JP2010113743A - Powder surface modifier, magnetic paint and non-magnetic paint containing the same, and magnetic recording medium - Google Patents

Powder surface modifier, magnetic paint and non-magnetic paint containing the same, and magnetic recording medium Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a means for modifying the surface of powder in order to improve the dispersibility of the powder such as magnetic powder etc. in a magnetic paint, and to provide a magnetic recording medium having excellent surface smoothness without causing deterioration of medium performance such as the occurrence of sludge. <P>SOLUTION: A powder surface modifier contains a compound expressed by a formula (I). The magnetic recording medium has a magnetic layer containing ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support. The magnetic layer further contains the compound expressed by the formula (I). In the formula (I), R<SP>1</SP>represents an alkyl group or an aryl group, and R<SP>2</SP>represents a hydroxyl group or an aryl group. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、粉末用表面改質剤に関し、詳しくは、磁性塗料および非磁性塗料における粉末の分散性を改善し得る粉末用表面改質剤に関する。
更に本発明は、前記粉末用表面改質剤を含む磁性塗料および非磁性塗料に関する。
更に本発明は、磁気記録媒体に関し、詳しくは、優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体に関する。 The present invention relates to a powder surface modifier, and more particularly to a powder surface modifier that can improve the dispersibility of powder in magnetic paints and non-magnetic paints.
Furthermore, this invention relates to the magnetic coating material and nonmagnetic coating material containing the said surface modifier for powders.
The present invention further relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having excellent surface smoothness.

近年、情報を高速に伝達するための手段が著しく発達し、莫大な情報をもつ画像およびデータ転送が可能となった。このデータ転送技術の向上とともに、情報を記録、再生および保存するための記録再生装置および記録媒体には更なる高密度記録化が要求されている。   In recent years, means for transmitting information at a high speed have remarkably developed, and it has become possible to transfer images and data having enormous information. Along with the improvement of this data transfer technique, recording and reproducing devices and recording media for recording, reproducing and storing information are required to have higher density recording.

高密度記録領域において良好な電磁変換特性を得るためには、微粒子磁性体を使用するとともに、微粒子磁性体を高度に分散させ、磁性層表面の平滑性を高めることが有効であることが知られている。また、磁性体の分散性を高めることにより、高い光沢度を有する磁気記録媒体を得ることもできる。更に、磁性層表面の平滑性を高める手段としては、磁性層の下層に位置する非磁性層に含まれる非磁性粉末の分散性を高めることも有効である。   In order to obtain good electromagnetic conversion characteristics in a high-density recording region, it is known that it is effective to use fine magnetic particles and to disperse the fine magnetic materials to a high degree to improve the smoothness of the magnetic layer surface. ing. In addition, by increasing the dispersibility of the magnetic material, a magnetic recording medium having a high glossiness can be obtained. Furthermore, as a means for increasing the smoothness of the magnetic layer surface, it is also effective to increase the dispersibility of the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer located below the magnetic layer.

磁性粉末等の磁気記録媒体に使用される粉末の分散性を高める手段としては、例えば特許文献１に記載されているように、ＳＯ3Ｎａ基のような極性基を結合剤に含有させる方法が広く用いられている。結合剤への極性基導入は、バインダー（高分子）を磁性粉末等の粉末表面に効率的に吸着させることにより分散性を改良するための有効な手段であるが、結合剤への極性基導入量が過剰になると、逆に分散性が低下するおそれがある。そこで、分散効果を付与するための添加剤（分散剤）を使用することが考えられる。分散剤としては、ホスホン酸、リン酸類等の燐酸化合物が広く用いられている。また、特許文献２には、強磁性粉末の分散性を高めるためにヒドロキサム酸誘導体を使用することが提案されている。
特開２００３−１３２５３１号公報 特開平１−２３６４２５号公報 As a means for improving the dispersibility of the powder used in the magnetic recording medium such as magnetic powder, for example, as described in Patent Document 1, there is a method in which a polar group such as SO 3 Na group is contained in the binder. Widely used. The introduction of polar groups into the binder is an effective means for improving the dispersibility by efficiently adsorbing the binder (polymer) to the surface of the powder such as magnetic powder. If the amount is excessive, the dispersibility may be reduced. Therefore, it is conceivable to use an additive (dispersant) for imparting a dispersion effect. As the dispersant, phosphoric acid compounds such as phosphonic acids and phosphoric acids are widely used. Patent Document 2 proposes the use of a hydroxamic acid derivative to enhance the dispersibility of the ferromagnetic powder.
Japanese Patent Laid-Open No. 2003-132931 JP-A-1-236425

磁気記録媒体中で粉末の分散性を高めるためには、粉末表面に高度に吸着するとともに、結合剤に対して良好な親和性を示し、粉末表面と結合剤との間に介在することにより粉末表面への結合剤の吸着率を高めることができる化合物を、添加剤として使用することが有効である。即ち、分散性向上のためには、粉末および結合剤の両方に対し、良好な親和性を示す化合物を使用することが好ましい。しかし、現在、磁気記録媒体において分散剤として広く使用されているホスホン酸やリン酸類は、磁性粉末との親和性は比較的良好であるものの、結合剤との親和性に乏しい。したがって、これら汎用の分散剤による分散性向上効果は、必ずしも十分なものではなかった。   In order to increase the dispersibility of the powder in the magnetic recording medium, it is highly adsorbed on the powder surface and has a good affinity for the binder, and is interposed between the powder surface and the binder. It is effective to use a compound that can increase the adsorption rate of the binder on the surface as an additive. That is, in order to improve dispersibility, it is preferable to use a compound that exhibits good affinity for both the powder and the binder. However, currently phosphonic acids and phosphoric acids widely used as dispersants in magnetic recording media have relatively good affinity with magnetic powders, but have poor affinity with binders. Therefore, the effect of improving the dispersibility by these general-purpose dispersants is not always sufficient.

一方、磁気記録媒体の添加剤に求められる性質としては、添加による媒体性能の劣化が少ないことも挙げられる。しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献２に記載のヒドロキサム酸誘導体については、該誘導体を磁性層成分として使用すると、媒体表面に析出物が発生するという課題があることが、新たに明らかとなった。   On the other hand, as a property required for the additive of the magnetic recording medium, there is little deterioration of the medium performance due to the addition. However, as a result of the study by the present inventors, the hydroxamic acid derivative described in Patent Document 2 has a problem that precipitates are generated on the medium surface when the derivative is used as a magnetic layer component. It became clear.

そこで本発明の第一の目的は、磁性塗料中の磁性粉末等の粉末の分散性を高めるために粉末表面を改質するための手段、より詳しくは、粉末表面を改質することにより粉末への結合剤吸着量を高めることができる粉末用表面改質剤、ならびに上記粉末用表面改質剤を含む磁性塗料および非磁性塗料を提供することにある。
本発明の第二の目的は、析出物発生等の媒体性能劣化を起こすことなく、優れた表面平滑性を有する磁気記録媒体を提供することにある。 Accordingly, a first object of the present invention is to provide a means for modifying the surface of the powder in order to improve the dispersibility of the powder such as magnetic powder in the magnetic coating material. More specifically, the powder is obtained by modifying the surface of the powder. An object of the present invention is to provide a powder surface modifier that can increase the amount of the binder adsorbed on, and a magnetic paint and a non-magnetic paint containing the powder surface modifier.
A second object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent surface smoothness without causing deterioration of medium performance such as generation of precipitates.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で表されるウレタン結合含有化合物が、粉末および結合剤の両方に対し良好な親和性を示すこと、更には、磁気記録媒体に使用することにより、優れた表面平滑性を有するとともに析出物の発生が抑制ないしは低減された磁気記録媒体を提供できること、を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have shown that the urethane bond-containing compound represented by the following general formula (I) has a good affinity for both the powder and the binder. In addition, the present inventors have found that by using it in a magnetic recording medium, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent surface smoothness and suppressing or reducing the generation of precipitates, and the present invention has been completed. .

即ち、上記目的は、下記手段によって達成された。
[１]下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む粉末用表面改質剤。

Figure 2010113743
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。］
[２]一般式（Ｉ）中、Ｒ2は水酸基を表す[１]に記載の粉末用表面改質剤。
[３]前記粉末は磁性粉末および非磁性粉末からなる群から選ばれる[１]または[２]に記載の粉末用表面改質剤。
[４]磁性塗料用分散剤または非磁性塗料用分散剤として使用される[３]に記載の粉末用表面改質剤。
[５]非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、
前記磁性層は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を更に含むことを特徴とする磁気記録媒体。
Figure 2010113743
 ［一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。］
[６]一般式（Ｉ）中、Ｒ2は水酸基を表す[５]に記載の磁気記録媒体。
[７]前記磁性層は、ステアリルアミンを更に含む[５]または[６]に記載の磁気記録媒体。
[８]非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有する[５]〜[７]のいずれかに記載の磁気記録媒体。
[９]前記非磁性層は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を更に含む[８]に記載の磁気記録媒体。
[１０]前記非磁性層は、ステアリルアミンを更に含む[８]または[９]に記載の磁気記録媒体。
[１１]前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む[５]〜[１０]のいずれかに記載の磁気記録媒体。
[１２][１]または[２]に記載の粉末用表面改質剤と、磁性粉末と、結合剤とを含む磁性塗料。
[１３]前記磁性粉末は強磁性六方晶フェライト粉末または強磁性金属粉末である[１２]に記載の磁性塗料。
[１４]前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む[１２]または[１３]に記載の磁性塗料。
[１５]磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液として使用される[１２]〜[１４]のいずれかに記載の磁性塗料。
[１６][１]または[２]に記載の粉末用表面改質剤と、非磁性粉末と、結合剤とを含む非磁性塗料。
[１７]前記非磁性粉末は、非磁性金属粉末である[１６]に記載の非磁性塗料。
[１８]前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む[１６]または[１７]に記載の非磁性塗料。
[１９]磁気記録媒体の非磁性層形成用塗布液として使用される[１６]〜[１８]のいずれかに記載の非磁性塗料。 That is, the above object has been achieved by the following means.
[1] A surface modifier for powder containing a compound represented by the following general formula (I).
Figure 2010113743
 [In General Formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. ]
[2] The powder surface modifier according to [1], wherein R 2 represents a hydroxyl group in the general formula (I).
[3] The powder surface modifier according to [1] or [2], wherein the powder is selected from the group consisting of a magnetic powder and a non-magnetic powder.
[4] The powder surface modifier as described in [3], which is used as a magnetic paint dispersant or a non-magnetic paint dispersant.
[5] A magnetic recording medium having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support,
The magnetic recording medium, wherein the magnetic layer further contains a compound represented by the following general formula (I):
Figure 2010113743
 [In General Formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. ]
[6] The magnetic recording medium according to [5], wherein R 2 in the general formula (I) represents a hydroxyl group.
[7] The magnetic recording medium according to [5] or [6], wherein the magnetic layer further contains stearylamine.
[8] The magnetic recording medium according to any one of [5] to [7], having a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer.
[9] The magnetic recording medium according to [8], wherein the nonmagnetic layer further includes a compound represented by the general formula (I).
[10] The magnetic recording medium according to [8] or [9], wherein the nonmagnetic layer further contains stearylamine.
[11] The magnetic recording medium according to any one of [5] to [10], wherein the binder includes a polyurethane resin.
[12] A magnetic coating material comprising the powdery surface modifying agent according to [1] or [2], a magnetic powder, and a binder.
[13] The magnetic paint according to [12], wherein the magnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder or a ferromagnetic metal powder.
[14] The magnetic paint according to [12] or [13], wherein the binder includes a polyurethane resin.
[15] The magnetic paint according to any one of [12] to [14], which is used as a coating liquid for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium.
[16] A nonmagnetic coating material comprising the powdery surface modifying agent according to [1] or [2], a nonmagnetic powder, and a binder.
[17] The nonmagnetic paint according to [16], wherein the nonmagnetic powder is a nonmagnetic metal powder.
[18] The nonmagnetic paint according to [16] or [17], wherein the binder includes a polyurethane resin.
[19] The nonmagnetic paint according to any one of [16] to [18], which is used as a coating liquid for forming a nonmagnetic layer of a magnetic recording medium.

本発明によれば、粉末の表面を改質し、粉末へのバインダー吸着量を高めることができ、これにより磁性塗料中の磁性粉末および非磁性塗料中の非磁性粉末の分散性を高めることができる。
更に本発明によれば、表面平滑性に優れるとともに、析出物の発生が低減ないしは抑制された磁気記録媒体を提供することができる。 According to the present invention, the surface of the powder can be modified to increase the amount of binder adsorbed on the powder, thereby improving the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic paint and the nonmagnetic powder in the nonmagnetic paint. it can.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent surface smoothness and reduced or suppressed generation of precipitates.

［粉末用表面改質剤］
本発明の粉末用表面改質剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む。 [Surface modifier for powder]
The surface modifier for powder of the present invention contains a compound represented by the following general formula (I).

Figure 2010113743
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。］
Figure 2010113743
 [In General Formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. ]

本発明の粉末用表面改質剤（以下、単に「表面改質剤」ともいう）は、一般式（Ｉ）で表される化合物とともに他の表面改質効果を有する化合物を含むこともできるが、１種または２種以上の一般式（Ｉ）で表される化合物からなることが好ましい。   The surface modifier for powder of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “surface modifier”) may contain a compound having another surface modification effect together with the compound represented by the general formula (I). It is preferably composed of one or more compounds represented by the general formula (I).

後述する実施例に示すように、一般式（Ｉ）で表される化合物を粉末および結合剤を含む塗料へ添加することにより、粉末への結合剤の吸着量が増加することが確認できる。このように一般式（Ｉ）で表される化合物の添加により粉末への結合剤吸着量が増加する理由は、一般式（Ｉ）で表される化合物が粉末、結合剤の双方に対して良好な親和性を示すため、まず粉末表面に高度に吸着することにより粉末表面が該化合物で覆われたような状態となり、更に粉末表面上に存在する化合物に結合剤が高吸着率で吸着することにより、結果的に粉末表面への結合剤の吸着率を向上できることにあると考えられる。更に、一般式（Ｉ）で表される化合物は粉末表面に高度に吸着し得るため、粉末表面に吸着できずに遊離する成分の割合が少なく、添加による系内への影響も少ないと考えられる。   As shown in the Example mentioned later, it can confirm that the adsorption amount of the binder to powder increases by adding the compound represented with general formula (I) to the coating material containing a powder and a binder. The reason why the amount of the binder adsorbed on the powder is increased by the addition of the compound represented by the general formula (I) as described above is that the compound represented by the general formula (I) is good for both the powder and the binder. In order to show high affinity, the powder surface is first adsorbed to a high level so that the powder surface is covered with the compound, and the binding agent is adsorbed to the compound existing on the powder surface with a high adsorption rate. As a result, it is considered that the adsorption rate of the binder to the powder surface can be improved. Furthermore, since the compound represented by the general formula (I) can be highly adsorbed on the powder surface, the proportion of the component that cannot be adsorbed on the powder surface and released is small, and it is considered that the addition does not affect the system. .

例えば、後述する実施例で示すように、本発明の表面改質剤の有無により塗料中の粉末への結合剤吸着量が変化することによって、本発明の表面改質剤が粉末表面を改質していることが確認できる。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物が粉末表面に付着していることは、粉末と前記化合物とを混合した際に、上澄み液中から観測される前記化合物の濃度が添加濃度より小さくなることにより確認できる。
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物について更に詳細に説明する。 For example, as shown in the examples described below, the surface modifier of the present invention modifies the powder surface by changing the amount of binder adsorbed to the powder in the paint depending on the presence or absence of the surface modifier of the present invention. You can confirm that The compound represented by the general formula (I) adheres to the powder surface because the concentration of the compound observed from the supernatant liquid is smaller than the added concentration when the powder and the compound are mixed. Can be confirmed.
Hereinafter, the compound represented by formula (I) will be described in more detail.

一般式（Ｉ）で表される化合物Compound represented by general formula (I)

Figure 2010113743
Figure 2010113743

一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ1で表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、置換基を有していても無置換であってもよい。アルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−エチルヘキシル基を挙げることができる。更に、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。Ｒ1で表されるアルキル基としては、表面改質効果の点から炭素数１〜３のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。 In general formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group. The alkyl group represented by R 1 may be linear, branched or cyclic, and may have a substituent or may be unsubstituted. As the alkyl group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, t-butyl group, n-octyl group, eicosyl group, 2-chloroethyl group, 2-cyanoethyl. Group and 2-ethylhexyl group. Furthermore, a cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, 4-n-dodecylcyclohexyl group), a bicycloalkyl group (preferably a carbon number) A substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1,2,2] heptane-2 -Yl, bicyclo [2,2,2] octane-3-yl), and tricyclo structures having more ring structures. The alkyl group represented by R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, from the viewpoint of the surface modification effect.

Ｒ1で表されるアリール基は、置換または無置換のアリール基であり、表面改質効果の点から、好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基である。 The aryl group represented by R 1 is a substituted or unsubstituted aryl group, and preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as a phenyl group, p- A tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, and an o-hexadecanoylaminophenyl group.

一般式（Ｉ）中、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。Ｒ2で表されるアリール基の詳細は、Ｒ1で表されるアリール基と同様である。表面改質効果の点からは、一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ2が水酸基である化合物、即ちヒドロキシウレタン化合物であることが好ましい。 In general formula (I), R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. Details of the aryl group represented by R 2 are the same as those of the aryl group represented by R 1 . From the viewpoint of the surface modification effect, the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound in which R 2 is a hydroxyl group, that is, a hydroxyurethane compound.

前記アルキル基およびアリール基が有し得る置換基について、その種類、数および置換位置は特に限定されるものではないが、置換基の具体例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、好ましくは臭素原子）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０の置換または無置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基）を挙げることができる。また、ある基について炭素数とは、該基が置換基を有する場合は置換基を除く部分の炭素数をいうものとする。   The type, number, and substitution position of the substituent that the alkyl group and aryl group may have are not particularly limited. Specific examples of the substituent include a halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine). Atom, iodine atom, preferably bromine atom), aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, biphenylyl group, naphthyl group, anthryl group) Group, phenanthryl group, fluorenyl group, pyrenyl group), alkyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec -Butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, Butyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, benzyl group, phenethyl group, diphenylmethyl group and a trityl group). Moreover, carbon number with respect to a certain group shall mean the carbon number of the part except a substituent, when this group has a substituent.

一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、後述の実施例に記載の化合物を挙げることができる。   Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include compounds described in Examples described later.

一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の方法により容易に合成可能であり、市販品として入手可能なものもある。   The compound represented by the general formula (I) can be easily synthesized by a known method, and some compounds are commercially available.

粉末に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は適宜設定することができるが、磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液または非磁性層塗布液中に一般式（Ｉ）で化合物を過剰に添加すると、膜が可塑化し、膜剥がれが生じる場合があるため過剰量の添加は好ましくない。この観点から、一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、好ましくは磁性粉末等の粉末１００質量部に対し０．１〜１０質量部、より好ましくは２〜８質量部である。本発明の表面改質剤と粉末との混合方法については後述する。   The amount of the compound represented by the general formula (I) relative to the powder can be appropriately set. The compound represented by the general formula (I) is added to the magnetic layer forming coating solution or nonmagnetic layer coating solution of the magnetic recording medium. If excessively added, the film may be plasticized and peeling of the film may occur, so an excessive amount is not preferable. From this viewpoint, the amount of the compound represented by the general formula (I) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the powder such as magnetic powder. The method for mixing the surface modifier and powder of the present invention will be described later.

本発明の表面改質剤は、磁性粉末や非磁性粉末等の粉末表面を改質することにより、該粉末と結合剤とを含む塗料中の粉末の分散性を高めることができる。従って、本発明の表面改質剤は、粉末と結合剤を含む各種塗料における分散剤として使用することが好ましく、磁性塗料および非磁性塗料における分散剤として使用することが更に好ましく、磁性層形成用塗料または非磁性層形成用塗料における分散剤として使用することが特に好ましい。本発明の表面改質剤を磁性塗料および非磁性塗料に適用する態様については後述する。   The surface modifier of the present invention can improve the dispersibility of the powder in the paint containing the powder and the binder by modifying the powder surface such as magnetic powder and non-magnetic powder. Therefore, the surface modifier of the present invention is preferably used as a dispersant in various paints containing powder and binder, more preferably used as a dispersant in magnetic paints and non-magnetic paints, and for magnetic layer formation. It is particularly preferable to use it as a dispersant in paints or nonmagnetic layer-forming paints. A mode in which the surface modifier of the present invention is applied to magnetic paints and non-magnetic paints will be described later.

［磁気記録媒体］
更に本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体に関する。本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末および結合剤とともに、一般式（Ｉ）で表される化合物を磁性層に含む。 [Magnetic recording medium]
The present invention further relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support. The magnetic recording medium of the present invention contains the compound represented by the general formula (I) in the magnetic layer together with the ferromagnetic powder and the binder.

前述のように、一般式（Ｉ）で表される化合物は強磁性粉末の表面を改質することにより、強磁性粉末表面への結合剤吸着量を増加させ磁性層の分散性を高めることができ、これにより表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。   As described above, the compound represented by the general formula (I) can improve the dispersibility of the magnetic layer by modifying the surface of the ferromagnetic powder to increase the amount of binder adsorbed on the surface of the ferromagnetic powder. Thus, a magnetic recording medium excellent in surface smoothness can be obtained.

前述のように、一般式（Ｉ）で表される化合物は、強磁性粉末との吸着性に優れる。分散性向上のために添加した成分が強磁性粉末との吸着性に乏しいと媒体保存中や走行中に媒体表面から遊離成分が多量にマイグレートしヘッド汚れ増加や走行耐久性低下を招くおそれがある。これに対し強磁性粉末との吸着性に優れる前記化合物によれば、そのような問題を生じることなく磁性層の分散性を高めることができる。   As described above, the compound represented by the general formula (I) is excellent in adsorptivity with the ferromagnetic powder. If the component added to improve the dispersibility is poorly adsorbed to the ferromagnetic powder, a large amount of free component may migrate from the surface of the medium during storage or running of the medium, leading to increased head dirt or reduced running durability. is there. On the other hand, according to the compound having excellent adsorptivity with the ferromagnetic powder, the dispersibility of the magnetic layer can be enhanced without causing such a problem.

これに対し、特許文献２（特開平１−２３６４２５号公報）に記載のヒドロキサム酸誘導体を磁性層成分として使用すると、磁性層表面に析出物が発生する場合があることが、本発明者らの検討の結果、新たに判明した。該析出物の発生メカニズムの詳細は明らかではないが、本発明者らの検討によれば、潤滑剤としてステアリルアミンを含む磁性層表面において析出物発生が顕著であったため、特許文献２に記載のヒドロキサム酸誘導体を添加したことにより、磁性層表面にステアリルアミンが析出すると考えられる。しかしステアリルアミンは、磁気記録媒体用潤滑剤として優れた効果を発揮するため磁性層成分として排除することは好ましくない。これに対し、一般式（Ｉ）で表される化合物をステアリルアミンとともに磁性層成分として添加しても、後述の実施例で示すように磁性層表面において析出物は観察されなかった。したがって一般式（Ｉ）で表される化合物は、ステアリルアミンとの併用に適する。以上の点から、磁性層成分および／または非磁性層成分として一般式(I)で表される化合物を含む本発明の磁気記録媒体は、磁性層および／または非磁性層にステアリルアミンを含むことが好ましい。なお、非磁性層中の潤滑剤成分は、経時的に磁性層に移行することにより潤滑効果を長期にわたり良好に維持する作用を示すことができる。本発明の磁気記録媒体におけるステアリルアミン含有量は、潤滑効果の点から、磁性層中では、磁性粉末１００質量部あたり０．０５〜１．０質量部であることが好ましく、非磁性層中では、非磁性粉末１００質量部あたり０．０５〜１．０質量部であることが好ましい。   On the other hand, when the hydroxamic acid derivative described in Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-223625) is used as a magnetic layer component, precipitates may be generated on the surface of the magnetic layer. As a result of the examination, it was newly discovered. Although details of the generation mechanism of the precipitates are not clear, according to the study by the present inventors, the generation of precipitates was remarkable on the surface of the magnetic layer containing stearylamine as a lubricant. It is considered that stearylamine is precipitated on the surface of the magnetic layer by adding the hydroxamic acid derivative. However, since stearylamine exhibits an excellent effect as a lubricant for magnetic recording media, it is not preferable to exclude it as a magnetic layer component. On the other hand, even when the compound represented by the general formula (I) was added as a magnetic layer component together with stearylamine, no precipitate was observed on the surface of the magnetic layer as shown in Examples described later. Therefore, the compound represented by the general formula (I) is suitable for combined use with stearylamine. From the above points, the magnetic recording medium of the present invention containing the compound represented by the general formula (I) as the magnetic layer component and / or the nonmagnetic layer component contains stearylamine in the magnetic layer and / or the nonmagnetic layer. Is preferred. Note that the lubricant component in the nonmagnetic layer can exhibit an effect of maintaining a good lubricating effect over a long period of time by shifting to the magnetic layer over time. The stearylamine content in the magnetic recording medium of the present invention is preferably 0.05 to 1.0 parts by mass per 100 parts by mass of the magnetic powder in the magnetic layer from the viewpoint of the lubricating effect, and in the nonmagnetic layer. The amount is preferably 0.05 to 1.0 part by mass per 100 parts by mass of the nonmagnetic powder.

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有することもできる。この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物を非磁性層に含むこともできる。非磁性層に一般式（Ｉ）で表される化合物を含むことにより、非磁性粉末と結合剤との吸着性を高め非磁性層の分散性を高めることができる。   The magnetic recording medium of the present invention can also have a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer. In this case, the compound represented by the general formula (I) can also be included in the nonmagnetic layer. By including the compound represented by the general formula (I) in the nonmagnetic layer, the adsorptivity between the nonmagnetic powder and the binder can be increased and the dispersibility of the nonmagnetic layer can be increased.

一般式（Ｉ）で表される化合物の詳細および粉末に対する使用量については、先に説明した通りである。   Details of the compound represented by the general formula (I) and the amount of the compound used with respect to the powder are as described above.

本発明の磁気記録媒体は、本発明の磁性塗料および／または非磁性塗料を用いて形成することができる。本発明の磁気記録媒体における磁性層および非磁性層の詳細は、本発明の磁性塗料および非磁性塗料に関する後述の記載と同様である。
以下に、本発明の磁気記録媒体の詳細について更に説明する。 The magnetic recording medium of the present invention can be formed using the magnetic paint and / or nonmagnetic paint of the present invention. The details of the magnetic layer and the nonmagnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention are the same as those described below regarding the magnetic coating material and the nonmagnetic coating material of the present invention.
Details of the magnetic recording medium of the present invention will be further described below.

非磁性支持体
非磁性支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。これらの支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理などを行ってもよい。また、これらの非磁性支持体の表面粗さは、ＷＹＫＯ社製光干渉式表面粗さ計ＨＤ−２０００で測定した中心面平均粗さＲａが６．０ｎｍ以下、より好ましくは４．０ｎｍ以下のものを使用することが好ましい。 Non-magnetic support Examples of the non-magnetic support include known ones such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, and aromatic polyamide. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamide are preferable. These supports may be subjected in advance to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment and the like. The surface roughness of these non-magnetic supports is such that the center surface average roughness Ra measured with an optical interference type surface roughness meter HD-2000 manufactured by WYKO is 6.0 nm or less, more preferably 4.0 nm or less. It is preferable to use one.

層構成
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体両面に非磁性層と磁性層を設けてなるディスク状媒体であっても、片面のみに設けたテープ状媒体またはディスク状媒体でもよい。非磁性支持体の厚さは、例えば２〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍである。コンピューターテープの場合、非磁性支持体としては、３．０〜６．５μｍ（好ましくは、３．０〜６．０μｍ、更に好ましくは、４．０〜５．５μｍ）の範囲の厚さのものを使用することができる。 Layer Configuration The magnetic recording medium of the present invention may be a disk-shaped medium in which a nonmagnetic layer and a magnetic layer are provided on both surfaces of a nonmagnetic support, or a tape-shaped medium or a disk-shaped medium provided on only one side. The thickness of the nonmagnetic support is, for example, 2 to 100 μm, preferably 2 to 80 μm. In the case of computer tape, the non-magnetic support has a thickness in the range of 3.0 to 6.5 μm (preferably 3.0 to 6.0 μm, more preferably 4.0 to 5.5 μm). Can be used.

非磁性支持体と非磁性層または磁性層の間に密着性向上のための下塗層を設けてもかまわない。下塗層の厚みは、例えば０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍである。下塗り層は公知のものが使用できる。   An undercoat layer may be provided between the nonmagnetic support and the nonmagnetic layer or magnetic layer to improve adhesion. The thickness of the undercoat layer is, for example, 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. A known undercoat layer can be used.

磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化されるものであるが、一般には１０〜１５０ｎｍであり、好ましくは２０〜１２０ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍであり、特に好ましくは３０〜８０ｎｍである。また、磁性層の厚み変動率は±５０％以内が好ましく、さらに好ましくは±３０％以内である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。   The thickness of the magnetic layer is optimized according to the saturation magnetization amount, head gap length, and recording signal band of the magnetic head to be used, but is generally 10 to 150 nm, preferably 20 to 120 nm, and more preferably. Is 30 to 100 nm, particularly preferably 30 to 80 nm. Further, the thickness variation rate of the magnetic layer is preferably within ± 50%, more preferably within ± 30%. There may be at least one magnetic layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a configuration related to a known multilayer magnetic layer can be applied.

非磁性層の厚みは、例えば０．１〜３．０μｍであり、０．３〜２．０μｍであることが好ましく、０．５〜１．５μｍであることが更に好ましい。なお、本発明の磁気記録媒体の非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不純物として、あるいは意図的に少量の磁性体を含んでいても、本発明の効果を示すものであり、本発明の磁気記録媒体と実質的に同一の構成とみなすことができる。なお、実質的に同一とは、非磁性層の残留磁束密度が１０ｍＴ以下または抗磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力を持たないことを意味する。   The thickness of the nonmagnetic layer is, for example, 0.1 to 3.0 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm, and more preferably 0.5 to 1.5 μm. The non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention exhibits its effect if it is substantially non-magnetic. For example, even if it contains a small amount of magnetic material as an impurity or intentionally, This shows the effect of the invention and can be regarded as substantially the same configuration as the magnetic recording medium of the invention. Note that “substantially the same” means that the residual magnetic flux density of the nonmagnetic layer is 10 mT or less or the coercive force is 7.96 kA / m (100 Oe) or less, and preferably has no residual magnetic flux density and coercive force. Means.

バックコート層
非磁性支持体の磁性層が設けられた面とは反対の面に帯電防止やカール補正などの効果を出すためにバックコート層を設けることもできる。バックコート層用塗料は、研磨剤、帯電防止剤などの粒子成分と結合剤とを有機溶媒に分散させる。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラックを使用することができる。また、結合剤としては、例えば、ニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用することができる。この厚みは、例えば０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜２．０μｍである。バックコート層は公知のものが使用できる。 Backcoat layer A backcoat layer may be provided on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is provided in order to provide effects such as antistatic and curl correction. The coating material for the back coat layer disperses a particle component such as an abrasive and an antistatic agent and a binder in an organic solvent. Various inorganic pigments and carbon black can be used as the particulate component. Moreover, as a binder, resin, such as a nitrocellulose, a phenoxy resin, a vinyl chloride resin, a polyurethane, can be used individually or in mixture, for example. This thickness is, for example, 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm. A well-known backcoat layer can be used.

磁気記録媒体の製造方法
本発明の磁気記録媒体は、本発明の磁性塗料を磁性層形成用塗布液として使用して、および／または、本発明の非磁性塗料を非磁性層形成用塗布液として使用して製造することができる。例えば、走行下にある非磁性支持体の表面に本発明の磁性塗料および／または非磁性塗料を所定の膜厚となるように塗布して磁性層および／または非磁性層を塗布して形成する。ここで複数の磁性塗料を逐次または同時に重層塗布してもよく、非磁性塗料と磁性塗料とを逐次または同時に重層塗布してもよい。上記磁性塗料および／または非磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。 Method for Producing Magnetic Recording Medium The magnetic recording medium of the present invention uses the magnetic coating composition of the present invention as a coating solution for forming a magnetic layer and / or the nonmagnetic coating composition of the present invention as a coating solution for forming a nonmagnetic layer. Can be manufactured using. For example, the magnetic coating and / or nonmagnetic coating of the present invention is applied to the surface of a nonmagnetic support under running so as to have a predetermined thickness, and the magnetic layer and / or the nonmagnetic layer is applied. . Here, a plurality of magnetic paints may be applied successively or simultaneously, and a nonmagnetic paint and a magnetic paint may be applied successively or simultaneously. As an application machine for applying the magnetic paint and / or non-magnetic paint, air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, Kiss coat, cast coat, spray coat, spin coat, etc. can be used. As for these, for example, “Latest Coating Technology” (May 31, 1983) issued by General Technology Center Co., Ltd. can be referred.

磁性塗料の塗布層は、磁気テープの場合、磁性塗料の塗布層中に含まれる強磁性粉末にコバルト磁石やソレノイドを用いて磁場配向処理してもかまわない。ディスクの場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の場合、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて３次元ランダムとすることもできる。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用いて円周配向することもできる。   In the case of a magnetic tape, the magnetic paint coating layer may be subjected to a magnetic field orientation treatment using a cobalt magnet or a solenoid on the ferromagnetic powder contained in the magnetic paint coating layer. In the case of a disk, a sufficiently isotropic orientation may be obtained even without non-orientation without using an orientation device, but known random methods such as alternately arranging cobalt magnets obliquely and applying an alternating magnetic field with a solenoid. It is preferable to use an alignment device. In the case of a ferromagnetic metal powder, the isotropic orientation is generally preferably in-plane two-dimensional random, but can also be three-dimensional random with a vertical component. Further, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a well-known method such as a counter-polarized magnet and making it vertically oriented. In particular, when performing high density recording, vertical alignment is preferable. Moreover, circumferential orientation can also be achieved using spin coating.

乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御できる様にすることが好ましく、塗布速度は２０ｍ／分〜１０００ｍ／分、乾燥風の温度は６０℃以上が好ましい、また磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行うこともできる。   It is preferable that the drying position of the coating film can be controlled by controlling the temperature, air volume, and coating speed of the drying air, the coating speed is preferably 20 m / min to 1000 m / min, and the temperature of the drying air is preferably 60 ° C. or higher. Also, moderate pre-drying can be performed before entering the magnet zone.

このようにして得られた塗布原反は、通常、一旦巻き取りロールにより巻き取られ、しかる後、この巻き取りロールから巻き出され、カレンダー処理に施される。カレンダー処理には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。カレンダー処理によって、表面平滑性が向上するとともに、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理する工程は、塗布原反の表面の平滑性に応じて、カレンダー処理条件を変化させながら行うことが好ましい。カレンダーロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチックロールを使用することができる。また金属ロールで処理することもできる。好適なカレンダー処理条件としては、カレンダーロールの温度は、例えば６０〜１００℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１００℃の範囲であり、圧力は、例えば１００〜５００ｋｇ／ｃｍ（９８〜４９０ｋＮ／ｍ）の範囲であり、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍ（１９６〜４４１ｋＮ／ｍ）の範囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍ（２９４〜３９２ｋＮ／ｍ）の範囲である。   The coating raw material thus obtained is usually wound up once by a winding roll, and then unwound from the winding roll and subjected to a calendar process. For the calendar process, for example, a super calendar roll or the like is used. The calendering improves the surface smoothness and eliminates the voids generated by the removal of the solvent during drying and improves the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. Obtainable. The step of calendering is preferably performed while changing the calendering conditions according to the smoothness of the surface of the coating raw material. As the calender roll, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyamideimide or the like can be used. Moreover, it can also process with a metal roll. As suitable calendering conditions, the temperature of the calender roll is, for example, in the range of 60 to 100 ° C., preferably in the range of 70 to 100 ° C., particularly preferably in the range of 80 to 100 ° C., and the pressure is, for example, 100 to 500 kg. / Cm (98 to 490 kN / m), preferably 200 to 450 kg / cm (196 to 441 kN / m), particularly preferably 300 to 400 kg / cm (294 to 392 kN / m). It is.

カレンダー処理工程後に得られた磁気記録媒体を、サーモ処理して熱硬化を進行させることもできる。このようなサーモ処理条件は、磁性塗料の配合処方により適宜決定すればよいが、例えば３５〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。またサーモ処理時間は、例えば１２〜７２時間、好ましくは２４〜４８時間である。   The magnetic recording medium obtained after the calendering process can also be thermo-cured by a thermo treatment. Such thermo-treatment conditions may be appropriately determined depending on the formulation of the magnetic paint, and are, for example, 35 to 100 ° C., and preferably 50 to 80 ° C. The thermo treatment time is, for example, 12 to 72 hours, preferably 24 to 48 hours.

得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。裁断機としては、特に制限はないが、回転する上刃（雄刃）と下刃（雌刃）の組が複数設けられたものが好ましく、適宜、スリット速度、噛み合い深さ、上刃（雄刃）と下刃（雌刃）の周速比（上刃周速／下刃周速）、スリット刃の連続使用時間等が選定される。   The obtained magnetic recording medium can be cut into a desired size using a cutting machine or the like. The cutting machine is not particularly limited, but is preferably provided with a plurality of pairs of rotating upper blades (male blades) and lower blades (female blades). The slitting speed, the engagement depth, and the upper blade (male blade) are appropriately selected. The peripheral speed ratio (upper blade peripheral speed / lower blade peripheral speed) between the blade and the lower blade (female blade), the continuous use time of the slit blade, and the like are selected.

物理特性
本発明の磁気記録媒体は、一般式（Ｉ）で表される化合物が優れた分散性向上効果を発揮することにより、極めて優れた表面平滑性を有することができる。本発明の磁気記録媒体の表面平滑性は、表面の中心面平均粗さにおいて、好ましくは０．１〜４ｎｍ、より好ましくは１〜３ｎｍの範囲である。磁性層表面の十点平均粗さＲｚは３０ｎｍ以下が好ましい。磁性層の表面性は、支持体のフィラーによる表面性のコントロールやカレンダ処理のロール表面形状などでもコントロールすることができる。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。 Physical Properties The magnetic recording medium of the present invention can have extremely excellent surface smoothness by the compound represented by formula (I) exhibiting an excellent effect of improving dispersibility. The surface smoothness of the magnetic recording medium of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 4 nm, more preferably 1 to 3 nm, in terms of the center plane average roughness of the surface. The 10-point average roughness Rz on the surface of the magnetic layer is preferably 30 nm or less. The surface property of the magnetic layer can also be controlled by controlling the surface property with a filler of the support or the surface of a calendered roll. The curl is preferably within ± 3 mm.

磁性層の飽和磁束密度は１００〜４００ｍＴが好ましい。また磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は、１４３．２〜３１８．３ｋＡ／ｍ（１８００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、１５９．２〜２７８．５ｋＡ／ｍ（２０００〜３５００Ｏｅ）が更に好ましい。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは好ましくは０．６以下、さらに好ましくは０．３以下である。   The saturation magnetic flux density of the magnetic layer is preferably 100 to 400 mT. The coercive force (Hc) of the magnetic layer is preferably 143.2 to 318.3 kA / m (1800 to 4000 Oe), more preferably 159.2 to 278.5 kA / m (2000 to 3500 Oe). The coercive force distribution is preferably narrow, and SFD and SFDr are preferably 0.6 or less, more preferably 0.3 or less.

本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、温度−１０〜４０℃、湿度０〜９５％の範囲において、例えば０．７０以下であり、好ましくは０．５以下である。また、表面固有抵抗は、磁性面１０4〜１０8Ω／ｓｑが好ましく、帯電位は−５００Ｖ〜＋５００Ｖ以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、面内各方向で好ましくは０．９８〜１９．６ＧＰａ（１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2）、破断強度は、好ましくは９８〜６８６ＭＰａ（１０〜７０ｋｇ／ｍｍ２）、磁気記録媒体の弾性率は、面内各方向で好ましくは０．９８〜１４．７ＧＰａ（１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ2）、残留のびは、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。 The friction coefficient with respect to the head of the magnetic recording medium of the present invention is, for example, 0.70 or less, preferably 0.5 or less, in the temperature range of −10 to 40 ° C. and humidity of 0 to 95%. The surface resistivity is preferably a magnetic surface of 10 4 to 10 8 Ω / sq, and the charged position is preferably within −500 V to +500 V. The elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is preferably 0.98 to 19.6 GPa (100 to 2000 kg / mm 2 ) in each in-plane direction, and the breaking strength is preferably 98 to 686 MPa (10 to 70 kg). / Mm2), the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 0.98 to 14.7 GPa (100 to 1500 kg / mm 2 ) in each in-plane direction, and the residual spread is preferably 0.5% or less and 100 ° C. or less. The thermal contraction rate at any temperature is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and most preferably 0.1% or less.

磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０〜１８０℃が好ましく、非磁性層のそれは０〜１８０℃が好ましい。損失弾性率は１×１０7〜８×１０8Ｐａ（１×１０8〜８×１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2）の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向において１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。 The glass transition temperature of the magnetic layer (maximum point of loss elastic modulus measured by dynamic viscoelasticity measured at 110 Hz) is preferably 50 to 180 ° C, and that of the nonmagnetic layer is preferably 0 to 180 ° C. The loss elastic modulus is preferably in the range of 1 × 10 7 to 8 × 10 8 Pa (1 × 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 ), and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. These thermal characteristics and mechanical characteristics are preferably almost equal within 10% in each in-plane direction of the medium.

磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。 The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m 2 or less, more preferably 10 mg / m 2 or less. The porosity of the coating layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 20% by volume or less for both the nonmagnetic layer and the magnetic layer. The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to ensure a certain value depending on the purpose. For example, in the case of a disk medium in which repeated use is important, a larger void ratio is often preferable for running durability.

本発明の磁気記録媒体が非磁性層と磁性層を有する場合、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができる。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くすることができる。   When the magnetic recording medium of the present invention has a nonmagnetic layer and a magnetic layer, these physical characteristics can be changed between the nonmagnetic layer and the magnetic layer according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer can be increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the nonmagnetic layer can be made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

［磁性塗料］
本発明の磁性塗料は、本発明の粉末用表面改質剤と、磁性粉末と、結合剤とを含む。本発明の磁性塗料は、前記表面改質剤の作用により磁性粉末と結合剤との吸着性が良好となり、これにより磁性粉末を高度に分散させることができる。前記表面改質剤の詳細は、先に説明した通りである。
以下に、本発明の磁性塗料に含まれる各成分について説明する。これら成分は、本発明の磁気記録媒体の磁性層成分としても使用することができる。 [Magnetic paint]
The magnetic paint of the present invention contains the surface modifier for powder of the present invention, magnetic powder, and a binder. In the magnetic coating material of the present invention, the adsorptivity between the magnetic powder and the binder is improved by the action of the surface modifier, whereby the magnetic powder can be highly dispersed. The details of the surface modifier are as described above.
Below, each component contained in the magnetic coating material of this invention is demonstrated. These components can also be used as magnetic layer components of the magnetic recording medium of the present invention.

磁性粉末
磁性粉末としては、一般に磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液に含まれ得る強磁性粉末を用いることができる。そのような強磁性粉末としては、強磁性六方晶フェライト粉末および強磁性金属粉末が好ましい。 As the magnetic powder magnetic powder, a ferromagnetic powder that can be generally contained in a coating solution for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium can be used. As such ferromagnetic powder, ferromagnetic hexagonal ferrite powder and ferromagnetic metal powder are preferable.

（ｉ）六方晶フェライト粉末
六方晶フェライト粉末には、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、それらのＣｏ等の置換体等がある。より具体的には、マグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、さらに一部にスピネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト等が挙げられる。その他、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般には、Ｃｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加したものを使用できる。また原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもある。 (I) Hexagonal ferrite powder The hexagonal ferrite powder includes, for example, barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and their substitutes such as Co. More specifically, magnetoplumbite type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite type ferrite whose particle surface is coated with spinel, and magnetoplumbite type barium ferrite and strontium ferrite partially containing a spinel phase, etc. Is mentioned. In addition to predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg , Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Ge, and Nb may be included. In general, elements such as Co—Zn, Co—Ti, Co—Ti—Zr, Co—Ti—Zn, Ni—Ti—Zn, Nb—Zn—Co, Sb—Zn—Co, and Nb—Zn are added. Things can be used. Some raw materials and production methods contain specific impurities.

六方晶フェライト粉末として、平均板径１０〜５０ｎｍのものを使用することが好ましく、より好ましくは１５〜４０ｎｍ、更に好ましくは１５〜３０ｎｍである。上記サイズの六方晶フェライト粉末は、高密度記録用磁気記録媒体に使用される磁性体として好適である。本発明によれば、上記平均板径を有する微粒子状の六方晶フェライト粉末の分散性を高めることができる。   It is preferable to use a hexagonal ferrite powder having an average plate diameter of 10 to 50 nm, more preferably 15 to 40 nm, and still more preferably 15 to 30 nm. The hexagonal ferrite powder having the above size is suitable as a magnetic material used in a magnetic recording medium for high density recording. According to the present invention, the dispersibility of the particulate hexagonal ferrite powder having the average plate diameter can be improved.

六方晶フェライトの平均板状比［（板径／板厚）の算術平均］は１〜１５であることが好ましく、１〜７であることが更に好ましい。平均板状比が１〜１５であれば、磁性層で高充填性を保持しながら充分な配向性が得られ、かつ、粒子間のスタッキングによるノイズ増大を抑えることができる。また、上記粒子サイズの範囲内におけるＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、４０〜２００ｍ2／ｇであることがさらに好ましく、６０〜１００ｍ2／ｇであることが最も好ましい。 The average plate ratio [arithmetic average of (plate diameter / plate thickness)] of the hexagonal ferrite is preferably 1-15, and more preferably 1-7. When the average plate ratio is 1 to 15, sufficient orientation can be obtained while maintaining high filling properties in the magnetic layer, and noise increase due to stacking between particles can be suppressed. Further, the specific surface area (S BET ) by the BET method within the above particle size range is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 40 to 200 m 2 / g, and 60 to 100 m 2 / g. Is most preferred.

六方晶フェライト粉末の粒子板径・板厚の分布は、通常狭いほど好ましい。粒子板径・板厚は、粒子ＴＥＭ写真より、例えば５００粒子を無作為に測定することで測定できる。粒子板径・板厚の分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すと、σ／平均サイズ＝０．１〜１．０である。粒子サイズ分布をシャープにするには、一般に、粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られている。また、六方晶フェライト粉末のｐＨは、通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、一般に、媒体適用時の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選択される。六方晶フェライト粉末に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜２．０％が選ばれる。   The distribution of the particle plate diameter and plate thickness of the hexagonal ferrite powder is generally preferably as narrow as possible. The particle plate diameter and plate thickness can be measured, for example, by randomly measuring 500 particles from a particle TEM photograph. In many cases, the distribution of the particle plate diameter and plate thickness is not a normal distribution, but when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 1.0. In order to sharpen the particle size distribution, in general, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving process. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. Further, the pH of the hexagonal ferrite powder is usually about 4 to 12 and has an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer, but generally about 6 to 11 is selected from the chemical stability and storage stability at the time of application of the medium. Moisture contained in the hexagonal ferrite powder also affects the dispersion. Although there is an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer, 0.01 to 2.0% is usually selected.

六方晶フェライト粉末の製法としては、（１）酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法、（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、（３）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。六方晶フェライト粉末は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し、例えば０．１〜１０質量％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。六方晶フェライト粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。 The hexagonal ferrite powder is manufactured by mixing (1) barium oxide / iron oxide / metal oxide replacing iron and boron oxide as a glass forming substance so as to have a desired ferrite composition, and then melting and quenching. A glass crystallization method for obtaining a barium ferrite crystal powder by re-heating treatment after being reheated, and (2) neutralizing the barium ferrite composition metal salt solution with an alkali to produce a by-product Hydrothermal reaction method to obtain barium ferrite crystal powder by liquid phase heating at 100 ° C. or higher after removal of water, (3) neutralization of barium ferrite composition metal salt solution with alkali, by-product There is a coprecipitation method in which the product is removed and then dried, treated at 1100 ° C. or less, and pulverized to obtain a barium ferrite crystal powder. The hexagonal ferrite powder may be subjected to surface treatment with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount thereof is, for example, 0.1 to 10% by mass with respect to the ferromagnetic powder, and surface treatment is preferable because adsorption of a lubricant such as a fatty acid is 100 mg / m 2 or less. The hexagonal ferrite powder may contain soluble inorganic ions such as Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. Although it is preferable that these are essentially not present, if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics.

（ｉｉ）強磁性金属粉末
強磁性金属粉末としては、特に制限されるべきものではないが、α−Ｆｅを主成分とする強磁性金属粉末を用いることが好ましい。これらの強磁性金属粉末には、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して０原子％以上４０原子％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１５原子％以上３５原子％以下、より好ましくは２０原子％以上３５原子％以下である。Ｙの含有量は１．５原子％以上１２原子％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以下、特に好ましくは４原子％以上９原子％以下である。Ａｌは１．５原子％以上１２原子％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下である。 (Ii) Ferromagnetic metal powder The ferromagnetic metal powder is not particularly limited, but it is preferable to use a ferromagnetic metal powder containing α-Fe as a main component. These ferromagnetic metal powders include Al, Si, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, other than predetermined atoms. Atoms such as Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B may be included. In particular, at least one of Al, Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B is preferably included in addition to α-Fe, and further includes at least one of Co, Y, and Al. preferable. The Co content is preferably 0 atom% or more and 40 atom% or less, more preferably 15 atom% or more and 35 atom% or less, more preferably 20 atom% or more and 35 atom% or less with respect to Fe. The Y content is preferably from 1.5 atomic percent to 12 atomic percent, more preferably from 3 atomic percent to 10 atomic percent, and particularly preferably from 4 atomic percent to 9 atomic percent. Al is preferably from 1.5 atomic percent to 12 atomic percent, more preferably from 3 atomic percent to 10 atomic percent, and even more preferably from 4 atomic percent to 9 atomic percent.

強磁性金属粉末には少量の水酸化物、または酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末は公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅまたはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末には、公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施すこともできる。   The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. As the ferromagnetic metal powder, those obtained by a known production method can be used, and the following methods can be mentioned. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe-Co particles, a metal carbonyl compound A method of thermal decomposition, a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite, or hydrazine to an aqueous solution of a ferromagnetic metal, and evaporating the metal in a low-pressure inert gas to form a fine powder. How to get. The ferromagnetic metal powder obtained in this manner is a known gradual oxidation treatment, that is, a method of drying after immersing in an organic solvent, an oxygen-containing gas is sent after immersing in an organic solvent, and an oxide film is formed on the surface. Thereafter, either a drying method or a method of adjusting the partial pressures of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent to form an oxide film on the surface can be applied.

強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積は、４５〜１００ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくは５０〜８０ｍ2／ｇである。４５ｍ2／ｇ以上であれば低ノイズであり、１００ｍ2／ｇ以下であれば良好な表面性を有する磁性層を形成することができる。強磁性金属粉末の結晶子サイズは４０〜１８０Åであることが好ましく、より好ましくは４０〜１５０Å、更に好ましくは４０〜１１０Åである。強磁性金属粉末の平均長軸長（平均粒子サイズ）は、好ましくは１０〜５０ｎｍであり、より好ましくは１０〜４０ｎｍであり、さらに好ましくは１５〜３０ｎｍである。本発明によれば、上記平均長軸長を有する微粒子状の強磁性金属粉末の分散性を高めることができる。強磁性金属粉末の針状比は３以上１５以下であることが好ましく、さらには３以上１２以下であることが好ましい The specific surface area by BET method of the ferromagnetic metal powder is preferably 45~100m 2 / g, more preferably 50-80 m 2 / g. If it is 45 m 2 / g or more, the noise is low, and if it is 100 m 2 / g or less, a magnetic layer having good surface properties can be formed. The crystallite size of the ferromagnetic metal powder is preferably 40 to 180 mm, more preferably 40 to 150 mm, and still more preferably 40 to 110 mm. The average major axis length (average particle size) of the ferromagnetic metal powder is preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm, and further preferably 15 to 30 nm. According to the present invention, the dispersibility of the particulate ferromagnetic metal powder having the average major axis length can be enhanced. The acicular ratio of the ferromagnetic metal powder is preferably 3 or more and 15 or less, more preferably 3 or more and 12 or less.

強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％とすることが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率は最適化することが好ましい。強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１２とすることができ、好ましくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金属粉末に対し０．１〜１０％とすることができ、表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着量が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性金属粉末は可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特性に影響を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましく、その値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また形状については先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。 The moisture content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.01 to 2%. It is preferable to optimize the moisture content of the ferromagnetic metal powder depending on the type of the binder. The pH of the ferromagnetic metal powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The range can be 4-12, preferably 6-10. The ferromagnetic metal powder may be surface-treated with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount thereof can be 0.1 to 10% with respect to the ferromagnetic metal powder, and the surface treatment is preferable because the adsorption amount of a lubricant such as a fatty acid is 100 mg / m 2 or less. The ferromagnetic metal powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. Although it is preferable that these are essentially not present, if they are 200 ppm or less, they hardly affect the characteristics. The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably has fewer vacancies, and its value is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. As for the shape, any of needle shape, rice grain shape, or spindle shape may be used as long as the above-mentioned characteristics regarding the particle size are satisfied.

結合剤
結合剤としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を使用することができる。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００、重合度が約５０〜１０００程度のものを使用することができる。 As the binder, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof can be used. As the thermoplastic resin, those having a glass transition temperature of −100 to 150 ° C., a number average molecular weight of 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and a polymerization degree of about 50 to 1000 are used. can do.

このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９号公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。結合剤として使用する樹脂は、公知の方法で合成することができ、また市販品として入手することもできる。   Examples of such include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, There are polymers or copolymers containing vinyl ether as a structural unit, polyurethane resins, and various rubber resins. Thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, polyester resins. And a mixture of an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate, and the like. These resins are described in detail in “Plastic Handbook” published by Asakura Shoten. It is also possible to use a known electron beam curable resin for each layer. These examples and their production methods are described in detail in JP-A No. 62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but are preferably selected from vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl maleic anhydride copolymer. A combination of at least one selected from the above and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate. The resin used as the binder can be synthesized by a known method or can be obtained as a commercial product.

本発明の表面改質剤は、ウレタン結合を有するためポリウレタン樹脂に対し高い親和性を示すことができる。したがって、本発明の表面改質剤はポリウレタン樹脂と併用することが好ましい。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2（以上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基の量は、例えば１０-1〜１０-8モル／ｇであり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。特に、本発明の表面改質剤は、結合剤との親和性の点から、スルホン酸（塩）基含有結合剤と併用することが好ましい。なお本発明において、スルホン酸（塩）基とは、スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）とスルホン酸塩基（ＳＯ3Ｍ：Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子）を含むものとする。 Since the surface modifier of this invention has a urethane bond, it can show high affinity with respect to a polyurethane resin. Therefore, the surface modifier of the present invention is preferably used in combination with a polyurethane resin. As the structure of the polyurethane resin, known structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all binding agents indicated herein, if necessary in order to obtain more excellent dispersibility and durability, -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, - O—P═O (OM) 2 (wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal base), —OH, —NR 2 , —N + R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, —SH, — It is preferable to use one in which at least one polar group selected from CN and the like is introduced by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is, for example, 10 −1 to 10 −8 mol / g, preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g. In particular, the surface modifier of the present invention is preferably used in combination with a sulfonic acid (salt) group-containing binder from the viewpoint of affinity with the binder. In the present invention, the sulfonic acid (salt) group includes a sulfonic acid group (—SO 3 H) and a sulfonic acid group (SO 3 M: M is an alkali metal atom such as lithium, sodium, or potassium).

本発明の磁性塗料には、磁性粉末に対し、例えば５〜５０質量％の範囲、好ましくは１０〜３０質量％の範囲で結合剤を用いることができる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０質量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０質量％、ポリイソシアネートは２〜２０質量％の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましい。但し、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。   In the magnetic coating material of the present invention, a binder can be used in the range of, for example, 5 to 50% by mass, preferably 10 to 30% by mass with respect to the magnetic powder. It is preferable to use a combination of 5 to 30% by mass when using a vinyl chloride resin, 2 to 20% by mass when using a polyurethane resin, and 2 to 20% by mass of polyisocyanate. However, for example, when head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate.

ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。これらは公知の方法で合成することができ、また市販品としても入手可能である。   Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like. Moreover, the product of these isocyanates and polyalcohol, the polyisocyanate produced | generated by condensation of isocyanate, etc. can be used. These can be synthesized by known methods, and are also available as commercial products.

本発明の磁性塗料には、前記表面改質剤、磁性粉末、結合剤に加えて必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤としては、一般に磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液に使用される研磨剤、潤滑剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤、カーボンブラックなどを挙げることができる。   In addition to the surface modifier, magnetic powder, and binder, an additive may be added to the magnetic paint of the present invention as necessary. Examples of the additive include an abrasive, a lubricant, an antifungal agent, an antistatic agent, an antioxidant, a solvent, carbon black and the like that are generally used in a coating solution for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium.

研磨剤としては、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、微粒子ダイヤモンド、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度６以上の公知の材料を単独または組合せで使用することができる。また、これらの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９０質量％以上であれば効果に変わりはない。   As an abrasive, α-alumina, β-alumina, α-alumina of 90% or more, fine particle diamond, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, titanium dioxide Known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as silicon and boron nitride, can be used alone or in combination. Moreover, you may use the composite_body | complex (what surface-treated the abrasive | polishing agent with the other abrasive | polishing agent) of these abrasive | polishing agents. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains the same as long as the main component is 90% by mass or more.

本発明の磁性塗料を磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液として使用する場合、これら研磨剤の粉体サイズは０．０１〜１μｍであることが好ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには必要に応じて粉体サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることも可能である。タップ密度は０．３〜１．５ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５質量％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜４０ｍ2／ｇであることがそれぞれ好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。具体的には、住友化学社製ＡＫＰ−１０、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−５０Ｇ、ＨＩＴ−７０、ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−８２、ＨＩＴ−１００、レイノルズ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見研磨剤社製ＷＡ１００００、上村工業社製ＵＢ２０、日本化学工業社製Ｇ−５、クロメックスＵ２、クロメックスＵ１、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデン社製ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製Ｂ−３などが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ本発明の非磁性塗料に添加することもできる。上記研磨剤を非磁性層に添加することで磁気記録媒体の表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりすることができる。これら磁性層、非磁性層に添加する研磨剤の粉体サイズ、量はむろん最適値に設定すべきものである。研磨剤の使用量は、磁性層中の研磨剤量として、例えば強磁性粉末１００質量部に対して２〜２０質量部、非磁性層中の研磨剤量として、例えば非磁性粉末１００質量部に対して２〜２０質量部とすることができる。 When the magnetic paint of the present invention is used as a coating solution for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium, the powder size of these abrasives is preferably 0.01 to 1 μm. A narrower particle size distribution is preferred. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different powder sizes as necessary, or to obtain the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. It is preferable that the tap density is 0.3 to 1.5 g / cc, the water content is 0.1 to 5% by mass, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is 1 to 40 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape. Specifically, AKP-10, AKP-15, AKP-20, AKP-30, AKP-50, HIT-20, HIT-30, HIT-50, HIT-60A, HIT-50G, HIT manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. -70, HIT-80, HIT-82, HIT-100, Reynolds ERC-DBM, HP-DBM, HPS-DBM, Fujimi Abrasives WA10000, Uemura Kogyo UB20, Nippon Kagaku Kogyo G -5, Chromex U2, Chromex U1, TF100, TF140 manufactured by Toda Kogyo, Beta Random Ultra Fine manufactured by Ibiden, B-3 manufactured by Showa Mining Co., etc. These abrasives can be added to the nonmagnetic paint of the present invention as required. By adding the abrasive to the nonmagnetic layer, the surface shape of the magnetic recording medium can be controlled, and the protruding state of the abrasive can be controlled. Of course, the powder size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the nonmagnetic layer should be set to optimum values. The amount of abrasive used is, for example, 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ferromagnetic powder as the amount of abrasive in the magnetic layer, and 100 parts by mass of nonmagnetic powder as the amount of abrasive in the nonmagnetic layer. On the other hand, it can be 2-20 mass parts.

潤滑剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤としては、例えば、二硫化タングステン、グラファイト、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸基、フェネチルホスホン酸、α−メチルベンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トルイルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、イソオクチルホスホン酸、イソノニルホスホン酸、イソデシルホスホン酸、イソウンデシルホスホン酸、イソドデシルホスホン酸、イソヘキサデシルホスホン酸、イソオクタデシルホスホン酸、イソエイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、リン酸フェニル、リン酸ベンジル、リン酸フェネチル、リン酸α−メチルベンジル、リン酸１−メチル−１−フェネチル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ビフェニル、リン酸ベンジルフェニル、リン酸α−クミル、リン酸トルイル、リン酸キシリル、リン酸エチルフェニル、リン酸クメニル、リン酸プロピルフェニル、リン酸ブチルフェニル、リン酸ヘプチルフェニル、リン酸オクチルフェニル、リン酸ノニルフェニル等の芳香族リン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、リン酸オクチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸イソオクチル、リン酸イソノニル、リン酸イソデシル、リン酸イソウンデシル、リン酸イソドデシル、リン酸イソヘキサデシル、リン酸イソオクタデシル、リン酸イソエイコシル等のリン酸アルキルエステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい一塩基性脂肪酸およびこれらの金属塩、または、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい一塩基性脂肪酸と炭素数２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい１〜６価アルコール、炭素数１２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していてもよいアルコキシアルコールまたはアルキレンオキサイド重合物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステルまたは多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外の基が置換したアルキル基、アリール基、アラルキル基を持つものでもよい。なお、潤滑剤としては、前述の理由からステアリルアミンを使用することが好ましい。その添加量は前述の通りである。 Examples of lubricants, antifungal agents, antistatic agents, and antioxidants include tungsten disulfide, graphite, fluorinated graphite, silicone oil, silicone having a polar group, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, Fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid group, phenethylphosphonic acid, α-methylbenzylphosphonic acid, 1-methyl-1-phenethylphosphonic acid, diphenylmethylphosphonic acid, biphenylphosphonic acid Benzylphenylphosphonic acid, α-cumylphosphonic acid, toluylphosphonic acid, xylylphosphonic acid, ethylphenylphosphonic acid, cumenylphosphonic acid, propylphenylphosphonic acid, butylphenylphosphonic acid, heptylphenol Aromatic ring-containing organic phosphonic acids such as nylphosphonic acid, octylphenylphosphonic acid, nonylphenylphosphonic acid and alkali metal salts thereof, octylphosphonic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, isooctylphosphonic acid, isononylphosphonic acid, isodecylphosphonic acid Acids, isoundecylphosphonic acid, isododecylphosphonic acid, isohexadecylphosphonic acid, isooctadecylphosphonic acid, isoeicosylphosphonic acid, alkylphosphonic acids such as isoeicosylphosphonic acid and alkali metal salts thereof, phenyl phosphate, benzyl phosphate, phosphoric acid Phenethyl, α-methylbenzyl phosphate, 1-methyl-1-phenethyl phosphate, diphenylmethyl phosphate, biphenyl phosphate, benzylphenyl phosphate, α-cumyl phosphate, toluyl phosphate, xylyl phosphate, ethyl phosphate Phenyl, Aromatic phosphates such as cumenyl phosphate, propylphenyl phosphate, butylphenyl phosphate, heptylphenyl phosphate, octylphenyl phosphate, nonylphenyl phosphate, and alkali metal salts thereof, octyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate , Isooctyl phosphate, isononyl phosphate, isodecyl phosphate, isoundecyl phosphate, isododecyl phosphate, isohexadecyl phosphate, isooctadecyl phosphate, isoeicosyl phosphate, and alkali metal salts thereof, alkylsulfonic acid Esters and alkali metal salts thereof, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, L Monobasic fatty acids which may contain or be branched from C10-24 unsaturated bonds such as acids and their metal salts, or butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, myristic Even if it contains an unsaturated bond having 10 to 24 carbon atoms such as octyl acid, butyl laurate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, etc. A monobasic fatty acid and a C1-C22 unsaturated bond which may be branched or contained, or an alkoxy which may be branched or contained a C12-22 unsaturated bond Any one of alcohol or alkylene oxide polymer monoalkyl ether Mono-fatty acid esters consisting of, di-fatty acid esters or polyvalent fatty acid esters, fatty acid amides having 2 to 22 carbon atoms, and aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms can be used. In addition to the above hydrocarbon groups, alkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups substituted with nitro groups and groups other than hydrocarbon groups such as halogen-containing hydrocarbons such as F, Cl, Br, CF 3 , CCl 3 , and CBr 3 You may have something. As the lubricant, stearylamine is preferably used for the reasons described above. The amount of addition is as described above.

また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。これら添加剤は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は３０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。   In addition, nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums, etc. Amphoteric interfaces such as cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, and sulfate ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric or phosphate esters of aminoalcohols, and alkylbetaines An activator or the like can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These additives are not necessarily pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, side reaction products, decomposition products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.

カーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、導電性カーボンブラック、アセチレンブラック、等を挙げることができる。比表面積は５〜５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子サイズは５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０質量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、であることがそれぞれ好ましい。使用可能なカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、９０５、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カーボン製＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三菱化学製＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０００＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、コロンビアンカーボン製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、ケッチェンブラックインターナショナル社製ケッチェンブラックＥＣ、等が挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料または非磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。カーボンブラックは、磁気記録媒体の磁性層および非磁性層において、帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。したがって本発明で使用されるこれらのカーボンブラックは、磁性層および非磁性層でその種類、量、組み合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を基に目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。本発明において使用可能なカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便覧」カーボンブラック協会編、を参考にすることができる。 Examples of the carbon black include a furnace for rubber, a thermal for rubber, a black for color, conductive carbon black, and acetylene black. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, average particle size is 5 nm to 300 nm, pH is 2 to 10, moisture content is 0.1 to 10% by mass, tap density is 0. It is preferably 1 to 1 g / cc. Specific examples of carbon black that can be used include BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 905, 800, 700, VULCAN XC-72, manufactured by Cabot, # 80, # 60, # 55, # 50, manufactured by Asahi Carbon. # 35, Mitsubishi Chemical # 2400B, # 2300, # 900, # 1000 # 30, # 40, # 10B, Colombian Carbon CONDUCTEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 15, RAVEN-MT-P, Ketjen Ketjen Black EC manufactured by Black International, etc. Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, or may be used after being grafted with a resin, or may be obtained by graphitizing a part of the surface. Further, carbon black may be dispersed in a binder in advance before being added to the magnetic paint or nonmagnetic paint. These carbon blacks can be used alone or in combination. Carbon black functions in the magnetic layer and nonmagnetic layer of the magnetic recording medium to prevent electrification, reduce the coefficient of friction, impart light-shielding properties, improve film strength, and the like, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different types, amounts, and combinations in the magnetic layer and the non-magnetic layer, and are based on the above-mentioned characteristics such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc. Of course, it is possible to use them properly according to the purpose, but rather they should be optimized in each layer. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.

磁性塗料を調製するための有機溶剤としては、公知のものが使用できる。有機溶媒としては、具体的には、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等を使用することができる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上の溶剤が５０質量％以上含まれることが好ましい。また、溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。   As the organic solvent for preparing the magnetic paint, known ones can be used. As the organic solvent, specifically, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, etc., methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol, in any ratio Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, benzene, toluene, xylene , Aromatic hydrocarbons such as cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethyl Nkuroruhidorin, chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene, N, N- dimethylformamide, may be used hexane. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted materials, side reaction products, decomposition products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is somewhat strong, and it is preferable that 50% by mass or more of the solvent having a dielectric constant of 15 or more is included in the solvent composition. Moreover, it is preferable that a solubility parameter is 8-11.

本発明の磁性塗料は、前記表面改質剤、磁性粉末、結合剤、および任意に使用される添加剤を混合することにより得ることができ、具体的には、一般的な磁性層塗布液の調製方法によって得ることができる。製造工程は、例えば、混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開平１−７９２７４号公報に記載されている。また、磁性塗料を分散させるには、ガラスビーズを用いることができる。ガラスビーズ以外の分散メディアとしては、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。   The magnetic coating material of the present invention can be obtained by mixing the surface modifier, magnetic powder, binder, and optionally used additives. Specifically, a general magnetic layer coating solution It can be obtained by a preparation method. A manufacturing process consists of a kneading | mixing process, a dispersion | distribution process, and the mixing process provided as needed before and behind these processes, for example. Each process may be divided into two or more stages. In the kneading step, it is preferable to use a kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Further, glass beads can be used to disperse the magnetic paint. As dispersion media other than glass beads, zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high specific gravity dispersion media, are suitable. The particle diameter and filling rate of these dispersion media are optimized. A well-known thing can be used for a disperser.

本発明の表面改質剤の添加効果を効果的に得るためには、磁性粉末と結合剤とが接触する段階で、前記表面改質剤が存在することが好ましい。これは、本発明の表面改質剤が磁性粉末表面に付着する前に、結合剤が磁性粉末表面と接触することを回避するためである。従って、本発明の磁性塗料は磁性粉末、結合剤、および本発明の表面改質剤を同時に混合することにより、または磁性粉末と表面改質剤とを混合して得られた混合物に、結合剤を混合することによって調製することが好ましい。具体的には、以下の方法により前記成分を混合することが好ましい。
（１）予め磁性粉末と表面改質剤とを乾式で１５〜３０分間程度分散した後、有機溶媒へ添加する。結合剤は、前記分散物と同時に添加してもよく、前記分散物添加後に添加してもよい。
（２）磁性粉末と表面改質剤を有機溶剤中で１５〜３０分間程度分散した後、乾固する。乾固した混合物を適宜粉砕して有機溶媒中に添加する。結合剤は、前記混合物と同時に添加してもよく、前記混合物添加後に添加してもよい。
（３）磁性粉末と表面改質剤とを有機溶剤中で１５〜３０分間程度分散した後、結合剤を添加する。
（４）磁性粉末、表面改質剤および結合剤を有機溶媒中に同時に添加し、分散する。 In order to effectively obtain the effect of adding the surface modifier of the present invention, it is preferable that the surface modifier is present when the magnetic powder and the binder are in contact with each other. This is to prevent the binder from coming into contact with the magnetic powder surface before the surface modifier of the present invention adheres to the magnetic powder surface. Therefore, the magnetic coating material of the present invention is obtained by mixing the magnetic powder, the binder, and the surface modifier of the present invention at the same time, or in the mixture obtained by mixing the magnetic powder and the surface modifier. It is preferable to prepare by mixing. Specifically, it is preferable to mix the components by the following method.
(1) A magnetic powder and a surface modifier are previously dispersed in a dry process for about 15 to 30 minutes, and then added to an organic solvent. The binder may be added simultaneously with the dispersion, or may be added after the dispersion is added.
(2) The magnetic powder and the surface modifier are dispersed in an organic solvent for about 15 to 30 minutes and then dried. The dried mixture is appropriately pulverized and added to an organic solvent. The binder may be added simultaneously with the mixture, or may be added after the mixture is added.
(3) After dispersing the magnetic powder and the surface modifier in an organic solvent for about 15 to 30 minutes, a binder is added.
(4) A magnetic powder, a surface modifier and a binder are simultaneously added and dispersed in an organic solvent.

本発明の磁性塗料は、磁性粉末が高度に分散されているため、高い分散性が求められる磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液として好適であり、本発明の磁気記録媒体の磁性層を形成するために使用することができる。   The magnetic coating material of the present invention is suitable as a coating solution for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium requiring high dispersibility because the magnetic powder is highly dispersed, and forms the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention. Can be used to

［非磁性塗料］
本発明の非磁性塗料は、本発明の粉末用表面改質剤と、非磁性粉末と、結合剤とを含む。本発明の非磁性塗料は、前記表面改質剤の作用により非磁性粉末と結合剤との吸着性が良好となり、これにより非磁性粉末を高度に分散させることができる。このような非磁性塗料は、高度な分散性が求められる磁気記録媒体の非磁性層形成用塗布液として好適である。前記表面改質剤の詳細は、先に説明した通りである。
以下に、本発明の非磁性塗料に含まれる各成分について説明する。これら成分は、本発明の磁気記録媒体の非磁性層成分としても使用することができる。 [Non-magnetic paint]
The nonmagnetic coating material of the present invention includes the surface modifier for powder of the present invention, a nonmagnetic powder, and a binder. The nonmagnetic paint of the present invention has a good adsorptivity between the nonmagnetic powder and the binder due to the action of the surface modifier, whereby the nonmagnetic powder can be highly dispersed. Such a non-magnetic coating material is suitable as a coating liquid for forming a non-magnetic layer of a magnetic recording medium that requires high dispersibility. The details of the surface modifier are as described above.
Below, each component contained in the nonmagnetic coating material of this invention is demonstrated. These components can also be used as a nonmagnetic layer component of the magnetic recording medium of the present invention.

上記非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物などが挙げられる。表面改質効果の点では、非磁性金属粉末への適用が有効である。   The nonmagnetic powder may be an inorganic substance or an organic substance. Carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic substance include metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, and metal sulfides. In terms of the surface modification effect, application to nonmagnetic metal powder is effective.

具体的には二酸化チタン等のチタン酸化物、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、Ｃｒ2Ｏ3、α化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＳＯ4、炭化珪素、炭化チタンなどが単独または２種類以上を組み合わせて使用することができる。好ましいものは、α−酸化鉄、酸化チタンである。 Specifically, titanium oxide such as titanium dioxide, cerium oxide, tin oxide, tungsten oxide, ZnO, ZrO 2 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , α-alumina, β-alumina having an α conversion of 90 to 100%, γ-alumina, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, titanium carbide, magnesium oxide, boron nitride, molybdenum disulfide, copper oxide, MgCO 3 , CaCO 3 , BaCO 3 , SrCO 3 , BaSO 4 , silicon carbide Titanium carbide or the like can be used alone or in combination of two or more. Preferred are α-iron oxide and titanium oxide.

非磁性粉末の形状は、針状、球状、多面体状、板状のいずれでもあってもよい。非磁性粉末の結晶子サイズは、４ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、４０〜１００ｎｍがさらに好ましい。これら非磁性粉末の平均粒径は、５ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍが更に好ましい。上記サイズを有する非磁性粉末は、高い表面平滑性が求められる高密度記録用磁気記録媒体の非磁性層塗布液に使用する非磁性粉末として好適である。本発明の表面改質剤によれば、上記サイズの非磁性粉末を非磁性塗料中で良好に分散させることができる。   The shape of the nonmagnetic powder may be any of acicular, spherical, polyhedral and plate shapes. The crystallite size of the nonmagnetic powder is preferably 4 nm to 500 nm, more preferably 40 to 100 nm. These nonmagnetic powders preferably have an average particle size of 5 nm to 500 nm, more preferably 10 to 200 nm. The non-magnetic powder having the above size is suitable as a non-magnetic powder for use in a non-magnetic layer coating solution for a high-density recording magnetic recording medium that requires high surface smoothness. According to the surface modifier of the present invention, the nonmagnetic powder of the above size can be well dispersed in the nonmagnetic coating material.

非磁性粉末の比表面積は、例えば１〜１５０ｍ2／ｇであり、好ましくは２０〜１２０ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは５０〜１００ｍ2／ｇである。比表面積が１〜１５０ｍ2／ｇの範囲内にあれば、好適な表面粗さを有する磁気記録媒体を形成することができ、かつ、所望の結合剤量で分散できるため好ましい。ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いた吸油量は、例えば５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は、例えば１〜１２、好ましくは３〜６である。タップ密度は、例えば０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。タップ密度が０．０５〜２ｇ／ｍｌの範囲であれば、飛散する粒子が少なく操作が容易であり、また装置にも固着しにくくなる傾向がある。非磁性粉末のｐＨは２〜１１であることが好ましく、６〜９の間が特に好ましい。ｐＨが２〜１１の範囲にあれば、高温、高湿下または脂肪酸の遊離により摩擦係数が大きくなることを防ぐことができる。非磁性粉末の含水率は、例えば０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％である。含水量が０．１〜５質量％の範囲であれば、分散も良好で、分散後の塗料粘度も安定するため好ましい。強熱減量は、２０質量％以下であることが好ましく、強熱減量が小さいものが好ましい。 The specific surface area of the nonmagnetic powder is, for example, 1 to 150 m 2 / g, preferably 20 to 120 m 2 / g, and more preferably 50 to 100 m 2 / g. A specific surface area in the range of 1 to 150 m 2 / g is preferable because a magnetic recording medium having a suitable surface roughness can be formed and can be dispersed in a desired amount of binder. The oil absorption using dibutyl phthalate (DBP) is, for example, 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g, and more preferably 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is, for example, 1 to 12, preferably 3 to 6. The tap density is, for example, 0.05 to 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. When the tap density is in the range of 0.05 to 2 g / ml, there are few particles to be scattered, the operation is easy, and there is a tendency that it is difficult to adhere to the apparatus. The pH of the non-magnetic powder is preferably 2 to 11, and particularly preferably 6 to 9. When the pH is in the range of 2 to 11, it is possible to prevent the friction coefficient from increasing due to high temperature, high humidity, or liberation of fatty acids. The water content of the nonmagnetic powder is, for example, 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, and more preferably 0.3 to 1.5% by mass. A water content in the range of 0.1 to 5% by mass is preferable because the dispersion is good and the viscosity of the paint after dispersion is stable. The ignition loss is preferably 20% by mass or less, and the ignition loss is preferably small.

また、非磁性粉末が無機粉体である場合には、モース硬度は４〜１０のものが好ましい。モース硬度が４〜１０の範囲であれば磁気記録媒体の耐久性を確保することができる。非磁性粉末のステアリン酸吸着量は、好ましくは１〜２０μｍｏｌ／ｍ2であり、さらに好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ2である。非磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は、２００〜６００ｅｒｇ／ｃｍ2（２００〜６００ｍＪ／ｍ2）の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１０個／１００Åが適当である。水中での等電点のｐＨは、３〜９の間にあることが好ましい。これらの非磁性粉末の表面には表面処理が施されることによりＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であるが、さらに好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。 When the nonmagnetic powder is an inorganic powder, the Mohs hardness is preferably 4-10. If the Mohs hardness is in the range of 4 to 10, the durability of the magnetic recording medium can be ensured. The stearic acid adsorption amount of the nonmagnetic powder is preferably 1 to 20 μmol / m 2 , more preferably 2 to 15 μmol / m 2 . The heat of wetting of the nonmagnetic powder into water at 25 ° C. is preferably in the range of 200 to 600 erg / cm 2 (200 to 600 mJ / m 2 ). Moreover, the solvent which exists in the range of this heat of wetting can be used. The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C. is suitably 1 to 10 / 100Å. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 9. It is preferable that Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , Sb 2 O 3 and ZnO are present on the surface of these nonmagnetic powders by surface treatment. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , and ZrO 2 , but more preferred are Al 2 O 3 , SiO 2 , and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a surface-treated layer co-precipitated according to the purpose may be used, or a method of treating the surface layer with silica after first treating with alumina, or vice versa may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

前記非磁性粉末の具体的な例としては、例えば、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ＤＰＮ−２５０、ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰＢ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、ＭＪ−７、α−酸化鉄Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、チタン工業製ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、Ｔ−６００Ｂ、Ｔ−１００Ｆ、Ｔ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、チタン工業製Ｙ−ＬＯＰおよびそれを焼成したものが挙げられる。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。   Specific examples of the non-magnetic powder include, for example, Showa Denko Nano Tight, Sumitomo Chemical HIT-100, ZA-G1, Toda Kogyo DPN-250, DPN-250BX, DPN-245, DPN-270BX, DPB-550BX, DPN-550RX, Ishihara Sangyo Titanium oxide TTO-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-100, MJ-7, α-iron oxide E270 , E271, E300, STT-4D, STT-30D, STT-30, STT-65C made by Titanium Industry, MT-100S, MT-100T, MT-150T, MT-150W, MT-500B, T-600B, T-100F made by Taca, T-500HD, Sakai Chemical's FINEX-25, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, Sum Mining Ltd. DEFIC-Y, DEFIC-R, manufactured by Japan Aerosil AS2BM, TiO2P25, manufactured by Ube Industries, Ltd. 100A, 500A, include those fired Titan Kogyo Ltd. Y-LOP and it. Particularly preferred nonmagnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide.

前記非磁性塗料に添加される結合剤の詳細は、本発明の磁性塗料に含まれる結合剤と同様である。前記非磁性塗料は、更に磁気記録媒体に使用される各種添加剤や溶剤を含むことができる。前記非磁性塗料の各成分、それらの混合方法、添加量等の詳細は、本発明の磁性塗料に関する記載と同様である。   The details of the binder added to the non-magnetic paint are the same as the binder contained in the magnetic paint of the present invention. The nonmagnetic paint may further contain various additives and solvents used for magnetic recording media. The details of each component of the non-magnetic paint, the mixing method, the addition amount, etc. are the same as those described for the magnetic paint of the present invention.

本発明の非磁性塗料は、非磁性粉末が高度に分散されているため、高い分散性が求められる磁気記録媒体の非磁性層形成用塗布液として好適であり、本発明の磁気記録媒体の非磁性層を形成するために使用することができる。   The non-magnetic coating material of the present invention is suitable as a coating liquid for forming a non-magnetic layer of a magnetic recording medium that requires high dispersibility since the non-magnetic powder is highly dispersed. It can be used to form a magnetic layer.

以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、ここに示す成分、割合、操作、順序等は本発明の精神から逸脱しない範囲で変更し得るものであり、下記の実施例に制限されるべきものではない。以下に記載の「部」は、「質量部」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. It should be noted that the components, ratios, operations, order, and the like shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention, and should not be limited to the following examples. “Part” described below indicates “part by mass”.

１．結合剤に対する相溶性の確認
（１）−ＳＯ3Ｎａ基を３．３×１０-4ｍｏｌ／ｇの割合で含有するポリウレタン結合剤１．０部を２−ブタノン３．１部、シクリヘキサノン２．１部に溶解させた。この液に、Ｎ−ヒドロキシウレタン０．０４５部を添加し、１時間撹拌して完溶させた。この液を１ｍｌ ガラスシャーレに計量し常圧・７０℃・４８時間の条件で乾燥させた。固形分を目視で判断したところ透明であった。Ｎ−ヒドロキシウレタンの添加量を変化させて同様の方法で相溶性を確認した。
（２）上記（１）において、Ｎ−ヒドロキシウレタン０．０４５部をフェニルホスホン酸０．０４５部に置き換えて同様の実験を行った。固形分を目視で判断したところ、淡黄色の濁りを確認した。フェニルホスホン酸の添加量を変化させて同様の方法で相溶性を確認した。
以上の結果を表１に示す。 1. Confirmation of compatibility with binder (1) 1.0 part of a polyurethane binder containing 3.3 × 10 −4 mol / g of —SO 3 Na group, 3.1 parts of 2-butanone, and cyclihexanone 2 Dissolved in 1 part. To this solution, 0.045 part of N-hydroxyurethane was added and stirred for 1 hour to completely dissolve. This liquid was measured in a 1 ml glass petri dish and dried under conditions of normal pressure, 70 ° C., and 48 hours. It was transparent when solid content was judged visually. The compatibility was confirmed in the same manner by changing the amount of N-hydroxyurethane added.
(2) In the above (1), a similar experiment was conducted by replacing 0.045 part of N-hydroxyurethane with 0.045 part of phenylphosphonic acid. When the solid content was judged visually, a light yellow turbidity was confirmed. Compatibility was confirmed in the same manner by changing the amount of phenylphosphonic acid added.
The results are shown in Table 1.

Figure 2010113743
Figure 2010113743

表１に示す結果から、Ｎ−ヒドロキシウレタンは結合剤との相溶性が良好であるのに対し、フェニルホスホン酸は結合剤の添加量を増量すると淡黄色の濁りが生じ、相溶性に劣ることがわかる。   From the results shown in Table 1, N-hydroxyurethane has good compatibility with the binder, whereas phenylphosphonic acid has a light yellow turbidity when the amount of the binder added is increased and is inferior in compatibility. I understand.

２．磁性粉末への吸着性の確認
（１）下記強磁性金属粉末５．０部、Ｎ−ヒドロキシウレタン０．２６部をシクロヘキサノン４７．４部に懸濁させ、マグネチックスターラーを用いて２０時間撹拌した。液を静置し、上澄み液中のＮ−ヒドロキシウレタンを下記方法による滴定によって測定したところ、Ｎ−ヒドロキシウレタンは観測されなかった。この結果から、Ｎ−ヒドロキシウレタンが磁性粉末表面への吸着性に優れることが確認された。
強磁性金属粉末
組成 Ｃｏ／Ｆｅ：２３．７ ａｔｏｍｉｃ％、Ｙ／Ｆｅ：１５．３ ａｔｏｍｉｃ％、Ａｌ／Ｆｅ：９．３ ａｔｏｍｉｃ％
Ｈｃ：１９４ｋＡ／ｍ（２４００Ｏｅ）、平均長軸長：４５ｎｍ、平均針状比：４．２
ＢＥＴ比表面積：６７ｍ2／ｇ
σｓ：１１０Ａ・ｍ2／ｋｇ（１１０ｅｍｕ／ｇ）
ｐＨ：９ 2. Confirmation of adsorptivity to magnetic powder (1) 5.0 parts of the following ferromagnetic metal powder and 0.26 part of N-hydroxyurethane were suspended in 47.4 parts of cyclohexanone and stirred for 20 hours using a magnetic stirrer. . The liquid was allowed to stand, and N-hydroxyurethane in the supernatant was measured by titration according to the following method, and N-hydroxyurethane was not observed. From this result, it was confirmed that N-hydroxyurethane was excellent in the adsorptivity to the magnetic powder surface.
Ferromagnetic metal powder composition Co / Fe: 23.7 atomic%, Y / Fe: 15.3 atomic%, Al / Fe: 9.3 atomic%
Hc: 194 kA / m (2400 Oe), average major axis length: 45 nm, average needle ratio: 4.2
BET specific surface area: 67 m 2 / g
σs: 110 A · m 2 / kg (110 emu / g)
pH: 9

［測定方法］
懸濁液を静置し上澄み液を３ｍｌはかりとり質量を測定した。上澄み液をＮ，Ｎ−ジメチルヒルムアミドに溶解し、０．１Ｎ塩酸を用いてｐＨ調整した。三菱化学製の自動滴定装置ＧＴ−１００／ＷＩＮを用いて滴定を行い、上澄み液中に含まれるＮ−ヒドロキシウレタンの質量を測定した。 [Measuring method]
The suspension was allowed to stand and 3 ml of the supernatant was weighed and the mass was measured. The supernatant was dissolved in N, N-dimethylformamide and the pH was adjusted with 0.1N hydrochloric acid. Titration was performed using an automatic titrator GT-100 / WIN made by Mitsubishi Chemical, and the mass of N-hydroxyurethane contained in the supernatant was measured.

（２）上記（１）と同様の強磁性金属粉末５．０部、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸０．２６部をシクロヘキサノン４７．４部に懸濁させ、マグネチックスターラーを用いて２０時間撹拌した。液を静置し、上澄み液中の５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸を上記滴定によって測定したところ、０．００３部の５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸が観測された。この結果から、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸が磁性粉末表面への吸着性に劣ることがわかる。 (2) The same ferromagnetic metal powder (5.0 parts) as in (1) above and 0.26 parts of 5-tert-butylisophthalic acid are suspended in 47.4 parts of cyclohexanone and stirred for 20 hours using a magnetic stirrer. did. The solution was allowed to stand, and 5-tert-butylisophthalic acid in the supernatant was measured by the above titration. As a result, 0.003 part of 5-tert-butylisophthalic acid was observed. This result shows that 5-tert-butylisophthalic acid is inferior in the adsorptivity to the magnetic powder surface.

３．強磁性六方晶フェライト粉末使用の実施例・比較例 3. Examples and comparative examples using ferromagnetic hexagonal ferrite powder

[実施例１]
下記強磁性六方晶フェライト粉末７．３部、スルホン酸基含有ポリウレタン（スルホン酸基含有量：３．３×１０-4モル／ｇ）１部、Ｎ−ヒドロキシウレタン０．２７部をシクロヘキサノン１１．９部、２−ブタノン１７．１部からなる溶液に懸濁させた。懸濁液にジルコニアビーズ（ニッカトー製）２７部を添加し、６時間分散させた。分散させた液のポリウレタンの磁性粉末表面／溶液中の存在比率を以下の方法で測定したところ、５．７／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを以下の方法で測定したところ、９．５ｎｍであった。
強磁性六方晶バリウムフェライト粉末
酸素を除く組成（モル比）：Ｂａ／Ｆｅ／Ｃｏ／Ｚｎ＝１／９／０．２／１
Ｈｃ：１７６ｋＡ／ｍ（２２００Ｏｅ）、平均板径：２５ｎｍ、平均板状比：３
ＢＥＴ比表面積：６５ｍ2／ｇ
σｓ：４９Ａ・ｍ2／ｋｇ（４９ｅｍｕ／ｇ）
ｐＨ：７ [Example 1]
The following ferromagnetic hexagonal ferrite powder 7.3 parts, sulfonic acid group-containing polyurethane (sulfonic acid group content: 3.3 × 10 −4 mol / g) 1 part, N-hydroxyurethane 0.27 part was added to cyclohexanone 11. It was suspended in a solution consisting of 9 parts and 17.1 parts of 2-butanone. 27 parts of zirconia beads (Nikkato) were added to the suspension and dispersed for 6 hours. The abundance ratio of the dispersed liquid polyurethane in the magnetic powder surface / solution was measured by the following method and found to be 5.7 / 1.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. When the center line average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the following method, it was 9.5 nm.
Ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder composition excluding oxygen (molar ratio): Ba / Fe / Co / Zn = 1/9 / 0.2 / 1
Hc: 176 kA / m (2200 Oe), average plate diameter: 25 nm, average plate ratio: 3
BET specific surface area: 65m 2 / g
σs: 49 A · m 2 / kg (49 emu / g)
pH: 7

［結合剤存在比率の測定方法］
日立製分離用小型超遠心機ＣＳ１５０ＧＸＬにて１００，０００ｒｐｍ， ８０分の条件で磁性粉末と溶液を遠心分離した。上澄み液３ｍｌをはかりとり質量を測定した。４０℃、１８時間の条件で乾燥させた後、１４０℃、３時間真空条件下で乾燥した。乾燥したものの質量を結合剤非吸着固形分とし、磁性粉末表面／溶液中の結合剤の存在比を計算した。 [Measurement method of binder abundance ratio]
The magnetic powder and the solution were centrifuged under conditions of 100,000 rpm and 80 minutes using a Hitachi separation microcentrifuge CS150GXL. 3 ml of the supernatant was weighed and the mass was measured. After drying at 40 ° C. for 18 hours, it was dried at 140 ° C. for 3 hours under vacuum. The mass of the dried product was defined as the binder non-adsorbed solid content, and the ratio of the binder present in the magnetic powder surface / solution was calculated.

［中心線平均表面粗さの測定方法］
ＺＹＧＯ社製汎用三次元表面構造解析装置ＮｅｗＶｉｅｗ５０００による走査型白色光干渉法にてＳｃａｎ Ｌｅｎｇｔｈを５μｍで測定した。測定視野は、３５０μｍ×２６０μｍとし、中心線平均表面粗さＲａを求めた。 [Measurement method of centerline average surface roughness]
Scan Length was measured at 5 μm by scanning white light interferometry using a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer NewView 5000 manufactured by ZYGO. The measurement visual field was 350 μm × 260 μm, and the center line average surface roughness Ra was determined.

[実施例２]
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．２７部に代えてＮ−カルボベンゾキシヒドロキシアミン０．４３部を使用した点以外は実施例１と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタンの磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、７．１／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、７．２ｎｍであった。 [Example 2]
Surface / solution of polyurethane magnetic powder of dispersion obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that 0.43 part of N-carbobenzoxyhydroxyamine was used instead of 0.27 part of N-hydroxyurethane It was 7.1 / 1 when the abundance ratio was measured by the said method.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. The centerline average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method and found to be 7.2 nm.

[実施例３]
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．２７部に代えてＮ−ヒドロキシカルバミン酸ｔｅｒｔブチル０．３３部を使用した点以外は実施例１と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタンの磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、６．７／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、８．０ｎｍであった。 [Example 3]
Surface / solution of polyurethane magnetic powder of dispersion obtained by performing the same treatment as in Example 1 except that 0.37 part of tert-butyl N-hydroxycarbamate was used instead of 0.27 part of N-hydroxyurethane It was 6.7 / 1 when the abundance ratio was measured by the said method.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. The centerline average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method and found to be 8.0 nm.

[比較例１]
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．２７部を使用しなかった点以外は実施例１と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタンの磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、２．６／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、１４．７ｎｍであった。 [Comparative Example 1]
Except that 0.27 parts of N-hydroxyurethane was not used, the ratio of polyurethane in the magnetic powder surface / solution of the dispersion obtained by performing the same treatment as in Example 1 was measured by the above method. It was 2.6 / 1.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. When the center line average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method, it was 14.7 nm.

４．強磁性金属粉末使用の実施例・比較例 4). Examples and comparative examples using ferromagnetic metal powder

[実施例４]
下記強磁性金属粉末４．５部、スルホン酸含有ポリウレタン（スルホン酸基含有量：３．３×１０-4モル／ｇ）０．６８部、塩化ビニル共重合体（スルホン酸基含有量：１．２×１０-4モル／ｇ）０．３２部、Ｎ−ヒドロキシウレタン０．１５部をシクロヘキサノン６．８部、２−ブタノン６．３部からなる溶液に懸濁させた。懸濁液にジルコニアビーズ（ニッカトー製）２７部を添加し、６時間分散させた。分散させた液のポリウレタン＋塩化ビニル共重合体の磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、０．７６／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、７．７ｎｍであった。
強磁性金属粉末
組成 Ｃｏ／Ｆｅ：２３．７ ａｔｏｍｉｃ％、Ｙ／Ｆｅ：１５．３ ａｔｏｍｉｃ％、Ａｌ／Ｆｅ：９．３ ａｔｏｍｉｃ％
Ｈｃ：１９４ｋＡ／ｍ（２４００Ｏｅ）、長軸長：４５ｎｍ、針状比：４．２
ＢＥＴ比表面積：６７ｍ2／ｇ
σｓ：Ａ・ｍ2／ｋｇ（１１０ｅｍｕ／ｇ）
ｐＨ：９ [Example 4]
The following ferromagnetic metal powder 4.5 parts, sulfonic acid-containing polyurethane (sulfonic acid group content: 3.3 × 10 −4 mol / g) 0.68 parts, vinyl chloride copolymer (sulfonic acid group content: 1 0.22 × 10 −4 mol / g) and 0.15 part of N-hydroxyurethane were suspended in a solution consisting of 6.8 parts of cyclohexanone and 6.3 parts of 2-butanone. 27 parts of zirconia beads (Nikkato) were added to the suspension and dispersed for 6 hours. The ratio of the dispersed liquid polyurethane + vinyl chloride copolymer in the magnetic powder surface / solution was measured by the above method and found to be 0.76 / 1.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. When the center line average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method, it was 7.7 nm.
Ferromagnetic metal powder composition Co / Fe: 23.7 atomic%, Y / Fe: 15.3 atomic%, Al / Fe: 9.3 atomic%
Hc: 194 kA / m (2400 Oe), long axis length: 45 nm, needle ratio: 4.2
BET specific surface area: 67 m 2 / g
σs: A · m 2 / kg (110 emu / g)
pH: 9

[実施例５]
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．１５部に代えてＮ−カルボベンゾキシヒドロキシアミン０．２３部を使用した点以外は実施例４と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタン＋塩化ビニル共重合体の磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、０．５０／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、１２．６ｎｍであった。 [Example 5]
A polyurethane + vinyl chloride copolymer of a dispersion obtained by performing the same treatment as in Example 4 except that 0.23 part of N-carbobenzoxyhydroxyamine was used instead of 0.15 part of N-hydroxyurethane. When the abundance ratio of the magnetic powder surface / in the solution was measured by the above method, it was 0.50 / 1.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. When the center line average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method, it was 12.6 nm.

[実施例６]
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．１５部に代えてＮ−ヒドロキシカルバミン酸ｔｅｒｔブチル０．１９部を使用した点以外は実施例４と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタン＋塩化ビニル共重合体の磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、０．５９／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを測定したところ、１１．１ｎｍであった。 [Example 6]
A polyurethane + vinyl chloride copolymer of a dispersion obtained by carrying out the same treatment as in Example 4 except that 0.19 part of tert-butyl N-hydroxycarbamate was used instead of 0.15 part of N-hydroxyurethane. The abundance ratio of the magnetic powder surface / in the solution was measured by the above method and found to be 0.59 / 1.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. The centerline average surface roughness Ra of the coated surface was measured and found to be 11.1 nm.

［比較例２］
Ｎ−ヒドロキシウレタン０．１５部を使用しなかった点以外は実施例４と同様の処理を行い得られた分散液のポリウレタン＋塩化ビニル共重合体の磁性粉末表面／溶液中の存在比率を上記方法で測定したところ、０．４０／１であった。
上記分散液を厚さ９．５μｍのポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に乾燥後の厚さが０．４μｍとなるように塗布し、室温で自然乾燥させた。塗布面の中心線平均表面粗さＲａを上記方法で測定したところ、１４．４ｎｍであった。 [Comparative Example 2]
Except that 0.15 parts of N-hydroxyurethane was not used, the dispersion ratio obtained by performing the same treatment as in Example 4 was the ratio of the polyurethane + vinyl chloride copolymer in the surface / magnetic powder of polyurethane + vinyl chloride copolymer. It was 0.40 / 1 when measured by the method.
The dispersion was applied onto a support made of polyethylene terephthalate having a thickness of 9.5 μm so that the thickness after drying was 0.4 μm, and was naturally dried at room temperature. The centerline average surface roughness Ra of the coated surface was measured by the above method and found to be 14.4 nm.

評価結果
実施例１〜３と比較例１、実施例４〜６と比較例２との対比において、実施例における結合剤の磁性粉末表面の存在比率が、比較例における存在比率より高かったことから、実施例で使用した一般式（Ｉ）で表される化合物が、磁性粉末表面を改質し結合剤吸着量を高める作用を示したことがわかる。磁性塗料中での磁性粉末への結合剤吸着量を高めることは、磁性粉末の分散性改善につながるため、実施例で使用した化合物が磁性塗料において分散剤として機能し得ることが確認できた。実施例で作製した磁性塗料を塗布した塗布面が、比較例で作製した磁性塗料を塗布した塗布面より高い表面平滑性を示したことからも、実施例で使用した化合物が磁性塗料中の磁性粉末の分散性を高める作用を示したことがわかる。 Evaluation Results In comparison between Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and Examples 4 to 6 and Comparative Example 2, the abundance ratio of the magnetic powder surface of the binder in the Example was higher than the abundance ratio in the Comparative Example. It can be seen that the compound represented by the general formula (I) used in the examples showed the action of modifying the surface of the magnetic powder and increasing the binder adsorption amount. Increasing the amount of binder adsorbed to the magnetic powder in the magnetic coating leads to an improvement in the dispersibility of the magnetic powder. Therefore, it was confirmed that the compounds used in the examples can function as a dispersant in the magnetic coating. Since the coated surface applied with the magnetic coating material prepared in the example showed higher surface smoothness than the coated surface coated with the magnetic coating material prepared in the comparative example, the compound used in the example was magnetic in the magnetic coating material. It turns out that the effect | action which improves the dispersibility of powder was shown.

５．ステアリルアミン併用の実施例・比較例 5. Examples and comparative examples using stearylamine

[実施例７]
下記の方法により磁気記録媒体を作製し、磁性層表面を光学顕微鏡により観察したところ、析出物は観察されなかった。
非磁性層塗布液成分（１）
酸化鉄粉末（粒径：０．１５×０．０２μｍ）：７０部
アルミナ（α化率：５０％、粒径：０．０５μｍ）：８部
カーボンブラック（粒径：１５ｎｍ）：２０部
ステアリン酸：１．５部
ステアリン酸ブチル：１．５部
ステアリルアミン：０．３部
塩化ビニル共重合体（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．２×１０-4当量／ｇ）：１０部
ポリエステルポリウレタン樹脂（Ｔｇ：４０℃、含有−ＳＯ3Ｎａ基：１×１０-4当量／ｇ）：６．６部
シクロヘキサノン：１３０部
メチルエチルケトン：６０部
非磁性層塗布液成分（２）
ステアリン酸：１．５部
ステアリン酸ブチル：１．５部
ステアリルアミン：０．３部
シクロヘキサノン：４０部
メチルエチルケトン：６０部
非磁性層塗布液成分（３）
ポリイソシアネート：５．５部
シクロヘキサノン：８部
メチルエチルケトン：１８部 [Example 7]
When a magnetic recording medium was prepared by the following method and the magnetic layer surface was observed with an optical microscope, no precipitate was observed.
Nonmagnetic layer coating solution component (1)
Iron oxide powder (particle size: 0.15 × 0.02 μm): 70 parts Alumina (α conversion: 50%, particle size: 0.05 μm): 8 parts Carbon black (particle size: 15 nm): 20 parts Stearic acid : 1.5 parts Butyl stearate: 1.5 parts Stearylamine: 0.3 parts Vinyl chloride copolymer (containing -SO 3 Na group: 1.2 × 10 −4 equivalent / g): 10 parts Polyester polyurethane resin (Tg: 40 ° C., contained —SO 3 Na group: 1 × 10 −4 equivalent / g): 6.6 parts Cyclohexanone: 130 parts Methyl ethyl ketone: 60 parts
Nonmagnetic layer coating solution component (2)
Stearic acid: 1.5 parts Stearate butyl: 1.5 parts Stearylamine: 0.3 parts Cyclohexanone: 40 parts Methyl ethyl ketone: 60 parts
Nonmagnetic layer coating solution component (3)
Polyisocyanate: 5.5 parts Cyclohexanone: 8 parts Methyl ethyl ketone: 18 parts

磁性層塗布液成分（１）
強磁性金属粉末：１００部
組成 Ｃｏ／Ｆｅ：２３．７ａｔｏｍｉｃ％、Ｙ／Ｆｅ：１５．３ａｔｏｍｉｃ％、Ａｌ／Ｆｅ：９．３ａｔｏｍｉｃ％
Ｈｃ：１９４ｋＡ／ｍ（２４００Ｏｅ）、長軸長：４５ｎｍ、針状比：４．２
ＢＥＴ比表面積：６７ｍ2／ｇ
σｓ：Ａ・ｍ2／ｋｇ（１１０ｅｍｕ／ｇ）
ｐＨ：９
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体（含有−ＳＯ3Ｎａ基：０．７×１０-4当量／ｇ）：８．０部
ポリエステルポリウレタン樹脂（含有−ＳＯ3Ｎａ基：１．０×１０-4当量／ｇ）：１５．５部
α−アルミナ（平均粒径：０．１５μｍ）：１２部
α−アルミナ（平均粒径：０．０５μｍ）：４部
カーボンブラック ０．４部（平均粒径：５０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：７２ｃｃ／１００ｇ）
Ｎ−ヒドロキシウレタン：３．３部
ステアリン酸：０．５部
ステアリン酸ブチル：１．５部
ステアリルアミン：０．３部
シクロヘキサノン：２５０部
メチルエチルケトン：７０部
磁性層塗布液成分（２）
ポリイソシアネート：３．０部
メチルエチルケトン：１６７部 Magnetic layer coating solution component (1)
Ferromagnetic metal powder: 100 parts Composition Co / Fe: 23.7 atomic%, Y / Fe: 15.3 atomic%, Al / Fe: 9.3 atomic%
Hc: 194 kA / m (2400 Oe), long axis length: 45 nm, needle ratio: 4.2
BET specific surface area: 67 m 2 / g
σs: A · m 2 / kg (110 emu / g)
pH: 9
Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer (containing —SO 3 Na group: 0.7 × 10 −4 equivalent / g): 8.0 parts Polyester polyurethane resin (containing —SO 3 Na group: 1.0 × 10 − 4 equivalents / g): 15.5 parts α-alumina (average particle size: 0.15 μm): 12 parts α-alumina (average particle size: 0.05 μm): 4 parts 0.4 parts of carbon black (average particle size) : 50 nm, DBP oil absorption: 72 cc / 100 g)
N-hydroxyurethane: 3.3 parts stearic acid: 0.5 parts butyl stearate: 1.5 parts stearylamine: 0.3 parts cyclohexanone: 250 parts methyl ethyl ketone: 70 parts
Magnetic layer coating solution component (2)
Polyisocyanate: 3.0 parts Methyl ethyl ketone: 167 parts

上記の非磁性層塗布液成分（１）をニーダで混練したのち、（２）を加えて攪拌した後サンドミルで滞留時間を９０分として分散処理を行い、これに（３）を加え攪拌・濾過し非磁性層塗布液を得た。これとは別に、上記の磁性層塗布液成分（１）をニーダで混練したのち、サンドミルで滞留時間を６０分として分散し、これに磁性層塗布液成分（２）を加え攪拌・濾過し、磁性層塗布液を得た。   After kneading the non-magnetic layer coating solution component (1) with a kneader, adding (2) and stirring, the mixture is then dispersed in a sand mill with a residence time of 90 minutes, and then added with (3) and stirred and filtered. A nonmagnetic layer coating solution was obtained. Separately, after kneading the magnetic layer coating liquid component (1) with a kneader, the dispersion time was dispersed in a sand mill with a residence time of 60 minutes, and the magnetic layer coating liquid component (2) was added to this and stirred and filtered. A magnetic layer coating solution was obtained.

バックコート層塗布液成分（１）
カーボンブラック１（平均粒径：２０ｎｍ）：８０部
カーボンブラック２（平均粒径：１００ｎｍ）：８部
α−Ｆｅ2Ｏ3（平均長軸長：０．１μｍ）：１部
ニトロセルロース樹脂：６５部
ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績社製：ＵＲ−８３００）：３５部
メチルエチルケトン：２６０部
トルエン：２６０部
シクロヘキサノン：２６０部
バックコート層塗布液成分（２）
ステアリン酸：１部
ステアリン酸ブチル：２部
メチルエチルケトン：２１０部
トルエン：２１０部
シクロヘキサノン：２１０部 Backcoat layer coating solution component (1)
Carbon black 1 (average particle diameter: 20 nm): 80 parts Carbon black 2 (average particle diameter: 100 nm): 8 parts α-Fe 2 O 3 (average major axis length: 0.1 μm): 1 part Nitrocellulose resin: 65 Part Polyester polyurethane resin (Toyobo Co., Ltd .: UR-8300): 35 parts Methyl ethyl ketone: 260 parts Toluene: 260 parts Cyclohexanone: 260 parts
Backcoat layer coating solution component (2)
Stearic acid: 1 part Butyl stearate: 2 parts Methyl ethyl ketone: 210 parts Toluene: 210 parts Cyclohexanone: 210 parts

上記のバックコート層塗布液成分（１）をボールミルに投入し、２４時間分散を行った。この分散後のスラリーに上記バックコート層塗布液成分（２）を混合、撹拌した後、再度ボールミルにて分散処理を３時間行った。濾過後の塗料１００部にイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）１部を加え、撹拌・混合し、バックコート層塗布液を得た。   The backcoat layer coating solution component (1) was put into a ball mill and dispersed for 24 hours. The backcoat layer coating solution component (2) was mixed and stirred in the dispersed slurry, and then dispersed again for 3 hours in a ball mill. One part of an isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to 100 parts of the paint after filtration, and the mixture was stirred and mixed to obtain a backcoat layer coating solution.

上記の非磁性層塗布液を、厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体上に、乾燥、カレンダ後の厚さが１．１μｍとなるように塗布し、この非磁性層上に、磁性層用塗料を配向処理、乾燥、カレンダー処理後の磁性層の厚さが０．０５μｍとなるようにドライ・オン・ウエットで塗布し、配向処理後、ドライヤおよび遠赤外線を用いて乾燥し、次いで非磁性層・磁性層と反対側の支持体上に、バックコート層塗布液を乾燥、カレンダー後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、ドライヤおよび遠赤外線を用いて乾燥してウエッブを得た。このようにして得られたウエッブを金属ロールからなる５段カレンダで、温度８０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍの条件で鏡面化処理し巻き取った。この原反ロールを６８℃で３６時間エージング（熱処理）したのち、１／２吋幅に裁断し磁気テープを得た。   The nonmagnetic layer coating solution is applied on a support made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm so that the thickness after drying and calendering becomes 1.1 μm. On the nonmagnetic layer, a magnetic layer is coated. The coating for coating is applied by dry-on-wet so that the thickness of the magnetic layer after orientation treatment, drying and calendering treatment is 0.05 μm, and after orientation treatment, it is dried using a dryer and far infrared rays, and then non-coated On the support opposite to the magnetic layer / magnetic layer, the backcoat layer coating solution is dried, coated to a thickness of 0.5 μm after calendering, and dried using a dryer and far infrared rays to form a web. Obtained. The web thus obtained was mirror-treated on a 5-stage calendar made of a metal roll under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 200 kg / cm and wound up. The raw roll was aged (heat treated) at 68 ° C. for 36 hours, and then cut into ½ mm width to obtain a magnetic tape.

[比較例３]
実施例７の磁性層塗布液成分中のＮ−ヒドロキシウレタン３．３部をオクタノヒドロキサム酸 ５．０部に変えた点以外は実施例７と同様の方法で磁気テープを作製した。磁性層表面を光学顕微鏡で観察したところ、析出物が観察された。磁性層表面の析出物をマニュピレーターで採取し、ＦＴ−ＩＲにより分析した結果、析出物がステアリルアミンであることが確認された。 [Comparative Example 3]
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 7 except that 3.3 parts of N-hydroxyurethane in the magnetic layer coating solution component of Example 7 was changed to 5.0 parts of octanohydroxamic acid. When the surface of the magnetic layer was observed with an optical microscope, precipitates were observed. The precipitate on the surface of the magnetic layer was collected with a manipulator and analyzed by FT-IR. As a result, it was confirmed that the precipitate was stearylamine.

実施例７において磁性層表面に析出物が観察されなかったのに対し、比較例３において磁性層表面にステアリルアミンが析出したことから、本発明の表面改質剤がステアリルアミンとの併用に適することがわかる。   In Example 7, no precipitate was observed on the surface of the magnetic layer, whereas in Comparative Example 3, stearylamine was precipitated on the surface of the magnetic layer. Therefore, the surface modifier of the present invention is suitable for combined use with stearylamine. I understand that.

本発明の表面改質剤は、磁性塗料用分散剤および非磁性粉末用分散剤として好適である。   The surface modifier of the present invention is suitable as a dispersant for magnetic paint and a dispersant for nonmagnetic powder.

Claims (19)

下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含む粉末用表面改質剤。
Figure 2010113743
 ［一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。］ The surface modifier for powders containing the compound represented by the following general formula (I).
Figure 2010113743
 [In General Formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. ] 一般式（Ｉ）中、Ｒ2は水酸基を表す請求項１に記載の粉末用表面改質剤。 The powder surface modifying agent according to claim 1, wherein R 2 in the general formula (I) represents a hydroxyl group. 前記粉末は磁性粉末および非磁性粉末からなる群から選ばれる請求項１または２に記載の粉末用表面改質剤。 The surface modifier for powder according to claim 1 or 2, wherein the powder is selected from the group consisting of magnetic powder and nonmagnetic powder. 磁性塗料用分散剤または非磁性塗料用分散剤として使用される請求項３に記載の粉末用表面改質剤。 The surface modifier for powder according to claim 3, which is used as a dispersant for magnetic paint or a dispersant for nonmagnetic paint. 非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、
前記磁性層は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を更に含むことを特徴とする磁気記録媒体。
Figure 2010113743
 ［一般式（Ｉ）中、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2は水酸基またはアリール基を表す。］ A magnetic recording medium having a magnetic layer comprising a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support,
The magnetic recording medium, wherein the magnetic layer further contains a compound represented by the following general formula (I):
Figure 2010113743
 [In General Formula (I), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 represents a hydroxyl group or an aryl group. ] 一般式（Ｉ）中、Ｒ2は水酸基を表す請求項５に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 5, wherein R 2 in the general formula (I) represents a hydroxyl group. 前記磁性層は、ステアリルアミンを更に含む請求項５または６に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the magnetic layer further contains stearylamine. 非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有する請求項５〜７のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 5, further comprising a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer. 前記非磁性層は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を更に含む請求項８に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 8, wherein the nonmagnetic layer further includes a compound represented by the general formula (I). 前記非磁性層は、ステアリルアミンを更に含む請求項８または９に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 8, wherein the nonmagnetic layer further contains stearylamine. 前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む請求項５〜１０のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the binder includes a polyurethane resin. 請求項１または２に記載の粉末用表面改質剤と、磁性粉末と、結合剤とを含む磁性塗料。 A magnetic paint comprising the surface modifier for powder according to claim 1, magnetic powder, and a binder. 前記磁性粉末は強磁性六方晶フェライト粉末または強磁性金属粉末である請求項１２に記載の磁性塗料。 The magnetic paint according to claim 12, wherein the magnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder or a ferromagnetic metal powder. 前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む請求項１２または１３に記載の磁性塗料。 The magnetic paint according to claim 12 or 13, wherein the binder contains a polyurethane resin. 磁気記録媒体の磁性層形成用塗布液として使用される請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の磁性塗料。 The magnetic paint according to any one of claims 12 to 14, which is used as a coating liquid for forming a magnetic layer of a magnetic recording medium. 請求項１または２に記載の粉末用表面改質剤と、非磁性粉末と、結合剤とを含む非磁性塗料。 A nonmagnetic paint comprising the surface modifier for powder according to claim 1, a nonmagnetic powder, and a binder. 前記非磁性粉末は、非磁性金属粉末である請求項１６に記載の非磁性塗料。 The nonmagnetic paint according to claim 16, wherein the nonmagnetic powder is a nonmagnetic metal powder. 前記結合剤はポリウレタン樹脂を含む請求項１６または１７に記載の非磁性塗料。 The nonmagnetic paint according to claim 16 or 17, wherein the binder contains a polyurethane resin. 磁気記録媒体の非磁性層形成用塗布液として使用される請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の非磁性塗料。 The nonmagnetic paint according to any one of claims 16 to 18, which is used as a coating liquid for forming a nonmagnetic layer of a magnetic recording medium.
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