JP2010052334A - Hard coat film for in-mold shaping, in-mold label, and resin molding - Google Patents

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Osamu Hamamatsu
修 濱松
Takanori Mifune
貴則 三船
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Tomoegawa Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film for in-mold shaping having an anti-abrasion property wherein cracking is hardly caused in in-mold shaping. <P>SOLUTION: The hard coat film for in-mold shaping comprises a hard coating layer laminated on one surface of a substrate film, wherein a material for forming the hard coating layer comprises poly-functional urethane acrylate, (meth)acrylate and a photo-polymerization initiator, and the poly-functional urethane acrylate preferably has the functionality of 3 to 20. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明はインモールド成形用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a hard coat film for in-mold molding, an in-mold label, and a resin molded product.

従来、樹脂成形品を得る方法として、基材フィルムを金型の間に挟み所定の形状とし、該基材フィルム上に熱可塑性樹脂などの樹脂を注入・固化した後、塗装または印刷を行っていた。しかしながら、基材フィルムの形状が曲面である場合、塗装または印刷を行うことが困難であった。 Conventionally, as a method of obtaining a resin molded product, a base film is sandwiched between molds to have a predetermined shape, and a resin such as a thermoplastic resin is injected and solidified on the base film, followed by painting or printing. It was. However, when the shape of the base film is a curved surface, it is difficult to perform coating or printing.

そこで、樹脂成形品を得る方法として、インモールド成形が注目されている。インモールド成形は、基材フィルム上に所定の絵柄や文字を有する印刷層が積層された積層体を使用するものである。当該積層体を金型の間に挟み、所定の形状が形成された積層体上に樹脂を注入・固化することにより樹脂成形品が得られる。当該方法によって得られる樹脂成形品は、樹脂を注入・固化する前に印刷層を形成させるため、精細で鮮やかな絵柄や文字を施すことが可能となる。
インモールド成形が使用される対象物としては、携帯電話の外装部品、自動車関係部品、医療用機械器具、エレクトロニクス製品、家電製品、建材、洗剤や化粧品などの容器、玩具などが挙げられる。
Therefore, in-mold molding has attracted attention as a method for obtaining a resin molded product. In-mold molding uses a laminate in which a printing layer having a predetermined pattern or character is laminated on a base film. A resin molded product is obtained by sandwiching the laminate between molds and injecting and solidifying a resin on the laminate having a predetermined shape. Since the resin molded product obtained by this method forms a printed layer before injecting and solidifying the resin, it becomes possible to give fine and vivid pictures and characters.
Examples of objects for which in-mold molding is used include exterior parts for mobile phones, automobile-related parts, medical equipment, electronics products, home appliances, building materials, containers for detergents and cosmetics, toys, and the like.

上記の積層体には、ハードコート層を積層することができる(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に記載されたハードコート層は、耐摩擦性および耐薬品性を有することが記載されている。 A hard coat layer can be laminated on the above laminate (see, for example, Patent Document 1). The hard coat layer described in Patent Document 1 is described as having friction resistance and chemical resistance.

特開2005−292198号公報JP 2005-292198 A

特許文献1に記載されたハードコート層は、紫外線/電子線硬化型樹脂からなり、主な構造は多官能アクリル、アクリル官能ポリマーである。
しかしながら、当該材料からなるハードコート層は耐摩擦性を有するものの、柔軟性が低い問題を有していた。すなわち、インモールド成形において、当該ハードコート層を金型の間に挟みこみ所定の形状にする際に、当該ハードコート層に割れが生ずる問題を有していた。
The hard coat layer described in Patent Document 1 is made of an ultraviolet / electron beam curable resin, and the main structure is a polyfunctional acrylic or acrylic functional polymer.
However, the hard coat layer made of the material has a problem of low flexibility although it has friction resistance. That is, in in-mold molding, when the hard coat layer is sandwiched between molds to have a predetermined shape, there is a problem that the hard coat layer is cracked.

本発明は上記問題を解決するためになされたものであって、耐摩擦性を有し、且つ、インモールド成形において割れを生ずる恐れが少ないインモールド成型用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has a hard coating film for in-mold molding, an in-mold label, and a resin molding that has friction resistance and is less likely to cause cracks in in-mold molding. The purpose is to provide goods.

本発明は、下記の技術的構成により上記課題を解決したものである。 The present invention solves the above problems by the following technical configuration.

(1)基材フィルムの片面にハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が多官能ウレタンアクリレートと、(メタ)アクリレートと、光重合開始剤を含有することを特徴とするインモールド成形用ハードコートフィルム。
(2)前記多官能ウレタンアクリレートの官能基数が3〜20であることを特徴とする前記(1)に記載のインモールド形成用ハードコートフィルム。
(3)前記ハードコート層が、5〜65質量%の多官能ウレタンアクリレートと、30〜90質量%の(メタ)アクリレートと、0.01〜10質量%の光重合開始剤を含有することを特徴とする前記(1)または前記(2)に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。
(4)前記ハードコート層に保護フィルムが積層されてなることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。
(5)前記基材フィルムのハードコート層が積層されていない面に、保護フィルムが積層されてなることを特徴とする前記(1)に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。
(6)前記(1)に記載の基材フィルムのハードコート層が積層されていない面に印刷層が積層されてなることを特徴とするインモールドラベル。
(7)前記(6)に記載のインモールドラベルを用いてインモールド成形したことを特徴とする樹脂成形品。
(1) A hard coat layer is laminated on one side of a base film, and a material for forming the hard coat layer contains polyfunctional urethane acrylate, (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator. Hard coat film for in-mold molding.
(2) The hard coat film for in-mold formation as described in (1) above, wherein the polyfunctional urethane acrylate has 3 to 20 functional groups.
(3) The said hard-coat layer contains 5-65 mass% polyfunctional urethane acrylate, 30-90 mass% (meth) acrylate, and 0.01-10 mass% photoinitiator. The hard coat film for in-mold molding as described in (1) or (2) above.
(4) The hard coat film for in-mold molding according to any one of (1) to (3), wherein a protective film is laminated on the hard coat layer.
(5) The hard coat film for in-mold molding according to (1), wherein a protective film is laminated on a surface of the base film on which the hard coat layer is not laminated.
(6) An in-mold label, wherein a printed layer is laminated on a surface of the base film described in (1) on which a hard coat layer is not laminated.
(7) A resin molded product obtained by in-mold molding using the in-mold label according to (6).

本発明によれば、耐摩擦性を有し、且つ、インモールド成形において割れを生ずる恐れが少ないインモールド成型用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a hard coat film for in-mold molding, an in-mold label, and a resin molded product that have friction resistance and are less likely to cause cracks in in-mold molding.

なお、本明細書に使用される用語「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートまたはメタアクリレートを意味する。 The term “(meth) acrylate” used in the present specification means acrylate or methacrylate.

以下、本発明を図を用いて説明する。
図1に示すように、本発明のインモールド成形用ハードコートフィルム1は、基材フィルム10上にハードコート層20が積層されてなる構成を有する。
基材フィルム10とハードコート層20間に粘着層または接着層を設けることもできる。これによって、基材フィルム10とハードコート層20間の接着力を向上させることができる。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the hard coat film 1 for in-mold molding of the present invention has a configuration in which a hard coat layer 20 is laminated on a base film 10.
An adhesive layer or an adhesive layer may be provided between the base film 10 and the hard coat layer 20. Thereby, the adhesive force between the base film 10 and the hard coat layer 20 can be improved.

本発明を構成するハードコートフィルムは光透過性が高いほど好ましい。本発明における光透過性は、全光線透過率(JISK7361−1:1997)で表すことができる。ハードコートフィルムの光線透過率は80%以上であることが好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。これによって、ハードコートフィルムに設けられてなる印刷層の印字部分を明りょうに識別することができる。 The hard coat film which comprises this invention is so preferable that a light transmittance is high. The light transmittance in this invention can be represented by a total light transmittance (JISK7361-1: 1997). The light transmittance of the hard coat film is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Thereby, it is possible to clearly identify the print portion of the print layer provided on the hard coat film.

図2に示すように、ハードコート層20上には保護フィルム30を積層し、インモールド成形用ハードコートフィルム2とすることができる。また、図2には示していないが、ハードコート層20が積層されていない基材フィルム10上に、保護フィルムを積層してもよい。加えて、ハードコート層20上および基材フィルム10上の両方に保護フィルムを積層することもできる。保護フィルムを積層することにより、ハードコート層20および基材フィルム10に傷や汚れがつきにくくなる。 As shown in FIG. 2, a protective film 30 can be laminated on the hard coat layer 20 to form an in-mold hard coat film 2. Moreover, although not shown in FIG. 2, you may laminate | stack a protective film on the base film 10 in which the hard-coat layer 20 is not laminated | stacked. In addition, a protective film can be laminated on both the hard coat layer 20 and the base film 10. By laminating the protective film, the hard coat layer 20 and the base film 10 are less likely to be scratched or soiled.

図3に示すように、基材フィルム10上に印刷層40を形成させて、インモールドラベル3とすることができる。なお、ハードコート層20上には保護フィルム30が積層されていなくてもよい。 As shown in FIG. 3, the in-mold label 3 can be formed by forming a printing layer 40 on the base film 10. The protective film 30 may not be laminated on the hard coat layer 20.

以下、本発明を構成する層ごとに材料を中心にして説明する。 Hereinafter, each layer constituting the present invention will be described focusing on materials.

<ハードコート層>
本発明を構成するハードコート層は、多官能ウレタンアクリレートと、(メタ)アクリレートと、光重合開始剤を含有することが必要である。
本発明を構成するハードコート層において、多官能ウレタンアクリレート量と、(メタ)アクリレート量を合計した量は、ハードコート層の全固形分中、40〜99.99質量%の範囲にあることが好ましく、50〜95質量%であることがさらに好ましく、60〜90質量%であることが特に好ましい。
40質量%未満であると塗膜の柔軟性や耐摩擦性、耐擦傷性、光学特性等が低下する問題がある。
99.99質量%超であると、光重合の開始が遅くなるため、生産上好ましくない。
<Hard coat layer>
The hard coat layer constituting the present invention needs to contain polyfunctional urethane acrylate, (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator.
In the hard coat layer constituting the present invention, the total amount of the polyfunctional urethane acrylate amount and the (meth) acrylate amount may be in the range of 40 to 99.99% by mass in the total solid content of the hard coat layer. Preferably, it is 50-95 mass%, More preferably, it is 60-90 mass%.
If it is less than 40% by mass, there is a problem in that the flexibility, friction resistance, scratch resistance, optical properties, etc. of the coating film deteriorate.
If it exceeds 99.99% by mass, the initiation of photopolymerization is delayed, which is not preferable for production.

(多官能ウレタンアクリレート)
本発明における多官能ウレタンアクリレートとは、3〜20官能のうちのいずれかのウレタンアクリレートをいう。好ましくは5〜15官能であり、さらに好ましくは6〜10官能である。官能基数が当該範囲であると、耐摩擦性を維持した上で、ハードコート層の割れが発生しにくくなる。
多官能ウレタンアクリレートの官能基数が4未満であると、塗膜の柔軟性は良好であるものの、ハードコート層の耐摩擦性や耐擦傷性が低下する。
多官能ウレタンアクリレートの官能基数が20超であると、ハードコート層の柔軟性が少なくなり割れが発生しやすくなる。
(Polyfunctional urethane acrylate)
The polyfunctional urethane acrylate in the present invention refers to any urethane acrylate of 3 to 20 functions. Preferably it is 5-15 functional, More preferably, it is 6-10 functional. When the number of functional groups is within this range, the hard coat layer is hardly cracked while maintaining the friction resistance.
When the number of functional groups of the polyfunctional urethane acrylate is less than 4, although the flexibility of the coating film is good, the friction resistance and scratch resistance of the hard coat layer are lowered.
When the number of functional groups of the polyfunctional urethane acrylate is more than 20, the flexibility of the hard coat layer is reduced and cracking is likely to occur.

ハードコート層に含有する多官能ウレタンアクリレート量は、ハードコート層の全固形分中、5〜65質量%の範囲内にあることが好ましく、20〜60質量%にあることがさらに好ましく、30〜55質量%にあることが特に好ましい。
ハードコート層に含有する多官能ウレタンアクリレート量が5質量%未満であると、耐摩擦性が向上するもののハードコート層の柔軟性が少なくなり割れを生じなるため好ましくない。
ハードコート層に含有する多官能ウレタンアクリレート量が65質量%超であると、ハードコート層の塗膜の柔軟性は良好であるものの、耐摩擦性及び塗膜硬度が低下するため好ましくない。
The amount of the polyfunctional urethane acrylate contained in the hard coat layer is preferably in the range of 5 to 65% by mass, more preferably in the range of 20 to 60% by mass, in the total solid content of the hard coat layer, and 30 to 30%. It is particularly preferable that the amount be 55% by mass.
When the amount of the polyfunctional urethane acrylate contained in the hard coat layer is less than 5% by mass, although the friction resistance is improved, the flexibility of the hard coat layer is reduced and cracking is not preferable.
When the amount of the polyfunctional urethane acrylate contained in the hard coat layer is more than 65% by mass, although the flexibility of the hard coat layer coating film is good, it is not preferable because the friction resistance and the coating film hardness are lowered.

((メタ)アクリレート)
(メタ)アクリレートは、単官能(メタ)アクリレートでも2官能性以上の多官能(メタ)アクリレートでもよく、極性基を有する分子構造でもよいし低極性分子構造でもよい。また、これらの(メタ)アクリレートは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
((Meth) acrylate)
The (meth) acrylate may be a monofunctional (meth) acrylate or a bifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate, and may have a molecular structure having a polar group or a low polar molecular structure. Moreover, these (meth) acrylates may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

極性基を有する分子構造の(メタ)アクリレートの極性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基等を挙げることができる。
水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシー3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。
カルボキシル基含有(メタ)アクリレートとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸の他、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
アミド基含有の(メタ)アクリレートとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどのアクリルアミド類等が挙げられる。
アミノ基含有又はその他の(メタ)アクリレートとしては、例えば(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノエステルの他、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of the polar group of the (meth) acrylate having a molecular structure having a polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, and an amino group.
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2 -(Meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerol mono (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like ( And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester.
Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylate include, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, Examples include 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and the like.
Examples of amide group-containing (meth) acrylates include acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N-methylol (meth) acrylamide.
Examples of amino group-containing or other (meth) acrylates include, for example, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylamino (meth) acrylate In addition to (meth) acrylic acid monoalkylamino esters such as propyl, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

低極性分子構造の(メタ)アクリレートとしては、脂環式のものと脂環式以外のものを挙げることができる。
脂環式(メタ)アクリレートとしては、例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
その他の(メタ)アクリレートとしては、例えばラウリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、べンジル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、1,6−へキサンジオール(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、スチレンモノマーが挙げられる。
Examples of the (meth) acrylate having a low polar molecular structure include alicyclic and non-alicyclic ones.
Examples of the alicyclic (meth) acrylate include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, and tricyclodecanyl (meth). Examples include acrylate and norbornyl (meth) acrylate.
Examples of other (meth) acrylates include lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol. (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and styrene monomer may be mentioned.

(メタ)アクリレートは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、骨格構造に環状構造を有するものを含有することが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能(メタ)アクリレートとしては、例えばジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート,トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレートなどが好適である。 (Meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to contain those having a cyclic structure in the skeleton structure. The cyclic structure may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include those having an isocyanurate structure such as di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified Hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate, and the like are suitable.

(メタ)アクリレートとして、(メタ)アクリレート系オリゴマーを用いることができる。このような(メタ)アクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステル(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系、ポリブタジエン(メタ)アクリレート系、シリコーン(メタ)アクリレート系などが挙げられる。 A (meth) acrylate oligomer can be used as the (meth) acrylate. Examples of such (meth) acrylate oligomers include polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, Examples include silicone (meth) acrylate.

ハードコート層に含有する(メタ)アクリレート量は、ハードコート層の全固形分中、30〜90質量%の範囲内にあることが好ましく、40〜85質量%にあることがさらに好ましく、50〜80質量%の範囲にあることが特に好ましい。
ハードコート層に含有する(メタ)アクリレート量が30質量%未満であると耐摩擦性及び塗膜硬度が低下する問題がある。
ハードコート層に含有する(メタ)アクリレート量が90質量%超であるとハードコート層の割れが発生しやすくなる問題がある。
The amount of (meth) acrylate contained in the hard coat layer is preferably in the range of 30 to 90% by mass, more preferably in the range of 40 to 85% by mass, based on the total solid content of the hard coat layer. A range of 80% by mass is particularly preferable.
When the amount of (meth) acrylate contained in the hard coat layer is less than 30% by mass, there is a problem that the friction resistance and the coating film hardness are lowered.
When the amount of (meth) acrylate contained in the hard coat layer is more than 90% by mass, there is a problem that the hard coat layer is easily cracked.

(光重合開始剤)
本発明のハードコート層は光重合開始剤が含有されてなる。光重合開始剤を含有させることによって、光照射によるハードコート層の重合硬化反応を短時間に行うことができる。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer of the present invention contains a photopolymerization initiator. By containing a photopolymerization initiator, the polymerization and curing reaction of the hard coat layer by light irradiation can be performed in a short time.

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、2―クロロチオキサントン、2,4―ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2―ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2―ジメトキシ―1,2―ジフェニルエタン―1―オン、2―ヒドロキシ―2―メチル―1―フェニルプロパン―1―オン、1―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2―メチル―1―[4―(メチルチオ)フェニル]―2―モルフォリノプロパノン―1、1―[4―(2―ヒドロキシエトキシ)―フェニル]―2―ヒドロキシ―2―メチル―1―プロパン―1―オン、ビス(シクロペンタジエニル)―ビス(2,6―ジフルオロ―3―(ピル―1―イル)チタニウム、2―ベンジル―2―ジメチルアミノ―1―(4―モルフォリノフェニル)―ブタノン―1、2,4,6―トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2 , 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1,1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, bis (cyclopentadienyl) ) -Bis (2,6-difluo) -3- (Pyr-1-yl) titanium, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide These compounds may be used alone or in combination.

ハードコート層の固形分中に含有する光重合開始剤は、ハードコート層の全固形分中、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.1〜7質量%であることがさらに好ましく、0.1〜5質量%配合されることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が0.01質量%未満では光硬化性が低下し、10質量%を超えて配合した場合には、ハードコート層の着色の発生を招くと共に、光硬化反応の進行が変わらないことから経済的に好ましくない。
また、光硬化性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することも可能である。さらにハードコート層を加熱により硬化させることの出来る熱重合開始剤を光重合開始剤と共に併用することも出来る。この場合、光硬化の後に加熱することによりハードコート層の重合硬化を更に促進することが期待できる。
The photopolymerization initiator contained in the solid content of the hard coat layer is preferably 0.01 to 10% by mass and more preferably 0.1 to 7% by mass in the total solid content of the hard coat layer. It is particularly preferable that 0.1 to 5% by mass is blended. When the content of the photopolymerization initiator is less than 0.01% by mass, the photocurability is lowered. When the content exceeds 10% by mass, the hard coat layer is colored and the photocuring reaction proceeds. Is not economically preferable because of no change.
It is also possible to add various known dyes and sensitizers to improve photocurability. Further, a thermal polymerization initiator capable of curing the hard coat layer by heating can be used in combination with the photopolymerization initiator. In this case, it can be expected to further accelerate polymerization and curing of the hard coat layer by heating after photocuring.

上記熱重合開始剤としては、特に限定されず、熱により分解し、重合硬化を開始する活性ラジカルを発生するものが挙げられる。例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエール、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド等を使用することができる。
また、熱重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、パーブチルD、パーブチルH、パーブチルP、パーメンタH(いずれも日本油脂社製)等が好適に用いられる。
これらの熱重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
ハードコート層には状況に応じてレベリング剤、消泡剤、防汚剤等の界面活性剤や表面改質剤を使用してもよい。
The thermal polymerization initiator is not particularly limited, and includes those that decompose by heat and generate active radicals that initiate polymerization and curing. For example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoyl, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide Di-t-butyl peroxide and the like can be used.
Moreover, as what is marketed among thermal polymerization initiators, for example, perbutyl D, perbutyl H, perbutyl P, permenta H (all manufactured by NOF Corporation) and the like are preferably used.
These thermal polymerization initiators may be used independently and 2 or more types may be used together.
Surfactants such as leveling agents, antifoaming agents, antifouling agents and surface modifiers may be used in the hard coat layer depending on the situation.

<基材フィルム>
基材フィルムとしては例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢ビフィルム、アイオノマー基材フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等ならびに、これらの架橋フィルム等が用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。さらに必要に応じ、上記フィルムを着色したフィルム、フッ素基材フィルム等を用いることができる。
<Base film>
Examples of the base film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene vinegar. Bi-films, ionomer base films, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer films, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, and the like, and cross-linked films thereof are used. Furthermore, these laminated films may be sufficient. Furthermore, if necessary, a film obtained by coloring the above film, a fluorine base film, or the like can be used.

基材フィルムの厚さは、通常は50〜500μm、好ましくは80〜300μm程度であり、基材フィルムの厚さが薄くなるとハンドリング性が低下するおそれがある。 The thickness of the base film is usually about 50 to 500 μm, preferably about 80 to 300 μm. When the thickness of the base film becomes thin, handling properties may be lowered.

基材フィルムはインモールド成形時に熱が負荷されることから、耐熱性を有していることが好ましい。これによってインモールド成形時に基材フィルムの変形が少なくなるため、熱負荷前後において、基材フィルム上に隣接して積層されたハードコート層との密着状態(接着力)を好ましく維持することができるため、当該ハードコート層の割れが生じにくくなる。
本発明における耐熱性は、基材フィルムを150℃のオーブン内に5秒間投入した後、変形が全く認められないか、実質的に変形が認められないものであればよい。
The base film is preferably heat resistant because heat is applied during in-mold molding. As a result, deformation of the base film is reduced during in-mold molding, so that the close contact state (adhesive force) with the hard coat layer laminated adjacently on the base film can be preferably maintained before and after thermal load. Therefore, the hard coat layer is hardly cracked.
The heat resistance in the present invention is not limited as long as the substrate film is placed in a 150 ° C. oven for 5 seconds and no deformation is observed or substantially no deformation is observed.

基材フィルムの表面にはコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理的な処理を施すことができる。これらの処理を施すことにより、基材フィルムと隣接する層との接着力が向上する。 The surface of the base film can be subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, and plasma treatment. By performing these treatments, the adhesive force between the base film and the adjacent layer is improved.

<保護フィルム>
保護フィルムは、ハードコート層上および基材フィルム上に設けることができる。保護フィルムは樹脂フィルム上に粘着層を設けたものが好ましく使用される。保護フィルムを構成する樹脂フィルムとしては、上記の基材フィルムと同一のものを使用することができる。
上記以外に自己粘着PEフィルムも使用できる。
<Protective film>
The protective film can be provided on the hard coat layer and the base film. As the protective film, a resin film provided with an adhesive layer is preferably used. As a resin film which comprises a protective film, the same thing as said base film can be used.
In addition to the above, a self-adhesive PE film can also be used.

粘着層に使用する樹脂成分としては、ハードコート層と樹脂フィルム、および基材フィルムと樹脂フィルムとを貼着することができるものであれば特に制限されるものではないが、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。
本発明においては、アクリル樹脂を主成分とする粘着層を使用することが透明性の点から好ましい。
The resin component used for the adhesive layer is not particularly limited as long as it can stick a hard coat layer and a resin film, and a base film and a resin film, but an acrylic resin and a polyurethane resin. Polyester resin, polyvinyl acetate resin, epoxy resin and the like can be used. These resin components may be used alone or in combination.
In the present invention, it is preferable from the viewpoint of transparency to use an adhesive layer mainly composed of an acrylic resin.

<印刷層>
印刷層は金属またはインクを使用することにより形成することができる。
金属を使用する場合、蒸着またはスパッタリングにより形成させ、パターニングプロセスなどの方法により所定のパターンを形成させることができる。
インクを使用する場合、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷または昇華熱転写などの印刷法によって基材フィルム上に形成させることができる。
<Print layer>
The printing layer can be formed by using metal or ink.
When using a metal, it can be formed by vapor deposition or sputtering, and a predetermined pattern can be formed by a method such as a patterning process.
When ink is used, it can be formed on a substrate film by a printing method such as gravure printing, flexographic printing, screen printing, or sublimation thermal transfer.

以下、本発明の製造方法を説明する。 Hereinafter, the production method of the present invention will be described.

<インモールド成形用ハードコートフィルムの製造方法>
本発明を構成するハードコート層を基材フィルム上に塗布する際には、溶剤を添加することができる。溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン等が挙げられる。希釈剤の配合量は適宜選定すればよい。
<Method for producing hard-coated film for in-mold molding>
When the hard coat layer constituting the present invention is applied on the base film, a solvent can be added. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane and decane, and ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone and diisopropyl ketone. What is necessary is just to select the compounding quantity of a diluent suitably.

本発明のインモールド成形用ハードコートフィルムは、ハードコート層を構成する各材料を混合し、溶剤を添加した後、基材フィルムの表面に塗布される。次いで、溶剤を蒸発させ紫外線を照射することにより硬化されて、ハードコート層が形成される。
ハードコート層を構成する各材料を基材フィルム上に塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法など従来公知の方法が挙げられる。
ハードコート層を形成するために照射する紫外線は、通常は紫外線ランプから輻射される紫外線が用いられる。この紫外線ランプとしては、通常波長300〜400nmの領域にスペクトル分布を有する紫外線を発光する、高圧水銀ランプ、ヒュ−ジョンHランプ、キセノンランプ等の紫外線ランプが用いられ、照射量は通常100〜500mJ/mである。紫外線の照射は、酸素不含又は低濃度雰囲気下で行われることが好ましい。酸素低濃度雰囲気における酸素濃度は、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、2%以下が特に好ましい。酸素不含又は低濃度雰囲気には、酸素以外に含まれる気体は不活性ガスが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等が挙げられる。また、紫外線は偏光であっても無偏光であってもよい。
紫外線照射により形成させたハードコートフィルムの片面または両面には、保護フィルムを積層することができる。
The hard coat film for in-mold molding of the present invention is applied to the surface of the base film after mixing the materials constituting the hard coat layer and adding a solvent. Next, the solvent is evaporated and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer.
Conventional methods such as bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, gravure coating, curtain coating, etc., as methods for applying each material constituting the hard coating layer onto the base film A well-known method is mentioned.
The ultraviolet rays emitted to form the hard coat layer are usually ultraviolet rays radiated from an ultraviolet lamp. As the ultraviolet lamp, an ultraviolet lamp such as a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, or a xenon lamp that emits ultraviolet light having a spectral distribution in a wavelength range of 300 to 400 nm is used, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ. / M 2 . The irradiation with ultraviolet rays is preferably performed in an oxygen-free or low-concentration atmosphere. The oxygen concentration in the low oxygen concentration atmosphere is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 2% or less. In an oxygen-free or low-concentration atmosphere, the gas contained in addition to oxygen is preferably an inert gas. Examples of the inert gas include nitrogen, helium, neon, and argon. The ultraviolet light may be polarized or non-polarized.
A protective film can be laminated on one side or both sides of the hard coat film formed by ultraviolet irradiation.

<インモールドラベルの製造方法>
ハードコートフィルムを構成する基材フィルム上には印刷層を設けることができる。なお、ハードコートフィルムの片面または両面に保護フィルムが積層されている場合、該保護フィルムを剥離して基材フィルムを露出させた後に、印刷層を形成すればよい。
印刷層の形成方法としては、金属の場合、蒸着またはスパッタリングを使用すればよい。インクを使用する場合は、スクリーン印刷等を使用すればよい。
<In-mold label manufacturing method>
A printing layer can be provided on the base film constituting the hard coat film. In addition, when the protective film is laminated | stacked on the single side | surface or both surfaces of the hard coat film, after peeling off this protective film and exposing a base film, a printing layer should just be formed.
As a method for forming the printed layer, in the case of a metal, vapor deposition or sputtering may be used. When ink is used, screen printing or the like may be used.

<樹脂成形品の製造方法>
図4を用いて、本発明の樹脂成形品の製造方法を説明する。
図4(a)は成形前の断面図であって、第1の金型50と第2の金型60の間に、インモールドラベル3が配置されている。第2の金型60にはインモールドラベル3に樹脂材料を被覆するための樹脂注入口61が形成されている。
図4(a)の段階において、インモールドラベル3を構成するハードコート層は紫外線照射により固められていることが好ましい。これによって、所定の形状を有する樹脂成形品を得た後に紫外線照射処理を行う必要がなくなるため、作業性が向上する。
<Method for producing resin molded product>
The manufacturing method of the resin molded product of this invention is demonstrated using FIG.
FIG. 4A is a cross-sectional view before molding, and the in-mold label 3 is disposed between the first mold 50 and the second mold 60. The second mold 60 is formed with a resin injection port 61 for covering the in-mold label 3 with a resin material.
In the stage of FIG. 4A, the hard coat layer constituting the in-mold label 3 is preferably hardened by ultraviolet irradiation. This eliminates the need to perform ultraviolet irradiation after obtaining a resin molded product having a predetermined shape, thus improving workability.

図4(b)は成形後の断面図であって、図4(a)に示す第1の金型50と第2の金型60との間に、成形されたインモールドラベル3’が挟み込まれてなる。図4(b)の段階においては、加熱処理(120度〜200度程度、1秒〜60秒程度)がなされる。 FIG. 4B is a cross-sectional view after molding, and the molded in-mold label 3 ′ is sandwiched between the first mold 50 and the second mold 60 shown in FIG. Become. In the stage of FIG. 4B, a heat treatment (about 120 to 200 degrees, about 1 to 60 seconds) is performed.

図4(c)は、樹脂成形品の製造途中段階の断面図である。第2の金型60と、成形されたインモールドラベル3’間に間隙を形成させた後、その間隙に樹脂注入口61から成形用樹脂62がインモールドラベル3’を被覆するように注入される。
成形用樹脂としては熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
FIG.4 (c) is sectional drawing in the middle stage of manufacture of a resin molded product. After a gap is formed between the second mold 60 and the molded in-mold label 3 ′, a molding resin 62 is injected into the gap from the resin injection port 61 so as to cover the in-mold label 3 ′. The
A thermoplastic resin is preferably used as the molding resin.

図4(d)は、樹脂成形品の断面図である。図4(c)の段階において冷却あるいは放冷することにより、成形用樹脂62を固めた後、第1の金型50および第2の金型60から引き離すことにより、本発明の樹脂成形品70を得ることができる。 FIG. 4D is a cross-sectional view of the resin molded product. The resin 62 for molding of this invention is solidified by cooling or standing to cool in the step of FIG.4 (c), and then separating from the 1st metal mold | die 50 and the 2nd metal mold | die 60. Can be obtained.

以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない。なお、原材料の配合量は固形分の質量部(トルエン等の溶剤は質量部)である。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated using an Example, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the compounding quantity of a raw material is a mass part of solid content (solvents, such as toluene, are a mass part).

下記組成からなるハードコート層形成用材料をトルエンに均一に溶解混合させ、真空脱法泡を取り除き、ハードコート層形成用塗料を作製した。
・多官能ウレタンアクリレート(共栄社化学社製 製品名:UA−510H、官能基数10)17.4部
・アクリレート 32部
・光重合開始剤(1‐ヒドロキシシクロヘキサン‐1‐イルフェニルケトン) 1.23部
・トルエン 38部
上記のハードコート層形成用塗料を、厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム上に塗布した。次いで、100℃で1分間乾燥させてトルエンを揮発させた。続いて、ハードコート層形成用塗料側から高圧水銀灯(120mW/cm)で照射距離10cm、積算光量800mJ/cmで紫外線照射することにより、本発明のハードコートフィルムを作製した。なお、紫外線照射後のハードコート層の厚さは4μmであった。
A material for forming a hard coat layer having the following composition was uniformly dissolved and mixed in toluene, vacuum defoaming bubbles were removed, and a paint for forming a hard coat layer was produced.
・ Polyfunctional urethane acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. product name: UA-510H, functional group number 10) 17.4 parts ・ Acrylate 32 parts ・ Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexane-1-ylphenyl ketone) 1.23 parts -Toluene 38 parts The above-mentioned paint for forming a hard coat layer was applied onto a substrate film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 125 µm. Subsequently, toluene was volatilized by drying at 100 ° C. for 1 minute. Subsequently, irradiation distance 10cm from the hard coat layer forming coating side with a high pressure mercury lamp (120mW / cm 2), by UV irradiation at the integrated light quantity 800 mJ / cm 2, to prepare a hard coat film of the present invention. In addition, the thickness of the hard coat layer after ultraviolet irradiation was 4 μm.

ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルムの厚さを188μmとした以外は実施例1と同様にして、本発明のハードコートフィルムを作製した。 A hard coat film of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the base film made of polyethylene terephthalate was 188 μm.

下記組成からなるハードコート層形成用材料以外は実施例1と同様にして、本発明のハードコートフィルムを作製した。
・多官能ウレタンアクリレート(共栄社化学社製 製品名:UA−510H、官能基数10)9.6部
・アクリレート 40部
・光重合開始剤(1‐ヒドロキシシクロヘキサン‐1‐イルフェニルケトン) 0.6部
・トルエン 44部
A hard coat film of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except for the hard coat layer forming material having the following composition.
・ Multifunctional urethane acrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. product name: UA-510H, functional group number 10) 9.6 parts ・ Acrylate 40 parts ・ Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexane-1-ylphenyl ketone) 0.6 parts・ 44 parts of toluene

ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルムの厚さを188μmとした以外は実施例3と同様にして、本発明のハードコートフィルムを作製した。 A hard coat film of the present invention was produced in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the base film made of polyethylene terephthalate was 188 μm.

[比較例1]
下記組成からなるハードコート層形成用材料以外は実施例1と同様にして、本発明のハードコートフィルムを作製した。
・アクリレート 48.5部
・光重合開始剤(1‐ヒドロキシシクロヘキサン‐1‐イルフェニルケトン) 1.5部
・トルエン 50部
[Comparative Example 1]
A hard coat film of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except for the hard coat layer forming material having the following composition.
・ Acrylate 48.5 parts ・ Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexane-1-ylphenylketone) 1.5 parts ・ Toluene 50 parts

[比較例2]
下記組成からなるハードコート層形成用材料以外は実施例1と同様にして、本発明のハードコートフィルムを作製した。
・二官能ウレタンアクリレート(根上工業社製 製品名:アートレジンUN−9200A、官能基数2)9.8部
・アクリレート 40部
・光重合開始剤(1‐ヒドロキシシクロヘキサン‐1‐イルフェニルケトン) 0.6部
・トルエン 50部
[Comparative Example 2]
A hard coat film of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except for the hard coat layer forming material having the following composition.
-Bifunctional urethane acrylate (Product name: Art Resin UN-9200A, functional group number 2) 9.8 parts-Acrylic 40 parts-Photopolymerization initiator (1-hydroxycyclohexane-1-ylphenylketone) 0. 6 partsToluene 50 parts

上記実施例および比較例のハードコート層形成用材料において、固形分を100質量%にした場合の各構成材料が占める質量%を表1に示した。なお、各構成材料において四捨五入を行っているため、各構成材料の合計が100%にならない場合がある。 In the hard coat layer forming materials of the above Examples and Comparative Examples, Table 1 shows the mass% occupied by each constituent material when the solid content is 100 mass%. In addition, since rounding is performed in each constituent material, the total of each constituent material may not be 100%.

Figure 2010052334
Figure 2010052334

<評価>
上記のようにして得られた実施例および比較例のハードコートフィルムにおいて、下記の特性を評価した。得られた結果を表2に示した。
<Evaluation>
In the hard coat films of Examples and Comparative Examples obtained as described above, the following characteristics were evaluated. The obtained results are shown in Table 2.

(鉛筆硬度)
ハードコート層の鉛筆硬度をJISK5600−5−4:1999に準拠して測定した。
(Pencil hardness)
The pencil hardness of the hard coat layer was measured according to JISK5600-5-4: 1999.

(耐スチールウール性試験)
ハードコート層上に、#0000のスチールウールを載せ、加重250gをかけた状態で10往復させ、ハードコート層の状態を観察した。
キズが全くないものを○、キズが若干あるものを△、キズが中程度あるものを×、キズが多数あるものを××とした。
(Steel wool resistance test)
On the hard coat layer, # 0000 steel wool was placed and reciprocated 10 times with a load of 250 g, and the state of the hard coat layer was observed.
A sample having no scratches was indicated as ◯, a sample having some scratches as Δ, a sample having moderate scratches as ×, and a sample having many scratches as XX.

(全光線透過率)
ハードコートフィルムの全光線透過率をJISK7361−1:1997に準拠して測定した。
(Total light transmittance)
The total light transmittance of the hard coat film was measured according to JISK7361-1: 1997.

(90度折り曲げ試験)
実施例および比較例のハードコートフィルムを30mm×270mmにカットし、ハードコート層が外側になるように各ハードコートフィルムを約90度折り曲げ、折り曲げた部位の基材フィルム側に1kgの重しを載せた。なお、90度折り曲げる部位は、ハードコートフィルムの端から50mmのところで行った。続いて、折り曲げたハードコートフィルムを180度2分間オーブンの中に放置した。加熱終了後に室温になるまで各ハードコートフィルムを放冷した後、ハードコート層の割れをルーペにて観察した。
観察の基準は、全くキズが認められなかったものを○、キズが若干あるものを△、キズが中程度あるものを×、キズが多数あるものを××とした。
(90-degree bending test)
Cut the hard coat films of Examples and Comparative Examples into 30 mm x 270 mm, fold each hard coat film about 90 degrees so that the hard coat layer is on the outside, and weight 1 kg on the base film side of the folded part I put it. In addition, the site | part bend | folded 90 degree | times was performed in 50 mm from the edge of the hard coat film. Subsequently, the folded hard coat film was left in an oven at 180 degrees for 2 minutes. After the heating, each hard coat film was allowed to cool to room temperature, and then cracks in the hard coat layer were observed with a loupe.
The standard of observation was ◯ when no scratch was observed, Δ when there were some scratches, × when there were moderate scratches, and XX when there were many scratches.

Figure 2010052334
Figure 2010052334

表1に示すように、実施例1〜4のハードコートフィルムは、耐スチールウール性試験において、キズが全く認められなかったため耐摩擦性に優れていた。また、実施例1〜4のハードコートフィルムは、90度折り曲げ試験においてもキズが全く認められなかったことから、柔軟性を有していることが確認され、インモールド成形において割れを生ずる恐れが少ないことが確認された。すなわち、実施例1〜4のハードコートフィルムは、耐摩擦性と柔軟性を具備した性質を有することを確認した。
一方、多官能ウレタンアクリレートを含有せず、アクリレートからなる比較例1のハードコートフィルムは、耐スチールウール性に優れているものの、90度折り曲げ試験においてキズが多数生じていたことから、インモールド成形の用途には使用しにくいものであった。
また、多官能ウレタンアクリレートの代わりに二官能ウレタンアクリレートを使用した比較例2は、90度折り曲げ試験においてキズが認められなかったものの、耐スチールウール性試験においてキズが多数認められたため、インモールド成形の用途(例えば、携帯電話の外装部品等)には使用しにくいものであった。
As shown in Table 1, the hard coat films of Examples 1 to 4 were excellent in abrasion resistance because no scratch was observed in the steel wool resistance test. In addition, the hard coat films of Examples 1 to 4 were confirmed to have flexibility because no scratches were observed in the 90-degree bending test, and there was a risk of causing cracks in in-mold molding. It was confirmed that there were few. That is, it was confirmed that the hard coat films of Examples 1 to 4 have properties having friction resistance and flexibility.
On the other hand, the hard coat film of Comparative Example 1, which does not contain polyfunctional urethane acrylate and is excellent in steel wool resistance, had many scratches in the 90-degree bending test. It was difficult to use for the purpose.
In Comparative Example 2 using a bifunctional urethane acrylate instead of the polyfunctional urethane acrylate, no scratches were observed in the 90-degree bending test, but many scratches were observed in the steel wool resistance test. It is difficult to use for the above applications (for example, exterior parts of mobile phones).

上記のように、本発明によれば、耐摩擦性を有し、且つ、インモールド成形において割れを生ずる恐れが少ないハードコートフィルムを提供することができるため、インモールド成型用ハードコートフィルム、インモールドラベルおよび樹脂成形品として好適に使用することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a hard coat film that has friction resistance and is less likely to cause cracks in in-mold molding. It can be suitably used as a mold label and a resin molded product.

本発明のインモールド成形用ハードコートフィルムの断面図である。It is sectional drawing of the hard coat film for in-mold shaping | molding of this invention. 本発明の別のインモールド成形用ハードコートフィルムの断面図である。It is sectional drawing of the hard coat film for another in-mold shaping | molding of this invention. 本発明のインモールドラベルの断面図である。It is sectional drawing of the in-mold label of this invention. 本発明の樹脂成形品の製造方法を説明するための断面図であって、(a)成形前の断面図、(b)成形後の断面図、(c)樹脂成形品の製造途中段階の断面図、(d)樹脂成形品の断面図、である。It is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the resin molded product of this invention, Comprising: (a) Cross-sectional view before shaping | molding, (b) Cross-sectional view after shaping | molding, (c) Section in the middle of manufacture of a resin molded product FIG. 4D is a cross-sectional view of a resin molded product.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 ハードコートフィルム
3 インモールドラベル
3’ 成形されたインモールドラベル
10 基材
20 ハードコート層
30 保護フィルム
40 印刷層
50 第1の金型
60 第2の金型
61 樹脂注入孔
62 成形用樹脂
70 樹脂成形品
1, 2 Hard coat film 3 In-mold label 3 'Molded in-mold label 10 Base material 20 Hard coat layer 30 Protective film 40 Print layer 50 First mold 60 Second mold 61 Resin injection hole 62 For molding Resin 70 resin molded product

Claims (7)

基材フィルムの片面にハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が多官能ウレタンアクリレートと、(メタ)アクリレートと、光重合開始剤を含有することを特徴とするインモールド成形用ハードコートフィルム。 In-mold molding characterized in that a hard coat layer is laminated on one side of a base film, and the material for forming the hard coat layer contains polyfunctional urethane acrylate, (meth) acrylate, and a photopolymerization initiator. Hard coat film. 前記多官能ウレタンアクリレートの官能基数が3〜20であることを特徴とする請求項1に記載のインモールド形成用ハードコートフィルム。 The in-mold forming hard coat film according to claim 1, wherein the number of functional groups of the polyfunctional urethane acrylate is 3 to 20. 前記ハードコート層が、5〜65質量%の多官能ウレタンアクリレートと、30〜90質量%の(メタ)アクリレートと、0.01〜10質量%の光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1または2に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。 The hard coat layer contains 5 to 65 mass% polyfunctional urethane acrylate, 30 to 90 mass% (meth) acrylate, and 0.01 to 10 mass% photopolymerization initiator. The hard coat film for in-mold molding according to claim 1 or 2. 前記ハードコート層に保護フィルムが積層されてなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。 The hard coat film for in-mold molding according to any one of claims 1 to 3, wherein a protective film is laminated on the hard coat layer. 前記基材フィルムのハードコート層が積層されていない面に、保護フィルムが積層されてなることを特徴とする請求項1に記載のインモールド成形用ハードコートフィルム。 The hard coat film for in-mold molding according to claim 1, wherein a protective film is laminated on a surface of the base film on which the hard coat layer is not laminated. 請求項1に記載の基材フィルムのハードコート層が積層されていない面に印刷層が積層されてなることを特徴とするインモールドラベル。 An in-mold label, wherein a printed layer is laminated on a surface of the substrate film according to claim 1 on which a hard coat layer is not laminated. 請求項6に記載のインモールドラベルを用いてインモールド成形したことを特徴とする樹脂成形品。 A resin molded product, which is in-mold molded using the in-mold label according to claim 6.
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011143719A (en) * 2009-12-17 2011-07-28 Dic Corp Active energy ray curable transfer sheet and method for producing the same
JP2011194757A (en) * 2010-03-22 2011-10-06 Tomoegawa Paper Co Ltd Hard coat film for decoration, decorative film, and decorative molded product
JP2012030532A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Dainippon Printing Co Ltd Weather-resistant hard coat film
KR20120102873A (en) * 2011-03-09 2012-09-19 디아이씨 가부시끼가이샤 Active energy curable transfer sheet and a method for manufacturing thereof
JP2015077800A (en) * 2014-12-02 2015-04-23 大日本印刷株式会社 Weather-resistant hard coat film
KR20150106459A (en) 2013-03-04 2015-09-21 파나쿠 가부시키가이샤 Method for manufacturing touch panel, touch panel, method for manufacturing molded article, molded article, and laminated film
US9403991B2 (en) 2012-05-31 2016-08-02 Lg Chem, Ltd. Hard coating composition
US9567479B2 (en) 2012-08-23 2017-02-14 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9765234B2 (en) 2012-08-23 2017-09-19 Lg Chem, Ltd. Laminated hard coating film
US9777186B2 (en) 2012-08-23 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9778398B2 (en) 2012-05-31 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Hard coating film and preparation method thereof
US9783698B2 (en) 2012-08-23 2017-10-10 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9902868B2 (en) 2012-08-23 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9909026B2 (en) 2012-08-23 2018-03-06 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9926461B2 (en) 2012-05-31 2018-03-27 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US10280330B2 (en) 2012-08-23 2019-05-07 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
JPWO2020031968A1 (en) * 2018-08-08 2021-08-10 三菱瓦斯化学株式会社 Laminate for molding
CN113583283A (en) * 2020-04-30 2021-11-02 宁波安特弗新材料科技有限公司 High-hardness hard coating film and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006305795A (en) * 2005-04-27 2006-11-09 Yoshida Industry Co Ltd Resin molded product
WO2008029666A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester film for molding
JP2008074891A (en) * 2006-09-19 2008-04-03 Daicel-Cytec Co Ltd Thermosetting or active energy ray curing composition and film

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006305795A (en) * 2005-04-27 2006-11-09 Yoshida Industry Co Ltd Resin molded product
WO2008029666A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester film for molding
JP2008074891A (en) * 2006-09-19 2008-04-03 Daicel-Cytec Co Ltd Thermosetting or active energy ray curing composition and film

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011143719A (en) * 2009-12-17 2011-07-28 Dic Corp Active energy ray curable transfer sheet and method for producing the same
JP2011194757A (en) * 2010-03-22 2011-10-06 Tomoegawa Paper Co Ltd Hard coat film for decoration, decorative film, and decorative molded product
JP2012030532A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Dainippon Printing Co Ltd Weather-resistant hard coat film
KR20120102873A (en) * 2011-03-09 2012-09-19 디아이씨 가부시끼가이샤 Active energy curable transfer sheet and a method for manufacturing thereof
KR101697794B1 (en) 2011-03-09 2017-01-18 디아이씨 가부시끼가이샤 Active energy curable transfer sheet and a method for manufacturing thereof
US9778398B2 (en) 2012-05-31 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Hard coating film and preparation method thereof
US10294387B2 (en) 2012-05-31 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9926461B2 (en) 2012-05-31 2018-03-27 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9403991B2 (en) 2012-05-31 2016-08-02 Lg Chem, Ltd. Hard coating composition
US9896597B2 (en) 2012-05-31 2018-02-20 Lg Chem, Ltd. Method of preparing hard coating film
US9884977B2 (en) 2012-05-31 2018-02-06 Lg Chem, Ltd. Hard coating composition
US9701862B2 (en) 2012-05-31 2017-07-11 Lg Chem, Ltd. Method of preparing hard coating film
US9783698B2 (en) 2012-08-23 2017-10-10 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US10280330B2 (en) 2012-08-23 2019-05-07 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9765234B2 (en) 2012-08-23 2017-09-19 Lg Chem, Ltd. Laminated hard coating film
US9777186B2 (en) 2012-08-23 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9567479B2 (en) 2012-08-23 2017-02-14 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9902868B2 (en) 2012-08-23 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US9909026B2 (en) 2012-08-23 2018-03-06 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US10087340B2 (en) 2012-08-23 2018-10-02 Lg Chem, Ltd. Hard coating film
US10000655B2 (en) 2012-08-23 2018-06-19 Lg Chem, Ltd. Hard coating composition
KR20150106459A (en) 2013-03-04 2015-09-21 파나쿠 가부시키가이샤 Method for manufacturing touch panel, touch panel, method for manufacturing molded article, molded article, and laminated film
US9597858B2 (en) 2013-03-04 2017-03-21 Panac Co., Ltd. Method for manufacturing touch panel and molded article
JP2015077800A (en) * 2014-12-02 2015-04-23 大日本印刷株式会社 Weather-resistant hard coat film
JPWO2020031968A1 (en) * 2018-08-08 2021-08-10 三菱瓦斯化学株式会社 Laminate for molding
JP7347427B2 (en) 2018-08-08 2023-09-20 三菱瓦斯化学株式会社 Laminate for molding
US11833792B2 (en) 2018-08-08 2023-12-05 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Laminate for molding
CN113583283A (en) * 2020-04-30 2021-11-02 宁波安特弗新材料科技有限公司 High-hardness hard coating film and preparation method thereof

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