JP2010077268A - Method for manufacturing sheet molding compound (smc) - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide such a method for manufacturing an SMC 4 as is highly productive and is capable of shortening an aging time by hastening the thickning speed and thus is capable of carrying out quickly an FRP molding and of decreasing the standing space of sheeting 3. <P>SOLUTION: The method for manufacturing an SMC 4 includes: preparing a resin composition 1 containing material components 10 of an unsaturated polyester resin, a filler, a low constrictive agent, a crosslinker and a thickening agent 10a; making a sheeting 3 by sheeting the above resin composition 1; and then curing the above sheeting 3, wherein the above material components containing the thickening agent 10a, prior to the curing of the sheeting 3, are performed with an ultrasonic vibration treatment. Preferably, at least one of the resin composition 1, a thickening material 11 and the sheeting 3 is performed with the ultrasonic vibration treatment (US). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）の製造方法に関するものであり、詳しくは、養生期間を短縮するＳＭＣの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a sheet molding compound (SMC), and more particularly to a method for producing SMC that shortens the curing period.

繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）は、ガラス繊維等の強化繊維及び無機フィラー等の充填剤を樹脂で固めた複合材料であり、機械的強度、耐薬品性、耐熱性、耐熱水性、及び耐電気的性質に優れた材料として様々な分野で利用されている。また、ＦＲＰは、その成型の前段階としてＳＭＣやＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）などのプレ成型体を用いて成型される材料であり、複雑な形状や大型製品を寸法精度よく作製することが可能なことが特徴である。   Fiber Reinforced Plastic (FRP) is a composite material in which reinforcing fibers such as glass fibers and fillers such as inorganic fillers are hardened with resin, and has mechanical strength, chemical resistance, heat resistance, hot water resistance, and electrical resistance properties. It is used in various fields as an excellent material. FRP is a material that is molded using a pre-molded body such as SMC or BMC (bulk molding compound) as a pre-molding step, and can be used to produce complex shapes and large products with high dimensional accuracy. It is a feature.

図７は、従来のＳＭＣ製造方法の一例を示している（例えば特許文献１及び２を参照）。ＳＭＣ４の製造は、概略としては、まず樹脂組成物１を調製し、次にシート化を行い、最後に養生するという三つの工程からなる。具体的には、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの材料成分１０を混合して樹脂組成物１を得る。次に、コンベア２１に、樹脂組成物１によって下層の樹脂層１ａを形成し、このものを搬送しながら、その上にガラス繊維などの繊維２を堆積し、さらに樹脂組成物１によって上層の樹脂層１ｂを形成して繊維２を挟み込み、ロール２２で押圧して繊維２に樹脂組成物１を含浸させることによりシート体３を得る。そして、このシート体３を所定の温度で所定の時間放置することにより、増粘剤１０ａを膨潤等させてシート体３を増粘させ、養生を行う。この養生においては、シート体３を十分に増粘させてＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４とするために十分な放置時間を設定する必要がある。シート体３の増粘が十分でないと、ＦＲＰ成型品５の強度が不足してしまうことになる。すなわち、プレス成型時に十分なプレス圧力がかからずにＦＲＰ成型品５の密度が低下する原因となったり、また、ボイドの発生などが生じてＦＲＰ成型品５の強度が低下する要因が発生したりしてしまう。こうして、十分な養生を経てＳＭＣ４を得ることができる。   FIG. 7 shows an example of a conventional SMC manufacturing method (see, for example, Patent Documents 1 and 2). The production of SMC 4 generally includes three steps: first, the resin composition 1 is prepared, then sheeted, and finally cured. Specifically, the resin component 1 is obtained by mixing the unsaturated polyester resin, the filler, the low shrinkage agent, the crosslinking agent, and the material component 10 of the thickener 10a. Next, the lower resin layer 1 a is formed on the conveyor 21 by the resin composition 1, and the fibers 2 such as glass fibers are deposited on the lower resin layer 1 a while conveying the resin layer 1 a, and the upper resin is further formed by the resin composition 1. The sheet 1 is obtained by forming the layer 1 b and sandwiching the fibers 2 and pressing the rolls 2 to impregnate the fibers 2 with the resin composition 1. Then, by leaving the sheet body 3 at a predetermined temperature for a predetermined time, the thickener 10a is swollen to thicken the sheet body 3, and curing is performed. In this curing, it is necessary to set a sufficient standing time in order to sufficiently thicken the sheet body 3 to obtain the SMC 4 suitable for FRP molding. If the thickening of the sheet body 3 is not sufficient, the strength of the FRP molded product 5 will be insufficient. That is, sufficient press pressure is not applied at the time of press molding, resulting in a decrease in the density of the FRP molded product 5, or generation of voids and the like, resulting in a decrease in the strength of the FRP molded product 5. I will. Thus, SMC4 can be obtained through sufficient curing.

得られたＳＭＣ４は、次いでＦＲＰの成型に用いられる。図５は、ＦＲＰの成型の一例を示している。ＦＲＰ成型では、まず、金型２３ａ，２３ｂにＳＭＣ４をその形状を維持したまま封入する（図５ａ）。次に、加熱・加圧することによりＳＭＣ４を流動化して金型２３ａ，２３ｂ状に変形させる（図５ｂ）。そして、硬化反応を行うことによりＳＭＣ４中の樹脂組成物１を硬化させる（図５ｃ）。最後に硬化した成型品を脱型して取り出すことによりＦＲＰ成型品５を得ることができる（図５ｄ）。
特開平９−１５０４１５号公報 特開２００５−０６６９５６号公報 The obtained SMC4 is then used for FRP molding. FIG. 5 shows an example of FRP molding. In FRP molding, first, SMC4 is sealed in the molds 23a and 23b while maintaining the shape (FIG. 5a). Next, the SMC 4 is fluidized by heating and pressurizing and deformed into the molds 23a and 23b (FIG. 5b). And the resin composition 1 in SMC4 is hardened by performing hardening reaction (FIG. 5c). Finally, the FRP molded product 5 can be obtained by removing the cured molded product from the mold (FIG. 5d).
JP-A-9-150415 JP 2005-066956 A

しかしながら、従来のＳＭＣ４の製造方法によるとシート体３の養生時の増粘速度が遅く、養生させてＦＲＰ成型用のＳＭＣ４を得るための時間に２４時間から数日以上要するため、ＦＲＰの成型を速やかに行うことができず、ＦＲＰ成型品５の生産性がよくなかった。   However, according to the conventional manufacturing method of SMC4, the thickening speed at the time of curing of the sheet body 3 is slow, and it takes 24 hours to several days or more to cure and obtain SMC4 for FRP molding. The process could not be performed quickly, and the productivity of the FRP molded product 5 was not good.

本発明は、増粘速度を速くすることにより養生のための時間を短縮することができる生産性のよいＳＭＣ４の製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the manufacturing method of SMC4 with sufficient productivity which can shorten the time for curing by making a thickening speed | rate high.

本発明の請求項１に係るＳＭＣ４の製造方法は、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの材料成分１０を含有する樹脂組成物１を調製し、この樹脂組成物１をシート化してシート体３を作製し、このシート体３を養生するＳＭＣ４の製造方法であって、シート体３を養生するよりも前に、前記増粘剤１０ａを含む材料に対して超音波振動処理ＵＳを行うことを特徴とするものである。なお、前記増粘剤１０ａを含む材料とは、増粘剤１０ａと他の材料成分１０のうちの少なくとも一部とを含有する材料のことである。   The manufacturing method of SMC4 which concerns on Claim 1 of this invention prepares the resin composition 1 containing the material component 10 of unsaturated polyester resin, a filler, a low shrinkage agent, a crosslinking agent, and the thickener 10a, This resin It is a manufacturing method of SMC4 which makes the sheet | seat composition 3 into a sheet | seat, and cures this sheet | seat body 3, Comprising: Before curing the sheet | seat body 3, it is with respect to the material containing the said thickener 10a. Then, the ultrasonic vibration processing US is performed. In addition, the material containing the said thickener 10a is a material containing the thickener 10a and at least one part of the other material component 10. FIG.

請求項２に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことを特徴とするものである。   The manufacturing method of SMC4 which concerns on Claim 2 performs the ultrasonic vibration process US with respect to the resin composition 1 in the said structure.

請求項３に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、樹脂組成物１の調製が、増粘剤１０ａと上記材料成分１０の一部とを予備混合して増粘材料１１を調製し、この増粘材料１１と上記材料成分１０の残部とを本混合して樹脂組成物１を調製するものであり、超音波振動処理ＵＳを前記増粘材料１１に対して行うことを特徴とするものである。   In the method for producing SMC 4 according to claim 3, in the above configuration, the resin composition 1 is prepared by premixing the thickener 10a and a part of the material component 10 to prepare the thickener 11; The thickening material 11 and the remainder of the material component 10 are mixed to prepare the resin composition 1, and the ultrasonic vibration treatment US is performed on the thickening material 11. is there.

請求項４に係るＳＭＣ４の製造方法は、上記構成において、シート体３の作製が、樹脂組成物１を繊維２に含浸させてシート化するものであり、前記含浸後、超音波振動処理ＵＳをシート体３に対して行うことを特徴とするものである。   In the manufacturing method of the SMC 4 according to claim 4, in the above-described configuration, the production of the sheet body 3 is to impregnate the fiber 2 with the resin composition 1 to form a sheet. After the impregnation, the ultrasonic vibration treatment US is performed. This is performed on the sheet body 3.

本発明の請求項１に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤を含む材料に対して超音波振動処理を行うことにより増粘剤が材料中に微分散して活性化するのでシート体の増粘速度を速めることができ、養生時間を短縮して生産性を高めることができる。   According to the SMC manufacturing method of the present invention, since the thickener is finely dispersed in the material and activated by performing ultrasonic vibration treatment on the material containing the thickener, the sheet body The speed of thickening can be increased, and the curing time can be shortened to increase the productivity.

請求項２に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤を含んだ樹脂組成物に対して超音波振動処理を行うことにより、増粘剤が樹脂組成物の全体に確実に微分散して活性化するので、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   According to the method for producing SMC according to claim 2, by performing ultrasonic vibration treatment on the resin composition containing the thickener, the thickener is surely finely dispersed throughout the resin composition. Since it is activated, the curing time can be shortened by increasing the thickening speed of the sheet.

請求項３に係るＳＭＣの製造方法によれば、増粘剤の濃度が高い増粘材料に対して超音波振動処理を行うことができるので、増粘剤を確実に超音波振動処理により微分散させて活性化することができ、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   According to the method for producing SMC according to claim 3, since the ultrasonic vibration treatment can be performed on the thickening material having a high concentration of the thickener, the thickener is surely finely dispersed by the ultrasonic vibration treatment. It can be activated, and the curing time can be shortened by increasing the thickening speed of the sheet.

請求項４に係るＳＭＣの製造方法によれば、シート体に対して超音波振動処理を行うことにより、シート化された樹脂組成物中に分散されている増粘剤をさらに微分散して活性化することができ、シート体の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   According to the method for producing SMC according to claim 4, by performing ultrasonic vibration treatment on the sheet body, the thickener dispersed in the sheeted resin composition is further finely dispersed and activated. It is possible to shorten the curing time by increasing the thickening speed of the sheet body.

本発明のＳＭＣ製造方法に用いる樹脂組成物１は、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの各材料成分１０を含有するものである。   The resin composition 1 used for the SMC manufacturing method of the present invention contains each material component 10 of an unsaturated polyester resin, a filler, a low shrinkage agent, a crosslinking agent, and a thickener 10a.

不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及び無水フタル酸のような飽和二塩基酸とグリコール類とを縮合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエステル結合とを有する熱硬化型のものを用いることができる。   The unsaturated polyester resin is synthesized by, for example, a condensation reaction between an unsaturated dibasic acid such as maleic anhydride and a saturated dibasic acid such as phthalic anhydride and glycols, and has an unsaturated bond and an ester in the molecule. A thermosetting type having a bond can be used.

充填剤としては、樹脂組成物１に充填され得るものであれば適宜用いることができる。そのようなものとして例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、クレー等を用いることができ、その配合量は好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１００〜２００重量部の範囲である。不飽和ポリエステル樹脂に対する充填剤の量がこの範囲より少ないと、硬化収縮などの影響で成型不良（われ、クラック等）が生じやすくなるおそれがある。一方、不飽和ポリエステル樹脂に対する充填剤の量がこの範囲より多いと、材料の靭性が低下することにより成型品の強度が低下するおそれがある。   Any filler can be used as long as it can be filled in the resin composition 1. As such, for example, calcium carbonate, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, clay and the like can be used, and the blending amount thereof is preferably in the range of 100 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. It is. If the amount of the filler relative to the unsaturated polyester resin is less than this range, molding defects (breaks, cracks, etc.) may easily occur due to the influence of curing shrinkage and the like. On the other hand, when the amount of the filler with respect to the unsaturated polyester resin is larger than this range, the strength of the molded product may be reduced due to a decrease in toughness of the material.

低収縮剤としては、各種のモノマーが低収縮したものを適宜用いることができ、そのようなものとして例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン等を用いることができる。この低収縮剤は、その配合量を変更することで成形品の平滑性及び収縮率を調整することができ、その配合量は所望の平滑性を得るために適宜設定され得るが、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１０〜３０重量部の範囲である。   As the low shrinkage agent, those in which various monomers are low-shrinkage can be used as appropriate. For example, polystyrene resins, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene and the like can be used. The low shrinkage agent can adjust the smoothness and shrinkage rate of the molded product by changing the blending amount, and the blending amount can be appropriately set in order to obtain the desired smoothness, but is preferably not used. It is the range of 10-30 weight part with respect to 100 weight part of saturated polyester resins.

架橋剤としては、硬化反応により不飽和ポリエステル樹脂と架橋構造を形成するものであれば適宜のものを用いることができる。そのようなものとして、例えば、スチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合されているものを用いることができる。樹脂組成物１中の架橋剤の含有量は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して１５重量部以下であるのが好ましい。不飽和ポリエステル樹脂に対する架橋剤がこの範囲より多いと、ＳＭＣ４の硬化・増粘を阻害するおそれがある。また、本発明のＳＭＣ製造方法においては、この架橋剤は液体成分であることが好ましい。液体成分である架橋剤を分散媒として用いれば、架橋剤を希釈剤や減粘剤として利用し、増粘剤１０ａを増粘材料１１や樹脂組成物１中に容易に分散させることができる。   Any crosslinking agent can be used as long as it forms a crosslinked structure with the unsaturated polyester resin by a curing reaction. As such a thing, what mix | blended a styrene monomer, an acrylic monomer, etc. can be used, for example. The content of the crosslinking agent in the resin composition 1 is preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. When there are more crosslinking agents with respect to unsaturated polyester resin than this range, there exists a possibility of inhibiting the hardening and thickening of SMC4. In the SMC production method of the present invention, this crosslinking agent is preferably a liquid component. If a crosslinking agent that is a liquid component is used as a dispersion medium, the thickener 10a can be easily dispersed in the thickening material 11 or the resin composition 1 by using the crosslinking agent as a diluent or a thinning agent.

増粘剤１０ａとしては、樹脂組成物１を増粘させるものであれば適宜用いることができる。そのようなものとして、例えば、アルカリ土類金属の化合物を用いることができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等を用いることができる。この増粘剤１０ａの配合量は、樹脂組成物１に要求される粘性（粘度）に応じて適宜設定され得るが、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜２．０重量部の範囲とするものである。不飽和ポリエステル樹脂に対する増粘剤１０ａの量がこの範囲より少ないと、樹脂組成物１中で不飽和ポリエステル樹脂や充填剤が分離するおそれがあり、ＦＲＰ成型品５の強度低下や異物不良を招くおそれがある。一方、不飽和ポリエステル樹脂に対する増粘剤１０ａの量がこの範囲より多いと、繊維２に不飽和ポリエステル樹脂組成物１を十分に含浸させることができずにＦＲＰ成型品５の強度不足や外観不良を起こすおそれがある。   As the thickener 10a, any material can be used as long as it thickens the resin composition 1. As such, for example, an alkaline earth metal compound can be used, and specifically, magnesium oxide, magnesium hydroxide, or the like can be used. The blending amount of the thickener 10a can be appropriately set according to the viscosity (viscosity) required for the resin composition 1, but it is preferably 0.5-2. The range is 0 part by weight. If the amount of the thickening agent 10a with respect to the unsaturated polyester resin is less than this range, the unsaturated polyester resin and filler may be separated in the resin composition 1, resulting in a decrease in strength of the FRP molded product 5 and a foreign matter defect. There is a fear. On the other hand, if the amount of the thickening agent 10a with respect to the unsaturated polyester resin is larger than this range, the fiber 2 cannot be sufficiently impregnated with the unsaturated polyester resin composition 1, and the FRP molded product 5 has insufficient strength and poor appearance. There is a risk of causing.

さらに不飽和ポリエステル樹脂組成物１にはＳＭＣ４に用いられる任意の成分を添加することができる。そのような成分として、例えば、硬化促進剤、硬化遅延剤、離型剤、希釈剤、顔料などを用いることができる。   Furthermore, the arbitrary component used for SMC4 can be added to the unsaturated polyester resin composition 1. FIG. As such a component, for example, a curing accelerator, a curing retarder, a release agent, a diluent, a pigment, and the like can be used.

また、本発明におけるＳＭＣ４は繊維２を含むものである。繊維２としてはガラス繊維を用いることができる。その他にも繊維２として、炭素繊維、アラミド繊維、その他ビニロン繊維等の有機繊維を用いることができ、またこれらの繊維２を単独で用いるほか、二種以上を併用することもできる。ＳＭＣ４中の繊維２の含有量は１５〜３０重量％の範囲とすることが好ましい。繊維２の含有量がこの範囲よりも少ないと繊維２による強化作用が十分に得られずＦＲＰ成型品５の強度が不足するおそれがある。一方、繊維２の含有量がこの範囲よりも多いと相対的に樹脂組成物１の量が少なくなりＳＭＣ４が十分に硬化されずに成型品の強度が不足したり、含浸不良により成型品の強度が低下したりするおそれがある。   Further, the SMC 4 in the present invention includes the fiber 2. Glass fiber can be used as the fiber 2. In addition, as the fibers 2, organic fibers such as carbon fibers, aramid fibers, and other vinylon fibers can be used, and these fibers 2 can be used alone or in combination of two or more. The content of the fiber 2 in the SMC 4 is preferably in the range of 15 to 30% by weight. If the content of the fiber 2 is less than this range, the reinforcing action by the fiber 2 cannot be sufficiently obtained, and the strength of the FRP molded product 5 may be insufficient. On the other hand, when the content of the fiber 2 is larger than this range, the amount of the resin composition 1 is relatively small, and the SMC 4 is not sufficiently cured and the strength of the molded product is insufficient. May decrease.

次に本発明のＳＭＣ製造方法を図により説明する。図１は、本発明のＳＭＣ製造方法の一例を示している。図１の方法では樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。   Next, the SMC manufacturing method of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of the SMC manufacturing method of the present invention. In the method of FIG. 1, the ultrasonic vibration treatment US is performed on the resin composition 1.

まず、不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤１０ａの各材料成分１０を混合して樹脂組成物１を得る。次に、この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行う。そして、コンベア２１に、樹脂組成物１を供給することによって下層の樹脂層１ａを形成し、このものを搬送しながら、その上にガラス繊維などの繊維２を堆積し、さらにこの上から樹脂組成物１を供給することによって上層の樹脂層１ｂを形成して繊維２を挟み込み、ロール２２で押圧して繊維２に樹脂組成物１を含浸させてシート化することによりシート体３を得る。そして、このシート体３を所定の温度で所定の時間放置することにより、増粘剤１０ａを膨潤等させてシート体３を増粘させ、粘性が十分増加するまで養生を行う。こうして、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を得ることができる。このように、図１の方法によれば、増粘剤１０ａが樹脂組成物１の全体に確実に微分散して活性化するので、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   First, the resin composition 1 is obtained by mixing each material component 10 of an unsaturated polyester resin, a filler, a low shrinkage agent, a crosslinking agent, and a thickener 10a. Next, ultrasonic vibration treatment US is performed on the resin composition 1. Then, the lower resin layer 1a is formed by supplying the resin composition 1 to the conveyor 21, and the fiber 2 such as glass fiber is deposited on the lower resin layer 1a while conveying the resin layer 1a. By supplying the product 1, the upper resin layer 1 b is formed, the fibers 2 are sandwiched, pressed by the roll 22, the fibers 2 are impregnated with the resin composition 1, and the sheet body 3 is obtained. Then, by leaving the sheet body 3 at a predetermined temperature for a predetermined time, the thickener 10a is swelled to thicken the sheet body 3, and curing is performed until the viscosity sufficiently increases. In this way, SMC4 suitable for FRP molding can be obtained. Thus, according to the method of FIG. 1, the thickener 10a is surely finely dispersed throughout the resin composition 1 and activated, so the thickening speed of the sheet body 3 is increased and the curing time is shortened. be able to.

図２は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図２の方法では増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。まず、増粘剤１０ａと材料成分１０の一部とを予備混合して増粘材料１１を調製する。次に、この増粘材料１１に超音波振動処理ＵＳを行う。そして、この増粘材料１１と材料成分１０の残部とを本混合して樹脂組成物１を調製する。その後は図１の方法と同様に、シート化及び養生してＳＭＣ４を得ることができる。このように、図２の方法によれば、増粘剤１０ａの濃度が高い増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができるので、増粘剤１０ａを確実に超音波振動処理ＵＳにより微分散させて活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。また、樹脂組成物１等よりも容量の小さい増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができるので、簡単な操作で養生時間を短縮することができる。   FIG. 2 shows another example of the SMC manufacturing method of the present invention. In the method of FIG. 2, ultrasonic vibration treatment US is performed on the thickening material 11. First, the thickening material 11 is prepared by premixing the thickener 10a and a part of the material component 10. Next, ultrasonic vibration treatment US is performed on the thickening material 11. Then, the thickening material 11 and the remainder of the material component 10 are finally mixed to prepare the resin composition 1. Thereafter, in the same manner as in the method of FIG. 1, sheeting and curing can be performed to obtain SMC4. Thus, according to the method of FIG. 2, since the ultrasonic vibration treatment US can be performed on the thickening material 11 having a high concentration of the thickener 10a, the ultrasonic vibration treatment is reliably performed on the thickener 10a. It can be activated by being finely dispersed by US, and the curing time can be shortened by increasing the viscosity increase rate of the sheet 3. Further, since the ultrasonic vibration treatment US can be performed on the thickening material 11 having a smaller capacity than the resin composition 1 or the like, the curing time can be shortened by a simple operation.

図３は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図３の方法ではシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。図１の方法と同様に、まず、材料成分１０を混合して樹脂組成物１を調製し、次に、樹脂組成物１と繊維２をシート化してシート体３を得る。そして、このシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行う。最後に、このシート体３を養生してＳＭＣ４を得ることができる。このように、図３の方法によれば、シート化された樹脂組成物１中に分散されている増粘剤１０ａをさらに微分散して活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   FIG. 3 shows another example of the SMC manufacturing method of the present invention. In the method of FIG. 3, the ultrasonic vibration processing US is performed on the sheet body 3. As in the method of FIG. 1, first, the material component 10 is mixed to prepare the resin composition 1, and then the resin composition 1 and the fiber 2 are formed into a sheet to obtain a sheet body 3. Then, ultrasonic vibration processing US is performed on the sheet body 3. Finally, this sheet body 3 can be cured to obtain SMC4. Thus, according to the method of FIG. 3, the thickener 10a dispersed in the resin composition 1 formed into a sheet can be further finely dispersed and activated, and the thickening speed of the sheet body 3 can be activated. Can shorten the curing time.

図４は、本発明のＳＭＣ製造方法の他の一例を示している。図４の方法では、樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うと共に、シート体３に対して超音波振動処理ＵＳを行っている。樹脂組成物１の調製、樹脂組成物１と繊維２によるシート化、及びシート体３の養生は図１の方法と同様にして行う。このように、図４の方法によれば、増粘剤１０ａが樹脂組成物１の全体に確実に微分散するのに加えて、シート化された樹脂組成物１中に分散されている増粘剤１０ａをさらに微分散して活性化することができ、シート体３の増粘速度を速めて養生時間を短縮することができる。   FIG. 4 shows another example of the SMC manufacturing method of the present invention. In the method of FIG. 4, the ultrasonic vibration treatment US is performed on the resin composition 1 and the ultrasonic vibration treatment US is performed on the sheet body 3. Preparation of the resin composition 1, formation of a sheet with the resin composition 1 and fibers 2, and curing of the sheet body 3 are performed in the same manner as in the method of FIG. As described above, according to the method of FIG. 4, the thickener 10a is surely finely dispersed throughout the resin composition 1, and in addition, the thickener dispersed in the sheeted resin composition 1 is added. The agent 10a can be further finely dispersed and activated, and the thickening rate of the sheet 3 can be increased to shorten the curing time.

このように本発明のＳＭＣ４の製造方法は増粘剤１０ａを含む材料に対して適宜に超音波振動処理を行えばよく、超音波振動処理ＵＳを行うタイミングについては図１〜４以外にも種々設定し得るものである。そして、超音波振動処理ＵＳを行うことにより、増粘剤１０ａが材料中に微分散して活性化するので、シート体３の増粘速度を速めることができ、養生時間を短縮して生産性を高めることができる。また、養生中のシート体３を放置するためのスペースを低減することができ、製造スペースを効率化することができる。なお、本発明における微分散とは増粘剤１０ａの細かい粒子が材料中にほぼ均一に分散することであり、増粘剤１０ａの活性化とは増粘剤１０ａが増粘速度を速めることである。   Thus, the manufacturing method of SMC4 of this invention should just perform an ultrasonic vibration process suitably with respect to the material containing the thickener 10a, and about various timings other than FIGS. It can be set. Then, by performing ultrasonic vibration treatment US, the thickener 10a is finely dispersed in the material and activated, so that the thickening speed of the sheet body 3 can be increased, the curing time is shortened, and the productivity is increased. Can be increased. Moreover, the space for leaving the sheet body 3 under curing can be reduced, and the production space can be made efficient. In the present invention, fine dispersion means that fine particles of the thickener 10a are dispersed almost uniformly in the material, and activation of the thickener 10a means that the thickener 10a increases the speed of thickening. is there.

超音波振動処理ＵＳは、例えば、投げ込み型の超音波振動子を増粘剤１０ａを含む材料中に投入することにより行うことができる。   The ultrasonic vibration treatment US can be performed, for example, by putting a throw-in type ultrasonic vibrator into a material containing the thickener 10a.

超音波振動処理ＵＳの時間は、３〜１０分が好ましい。超音波振動処理ＵＳの時間がこの範囲より短いと増粘剤１０ａの十分な微分散が得られず、シート体３の増粘速度を速めることができなくなるおそれがある。一方、超音波振動処理ＵＳの時間がこの範囲より長いと増粘速度が速くなりすぎて、樹脂組成物１を繊維２に含浸することができなくなるおそれがある。また、超音波振動処理ＵＳの周波数は２０〜２５０ｋＨｚであるのが好ましい。超音波振動処理ＵＳの周波数がこの範囲より小さいと増粘剤１０ａの十分な微分散が得られず、シート体３の増粘速度を速めることができなくなるおそれがある。一方、超音波振動処理ＵＳの周波数がこの範囲より大きいと、周囲の装置に悪影響を及ぼしたり、発熱による急激な増粘が生じて含浸不良を生じたりするおそれがある。   The duration of the ultrasonic vibration treatment US is preferably 3 to 10 minutes. If the time of the ultrasonic vibration treatment US is shorter than this range, sufficient fine dispersion of the thickener 10a cannot be obtained, and the thickening speed of the sheet body 3 may not be increased. On the other hand, if the time of the ultrasonic vibration treatment US is longer than this range, the viscosity increase rate becomes too fast, and the resin composition 1 may not be impregnated in the fibers 2. Moreover, it is preferable that the frequency of the ultrasonic vibration treatment US is 20 to 250 kHz. If the frequency of the ultrasonic vibration treatment US is smaller than this range, sufficient fine dispersion of the thickener 10a cannot be obtained, and the thickening speed of the sheet body 3 may not be increased. On the other hand, if the frequency of the ultrasonic vibration treatment US is larger than this range, there is a risk of adversely affecting surrounding devices, or a sudden increase in viscosity due to heat generation, resulting in poor impregnation.

シート化される前の樹脂組成物１の粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓであるのが好ましく、
１０〜１００Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましい。樹脂組成物１の粘度がこの範囲になることにより、樹脂や充填剤などが分離するのを防ぎつつ、含浸工程時には樹脂組成物１を低粘度に維持して樹脂を繊維２に十分に含浸させることができ、その後、養生によりシート体３を十分に増粘させることができる。樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓより高いと、繊維２への含浸が十分になされなくなるおそれがあり、それによりＳＭＣ４及び成型されたＦＲＰの強度が不足したり、外観不良などを招いたりするおそれがある。特に、超音波振動処理ＵＳを含浸工程の後に行う場合には、樹脂組成物１中の流動性が失われて、増粘剤１０ａの微分散および活性化を行うことができなくなるおそれがある。一方、樹脂組成物１の粘度が１Ｐａ・ｓより低いと、樹脂組成物１中の樹脂や充填剤などが分離してしまうおそれがあり、ＳＭＣ４及び成型されたＦＲＰの強度が不足したり、異物不良などを招いたりするおそれがある。 The viscosity of the resin composition 1 before being formed into a sheet is preferably 1 to 200 Pa · s,
More preferably, it is 10-100 Pa.s. When the viscosity of the resin composition 1 is within this range, the resin composition 1 is kept at a low viscosity and the fiber 2 is sufficiently impregnated during the impregnation step while preventing separation of the resin and filler. Thereafter, the sheet 3 can be sufficiently thickened by curing. If the viscosity of the resin composition 1 is higher than 200 Pa · s, the fiber 2 may not be sufficiently impregnated, thereby causing insufficient strength of the SMC 4 and the molded FRP, or causing an appearance defect. There is a fear. In particular, when the ultrasonic vibration treatment US is performed after the impregnation step, the fluidity in the resin composition 1 is lost, and the thickener 10a may not be finely dispersed and activated. On the other hand, if the viscosity of the resin composition 1 is lower than 1 Pa · s, the resin or filler in the resin composition 1 may be separated, and the strength of the SMC 4 and the molded FRP may be insufficient. There is a risk of defects.

増粘材料１１及びシート化される前の樹脂組成物１の少なくともいずれか一方に対して超音波振動処理ＵＳを行う場合、超音波振動処理ＵＳにより樹脂組成物１の増粘速度が速くなるので、樹脂組成物１を調製した後速やかに、好ましくは樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓ以下を維持する６０分以内に、シート化工程に移るのが好ましい。このようにすれば、樹脂組成物１の増粘は養生の際に進み、含浸工程の際には樹脂組成物１の粘度は高くないので、繊維への含浸を妨げることなくシート体３を増粘させることができる。   When ultrasonic vibration treatment US is performed on at least one of the thickening material 11 and the resin composition 1 before being formed into a sheet, the ultrasonic vibration treatment US increases the thickening speed of the resin composition 1. It is preferable to move to the sheet forming step immediately after preparing the resin composition 1 and preferably within 60 minutes in which the viscosity of the resin composition 1 is maintained at 200 Pa · s or less. By doing so, the thickening of the resin composition 1 proceeds during curing, and the viscosity of the resin composition 1 is not high during the impregnation step, so the sheet body 3 is increased without impeding the impregnation of the fibers. Can be viscous.

また、超音波振動処理ＵＳを、図３に示すように含浸工程の後に行う場合には、超音波振動処理ＵＳによりシート体３を増粘させるために、含浸後速やかに、好ましくはシート体３中の樹脂組成物１の粘度が２００Ｐａ・ｓ以下を維持する３０分以内に超音波振動処理ＵＳを行うのが好ましい。このようにすれば、増粘の進んでいない樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを行うことができ、増粘剤１０ａを樹脂組成物１中に微分散させて増粘速度を速めることができる。   Further, when the ultrasonic vibration treatment US is performed after the impregnation step as shown in FIG. 3, in order to increase the viscosity of the sheet body 3 by the ultrasonic vibration treatment US, the sheet body 3 is preferably promptly after the impregnation. It is preferable to perform the ultrasonic vibration treatment US within 30 minutes while maintaining the viscosity of the resin composition 1 within 200 Pa · s or less. If it does in this way, ultrasonic vibration processing US can be performed with respect to the resin composition 1 which has not progressed thickening, the thickener 10a is finely dispersed in the resin composition 1, and the speed of thickening is accelerated. be able to.

養生後のＳＭＣ４の粘度としては、８０万〜１２０万Ｐａ・ｓであるのが好ましく、９０万〜１１０万Ｐａ・ｓであるのがさらに好ましい。また、ＳＭＣ４の押し込み硬さ変位量は、２．０〜３．０ｍｍであるのが好ましく、２．３〜２．８ｍｍであるのがさらに好ましい。ＳＭＣ４の粘度がこの範囲より低い、又は押し込み変位量がこの範囲より大きいと成型品に十分な硬さが得られなくなるおそれがある。ＳＭＣ４の粘度がこの範囲より大きい、又は押し込み変位量がこの範囲より小さいとＳＭＣ４が硬くなりすぎてＦＲＰ成型が困難になるおそれがある。   The viscosity of SMC4 after curing is preferably 800,000 to 1,200,000 Pa · s, and more preferably 900,000 to 1,100,000 Pa · s. Further, the indentation hardness displacement amount of SMC4 is preferably 2.0 to 3.0 mm, and more preferably 2.3 to 2.8 mm. If the viscosity of SMC4 is lower than this range, or if the indentation displacement is larger than this range, there is a possibility that sufficient hardness cannot be obtained for the molded product. If the viscosity of the SMC4 is larger than this range, or if the indentation displacement is smaller than this range, the SMC4 may become too hard and FRP molding may become difficult.

樹脂組成物１及びＳＭＣ４の粘度は、例えば回転粘度計により測定することができ、具体的には、東機産業株式会社製ＴＶＢ−１０ＭやＴＶＢ−１０Ｕを用いて測定することができる。ＴＶＢ−１０Ｕの測定上限を超えるような高粘度のものについては、試料を垂直移動させるＴ−バーステージを用いて測定することができる。なお、ＳＭＣはシート化されており、その粘度を粘度計で測定することは不可能である。そのため、樹脂組成物１を養生の時間と同じ時間だけ放置し、増粘された樹脂組成物１の粘度を測定することによりＳＭＣ４の粘度値を得ることができる。   The viscosities of the resin composition 1 and the SMC 4 can be measured by, for example, a rotational viscometer, and specifically, can be measured using TVB-10M or TVB-10U manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. About a thing with high viscosity which exceeds the measurement upper limit of TVB-10U, it can measure using the T-bar stage which moves a sample vertically. In addition, SMC is made into a sheet, and its viscosity cannot be measured with a viscometer. Therefore, the viscosity value of SMC4 can be obtained by allowing the resin composition 1 to stand for the same time as the curing time and measuring the viscosity of the thickened resin composition 1.

また、シート状に形成して養生されたＳＭＣ４については、押し込み硬さ変位量を粘性の指標に用いることができ、この値を粘度に代用することができる。ＳＭＣ４の押し込み硬さ変位量は、例えば、押し込み硬さ測定器により測定できる。押し込み硬さ測定器は、例えば、東海精機株式会社製の押込み硬さ試験機が挙げられ、底面が球状のおもり３ｋｇにより３分間ＳＭＣ４に荷重をかけた後のＳＭＣ４の深さ方向の変位量（距離）を計測することにより測定できる。   Further, for the SMC 4 formed and cured in the form of a sheet, the amount of indentation hardness displacement can be used as a viscosity index, and this value can be substituted for the viscosity. The indentation hardness displacement amount of the SMC 4 can be measured by, for example, an indentation hardness measuring device. The indentation hardness measuring instrument is, for example, an indentation hardness tester manufactured by Tokai Seiki Co., Ltd., and the amount of displacement in the depth direction of the SMC4 after a load is applied to the SMC4 for 3 minutes with a 3 kg weight of the bottom surface It can be measured by measuring (distance).

このようにして製造されたＳＭＣ４は、成型時のハンドリングに問題がなく、図５に示されるように適宜に成型されてＦＲＰ成型品５として利用され得るものである。   The SMC 4 manufactured in this way has no problem in handling at the time of molding, and can be appropriately molded and used as the FRP molded product 5 as shown in FIG.

［実施例１］
図１の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は次のものを使用した。
・不飽和ポリエステル樹脂：昭和高分子株式会社製Ｍ−５８０
・充填剤：炭酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製ＳＳ＃８０）
・低収縮剤：ポリスチレン（昭和高分子株式会社製Ｍ−５５９０−２）
・架橋剤：スチレン（三菱化学株式会社製ＣＡＳ（１００−４２−５）準拠スチレンモノマー）
・増粘剤１０ａ：酸化マグネシウム（協和化学株式会社製キョーマグ＃４０）
・繊維２：ガラス繊維（日東紡製ＲＳ４８０ＰＢ−５４９）
また、超音波振動処理ＵＳは、ＢＲＡＮＳＯＮ社製投げ込み型超音波振動子を用いて行った。 [Example 1]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The material component 10 and the fiber 2 of the resin composition 1 used the following.
Unsaturated polyester resin: Showa Polymer Co., Ltd. M-580
・ Filler: Calcium carbonate (SS # 80 manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.)
・ Low shrinkage agent: Polystyrene (M-5590-2, Showa Polymer Co., Ltd.)
・ Crosslinking agent: styrene (Mitsubishi Chemical Corporation CAS (100-42-5) compliant styrene monomer)
-Thickener 10a: Magnesium oxide (Kyomag # 40 manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
Fiber 2: Glass fiber (RS480PB-549 manufactured by Nittobo)
Further, the ultrasonic vibration treatment US was performed using a throwing type ultrasonic vibrator manufactured by BRANSON.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の樹脂組成物１の粘度は９０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. The resin composition 1 was subjected to ultrasonic vibration treatment US for 5 minutes. The viscosity of the resin composition 1 after the ultrasonic vibration treatment US was 90 Pa · s. And the sheet | seat body 3 was produced using the obtained resin composition 1 and glass fiber, and it cured and manufactured SMC4.

［実施例２］
図２の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。 [Example 2]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The same material component 10, fiber 2, and ultrasonic treatment apparatus as those in Example 1 were used.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１の粘度は８０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 was subjected to ultrasonic vibration treatment US for 5 minutes. The thickening material 11 after the ultrasonic vibration treatment US and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. The viscosity of this resin composition 1 was 80 Pa · s. And the sheet | seat body 3 was produced using the obtained resin composition 1 and glass fiber, and it cured and manufactured SMC4.

［実施例３］
図３の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。 [Example 3]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The same material component 10, fiber 2, and ultrasonic treatment apparatus as those in Example 1 were used.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１の粘度は１２０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、含浸工程の後速やかにシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを５分間行った。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. The viscosity of this resin composition 1 was 120 Pa · s. And the sheet body 3 was produced using the obtained resin composition 1 and glass fiber, and ultrasonic vibration processing US was performed with respect to the sheet body 3 for 5 minutes immediately after the impregnation process. Then, it cured and manufactured SMC4.

［実施例４］
図４の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０、繊維２及び超音波処理装置は実施例１と同じものを使用した。 [Example 4]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The same material component 10, fiber 2, and ultrasonic treatment apparatus as those in Example 1 were used.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。この樹脂組成物１に対して超音波振動処理ＵＳを３分間行った。超音波振動処理ＵＳ後の樹脂組成物１の粘度は１５０Ｐａ・ｓであった。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、含浸工程の後速やかにシート体３に対して超音波振動処理ＵＳを２分間行った。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. The resin composition 1 was subjected to ultrasonic vibration treatment US for 3 minutes. The viscosity of the resin composition 1 after the ultrasonic vibration treatment US was 150 Pa · s. And the sheet body 3 was produced using the obtained resin composition 1 and glass fiber, and ultrasonic vibration processing US was performed with respect to the sheet body 3 for 2 minutes immediately after the impregnation process. Then, it cured and manufactured SMC4.

［比較例１］
図７の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は実施例１と同じものを使用した。 [Comparative Example 1]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The same material component 10 and fiber 2 of the resin composition 1 as in Example 1 were used.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。そして、得られた樹脂組成物１とガラス繊維とを用いてシート体３を作製し、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. And the sheet | seat body 3 was produced using the obtained resin composition 1 and glass fiber, and it cured and manufactured SMC4.

［比較例２］
図７の製造方法によりＳＭＣ４を製造した。樹脂組成物１の材料成分１０及び繊維２は実施例１と同じものを使用した。 [Comparative Example 2]
SMC4 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The same material component 10 and fiber 2 of the resin composition 1 as in Example 1 were used.

まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重量部と、ポリスチレン／スチレン溶液１５重量部（重量比３５／６５）と、炭酸カルシウム１５０重量部とを混合して混合液を得た。また、酸化マグネシウム１重量部とポリスチレン／スチレン溶液５重量部（重量比３５／６５）とを予備混合して増粘材料１１を得た。この増粘材料１１と不飽和ポリエステル樹脂を含んだ混合液とを本混合して、樹脂組成物１を調製した。その後、すぐにシート化工程に入らずに樹脂組成物１をしばらくの間増粘させ、粘度が２００Ｐａ・ｓに到達した後、シート化工程に入りシート体３を作製した。その後、養生してＳＭＣ４を製造した。   First, 80 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of a polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65), and 150 parts by weight of calcium carbonate were mixed to obtain a mixed solution. Further, 1 part by weight of magnesium oxide and 5 parts by weight of polystyrene / styrene solution (weight ratio 35/65) were premixed to obtain thickening material 11. This thickening material 11 and the mixed liquid containing the unsaturated polyester resin were finally mixed to prepare a resin composition 1. Thereafter, the resin composition 1 was thickened for a while without immediately entering the sheet forming step, and after the viscosity reached 200 Pa · s, the sheet forming step was performed to produce the sheet body 3. Then, it cured and manufactured SMC4.

［評価］
（樹脂組成物）
実施例１、実施例２及び比較例１で調製された樹脂組成物１の粘度の経時変化を調べた。樹脂組成物１の粘度測定は、東機産業株式会社製ＴＶＢ−１０Ｍ及びＴＶＢ−１０Ｕを用い、測定条件：ローターNo. Ｍ４、回転数6〜0.3rpm、３５±１℃で測定を行った。なお、ＴＶＢ−１０Ｕの測定上限を超える高粘度のものについては、Ｔ−バーステージを用い、測定条件：ローターNo. Ｆ、回転数0.5rpm、４０±１℃）で測定を行った。 [Evaluation]
(Resin composition)
The time-dependent change of the viscosity of the resin composition 1 prepared in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 was examined. The viscosity of the resin composition 1 was measured using TVB-10M and TVB-10U manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. under measurement conditions: rotor No. M4, rotation speed 6 to 0.3 rpm, 35 ± 1 ° C. In addition, about the thing with the high viscosity exceeding the measurement upper limit of TVB-10U, it measured using the T-bar stage on measurement conditions: Rotor No. F, rotation speed 0.5rpm, 40 +/- 1 degreeC.

樹脂組成物１を３５℃で放置し、その粘度を５分ごとに３０分まで測定した結果を図６のグラフに示す。また、樹脂組成物１を４０℃で放置し、１２、２４、４８時間後の樹脂組成物１の粘度を測定した結果を表１に示す。   The result of having left the resin composition 1 at 35 degreeC and having measured the viscosity to 5 minutes every 5 minutes is shown in the graph of FIG. Table 1 shows the results of measuring the viscosity of the resin composition 1 after leaving the resin composition 1 at 40 ° C. for 12, 24, and 48 hours.

実施例１及び２で得られた樹脂組成物１は、比較例１の樹脂組成物１に比べて短時間で増粘速度が向上している。すなわち、超音波振動処理ＵＳされた樹脂組成物１を用いれば養生時間が短縮され、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を速く得ることができることが確認された。   The resin composition 1 obtained in Examples 1 and 2 has a thickening rate improved in a shorter time than the resin composition 1 of Comparative Example 1. That is, it was confirmed that if the resin composition 1 subjected to ultrasonic vibration treatment US is used, the curing time is shortened and SMC 4 suitable for FRP molding can be obtained quickly.

（ＳＭＣ）
実験例及び比較例で得られた各シート体３を４０℃で保管し、１２、２４、４８時間後のシート体３（養生後はＳＭＣ４）の硬さを押し込み硬さ測定器（東海精機株式会社製押し込み硬さ試験機、測定条件２５±１℃）により測定した。すなわち、底面が球状のおもり３ｋｇにより３分間荷重をかけた後のシート体３（又はＳＭＣ４）の深さ方向の変位量（距離）を測定することにより測定した。 (SMC)
Each sheet body 3 obtained in the experimental example and the comparative example is stored at 40 ° C., and the hardness of the sheet body 3 (SMC4 after curing) after 12, 24 and 48 hours is pushed in. It was measured by a company indentation hardness tester, measuring conditions 25 ± 1 ° C.). That is, it measured by measuring the displacement amount (distance) of the sheet | seat body 3 (or SMC4) after applying a load for 3 minutes with 3 kg of weights with a spherical bottom face.

また、実験例及び比較例で得られた各ＳＭＣ４のガラス繊維含浸性を外観評価により実施し、次の基準で判定を行った。   Moreover, the glass fiber impregnation property of each SMC4 obtained by the experiment example and the comparative example was implemented by external appearance evaluation, and it determined by the following reference | standard.

○：含浸性良好、 △：一部に未含浸部分あり、 ×：未含浸部分が多い
結果を表２に示す。 ○: Good impregnation property, Δ: Some unimpregnated parts, ×: Many unimpregnated parts.

実施例１〜４のシート体３は、比較例のシート体３に比べて押し込み硬さ変位量が一定値になるのが速い。すなわち、超音波振動処理ＵＳを経たシート体３は増粘速度が速く、養生時間が短縮され、ＦＲＰ成型に適したＳＭＣ４を速く得ることができることが確認された。   In the sheet bodies 3 of Examples 1 to 4, the indentation hardness displacement amount is faster than the sheet body 3 of the comparative example. That is, it was confirmed that the sheet body 3 that has undergone the ultrasonic vibration treatment US has a high viscosity increasing speed, a short curing time, and a SMC 4 suitable for FRP molding can be obtained quickly.

本発明のＳＭＣの製造方法の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing method of SMC of this invention. 本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the manufacturing method of SMC of this invention. 本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the manufacturing method of SMC of this invention. 本発明のＳＭＣの製造方法の他例を示す概略図である。It is the schematic which shows the other example of the manufacturing method of SMC of this invention. ＳＭＣを用いてＦＲＰ成型品を製造する方法の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the method of manufacturing a FRP molded article using SMC. 本発明の方法により得たＳＭＣと比較例の方法により得たＳＭＣについて、増粘速度を比較するグラフである。It is a graph which compares the thickening rate about SMC obtained by the method of the present invention, and SMC obtained by the method of the comparative example. 従来のＳＭＣの製造方法の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing method of the conventional SMC.

符号の説明Explanation of symbols

１ 樹脂組成物
２ 繊維
３ シート体
４ ＳＭＣ
５ ＦＲＰ成型品
１０ 材料成分
１０ａ 増粘剤
１１ 増粘材料
ＵＳ 超音波振動処理 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin composition 2 Fiber 3 Sheet body 4 SMC
5 FRP molded product 10 Material component 10a Thickener 11 Thickened material US Ultrasonic vibration treatment

Claims (4)

不飽和ポリエステル樹脂、充填剤、低収縮剤、架橋剤及び増粘剤の材料成分を含有する樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物をシート化してシート体を作製し、このシート体を養生するＳＭＣの製造方法であって、シート体を養生するよりも前に、前記増粘剤を含む材料に対して超音波振動処理を行うことを特徴とするＳＭＣの製造方法。   A resin composition containing material components of an unsaturated polyester resin, a filler, a low shrinkage agent, a crosslinking agent and a thickening agent is prepared, and the resin composition is made into a sheet to produce a sheet body, and the sheet body is cured. A method for producing SMC, comprising: performing ultrasonic vibration treatment on a material containing the thickener prior to curing a sheet body. 樹脂組成物に対して超音波振動処理を行うことを特徴とする請求項１に記載のＳＭＣの製造方法。   The method for producing SMC according to claim 1, wherein ultrasonic vibration treatment is performed on the resin composition. 樹脂組成物の調製が、増粘剤と上記材料成分の一部とを予備混合して増粘材料を調製し、この増粘材料と上記材料成分の残部とを本混合して樹脂組成物を調製するものであり、超音波振動処理を前記増粘材料に対して行うことを特徴とする請求項１に記載のＳＭＣの製造方法。   The resin composition is prepared by premixing a thickener and a part of the material component to prepare a thickened material, and the thickened material and the remainder of the material component are mixed to obtain a resin composition. The method for producing SMC according to claim 1, wherein an ultrasonic vibration treatment is performed on the thickening material. シート体の作製が、樹脂組成物を繊維に含浸させてシート化するものであり、前記含浸後、超音波振動処理をシート体に対して行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＳＭＣの製造方法。   The sheet body is produced by impregnating a fiber with a resin composition to form a sheet, and after the impregnation, ultrasonic vibration treatment is performed on the sheet body. 2. A method for producing SMC according to item 1.

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