JP2010089393A - Transfer paper for sublimable ink-jet printing - Google Patents

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Toyoaki Matsuura
豊明 松浦
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide transfer paper for sublimable ink-jet printing, which has an excellent property of drying sublimable printing ink when printing is performed on the transfer paper for sublimable ink-jet printing by using the sublimable printing ink and which is excellent in image reproducibility and transfer efficiency. <P>SOLUTION: The transfer paper for sublimable ink-jet printing is provided with: a base material; and a sublimable printing ink receiving layer arranged on the surface of the base material and is characterized in that transfer information is recorded on the sublimable printing ink receiving layer by ink-jet recording and the recorded transfer information is heated and sublimed into the object to be transferred to form a transferred image. The sublimable printing ink receiving layer comprises a water-soluble resin, a minute particle based on synthetic amorphous silica, and a cationic compound and has 0.5-3.5 Meq/g cation density. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、昇華型インクジェット捺染転写紙に関し、具体的には、転写紙に昇華型捺染インクを用いた印刷を行い、この転写紙上の印刷された画像をポリエステル等の布帛に転写して昇華転写捺染する際に使用する昇華型インクジェット捺染転写紙に関する。   The present invention relates to sublimation type ink jet textile transfer paper, and more specifically, printing using sublimation type textile ink on the transfer paper, and transferring the printed image on the transfer paper to a cloth such as polyester to perform sublimation transfer. The present invention relates to a sublimation type ink jet printing transfer paper used for printing.

転写捺染法には、ワックスや樹脂等の熱軟化性固着剤と顔料からなるインクを用いた溶融転写捺染法、ポリ塩化ビニル等の粉末及び可塑剤及び顔料からなるプラスチゾルインキを用いたラバープリント転写捺染法、熱昇華性染料を用いた昇華型捺染転写法がある。   The transfer printing method includes a melt transfer printing method using an ink composed of a heat-softening fixing agent such as wax or resin and a pigment, and a rubber print transfer using a plastisol ink composed of a powder such as polyvinyl chloride and a plasticizer and a pigment. There are printing methods and sublimation printing transfer methods using heat sublimation dyes.

溶融転写捺染法では捺染物の風合いや伸縮性が不十分であり、ラバープリント転写捺染法による捺染物は通気性や感触が良くない。昇華型捺染転写法は、捺染物の風合いを損なわず、他の転写法では出せないシャープな図柄がプリントできることから、現在主に行われている捺染転写法である。従来、熱転写捺染シートはその形成に際してスクリーン版、グラビア版などの印刷版とそれに応じた印刷機が必要であったが、個性の多様化により、小ロットに対応した例えばインクジェット印字用の転写捺染シートの報告がなされ、小ロットに対応した昇華転写が広まり、需要が伸びてきている。   In the melt transfer printing method, the texture and stretchability of the printed material are insufficient, and the printed material by the rubber print transfer printing method does not have good air permeability and feel. The sublimation printing transfer method is a printing transfer method that is mainly used at present because it can print a sharp pattern that cannot be produced by other transfer methods without impairing the texture of the printed matter. Conventionally, a thermal transfer printing sheet requires a printing plate such as a screen plate or a gravure plate and a printing machine corresponding to the printing plate. However, due to the diversification of individuality, for example, a transfer printing sheet for inkjet printing corresponding to a small lot. As a result, sublimation transfer for small lots has spread and demand is growing.

昇華型捺染転写法とはポリエステル生地等の被転写物と昇華型インクジェット捺染転写紙とを重ね合わせたものを１８０〜２２０℃に加熱されたドライヤーに密着させて、昇華型インクジェット捺染転写紙に印刷された印刷インクを熱にて昇華させ、被転写物に転写捺染を行うものである。   The sublimation printing transfer method is a method of printing on a sublimation inkjet printing transfer paper by attaching a transfer material such as polyester fabric and sublimation inkjet printing transfer paper to a dryer heated to 180-220 ° C. The printed ink is sublimated with heat to perform transfer printing on the transfer object.

前記インクジェット印字用の昇華型インクジェット捺染転写紙としては、基材上に、シリカ等の顔料や、ポリビニルアルコール等の結着剤等を含有するインク受容層を設けてなるものが知られている（特許文献１及び２を参照）。
特開２００３−２７６３０９号公報 特開２００２−２９２９９５号公報 As the sublimation type ink jet printing transfer paper for ink jet printing, there is known one in which an ink receiving layer containing a pigment such as silica or a binder such as polyvinyl alcohol is provided on a substrate ( (See Patent Documents 1 and 2).
JP 2003-276309 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-292995

ところが、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙においては、特にインクジェット印刷する際に、昇華型捺染インク乾燥性が不十分で印字画像の滲みが生じやすく、印字面で望ましくない画像不良や印字汚れが発生することがあった。一方、被転写物に転写捺染する際においては、デザイン部分が滲むことで、デザイン上の細かなディテェールが表現できないことがあった。   However, in the conventional sublimation type ink jet printing transfer paper, particularly when ink jet printing is performed, the sublimation type printing ink is insufficiently dry and the print image tends to bleed, causing undesirable image defects and print stains on the print surface. There was something to do. On the other hand, when transferring and printing on a transfer object, fine design details may not be expressed due to bleeding of the design portion.

また、昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層とは異なる裏面側に裏抜けを生じたり、被転写物である布帛等を通過（裏抜け）し、転写用プレス機等に昇華型捺染インクが付着してしまう問題があった。この昇華型捺染インク乾燥性と昇華型捺染インク裏抜け防止性は相反する性質であり、これを両立させた、すなわち印刷時に滲み無く鮮明な画像を表現しつつ、昇華型捺染インクを速やかに吸収・乾燥させ、かつ転写時には裏抜けをさせない昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することは困難であった。さらに、昇華型インクジェット捺染転写紙における被転写物への転写効率（転写画像濃度レベルと、その均一性等）についても十分なレベルのものとする必要があった。   Further, the back side of the sublimation type ink jet printing transfer paper, which is different from the sublimation type printing ink receiving layer, is exposed to the back side or passes through the fabric to be transferred (back side), and is transferred to the transfer press machine. There was a problem that the printing ink adhered. This drying property of sublimation type printing ink and the prevention of reverse exposure of sublimation type printing ink are contradictory properties, which are compatible with each other, that is, the sublimation type printing ink is rapidly absorbed while expressing a clear image without blurring during printing. It was difficult to produce a sublimation type ink jet printing transfer paper that was dried and did not show through during transfer. Furthermore, the transfer efficiency (transfer image density level and uniformity thereof, etc.) to the transfer object on the sublimation type ink jet textile transfer paper has to be of a sufficient level.

本発明は、上記現状に鑑み、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク乾燥性を有すると共に、画像再現性、転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を提供することを課題とするものである。   In view of the above situation, the present invention has excellent sublimation printing ink drying properties during printing on sublimation ink jet printing transfer paper using sublimation printing ink, and also has good image reproducibility and transfer efficiency. An object of the present invention is to provide a sublimation type ink jet textile transfer paper having characteristics.

本発明は、基材と、該基材の表面に設けられた昇華型捺染インク受容層とを有し、前記昇華型捺染インク受容層にインクジェット記録にて転写情報を記録したのち、加熱により転写情報を、被転写物に昇華させて転写像を形成する、昇華型インクジェット捺染転写紙であって、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と、合成非晶質シリカを主成分とする微細粒子と、カチオン性化合物とを含有し、昇華型捺染インク受容層のカチオン密度が０．５〜３．５Ｍｅｑ／ｇである、ことを特徴とする昇華型インクジェット捺染転写紙である。   The present invention has a substrate and a sublimation printing ink receiving layer provided on the surface of the substrate, and after transferring transfer information by ink jet recording on the sublimation printing ink receiving layer, the transfer is performed by heating. A sublimation type ink jet printing transfer paper that sublimates information on a transfer object to form a transfer image, wherein the sublimation type ink receiving layer is composed mainly of a water-soluble resin and synthetic amorphous silica. A sublimation ink jet printing transfer paper comprising fine particles and a cationic compound, wherein the sublimation printing ink receiving layer has a cation density of 0.5 to 3.5 Meq / g.

好ましくは、前記基材が片艶クラフト紙であり、前記片艶クラフト紙の艶面に前記昇華型捺染インク受容層を有し、前記微細粒子を前記昇華型捺染インク受容層中に２０〜５０質量％含有する。   Preferably, the base material is single-glazed kraft paper, the sublimation-type printing ink receiving layer is provided on the glossy surface of the single-glazed kraft paper, and the fine particles are contained in the sublimation-type printing ink receiving layer in an amount of 20 to 50. Contains by mass%.

好ましくは、前記カチオン性化合物が、アミジン類、及び、エピクロルヒドリン類から選ばれる１種又は複数種からなる。   Preferably, the cationic compound is composed of one or more selected from amidines and epichlorohydrins.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク乾燥性を有すると共に、画像再現性、転写効率の点でも良好な特性を有する。   The sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention has excellent drying property of sublimation type printing ink at the time of printing on sublimation type ink jet printing transfer paper using sublimation type printing ink, and also in terms of image reproducibility and transfer efficiency. Has good characteristics.

本発明の実施に用いられる基材としては、昇華型捺染インク受容層が設けられる基材であればその素材は限定されない。即ち、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルム、更には不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。本発明の効果が顕著に現れる基材としては、昇華型インクジェット捺染転写紙の裏面への加熱により、昇華型捺染インクが昇華しやすい多孔質な素材であり、具体的には、木材パルプを主成分とする紙や、不織布、布帛である。   The base material used in the practice of the present invention is not limited as long as the base material is provided with a sublimation printing ink receiving layer. That is, paper mainly composed of wood pulp, a porous resin film made of a thermoplastic resin containing inorganic fine particles, non-woven fabric, fabric, resin-coated paper, synthetic paper, and the like can be given. The substrate in which the effect of the present invention is remarkably exhibited is a porous material in which the sublimation type printing ink is easily sublimated by heating to the back surface of the sublimation type ink jet printing transfer paper. Specifically, wood pulp is mainly used. It is paper, a nonwoven fabric, or a fabric as a component.

基材として、木材パルプを主成分とする紙を使用することが好ましく、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことで片面を艶面とした片艶紙を使用することが特に好ましい。片艶紙は従来の紙と異なり、寸法安定性に優れ、フィルムと異なりリサイクルが可能であり、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性に優れる特徴を有する。   As a base material, it is preferable to use paper mainly composed of wood pulp, and it is particularly preferable to use single glossy paper having a glossy surface on one side by performing a drying step using a Yankee dryer. Single glossy paper, unlike conventional paper, has excellent dimensional stability, unlike film, can be recycled, and has the characteristics of excellent absorption and drying properties of sublimation printing ink.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙における基材は、昇華型捺染インク受容層が設けられる支持体であれば、その素材は限定されないが、本発明者が最も好適として見出した片艶紙を基材として以下に説明する。   The substrate of the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention is not limited as long as it is a support provided with a sublimation type printing ink receiving layer, but is based on single glossy paper that the present inventors have found most suitable. The material will be described below.

本発明の実施に用いられる片艶紙は、米坪が６０〜１５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、９０〜１１０ｇ／ｍ2がより好ましい。本発明で得られる昇華捺染型転写紙は、昇華捺染インクにて印刷が行われるにおいて、昇華捺染インクにより基材の寸法安定性が損なわれる場合があり、また、昇華捺染時において、高温域を経る工程を有するため、片艶紙の米坪が６０ｇ／ｍ2未満であると、寸法安定性が劣るとともに、引張強度と引裂強度の低下により紙切れが起きやすくなる。片艶紙の米坪が１５０ｇ／ｍ2を超えると被転写物への昇華捺染インクの加熱転写時に熱伝達が悪くなり、転写効率が低下する。 Katatsuyashi used in the practice of the present invention preferably has a basis weight is 60 to 150 g / m 2, more preferably 90~110g / m 2. In the sublimation printing type transfer paper obtained in the present invention, the dimensional stability of the substrate may be impaired by the sublimation printing ink when printing is performed with the sublimation printing ink. Since it has the process which passes, when the tsubo of a glossy paper is less than 60 g / m < 2 >, while dimensional stability is inferior, it will become easy to generate | occur | produce paper cutting by the fall of tensile strength and tear strength. When the plain weight of the glossy paper exceeds 150 g / m 2 , heat transfer is deteriorated at the time of heat transfer of the sublimation printing ink to the transfer object, and transfer efficiency is lowered.

また、片艶紙の艶面のＪＩＳＰ８１１９記載のベック平滑度が４０〜２００秒であることが好ましく、６０〜１００秒がより好ましい。艶面のベック平滑度が４０秒未満であると印刷時の昇華捺染インクの吸収乾燥性は高くなるももの、画像再現性が低下し、被転写物への昇華捺染インクの転写時の画像再現性と転写効率が著しく低下する。また、２００秒を超えると水溶性樹脂と微細粒子からなるインク受容層の形成にムラが発生し、画像再現性が低下する。   Further, the Bekk smoothness described in JISP8119 on the glossy surface of glossy paper is preferably 40 to 200 seconds, and more preferably 60 to 100 seconds. If the Beck smoothness of the glossy surface is less than 40 seconds, the absorption drying property of the sublimation printing ink at the time of printing increases, but the image reproducibility deteriorates, and the image reproduction at the time of transferring the sublimation printing ink to the transfer object. Performance and transfer efficiency are significantly reduced. On the other hand, if it exceeds 200 seconds, unevenness occurs in the formation of the ink receiving layer composed of the water-soluble resin and fine particles, and the image reproducibility is lowered.

非艶面である裏面の平滑度は、１８秒程度が好ましい。裏面が艶面と同等以上の平滑度を有すると、加熱時の熱保持性が劣り、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点で劣る問題が発現する恐れがある。従って、表裏面とも平坦性の高い多筒ドライヤー等で平坦化された上質紙などは、片艶紙に比べ転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点で劣る。   The smoothness of the back surface, which is a non-glossy surface, is preferably about 18 seconds. If the back surface has a smoothness equal to or higher than that of the glossy surface, heat retention during heating is inferior, and there may be a problem that inferior in terms of image reproducibility and transfer efficiency of a transfer object by transfer. Therefore, high-quality paper and the like flattened by a multi-cylinder dryer having high flatness on both the front and back surfaces are inferior in terms of image reproducibility and transfer efficiency of the transferred material by transfer compared to single glossy paper.

本発明に係る片艶紙はいわゆる製紙分野で使用される原料より構成される。使用するパルプとしては特に限定されないが、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）や広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；デインキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプを含む古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらのうち、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプを、紙質強度と基材表面の平坦性、昇華型捺染インクの昇華型インクジェット捺染転写紙における品質確認において適宜組合せて用いることが好ましい。   The glossy paper according to the present invention is composed of raw materials used in the so-called papermaking field. Although it does not specifically limit as a pulp to be used, For example, chemical pulp, such as a softwood unbleached kraft pulp (NUKP), a softwood bleached kraft pulp (NBKP), a hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), and a hardwood bleached kraft pulp (LBKP); Thermomechanical pulp (TMP), Chemithermomechanical pulp (CTMP), Refiner mechanical pulp (RMP), Refiner ground pulp (RGP), Chemiground pulp (CGP), Thermogrand pulp (TGP), Groundwood pulp (GP), Stone Mechanical pulp such as ground pulp (SGP) and pressed stone grand pulp (PGW); chemical pulp such as deinking pulp (DIP) and waist pulp (WP) and waste paper pulp including mechanical pulp 1 type or 2 types from It can be selected and used above. Of these, softwood bleached kraft pulp and hardwood bleached kraft pulp are preferably used in combination as appropriate in terms of paper strength, flatness of the substrate surface, and quality confirmation of sublimation ink-jet printing paper for sublimation printing ink.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、好適にはＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した昇華型インクジェット捺染転写紙の透気度が１，５００〜２５，０００秒、より好適には８，０００〜２１，０００秒、さらに好適には、９，０００〜２０，０００秒である。透気度が、１，５００秒未満では、転写効率や昇華型捺染インクの裏抜け防止性が低下する問題が生じ、２５，０００秒を超えると、熱伝達が低下し昇華型捺染インクの転写効率が低下すると共に、画像再現性が悪くなる。   The sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention preferably has an air permeability of 1,500 to 25,000 seconds, more preferably 8,000 to 21,5, according to JIS P 8117. 000 seconds, more preferably 9,000 to 20,000 seconds. If the air permeability is less than 1,500 seconds, there arises a problem that the transfer efficiency and the prevention of back-through of the sublimation printing ink are lowered. If the air permeability exceeds 25,000 seconds, the heat transfer is lowered and the transfer of the sublimation printing ink is performed. As efficiency decreases, image reproducibility deteriorates.

透気度の調整には、基材に用いる原料パルプの選択、叩解処理等の公知の手段を使用できる他、本発明で基材として好適に用いる事ができる片艶紙においては、ヤンキードライヤー面への接触圧によってより好適に透気度を調整できる。本発明において好適に用いられる浸透剤を基材中に含有させることにより、均等な凝集塊による凹凸部の形成が得られるため、透気度においてもより調整が可能になる。   For adjustment of air permeability, known means such as selection of raw material pulp used for the base material, beating treatment, etc. can be used, and in glossy paper that can be suitably used as the base material in the present invention, the Yankee dryer surface The air permeability can be adjusted more suitably by the contact pressure. By containing the penetrant suitably used in the present invention in the base material, it is possible to form uneven portions by uniform agglomerates, so that the air permeability can be further adjusted.

また、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉や、紙力増強剤、内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等の添加薬品、更に調整可能な範囲で、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の填料を含有するものであってもよい。   In addition, various starches such as oxidized starch, acetylated starch, esterified starch, etherified starch, additive chemicals such as paper strength enhancer, internal sizing agent, external sizing agent, yield improver, etc. can be further adjusted. In the range, a filler such as titanium oxide, clay, talc, calcium carbonate may be contained.

透気度の調整には、基材に用いる原料パルプの選択、叩解処理等の公知の手段の他、本発明で基材として好適に用いる事ができる片艶紙においては、ヤンキードライヤー面への接触圧によりより好適に調整できる。   For adjustment of air permeability, in addition to known means such as selection of raw material pulp used for the base material, beating treatment, etc., in the glossy paper that can be suitably used as the base material in the present invention, It can adjust more suitably by contact pressure.

より好適には、基材中に浸透剤を含有させる事が好ましい。好適な浸透剤としては、ノニオン性界面活性剤が挙げられ、特にアセチレングリコール系界面活性剤とアセチレンアルコール系界面活性剤は、昇華型捺染インク受容層表面の凹凸の形成において、均等な凝集塊や凝集体の凹凸部の形成が得られるばかりか、昇華型捺染インクによる印刷時には昇華型捺染インクを速やかに吸収・乾燥させ、かつ転写時には裏抜けのない昇華型インクジェット捺染転写紙を得ることができる。   More preferably, a penetrating agent is preferably contained in the substrate. Suitable penetrants include nonionic surfactants. In particular, acetylene glycol surfactants and acetylene alcohol surfactants are used to form uniform aggregates and lumps in forming irregularities on the surface of a sublimation printing ink receiving layer. In addition to the formation of the concavo-convex portions of the aggregate, it is possible to quickly absorb and dry the sublimation type printing ink when printing with the sublimation type printing ink, and to obtain a sublimation type ink jet printing transfer paper that does not show through when transferring. .

片艶紙の艶面は表面の平坦性が高いので、ここに昇華型捺染インク受容層を設けることによって均質性の高い昇華型捺染インク受容層を得ることが可能になり、画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華型捺染のための加温転写時に被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有することができ、本発明における昇華型インクジェット捺染転写紙に特に優れた基材として好適に用いられる。   Since the glossy surface of single glossy paper has a high surface flatness, it is possible to obtain a sublimation printing ink receiving layer with high homogeneity by providing a sublimation printing ink receiving layer here. As well as excellent image reproducibility and transfer efficiency at the time of warm transfer for sublimation printing, and the sublimation ink jet printing transfer paper of the present invention. It is suitably used as a particularly excellent substrate.

当該基材上に設ける昇華型捺染インク受容層は、微細粒子と、バインダーとして水溶性樹脂とを含有するもの、更には、前記浸透剤を昇華型捺染インクの過度の浸透を生じさせない量含有させる事もできる。また、後述するが、昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させる性状を呈することが、浸透剤との組合せから好ましい。この性状を有すると、印刷時の昇華型捺染インク吸収・乾燥性が浸透剤との相乗効果により良好になり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点においてもより良好な特性を得ることができる。   The sublimation printing ink receiving layer provided on the substrate contains fine particles and a water-soluble resin as a binder, and further contains the penetrant in an amount that does not cause excessive penetration of the sublimation printing ink. You can also do things. As will be described later, it is preferable from the combination with the penetrant that the surface of the sublimation type printing ink receiving layer is coated with unevenness by agglomerates of fine particles. With this property, the absorption and drying properties of the sublimation printing ink during printing are improved due to the synergistic effect with the penetrant, and the image reproducibility on the transfer paper surface, heat resistance during heat transfer, and transferred image after transfer Better characteristics can be obtained in terms of image reproducibility on the surface of the object and transfer efficiency.

本発明では、微細粒子として、合成非晶質シリカを主成分に用いる。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化によりＳｉＯ２の三次元構造を形成させた、細孔容積の多い多孔性で不定形の微粒子であり、１０〜２０００オングストローム程度の細孔径を有する。該合成非晶質シリカを用いることによって、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を向上させると共に、昇華型捺染インクの被転写物への転写効率も向上し、被転写物上の画像を一層鮮明にすることができる。微細粒子として、コロイダルシリカなど、ゲル法により製造された合成非晶質シリカ以外の微細粒子のみを用いると、本発明の効果を達成することができない。 In the present invention, synthetic amorphous silica is used as a main component as fine particles. Such a synthetic amorphous silica is a porous and amorphous fine particle having a large pore volume, in which a three-dimensional structure of SiO 2 is formed by the gelation of silicic acid, and has a fineness of about 10 to 2000 angstroms. Has a pore size. By using the synthetic amorphous silica, the absorption and drying properties of the sublimation type printing ink of the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention are improved, and the transfer efficiency of the sublimation type printing ink to the transfer object is also improved. The image on the transfer object can be made clearer. If only fine particles other than synthetic amorphous silica produced by a gel method, such as colloidal silica, are used as the fine particles, the effects of the present invention cannot be achieved.

このような合成非晶質シリカとしては、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上、水澤化学工業（株）製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３０、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−４５、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、（株）トクヤマ製）、シペルナート、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス２２Ｓ、カープレックス８０、カープレックス８０Ｄ、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、ＤＳＬ．ジャパン（株）製）、サイロイド６３、サイロイド６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学（株）製）、ニップジェルＡＹ−２００、ニップジェルＡＹ−６Ａ２、ニップジェルＡＺ−２００、ニップジェルＡＺ−６Ａ０、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＣＸ−２００、ニップジェルＣＹ−２００、ニップシールＥ−１５０Ｊ、ニップシールＥ−２２０Ａ、ニップシールＥ−２００Ａ（以上、東ソー・シリカ（株）製）などが挙げられる。   As such synthetic amorphous silica, commercially available ones can be suitably used. For example, Mizukacil P-526, Mizukacil P-801, Mizukacil NP-8, Mizukacil P-802, Mizukacil P-802Y, Mizukacil. C-212, Mizukacil P-73, Mizukacil P-78A, Mizukacil P-78F, Mizukacil P-87, Mizukacil P-705, Mizukacil P-707, Mizukacil P-707D, Mizukacil P-709, Mizukacil C-402, Mizukacil C-484 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Toxeal U, Toxeal UR, Toxeal GU, Toxeal AL-1, Toxeal GU-N, Toxeal N, Toxeal NR, Toxeal PR, Sorex, Fineseal E- 50, fine seal T-32, fine sea X-30, fine seal X-37, fine seal X-37B, fine seal X-45, fine seal X-60, fine seal X-70, fine seal RX-70, fine seal A, fine seal B (above, (Manufactured by Tokuyama Corporation), Sipernato, Carplex FPS-101, Carplex CS-7, Carplex 22S, Carplex 80, Carplex 80D, Carplex XR, Carplex 67 (above, manufactured by DSL Japan Co., Ltd.) ), Syloid 63, Syroid 65, Syloid 66, Syloid 77, Syloid 74, Syloid 79, Syloid 404, Syloid 620, Syloid 800, Syloid 150, Syloid 244, Syroid 266 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) Nip gel AY-200, nip gel AY-6A2, nip gel AZ-200, nip gel AZ-6A0, nip gel BY-200, nip gel BY-200, nip gel CX-200, nip gel CY-200, nip seal E-150J, nip seal E-220A, Nip seal E-200A (above, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.).

本発明で用いられる合成非晶質シリカは微細な粒子の凝集体であることが好ましく、凝集体の平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍ、好適には２．３μｍ〜１２．７μｍの範囲内にあることが好ましい。合成非晶質シリカとして平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍの凝集体を使用することにより、高品質な色再現性、画像再現性を得ることができる。微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１．７μｍ未満であると昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が低下する傾向があり、また、微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１３．０μｍを超えると転写したプリント物の発色濃度が低くなる場合がある。   The synthetic amorphous silica used in the present invention is preferably an aggregate of fine particles, and the average particle diameter of the aggregate is in the range of 1.7 μm to 13.0 μm, preferably 2.3 μm to 12.7 μm. It is preferable to be within. By using an aggregate having an average particle size of 1.7 μm to 13.0 μm as the synthetic amorphous silica, high quality color reproducibility and image reproducibility can be obtained. If the average particle size of the fine particle aggregate is less than 1.7 μm, the absorption / drying property of the sublimation printing ink tends to be lowered, and the average particle size of the fine particle aggregate is 13.0 μm. If it exceeds 1, the color density of the transferred printed matter may be lowered.

本発明では、合成非晶質シリカを１種類のみの単独での凝集体を用いることができるが、好適には、凝集体の平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することが好ましい。特に、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体とを併用し、組合せた微細粒子の混合体を用いることが好ましい。このように平均粒子径が数μｍの範囲で異なる合成非晶質シリカ凝集体を併用することによって、凝集体と凝集体の間隙を異なる平均粒子径の凝集体が補完する凝集塊が形成され、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性がより良好になり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を得ることができる。   In the present invention, only one kind of aggregate of synthetic amorphous silica can be used, but preferably two or more kinds of synthetic amorphous silica aggregates having different average particle diameters of aggregates are used. It is preferable to use in combination. Particularly, a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of 1.7 to 5.0 μm and a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter exceeding 5 μm were used in combination. It is preferable to use a mixture of fine particles. In this way, by using together different synthetic amorphous silica aggregates having an average particle diameter in the range of several μm, aggregates are formed in which aggregates of different average particle diameters complement the gaps between the aggregates and the aggregates, Excellent sublimation printing ink absorption and drying properties when printing onto sublimation inkjet printing transfer paper using sublimation printing ink, better image reproducibility on transfer paper surface, heat resistance during heat transfer, Better characteristics can be obtained in terms of image reproducibility and transfer efficiency on the surface of the transferred material after transfer.

更に好適には、理由が明確ではないが、２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することで、本発明で規定する吸水速度の達成が容易になり、浸透剤による基材の吸水速度の向上効果との相乗効果にて優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性など本発明の効果を達成することができる。   More preferably, although the reason is not clear, the use of a combination of two or more kinds of synthetic amorphous silica aggregates makes it easy to achieve the water absorption rate defined in the present invention, and the base material by the penetrating agent is used. The effects of the present invention, such as excellent sublimation printing ink absorption and drying properties, can be achieved by a synergistic effect with the effect of improving the water absorption rate.

このような合成非晶質シリカ凝集体としては、市販のものを用いることができ、例えば、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−２００等が挙げられ、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−６Ａ２等が挙げられる。   As such a synthetic amorphous silica aggregate, a commercially available one can be used, for example, as a commercial product of a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of 1.7 to 5.0 μm. Nipgel AY-200 and the like, and as a commercial product of a synthetic amorphous silica aggregate in which the average particle diameter of the aggregate exceeds 5.0 μm, nipgel AY-6A2 and the like can be mentioned.

本発明でいう平均粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で３分間分散した溶液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定を行った。   In the present invention, the average particle size is obtained by adding a small amount of sample to a methanol solution and dispersing the solution for 3 minutes with an ultrasonic disperser using a Coulter counter particle size distribution analyzer (TA-II type manufactured by COULTER ELECTRONICS INS). Measurements were made using a 50 μm aperture.

好適な平均粒子径が異なる合成非晶質シリカ凝集体の組合せにおいて、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍ、好適には２．３〜４．１μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える、好適には６．０〜１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体の配合比としては、特に限定されないが、好適には、固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度であることが好ましい。固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度とすることで、粒子径の大きいシリカ凝集体の間隙を、粒子径の小さいシリカ凝集体が埋めるため、得られる凝集塊の多孔性が増し、より優れた昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を達成することができ、また、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像再現性、加熱転写時の耐熱性、被転写物における画像再現性と、高い昇華型捺染インクの転写効率を得ることができる。   In a combination of synthetic amorphous silica aggregates having different suitable average particle sizes, the synthetic amorphous silica aggregates having an average particle size of 1.7 to 5.0 μm, preferably 2.3 to 4.1 μm, are preferable. The blending ratio of the aggregate and the synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of more than 5.0 μm, preferably 6.0 to 12.7 μm is not particularly limited, but is preferably solid The weight ratio of the minute is preferably about 10:90 to 50:50. By setting the weight ratio of solids to about 10:90 to 50:50, the silica aggregates having a small particle diameter fill the gaps between the silica aggregates having a large particle diameter, thereby increasing the porosity of the obtained aggregate. It can achieve better absorption and drying properties of sublimation printing inks, and also has high image reproducibility on sublimation ink jet printing transfer paper, heat resistance during heat transfer, and image reproducibility on transferred material. The transfer efficiency of the sublimation printing ink can be obtained.

本発明の効果を奏する限りにおいて、合成非晶質シリカとともに、合成非晶質シリカ以外の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。   As long as the effects of the present invention are exhibited, fine particles other than synthetic amorphous silica can be blended together with synthetic amorphous silica. Other fine particles include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, Aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, alumina hydrate (pseudo boehmite, etc.), aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium hydroxide and other inorganic pigments, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.

前記昇華型捺染インク受容層中の微細粒子の含有量は２０〜５０質量％が好ましく、２３〜４５質量％がより好ましい。含有量が２０質量％未満だと昇華型捺染インク受容量が少なくなり転写効率が低下する傾向がある。また５０質量％を超えると、昇華型捺染インク受容量は多くなるが、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、汚損の問題が生じる場合がある。なお、昇華型捺染インク受容層中の水溶性樹脂が熱可塑性を示すため、昇華型捺染インク受容層中の微細粒子の含有率を高くすることにより、昇華型捺染転写紙の耐熱性が向上する。   The content of fine particles in the sublimation printing ink receiving layer is preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 23 to 45% by mass. When the content is less than 20% by mass, the sublimation printing ink acceptance amount is decreased and the transfer efficiency tends to be lowered. On the other hand, if the amount exceeds 50% by mass, the sublimation printing ink acceptance amount increases, but the sublimation efficiency at the time of transfer tends to decrease, which may cause a problem of fouling. In addition, since the water-soluble resin in the sublimation printing ink receiving layer exhibits thermoplasticity, the heat resistance of the sublimation printing transfer paper is improved by increasing the content of fine particles in the sublimation printing ink receiving layer. .

本発明において水溶性樹脂は主としてバインダーとして用いられ、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が挙げられ、これらの水溶性高分子を単独で若しくは併用して用いることができる。   In the present invention, the water-soluble resin is mainly used as a binder, for example, starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate and the like. Cellulose derivatives, various saponified polyvinyl alcohols or their silanol-modified products, carboxylated products, cationized products and other derivatives, water-soluble natural polymers such as casein, gelatin, modified gelatin, soybean protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate Water-soluble synthetic polymers such as sodium styrene-maleic anhydride copolymer and sodium polystyrene sulfonate. These water-soluble polymers can be used alone or in combination. That.

本発明者らが見出した最も好適な水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースが挙げられ、最も好適には、両者を併用することが好ましい。   Examples of the most preferable water-soluble resin found by the present inventors include polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose, and it is most preferable to use both in combination.

ポリビニルアルコールとしては特に限定されず、各種ケン化度のポリビニルアルコールを使用することができるが、ケン化度としては、８７〜８９ｍｏｌ％程度が好ましい。重合度としては特に限定されないが、例えば、重合度が約１０００以下のものが、カルボキシメチルセルロースとの相溶性や昇華型捺染インクを昇華型捺染インク受容層に留め置くに特に好ましい。このようなポリビニルアルコールの市販品としては、ポバールＰＶＡ−２１０、ポバールＰＶＡ−２０５（（株）クラレ製）等が挙げられる。   It does not specifically limit as polyvinyl alcohol, Although polyvinyl alcohol of various saponification degrees can be used, As a saponification degree, about 87-89 mol% is preferable. The degree of polymerization is not particularly limited, but, for example, those having a degree of polymerization of about 1000 or less are particularly preferable for compatibility with carboxymethyl cellulose and for sublimation printing inks to be retained in a sublimation printing ink receiving layer. Examples of such commercially available polyvinyl alcohol include Poval PVA-210, Poval PVA-205 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like.

水溶性樹脂として、ケン化度が８７〜８９ｍｏｌ％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールを昇華型捺染インク受容層に用いることで、印刷時の優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を達成しやすくなるとともに、浸透剤により昇華型捺染インクの溶質が、昇華型捺染インク受容層を経て基材に浸透する制御機能と、溶媒成分をすみやかに基材に至らしめる効果を醸し出すため、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を有することができる。   As a water-soluble resin, by using polyvinyl alcohol having a saponification degree of about 87 to 89 mol% and a polymerization degree of about 1000 or less for the sublimation printing ink receiving layer, excellent sublimation printing ink absorption / drying property at the time of printing. In addition, the penetrant produces a control function that allows the solute of the sublimation printing ink to permeate the substrate through the sublimation printing ink receiving layer and the effect of promptly bringing the solvent component to the substrate. It can also have better characteristics in terms of image reproducibility on the surface of transfer paper, heat resistance during heat transfer, image reproducibility on the surface of the transferred material after transfer, and transfer efficiency.

ポリビニルアルコールの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１〜２００重量部程度が好ましく、２〜１００重量部程度がより好ましい。この範囲によって、より優れた昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を達成することができる。微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が１重量部未満では、ポリビニルアルコールによるバインダー効果が十分に発揮されず、昇華型捺染インク受容層の剥離や傷が入りやすくなり、画像再現性を低下させる問題が生じる。微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が２００重量部を超えると、ポリビニルアルコールによる被膜形成のため、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性の低下が問題となる。   The blending amount of the polyvinyl alcohol is preferably about 1 to 200 parts by weight, more preferably about 2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine particles containing at least synthetic amorphous silica as a solid content. By this range, it is possible to achieve better absorption and drying properties of the sublimation printing ink. When the blending amount of polyvinyl alcohol is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of fine particles, the binder effect due to polyvinyl alcohol is not sufficiently exhibited, and the sublimation printing ink receiving layer is easily peeled off and scratched, and image reproducibility. The problem of lowering occurs. When the blending amount of polyvinyl alcohol exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine particles, a decrease in absorption and drying properties of the sublimation printing ink becomes a problem due to the formation of a film by polyvinyl alcohol.

昇華型インクジェット捺染転写紙の昇華型捺染インク受容層において、速やかに昇華型捺染インクを吸収・乾燥させる性能の発現には、水溶性樹脂として好適に用いる事ができるカルボキシメチルセルロースの重合度または分子量が影響を与えるため、好適には所定の重合度、分子量の製品を使用し、温度コントロールすることが好ましい。   In the sublimation type printing ink receiving layer of the sublimation type ink jet printing transfer paper, the degree of polymerization or molecular weight of carboxymethyl cellulose that can be suitably used as a water-soluble resin is necessary for the rapid development and absorption of the sublimation type printing ink. In order to exert an influence, it is preferable to control the temperature by using a product having a predetermined polymerization degree and molecular weight.

好適に用いられる水溶性樹脂としてのカルボキシメチルセルロースとしては、重合度が１２０〜５００、分子量２７０００〜１１００００の範囲のものが好ましい。水溶性樹脂として、重合度が１２０〜５００、分子量２７０００〜１１００００のカルボキシメチルセルロースは、粘性と作業性から微細粒子の凝集塊を形成させやすく、また形成した凝集塊を塗工しやすくするのに重要なファクターとなる。重合度が１２０未満、分子量が２７０００未満だと水溶性樹脂の粘度が低いため凝集塊ができにくい。また重合度が５００より大きく、分子量が１１００００より大きいと凝集塊を塗工するのに作業性が悪い塗液となる。例えば、粘度が高すぎ塗工できなかったり、粘度を下げために固形分を下げると乾燥負荷がかかったり、また粘度を下げるため温度を長時間上過ぎると皮膜形成に悪影響がおこる。   As carboxymethylcellulose as a water-soluble resin suitably used, those having a polymerization degree of 120 to 500 and a molecular weight of 27000 to 110000 are preferable. As a water-soluble resin, carboxymethylcellulose having a degree of polymerization of 120 to 500 and a molecular weight of 27,000 to 110000 is easy to form agglomerates of fine particles due to viscosity and workability, and is important for facilitating coating of the formed agglomerates. It becomes a big factor. If the degree of polymerization is less than 120 and the molecular weight is less than 27000, the viscosity of the water-soluble resin is low, and it is difficult to form an aggregate. On the other hand, if the degree of polymerization is greater than 500 and the molecular weight is greater than 110,000, the coating solution is poor in workability for coating agglomerates. For example, if the viscosity is too high to be applied, or if the solid content is lowered to lower the viscosity, a drying load is applied. If the temperature is too high for lowering the viscosity, the film formation is adversely affected.

カルボキシメチルセルロースは、好適に組合わせて使用されるポリビニルアルコール、特にケン化度が８７〜８９ｍｏｌ％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールとの相溶性が良好であると共に、合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能を阻害させることなく、昇華型捺染インクを用いた昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の昇華型捺染インク吸収・乾燥性をより優れたものとするとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でもより良好な特性を有することができる。   Carboxymethyl cellulose has a good compatibility with polyvinyl alcohol, preferably a combination of polyvinyl alcohol having a saponification degree of about 87 to 89 mol% and a polymerization degree of about 1000 or less, and a synthetic amorphous form. Printing on sublimation ink jet printing transfer paper using sublimation printing ink without impairing the ability to form irregularities when using two or more types of synthetic amorphous silica aggregates in combination. In addition to better absorption and drying properties of sublimation printing inks at the time, image reproducibility on the transfer paper surface, heat resistance during heat transfer, image reproducibility and transfer efficiency on the surface of the transferred material after transfer In this respect, it can have better characteristics.

市販品としては、セロゲンＰＲ（以上、第一工業製薬（株）製）等を使用することができる。カルボキシメチルセルロースの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１００〜４００重量部程度が好ましく、好適には１００〜３５０重量部程度がより好ましい。カルボキシメチルセルロースの配合量が１００重量部未満では、昇華型捺染インクの被転写物への転写効率が低下する問題が生じる場合がある。カルボキシメチルセルロースの配合量が４００重量部を超えると、昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が低下し、保管時に昇華型捺染インクが裏写りなど汚損の問題が生じやすくなる。   As a commercial item, Serogen PR (above, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. product) etc. can be used. The blending amount of carboxymethyl cellulose is preferably about 100 to 400 parts by weight, and more preferably about 100 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine particles containing at least synthetic amorphous silica as a solid content. When the amount of carboxymethyl cellulose is less than 100 parts by weight, there may be a problem that the transfer efficiency of the sublimation printing ink to the transfer object is lowered. If the amount of carboxymethylcellulose exceeds 400 parts by weight, the absorption and drying properties of the sublimation printing ink are lowered, and the sublimation printing ink is liable to cause problems such as show-through during storage.

本件発明に係る好適な転写紙表面の昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを含有することに加えて、前記水溶性樹脂として、カルボキシメチルセルロースとポリビニルアルコールを、重量基準で１００：１〜４００：２００の割合で含有することが好ましい。さらに、昇華型捺染インク受容層を形成する際に使用する塗工液の調製条件を制御して、昇華型捺染インク受容層表面が、前記微細粒子の凝集塊により被覆されるようにすることにより、上記の吸水速度を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を得ることができる。   A suitable sublimation type printing ink receiving layer on the transfer paper surface according to the present invention contains a water-soluble resin and fine particles, and in addition to containing the synthetic amorphous silica as the fine particles, the water-soluble resin. It is preferable to contain carboxymethylcellulose and polyvinyl alcohol in a ratio of 100: 1 to 400: 200 on a weight basis. Furthermore, by controlling the preparation conditions of the coating liquid used when forming the sublimation printing ink receiving layer, the surface of the sublimation printing ink receiving layer is covered with the agglomerates of the fine particles. A sublimation ink jet printing transfer paper having the above water absorption rate can be obtained.

本発明における、昇華型インク受容層に含有されるカチオン性化合物は、インクとの相互作用により、インクの昇華型捺染インク受容層表面への定着性を向上させるために使用される所謂定着剤であり、たとえばカチオン性樹脂、硫酸亜鉛などの水溶性金属塩、カチオン性界面活性剤等が挙げられ、なかでもカチオン性樹脂が好ましく、たとえば以下のものが挙げられる。
１）ポリエチレンポリアミンおよびポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、およびそれらの誘導体類。
２）第２級アミノ基、第３級アミノ基、および／または第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂。
３）アミジン類 例えばポリビニルアミン（共）重合体、ポリビニルアミジン、５員環アミジン。
４）例えばジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物などのジシアン系カチオン樹脂。
５）例えばジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物などのポリアミン系カチオン樹脂。
６）エピクロルヒドリン類 例えばポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、変性ジメチルアミンエピクロルヒドリン縮合物。
７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物。
８）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物。
９）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物。
１０）アリルアミン塩の重合物。
１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物。
１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物。
１３）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノオルガノシラン化合物。
１４）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、およびポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩。 In the present invention, the cationic compound contained in the sublimation ink-receiving layer is a so-called fixing agent used for improving the fixability of the ink to the surface of the sublimation printing ink-receiving layer by interaction with the ink. Examples thereof include cationic resins, water-soluble metal salts such as zinc sulfate, and cationic surfactants. Among these, cationic resins are preferable, and examples thereof include the following.
1) Polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine, and derivatives thereof.
2) An acrylic resin having a secondary amino group, a tertiary amino group, and / or a quaternary ammonium group.
3) Amidines For example, polyvinylamine (co) polymer, polyvinylamidine, and 5-membered ring amidine.
4) Dicyan cation resin such as dicyandiamide-formalin polycondensate.
5) Polyamine cationic resins such as dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate.
6) Epichlorohydrins For example, polydimethylamine epichlorohydrin, modified dimethylamine epichlorohydrin condensate.
7) Dimethyl diallylammonium chloride polymer.
8) Dimethyl diallylammonium chloride-SO 2 copolymer.
9) Diallylamine-SO 2 copolymer.
10) Polymer of allylamine salt.
11) Dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary ammonium salt polymer.
12) Acrylamide-diallylamine salt copolymer.
13) Aminoorganosilane compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.
14) Polyaluminum salts such as polyaluminum chloride, polyaluminum acetate, and polyaluminum lactate.

カチオン性樹脂は、１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において好適に用いることができるカチオン性樹脂としては、上記のなかでも、特に上述の３）、６）が、昇華型捺染インク中の染料の昇華型捺染インク受容昇華型捺染インク層中での安定化促進と、昇華型捺染インク受容層中に含有される合成非晶質シリカとの定着性を向上し、昇華型捺染インクの吸収乾燥性、インクの基材中への過度の含浸を制御し、高濃度・高精細の印字情報を昇華型捺染インク受容層に形成出来ることからより好ましい。 One cationic resin may be used, or two or more cationic resins may be mixed and used.
Among the above-mentioned cationic resins that can be suitably used in the present invention, in particular, the above-mentioned 3) and 6) are the dyes in the sublimation type printing ink, in the sublimation type printing ink receiving sublimation type printing ink layer. , And improved fixing of the synthetic amorphous silica contained in the sublimation printing ink receiving layer, absorption drying of the sublimation printing ink, and excessive impregnation of the ink into the substrate. It is more preferable because high density and high definition printing information can be formed on the sublimation type printing ink receiving layer by controlling.

３）に記載のアミジン類において、特に好適なポリアミジンは、高分子の主鎖の中に５員環のアミジン構造を持つ水溶性のカチオン高分子であり、アクリロニトリルとＮ−ビニルホルムアミドから合成される。昇華型捺染インクの定着作用において、一般に使用されているインクジェット記録インクの定着剤である第４級アンモニウム塩型のカチオン性高分子定着剤と比べ親水性が高く、再溶解させやすい傾向が有り、特に低分子化したポリアミジンは昇華型捺染インクの過度の定着を招くことなく、高精細な（滲みの少ない）昇華型捺染インクの情報記録を高濃度で行う事が可能になり、加熱時には速やかに昇華型捺染インクの昇華転写を成しえるため、優れた昇華型捺染インク乾燥性を有すると共に、画像再現性、転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙が得られる。   Among the amidines described in 3), a particularly suitable polyamidine is a water-soluble cationic polymer having a 5-membered amidine structure in the main chain of the polymer, and is synthesized from acrylonitrile and N-vinylformamide. . In the fixing action of sublimation type printing ink, it is more hydrophilic than the quaternary ammonium salt type cationic polymer fixing agent that is a commonly used fixing agent for ink jet recording ink, and tends to be re-dissolved. In particular, low molecular weight polyamidine enables high-definition (low bleeding) sublimation printing ink information to be recorded at a high concentration without causing excessive fixing of the sublimation printing ink. Since the sublimation transfer of the sublimation printing ink can be achieved, a sublimation ink jet printing transfer paper having excellent drying properties of the sublimation printing ink and excellent image reproducibility and transfer efficiency can be obtained.

また、６）に記載のエピクロルヒドリン類、中でもポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、変性ジメチルアミンエピクロルヒドリン縮合物のような反応性を有してセルロースに結合し、且つ樹脂が水に不溶化するカチオン性樹脂も好適に用いる事ができる。昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を主成分とする塗料からなるため、比較的高粘度に成りやすいものの、ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、変性ジメチルアミンエピクロルヒドリン縮合物のようなカチオン性樹脂は、塗料粘度を低下させる効果を有するため、本発明の塗料調整において、凝集塊を含有しながら、粘度調整を容易にする事が可能になり、塗料調整、塗工の操業性を改善できる。   Further, a cationic resin having a reactivity such as polydimethylamine epichlorohydrin and modified dimethylamine epichlorohydrin condensate, and binding to cellulose and insolubilizing the resin in water is also preferably used. I can do things. Although the sublimation type printing ink receiving layer is composed of a water-soluble resin and a coating mainly composed of fine particles, it tends to have a relatively high viscosity, but a cationic resin such as polydimethylamine epichlorohydrin or a modified dimethylamine epichlorohydrin condensate. Since it has the effect of reducing the viscosity of the paint, it is possible to easily adjust the viscosity while containing agglomerates in the paint adjustment of the present invention, and the operability of the paint adjustment and coating can be improved.

カチオン性樹脂の質量平均分子量としては、好ましくは１万〜５０万であり、より好ましくは１万〜４０万であり、さらに好ましくは１万〜２０万であり、特に好ましくは１万〜１０万である。該範囲の下限値以上であることにより、水溶性樹脂と微細粒子を主成分とする昇華型捺染インク受容層のインク吸収性が向上する。一方、上限値以下であることにより、昇華型捺染インク受容層中に含有される微細粒子、特に合成非晶質シリカとの組み合わせにおいて、合成非晶質シリカとの定着性が良好である。   The mass average molecular weight of the cationic resin is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 400,000, still more preferably 10,000 to 200,000, and particularly preferably 10,000 to 100,000. It is. By being at least the lower limit of the range, the ink absorbability of the sublimation printing ink receiving layer mainly comprising a water-soluble resin and fine particles is improved. On the other hand, when the amount is not more than the upper limit value, the fixing property with the synthetic amorphous silica is good in the combination with the fine particles contained in the sublimation type printing ink receiving layer, particularly with the synthetic amorphous silica.

本発明で用いるカチオン性化合物は、カチオン密度が２〜１２ｍｅｑ／ｇと、弱電解質である事が好ましい。カチオン性化合物のカチオン密度は、コロイド滴定法に準拠した方法で求めたものである。   The cationic compound used in the present invention is preferably a weak electrolyte having a cation density of 2 to 12 meq / g. The cation density of the cationic compound is determined by a method based on the colloid titration method.

塗工面にカチオン性化合物、好適には、ポリアミジン、ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、変性ジメチルアミンエピクロルヒドリン縮合物からなるインクジェット定着剤を含有させた塗料からなる塗工層のカチオン密度が、カチオン性化合物の添加量調整にて０．５〜３．５Ｍｅｑ／ｇ、より好適には１．０〜３．０Ｍｅｑ／ｇに成るように塗料を調整することで、理由は定かではないが、昇華型捺染インク受容層表層において昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を促進し、且つ溶媒より粒径の大きい昇華型捺染インクの染料成分が基材まで含浸することを制御するため、昇華型捺染インクを濃縮・固着させることが可能になり、鮮明な印字を形成することができ、昇華捺染工程において、昇華型捺染インクの転写効率と昇華型捺染インク濃度及び高精彩な昇華転写性の向上及び転写時のインキ裏抜け防止性をレベルアップすることのできる昇華型インクジェット捺染転写紙を得る事ができる。   The cationic layer of the coating layer containing an ink jet fixing agent comprising a cationic compound, preferably polyamidine, polydimethylamine epichlorohydrin, or a modified dimethylamine epichlorohydrin condensate on the coating surface is the amount of the cationic compound added. Although the reason is not clear by adjusting the coating material so that the adjustment is 0.5 to 3.5 Meq / g, more preferably 1.0 to 3.0 Meq / g, the sublimation printing ink receiving layer is not clear. Concentrate and fix the sublimation printing ink to promote the absorption and drying properties of the sublimation printing ink on the surface layer and to control that the dye component of the sublimation printing ink having a particle size larger than the solvent is impregnated to the substrate. It is possible to form clear prints and transfer efficiency of sublimation printing ink and sublimation printing in the sublimation printing process. It can be obtained sublimation inkjet printing transfer paper capable of leveling up the anti-ink print at improving the density and high-definition sublimation transfer and transferability.

塗工層のカチオン密度が０．５Ｍｅｑ／ｇ未満では、昇華型捺染インクの適度な定着が得られないため、昇華型インクジェット捺染転写紙への印刷時の優れた昇華型捺染インク乾燥性や画像再現性、転写効率の点で良好な特性を得難く、３．５Ｍｅｑ／ｇを超えると、過度に昇華型捺染インクの定着が進むため、画像再現性、転写効率が低下する問題が生じる。   When the cation density of the coating layer is less than 0.5 Meq / g, it is not possible to obtain an appropriate fixing of the sublimation printing ink, so that excellent drying property of the sublimation printing ink and image when printing on the sublimation ink jet printing transfer paper are obtained. It is difficult to obtain good characteristics in terms of reproducibility and transfer efficiency, and if it exceeds 3.5 Meq / g, the fixing of the sublimation printing ink proceeds excessively, resulting in a problem that the image reproducibility and transfer efficiency are lowered.

上記カチオン性化合物の含有量は、微細粒子１００重量部に対して１〜２５重量部であることが好ましく、より好ましくは５〜１０重量部である。ここで、含有量が１重量部未満であると昇華型捺染インクのインク吸収・乾燥性に対する効果が得られ難く、また２５重量部を超えると、印字時の画像再現性・乾燥性・インク浸透によるコックリング適性において良好な結果は得られるものの、布帛への染料の昇華不良（転写不良）、布帛の黄変化、染料の固着を表面で行うため印字後巻き取り時のインキ擦れ汚れ、を発生させるため好ましくない。   It is preferable that content of the said cationic compound is 1-25 weight part with respect to 100 weight part of fine particles, More preferably, it is 5-10 weight part. Here, if the content is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain an effect on the ink absorption and drying property of the sublimation printing ink. If the content exceeds 25 parts by weight, the image reproducibility, drying property and ink penetration during printing are difficult. Although good results can be obtained in the cockling suitability due to ink, sublimation failure of the dye to the fabric (transfer failure), yellowing of the fabric, and dye staining on the surface cause ink scuffing stains when winding after printing This is not preferable.

昇華型捺染インク受容層の塗工量としては、３〜２５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、５〜１５ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。３ｇ／ｍ２未満では十分な昇華型インクの吸収容量が確保できず、転写画像の解像性が悪化し、ベタ画像部にムラが発生する傾向がある。インク受容層の塗工量が２５ｇ／ｍ２を超えると、相対的に表面強度が低下し、粉落ち等が発生して作業性を低下させる原因になる。 The coating amount of the sublimation printing ink receiving layer is preferably in the range of 3 to 25 g / m 2, the range of 5 to 15 g / m 2 is more preferable. If it is less than 3 g / m 2 , a sufficient absorption capacity of the sublimation ink cannot be secured, the resolution of the transferred image is deteriorated, and unevenness tends to occur in the solid image portion. When the coating amount of the ink receiving layer exceeds 25 g / m 2 , the surface strength is relatively lowered, causing powder falling or the like, which causes workability to be lowered.

更に浸透剤との関係においては、３ｇ／ｍ２未満では、基材に含有される浸透剤の効果にて、昇華型捺染インク成分全体（溶質・溶媒）が基材まで及ぶ懸念と、十分な昇華型捺染インクの吸収容量が確保できず、転写画像の解像性が悪化し、ベタ画像部にムラが発生する傾向がある。昇華型捺染インク受容層の塗工量が２５ｇ／ｍ２を超えると、昇華型捺染インクの溶媒成分が基材に至る速度が遅くなり、浸透剤を基材に含有させる効果が発現され難くなるとともに、相対的に表面強度が低下し、粉落ち等が発生して作業性を低下させる恐れがある。 Furthermore, in relation to the penetrant, if it is less than 3 g / m 2 , the effect of the penetrant contained in the base material is sufficient to cause the entire sublimation printing ink component (solute / solvent) to reach the base material, The absorption capacity of the sublimation printing ink cannot be secured, the resolution of the transferred image is deteriorated, and unevenness tends to occur in the solid image portion. When the coating amount of the sublimation printing ink receiving layer exceeds 25 g / m 2 , the speed at which the solvent component of the sublimation printing ink reaches the substrate is slow, and the effect of incorporating the penetrant into the substrate becomes difficult to be expressed. At the same time, the surface strength is relatively lowered, and there is a risk that powder fall or the like occurs and workability is lowered.

昇華型捺染インク受容層の塗工にあたってその手法は特に限定されないが、本発明の効果を効率よく達成するには、上述のように調整した塗工液を、塗工量が乾燥重量で３〜２５ｇ／ｃｍ２となるように基材上に塗工する方法が好ましい。塗布方法としては特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができるが、上述の塗工手段のなかでも、ブレードコーター、特には昇華型捺染インク受容層塗料中に含有される合成非晶質シリカに起因する凹凸の再現と昇華型捺染インク受容層表面の平坦性を確保できるベントブレードを用いることが好ましい。 The method for coating the sublimation type printing ink receiving layer is not particularly limited, but in order to achieve the effect of the present invention efficiently, the coating amount adjusted as described above is applied in a coating weight of 3 to 3 by dry weight. A method of coating on the substrate so as to be 25 g / cm 2 is preferable. Although it does not specifically limit as a coating method, For example, although it can coat using well-known coating machines, such as an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a comma coater, and a blade coater, Among them, use a blade coater, especially a vent blade that can ensure the reproduction of irregularities caused by the synthetic amorphous silica contained in the sublimation printing ink receiving layer coating and the flatness of the surface of the sublimation printing ink receiving layer. Is preferred.

また、塗工液中に含まれる凝集塊に起因してストリークが生じやすいので、好適な塗工手段としてベントブレードを用いることで、ストリークを生じさせることなく、所望の塗工量で塗工層を形成することができる。以上の工程により、優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を好適に製造することができる。   In addition, since streaks are likely to occur due to agglomerates contained in the coating liquid, the coating layer can be applied at a desired coating amount without causing streaks by using a vent blade as a suitable coating means. Can be formed. By the above process, it has excellent sublimation printing ink absorption / drying property, good workability, image reproducibility on transfer paper surface, heat resistance during heat transfer, transferred material after transfer A sublimation type ink jet textile transfer paper having good characteristics in terms of image reproducibility on the surface and transfer efficiency can be preferably produced.

更に、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、従来品とは異なり、昇華型捺染インク受容層に特異な凹凸の表面構造を設けることで、昇華型捺染インク受容層側における超音波透過強度の相対値における最小値のピークが、測定時間３秒以内に有する特異な性状を有することが好ましい。   Furthermore, unlike the conventional product, the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention is provided with a surface structure having specific irregularities on the sublimation type printing ink receiving layer, so that the ultrasonic transmission strength on the sublimation type printing ink receiving layer side is improved. It is preferable that the peak of the minimum value in the relative value has a unique property that the measurement time is within 3 seconds.

超音波透過強度とは、発信した超音波信号が試料を透過した後受信機が受信する超音波信号の強度で、一般に超音波は溶媒中では強度の減衰がないが、試料を通過時は強度の減衰が発生する。紙による超音波の透過性は紙が液体を吸収すると変化し、一連のメカニズムによって影響される。(i)紙が濡れることで、紙と液体の界面での超音波の反射の減衰による受信信号の増加、(ii)不均一な液体の浸透に伴い、紙内の局所的に取残された気泡によって超音波の散乱による受信信号の減少、(iii)細孔や毛細管が液体で完全に満たされることによって超音波の吸収が減少により受信信号の増加のメカニズムにより紙が濡れて繊維の弾力性が変化し超音波の減衰が変化する。   The ultrasonic transmission intensity is the intensity of the ultrasonic signal received by the receiver after the transmitted ultrasonic signal has passed through the sample. Generally, ultrasonic waves have no intensity attenuation in the solvent, but are strong when passing through the sample. Attenuation occurs. The transmission of ultrasound by paper changes as the paper absorbs liquid and is influenced by a series of mechanisms. (i) Increased received signal due to attenuation of ultrasonic reflection at the paper-liquid interface due to wet paper, (ii) left locally in the paper due to non-uniform liquid penetration Reduced received signal due to scattering of ultrasonic waves by bubbles, (iii) Elasticity of fibers due to the mechanism of increase in received signal due to decreased absorption of ultrasonic waves by completely filling pores and capillaries with liquid Changes and the attenuation of the ultrasonic wave changes.

超音波透過強度の相対値は、受信信号の最小値を１００％になるように次式より算出できる。
超音波透過強度の相対値（％）＝超音波受信信号の最小値／各測定時間における超音波受信信号×１００ （超音波受信信号は負の値で。） The relative value of the ultrasonic transmission intensity can be calculated from the following equation so that the minimum value of the received signal is 100%.
Relative value of ultrasonic transmission intensity (%) = Minimum value of ultrasonic reception signal / Ultrasonic reception signal at each measurement time × 100 (The ultrasonic reception signal is a negative value.)

超音波透過強度の測定方法は、試料ホルダーに両面テープを気泡が入らないように貼り、両面テープの上に試料を張り合わせる。試験機に試料ホルダーをセットし、測定を開始し、超音波透過強度データを得ことができる。本用紙の場合、測定エリアおよび測定周波数によらず、超音波透過強度の相対値が概ね同一データとなるため、規定しない。   The ultrasonic transmission intensity is measured by attaching a double-sided tape to the sample holder so that no air bubbles enter, and sticking the sample on the double-sided tape. The sample holder can be set in the test machine, measurement can be started, and ultrasonic transmission intensity data can be obtained. In the case of this paper, the relative value of the ultrasonic transmission intensity is almost the same data regardless of the measurement area and the measurement frequency, so it is not specified.

本発明で超音波透過強度の相対値を算出するために使用した動的液体浸透性測定装置はドイツＥＭＣＯ社製 ＤＰＭ３３およびＤＰＭ３−２−Ｔである。   The dynamic liquid permeability measuring apparatus used to calculate the relative value of the ultrasonic transmission intensity in the present invention is DPM33 and DPM3-2-T manufactured by EMCO, Germany.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙では、超音波透過強度の相対値を測定すると、図４で示すように、測定時間３秒以内に、最小値のピークが現れる。具体的には、超音波透過強度の相対値は測定開始後経時的に変化するものであるが、当該相対値が、測定開始直後から減少し続け、３秒以内に、当該減少が緩やかな増加に転じる。この減少から増加に転じる時点を超音波透過強度の相対値の最小値のピークが現れる時間とする。   In the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention, when the relative value of the ultrasonic transmission intensity is measured, a peak of the minimum value appears within a measurement time of 3 seconds as shown in FIG. Specifically, the relative value of ultrasonic transmission intensity changes over time after the start of measurement, but the relative value continues to decrease immediately after the start of measurement, and the decrease gradually increases within 3 seconds. Turn to. The time point when the decrease starts to increase is defined as the time at which the peak of the relative value of the ultrasonic transmission intensity appears.

一方、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙では、図１に示すように、時間の経過とともに超音波透過強度の相対値が塗工層表面との界面での濡れのため一旦上昇した後、超音波透過強度の相対値が低下し続けて最小値のピークを持たないか、又は、最小値のピークを持っている場合でも、３秒を大きく超えて、例えば１０秒前後で程度に当該ピークを有する。   On the other hand, in the conventional sublimation type ink jet printing transfer paper, as shown in FIG. 1, the ultrasonic transmission intensity once increases due to wetting at the interface with the coating layer surface as time passes. Even if the relative value of the transmission intensity continues to decrease and does not have a minimum value peak, or has a minimum value peak, it has the peak in about 3 seconds, for example, around 10 seconds. .

昇華型インクジェット捺染転写紙が超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有すると、吸水速度が極めて速いものであるため、昇華型捺染インク吸収・乾燥性が非常に優れたものとなり、印刷後に転写紙を巻き取りした場合でも裏写りや、汚れ、コスレの問題が発生しにくくなり、高速印刷時の作業性を改善することができる。最小値のピークが存在しなかったり、測定時間３秒を超えて現れる場合には、昇華型捺染インク吸収・乾燥性が不十分であり、印刷後の巻き取りの際に、裏写りや、汚れ、コスレが発生しやすく、高速印刷時の作業性が著しく悪化する。具体的には、印刷速度が１ｍ／分を超えるような高速でインクジェット印刷をしつつ、印刷後の転写紙を高速で巻き取る際、印刷が施された昇華型捺染インク受容層表面の乾燥が不十分なまま巻き取られることになり、裏写りや、汚れ、コスレの問題が発生することになる。また、このようにして生じた裏写りや、汚れ、コスレにおける不要な昇華型捺染インクが、加熱転写時に転写設備や被転写物に付着して、最終転写物の品質低下や汚れも生じやすくなる。本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を用いずに以上の問題を回避しようとすると、印刷時に乾燥設備を別途設置する必要が生じるためコストの上昇につながる。すなわち、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を用いると、乾燥設備等を設けなくとも、裏写りや、汚れ、コスレの問題を生じることなく、巻き取りをしながらの高速印刷を行うことが可能になる。また設備を設けると更なる高速印刷を行うことも可能になる。   If the sublimation ink jet printing transfer paper has a minimum peak value in the relative value of ultrasonic transmission intensity within 3 seconds, the water absorption speed is very fast, so the sublimation printing ink absorbs and dries very quickly. Even when the transfer paper is wound up after printing, problems such as show-through, dirt, and scumming are less likely to occur, and workability during high-speed printing can be improved. If the minimum value peak does not exist or the measurement time exceeds 3 seconds, the absorption and drying properties of the sublimation type printing ink are insufficient, and show-through and stains may occur during winding after printing. Scratch is likely to occur, and workability during high-speed printing is significantly deteriorated. Specifically, when ink-jet printing is performed at a high speed such that the printing speed exceeds 1 m / min and the transfer paper after printing is wound at a high speed, the surface of the sublimation printing ink receiving layer on which the printing has been performed is dried. It will be wound up inadequately, resulting in problems of show-through, dirt, and cosmetics. In addition, the sublimation-type printing ink unnecessary for show-through, dirt, and rusting caused in this way adheres to the transfer equipment and the transferred material during heat transfer, and the quality of the final transferred product is likely to deteriorate and become dirty. . If an attempt is made to avoid the above problem without using the sublimation type ink jet textile transfer paper of the present invention, it becomes necessary to separately install a drying facility during printing, leading to an increase in cost. In other words, by using the sublimation type ink jet textile transfer paper of the present invention, it is possible to perform high-speed printing while winding up without causing problems of show-through, dirt, and scum without providing a drying facility or the like. become. In addition, if equipment is provided, it becomes possible to perform further high-speed printing.

また、測定時間３秒を超えて現れる場合には、加熱転写時に被転写物と反対方向へ昇華型捺染インクを昇華させる用紙となるため、転写機を汚し、転写機に付着した昇華型捺染インクがさらに昇華し、上記とことなるメカニズムで最終転写物の品質低下や汚れを生じやすくなることになる。 Also, if the measurement time exceeds 3 seconds, the sublimation printing ink that sublimates the sublimation printing ink in the direction opposite to the transfer target during heat transfer will stain the transfer machine and adhere to the transfer machine. Is further sublimated, and the mechanism different from the above tends to cause the quality of the final transfer product to deteriorate and stains.

以上から、最小値のピークは測定開始後、より短時間で現れるほうが好ましく、具体的には、測定時間２秒以内に有することが好ましく、測定時間１秒以内に有することが特に好ましい。   From the above, it is preferable that the peak of the minimum value appears in a shorter time after the start of measurement, specifically, it is preferable to have the measurement time within 2 seconds, and particularly preferably within the measurement time of 1 second.

超音波透過強度の相対値における最小値のピークを、測定時間３秒以内に有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造する好適な手段には、先に記載した昇華型捺染インク受容層における、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子として、合成非晶質シリカを所定の割合で含有させることに加えて、より好適には昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させることで可能であり、より優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性、作業性を向上するとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を好適に製造することができる。   A suitable means for producing a sublimation type ink jet printing transfer paper having a minimum peak in relative value of ultrasonic transmission intensity within a measurement time of 3 seconds includes water solubility in the sublimation type ink receiving layer described above. In addition to containing a resin and fine particles, and the fine amorphous particles containing synthetic amorphous silica in a predetermined ratio, more preferably, the surface of the sublimation printing ink receiving layer is uneven by fine particle aggregates. In addition to improving the absorption and drying properties of sublimation-type printing inks and workability, the image reproducibility on the transfer paper surface, the heat resistance during heat transfer, and the coating after transfer are possible. A sublimation ink jet printing transfer paper having good characteristics in terms of image reproducibility and transfer efficiency on the surface of the transfer can be preferably produced.

本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙の特に好適な態様では、従来品とは異なり、昇華型捺染インク受容層が特異な凹凸の表面構造を呈している。従来品では図２に示すように、昇華型捺染インク受容層は顔料とバインダーがほぼ一定の厚みで基材表面を被覆するものや、図３に示すように、昇華型捺染インク受容層に顔料を含まずバインダーのみで基材表面を被覆するものであったが、本発明の好適な態様では、昇華型捺染インク受容層の表面には図１に示すように凹凸が形成されている。この凹凸は、微細粒子による凝集塊であることが好ましいが、特に、粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ凝集体が凝集することによって得られる凝集塊により形成された凹凸であることがより好ましい。最も好ましくは、凝集塊により、好ましくは幅が１０μｍ以上の凸部が多数形成され、このような凹凸を表面に有する昇華型捺染インク受容層が基材の表面を被覆することによって本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙が形成されている。   In a particularly preferred embodiment of the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention, unlike the conventional product, the sublimation type printing ink receiving layer has a unique uneven surface structure. In the conventional product, as shown in FIG. 2, the sublimation printing ink receiving layer has a pigment and binder covering the surface of the substrate with a substantially constant thickness, and as shown in FIG. 3, the sublimation printing ink receiving layer has a pigment on the sublimation printing ink receiving layer. In the preferred embodiment of the present invention, the surface of the sublimation type printing ink receiving layer has irregularities as shown in FIG. The irregularities are preferably aggregates of fine particles, but in particular, the irregularities formed by aggregates obtained by agglomeration of two types of synthetic amorphous silica aggregates having different particle diameters. More preferred. Most preferably, a large number of convex portions having a width of 10 μm or more are formed by the agglomerates, and the sublimation printing ink receiving layer having such irregularities on the surface covers the surface of the substrate, whereby the sublimation of the present invention. A type inkjet textile transfer paper is formed.

この凹凸が存在すると基材表面の比表面積が増大するので、昇華型捺染インクを昇華型捺染インク受容層で瞬時に吸収、保持（乾燥）することが可能になり昇華型捺染インクの吸収・乾燥性が向上し、優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であるとともに、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することができる。   If this irregularity is present, the specific surface area of the substrate surface increases, so that the sublimation printing ink can be instantly absorbed and retained (dried) by the sublimation printing ink receiving layer, and the sublimation printing ink is absorbed and dried. And improved sublimation printing ink absorption / drying properties, good workability, image reproducibility on transfer paper surface, heat resistance during heat transfer, transferred material after transfer A sublimation ink jet printing transfer paper having excellent characteristics in terms of image reproducibility on the surface and transfer efficiency can be produced.

ここで、本発明で云う凹凸とは、微細粒子の凝集塊による昇華型捺染インク受容層表面の起伏のことを云い、その形成は昇華型捺染インク受容層を形成する塗工液の攪拌段階で水溶性樹脂に微細粒子を添加し、混合分散処理する事により得られるものである。   Here, the unevenness referred to in the present invention means the undulation of the surface of the sublimation printing ink receiving layer due to agglomerates of fine particles, and the formation thereof is at the stirring stage of the coating liquid for forming the sublimation printing ink receiving layer. It can be obtained by adding fine particles to a water-soluble resin and mixing and dispersing it.

混合分散時の物理的剪断力が強すぎると、微細粒子の均質な分散が生じ凹凸を形成し難くなるため、好適には分散処理を適宜調整し、塗工液中に微細粒子の凝集塊を形成させ、昇華型捺染インク受容層形成時に凹凸を形成させる。凹凸を形成するメカニズムは明確ではないが、水溶性樹脂が基材に含浸することで、水溶性樹脂中に分散された微細粒子の凝集塊が表出し、基材表面上に昇華型捺染インク受容層を形成すると共に、凝集塊による凹凸を形成する。   If the physical shearing force at the time of mixing and dispersion is too strong, uniform dispersion of fine particles will occur and it will be difficult to form irregularities, so it is preferable to adjust the dispersion treatment appropriately so that fine particle aggregates are formed in the coating liquid. When the sublimation type printing ink receiving layer is formed, irregularities are formed. The mechanism for forming the irregularities is not clear, but when the substrate is impregnated with the water-soluble resin, agglomerates of fine particles dispersed in the water-soluble resin appear and the sublimation printing ink is received on the substrate surface. In addition to forming a layer, irregularities due to agglomerates are formed.

凹凸の存在は後述のように分析走査型電子顕微鏡（日本電子データム（株）製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用いて確認することができる。本発明者らの知見によると、凹凸を形成する凝集塊の凸部の幅が大きくなりすぎると、昇華型捺染インクの裏抜け防止性が低下する傾向があるので、３０μｍ程度以下が好ましく、２０μｍ程度以下がより好ましい。なお、この幅は無作為に選択した凝集塊６０個の、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。   Existence of irregularities can be confirmed using an analytical scanning electron microscope (JSM-6390A type manufactured by JEOL Datum Co., Ltd.) as described later. According to the knowledge of the present inventors, if the width of the convex portion of the agglomerate forming the unevenness tends to be too small, there is a tendency that the prevention of the back-through of the sublimation type printing ink tends to be lowered, so about 30 μm or less is preferable, and 20 μm A degree or less is more preferable. The average value of 60 randomly selected agglomerates from individual long and short widths was actually measured, and 50 actually measured average values excluding 5 minimum values and 5 maximum values were measured.

また、当該昇華型捺染インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製カラーレーザー顕微鏡 高解像度タイプＶＫ−９７００型）で測定すると、二乗平均粗さで２μｍ以上を満足することが好ましい。好ましくは２．５μｍ以上である。上限は２１μｍ以下、あるいは２０μｍ以下程度が好ましい。表面粗さが２μｍ未満と低すぎると昇華型捺染インクの乾燥性が十分でなく、２１μｍを超える過大な粗さの場合は、昇華型インクジェット捺染転写紙における画像再現性が低下すると共に、被転写物における画像再現性、転写効率が低下するほか本発明の効果を達成するのに不都合である。なお、従来品における二乗平均粗さは３μｍ未満である。   Further, when the surface roughness of the sublimation printing ink receiving layer is measured with a laser microscope (Color Laser Microscope High Resolution Type VK-9700, manufactured by Keyence Corporation), it is preferable that the root mean square roughness satisfies 2 μm or more. . Preferably it is 2.5 μm or more. The upper limit is preferably about 21 μm or less, or about 20 μm or less. If the surface roughness is too low, less than 2 μm, the drying property of the sublimation printing ink is not sufficient. If the surface roughness is more than 21 μm, the image reproducibility on the sublimation ink jet printing transfer paper is lowered and the image is transferred. In addition to the image reproducibility and transfer efficiency of the object being lowered, it is inconvenient for achieving the effects of the present invention. In addition, the root mean square roughness in a conventional product is less than 3 μm.

昇華型捺染インク受容層の表面を微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆形成させる具体的方法の例としては、前記塗工液を下記の手順で作成する。すなわち、まずカルボキシメチルセルロースの溶液を比較的高温（例えば５０〜８０℃程度）で調製する。別途、合成非晶質シリカのスラリーを比較的低温（例えば２０〜４０℃程度）で調製する。前記カルボキシメチルセルロースのスラリーに前記シリカのスラリーを添加することで、シリカを凝集させ、ゲル化した混合物を得る。その後、さらにポリビニルアルコールを添加する。得られた混合物では微細粒子の固形分濃度を２〜２５質量％、好ましくは３〜１２質量％程度に調整する。この混合物に対して、常温付近（例えば１５〜４５℃、この２０〜３５℃）で３０分以内、好ましくは２０分以内の混合分散処理を行い、これによりほぼ均一な粒径を有するシリカ凝集塊を形成する。この混合分散時において、シリカ凝集塊の大きさが数十μｍ（具体的には１０〜３０μｍ程度）になるように物理的剪断力を調整することで、本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙を製造するのに適した塗工液を製造することができる。   As an example of a specific method for coating the surface of the sublimation type printing ink receiving layer with irregularities by agglomerates of fine particles, the coating liquid is prepared by the following procedure. That is, first, a solution of carboxymethyl cellulose is prepared at a relatively high temperature (for example, about 50 to 80 ° C.). Separately, a slurry of synthetic amorphous silica is prepared at a relatively low temperature (for example, about 20 to 40 ° C.). By adding the silica slurry to the carboxymethylcellulose slurry, the silica is aggregated to obtain a gelled mixture. Thereafter, polyvinyl alcohol is further added. In the obtained mixture, the solid content concentration of the fine particles is adjusted to 2 to 25% by mass, preferably about 3 to 12% by mass. A silica agglomerate having a substantially uniform particle size is obtained by subjecting this mixture to a mixing and dispersing treatment within about 30 minutes, preferably within 20 minutes, at around room temperature (eg, 15 to 45 ° C., 20 to 35 ° C.) Form. By adjusting the physical shearing force so that the size of the silica agglomerates is several tens of μm (specifically, about 10 to 30 μm) at the time of mixing and dispersing, the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention is obtained. A coating solution suitable for production can be produced.

その後、凹凸の調整又は静摩擦係数の調整のために、マシンカレンダーやソフトカレンダー等を用いて平坦化処理することも出来る。またカール等の補正を目的にバックコート層を設けることも可能である。   Thereafter, in order to adjust the unevenness or the static friction coefficient, a flattening process can be performed using a machine calendar, a soft calendar, or the like. It is also possible to provide a backcoat layer for the purpose of correcting curl or the like.

さらに本発明の昇華型インクジェット捺染転写紙は、昇華型捺染インク受容層の表面の、ＪＩＳ Ｒ ３２５７に準拠したぬれ性試験方法の静滴法による接触角が５０〜８５度であることが好ましい。   Further, the sublimation type ink jet printing transfer paper of the present invention preferably has a contact angle of 50 to 85 degrees on the surface of the sublimation type printing ink receiving layer according to the sessile drop method of the wettability test method according to JIS R 3257.

接触角とは、固体、液体及び気体（一般的には空気）の接する部位から、液体の曲面に接線を引いたとき、この接線と固体表面のなす角度として定義され、静滴法による接触角は固体表面上に液滴を静置して接触角を求める方法である。 昇華型捺染インク受容層の表面の接触角を測定するには、ＪＩＳ Ｒ ３２５７に準拠すればよいが、ここで固体表面上に静置する液滴は４μｌ以下の純水を用いることが適当である。また測定は水滴を試験片に静置してから即座、１０秒以内に測る必要がある。１０秒を超えて測定すると塗工層表面に水分が浸透し、接触角が正確に測れなくなるためである。 接触角を５０〜８５度に制御することで、より迅速な昇華型捺染インクの吸収・乾燥性を確保できるとともに、昇華型捺染インク受容層の表面での昇華型捺染インクのにじみを防止することができる。さらに、加熱転写時においては、熱対応性が高く、転写効率を向上させることができる。当該接触角が５０度未満であると、昇華型捺染インクが浸透しすぎるため加熱転写においての転写効率が低くなる。一方、８５度を超えると、昇華型捺染インクのインク吸収・乾燥性が不十分であり、印刷後の巻き取りの際に、裏写りや、汚れ、コスレが発生しやすく、高速印刷時の作業性が著しく悪化する。好ましくは５０〜７５度である。なお、従来の昇華型インクジェット捺染転写紙では、当該接触角は６０度程度であった。   The contact angle is defined as the angle between the tangent line and the solid surface when a tangent line is drawn on the curved surface of the liquid from the part where solid, liquid and gas (generally air) are in contact. Is a method of obtaining a contact angle by placing a droplet on a solid surface. In order to measure the contact angle of the surface of the sublimation printing ink receiving layer, it is sufficient to comply with JIS R 3257, but it is appropriate to use 4 μl or less of pure water for the liquid droplets to be left on the solid surface. is there. Moreover, the measurement needs to be measured within 10 seconds immediately after the water droplet is left on the test piece. This is because if the measurement exceeds 10 seconds, moisture penetrates the surface of the coating layer and the contact angle cannot be measured accurately. By controlling the contact angle to 50 to 85 degrees, it is possible to ensure faster absorption and drying of the sublimation printing ink and to prevent the sublimation printing ink from bleeding on the surface of the sublimation printing ink receiving layer. Can do. Furthermore, at the time of heat transfer, heat compatibility is high, and transfer efficiency can be improved. When the contact angle is less than 50 degrees, the sublimation printing ink permeates too much, so that the transfer efficiency in heat transfer becomes low. On the other hand, if it exceeds 85 degrees, the ink absorption / drying property of the sublimation textile printing ink is insufficient, and it is easy to cause show-through, dirt, and scumming during winding after printing. Sexually deteriorates. Preferably it is 50-75 degree | times. In the conventional sublimation type ink jet textile transfer paper, the contact angle was about 60 degrees.

このような接触角を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造するには、転写紙表面の昇華型捺染インク受容層に配合するカルボキシメチルセルロースとポリビニルアルコールを、重量基準で１００：１〜４００：２００の割合で含有することが好ましい。さらには、上述と同様に塗工液の調製条件や塗工条件を制御して、昇華型捺染インク受容層表面が、前記微細粒子の凝集塊により被覆されるようにすると、上記接触角の条件を満足するとともに、更に優れた昇華型捺染インク吸収・乾燥性を有しており作業性が良好であり、転写紙表面での画像再現性、加熱転写時の耐熱性、転写後の被転写物表面での画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を製造することができる。   In order to produce a sublimation ink jet printing transfer paper having such a contact angle, carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol to be blended in the sublimation printing ink receiving layer on the surface of the transfer paper are 100: 1 to 400: 200 on a weight basis. It is preferable to contain by a ratio. Furthermore, when the preparation conditions of the coating liquid and the coating conditions are controlled in the same manner as described above so that the surface of the sublimation printing ink receiving layer is covered with the agglomerates of the fine particles, In addition, it has excellent sublimation printing ink absorption / drying properties, good workability, image reproducibility on the surface of transfer paper, heat resistance during heat transfer, and transferred material after transfer A sublimation ink jet printing transfer paper having excellent characteristics in terms of image reproducibility on the surface and transfer efficiency can be produced.

以下に、インクジェット記録方法を用いて昇華型捺染インクにて昇華型捺染型記録用紙に記録を行った場合の実施例を掲げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り重量部、及び重量％を示す。なお、配合において示す部数は、固形分の部数である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples in the case where recording is performed on sublimation type printing type recording paper with sublimation type printing ink using an ink jet recording method, but the present invention is limited to these examples. Is not to be done. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by weight and% by weight unless otherwise specified. In addition, the part shown in a mixing | blending is a part of solid content.

＜基材の作成＞
フリーネス５３０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とフリーネス５８０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を５０：５０配合し、助剤（固形分）として、カチオン化デンプンを０．８重量％、内添サイズ剤を１．１重量％、アニオン変性ポリアクリルアマイドを０．３重量％添加して紙料を調製し、ヤンキードライヤーを備えた抄紙機で抄紙し、米坪１００ｇ／ｍ２、平滑度６０秒の片艶紙を製造した。 <Creation of base material>
Freeness 530 ml (C.S.F.) hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and freeness 580 ml (C.S.F.) softwood bleached kraft pulp (NBKP) 50:50 blended, auxiliary (solid content) A paper machine equipped with a Yankee dryer to prepare a paper stock by adding 0.8% by weight of cationized starch, 1.1% by weight of internal sizing agent and 0.3% by weight of anion-modified polyacrylamide Was used to produce a piece of glossy paper having a basis weight of 100 g / m 2 and a smoothness of 60 seconds.

実施例１
微細粒子として、平均粒子径が３．７μｍの合成非晶質シリカであるシリカＡ（トクヤマ社製、型番：ファインシールＸ３７Ｂ）を８５重量部、平均粒子径が６．２μｍの合成非晶質シリカであるシリカＢ（トクヤマ社製、型番：ファインシールＸ６０）を１５部、前記微細粒子１００部に対して、水溶性樹脂としてカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下ＣＭＣと略す。） ＣＭＣ−Ａ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＰＲ）を２００部、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略す。） ＰＶＡ−Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度５００）を２５部、カチオン性化合物としてＳＣ−７００（商品名、ハイモ社製ポリアミジン、カチオン密度１．４〜１．６Ｍｅｑ／ｇ、質量平均分子量８０，０００）を８部使用し、固形分濃度６．６％の昇華型捺染インク受容層塗料を調製した。微細粒子の凝集塊を形成するため、６５〜８０℃の高温のＣＭＣ中に、２０℃〜３０℃の低温のシリカ分散スラリーを添加しシリカを凝集させ、ゲル化した混合物を得た。その後ＰＶＡを添加し、２０〜４５℃にて混合分散しシリカ凝集塊の大きさが１５μｍになるよう物理的剪断力を調整した。 Example 1
As fine particles, 85 parts by weight of silica A (manufactured by Tokuyama, model number: Fine Seal X37B), which is a synthetic amorphous silica having an average particle diameter of 3.7 μm, and a synthetic amorphous silica having an average particle diameter of 6.2 μm 15 parts of silica B (manufactured by Tokuyama Co., Ltd., model: Fine Seal X60) and 100 parts of the fine particles, sodium carboxymethyl cellulose (hereinafter abbreviated as CMC) as a water-soluble resin CMC-A (Daiichi Kogyo Seiyaku) 200 parts of polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) PVA-A (trade name: PVA-205, saponification degree 87-89 mol%, polymerization degree 500) manufactured by Kuraray Co., Ltd. 25 parts, SC-700 as a cationic compound (trade name, polyamidine manufactured by Hymo Co., Ltd., cation density: 1.4 to 1.6 Meq / g, mass average molecule 80,000) using 8 parts, to prepare a solid concentration of 6.6% of sublimation printing ink-receiving layer coating. In order to form an agglomerate of fine particles, a silica dispersion slurry at a low temperature of 20 ° C. to 30 ° C. was added to a high temperature CMC at 65 ° C. to 80 ° C. to agglomerate the silica to obtain a gelled mixture. Thereafter, PVA was added and mixed and dispersed at 20 to 45 ° C., and the physical shearing force was adjusted so that the size of the silica agglomerates was 15 μm.

微細粒子の凝集塊を調整した塗液は、前記基材の艶面に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。製造した昇華型捺染転写紙を、後述する評価基準により評価した。 The coating liquid in which the agglomerates of fine particles were adjusted was applied to the glossy surface of the substrate so that the dry coating amount was 5 g / m 2 , and sublimation printing transfer paper was obtained. The manufactured sublimation printing transfer paper was evaluated according to the evaluation criteria described later.

以下の実施例、比較例は、実施例１の条件を基本に、表１及び２に示すとおり、基材、微細粒子、水溶性樹脂、カチオン性化合物、塗工量を変更して昇華型捺染転写紙を製造し、実施例１と同様に評価した。   In the following Examples and Comparative Examples, as shown in Tables 1 and 2, sublimation printing by changing the base material, fine particles, water-soluble resin, cationic compound and coating amount based on the conditions of Example 1 A transfer paper was produced and evaluated in the same manner as in Example 1.

実施例２では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更するとともに、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が１．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＣ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＺ−２０４）を使用し、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｃ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン５Ａ、重合度１２０以下、分子量２７０００以下）を使用した。   In Example 2, the basis weight and smoothness were changed as shown in Table 1, and instead of silica A, silica C (a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of 1.7 μm) ( Tosoh Silica Co., Ltd., Model No .: Nipgel AZ-204) was used, and instead of CMC-A, CMC-C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Cellogen 5A, polymerization degree 120 or less, molecular weight 27000 or less) It was used.

実施例３では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更するとともに、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が４．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＤ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３１２ＡＪ）を使用し、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｄ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳ−Ａ、重合度４６０〜５００、分子量１０００００〜１１００００）を使用した。   In Example 3, the basis weight and the smoothness were changed as shown in Table 1, and instead of silica A, silica D (a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of 4.3 μm) ( DSL Japan Co., Ltd., model number: Carplex BS-312AJ), instead of CMC-A, CMC-D (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Cellogen WS-A, polymerization degree 460) 500, molecular weight 100,000-110,000).

実施例４では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更するとともに、シリカＡの代わりにシリカＢを使用し、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＧ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０３）を使用し、ＳＣ−７００の使用量を５部に変更した。   In Example 4, the basis weight and smoothness were changed as shown in Table 1, and silica B was used instead of silica A, and instead of silica B, the aggregate had an average particle diameter of 12.7 μm. Silica G (manufactured by DSL Japan Co., Ltd., model number: Carplex BS-303), which is an amorphous silica aggregate, was used, and the amount of SC-700 used was changed to 5 parts.

実施例５では、平滑度を表１に記載のとおり変更するとともに、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１０．１μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＦ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ）を使用し、ＳＣ−７００の使用量を１０部に変更した。   In Example 5, the smoothness was changed as shown in Table 1, and instead of silica B, silica F (DSL. Japan), which is a synthetic amorphous silica aggregate having an average particle diameter of 10.1 μm, was used. Co., Ltd., model number: Carplex BS-304N) was used, and the amount of SC-700 used was changed to 10 parts.

実施例６及び７では、シリカＡとシリカＢの配合量を表１に記載のように変更した。   In Examples 6 and 7, the blending amounts of silica A and silica B were changed as shown in Table 1.

実施例８では、坪量及び平滑度を表１に記載のとおり変更するとともに、シリカＡの代わりにシリカＣを使用し、シリカＢの代わりに、平均粒径６．３μｍの焼成クレーを使用し、ＳＣ−７００の使用量を０．８部に変更した。   In Example 8, the basis weight and smoothness were changed as shown in Table 1, silica C was used instead of silica A, and calcined clay having an average particle size of 6.3 μm was used instead of silica B. The amount of SC-700 used was changed to 0.8 parts.

実施例９では、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｂ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン７Ａ、重合度１２０〜１５０、分子量２７０００〜３３０００）を使用し、ＳＣ−７００の代わりに、ＳＣ−７００Ｌ（商品名、ハイモ社製ポリアミジン、カチオン密度１．４〜１．６Ｍｅｑ／ｇ、質量平均分子量１００，０００）を使用した。   In Example 9, CMC-B (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Cellogen 7A, polymerization degree 120-150, molecular weight 27000-33000) was used instead of CMC-A, and instead of SC-700. SC-700L (trade name, polyamidine manufactured by Hymo Co., Ltd., cation density: 1.4 to 1.6 Meq / g, mass average molecular weight 100,000) was used.

実施例１０では、ＣＭＣ−Ａ ２００部の代わりに、ＣＭＣ−Ｃ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン５Ａ、重合度１２０以下、分子量２７０００以下）を９０部使用し、ＰＶＡ−Ａを１０部使用し、ＳＣ−７００の代わりに、ＳＣ−７００Ｍ（商品名、ハイモ社製ポリアミジン、カチオン密度１．８〜２．４Ｍｅｑ／ｇ、質量平均分子量３０，０００）を使用した。   In Example 10, instead of 200 parts of CMC-A, 90 parts of CMC-C (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Serogen 5A, polymerization degree 120 or less, molecular weight 27000 or less) was used, and PVA-A was used. 10 parts were used, and SC-700M (trade name, polyamidine manufactured by Hymo Co., Ltd., cation density 1.8 to 2.4 Meq / g, mass average molecular weight 30,000) was used instead of SC-700.

実施例１１では、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｄ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＷＳ−Ａ、重合度４６０〜５００、分子量１０００００〜１１００００）を使用し、ＳＣ−７００の代わりに、ＰＤＭＡＥ−Ａ（ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、ＣＡＳＮｏ．７−２４、カチオン密度７．４１、質量平均分子量２９，３００）を１部使用した。   In Example 11, instead of CMC-A, CMC-D (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Serogen WS-A, degree of polymerization 460 to 500, molecular weight 100000 to 110000) was used. Instead, 1 part of PDMAE-A (polydimethylamine epichlorohydrin, CAS No. 7-24, cation density 7.41, mass average molecular weight 29,300) was used.

実施例１２では、ＳＣ−７００の代わりに、ＰＤＭＡＥ−Ｂ（ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、ＣＡＳＮｏ．７−２４、カチオン密度７．０３、質量平均分子量１５，２００）を１０部使用した。   In Example 12, 10 parts of PDMAE-B (polydimethylamine epichlorohydrin, CAS No. 7-24, cation density 7.03, mass average molecular weight 15,200) was used instead of SC-700.

実施例１３では、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｂ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２１０、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度１０００）を使用し、ＳＣ−７００の代わりに、ＰＤＭＡＥ−Ｃ（ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、ＣＡＳＮｏ．７−１５１８、カチオン密度７．３２、質量平均分子量２５，０００）を１０部使用した。   In Example 13, PVA-B (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA210, saponification degree 87 to 89 mol%, polymerization degree 1000) was used instead of PVA-A, and PDMAE- was used instead of SC-700. 10 parts of C (polydimethylamine epichlorohydrin, CAS No. 7-1518, cation density 7.32, mass average molecular weight 25,000) were used.

実施例１４では、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｃ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２０３、ケン化度８７〜８９ｍｏｌ％、重合度３００）を使用し、ＳＣ−７００の代わりに、ＰＤＭＡＥ−Ｄ（ポリジメチルアミンエピクロルヒドリン、ＣＡＳＮｏ．７−１５１７、カチオン密度６．００、質量平均分子量１６，７００）を２５部使用した。   In Example 14, PVA-C (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA203, saponification degree 87 to 89 mol%, polymerization degree 300) was used instead of PVA-A, and PDMAE- was used instead of SC-700. 25 parts of D (polydimethylamine epichlorohydrin, CAS No. 7-1517, cation density 6.00, mass average molecular weight 16,700) was used.

実施例１５では、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｄ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１０、ケン化度９８〜９９ｍｏｌ％、重合度１０００）を使用した。   In Example 15, PVA-D (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA110, saponification degree 98 to 99 mol%, polymerization degree 1000) was used instead of PVA-A.

実施例１６では、ＣＭＣ−Ａを３００部使用し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｅ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１２０、ケン化度９８〜９９ｍｏｌ％、重合度２０００）を１００部使用した。   In Example 16, 300 parts of CMC-A was used, and 100 parts of PVA-E (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA120, saponification degree 98 to 99 mol%, polymerization degree 2000) was used instead of PVA-A. did.

実施例１７では、基材に上質紙を使用し、ＳＣ−７００の代わりに、第３級アンモニウム塩（商品名：ＤＫ６８５２、星光ＰＭＣ社製）を１５部使用した。   In Example 17, high-quality paper was used as a base material, and 15 parts of tertiary ammonium salt (trade name: DK 6852, manufactured by Seiko PMC) was used instead of SC-700.

比較例１では、微細粒子を使用せずに水溶性樹脂とＳＣ−７００Ｌを塗工した。ただし、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｅ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＢＳ−Ｈ、重合度５００〜８００、分子量１８００００〜１９００００）を使用し、ＳＣ−７００Ｌの使用量を０．２部に変更した。   In Comparative Example 1, the water-soluble resin and SC-700L were applied without using fine particles. However, instead of CMC-A, CMC-E (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Serogen BS-H, polymerization degree 500-800, molecular weight 180000-190000) is used, and the amount of SC-700L used is changed. Changed to 0.2 parts.

比較例２では、微細粒子として、平均粒径６．３μｍの焼成クレー（エンゲルハード社製、型番：アンシレックス）のみを使用し、前記微細粒子１００部に対して、水溶性樹脂として、ＰＶＡ−Ａのみを５０部使用した。また、ＳＣ−７００の代わりに、前述の第３級アンモニウム塩を２７部使用した。   In Comparative Example 2, only a calcined clay having an average particle diameter of 6.3 μm (manufactured by Engelhard, model number: Ansilex) was used as the fine particles, and PVA- Only 50 parts of A were used. Further, 27 parts of the above-mentioned tertiary ammonium salt was used in place of SC-700.

市販の上質紙、クラフト紙、及び、インクジェット記録塗工紙を購入し、市販品１、市販品２及び市販品３として評価対象とした。   Commercially available high-quality paper, kraft paper, and inkjet recording coated paper were purchased and evaluated as a commercial product 1, a commercial product 2, and a commercial product 3.

＜測定・評価方法＞
昇華型捺染インクを用いたインクジェット記録評価には、ミマキ株式会社製、ＪＶ４型インクジェットプリンターを用いて、ＩＳＯ３００にて規定されているインクジェット記録評価用の画像を、ミマキ製の昇華型インク（ＳＰＣ−３７０シリーズ）を用いて行った。 <Measurement and evaluation method>
For ink jet recording evaluation using sublimation type textile printing ink, an image for ink jet recording evaluation specified in ISO 300 was used by using a JV4 type ink jet printer manufactured by Mimaki Co., Ltd., and sublimation ink (SPC- 370 series).

被転写物には、ポリエステル布素材を使用した。
（１）凸部の有無及び幅：製造した各転写紙の昇華型捺染インク受容層表面に対して、走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用い、任意の凝集塊６０個の幅を実測し、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。 A polyester cloth material was used for the transfer object.
(1) Presence / absence and width of projection: Arbitrary aggregate 60 using a scanning electron microscope (JSM-6390A type, manufactured by JEOL Datum Co., Ltd.) on the surface of the sublimation printing ink receiving layer of each transfer paper produced. The width of each piece was measured, the average value from each long and short width was measured, and 50 actually measured average values excluding 5 minimum values and 5 maximum values were measured.

（２）凹凸部の表面粗さ：凹凸部の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス社製カラーレーザー顕微鏡 ＶＫ−９７００型）を用い、２乗平均粗さ（μｍ）を測定した。   (2) Surface roughness of concavo-convex portion: The surface roughness of the concavo-convex portion was measured by measuring the root mean square roughness (μm) using a laser microscope (Color Laser Microscope VK-9700, manufactured by Keyence Corporation).

（３）静摩擦係数：製造した各転写紙についてＪＩＳ Ｐ ８１４７に記載の「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」に準拠し、転写紙（用紙の流れ方向）の昇華型捺染インク受容層面同士の静摩擦係数を測定した。おもりは、寸法（幅６０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）及び質量（１０００ｇ）を使用し、合計５回の平均値を静摩擦係数とした。   (3) Static friction coefficient: In accordance with “Friction coefficient test method for paper and paperboard” described in JIS P 8147 for each manufactured transfer paper, static friction between sublimation printing ink receiving layer surfaces of transfer paper (paper flow direction) The coefficient was measured. The weight used was a dimension (width 60 mm, length 100 mm) and mass (1000 g), and the average value of 5 times in total was taken as the coefficient of static friction.

（４）塗工層のカチオン密度
昇華型捺染インク受容層を、カミソリにて剥がして得た昇華型捺染インク受容層塗料固形分１ｇを、イオン交換水１０００ｍｌ（１０℃）にて３０分間撹拌した後、グラスフィルターにてろ過し、ろ液を１／４００ 規定ポリビニル硫酸カリウム溶液でコロイド滴定し、トルイジンブル−０．１％溶液を指示薬として、青から赤紫に変化した時点の容量ｍｌ（ＣＶ値という）を４で除した有効成分重量あたりの当量値である。 (4) Cation Density of Coating Layer Sublimation-type printing ink-receiving layer coating solid content 1 g obtained by peeling the sublimation-type printing ink-receiving layer with a razor was stirred with ion-exchanged water 1000 ml (10 ° C.) for 30 minutes. Thereafter, the solution was filtered through a glass filter, and the filtrate was subjected to colloidal titration with a 1/400 normal potassium potassium sulfate solution. The volume ml (CV) at the time when the color changed from blue to magenta using a toluidine blue-0.1% solution as an indicator. (Referred to as “value”) is an equivalent value per active ingredient weight divided by 4.

（５）インク乾燥性：製造した各転写紙にインクジェットプリンタで黒ベタ印字した直後に印字面をテッシュペーパーにて擦り、拭取った際に紙面上の昇華型捺染インクの伸びを目視で確認し下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがない。
４：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが殆どない。
３：乾燥が若干遅いが、実用上問題ないレベル。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが少しある。
２：乾燥が遅く、テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがあり実用レベルでない。
１：乾燥が遅く、装置汚れや印字部の汚れにつながり、使用不可。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、昇華型捺染インクの伸びが長い。 (5) Ink dryness: Immediately after black printing on each transfer paper produced by an inkjet printer, the print surface is rubbed with tissue paper and wiped to visually check the elongation of the sublimation printing ink on the paper surface. The following criteria were used for the 5-level evaluation. Three or more grades are practical levels.
5: Drying is fast. The surface of the paper wiped off with tissue paper does not stretch the ink.
4: Drying is fast. The surface of the paper wiped off with tissue paper has almost no ink growth.
3: Slightly slow drying, but no problem in practical use. The surface of the paper that has been wiped off with tissue paper has a slight ink elongation.
2: Drying is slow and the paper surface rubbed off with tissue paper has ink elongation and is not at a practical level.
1: Drying is slow, leading to device stains and print stains, and cannot be used. On the paper surface rubbed with tissue paper, the elongation of the sublimation printing ink is long.

（６）画像再現性：目視にて、ＩＳＯ３００に規定されるデジタル画像の転写紙紙面への画像再現性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：原版と差異の無い画像再現性である。
４：画像再現性が良好。
３：画像再現性がやや劣るが使用可能。
２：画像再現性が劣り、使用不可能。
１：画像再現性が悪く、使用不可。 (6) Image reproducibility: Visually, the image reproducibility of the digital image prescribed in ISO300 on the surface of the transfer paper was evaluated in five stages according to the following criteria. Three or more grades are practical levels.
5: Image reproducibility with no difference from the original.
4: Good image reproducibility.
3: Although the image reproducibility is slightly inferior, it can be used.
2: Image reproducibility is inferior and cannot be used.
1: Image reproducibility is poor and cannot be used.

（７）寸法安定性：
測定機器：熊谷理機工業株式会社製 自動式紙伸縮計 Ｎｏ．２０７８−III
試験条件：１０×１５０ｍｍの各転写紙について、試験片を測定器にセットした後、２０℃、３０％ＲＨの環境下で１時間保ち、基準長を定めた。その後、１℃/分の割合で昇温させ８０℃、３０％ＲＨとした。この環境下で３時間保った後、試験片の伸縮長を測定し、測定値とした。
伸縮率（％）＝（測定値/基準長）×１００
下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：換算値が３０未満
４：換算値が３０以上〜３５未満
３：３５以上〜４０未満
２：４０以上〜５０未満
１：５０以上 (7) Dimensional stability:
Measuring instrument: Automatic paper extensometer No. 2078-III
Test conditions: For each 10 × 150 mm transfer paper, a test piece was set in a measuring instrument, and then kept for 1 hour in an environment of 20 ° C. and 30% RH to determine a reference length. Thereafter, the temperature was raised at a rate of 1 ° C./min to 80 ° C. and 30% RH. After maintaining for 3 hours in this environment, the stretch length of the test piece was measured and used as a measured value.
Expansion rate (%) = (measured value / reference length) x 100
The following criteria were used for the 5-level evaluation. Three or more grades are practical levels.
5: Conversion value is less than 30 4: Conversion value is 30 or more and less than 35 3:35 or more and less than 40 2:40 or more and less than 50 1:50 or more

（８）インク裏抜け（昇華型捺染インクの裏抜け防止性）：製造した各転写紙に昇華型捺染インクを印字し、熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙の昇華型捺染インク受容層面の反対面への昇華型捺染インクの裏抜けを目視で判定し、裏抜け防止性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：昇華型捺染インクの裏抜けが全くない。
４：僅かに昇華型捺染インクの裏抜けが殆どない。
３：僅かに昇華型捺染インクの裏抜けがあるが実用上全く問題がない。
２：昇華型捺染インクの裏抜けが認められ、熱源が少し汚れる。
１：昇華性染料の裏抜けが多く認められ、熱源装置を激しく汚す。
（９）耐熱性：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、温度条件を変えた熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の劣化が始まる温度を測定した。２１０℃以上が実用レベルである。 (8) Back-through ink (prevention of back-through of sublimation type printing ink): Sublimation type printing ink of transfer paper produced when sublimation type printing ink is printed on each produced transfer paper and heat is applied from a heat source. The back-through of the sublimation type printing ink on the surface opposite to the receiving layer surface was visually judged, and the back-through prevention property was evaluated according to the following criteria based on 5 levels. Three or more grades are practical levels.
5: No sublimation of sublimation type printing ink.
4: Slightly no sublimation of sublimation printing ink.
3: There is a slight penetration of sublimation printing ink, but there is no problem in practical use.
2: Back-through of sublimation type printing ink is recognized and the heat source is slightly stained.
1: Many see-throughs of sublimation dyes are observed, and the heat source device is severely soiled.
(9) Heat resistance: Sublimation ink was printed on each manufactured transfer paper, and when heat was applied from a heat source with different temperature conditions, the temperature at which the ink receiving layer surface of the manufactured transfer paper began to deteriorate was measured. 210 ° C. or higher is a practical level.

（１０）被転写物の黄変化
（９）における耐熱性評価において、温度条件２１０℃における被転写物の黄変化を目視にて評価した。 (10) Yellowing of Transferred Material In the heat resistance evaluation in (9), the yellowing of the transferred material at a temperature condition of 210 ° C. was visually evaluated.

（１１）転写効率：
解像性の評価と、ベタ画像部の評価に分けて目視で判定して昇華型捺染型インクジェット記録の転写効率を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
（ｉ）解像性の評価
５：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がある。
４：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められないが、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性が若干劣る。
３：解像性がやや劣るが、実用上全く問題が無い。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣るが被転写物の使用上問題が起こらない。
２：解像性がやや悪いが、条件によって使用可能。印字面にゆがみなどの現象が僅かに認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣る。
１：解像性が悪く、使用不可。印字面にゆがみなどの現象が認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がない。
（ｉｉ）ベタ画像部の評価（ベタ画像部の画像濃度と均一性）
５：画像濃度が高く、ベタ画像部にムラがない。
４：画像濃度が高く、ベタ画像部に若干ムラが認められる。
３：画像濃度やや高く、ベタ画像部にムラが認められるが実用上問題がない。
２：画像濃度がやや低く、ベタ画像部にムラが認められる。
１：画像濃度が低く、ベタ画像部に多くのムラが認められる。 (11) Transfer efficiency:
The transfer efficiency of the sublimation printing ink-jet recording was evaluated in five stages according to the following criteria by visual determination in terms of resolution evaluation and solid image portion evaluation. Three or more grades are practical levels.
(I) Evaluation of resolution 5: Good resolution. There is no phenomenon such as distortion on the print surface, and the print tone is comparable to the printed document.
4: Good resolution. Although a phenomenon such as distortion is not recognized on the printing surface, the reproducibility of the printing tone comparable to the printed document is slightly inferior.
3: Although the resolution is slightly inferior, there is no problem in practical use. There is no phenomenon such as distortion on the printing surface, and the reproducibility of the printing tone comparable to that of the printed document is slightly inferior, but there is no problem in using the transferred material.
2: The resolution is slightly poor, but can be used depending on conditions. Phenomena such as distortion are slightly observed on the printing surface, and the reproducibility of the printing tone comparable to the printed document is slightly inferior.
1: Poor resolution and cannot be used. Phenomena such as distortion are recognized on the printing surface, and there is no reproducibility of the printing tone comparable to the printed document.
(Ii) Evaluation of solid image portion (image density and uniformity of solid image portion)
5: The image density is high and there is no unevenness in the solid image portion.
4: The image density is high, and some unevenness is observed in the solid image portion.
3: The image density is slightly high, and unevenness is observed in the solid image portion, but there is no practical problem.
2: The image density is slightly low, and unevenness is observed in the solid image portion.
1: The image density is low, and a lot of unevenness is observed in the solid image portion.


昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されている場合（本発明の好適な態様）を示す電顕写真Electron micrograph showing the case where irregularities are formed on the surface of the sublimation printing ink receiving layer (the preferred embodiment of the present invention) 昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（比較例：市販品インクジェット記録用紙）を示す電顕写真Electron micrograph showing the case where unevenness is not formed on the surface of the sublimation printing ink receiving layer (comparative example: commercially available inkjet recording paper) 昇華型捺染インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（比較例：市販品上質紙）を示す電顕写真Electron micrograph showing the case where unevenness is not formed on the surface of the sublimation type printing ink receiving layer (comparative example: commercially available high quality paper) 超音波透過強度を測定したグラフGraph measuring ultrasonic transmission intensity

Claims (3)

基材と、該基材の表面に設けられた昇華型捺染インク受容層とを有し、前記昇華型捺染インク受容層にインクジェット記録にて転写情報を記録したのち、加熱により転写情報を、被転写物に昇華させて転写像を形成する、昇華型インクジェット捺染転写紙であって、
前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と、合成非晶質シリカを主成分とする微細粒子と、カチオン性化合物とを含有し、
昇華型捺染インク受容層のカチオン密度が０．５〜３．５Ｍｅｑ／ｇである、ことを特徴とする昇華型インクジェット捺染転写紙。 A substrate and a sublimation printing ink receiving layer provided on the surface of the substrate. After recording the transfer information on the sublimation printing ink receiving layer by ink jet recording, the transfer information is transferred by heating. Sublimation type ink jet textile transfer paper that sublimates a transfer product to form a transfer image,
The sublimation type printing ink receiving layer contains a water-soluble resin, fine particles mainly composed of synthetic amorphous silica, and a cationic compound.
A sublimation type ink jet printing transfer paper, wherein the sublimation type ink receiving layer has a cation density of 0.5 to 3.5 Meq / g. 前記基材が片艶クラフト紙であり、前記片艶クラフト紙の艶面に前記昇華型捺染インク受容層を有し、
前記微細粒子を前記昇華型捺染インク受容層中に２０〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の昇華型インクジェット捺染転写紙。 The base material is single-sided kraft paper, and the glossy surface of the single-sided craft paper has the sublimation type printing ink receiving layer;
2. The sublimation ink jet printing transfer paper according to claim 1, wherein the fine particles are contained in the sublimation printing ink receiving layer in an amount of 20 to 50% by mass. 前記カチオン性化合物が、アミジン類、及び、エピクロルヒドリン類から選ばれる１種又は複数種からなる請求項１又は２記載の昇華型インクジェット捺染転写紙。   The sublimation ink jet printing transfer paper according to claim 1 or 2, wherein the cationic compound comprises one or more selected from amidines and epichlorohydrins.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103538386A (en) * 2012-07-16 2014-01-29 苏州市全佳涂布制品有限公司 Quick-drying ink-jet thermal dye sublimation transfer printing medium and preparation method thereof
JP2016132176A (en) * 2015-01-20 2016-07-25 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Inkjet recording device and image forming method
CN106758504A (en) * 2016-11-15 2017-05-31 苏州吉谷新材料有限公司 It is easy to the thermal dye sublimation transfer printing paper of transport
JP2017185728A (en) * 2016-04-07 2017-10-12 王子ホールディングス株式会社 Transfer paper for sublimation type ink-jet print, and production method thereof
CN109680557A (en) * 2018-12-25 2019-04-26 山东华泰纸业股份有限公司 A kind of production method of low basis weight fast-drying type heat sublimation transfer printing paper
EP4129708A1 (en) * 2021-07-15 2023-02-08 Koehler Innovation & Technology GmbH Thermosublimation paper and printed thermosublimation paper
EP4177398A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-10 Ahlstrom-Munksjö Oyj Transfer paper for sublimation printing

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002292995A (en) * 2001-03-28 2002-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to be recorded by ink jet for sublimation ink and transrer recording method
JP2004154979A (en) * 2002-11-05 2004-06-03 Toyobo Co Ltd Recording material
JP2004255717A (en) * 2003-02-26 2004-09-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording medium for sublimation ink transferring, method of manufacturing it and transfer recording method
JP2004276521A (en) * 2003-03-18 2004-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording sheet
JP2005186604A (en) * 2003-12-03 2005-07-14 Oji Paper Co Ltd Method for manufacturing inkjet recording medium and inkjet recording medium
WO2007080377A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-19 Imperial Chemical Industries Plc Thermal transfer printing

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002292995A (en) * 2001-03-28 2002-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Medium to be recorded by ink jet for sublimation ink and transrer recording method
JP2004154979A (en) * 2002-11-05 2004-06-03 Toyobo Co Ltd Recording material
JP2004255717A (en) * 2003-02-26 2004-09-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording medium for sublimation ink transferring, method of manufacturing it and transfer recording method
JP2004276521A (en) * 2003-03-18 2004-10-07 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording sheet
JP2005186604A (en) * 2003-12-03 2005-07-14 Oji Paper Co Ltd Method for manufacturing inkjet recording medium and inkjet recording medium
WO2007080377A1 (en) * 2006-01-12 2007-07-19 Imperial Chemical Industries Plc Thermal transfer printing
JP2009523079A (en) * 2006-01-12 2009-06-18 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・リミテッド Thermal transfer printing

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103538386A (en) * 2012-07-16 2014-01-29 苏州市全佳涂布制品有限公司 Quick-drying ink-jet thermal dye sublimation transfer printing medium and preparation method thereof
JP2016132176A (en) * 2015-01-20 2016-07-25 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Inkjet recording device and image forming method
JP2017185728A (en) * 2016-04-07 2017-10-12 王子ホールディングス株式会社 Transfer paper for sublimation type ink-jet print, and production method thereof
CN106758504A (en) * 2016-11-15 2017-05-31 苏州吉谷新材料有限公司 It is easy to the thermal dye sublimation transfer printing paper of transport
CN109680557A (en) * 2018-12-25 2019-04-26 山东华泰纸业股份有限公司 A kind of production method of low basis weight fast-drying type heat sublimation transfer printing paper
EP4129708A1 (en) * 2021-07-15 2023-02-08 Koehler Innovation & Technology GmbH Thermosublimation paper and printed thermosublimation paper
US11964506B2 (en) 2021-07-15 2024-04-23 Koehler Innovation & Technology Gmbh Dye-sublimation paper and printed dye-sublimation paper
EP4177398A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-10 Ahlstrom-Munksjö Oyj Transfer paper for sublimation printing
WO2023079510A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-11 Ahlstrom-Munksjö Oyj Transfer paper for sublimation printing

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