JP2010069413A - Organic waste water treatment method - Google Patents

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尚則 藤本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new organic waste water treatment method which can reduce the influence of organic waste water on treated water while remarkably reducing the generation of surplus sludge generated with biological treatment for the organic waste water. <P>SOLUTION: The organic waste water treatment method treats waste water by subjecting organic waste water to biological treatment in a biological treatment tank, thereafter, subjecting a mixture produced by the biological treatment to solid-liquid separation into treated water and sludge, subjecting a part or the whole of the sludge subjected to the solid-liquid separation to solubilizing treatment of solubilizing organic matter in the sludge, and subsequently, returning the produced solubilized liquid to the biological treatment tank. In the method, (1) phosphoric aid in the treated water obtained by subjecting the mixture produced by the biological treatment to the solid-liquid separation is adsorbed on an adsorbent, (2) the phosphoric acid adsorbed on the adsorbent is desorbed from the adsorbent with an alkali aqueous solution, (3) alkaline-earth metal is added to the alkali aqueous solution containing the phosphoric acid to separate the phosphoric acid as a phosphate, and (4) the solubilization treatment is performed using the alkali aqueous solution after the separation of the phosphoric acid. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、有機性排水を生物処理する活性汚泥法等の、排水処理方法に関し、さらに詳しくは、該有機性排水の生物処理にリン回収および汚泥の可溶化処理を組込んだ有機性排水の処理方法に関する。   The present invention relates to a wastewater treatment method such as an activated sludge method for biologically treating organic wastewater, and more specifically, organic wastewater that incorporates phosphorus recovery and sludge solubilization treatment into the biological treatment of the organic wastewater. It relates to the processing method.

有機性排水処理に利用される活性汚泥法は、余剰汚泥の発生が多く、その削減法として、余剰汚泥に可溶化処理を施して、活性汚泥槽に返送して処理することで余剰汚泥を削減する方法が以前から提案されている。しかしながら、余剰汚泥を削減することで、従来、汚泥と共に系外に抜出されていたリンが、活性汚泥処理水に含まれてそのまま系外に出て行くことになり、処理水全リンの値上昇が見られるケースがある。
このように排水処理において富栄養化の原因であるリンの排出抑制が求められる一方で、リンは枯渇資源であるため、排水から回収することも求められている。
このため、処理水全リンの対策として、可溶化処理とリン回収技術の組み合わせが提案されている。
The activated sludge method used for organic wastewater treatment generates a lot of excess sludge. As a reduction method, the excess sludge is reduced by solubilizing the excess sludge and returning it to the activated sludge tank for processing. A method to do this has been proposed previously. However, by reducing the excess sludge, phosphorus that was conventionally extracted out of the system together with the sludge is included in the activated sludge treated water and goes out of the system as it is. There is a case where an increase is seen.
Thus, while it is required to suppress the discharge of phosphorus, which is a cause of eutrophication in wastewater treatment, since phosphorus is a depleted resource, it is also required to recover from wastewater.
For this reason, a combination of solubilization treatment and phosphorus recovery technology has been proposed as a countermeasure for total phosphorus in the treated water.

特許文献1では、可溶化処理後の液にCa又はMgイオンを添加し、リン酸を晶析法によって回収する方法が開示されている。しかしながら、上記の方法では、リン回収時の沈殿生成物質の濃度、pHの制御を精度良く実施する必要があった。   Patent Document 1 discloses a method in which Ca or Mg ions are added to a solution after solubilization treatment and phosphoric acid is recovered by a crystallization method. However, in the above method, it is necessary to accurately control the concentration and pH of the precipitation product at the time of phosphorus recovery.

また、特許文献2では、汚泥削減方法と吸着によるリン回収を組合わせる方法が開示されている。具体的には、活性汚泥法の処理水から、吸着剤にリン化合物であるリン酸を選択的に吸着除去した後、吸着剤からリン酸を脱着した後、リンを回収する方法が記載されている。リン酸を吸着剤から脱着する際、一般にアルカリ剤、特に水酸化ナトリウムが利用されている。上記の方法では、吸着剤からリン酸の脱着に多量のアルカリを必要とし、プロセスの中でリン分離後の大部分のアルカリを脱着のために繰り返し再利用するが、使用状況に合わせてアルカリの定期的な交換、部分入替が必要であり、また、廃アルカリの処理についても必要であった。さらに、アルカリ中のリン酸濃度に対してアルカリ土類金属イオン添加量の厳密な制御が必要であった。   Patent Document 2 discloses a method of combining a sludge reduction method and phosphorus recovery by adsorption. Specifically, a method is described in which phosphoric acid, which is a phosphorus compound, is selectively adsorbed and removed from the treated water of the activated sludge process, and then phosphorus is desorbed from the adsorbent and then phosphorus is recovered. Yes. When desorbing phosphoric acid from the adsorbent, an alkali agent, particularly sodium hydroxide, is generally used. In the above method, a large amount of alkali is required for the desorption of phosphoric acid from the adsorbent, and most of the alkali after phosphorus separation is reused repeatedly for desorption in the process. Periodic replacement and partial replacement were required, and waste alkali treatment was also necessary. Furthermore, it was necessary to strictly control the amount of alkaline earth metal ions added with respect to the phosphoric acid concentration in the alkali.

さらに、特許文献3では、アルカリで処理した可溶化液を固液分離した上澄み中のリン酸を化学的リン酸析出工程に導いてリンを析出分離し、その上澄みを再度可溶化処理に使用することが開示されている。上記方法では、アルカリ可溶化液の固液分離が必要であり、さらに、可溶化液でリン酸析出をするため回収されるリン酸塩に不純物が多く、またリン分離後のアルカリ液に可溶化成分が多く残っているため循環使用する際に対策が必要であった。   Furthermore, in Patent Document 3, phosphoric acid in the supernatant obtained by solid-liquid separation of the solubilized solution treated with alkali is guided to a chemical phosphoric acid precipitation step to precipitate and separate phosphorus, and the supernatant is used again for the solubilization treatment. It is disclosed. The above method requires the solid-liquid separation of the alkali solubilizing solution, and further, there is a large amount of impurities in the collected phosphate because the phosphoric acid precipitates in the solubilizing solution, and the solubilized in the alkaline solution after phosphorus separation. Since many components remain, it was necessary to take measures when circulating.

特開2003-71487号公報JP 2003-71487 A 特開2006-346555号公報JP 2006-346555 特開2002-361277号公報JP 2002-361277 A

本発明は、上記のような従来技術の問題点を解消し、有機性排水の生物処理に伴って発生する余剰汚泥の発生量を顕著に減少させながら、有機性排水の処理水への影響を低減することが可能な新規な有機性排水の処理方法を提供することを目的とする。   The present invention eliminates the above-described problems of the prior art and significantly reduces the amount of excess sludge generated during biological treatment of organic wastewater, while reducing the effect of organic wastewater on treated water. It aims at providing the processing method of the novel organic waste water which can be reduced.

本発明者は、斯かる実情に鑑み鋭意研究を行なった結果、放流される処理水中のリン酸を吸着剤にて減少させ、この吸着剤に含まれるリン酸をアルカリ水溶液で脱着させ、このリン酸を含んだアルカリ水溶液から析出分離にてリン酸を回収すると共にリン酸を除去したアルカリ水溶液を用いて汚泥の可溶化処理を行うことによって、有機性排水の生物処理に伴って発生する余剰汚泥の発生量を著しく減少させることができ、しかも系外に放流される処理水中のリン酸濃度を著しく減少させると共にリンを簡便に効率よく回収することができることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventor reduced the phosphoric acid in the discharged treated water with an adsorbent, desorbed the phosphoric acid contained in the adsorbent with an alkaline aqueous solution, Excess sludge generated with biological treatment of organic wastewater by recovering phosphoric acid from alkaline aqueous solution containing acid by precipitation separation and solubilizing sludge using alkaline aqueous solution from which phosphoric acid has been removed The present inventors have found that the generation amount of water can be remarkably reduced, the concentration of phosphoric acid in the treated water discharged out of the system can be remarkably reduced, and phosphorus can be easily and efficiently recovered.

本発明は、上記目的を達成するために、次の処理方法を提供する。
(1)生物処理槽において有機性排水を生物処理した後、該生物処理で生成した混合物を処理水と汚泥とに固液分離し、固液分離された汚泥の一部または全部に対して該汚泥中の有機物を可溶化する可溶化処理を施した後、生成した可溶化液を前記生物処理槽に返送する有機性排水の処理方法において、
1)前記生物処理混合物を固液分離した処理水中のリン酸を、吸着剤に吸着させ、
2)前記吸着剤に吸着しているリン酸をアルカリ水溶液により吸着剤から脱着させ、
3)前記リン酸を含有するアルカリ水溶液にアルカリ土類金属の添加を行うことでリン酸塩としてリン酸を分離し、
4)リン酸分離後のアルカリ水溶液を用いて前記可溶化処理を行う、
ことを特徴とする有機性排水の処理方法。
(2)前記1)吸着工程及び2)脱着工程を2基以上の吸着槽にて、吸着工程と脱着工程をスイングして行うものである上記(1)記載の有機性排水の処理方法。
(3)吸着工程と脱着工程を交互にスイングさせ、前記1)吸着工程及び2)脱着工程を連続処理するものである上記(2)記載の有機性排水の処理方法。
(4)前記2)脱着工程時のアルカリ水溶液が、1〜20重量%の水酸化ナトリウム水溶液である上記(1)〜(3)のいずれか記載の有機性排水の処理方法。
(5)可溶化処理としてアルカリ剤添加と物理破砕手段を併用するものである上記(1)〜(4)のいずれか記載の有機性排水の処理方法。
(6)前記物理破砕手段が、ホモジナイザー、ミキサー、ミルによる処理又は高圧と瞬間的な減圧膨張による処理を用いるものである上記(5)記載の有機性排水の処理方法
In order to achieve the above object, the present invention provides the following processing method.
(1) After biologically treating organic wastewater in a biological treatment tank, the mixture produced by the biological treatment is solid-liquid separated into treated water and sludge, and the part or all of the solid-liquid separated sludge In the method for treating organic wastewater, after the solubilization treatment to solubilize the organic matter in the sludge is performed, the generated solubilized liquid is returned to the biological treatment tank.
1) Adsorb the phosphoric acid in the treated water obtained by solid-liquid separation of the biological treatment mixture to an adsorbent;
2) The phosphoric acid adsorbed on the adsorbent is desorbed from the adsorbent with an alkaline aqueous solution,
3) Separating phosphoric acid as a phosphate by adding an alkaline earth metal to the alkaline aqueous solution containing phosphoric acid,
4) The solubilization treatment is performed using an aqueous alkaline solution after separation of phosphoric acid.
A method for treating organic wastewater.
(2) The organic wastewater treatment method according to (1), wherein the 1) adsorption step and 2) the desorption step are performed by swinging the adsorption step and the desorption step in two or more adsorption tanks.
(3) The organic wastewater treatment method according to the above (2), wherein the adsorption process and the desorption process are alternately swung, and the 1) adsorption process and 2) the desorption process are continuously processed.
(4) The organic wastewater treatment method according to any one of the above (1) to (3), wherein the alkaline aqueous solution in the 2) desorption step is a 1 to 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution.
(5) The organic wastewater treatment method according to any one of the above (1) to (4), wherein an alkali agent addition and physical crushing means are used in combination as solubilization treatment.
(6) The organic wastewater treatment method according to (5), wherein the physical crushing means uses treatment by a homogenizer, a mixer, a mill, or treatment by high pressure and instantaneous decompression expansion.

本発明の有機性排水の処理方法によれば、有機性排水の生物処理に伴って発生する余剰汚泥の発生量を著しく減少させることができ、しかも系外に放流される処理水中のリン酸濃度を著しく減少させると共にリンを簡便に効率よく回収することができる。また、リンの回収や可溶化に使用されるアルカリの必要量や廃棄量を低減することができる。   According to the organic wastewater treatment method of the present invention, it is possible to remarkably reduce the amount of surplus sludge generated with the biological treatment of organic wastewater, and the concentration of phosphoric acid in the treated water discharged out of the system. As a result, phosphorus can be easily and efficiently recovered. Moreover, the required amount and discard amount of alkali used for phosphorus recovery and solubilization can be reduced.

本発明の有機性排水の処理方法は、余剰汚泥を発生する各種の有機性排水の生物処理に適用し得て、この生物処理は、生物処理槽を用いた、好気性生物処理でも良いし、また嫌気性生物処理でも良い。好気性生物処理としては、活性汚泥法、生物膜法などが挙げられる。活性汚泥法は、有機性排水を活性汚泥の存在下に好気性生物処理する処理法であり、有機性排水を曝気槽で活性汚泥と混合して曝気し、混合液を濃縮装置で濃縮し、濃縮汚泥の一部を曝気槽に返送する標準活性汚泥法が一般的であるが、これを変形した処理法であっても良い。また、生物膜法は、担体に生物膜を形成して好気性下に有機性排水と接触させる処理法である。また、嫌気性生物処理としては、例えば、嫌気性消化法、高負荷嫌気性処理法などが挙げられる。上記各種の有機性排水の生物処理の中でも、有機性排水の処理に多用されている活性汚泥法を好適に適用することができる。   The organic wastewater treatment method of the present invention can be applied to biological treatment of various organic wastewater that generates excess sludge, and this biological treatment may be aerobic biological treatment using a biological treatment tank, Moreover, anaerobic biological treatment may be used. Examples of the aerobic biological treatment include an activated sludge method and a biofilm method. The activated sludge process is an aerobic biological treatment of organic wastewater in the presence of activated sludge. Organic wastewater is mixed with activated sludge in an aeration tank and aerated, and the mixture is concentrated with a concentrator. A standard activated sludge method is generally used in which a part of the concentrated sludge is returned to the aeration tank. However, a modified treatment method may be used. The biofilm method is a treatment method in which a biofilm is formed on a carrier and brought into contact with organic waste water under aerobic conditions. Examples of the anaerobic biological treatment include an anaerobic digestion method and a high-load anaerobic treatment method. Among the biological treatments of the above various organic wastewaters, the activated sludge method that is frequently used for the treatment of organic wastewaters can be suitably applied.

従来の標準活性汚泥法の処理系の一般的なフローは、図1に示すとおりである。図1の処理系のフローにおいては、ライン1から有機性排水(原水)が曝気槽2に供給され、曝気槽2において曝気されて活性汚泥により好気性生物処理を受け、次いでライン3を経て汚泥沈降槽4に送られる。そして、汚泥沈降槽4の上澄み液が処理水としてライン5から排出、放流され、一方、汚泥沈降槽4の沈殿汚泥が返送汚泥としてライン6を経て曝気槽2に戻され、この返送汚泥の一部が分取されて余剰汚泥としてライン7を経て、必要に応じて汚泥濃縮工程8に供給されて固形物濃度が一層高められた後、ライン9を経て汚泥脱水工程10に導かれて脱水され、得られた脱水余剰汚泥11が系外に排出される。   A general flow of a conventional standard activated sludge process system is as shown in FIG. In the flow of the treatment system of FIG. 1, organic waste water (raw water) is supplied from the line 1 to the aeration tank 2, aerated in the aeration tank 2, subjected to aerobic biological treatment with activated sludge, and then sludge through the line 3. It is sent to the settling tank 4. Then, the supernatant liquid of the sludge settling tank 4 is discharged and discharged from the line 5 as treated water, while the precipitated sludge in the sludge settling tank 4 is returned to the aeration tank 2 via the line 6 as return sludge. After the part is separated and passed through line 7 as surplus sludge, it is supplied to sludge concentration process 8 as necessary to further increase the solids concentration, and then led to sludge dewatering process 10 via line 9 for dewatering. The dehydrated excess sludge 11 obtained is discharged out of the system.

本発明の実施態様の一例を適用した場合の処理系のフローを図示すれば、図2のとおりである。この図2に関連して本発明を説明する。   The flow of the processing system when an example of the embodiment of the present invention is applied is shown in FIG. The present invention will be described with reference to FIG.

図2に示す本発明の実施態様例の処理系のフローでは、ライン1から有機性排水が曝気槽2に供給され、曝気槽2(生物処理槽)において曝気されて活性汚泥により好気性生物処理を受け混合物が生成される。次いで当該混合物はライン3を経て汚泥沈降槽4(汚泥沈殿工程)に送られる。
そして、汚泥沈殿槽4で前記混合物が処理水(上澄み液)と沈殿汚泥とに固液分離され、当該上澄み液が処理水としてライン5から排出・放流され、一方、当該沈殿汚泥が返送汚泥としてライン6を経て曝気槽2に戻される。
また、前記返送汚泥の一部が分取されて余剰汚泥としてライン7を経て、必要に応じて汚泥濃縮工程8に供給されて濃縮、特に固形物濃度を0.5〜5重量%程度に濃縮された後、この余剰汚泥の一部がライン9を経て汚泥脱水工程10に導かれて脱水され、得られた脱水余剰汚泥11が系外に排出される。
ここまでのフローは、上記従来の標準活性汚泥法の処理系のフローと同様である。
In the flow of the treatment system of the embodiment of the present invention shown in FIG. 2, the organic waste water is supplied from the line 1 to the aeration tank 2 and is aerated in the aeration tank 2 (biological treatment tank) and is subjected to aerobic biological treatment with activated sludge. To produce a mixture. Subsequently, the mixture is sent to the sludge settling tank 4 (sludge settling step) via the line 3.
Then, the mixture is solid-liquid separated into treated water (supernatant liquid) and precipitated sludge in the sludge settling tank 4, and the supernatant liquid is discharged and discharged from the line 5 as treated water, while the precipitated sludge is returned as sludge. It returns to the aeration tank 2 through the line 6.
Further, a part of the returned sludge is collected and passed through the line 7 as surplus sludge and supplied to the sludge concentration step 8 as necessary to concentrate, and in particular, the solids concentration is concentrated to about 0.5 to 5% by weight. After that, a part of the excess sludge is guided to the sludge dewatering step 10 via the line 9 and dehydrated, and the obtained dehydrated surplus sludge 11 is discharged out of the system.
The flow up to this point is the same as the flow of the conventional standard activated sludge process.

しかして、固液分離された汚泥の一部又は全部は、ライン6、ライン7次いでライン13経て可溶化工程17に導かれて汚泥中の有機物を可溶化する可溶化処理を施され、当該可溶化処理物(可溶化液ともいう。)がライン16を経て曝気槽2に戻され、活性汚泥によって生物処理される。
前記可溶化処理工程において、可溶化処理しない条件で生ずる余剰汚泥発生量の約2〜4倍の汚泥を可溶化処理することによって、系外に排出される余剰汚泥を削減若しくはなくすこともできる。
Then, a part or all of the sludge separated into solid and liquid is subjected to a solubilization treatment for solubilizing organic matter in the sludge by being guided to a solubilization process 17 via line 6, line 7 and then line 13. A solubilized product (also referred to as a solubilized solution) is returned to the aeration tank 2 via a line 16 and biologically treated with activated sludge.
In the solubilization treatment step, the excess sludge discharged out of the system can be reduced or eliminated by solubilizing sludge that is about 2 to 4 times the amount of surplus sludge generated under the condition that the solubilization treatment is not performed.

斯様にして、余剰汚泥を削減若しくはなくした場合、ライン1の有機性排水(原水)に含まれているリンは余剰汚泥に含有して系外に出て行く量が少なくなるため、沈殿槽4の出口からライン5に流される処理水(上澄み液)に多く含まれることとなる。また、このライン5の処理水に含まれるリン化合物は、生物処理されているため、大部分がリン酸の形態となっている。   In this way, when excess sludge is reduced or eliminated, the amount of phosphorus contained in the organic wastewater (raw water) in line 1 is contained in the excess sludge and decreases out of the system. A large amount is contained in the treated water (supernatant liquid) flowing from the outlet 4 to the line 5. Moreover, since the phosphorus compound contained in the treated water of this line 5 is biologically treated, most of it is in the form of phosphoric acid.

そして、吸着脱着工程18の吸着工程において、汚泥沈降槽4から流される処理水(上澄み液)は吸着槽19の内部(吸着剤)を通過し、ライン12を経て放流水として系外に排出・放流される。この際、処理水に含まれるリン酸は吸着剤に吸着し処理水(上澄み液)から除去されるので、処理水中のリン酸濃度を低減することができる。   In the adsorption step of the adsorption / desorption step 18, the treated water (supernatant liquid) flowing from the sludge settling tank 4 passes through the inside (adsorbent) of the adsorption tank 19 and is discharged out of the system as discharge water through the line 12. It is released. At this time, phosphoric acid contained in the treated water is adsorbed by the adsorbent and removed from the treated water (supernatant liquid), so that the concentration of phosphoric acid in the treated water can be reduced.

更に、前記吸着槽19の運転を吸着工程から脱着工程に切り替えた後、吸着脱着工程18の脱着工程において、必要に応じて逆洗水で吸着剤表面に付着した固形物を流し、さらにアルカリ水溶液(主に水酸化ナトリウム水溶液が好ましい)をライン20を経て吸着槽19に流すことで吸着しているリン酸を吸着剤から脱着させて当該リン酸をアルカリ水溶液に含ませ、このリン酸を含有したアルカリ水溶液はライン14を通ってリン酸塩析出分離工程21に移される。   Furthermore, after the operation of the adsorption tank 19 is switched from the adsorption process to the desorption process, in the desorption process of the adsorption / desorption process 18, if necessary, a solid substance adhering to the adsorbent surface is poured with backwash water, Phosphoric acid adsorbed by flowing (mainly sodium hydroxide aqueous solution) through the line 20 to the adsorption tank 19 is desorbed from the adsorbent so that the phosphoric acid is contained in the alkaline aqueous solution and contains this phosphoric acid. The alkaline aqueous solution is transferred to the phosphate precipitation separation step 21 through the line 14.

ここで、吸着工程から脱着工程への切り替えは、放流水中のリン酸濃度(全リン(T-P)値)を測定し、規制値または管理値に合わせた運転を行えるように、吸着槽(塔)を切り替え、脱着工程に移すのが好ましい。また、脱着工程は、規定量のアルカリ水溶液を流通させることで実施するのが好ましい。この際、脱着工程を経たアルカリ水溶液中のリン酸イオン濃度を測定し、リン酸イオンの脱着完了を見極めても良い。
なお、脱着工程においてリン酸が脱着した吸着剤を酸で中和し、必要に応じて水洗浄してリン酸の吸着力を再生させた後、再び吸着工程で使用することができる。このときの使用した液は系外に排出することが望ましい。
Here, switching from the adsorption process to the desorption process measures the concentration of phosphoric acid (total phosphorus (TP) value) in the effluent water, so that the operation according to the regulation value or control value can be performed. It is preferable to switch to the desorption step. Moreover, it is preferable to implement a desorption process by distribute | circulating a prescribed amount of aqueous alkali solution. At this time, the phosphate ion concentration in the alkaline aqueous solution that has undergone the desorption step may be measured to determine the completion of the desorption of phosphate ions.
The adsorbent from which phosphoric acid has been desorbed in the desorption step can be neutralized with an acid, washed with water as necessary to regenerate the adsorption power of phosphoric acid, and then used again in the adsorption step. The liquid used at this time is preferably discharged out of the system.

ライン14を経てリン酸塩析出分離工程21(リン酸塩析出分離槽)に移されたアルカリ水溶液はリン酸が溶けた状態であるので、前記リン酸を含むアルカリ水溶液に多価金属(好ましくはアルカリ土類金属、より好ましくはアルカリ土類金属の化合物、更に好ましくはアルカリ土類金属水酸化物、主に水酸化カルシウムが好ましい)をライン22を経てそのまま、懸濁液又は水溶液等の状態で添加する。斯様に多価金属を添加することで、当該アルカリ水溶液中にリン酸塩(例えば、リン酸アルカリ土類金属塩(リン酸Ca等))を析出させて、アルカリ水溶液とリン酸塩(リン化合物)とに分離し、アルカリ水溶液中のリンを削減する。この析出されたリン酸アルカリ土類金属塩は、ライン23を経て系外に取り出され、回収される。
そして、リン酸分離後のアルカリ水溶液は、ライン15を経て可溶化工程17に導かれ、汚泥の可溶化処理に用いられる。以降は、上述の可溶化処理工程と同じである。
Since the alkaline aqueous solution transferred to the phosphate precipitation separation step 21 (phosphate precipitation separation tank) via the line 14 is in a state in which phosphoric acid is dissolved, a polyvalent metal (preferably in the alkaline aqueous solution containing phosphoric acid) Alkaline earth metal, more preferably alkaline earth metal compound, more preferably alkaline earth metal hydroxide, mainly calcium hydroxide is preferably used as it is in the form of a suspension or aqueous solution via line 22. Added. Thus, by adding a polyvalent metal, a phosphate (for example, alkaline earth metal phosphate (such as Ca phosphate)) is precipitated in the alkaline aqueous solution, and the alkaline aqueous solution and the phosphate (phosphorus) are added. Compound) to reduce phosphorus in the aqueous alkali solution. The precipitated alkaline earth metal phosphate is taken out of the system via the line 23 and collected.
Then, the aqueous alkaline solution after the phosphoric acid separation is led to the solubilization step 17 through the line 15 and used for the sludge solubilization treatment. The subsequent steps are the same as the above-described solubilization process.

本発明において、生物処理槽(曝気槽2)、固液分離手段(汚泥沈降槽4)としては従来から用いられているものを適宜用いることができる。また、汚泥濃縮工程8の濃縮手段としても、従来から用いられている濃縮手段、例えば重力沈降分離機、浮上分離機、遠心分離機、膜分離機、スクリュー脱水機等を適宜用いることができる。また、汚泥脱水工程10の脱水手段としても、従来から用いられる脱水手段、例えば遠心分離機、ベルトフィルター脱水機、スクリュープレス脱水機等を適宜用いることができる。   In the present invention, conventionally used biological treatment tank (aeration tank 2) and solid-liquid separation means (sludge settling tank 4) can be appropriately used. Further, as a concentration means in the sludge concentration step 8, a conventionally used concentration means, for example, a gravity sedimentation separator, a flotation separator, a centrifugal separator, a membrane separator, a screw dehydrator or the like can be appropriately used. Further, as the dewatering means of the sludge dewatering step 10, a conventionally used dewatering means such as a centrifugal separator, a belt filter dehydrator, a screw press dehydrator, or the like can be used as appropriate.

本発明の可溶化処理工程17において、汚泥可溶化槽における可溶化処理方法は、特に限定されないが、アルカリ剤を用いた可溶化処理方法や物理的な破砕による可溶化処理方法が好適であるが、特にアルカリ剤と物理的な破砕による可溶化処理方法が好適である。
当該可溶化処理に用いるアルカリ剤としては、吸着剤からリン化合物を脱着させたアルカリ水溶液、好ましくはリン酸分離後のアルカリ水溶液を少なくとも用いるが、これに未使用のアルカリ剤を追添加してもよい。このように、吸着脱着工程で用いたアルカリ水溶液を可溶化処理に用いるので、系全体として使用されるアルカリの必要量や廃棄量を低減することができる。
In the solubilization treatment step 17 of the present invention, the solubilization treatment method in the sludge solubilization tank is not particularly limited, but a solubilization treatment method using an alkaline agent or a solubilization treatment method by physical crushing is suitable. In particular, a solubilization method by physical crushing with an alkali agent is suitable.
As the alkaline agent used for the solubilization treatment, at least an alkaline aqueous solution in which a phosphorus compound is desorbed from the adsorbent, preferably an alkaline aqueous solution after separation of phosphoric acid is used, but an unused alkaline agent may be additionally added thereto. Good. Thus, since the aqueous alkali solution used in the adsorption / desorption step is used for the solubilization treatment, the required amount and waste amount of alkali used as the entire system can be reduced.

アルカリ剤の主成分としては、例えば、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属の化合物等が挙げられるが、このうち水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
前記アルカリ剤の添加量は、特に限定されないが、可溶化処理する余剰汚泥に対して0.005〜0.15Nとなるようにアルカリ剤を添加すればよく、0.01〜0.10Nが好ましく、特に好ましくは0.02〜0.07Nである。
また、当該物理破砕手段としては、ホモジナイザー、ミキサー、ミルによる処理や高圧と瞬間的な減圧膨張による処理等が挙げられ、好ましくはパイプラインミキサー、パイプラインミルである。
可溶化処理時間は、1分〜300分、好ましくは10分〜250分、さらに好ましくは、20分〜200分であり、物理破砕手段を併用した場合には、アルカリ剤との接触効率向上、破砕効果の付加の点から、10分〜180分が好ましい。
Examples of the main component of the alkali agent include alkali metal compounds such as sodium and potassium, and alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate. Among these, sodium hydroxide, Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, particularly sodium hydroxide are preferred.
The amount of the alkali agent added is not particularly limited, but the alkali agent may be added so as to be 0.005 to 0.15 N with respect to the excess sludge to be solubilized, and is preferably 0.01 to 0.10 N. Especially preferably, it is 0.02-0.07N.
Examples of the physical crushing means include a homogenizer, a mixer, a mill, a high pressure and a momentary decompression treatment, and a pipeline mixer and a pipeline mill are preferable.
The solubilization treatment time is 1 minute to 300 minutes, preferably 10 minutes to 250 minutes, and more preferably 20 minutes to 200 minutes. When a physical crushing means is used in combination, the contact efficiency with the alkaline agent is improved. From the viewpoint of adding a crushing effect, 10 minutes to 180 minutes is preferable.

更に、可溶化処理工程17において、可溶化処理後の可溶化液は、必要に応じて中和処理又は酸化剤による脱色処理を行ってもよい。脱色処理を行うことによって、余剰汚泥の減容化を行う際に発生する可溶化処理物の着色、それに起因する処理水の色相への悪影響を削減することができる。この脱色処理と中和処理とは併用できるが、その場合、中和処理を行う前に脱色処理を行うことが好ましい。中和処理には、塩酸、硫酸等の鉱酸、使用済みの廃酸などを使用できる。酸化剤としては、酸化力が強く、そのものが分解後、活性汚泥にとって無害なものに変化する過酸化水素、過酸化ナトリウム、過炭酸ナトリウム等が好ましく、過酸化水素が特に好ましい。   Further, in the solubilization treatment step 17, the solubilized solution after the solubilization treatment may be subjected to neutralization treatment or decolorization treatment with an oxidizing agent as necessary. By performing the decoloring treatment, it is possible to reduce the coloration of the solubilized product that occurs when reducing the volume of excess sludge and the adverse effect on the hue of the treated water resulting therefrom. Although this decoloring process and neutralization process can be used together, it is preferable to perform a decoloring process before performing a neutralization process in that case. For the neutralization treatment, mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, spent waste acid, and the like can be used. The oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide, sodium peroxide, sodium percarbonate, etc., which have strong oxidizing power and change itself to be harmless to activated sludge after decomposition, and hydrogen peroxide is particularly preferable.

本発明の吸着脱着工程18において、吸着槽(塔)19の基数は、1基でもよいが、一部の吸着槽を吸着工程、その他の吸着槽を脱着工程として使用し、両者の工程を交互に定期的にスイングして使用することができるような連続的な処理を考慮して通常2基以上が好ましい。
実施態様の一例として、吸着槽19には、吸着槽19a及び吸着槽19bが備えられ、吸着槽19a及び吸着槽19bには、ライン5、ライン12、ライン14、ライン20がそれぞれ接続されている(図示せず)。
In the adsorption / desorption process 18 of the present invention, the number of adsorption tanks (towers) 19 may be one, but a part of the adsorption tanks are used as the adsorption process and the other adsorption tanks are used as the desorption process. In consideration of continuous treatment that can be used by swinging regularly, two or more are usually preferred.
As an example of the embodiment, the adsorption tank 19 includes an adsorption tank 19a and an adsorption tank 19b, and the line 5, line 12, line 14, and line 20 are connected to the adsorption tank 19a and the adsorption tank 19b, respectively. (Not shown).

具体的には、図3に示すように、処理水(上澄み液)は吸着槽19aを通って、リン酸が低減された放流水として系外に排出・放流される一方で、アルカリ水溶液がリン酸を吸着した吸着槽19bを通って、リン酸を含んだアルカリ水溶液としてリン酸塩析出分離工程21に移される。次いで、吸着工程の吸着槽19aを脱着工程に、かつ脱着工程の吸着槽19bを吸着工程にスイングして処理を行う。図4に示すように、再生された吸着槽19bからリン酸を吸着した吸着槽19aに切り替えた後、当該吸着槽19aにアルカリ水溶液をスイングして通すことにより、吸着槽19aに吸着されていたリン酸は脱着されてアルカリ水溶液に含まれて、ライン14を通ってリン酸塩析出分離工程21に導かれる一方で、リン酸を吸着した吸着槽19aから再生された吸着槽19bに切り替えた後、当該吸着槽19bに処理水(上澄み液)をスイングして通すことにより、当該処理水に含まれるリン酸を吸着槽19bに吸着させつつ処理水(上澄み液)中から除去し、当該処理水はライン12を通って放流水として排出・放流される。更に、吸着槽19aを吸着工程に、かつ吸着槽19bを脱着工程にスイングして上述のような処理を連続して行う。   Specifically, as shown in FIG. 3, the treated water (supernatant liquid) passes through the adsorption tank 19a and is discharged and discharged out of the system as discharged water with reduced phosphoric acid, while the alkaline aqueous solution is phosphorus After passing through the adsorption tank 19b that has adsorbed the acid, it is transferred to the phosphate precipitation separation step 21 as an alkaline aqueous solution containing phosphoric acid. Next, the adsorption tank 19a in the adsorption process is swung to the desorption process, and the adsorption tank 19b in the desorption process is swung to the adsorption process. As shown in FIG. 4, after switching from the regenerated adsorption tank 19b to the adsorption tank 19a that adsorbs phosphoric acid, the alkaline aqueous solution was swung through the adsorption tank 19a to be adsorbed by the adsorption tank 19a. Phosphoric acid is desorbed and contained in the alkaline aqueous solution, and is led to the phosphate precipitation separation step 21 through the line 14, while the adsorption tank 19a that has adsorbed phosphoric acid is switched to the regenerated adsorption tank 19b. The treatment water (supernatant liquid) is swung through the adsorption tank 19b to remove the phosphoric acid contained in the treatment water from the treatment water (supernatant liquid) while adsorbing the adsorption water to the adsorption tank 19b. Is discharged and discharged through the line 12 as discharged water. Further, the above-described processing is continuously performed by swinging the adsorption tank 19a to the adsorption process and the adsorption tank 19b to the desorption process.

吸着槽19に充填される吸着剤としては、リン酸を選択的に吸着し、アルカリで脱着可能なものであれば、特に制限はなく、市販の吸着剤を使用することが可能である。例えば、鉄、チタン、ジルコニウム、カルシウム、マグネシウム等の金属元素やゼオライト、シリカゲル等の酸化物を含有する吸着剤等が挙げられるが、特に、ジルコニウムを含有する吸着剤がリン酸に対する吸着選択性が高く好ましい。また、吸着剤は吸着能の高い多孔質状のものが好ましい。
このような吸着剤を用いれば、処理水中のリンを簡便に効率よく回収することができ、また、リンの回収や可溶化に使用されるアルカリの必要量や廃棄量を低減することができる。
The adsorbent filled in the adsorption tank 19 is not particularly limited as long as it can selectively adsorb phosphoric acid and can be desorbed with an alkali, and a commercially available adsorbent can be used. Examples include adsorbents containing metal elements such as iron, titanium, zirconium, calcium, and magnesium, and oxides such as zeolite and silica gel. In particular, adsorbents containing zirconium have adsorption selectivity for phosphoric acid. Highly preferred. The adsorbent is preferably a porous material having a high adsorbability.
If such an adsorbent is used, phosphorus in the treated water can be easily and efficiently recovered, and the required amount and waste amount of alkali used for recovery and solubilization of phosphorus can be reduced.

また、脱着工程に用いるアルカリ水溶液は、上記可溶化工程で用いるアルカリ剤を水溶液にしたものであればよいが、処理水中のリンを簡便に効率よく回収するため、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属の水溶液が好ましい。当該アルカリ剤のうち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩等のアルカリ金属の化合物が好ましく、取り扱いを考慮して、アルカリ金属水酸化物が好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
また、当該アルカリ水溶液は、リン酸塩析出分離工程21のリン酸分離後のアルカリ水溶液でもよく、これに未使用のアルカリを追添加してもよい。
Moreover, the alkaline aqueous solution used in the desorption step may be any alkaline solution used in the solubilization step. However, in order to easily and efficiently recover phosphorus in the treated water, an alkali metal such as sodium or potassium is used. An aqueous solution is preferred. Among the alkali agents, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal compounds such as alkali metal carbonates such as sodium carbonate and sodium bicarbonate are preferable. Metal hydroxides are preferred, and sodium hydroxide is particularly preferred.
Further, the alkaline aqueous solution may be an alkaline aqueous solution after the phosphoric acid separation in the phosphate precipitation separation step 21, and an unused alkali may be additionally added thereto.

脱着工程において、吸着剤からリン酸の脱着に使用するアルカリ水溶液の濃度は、脱着時間、通液量および可溶化処理への利用を考慮して、好ましくは1〜20重量%の範囲であり、より好ましくは2〜15重量%、特に好ましくは、3〜10重量%の範囲である。   In the desorption step, the concentration of the alkaline aqueous solution used for the desorption of phosphoric acid from the adsorbent is preferably in the range of 1 to 20% by weight in consideration of the desorption time, the liquid flow rate, and utilization in the solubilization process More preferably, it is 2 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 10% by weight.

また、前記吸着剤を再生する際に用いられる酸としては、特に限定されないが、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸や使用済みの廃酸が好ましく、特に硫酸が好ましい。   The acid used for regenerating the adsorbent is not particularly limited, but mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid and used waste acids are preferred, and sulfuric acid is particularly preferred.

本発明のリン酸塩析出工程21において用いる多価金属としては、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。そして、リン酸塩析出工程において、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等のアルカリ土類金属又はその化合物をそのまま、懸濁液又は水溶液としてリン酸塩析出槽中のリン酸を含有するアルカリ水溶液に添加するのが好ましい。これらアルカリ土類金属又はその化合物は、リン酸と結合して析出し易く、分離後に利用し易い形態のリン化合物であるアルカリ土類金属リン酸塩となる。更に、肥料として再利用ができ、製造コストが安価なことを考慮すると、水酸化カルシウム、塩化カルシウム等のカルシウム化合物、特に、水酸化カルシウム、塩化カルシウムを添加するのが好ましい。   Examples of the polyvalent metal used in the phosphate precipitation step 21 of the present invention include aluminum, calcium, and magnesium. Then, in the phosphate precipitation step, the alkaline earth metal such as calcium hydroxide, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium hydroxide, magnesium chloride, magnesium sulfate or the compound thereof is used as it is, as a suspension or as an aqueous solution. It is preferable to add to the alkaline aqueous solution containing phosphoric acid in the tank. These alkaline earth metals or compounds thereof are easily combined with phosphoric acid to precipitate, and become alkaline earth metal phosphates that are phosphorus compounds in a form that is easy to use after separation. Furthermore, considering that it can be reused as a fertilizer and the production cost is low, it is preferable to add calcium compounds such as calcium hydroxide and calcium chloride, especially calcium hydroxide and calcium chloride.

アルカリ土類金属を、リン酸を含むアルカリ水溶液に添加する際、アルカリ土類金属濃度がリン酸濃度よりも高くなるようにすればよいが、具体的には、リン酸を含むアルカリ水溶液のリン酸濃度に応じて、リン酸イオンに対して、モル数として、1.5〜10倍のアルカリ土類金属イオン、好ましくは1.5〜5倍のアルカリ土類金属イオンを添加するのが好ましい。脱着工程で用いたアルカリ水溶液全量を可溶化処理に用いる際は、アルカリ土類金属イオン濃度を過剰にしても良いが、再度、アルカリ水溶液の一部を脱着に使用する場合は、アルカリ土類金属イオンの添加量を1.5〜2倍として等量に近くで制御するのが好ましい。当該アルカリ土類金属イオンのうち、特にCaイオンが望ましい。   When the alkaline earth metal is added to the alkaline aqueous solution containing phosphoric acid, the alkaline earth metal concentration may be higher than the phosphoric acid concentration. Depending on the acid concentration, it is preferable to add 1.5 to 10 times more alkaline earth metal ions, preferably 1.5 to 5 times more alkaline earth metal ions as the number of moles relative to phosphate ions. . When using the entire amount of the alkaline aqueous solution used in the desorption step for solubilization, the alkaline earth metal ion concentration may be excessive. However, when a part of the alkaline aqueous solution is used again for desorption, the alkaline earth metal ion is used again. It is preferable to control the amount of ions to be close to an equal amount by 1.5 to 2 times. Of the alkaline earth metal ions, Ca ions are particularly desirable.

また、リン酸塩析出分離の際の温度は、リン酸とアルカリ水溶液とが析出分離できる温度であれば特に限定されないが、5〜60℃の範囲が好ましく、経済効率と作業効率を考慮して、10〜40℃の範囲が更に好ましい。   Moreover, the temperature at the time of phosphate precipitation separation is not particularly limited as long as it is a temperature at which phosphoric acid and an aqueous alkali solution can be separated, but a range of 5 to 60 ° C. is preferable, considering economic efficiency and work efficiency. The range of 10-40 degreeC is still more preferable.

本発明の排水処理方法の適用は、生物処理槽のBOD容積負荷0.05〜1.0kg/(m3・day)の範囲の排水処理負荷において好ましく、0.1〜1.0kg/(m3・day)の範囲の排水処理負荷においてさらに好ましく、0.2〜0.8kg/(m3・day)の範囲の排水処理負荷において特に好ましい。 The application of the wastewater treatment method of the present invention is preferable in a wastewater treatment load in a range of 0.05 to 1.0 kg / (m 3 · day) of BOD volume of the biological treatment tank, and 0.1 to 1.0 kg / (m 3 is more preferable in the wastewater treatment load in the range of 3 · day), and particularly preferable in the wastewater treatment load in the range of 0.2 to 0.8 kg / (m 3 · day).

本発明におけるCODは、全てCOD(Mn)を表している。COD(Mn)の測定は、JISに定められた測定方法またはJISの測定方法に準拠した方法のいずれかで測定された値とする。
また、BODは、全てBOD5を表している。BOD5の測定はJISに定められた測定方法で測定された値とする。
また、全リン(T-P)値は、水中に含まれる無機リン酸、有機リン酸、および有機リン化合物中に含まれるリンの総和を表している。全リン(T-P)値の測定は、JISに定められた測定方法またはJISの測定方法に準拠した方法のいずれかで測定された値とする。
The CODs in the present invention all represent COD (Mn). The measurement of COD (Mn) is a value measured by either a measurement method defined in JIS or a method based on the measurement method of JIS.
All BODs represent BOD5. The measurement of BOD5 shall be the value measured by the measuring method defined in JIS.
The total phosphorus (TP) value represents the total sum of phosphorus contained in inorganic phosphoric acid, organic phosphoric acid, and organic phosphorus compound contained in water. The measurement of the total phosphorus (TP) value is a value measured by either a measurement method defined in JIS or a method based on the measurement method of JIS.

以下、実施例および比較例により本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in more detail, this invention is not limited to these Examples.

<実施例1>
模擬工場排水(BOD=120mg/L、T-P=1.0mg/L)を曝気時間8hr、活性汚泥MLSS=3000mg/Lの40L曝気槽(BOD容積負荷0.36(kg-BOD/m3/day))に供給した後、20L沈降槽において活性汚泥を沈降分離し、固形物濃度0.5〜1.0重量%の沈殿汚泥を得た。上記模擬工場排水の処理において、排水処理量を0.12m3/dayとし、沈殿汚泥の1.5〜3.5L/day(dry-base=17.4g/day)を抜き出して、残りの沈殿汚泥は曝気槽に返送した。次に、この抜き出した沈殿汚泥を、回分式タイプの汚泥可溶化槽に導き、インラインミキサー(IKA製ラボパイロット)にて、回転刃の周速を15m/secに設定して、後述するリン酸分離後水酸化ナトリウムを0.05Nになるように添加、1時間処理を行うことで、汚泥を可溶化した。その可溶化液を前記曝気槽に一定速度で添加して、好気的な生物処理を行った。30日間、上記条件に従って運転を続けた結果、沈降槽流出水の水質は、COD=8mg/L(平均)、SS=2mg/L(平均)であった。試験中の30日間では、活性汚泥槽のMLSSはほぼ一定であり、汚泥量の増減はなかった。
<Example 1>
Simulated factory wastewater (BOD = 120mg / L, TP = 1.0mg / L) in a 40L aeration tank (BOD volumetric load 0.36 (kg-BOD / m 3 / day)) with aeration time 8hr, activated sludge MLSS = 3000mg / L After the supply, the activated sludge was settled and separated in a 20 L settling tank to obtain a precipitated sludge having a solid concentration of 0.5 to 1.0% by weight. In the simulated factory wastewater treatment, the wastewater treatment amount is 0.12 m 3 / day, 1.5 to 3.5 L / day (dry-base = 17.4 g / day) of the precipitated sludge is extracted, and the remaining precipitated sludge is put into the aeration tank. I returned it. Next, this extracted sludge is introduced into a batch-type sludge solubilization tank, and the peripheral speed of the rotary blade is set to 15 m / sec using an in-line mixer (IKA laboratory pilot), and phosphoric acid described later After separation, sodium hydroxide was added to 0.05 N and the treatment was performed for 1 hour to solubilize sludge. The solubilized solution was added to the aeration tank at a constant rate to perform aerobic biological treatment. As a result of continuing the operation according to the above conditions for 30 days, the water quality of the settling tank effluent was COD = 8 mg / L (average) and SS = 2 mg / L (average). During the 30 days during the test, the MLSS in the activated sludge tank was almost constant, and there was no increase or decrease in the amount of sludge.

本試験期間中の沈殿槽流出水のT-P値は、0.9mg/L(平均)であり、リン酸回収装置(ジルコニウム系吸着剤使用)を通液後のT-P値は、0.1mg/L以下であった。リン酸回収装置は、2塔の吸着塔からなり、通液後のT-P値が0.1mg/L以上になると吸着塔を切り替える運転とした。脱着工程では、4重量%-NaOHを140ml通液することでリン酸を脱着した。その後、リン酸含有水酸化ナトリウムに水酸化カルシウムを0.46g添加、攪拌し、リン酸カルシウムの結晶を20〜30℃で析出させて、固液分離することで回収した。また、リン酸分離後水酸化ナトリウムは、前述の可溶化に用いた。   The TP value of the settling tank effluent during this test period is 0.9 mg / L (average), and the TP value after passing through the phosphoric acid recovery device (using zirconium-based adsorbent) is 0.1 mg / L or less. there were. The phosphoric acid recovery apparatus was composed of two adsorption towers, and the adsorption tower was switched when the TP value after passing through was 0.1 mg / L or more. In the desorption process, phosphoric acid was desorbed by passing 140 ml of 4 wt% NaOH. Thereafter, 0.46 g of calcium hydroxide was added to and stirred with phosphoric acid-containing sodium hydroxide, and calcium phosphate crystals were precipitated at 20 to 30 ° C. and recovered by solid-liquid separation. Moreover, sodium hydroxide after phosphoric acid separation was used for the above-mentioned solubilization.

水酸化ナトリウムで処理した吸着剤は、その後、硫酸で処理し、再度吸着に用いた。
以上の操作を、30日間実施した結果、リン酸カルシウムとして29gを得た。これは、原水に含まれていたリン量の81%にあたる量であった。
また、脱着時に使用したNaOH重量は180gであった。このNaOH全量を可溶化に使用し、可溶化においてNaOH追加は行わなかった。このため、30日間の合計のNaOH使用量は180gであった。
The adsorbent treated with sodium hydroxide was then treated with sulfuric acid and used again for adsorption.
As a result of performing the above operation for 30 days, 29 g was obtained as calcium phosphate. This amount was 81% of the amount of phosphorus contained in the raw water.
The NaOH weight used for desorption was 180 g. This total amount of NaOH was used for solubilization, and no NaOH was added during solubilization. For this reason, the total amount of NaOH used for 30 days was 180 g.

<実施例2>
模擬工場排水(BOD=120mg/L、T-P=1.0mg/L)を曝気時間8hr、活性汚泥MLSS=3000mg/Lの40L曝気槽(BOD容積負荷0.36(kg-BOD/m3/day))に供給した後、20L沈降槽において活性汚泥を沈降分離し、固形物濃度0.5〜1.0重量%の沈殿汚泥を得た。上記模擬工場排水の処理において、排水処理量を0.12m3/dayとし、沈殿汚泥の1.5〜3.5L/day(dry-base=17.4g/day)を抜き出して、残りの沈殿汚泥は曝気槽に返送した。次に、この抜き出した沈殿汚泥を、回分式タイプの汚泥可溶化槽に導き、インラインミキサー(IKA製ラボパイロット)にて、回転刃の周速を15m/secに設定して、後述するリン酸分離後水酸化ナトリウムを0.05Nになるように添加、1時間処理を行うことで、汚泥を可溶化した。その可溶化液を前記曝気槽に一定速度で添加して、好気的な生物処理を行った。30日間、上記条件に従って運転を続けた結果、沈降槽流出水の水質は、COD=8mg/L(平均)、SS=2mg/L(平均)であった。試験中の30日間では、活性汚泥槽のMLSSはほぼ一定であり、汚泥量の増減はなかった。
<Example 2>
Simulated factory wastewater (BOD = 120mg / L, TP = 1.0mg / L) in a 40L aeration tank (BOD volumetric load 0.36 (kg-BOD / m 3 / day)) with aeration time 8hr, activated sludge MLSS = 3000mg / L After the supply, the activated sludge was settled and separated in a 20 L settling tank to obtain a precipitated sludge having a solid concentration of 0.5 to 1.0% by weight. In the simulated factory wastewater treatment, the wastewater treatment amount is 0.12 m 3 / day, 1.5 to 3.5 L / day (dry-base = 17.4 g / day) of the precipitated sludge is extracted, and the remaining precipitated sludge is put into the aeration tank. I returned it. Next, this extracted sludge is introduced into a batch-type sludge solubilization tank, and the peripheral speed of the rotary blade is set to 15 m / sec using an in-line mixer (IKA laboratory pilot), and phosphoric acid described later After separation, sodium hydroxide was added to 0.05 N and the treatment was performed for 1 hour to solubilize sludge. The solubilized solution was added to the aeration tank at a constant rate to perform aerobic biological treatment. As a result of continuing the operation according to the above conditions for 30 days, the water quality of the settling tank effluent was COD = 8 mg / L (average) and SS = 2 mg / L (average). During the 30 days during the test, the MLSS in the activated sludge tank was almost constant, and there was no increase or decrease in the amount of sludge.

本試験期間中の沈殿槽流出水のT-P値は、0.9mg/L(平均)であり、リン酸回収装置(ジルコニウム系吸着剤使用)を通液後のT-P値は、0.1mg/L以下であった。リン酸回収装置は、2塔の吸着塔からなり、通液後のT-P値が0.1mg/L以上になると吸着塔を切り替える運転とした。脱着工程では、8重量%-NaOHを140ml通液することでリン酸を脱着した。その後、リン酸含有水酸化ナトリウムに水酸化カルシウムを0.46g添加、攪拌し、リン酸カルシウムの結晶を20〜30℃で析出させて、固液分離することで回収した。また、リン酸分離後水酸化ナトリウムの約半分を、前述の可溶化に用いた。
水酸化ナトリウムで処理した吸着剤は、その後、硫酸で処理し、再度吸着に用いた。
以上の操作を、30日間実施した結果、リン酸カルシウムとして30gを得た。これは、原水に含まれていたリン量の83%にあたる量であった。
また、30日間のNaOHの使用量は210gであった。これは、リン酸イオン脱着時に使用したNaOHのうち180gは可溶化に使用した量であり、残り30gはリン酸イオン脱着に再利用する際のNaOH追加分であった。
The TP value of the settling tank effluent during this test period is 0.9 mg / L (average), and the TP value after passing through the phosphoric acid recovery device (using zirconium-based adsorbent) is 0.1 mg / L or less. there were. The phosphoric acid recovery apparatus is composed of two adsorption towers, and the adsorption tower is switched when the TP value after passing through is 0.1 mg / L or more. In the desorption process, phosphoric acid was desorbed by passing 140 ml of 8 wt% NaOH. Thereafter, 0.46 g of calcium hydroxide was added to and stirred with phosphoric acid-containing sodium hydroxide, and calcium phosphate crystals were precipitated at 20 to 30 ° C. and recovered by solid-liquid separation. Moreover, about half of sodium hydroxide after phosphoric acid separation was used for the solubilization described above.
The adsorbent treated with sodium hydroxide was then treated with sulfuric acid and used again for adsorption.
As a result of performing the above operation for 30 days, 30 g was obtained as calcium phosphate. This amount was 83% of the amount of phosphorus contained in the raw water.
The amount of NaOH used for 30 days was 210 g. This was the amount used for solubilization of 180 g of NaOH used at the time of phosphate ion desorption, and the remaining 30 g was an additional amount of NaOH when reused for phosphate ion desorption.

<比較例1>
実施例1において、吸着剤によるリンの回収に使用するNaOHを、可溶化処理に使用しない条件で運転を実施した。
模擬工場排水(BOD=120mg/L、T-P=1.0mg/L)を曝気時間8hr、活性汚泥MLSS=3000mg/Lの40L曝気槽(BOD容積負荷0.36(kg-BOD/m3/day))に供給した後、20L沈降槽において活性汚泥を沈降分離し、固形物濃度0.5〜1.0重量%の沈殿汚泥を得た。上記模擬工場排水の処理において、排水処理量を0.12m3/dayとし、沈殿汚泥の1.5〜3.5L/day(dry-base=17.4g/day)を抜き出して、残りの沈殿汚泥は曝気槽に返送した。次に、この抜き出した沈殿汚泥を、回分式タイプの汚泥可溶化槽に導き、インラインミキサー(IKA製ラボパイロット)にて、回転刃の周速を15m/secに設定して、フレッシュ水酸化ナトリウムを0.05Nになるように添加、1時間処理を行うことで、汚泥を可溶化した。その可溶化液を前記曝気槽に一定速度で添加して、好気的な生物処理を行った。30日間、上記条件に従って運転を続けた結果、沈降槽流出水の水質は、COD=8mg/L(平均)、SS=2mg/L(平均)であった。試験中の30日間では、活性汚泥槽のMLSSはほぼ一定であり、汚泥量の増減はなかった。
本試験期間中の沈殿槽流出水のT-P値は、0.9mg/L(平均)であり、リン酸回収装置(ジルコニウム系吸着剤使用)を通液後のT-P値は、0.1mg/L以下であった。リン酸回収装置は、2塔の吸着塔からなり、通液後のT-P値が0.1mg/L以上になると吸着塔を切り替える運転とした。脱着工程では、4重量%-NaOHを140ml通液することでリン酸を脱着した。その後、リン酸含有水酸化ナトリウムに水酸化カルシウムを0.35g添加、攪拌し、リン酸カルシウムの結晶を20〜30℃で析出させて、固液分離することで回収した。また、リン酸分離後水酸化ナトリウムは、再度、吸着剤からのリン酸脱着に用いた。
<Comparative Example 1>
In Example 1, operation was carried out under the condition that NaOH used for recovery of phosphorus by the adsorbent was not used for solubilization treatment.
Simulated factory wastewater (BOD = 120mg / L, TP = 1.0mg / L) in a 40L aeration tank (BOD volumetric load 0.36 (kg-BOD / m 3 / day)) with aeration time 8hr, activated sludge MLSS = 3000mg / L After the supply, the activated sludge was settled and separated in a 20 L settling tank to obtain a precipitated sludge having a solid concentration of 0.5 to 1.0% by weight. In the simulated factory wastewater treatment, the wastewater treatment amount is 0.12 m 3 / day, 1.5 to 3.5 L / day (dry-base = 17.4 g / day) of the precipitated sludge is extracted, and the remaining precipitated sludge is put into the aeration tank. I returned it. Next, the extracted precipitated sludge is introduced into a batch-type sludge solubilization tank, and the peripheral speed of the rotary blade is set to 15 m / sec using an in-line mixer (IKA laboratory pilot). Was solubilized by adding 1 to 0.05 N and treating for 1 hour. The solubilized solution was added to the aeration tank at a constant rate to perform aerobic biological treatment. As a result of continuing the operation according to the above conditions for 30 days, the water quality of the settling tank effluent was COD = 8 mg / L (average) and SS = 2 mg / L (average). During the 30 days during the test, the MLSS in the activated sludge tank was almost constant, and there was no increase or decrease in the amount of sludge.
The TP value of the settling tank effluent during this test period is 0.9 mg / L (average), and the TP value after passing through the phosphoric acid recovery device (using zirconium-based adsorbent) is 0.1 mg / L or less. there were. The phosphoric acid recovery apparatus is composed of two adsorption towers, and the adsorption tower is switched when the TP value after passing through is 0.1 mg / L or more. In the desorption process, phosphoric acid was desorbed by passing 140 ml of 4 wt% NaOH. Thereafter, 0.35 g of calcium hydroxide was added to phosphoric acid-containing sodium hydroxide and stirred, and crystals of calcium phosphate were precipitated at 20 to 30 ° C. and recovered by solid-liquid separation. Moreover, sodium hydroxide after phosphoric acid separation was used again for phosphoric acid desorption from the adsorbent.

水酸化ナトリウムで処理した吸着剤は、その後、硫酸で処理し、再度吸着に用いた。
以上の操作を、30日間実施した結果、リン酸カルシウムとして24gを得た。これは、原水に含まれていたリン量の67%にあたる量であった。
また、可溶化処理に使用した水酸化ナトリウム重量は180gであり、リン酸イオン脱着時に使用した水酸化ナトリウム重量は36gであった。これは、脱着時に使用したのうち脱着に再利用する際の追加分である。このため、30日間の合計の水酸化ナトリウム使用量は216gであった。
The adsorbent treated with sodium hydroxide was then treated with sulfuric acid and used again for adsorption.
As a result of performing the above operation for 30 days, 24 g was obtained as calcium phosphate. This was an amount equivalent to 67% of the amount of phosphorus contained in the raw water.
The weight of sodium hydroxide used for the solubilization treatment was 180 g, and the weight of sodium hydroxide used for phosphate ion desorption was 36 g. This is an additional portion when reused for desorption among those used during desorption. For this reason, the total amount of sodium hydroxide used for 30 days was 216 g.

上記実施例1及び2、比較例1の結果を下記の表1に示した。   The results of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are shown in Table 1 below.

Figure 2010069413
Figure 2010069413

以上のことより、実施例1及び2共に、可溶化処理にリン回収時の脱着に使用したアルカリを用いたことで、比較例1よりも水酸化ナトリウム必要量及び廃棄物量を低減することができた。また、リン回収の脱着にフレッシュな(未使用の)水酸化ナトリウムを使用したため、比較例1よりも、吸着剤からのリン回収量が高くなった。さらに、実施例1及び2ともに、水酸化ナトリウムからリン酸を分離する際のアルカリ土類金属添加に対する厳密な制御が必要なかったので、作業が簡便であった。   From the above, both Examples 1 and 2 can reduce the amount of sodium hydroxide required and the amount of waste compared to Comparative Example 1 by using the alkali used for desorption during phosphorus recovery for the solubilization process. It was. Further, since fresh (unused) sodium hydroxide was used for desorption of phosphorus recovery, the amount of phosphorus recovered from the adsorbent was higher than that of Comparative Example 1. Furthermore, in both Examples 1 and 2, since the strict control for the addition of alkaline earth metal when separating phosphoric acid from sodium hydroxide was not necessary, the operation was simple.

従来の標準活性汚泥法の処理系の一般的なフローシートである。It is a general flow sheet of a conventional standard activated sludge process system. 本発明の実施態様の一例の処理系のフローシートである。It is a flow sheet of a processing system of an example of an embodiment of the present invention. 本発明の複数の吸着槽における吸着脱着工程の実施態様の一例の処理系のフローシートである。It is a flow sheet of a processing system of an example of an embodiment of an adsorption / desorption process in a plurality of adsorption tanks of the present invention. 本発明の複数の吸着槽における吸着脱着工程の実施態様の一例の処理系のフローシートである。It is a flow sheet of a processing system of an example of an embodiment of an adsorption / desorption process in a plurality of adsorption tanks of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

2 曝気槽
4 汚泥沈降槽
8 汚泥濃縮工程
10 汚泥脱水工程
11 脱水余剰汚泥
17 可溶化工程
18 吸着脱着工程
19 吸着槽
19a吸着槽
19b吸着槽
21 リン酸塩析出分離工程
2 Aeration tank 4 Sludge sedimentation tank 8 Sludge concentration process 10 Sludge dewatering process 11 Dehydrated surplus sludge 17 Solubilization process 18 Adsorption / desorption process 19 Adsorption tank 19a Adsorption tank 19b Adsorption tank 21 Phosphate precipitation separation process

Claims (6)

生物処理槽において有機性排水を生物処理した後、該生物処理で生成した混合物を処理水と汚泥とに固液分離し、固液分離された汚泥の一部または全部に対して該汚泥中の有機物を可溶化する可溶化処理を施した後、生成した可溶化液を前記生物処理槽に返送する有機性排水の処理方法において、
1)前記生物処理混合物を固液分離した処理水中のリン酸を、吸着剤に吸着させ、
2)前記吸着剤に吸着しているリン酸をアルカリ水溶液により吸着剤から脱着させ、
3)前記リン酸を含有するアルカリ水溶液にアルカリ土類金属の添加を行うことでリン酸塩としてリン酸を分離し、
4)リン酸分離後のアルカリ水溶液を用いて前記可溶化処理を行う、
ことを特徴とする有機性排水の処理方法。
After biologically treating organic wastewater in a biological treatment tank, the mixture produced by the biological treatment is solid-liquid separated into treated water and sludge, and a part or all of the solid-liquid separated sludge is mixed in the sludge. In the organic wastewater treatment method of returning the generated solubilized liquid to the biological treatment tank after performing solubilization treatment to solubilize organic matter,
1) Adsorb the phosphoric acid in the treated water obtained by solid-liquid separation of the biological treatment mixture to an adsorbent;
2) The phosphoric acid adsorbed on the adsorbent is desorbed from the adsorbent with an alkaline aqueous solution,
3) Separating phosphoric acid as a phosphate by adding an alkaline earth metal to the alkaline aqueous solution containing phosphoric acid,
4) The solubilization treatment is performed using an aqueous alkaline solution after separation of phosphoric acid.
A method for treating organic wastewater.
前記1)吸着工程及び2)脱着工程を2基以上の吸着槽にて、吸着工程と脱着工程をスイングして行うものである請求項1記載の有機性排水の処理方法。   The organic wastewater treatment method according to claim 1, wherein the 1) adsorption step and 2) desorption step are performed in two or more adsorption tanks by swinging the adsorption step and the desorption step. 吸着工程と脱着工程を交互にスイングさせ、前記1)吸着工程及び2)脱着工程を連続処理するものである請求項2記載の有機性排水の処理方法。   The organic wastewater treatment method according to claim 2, wherein the adsorption process and the desorption process are alternately swung, and the 1) adsorption process and 2) the desorption process are continuously processed. 前記2)脱着工程時のアルカリ水溶液が、1〜20重量%の水酸化ナトリウム水溶液である請求項1〜3のいずれか1項記載の有機性排水の処理方法。   The method of treating organic waste water according to any one of claims 1 to 3, wherein the aqueous alkali solution in the 2) desorption step is a 1 to 20 wt% aqueous sodium hydroxide solution. 可溶化処理としてアルカリ剤添加と物理破砕手段を併用するものである請求項1〜4のいずれか1項記載の有機性排水の処理方法。   The organic wastewater treatment method according to any one of claims 1 to 4, wherein the solubilization treatment is performed by using an alkali agent addition and physical crushing means in combination. 前記物理破砕手段が、ホモジナイザー、ミキサー、ミルによる処理又は高圧と瞬間的な減圧膨張による処理を用いるものである請求項5記載の有機性排水の処理方法。   6. The organic wastewater treatment method according to claim 5, wherein the physical crushing means uses treatment by a homogenizer, a mixer, a mill, or treatment by high pressure and instantaneous decompression expansion.
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