JP2010084105A - Acrylic sol composition - Google Patents
Acrylic sol composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010084105A JP2010084105A JP2008257888A JP2008257888A JP2010084105A JP 2010084105 A JP2010084105 A JP 2010084105A JP 2008257888 A JP2008257888 A JP 2008257888A JP 2008257888 A JP2008257888 A JP 2008257888A JP 2010084105 A JP2010084105 A JP 2010084105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- sol composition
- diisocyanate
- acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 25
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 description 16
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALKCLFLTXBBMMP-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC(C)(C=C)CCC=C(C)C ALKCLFLTXBBMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 2
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 2
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKALVNREMFLWAN-VOTSOKGWSA-N (ne)-n-(4-methylpentan-2-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C\C(C)=N\O ZKALVNREMFLWAN-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- VKLNMSFSTCXMSB-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatopentane Chemical compound CCCCC(N=C=O)N=C=O VKLNMSFSTCXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde oxime Chemical compound CC=NO FZENGILVLUJGJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOAZMLKQUGCOPO-UHFFFAOYSA-N cetoxime Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CC(/N)=N/O)CC1=CC=CC=C1 GOAZMLKQUGCOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011200 cetoxime Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene titanium Chemical compound [Ti].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KOMDZQSPRDYARS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N ethyl 7-bromo-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC(Br)=C2NC(C(=O)OCC)=CC2=C1 FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N ethylmalonic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C(O)=O UKFXDFUAPNAMPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methylcyclohexane Chemical compound N=C=O.CC1CCCCC1 YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-L methylmalonate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(C)C([O-])=O ZIYVHBGGAOATLY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N n-Decanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明は、自動車の鋼板接合部のシーリング剤、床裏やホイールハウス等の車両部分に使用されるアンダーコート剤、ロッカーパネル、ドア下部やフェンダー等に使用される耐チッピング剤等として使用可能なアクリルゾル組成物に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a sealing agent for automobile steel plate joints, an undercoat agent used for vehicle parts such as under floors and wheel houses, a rocking panel, a chipping-resistant agent used for a lower part of a door, a fender, etc. The present invention relates to an acrylic sol composition.
一般的にシーリング剤等として使用されるアクリルゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂を主剤としたものや、その代替えとして使用されはじめているアクリル系樹脂を主剤としたものがある。これらは、いずれも加熱してゲル化させるために可塑剤が含まれている。このゲル化が開始される温度は６０〜７０℃以上であり、それ以下の温度で多量な強ゲル化可塑剤でゲル化させる場合には安定性が低下し実用上使用できなくなる。
前記アクリルゾル組成物における可塑剤は、仮焼き炉により加熱するようにすれば、塩化ビニル系樹脂やアクリル系樹脂に取り込まれ、後から塗布される他の塗料の塗装性への影響はないが、このアクリルゾル組成物が湿潤な状態で、他の塗料が上から塗布される場合には可塑剤が、他の塗料に移行することにより表面張力を乱し塗装外観を悪化させる傾向がある。
Acrylic sol compositions generally used as sealing agents and the like include those based on vinyl chloride resins and those based on acrylic resins that have begun to be used as substitutes. All of these contain a plasticizer in order to be heated and gelled. The temperature at which this gelation is started is 60 to 70 ° C. or higher. When gelation is carried out with a large amount of strong gelling plasticizer at a temperature lower than 60 ° C., the stability is lowered and the gel cannot be used practically.
If the plasticizer in the acrylic sol composition is heated in a calcining furnace, it will be taken into the vinyl chloride resin or acrylic resin and will not affect the paintability of other paints applied later. When the acrylic sol composition is wet and another coating is applied from above, the plasticizer tends to disturb the surface tension and deteriorate the coating appearance by shifting to the other coating.
一方、最近では、特に、シーリング剤の外観の高品質化の要求、自動車の製造ラインにおける工程の短縮化の要求、或いは、オーブン燃料の削減やＣＯ２の削減の目的で、シーリング剤の上に塗布される中塗り塗料と上塗り塗料とを一緒に焼き付ける製造ラインが増加する傾向等があることに起因して益々シーリング剤を焼き付けることの重要性が高まってきている。
しかしながら、シーリング剤を焼き付ける工程を増やすこと自体は、上記工程の短縮化、燃料等の削減とは相反するものである。
On the other hand, recently, in particular, on the sealing agent for the purpose of improving the quality of the appearance of the sealing agent, requesting shortening of the process in the automobile production line, or reducing oven fuel and CO 2. The importance of baking a sealing agent is increasing due to a tendency to increase the number of production lines for baking an applied intermediate coating and top coating together.
However, increasing the number of steps for baking the sealing agent is contrary to shortening the above steps and reducing fuel and the like.
また、これとは別にシーリング材を鋼板の接合部に使用した場合には、接合部の間の間隙に存在する空気が、シーリング剤の加熱（４０〜６０℃）硬化時に空気が膨張するとともにシーリング剤が膨張して外観を損なうという問題があった。
この問題を回避するためには、４０℃以上の温度で物性が発現するシーリング剤とする必要があり、強ゲル化性の可塑剤や低温ゲル化性の樹脂を使用することになる。
しかしながら、このような樹脂は、通常の温度で使用乃至保管すると粘度が上昇するため、通常の製造ラインでは使用することができないという問題があった。
In addition, when a sealing material is used for the joining portion of the steel plates, the air existing in the gap between the joining portions expands when the sealing agent is heated (40 to 60 ° C.) and cured. There was a problem that the agent expanded and the appearance was impaired.
In order to avoid this problem, it is necessary to use a sealing agent that exhibits physical properties at a temperature of 40 ° C. or higher, and a strong gelling plasticizer or a low-temperature gelling resin is used.
However, such a resin has a problem that it cannot be used in a normal production line because its viscosity increases when used or stored at a normal temperature.
上記問題を解決するために、アクリルゾル組成物内に紫外線硬化樹脂を含有させて硬化させる方法が、例えば、特許文献１や特許文献２において提案されている。
しかしながら、特許文献１や特許文献２に開示される組成物は、プラスチゾルと反応性モノマーを併用するもので、一般的に安定性が悪いという問題があった。また、反応性モノマーは分子量が低く、架橋密度が高いために、塗膜となった後に十分な延性がないという問題があった。更に、特許文献１や特許文献２に開示される組成物は、紫外線により硬化するものの、鋼板等への密着には殆ど寄与しない為、焼付後に剥れてしまうという問題があった。
In order to solve the above problem, for example,
However, the compositions disclosed in
そこで、本発明は、上記問題点を解決するために、仮焼き炉が不要で、外観に優れたアクリルゾル組成物であって、しかも、十分な延性を有するとともに密着性に優れた塗膜を形成することが可能なアクリルゾル組成物を提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above problems, the present invention is an acrylic sol composition that does not require a calcining furnace and has an excellent appearance, and has a sufficient ductility and excellent adhesion. It is an object to provide an acrylic sol composition that can be formed.
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討の結果、以下の通り解決手段を見出した。
本発明のアクリルゾル組成物は、請求項１に記載の通り、アクリル系樹脂１００重量部に対して、紫外線硬化樹脂としてポリエステルオリゴマー又は脂肪族系ウレタンオリゴマー２５〜２５０重量部、重合開始剤０．５〜５０重量部、潜在性硬化剤２．５〜１００重量部及び密着剤としてブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマー１５〜１５０重量部を含有することを特徴とする。
また、請求項２に記載の本発明は、請求項１に記載のアクリルゾル組成物において、前記紫外線硬化樹脂を、主鎖に脂肪族ジイソシアネートとポリオールからなるウレタン構造を備えた分子末端がアクリロイル基のオリゴマーとすることを特徴とする。
また、請求項３に記載の本発明は、請求項１又は２に記載のアクリルゾル組成物において、前記重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド系であることを特徴とする。
また、請求項４に記載の本発明は、請求項３に記載のアクリルゾル組成物において、前記重合開始剤は、α−ヒドロキシアルキルフェノン系を含むことを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a solving means as follows as a result of intensive studies.
As described in
Further, the present invention according to
The invention according to
The invention according to
本発明のアクリルゾル組成物によれば、延性に優れた塗膜を形成することができる。また、紫外線照射による紫外線樹脂の硬化で可塑剤を固定化することが可能となり、その後の塗料を湿潤状態で塗り重ねても、可塑剤が後から塗布される塗料に移行することがない。また、高温による加熱の必要がないため、接合部等に巻き込まれた空気が膨張する前に硬化することで、膨れの無い優れた外観となる。また、可塑剤を固定化させるために加熱の必要がないため、強ゲル化性の可塑剤や低温ゲル化性の可塑剤を使用する必要がないため、常温〜４０℃における保存性に優れたものとなる。 According to the acrylic sol composition of the present invention, a coating film having excellent ductility can be formed. Further, it becomes possible to fix the plasticizer by curing the ultraviolet resin by ultraviolet irradiation, and the plasticizer does not shift to the coating applied later even if the subsequent coating is applied in a wet state. Moreover, since there is no need for heating at a high temperature, an excellent appearance without swelling is obtained by curing before the air entrained in the joint or the like expands. In addition, since there is no need for heating in order to fix the plasticizer, it is not necessary to use a strong gelling plasticizer or a low-temperature gelling plasticizer, so that it has excellent storage stability at room temperature to 40 ° C. It will be a thing.
上記の通り、本発明のアクリルゾル組成物は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、紫外線硬化樹脂としてポリエステルオリゴマー又は脂肪族系（脂環式を含む。）ウレタンオリゴマー２５〜２５０重量部、重合開始剤０．５〜５０重量部、潜在性硬化剤２．５〜１０重量部及び密着剤としてブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマー１５〜１５０重量部を含有するものである。 As described above, the acrylic sol composition of the present invention has 25 to 250 parts by weight of a polyester oligomer or an aliphatic (including alicyclic) urethane oligomer as an ultraviolet curable resin with respect to 100 parts by weight of an acrylic resin. It contains 0.5 to 50 parts by weight of an initiator, 2.5 to 10 parts by weight of a latent curing agent, and 15 to 150 parts by weight of a blocked isocyanate-containing urethane prepolymer as an adhesive.
前記アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等から選ばれるモノマーの単一重合体や共重合体等を使用することができる。該モノマーとしては、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等を挙げることができる。また、共重合成分として、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等も使用することができる。本タイプは微粒子形状であり、特にコア部及びシェル部から構成されているコア−シェル型を使用することが好ましい。 As the acrylic resin, for example, a single polymer or copolymer of a monomer selected from alkyl acrylate, alkyl methacrylate, and the like can be used. Specific examples of the monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, ter-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, and methyl methacrylate. , Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, ter-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like. Moreover, styrene, (alpha) -methylstyrene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid etc. can also be used as a copolymerization component. This type is in the form of fine particles, and it is particularly preferable to use a core-shell type composed of a core part and a shell part.
また、ポリエステルオリゴマー又は脂肪族（脂環式のものも含む。）ウレタンオリゴマーの中でも、主鎖にポリエステル、脂肪族（脂環式のものも含む。）ジイソシアネートとポリオールからなるウレタン構造を持ち分子末端がアクリロイル基等のオリゴマーを使用することが好ましい。イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート等をベースがある。
前記オリゴマーの含有量を、アクリル系樹脂１００重量部に対して２５〜２５０重量部とする。２５重量部未満であると紫外線による硬化が不充分となり、２５０重量部を越えるとモノマーよりも分子量が大きいため粘度が高く、塗布作業性を著しく悪化させる傾向となるからである。
Among polyester oligomers and aliphatic (including alicyclic) urethane oligomers, the main chain has a urethane structure composed of polyester, aliphatic (including alicyclic) diisocyanate and polyol, and molecular terminals. However, it is preferable to use an oligomer such as an acryloyl group. Examples of the isocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate.
The oligomer content is set to 25 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. When the amount is less than 25 parts by weight, curing by ultraviolet rays is insufficient, and when the amount exceeds 250 parts by weight, the molecular weight is larger than that of the monomer, the viscosity is high, and the coating workability tends to be remarkably deteriorated.
重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系、アルキルフェノン系（ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシアルキルフェノン、α-アミノアルキルフェノン等）、アシルフォスフィンオキサイド系（モノアシルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド等）、チタノセン系、オキシムエステル系、オキシフェニル酢酸エステル系、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物等を使用することができる。
この重合開始剤を、アクリル系樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部含有させる。０．５重量部未満であると、紫外線硬化が不充分となり、５０重量部を超えると、未反応物が多量に残り塗膜性能低下するからである。
重合開始剤の中でも、厚膜の深部まで紫外線硬化させる必要から、アシルフォスフィンオキサイド系化合物を使用することが好ましい。また、更に、アシルフォスフィンオキサイド系化合物にアルキルフェノン系のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物を混合することが好ましい。重合効率の向上及び表面硬化の促進を図ることができるからである。
更に、光重合開始効率を高めるために、光増感剤を組み合わせて使用しても良い。光増感剤としては、例えば、芳香族、脂肪族３級アミン等が挙げられる。
尚、本発明のアクリルゾル組成物の塗布条件や硬化条件については、特に制限するものではないが、一例を挙げるとすると、塗布条件は、膜厚０．５〜３ｍｍ程度で、常温〜４０℃程度で塗布を行い、ＵＶ硬化条件は、３０００ｍＪ／ｃｍ２〜６０００ｍＪ／ｃｍ２とすることができる。
Examples of the polymerization initiator include benzoin, alkylphenone (benzyldimethyl ketal, α-hydroxyalkylphenone, α-aminoalkylphenone, etc.), acylphosphine oxide (monoacylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide). Etc.), sulfur compounds such as titanocene, oxime ester, oxyphenylacetate, tetramethylthiuram disulfide and the like can be used.
This polymerization initiator is contained in an amount of 0.5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. When the amount is less than 0.5 part by weight, ultraviolet curing becomes insufficient. When the amount exceeds 50 parts by weight, a large amount of unreacted material remains and the coating film performance deteriorates.
Among the polymerization initiators, it is preferable to use an acyl phosphine oxide-based compound because it is necessary to cure to the deep part of the thick film with ultraviolet rays. Furthermore, it is preferable to mix an alkylphenone-based α-hydroxyalkylphenone compound with the acylphosphine oxide-based compound. This is because the polymerization efficiency can be improved and surface hardening can be promoted.
Furthermore, in order to increase the photopolymerization initiation efficiency, a photosensitizer may be used in combination. Examples of the photosensitizer include aromatic and aliphatic tertiary amines.
The application conditions and curing conditions of the acrylic sol composition of the present invention are not particularly limited, but if an example is given, the application conditions are a film thickness of about 0.5 to 3 mm and a room temperature to 40 ° C. was coated in extent, UV curing conditions may be the 3000mJ / cm 2 ~6000mJ / cm 2 .
潜在性硬化剤としては、例えば、ポリアミン系及び変性物、芳香族アミン系及び変性物、ヒドラジド系等を挙げることができ、常温不活性であるが、特に加温により活性しイソシアネートと反応するものであれば何れも使用でき、アクリル系樹脂１００重量部に対して２．５〜１０重量部を含有させる。 Examples of the latent curing agent include polyamines and modified products, aromatic amines and modified products, hydrazides, etc., which are inactive at room temperature, but are particularly activated by heating and react with isocyanate. Any of them can be used, and 2.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of acrylic resin is contained.
また、密着剤としては、ブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマーを使用する。尚、ブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマーはイソシアネート、及びポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール等のα−ポリオールを反応させて得られるポリウレタンの残存イソシアネートをブロック剤を用いてブロックしたものである。 Moreover, a block isocyanate containing urethane prepolymer is used as an adhesive. The blocked isocyanate-containing urethane prepolymer is obtained by blocking residual isocyanate of polyurethane obtained by reacting isocyanate and α-polyol such as polyether polyol or polyester polyol with a blocking agent.
前記ブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマーは、以下の手順に従って製造することができる。
先ず、ポリオールと過剰のポリイソシアネート化合物を反応させ、末端ＮＣＯ含有ウレタンプレポリマーを得る。
上記ポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール（ＰＰＧ）、ポリエーテルポリオール変性体、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを含むポリエーテルポリオール；縮合ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオールを含むポリエステルポリオール；ポリブタジエン系ポリオール；ポリオレフィン系ポリオール；ポリエーテルポリオールの中でアクリロニトリル単独又はアクリロニトリルとスチレン、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及び酢酸ビニルの群から選ばれる少なくも１種との混合モノマーを重合乃至グラフト重合させたポリマーポリオール等が挙げられる。
The blocked isocyanate-containing urethane prepolymer can be produced according to the following procedure.
First, a polyol and an excess polyisocyanate compound are reacted to obtain a terminal NCO-containing urethane prepolymer.
Examples of the polyol include polyoxyalkylene polyol (PPG), polyether polyol modified, polyether polyol containing polytetramethylene ether glycol; condensed polyester polyol, lactone polyester polyol, polyester polyol containing polycarbonate diol; Polyol; Polyolefin-based polyol; Acrylonitrile alone or a mixed monomer of acrylonitrile and at least one selected from the group of styrene, acrylamide, acrylic ester, methacrylic ester and vinyl acetate in the polyether polyol is polymerized or graft polymerized. And polymer polyols.
上記ポリイソシアネート化合物としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロへキシルイソシアネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロへキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、クルードＭＤＩ、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ω，ω単位−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン等が挙げられる。
Examples of the polyisocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 1,3-cyclohexane. Pentane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate),
次に、末端ＮＣＯ含有ウレタンプレポリマーを適当なブロック剤と反応させて遊離のＮＣＯをブロック化することにより、目的のブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマーを得る。
上記ブロック剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、イソノニルアルコール、ステアリルアルコールなどの１価アルコール又はこれらの異性体；フェノール、クレゾール、キシロール、ｐ−ニトロフェノール、アルキルフェノールなどのフェノール類；マロン酸メチル、マロン酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン化合物；アセトアミド、アクリルアミド、アセトアニリドなどの酸アミド類；コハク酸イミド、マレイン酸イミドなどの酸イミド類；２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；２−ピロリドン、ε−カプロラクタムなどのラクタム類；アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトアルドキシムなどのケトン又はアルデヒドのオキシム類；メチルグリコール、エチルグリコール、エチルジグリコール、エチルトリグリコール等のグリコール誘導体；ジシクロへキシルアミン等のアミン化合物、その他エチレンイミン、重亜硫酸塩等が挙げられる。
この密着剤は、アクリル系樹脂１００重量部に対して、１５〜１５０重量部含有させる。１５重量部未満では、被着体への密着性が不充分となり、１５０重量部を超えると塗布作業性を著しく悪化させる傾向となるからである。
Next, by reacting the terminal NCO-containing urethane prepolymer with an appropriate blocking agent to block free NCO, the target blocked isocyanate-containing urethane prepolymer is obtained.
Examples of the blocking agent include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol, isononyl alcohol, stearyl alcohol or isomers thereof; phenol, cresol, xylol, p-nitrophenol, alkylphenol, and the like. Phenols; Active methylene compounds such as methyl malonate, ethyl malonate, dimethyl malonate, diethyl malonate, ethyl acetoacetate, methyl acetoacetate and acetylacetone; acid amides such as acetamide, acrylamide and acetanilide; succinimide and malee Acid imides such as acid imides; imidazoles such as 2-ethylimidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole; lactams such as 2-pyrrolidone and ε-caprolactam; Ketone or aldehyde oximes such as cetoxime, methyl ethyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime, cyclohexanone oxime, acetoaldoxime; glycol derivatives such as methyl glycol, ethyl glycol, ethyl diglycol, ethyl triglycol; amine compounds such as dicyclohexylamine Other examples include ethyleneimine and bisulfite.
This adhesion agent is contained in an amount of 15 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. If the amount is less than 15 parts by weight, the adhesion to the adherend is insufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the coating workability tends to be remarkably deteriorated.
尚、上述した必須成分に加えて、必要に応じて、可塑剤や充填材等を含有させることができる。 In addition to the essential components described above, a plasticizer, a filler, and the like can be included as necessary.
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、セバチン酸エステル系可塑剤等、公知の可塑剤を使用することができる。例えば、フタル酸エステル系可塑剤としては、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジヘキシルフタレート（ＤＨＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）等、リン酸エステル系可塑剤としては、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリレンホスフェート（ＴＸＰ）等、アジピン酸エステル系可塑剤としては、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）等、セバチン酸エステル系可塑剤としては、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、特にフタル酸系可塑剤が好ましい。
可塑剤は、粘度調整で変量させることができる為、特に量を規定するものではないが、少なすぎると伸びが低下し、多量すぎれば塗料密着性に影響を及ぼすことがある。通常は、添加すべき可塑剤の基本量に対して±２０％程度で調整する。
As a plasticizer, well-known plasticizers, such as a phthalic acid ester, phosphoric acid ester, adipic acid ester, a sebacic acid ester type plasticizer, can be used, for example. For example, phthalate ester plasticizers include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dihexyl phthalate (DHP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), diisodecyl phthalate (DIDP) , Butyl benzyl phthalate (BBP), diisononyl phthalate (DINP), dinonyl phthalate (DNP), etc., and phosphate ester plasticizers such as tricresyl phosphate (TCP), trixylylene phosphate (TXP), adipic acid ester Examples of the plasticizer include dioctyl adipate (DOA) and diisodecyl adipate (DIDA). Examples of the sebacate plasticizer include dibutyl sebacate (DBS) and dioctyl sebacate (DOS). It is, although these one may be used alone or in combination of two or more, in particular phthalate-based plasticizer is preferable.
Since the plasticizer can be varied by adjusting the viscosity, the amount is not particularly specified. However, if the amount is too small, the elongation is lowered. If the amount is too large, the paint adhesion may be affected. Usually, it is adjusted to about ± 20% with respect to the basic amount of the plasticizer to be added.
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、珪藻土、シリカ、タルク等の無機充填剤が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、必要に応じて、ガラスバルーン、樹脂バルーン又は加熱時膨張する樹脂バルーン等の中空粒子を配合することもできる。 Examples of the filler include inorganic fillers such as calcium carbonate, barium sulfate, clay, diatomaceous earth, silica, and talc, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, hollow particles such as a glass balloon, a resin balloon, or a resin balloon that expands when heated can be blended.
本発明の実施例を比較例とともに説明するが、本発明は、これにより限定されるものではない。
以下の原料を使用し、図１で示される配合により、実施例１〜１３及び比較例１〜１２のアクリルゾル組成物を作成した。
Examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited thereby.
The acrylic sol composition of Examples 1-13 and Comparative Examples 1-12 was created by the mixing | blending shown by FIG. 1 using the following raw materials.
［配合原料］
（１）アクリル系樹脂：プラスチゾル用アクリルパウダー（三菱レーヨン（株）社製 ダイヤナールＬＰ−３１０６）
（２）紫外線硬化樹脂
Ａ：脂肪族系ウレタンオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ９００２）
Ｂ：脂肪族系ウレタンオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ９６５）
Ｃ：脂肪族系ウレタンオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ９６２）
Ｄ：ポリエステルオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ２２５６ＵＳ）
Ｅ：芳香族系ウレタンオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ９７８）
Ｆ：芳香族系ウレタンオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ９７８３）
Ｇ：エポキシオリゴマー（サートマー社製 ＣＮ１１１ＵＳ）
（３）重合開始剤
ａ：ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティー ケミカルズ（株）社製 ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）
ｂ：1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（チバスペシャリティー ケミカルズ（株）社製 ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）
（４）潜在性硬化剤（粉体）：ポリアミン系（（株）アデカ社製 ＥＨ３７３１Ｓ）
硬化剤（液状）：ポリアミン系（（株）アデカ社製 ＱＨ７１５０）
（５）密着剤
ｘ：ブロックイソシアネート含有ウレタンプレポリマー（（株）アデカ社製 ＱＲ９４１２）
ｙ：ポリアミドアミン（コグニスジャパン（株）社製 バーサミド ＡＰ−１０）
（６）充填剤
シリカ及び炭酸カルシウム
（７）可塑剤
ＤＩＮＰ：ジイソノニルフタレート(（株）Ｊ・プラス社製）
[Combined raw materials]
(1) Acrylic resin: Acrylic powder for plastisol (Dianar LP-3106 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
(2) UV curable resin A: Aliphatic urethane oligomer (CN9002 manufactured by Sartomer)
B: Aliphatic urethane oligomer (CN965 manufactured by Sartomer)
C: Aliphatic urethane oligomer (CN962 manufactured by Sartomer)
D: Polyester oligomer (CN2256US, manufactured by Sartomer)
E: Aromatic urethane oligomer (CN978, manufactured by Sartomer)
F: Aromatic urethane oligomer (CN9783, manufactured by Sartomer)
G: Epoxy oligomer (CN111US, manufactured by Sartomer)
(3) Polymerization initiator a: bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (IRGACURE 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
b: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
(4) Latent curing agent (powder): Polyamine type (EH3731S manufactured by Adeka Co., Ltd.)
Curing agent (liquid): Polyamine (QH7150, manufactured by Adeka Co., Ltd.)
(5) Adhesive agent x: blocked isocyanate-containing urethane prepolymer (QR9412 manufactured by Adeka Co., Ltd.)
y: Polyamidoamine (Versamide AP-10 manufactured by Cognis Japan Co., Ltd.)
(6) Filler Silica and calcium carbonate (7) Plasticizer DINP: Diisononyl phthalate (manufactured by J Plus Corporation)
上記実施例及び比較例に対して、下記の条件で評価を行い、その結果を図１に示す。
（１）硬化性：各例を１０ｃｍ×１０ｃｍの鋼板製の試験片（以下、試験片とする。）に膜厚２ｍｍで塗布し、紫外線照射後、指で押してその変形を目視にて確認した。
（２）作業性：各例に対して、２０℃下において、ＳＯＤ粘度計及び２号キャピラリーを使用して測定した。
（３）安定性：各例をそれぞれ５００ｍｌ用意し、４０℃で１０日保管後の粘度変化率を測定した。
（４）耐水塗料付着性：各例を試験片に塗布した後、紫外線照射し、その上から、中塗塗料、上塗塗料及びクリアーを塗布し、１３０℃で１０分間焼き付けを行った。
その後、４０℃の恒温水槽において１０日放置した後、碁盤目試験を実施した。
（５）伸び：各例を試験片に塗布した後、紫外線照射（照射条件：５０００ｍＪ／ｃｍ２）し、１３０℃で１０分焼き付けを行った２ｍｍ厚のシートを２号ダンベルで打ち抜き、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断時の伸び率を算出した。
尚、上記（１）、（４）及び（５）の紫外線照射には、アイグラフィックス社製「アイグランデージ ＥＣＳ−４０１ＧＸ」を使用し、出力を４ｋＷとし、対象物までの距離を１００ｍｍとした。
The above examples and comparative examples were evaluated under the following conditions, and the results are shown in FIG.
(1) Curability: Each example was applied to a test piece made of a steel plate of 10 cm × 10 cm (hereinafter referred to as a test piece) with a film thickness of 2 mm, irradiated with ultraviolet light, and then pressed with a finger to visually confirm the deformation. .
(2) Workability: Each example was measured using an SOD viscometer and a No. 2 capillary at 20 ° C.
(3) Stability: 500 ml of each example was prepared, and the viscosity change rate after storage at 40 ° C. for 10 days was measured.
(4) Adhesion to water-resistant paint: After each example was applied to a test piece, it was irradiated with ultraviolet rays, and then an intermediate paint, a top paint and a clear were applied, and baked at 130 ° C. for 10 minutes.
Then, after leaving in a constant temperature water bath at 40 ° C. for 10 days, a cross-cut test was performed.
(5) Elongation: After applying each example to a test piece, ultraviolet irradiation (irradiation condition: 5000 mJ / cm 2 ), punching a sheet of 2 mm thickness that was baked at 130 ° C. for 10 minutes with a No. 2 dumbbell, pulling speed The film was pulled at 50 mm / min and the elongation at break was calculated.
In addition, for the ultraviolet irradiation of the above (1), (4) and (5), “Iglandage ECS-401GX” manufactured by Eye Graphics was used, the output was 4 kW, and the distance to the object was 100 mm. .
上記図１から以下のことが解った。
（１）硬化性
比較例１の硬化性が悪いことが確認された。これは、紫外線硬化樹脂としてのウレタンオリゴマーの含有量が２５重量部を下回ったためである。
（２）作業性
比較例２及び３の作業性が悪いことが確認された。これは、密着剤の含有量が１５０重量部を大幅に上回った結果として粘度が上がったためである。
（３）安定性
比較例４〜６の安定性が悪いことが確認された。比較例４は、潜在性硬化剤が１５０重量部を大幅に上回ったためである。比較例５は、硬化剤として液状のものを使用したためである。比較例６は、密着剤としてポリアミドアミンを使用したためである。
（４）耐水塗料密着性
比較例７及び８の耐水塗料密着性が悪いことが確認された。比較例７は、密着剤の含有量が１５重量部を下回ったためであり、比較例８は潜在性硬化剤の含有量が２．５重量部を下回ったためである。
（５）伸び性
比較例９〜１２の伸びが１５０％を下回る結果となった。比較例９は、紫外線硬化樹脂の含有量が２５０重量部を大幅に上回ったためである。また、比較例１０〜１２は、紫外線硬化樹脂としてエポキシウレタンオリゴマー又は芳香族系ウレタンオリゴマーを使用したためである。
The following was found from FIG.
(1) Curability It was confirmed that the curability of Comparative Example 1 was poor. This is because the content of the urethane oligomer as the ultraviolet curable resin was less than 25 parts by weight.
(2) Workability It was confirmed that the workability of Comparative Examples 2 and 3 was poor. This is because the viscosity increased as a result of the content of the adhesive greatly exceeding 150 parts by weight.
(3) Stability It was confirmed that the stability of Comparative Examples 4 to 6 was poor. The comparative example 4 is because the latent curing agent significantly exceeded 150 parts by weight. The comparative example 5 is because the liquid thing was used as a hardening | curing agent. In Comparative Example 6, polyamidoamine was used as the adhesive.
(4) Adhesion to water-resistant paint It was confirmed that the adhesion to water-resistant paint in Comparative Examples 7 and 8 was poor. In Comparative Example 7, the content of the adhesive was less than 15 parts by weight, and in Comparative Example 8, the content of the latent curing agent was less than 2.5 parts by weight.
(5) Elongation The results of Comparative Examples 9 to 12 were less than 150%. Comparative Example 9 is because the content of the ultraviolet curable resin significantly exceeded 250 parts by weight. In Comparative Examples 10 to 12, epoxy urethane oligomer or aromatic urethane oligomer was used as the ultraviolet curable resin.
これに対して、実施例１〜１３は、各評価項目において比較例１〜１２を上回る結果となった。これらの実施例の中でも、重合開始剤に、アシルフォスフィンオキサイド系とα−ヒドロキシアルキルフェノン系とを含む実施例８及び１０は、各評価項目において他の実施例よりもバランス良く優れていることがわかった。 On the other hand, Examples 1-13 exceeded the comparative examples 1-12 in each evaluation item. Among these examples, Examples 8 and 10 containing an acyl phosphine oxide type and an α-hydroxyalkylphenone type in the polymerization initiator are superior in balance in each evaluation item than the other examples. I understood.
本発明のアクリルゾル組成物は、自動車等の構造物を始めとして広く利用することができる。 The acrylic sol composition of the present invention can be widely used for structures such as automobiles.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008257888A JP5183404B2 (en) | 2008-10-02 | 2008-10-02 | Acrylic sol composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008257888A JP5183404B2 (en) | 2008-10-02 | 2008-10-02 | Acrylic sol composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010084105A true JP2010084105A (en) | 2010-04-15 |
| JP5183404B2 JP5183404B2 (en) | 2013-04-17 |
Family
ID=42248375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008257888A Active JP5183404B2 (en) | 2008-10-02 | 2008-10-02 | Acrylic sol composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5183404B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014142555A (en) * | 2013-01-25 | 2014-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film, polarizing plate, and image display device |
| JP2016098288A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | アサヒゴム株式会社 | Acrylic sol composition |
| CN106752501A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 林桂清 | A kind of corrosion resistant galvanized steel plain sheet product |
| EP3608345A1 (en) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Parker Asahi Co., Ltd. | Acrylic sol composition |
| US11773306B2 (en) | 2019-10-01 | 2023-10-03 | Parker Asahi Co., Ltd. | Vinyl chloride sol-based ultraviolet curable sealing material |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62161849A (en) * | 1985-10-25 | 1987-07-17 | ダブリユ−・ア−ル・グレイス・アンド・カンパニ− | Storage stable acrylate or methacrylate polastisol and its production |
| JP2000212237A (en) * | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Takeda Chem Ind Ltd | Plastisol composition |
| JP2001347613A (en) * | 2000-04-03 | 2001-12-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | Laminate, adhering method and active energy beam curable composition |
| JP2006002164A (en) * | 2005-08-10 | 2006-01-05 | Sunstar Engineering Inc | Thermosetting composition |
| JP2007510763A (en) * | 2003-10-20 | 2007-04-26 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | Thermal and actinic radiation curable powder slurry, its preparation and its use |
-
2008
- 2008-10-02 JP JP2008257888A patent/JP5183404B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62161849A (en) * | 1985-10-25 | 1987-07-17 | ダブリユ−・ア−ル・グレイス・アンド・カンパニ− | Storage stable acrylate or methacrylate polastisol and its production |
| JP2000212237A (en) * | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Takeda Chem Ind Ltd | Plastisol composition |
| JP2001347613A (en) * | 2000-04-03 | 2001-12-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | Laminate, adhering method and active energy beam curable composition |
| JP2007510763A (en) * | 2003-10-20 | 2007-04-26 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | Thermal and actinic radiation curable powder slurry, its preparation and its use |
| JP2006002164A (en) * | 2005-08-10 | 2006-01-05 | Sunstar Engineering Inc | Thermosetting composition |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014142555A (en) * | 2013-01-25 | 2014-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film, polarizing plate, and image display device |
| JP2016098288A (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-30 | アサヒゴム株式会社 | Acrylic sol composition |
| CN106752501A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 林桂清 | A kind of corrosion resistant galvanized steel plain sheet product |
| EP3608345A1 (en) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Parker Asahi Co., Ltd. | Acrylic sol composition |
| JP2020023641A (en) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | パーカーアサヒ株式会社 | Acrylic sol composition |
| US11773306B2 (en) | 2019-10-01 | 2023-10-03 | Parker Asahi Co., Ltd. | Vinyl chloride sol-based ultraviolet curable sealing material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5183404B2 (en) | 2013-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201605928A (en) | Polycarbonatediol, method for producing same, and polyurethane produced using same | |
| WO2008035825A1 (en) | Adhesive sheet for marking | |
| JP2001323040A (en) | Crosslinkable silyl group-containing urethane-based resin mixture and curable composition containing the same | |
| JP5183404B2 (en) | Acrylic sol composition | |
| TW201730236A (en) | Method for producing polycarbonate diol, polycarbonate diol and polyurethane using same | |
| JP6417195B2 (en) | Acrylic sol composition | |
| EP3608345B1 (en) | Acrylic sol composition | |
| JP5462562B2 (en) | Acrylic sol composition | |
| US20220185943A1 (en) | Curable resin composition | |
| JP7324939B2 (en) | Active energy ray-curable polyurethane resin, curable resin composition, and method for producing active energy ray-curable polyurethane resin | |
| JP4589876B2 (en) | Polyurethane foam and sealing material using the same | |
| JP7149245B2 (en) | PVC sol-based UV-curing sealant | |
| JP4003232B2 (en) | Marking sheet base film | |
| JP2003064349A (en) | Polyurethane-based coating film waterproof material and construction method for coating film-waterproofing using the same | |
| US4975514A (en) | Polyurethane elastomer formed from an amide-modified polyisocyanate | |
| JP2003064253A (en) | Curable composition and sealant composition | |
| JP5112680B2 (en) | Polyurethane resin composition | |
| JP5091173B2 (en) | Painting method in automobile painting line | |
| JP2001525012A (en) | Composition with excellent storage stability for elastomer coating | |
| JP5675244B2 (en) | Vinyl chloride plastisol composition and crosslinking method | |
| JP2001089738A (en) | Adhesive composition for flooring material | |
| JP7445102B2 (en) | Adhesive resin composition and laminate | |
| JP7476749B2 (en) | Adhesive, cured product, and laminate | |
| EP4209550A1 (en) | Aqueous resin composition and adhesive | |
| JP5979711B2 (en) | Application method and curing method of sealing agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120914 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120925 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121225 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130115 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5183404 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |