1-pyrenecarbaldehyde (0.98 g, 4.26 mmol) were mixed with acetic acid 150 This was dissolved in milliliter, 6.55 g (85 mmol) of ammonium acetate was added thereto, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 1.5 hours. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer was separated, washed with water, concentrated, and the residue was separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent: xylene / acetic acid volume ratio 20/1).
1.117 g (yield 49.4%) of orange crystals as compound (Vc) and 0.82 g (yield 36.2%) of yellow crystals as compound (VI-c) were obtained.
The analysis results of the compounds (Vc) and (VI-c) are shown below.

〈化合物（Ｖ−ｃ）〉
（１）融点：２２２〜２２４℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．０４（６Ｈ，ｔ）、１．４５−１．５４（４Ｈ，ｍ）、１．７０−１．７８（４Ｈ，ｍ）、３．５３（４Ｈ，ｑ）、７．０２（１Ｈ，ｄｄ）、７．１２（１Ｈ，ｄ）、７．８２−７．８４（２Ｈ，ｍ）、８．１９（１Ｈ，ｔ）、８．２９−８．３８（３Ｈ，ｍ）、８．４２−８．４７（２Ｈ，ｍ）、８．５１−８．５５（２Ｈ，ｍ）、８．８０―８．８２（１Ｈ，ｍ）、８．８４−８．８７（１Ｈ，ｍ）、９．１１（１Ｈ，ｄ）、１０．１５（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５０６、１６３５ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８３．８８ ５．８６ ４．７２
計算値（％） ８３．９３ ５．８４ ４．７７
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３６２ｎｍ（２４８００）、３９７ｎｍ（２８８００）、
４３６ｎｍ（３３６００）
蛍光特性；λ_em：５３８ｎｍ <Compound (Vc)>
(1) Melting point: 222-224 ° C
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.04 (6H, t), 1.45 to 1.54 (4H, m), 1.70-1.78 (4H, m), 3.53 (4H, q), 7.02 (1H, dd), 7.12 (1H, d), 7.82-7.84 (2H, m), 8.19 (1H, t ), 8.29-8.38 (3H, m), 8.42-8.47 (2H, m), 8.51-8.55 (2H, m), 8.80-8.82 (1H) M), 8.84-8.87 (1H, m), 9.11 (1H, d), 10.15 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1506, 1635 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 83.88 5.86 4.72
Calculated value (%) 83.93 5.84 4.77
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
362 nm (24800), 397 nm (28800),
436 nm (33600)
Fluorescence characteristics; λ _em : 538 nm

〈化合物（VI−ｃ）〉
（１）融点：２２５〜２２７℃
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．０４（６Ｈ，ｔ）、１．４８−１．５３（４Ｈ，ｍ）、１．７１−１．７９（４Ｈ，ｍ）、３．５３（４Ｈ，ｑ）、７．０１（１Ｈ，ｄｄ）、７．１８（１Ｈ，ｄ）、７．７８−７．８７（２Ｈ，ｍ）、８．２０（１Ｈ，ｔ）、８．３１−８．３９（３Ｈ，ｍ）、８．４３−８．４９（２Ｈ，ｍ）、８．５３−８．５７（２Ｈ，ｍ）、８．６４−８．６７（１Ｈ，ｍ）、８．８３（１Ｈ，ｄ）、９．２１（１Ｈ，ｄ）、１０．１８（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：１５００、１６３５ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８３．７６ ５．９９ ４．６５
計算値（％） ８３．９３ ５．８４ ４．７７
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３７７ｎｍ（４８８００）、３９５ｎｍ（３６４００）
蛍光特性；λ_em：５５１ｎｍ <Compound (VI-c)>
(1) Melting point: 225-227 ° C
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.04 (6H, t), 1.48-1.53 (4H, m), 1.71-1.79 (4H, m), 3.53 (4H, q), 7.01 (1H, dd), 7.18 (1H, d), 7.78-7.87 (2H, m), 8.20 (1H, t ), 8.31-8.39 (3H, m), 8.43-8.49 (2H, m), 8.53-8.57 (2H, m), 8.64-8.67 (1H) M), 8.83 (1H, d), 9.21 (1H, d), 10.18 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): 1500, 1635 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 83.76 5.99 4.65
Calculated value (%) 83.93 5.84 4.77
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
377 nm (48800), 395 nm (36400)
Fluorescence characteristics; λ _em : 551 nm

参考例１ 化合物（III−ａ）及び（IV−ａ）の合成
４−[４−（ジブチルアミノ）フェニル]―１，２−ナフトキノン２．００ｇ（５．５４ミリモル）とｐ−エトキシベンズアルデヒド０．８３ｇ（５．５４ミリモル）及び酢酸アンモニウム６．８２ｇ（８８．４ミリモル）を酢酸５９ミリリットルに溶解させ、８０℃で１１０分間還流攪拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液で中和を行い、塩化メチレンを加えて有機物を抽出した。塩化メチレン層を水洗後、減圧乾固し、シリカゲルカラム（展開溶媒；ジクロロメタン／酢酸エチル容量比１０／１）に付して分離精製した。
化合物（III−ａ）１．１５ｇ（収率４２.３％）と、化合物（IV−a）０．７５ｇ（収率２７．５％）を得た。 Reference Example 1 Synthesis of Compounds (III-a) and (IV-a) 2.00 g (5.54 mmol) of 4- [4- (dibutylamino) phenyl] -1,2-naphthoquinone and p-ethoxybenzaldehyde 83 g (5.54 mmol) and 6.82 g (88.4 mmol) of ammonium acetate were dissolved in 59 ml of acetic acid and stirred at 80 ° C. for 110 minutes under reflux. After completion of the reaction, the mixture was neutralized with an aqueous sodium carbonate solution, and methylene chloride was added to extract organic substances. The methylene chloride layer was washed with water, dried under reduced pressure, and separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent; dichloromethane / ethyl acetate volume ratio 10/1).
1.15 g (yield 42.3%) of compound (III-a) and 0.75 g (yield 27.5%) of compound (IV-a) were obtained.

〈化合物（III−ａ）〉
（１）融点：−
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．４０（４Ｈ，ｍ）、１．４７（３Ｈ，ｔ）、１．６６（４Ｈ，ｍ）、３．３５（４Ｈ，ｔ）、４．１２（２Ｈ，ｑ）、６．７９（２Ｈ，ｄ）、７．０３（２Ｈ，ｄ）、７．３９（２Ｈ，ｄ）、７．４６（１Ｈ，ｔ）、７．６４（１Ｈ，ｔ）、７．６５（１Ｈ，ｓ）、８．１３（１Ｈ，ｄ）、８．２７（２Ｈ，ｄ）、８．６２（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：−
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８０．６７ ７．１６ ６．５７
計算値（％） ８０．４５ ７．３７ ６．５０
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３３７ｎｍ、４４６ｎｍ
蛍光特性；λ_em：５１２ｎｍ <Compound (III-a)>
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.40 (4H, m), 1.47 (3H, t), 1.66 (4H M), 3.35 (4H, t), 4.12 (2H, q), 6.79 (2H, d), 7.03 (2H, d), 7.39 (2H, d), 7 .46 (1H, t), 7.64 (1H, t), 7.65 (1H, s), 8.13 (1H, d), 8.27 (2H, d), 8.62 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): −
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 80.67 7.16 6.57
Calculated value (%) 80.45 7.37 6.50
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
337nm, 446nm
Fluorescence characteristics; λ _em : 512 nm

〈化合物（IV−ａ）〉
（１）融点：−
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．４０（４Ｈ，ｍ）、１．４６（３Ｈ，ｍ）、１．６６（４Ｈ，ｍ）、３．３５（４Ｈ，ｔ）、４．１４（２Ｈ，ｑ）、６．７７（２Ｈ，ｄ）、７．０５（２Ｈ，ｄ）、７．３８（２Ｈ，ｄ）、７．４５（１Ｈ，ｔ）、７．６４（１Ｈ，ｔ）、７．７７（１Ｈ，ｓ）、８．１３（１Ｈ，ｄ）、８．２８（２Ｈ，ｄ）、８．３３（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：−
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８０．６３ ７．０２ ６．７２
計算値（％） ８０．４５ ７．３７ ６．５０
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３５１ｎｍ、４３７ｎｍ
蛍光特性；λ_em：５４０ｎｍ <Compound (IV-a)>
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.40 (4H, m), 1.46 (3H, m), 1.66 (4H) M), 3.35 (4H, t), 4.14 (2H, q), 6.77 (2H, d), 7.05 (2H, d), 7.38 (2H, d), 7 .45 (1H, t), 7.64 (1H, t), 7.77 (1H, s), 8.13 (1H, d), 8.28 (2H, d), 8.33 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr):-
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 80.63 7.02 6.72
Calculated value (%) 80.45 7.37 6.50
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
351nm, 437nm
Fluorescence characteristics; λ _em : 540 nm

参考例２ 化合物（III−ｂ）及び（IV−ｂ）の合成
４−［４−（ジブチルアミノ）フェニル］−１，２−ナフトキノン２.００ｇ（５.５４ミリモル）と３，４−ジフルオロベンズアルデヒド０.７８ｇ（５.５４ミリモル）及び酢酸アンモニウム６.８２ｇ（８８.４ミリモル）を酢酸５９ミリリットルに溶解させ、80℃で２.５時間還流撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液で中和を行い、塩化メチレンを加えて有機物を抽出した。塩化メチレン層を水洗後，減圧乾固し，シリカゲルカラム（展開溶媒；ジクロロメタン／酢酸エチル容量比１０／１）に付して分離精製した。
化合物（III−ｂ）０．２９ｇ（収率１０．８％）と、化合物（IV−ｂ）０．１９ｇ（収率７．２％）を得た。 Reference Example 2 Synthesis of Compounds (III-b) and (IV-b) 2.00 g (5.54 mmol) of 4- [4- (dibutylamino) phenyl] -1,2-naphthoquinone and 3,4-difluorobenzaldehyde 0.78 g (5.54 mmol) and 6.82 g (88.4 mmol) of ammonium acetate were dissolved in 59 ml of acetic acid and stirred at 80 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, the mixture was neutralized with an aqueous sodium carbonate solution, and methylene chloride was added to extract organic substances. The methylene chloride layer was washed with water, dried under reduced pressure, and separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent; dichloromethane / ethyl acetate volume ratio 10/1).
0.29 g (yield 10.8%) of compound (III-b) and 0.19 g (yield 7.2%) of compound (IV-b) were obtained.

〈化合物（III−ｂ）〉
（１）融点：−
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．４３（４Ｈ，ｍ）、１．６６（４Ｈ，ｍ）、３．３６（４Ｈ，ｔ）、６．７７（２Ｈ，ｄ）、７．３２（１Ｈ，ｍ）、７．３７（２Ｈ，ｄ）、７．４９（１Ｈ，ｔ）、７．６５（１Ｈ，ｓ）、７．６７（１Ｈ，ｔ）、８．０８（１Ｈ，ｍ）、８．１６（２Ｈ，ｍ）、８．６０（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：−
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ７６．８９ ６．３７ ５．９１
計算値（％） ７６．６７ ６．４３ ５．７７
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３０３ｎｍ、３５３ｎｍ
蛍光特性；λ_em：４５４ｎｍ <Compound (III-b)>
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.43 (4H, m), 1.66 (4H, m), 3.36 (4H , T), 6.77 (2H, d), 7.32 (1H, m), 7.37 (2H, d), 7.49 (1H, t), 7.65 (1H, s), 7 .67 (1H, t), 8.08 (1H, m), 8.16 (2H, m), 8.60 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr): −
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 76.89 6.37 5.91
Calculated value (%) 76.67 6.43 5.77
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
303nm, 353nm
Fluorescence characteristics; λ _em : 454 nm

〈化合物（IV−ｂ）〉
（１）融点：−
（２）¹Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶）：δ（ｐｐｍ）１．００（６Ｈ，ｔ）、１．４２（４Ｈ，ｍ）、１．６６（４Ｈ，ｍ）、３．３６（４Ｈ，ｍ）、６．７８（２Ｈ，ｄ）、７．３６（３Ｈ，ｄ）、７．４９（１Ｈ，ｔ）、７．６５（１Ｈ，ｔ）、７．７７（１Ｈ，ｓ）、８．１７（３Ｈ，ｍ）、８．３９（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）：−
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ７７．０１ ６．２４ ５．８３
計算値（％） ７６．６７ ６．４３ ５．７７
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３４５ｎｍ（１６０００）、−
蛍光特性；λ_em：４６６ｎｍ <Compound (IV-b)>
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.00 (6H, t), 1.42 (4H, m), 1.66 (4H, m), 3.36 (4H M), 6.78 (2H, d), 7.36 (3H, d), 7.49 (1H, t), 7.65 (1H, t), 7.77 (1H, s), 8 .17 (3H, m), 8.39 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr):-
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 77.01 6.24 5.83
Calculated value (%) 76.67 6.43 5.77
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
345 nm (16000), −
Fluorescence characteristics; λ _em : 466 nm

参考例３ 化合物（III−ｃ）及び（IV−ｃ）の合成
４−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−１，２−ナフトキノン３.０ｇ（９．８２ミリモル）と１−ピレンカルバルデヒド２．２６ｇ（９．８２ミリモル）を酢酸１５０ミリリットルに溶解させ、これに酢酸アンモニウム１５．１４ｇ（０．１９６モル）を加えて８０℃で１.５時間加熱還流で反応させた。反応終了後、水を加え、さらにジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒；キシレン／酢酸容量比２０／１）に付して分離精製した。
化合物（III−ｃ）である橙色結晶０．２５３ｇ（収率４．９％）と、化合物（IV−ｃ）である黄色結晶０．９７７ｇ（収率１９．２％）を得た。
化合物（III−ｃ）及び化合物（IV−ｃ）の分析結果を以下に示す。 Reference Example 3 Synthesis of Compounds (III-c) and (IV-c) 3.0 g (9.82 mmol) of 4- [4- (diethylamino) phenyl] -1,2-naphthoquinone and 1-pyrenecarbaldehyde 26 g (9.82 mmol) was dissolved in 150 ml of acetic acid, and 15.14 g (0.196 mol) of ammonium acetate was added thereto and reacted at 80 ° C. for 1.5 hours with heating under reflux. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer was separated, washed with water, concentrated, and the residue was separated and purified by applying it to a silica gel column (developing solvent; xylene / acetic acid volume ratio 20/1).
0.253 g (yield 4.9%) of orange crystals as compound (III-c) and 0.977 g (yield 19.2%) of yellow crystals as compound (IV-c) were obtained.
The analysis results of compound (III-c) and compound (IV-c) are shown below.

＜化合物（III−ｃ）＞
（１）融点：１８７〜１８９℃
（２）¹Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ（ｐｐｍ）１．２７（６Ｈ，ｔ）、３．４８（４Ｈ，ｑ）、６．８５（２Ｈ，ｄ）、７．４６（２Ｈ，ｄ）、７．５２−７．５５（１Ｈ，ｍ）、７．７２−７．７６（１Ｈ，ｍ）、７．８０（１Ｈ，ｓ）、８．０９（１Ｈ，ｔ）、８．１３−８．２０（３Ｈ，ｍ）、８．２６−８．３９（４Ｈ、ｍ）、８．８４（１Ｈ，ｄ）、８．９８（１Ｈ，ｄ）、１０．００（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）；１５２２、１６０９ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８６．１３ ５．２６ ５．４５
計測値（％） ８６．０２ ５．４６ ５．４２
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
２７８ｎｍ（３６７００）、４０４ｎｍ（４１５００）
蛍光特性；λ_em：５１８ｎｍ <Compound (III-c)>
(1) Melting point: 187-189 ° C
(2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ (ppm) 1.27 (6H, t), 3.48 (4H, q), 6.85 (2H, d), 7.46 (2H, d) ), 7.52-7.55 (1H, m), 7.72-7.76 (1H, m), 7.80 (1H, s), 8.09 (1H, t), 8.13- 8.20 (3H, m), 8.26-8.39 (4H, m), 8.84 (1H, d), 8.98 (1H, d), 10.00 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr); 1522, 1609 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 86.13 5.26 5.45
Measurement (%) 86.02 5.46 5.42
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
278 nm (36700), 404 nm (41500)
Fluorescence characteristics; λ _em : 518 nm

＜化合物（IV−ｃ）＞
（１）融点：２１１〜２２３℃
（２）¹Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ（ｐｐｍ）１．２７（６Ｈ，ｔ）、３．４７（４Ｈ，ｑ）、６．６８（２Ｈ，ｄ）、７．４５（２Ｈ，ｄ）、７．４９−７．５４（１Ｈ，ｍ）、７．６７−７．７１（１Ｈ，ｍ）、７．９５（１Ｈ，ｓ）、８．０８（１Ｈ，ｔ）、８．１３−８．２１（３Ｈ，ｍ）、８．２６−８．３７（４Ｈ、ｍ）、８．４８（１Ｈ，ｄ）、９．０２（１Ｈ，ｄ）、９．８７（１Ｈ，ｄ）
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）；１５２１、１６０９ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８６．５９ ５．３７ ５．５２
計測値（％） ８６．０２ ５．４６ ５．４２
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
２７３ｎｍ（３９２００）、３９５ｎｍ（３３３００）
蛍光特性；λ_em：５２０ｎｍ <Compound (IV-c)>
(1) Melting point: 211-223 ° C
(2) ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): δ (ppm) 1.27 (6H, t), 3.47 (4H, q), 6.68 (2H, d), 7.45 (2H, d) ), 7.49-7.54 (1H, m), 7.67-7.71 (1H, m), 7.95 (1H, s), 8.08 (1H, t), 8.13- 8.21 (3H, m), 8.26-8.37 (4H, m), 8.48 (1H, d), 9.02 (1H, d), 9.87 (1H, d)
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr); 1521, 1609 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 86.59 5.37 5.52
Measurement (%) 86.02 5.46 5.42
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
273 nm (39200), 395 nm (33300)
Fluorescence characteristics; λ _em : 520 nm

参考例４ 化合物（IV−ｄ）の合成
参考例３において、１−ピレンカルバルデヒドの代わりに９−アントラアルデヒド（９．８２ミリモル）を用いた以外は同様な操作を行い、化合物（IV−ｄ）を得た。
化合物（IV−ｄ）の分析結果を以下に示す。
（１）融点：１７８〜１８０℃
（２）¹Ｈ-ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶ ）：δ（ｐｐｍ）１．２３（６Ｈ，ｔ）、３．５０（４Ｈ）、６．９０（２Ｈ，ｄ）、７．４２（２Ｈ，ｄ）、７．５７−７．６４（５Ｈ，ｍ）、７．６９−７．７３（１Ｈ，ｍ）、７．８９（１Ｈ，ｓ）、８．１３−８．１８（３Ｈ，ｍ）、８．２２−８．２６（２Ｈ、ｍ）、８．３２−８．３４（１Ｈ，ｍ）、８．９１（１Ｈ，Ｓ）、
（３）赤外吸収スペクトル（ＩＲ；ＫＢｒ）；１５２１、１６０９ｃｍ^-1
（４）元素分析
Ｃ Ｈ Ｎ
実測値（％） ８５．３４ ５．７３ ５．６９
計測値（％） ８５．６０ ５．７７ ５．８５
（５）光吸収及び蛍光特性（測定溶媒：１，４−ジオキサン）
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３３３ｎｍ（１２８００）、３５０ｎｍ（１２９００）、
３７１ｎｍ（１２８００）、３８６ｎｍ（１２８００）
蛍光特性；λ_em：５４７ｎｍ Reference Example 4 Synthesis of Compound (IV-d) In Reference Example 3, the same procedure was carried out except that 9-anthraldehyde (9.82 mmol) was used instead of 1-pyrenecarbaldehyde. )
The analysis results of compound (IV-d) are shown below.
(1) Melting point: 178-180 ° C
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 1.23 (6H, t), 3.50 (4H), 6.90 (2H, d), 7.42 (2H, d) ), 7.57-7.64 (5H, m), 7.69-7.73 (1H, m), 7.89 (1H, s), 8.13-8.18 (3H, m), 8.22-8.26 (2H, m), 8.32-8.34 (1H, m), 8.91 (1H, S),
(3) Infrared absorption spectrum (IR; KBr); 1521, 1609 cm ⁻¹
(4) Elemental analysis
C H N
Actual value (%) 85.34 5.73 5.69
Measurement value (%) 85.60 5.77 5.85
(5) Light absorption and fluorescence characteristics (measuring solvent: 1,4-dioxane)
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
333 nm (12800), 350 nm (12900),
371 nm (12800), 386 nm (12800)
Fluorescence characteristics; λ _em : 547 nm

なお、下記の化合物（III−ｅ）

の光吸収及び蛍光特性(測定溶媒；１，４−ジオキサン)を示す。 In addition, the following compound (III-e)

Shows the light absorption and fluorescence characteristics (measurement solvent; 1,4-dioxane).

＜化合物（III-ｅ）＞
光吸収特性；λ_max（ε_max／ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1）：
３８５ｎｍ（２１８００）
蛍光特性；λ_em：５１３ｎｍ <Compound (III-e)>
Light absorption characteristics: λ _max (ε _max / dm ³ mol ⁻¹ cm ⁻¹ ):
385 nm (21800)
Fluorescence characteristic; λ _em : 513 nm

実施例５ 化合物（Ｉ−ｄ）の合成
下記化合物（Ｉ−ｄ）(9-(Cyclohexylmethyl-hexyl-amino)benzo[b]naphtho[1,2-d]furan-5,6-dione) を以下のようにして合成した。

Example 5 Synthesis of Compound (Id) The following compound (Id) (9- (Cyclohexylmethyl-hexyl-amino) benzo [b] naphtho [1,2-d] furan-5,6-dione) It synthesize | combined as follows.

１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム塩（1.0g, 3.84×10^-3モル）と３−（シクロヘキシルメチル−ヘキシル−アミノ）−フェノール(1.11g, 3.84×10^-3モル) とＣｕＣｌ₂(0.52g,3.84×10^-3モル) を酢酸15ミリリットルに溶解させ、40℃で３時間加熱撹拌した。反応終了後、水を加え、さらにジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒；ジクロロメタン／酢酸エチル＝20／1)に付して分離精製し、化合物（Ｉ−ｄ）の緑色粉末状結晶0.135g（収率８％) を得た。
化合物（Ｉ−ｄ）（Ｍｗ＝433.25）の分析結果を以下に示す。
（１）融点：−
（２）¹Ｈ-ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶ ）：δ（ｐｐｍ）０．８９−０．９４（５Ｈ，ｍ）、１．３４−１．４０（１１Ｈ，ｍ）、１．６６−１．８３（６Ｈ，ｍ）、３．３４（２Ｈ，ｄ）、３．５７（２Ｈ，ｔ）、６．８４（１Ｈ，ｄ）、７．０７（１Ｈ，ｄｄ）、７．５５（１Ｈ，ｔｄ）、７．７８（１Ｈ，ｔｄ）、８．０４（１Ｈ，ｄｄ）、８．１４（１Ｈ，ｄ）、８．２３（１Ｈ，ｄ） 1,2-Naphthoquinone-4-sulfonic acid sodium salt (1.0 g, 3.84 × 10 ⁻³ mol), 3- (cyclohexylmethyl-hexyl-amino) -phenol (1.11 g, 3.84 × 10 ⁻³ mol) and CuCl ₂ (0.52 g, 3.84 × 10 ⁻³ mol) was dissolved in 15 ml of acetic acid and stirred at 40 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer is separated, washed with water and concentrated. The residue is separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent; dichloromethane / ethyl acetate = 20/1) to give a green powder crystal of compound (Id). 0.135 g (yield 8%) was obtained.
The analysis result of compound (Id) (Mw = 433.25) is shown below.
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 0.89-0.94 (5H, m), 1.34-1.40 (11H, m), 1.66-1. 83 (6H, m), 3.34 (2H, d), 3.57 (2H, t), 6.84 (1H, d), 7.07 (1H, dd), 7.55 (1H, td ), 7.78 (1H, td), 8.04 (1H, dd), 8.14 (1H, d), 8.23 (1H, d)

実施例６ 化合物（Ｖ−ｄ）の合成
下記化合物（Ｖ−ｄ）［一般式（Ｖ）で、Ｒ¹=ヘキシル基、Ｒ²=シクロヘキシルメチル基、Ｘ＝Ｏ、Ｙ＝Ｏ、Ａｒ＝ベンゼン環、Ａｒの置換基＝ＣＮ］を以下のようにして合成した。

Example 6 Synthesis of Compound (Vd) The following Compound (Vd) [In General Formula (V), R ¹ = Hexyl Group, R ² = Cyclohexylmethyl Group, X═O, Y═O, Ar = Benzene Ring, Ar substituent = CN] was synthesized as follows.

前記化合物（Ｉ−ｄ）(9-(Cyclohexylmethyl-hexyl-amino)benzo[b]naphtho[1,2-d]furan-5,6-dione) (0.135g,3.04×10^-4モル) とｐ−シアノベンズアルデヒド(0.048g,3.66×10^-4モル) を酢酸20ミリリットルに溶解させ、これに酢酸アンモニウム(0.375g,4.86×10^-3モル) を加え90℃で10時間反応させた。反応終了後、水を加え、さらにジクロロメタンを加えて生成物を抽出した。ジクロロメタン層を分離し、水洗したのち、濃縮し、残液をシリカゲルカラム（展開溶媒；ジクロロメタン) に付して分離精製し、化合物（Ｖ−ｄ）の黄色結晶0.04g（収率２３．５％) を得た。
化合物（Ｖ−ｄ）（Ｍｗ＝533.31）の分析結果を以下に示す。
（１）融点：−
（２）¹Ｈ-ＮＭＲ（アセトン−ｄ⁶ ）：δ（ｐｐｍ）０．８９−０．９６（５Ｈ，ｍ）、１．２９−１．４８（１１Ｈ，ｍ）、１．６１−１．８９（６Ｈ，ｍ）、３．３６（２Ｈ，ｄ）、３．５４（２Ｈ，ｔ）、７．０１（１Ｈ，ｄｄ）、７．０７（１Ｈ，ｄ）、７．６５−７．６８（１Ｈ，ｍ）、７．７４−７．８１（１Ｈ，ｍ）、８．０６−８．０８（２Ｈ，ｍ）、８．３２（１Ｈ，ｄ）、８．５２−８．５４（２Ｈ，ｍ）、８．６５（１Ｈ，ｄ）、８．７６（１Ｈ，ｄ） Compound (Id) (9- (Cyclohexylmethyl-hexyl-amino) benzo [b] naphtho [1,2-d] furan-5,6-dione) (0.135 g, 3.04 × 10 ⁻⁴ mol) and p -Cyanobenzaldehyde (0.048 g, 3.66 × 10 ⁻⁴ mol) was dissolved in 20 ml of acetic acid, and ammonium acetate (0.375 g, 4.86 × 10 ⁻³ mol) was added thereto and reacted at 90 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, water was added, and further dichloromethane was added to extract the product. The dichloromethane layer was separated, washed with water, and concentrated. The residue was separated and purified by applying to a silica gel column (developing solvent; dichloromethane) to give 0.04 g of compound (Vd) as yellow crystals (yield 23.5%). )
The analysis result of compound (Vd) (Mw = 533.31) is shown below.
(1) Melting point: −
(2) ¹ H-NMR (acetone-d ⁶ ): δ (ppm) 0.89-0.96 (5H, m), 1.29-1.48 (11H, m), 1.61-1. 89 (6H, m), 3.36 (2H, d), 3.54 (2H, t), 7.01 (1H, dd), 7.07 (1H, d), 7.65-7.68 (1H, m), 7.74-7.81 (1H, m), 8.06-8.08 (2H, m), 8.32 (1H, d), 8.52-8.54 (2H M), 8.65 (1H, d), 8.76 (1H, d)

参考例５
フェニルナフトオキサゾール蛍光性色素 [化合物１；一般式(III) でＲ¹=Ｒ²=エチル基、Ｙ= Ｏ, Ａｒ= ベンゼン環, Ａｒの置換基 =ＣＮ] 、 [化合物２；一般式(IV)でＲ¹=Ｒ²=エチル基、Ｙ= Ｏ, Ａｒ= ベンゼン環, Ａｒの置換基＝ＣＮ] の合成

Reference Example 5
Phenylnaphthoxazole fluorescent dye [Compound 1; in general formula (III), R ¹ = R ² = ethyl group, Y = O, Ar = benzene ring, Ar substituent = CN], [Compound 2; ), R ¹ = R ² = ethyl group, Y = O, Ar = benzene ring, Ar substituent = CN]

4-[4-(ジエチルアミノ) フェニル]-1,2-ナフトキノン(2.00 g,5.54ミリモル) と p-シアノベンズアルデヒド (0.73 g, 5.54ミリモル）及び酢酸アンモニウム (6.82 g, 88.4ミリモル) を酢酸59ミリリットルに溶解させ、80℃で110 分還流攪拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液で中和を行い、塩化メチレンを加え有機物を抽出した。塩化メチレン層を水洗後、減圧乾固し、シリカゲルカラム（展開溶媒; ジクロロメタン :酢酸エチル= 10 :１) を展開溶媒として用いたカラムクロマトグラフィーより分離精製し、粉末状結晶の化合物１ (0.82g,収率35.7％) 及び化合物２(0.59g, 収率25.4％) を得た。   4- [4- (Diethylamino) phenyl] -1,2-naphthoquinone (2.00 g, 5.54 mmol), p-cyanobenzaldehyde (0.73 g, 5.54 mmol) and ammonium acetate (6.82 g, 88.4 mmol) in 59 ml of acetic acid The mixture was dissolved and stirred at 80 ° C. for 110 minutes under reflux. After completion of the reaction, the reaction mixture was neutralized with an aqueous sodium carbonate solution, and methylene chloride was added to extract organic substances. The methylene chloride layer was washed with water and then dried under reduced pressure, and separated and purified by column chromatography using a silica gel column (developing solvent; dichloromethane: ethyl acetate = 10: 1) as a developing solvent, to give Compound 1 (0.82 g) as powder crystals. Yield 35.7%) and compound 2 (0.59 g, yield 25.4%).

以上詳細に説明したように、本発明によれば、分散染料、インクジェットプリント用色素、有機電解発光素子の発光材料などとして、あるいは包接錯体（クラスレート）形成能と蛍光性を有し、各種の有機低分子化合物(有機ゲスト分子)を包接させることにより、色素の固体光物性(色調と蛍光性)を大きく変化させうる有機蛍光性色素などとして機能し、各種用途に好適に用いられる新規な複素多環系化合物を提供することができ、該複素多環系化合物からなる色素、該複素多環系化合物を含む顔料又は染料は、種々の用途に有用である。   As described above in detail, according to the present invention, as a disperse dye, a dye for inkjet printing, a luminescent material of an organic electroluminescence device, etc., or has an inclusion complex (clathrate) forming ability and fluorescence, New organic low-molecular weight compound (organic guest molecule) that functions as an organic fluorescent dye that can greatly change the solid light physical properties (color tone and fluorescence) of the dye, and is suitable for various applications Such a heteropolycyclic compound can be provided, and a pigment comprising the heteropolycyclic compound and a pigment or dye containing the heteropolycyclic compound are useful for various applications.

Claims (2)

下記一般式（Ｖ）で表される複素多環系化合物。

［式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ³ −（Ｒ³ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ⁴ −（Ｒ⁴ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ａｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。］ A heteropolycyclic compound represented by the following general formula (V).

[Wherein, R ¹ and R ² are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkyl having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Group, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms, which are bonded to each other to form a ring structure It may be formed or may form a ring structure together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ³ — (R ³ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Y is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ⁴ — (R ⁴ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Ar represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ] 下記一般式(VI)で表される複素多環系化合物。

［式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ³ −（Ｒ³ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ⁴ −（Ｒ⁴ は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ａｒは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。］ Heteropolycyclic compounds represented by the following general formula (VI):

[Wherein, R ¹ and R ² are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkyl having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent. Group, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms, which are bonded to each other to form a ring structure It may be formed or may form a ring structure together with a benzene ring to which a nitrogen atom is bonded.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ³ — (R ³ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Y is an oxygen atom, a sulfur atom, —NH— or —NR ⁴ — (R ⁴ is an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and optionally substituted carbon. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
Ar represents an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent. ]