JP2010044211A - Polarizing plate and image display device using the same - Google Patents

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JP2010044211A
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Hitoshi Matano
仁 又野
Masamori Kobayashi
真盛 小林
Keiichi Mizuguchi
圭一 水口
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Lintec Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate in which an adhesive layer is provided onto one surface of a polarizer and which has good durability even in a high temperature environment, to provide a composite polarizing plate that can be made thin as a whole by laminating a polymer film such as a retardation plate on the polarizing plate, and to provide an image display device using the polarizing plate or the composite polarizing plate. <P>SOLUTION: In the polarizing plate in which an adhesive layer is provided onto one surface of the polarizer and a protective layer consisting of a transparent resin film is provided onto the other surface of the polarizer, the adhesive constituting the adhesive layer shows a storage modulus (G') of 0.2 to 10 MPa at 23°C, and the adhesive layer has a thickness of 2 μm or more and less than 25 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置などの画像表示装置に用いられる偏光板と、それを配置した画像表示装置に関するものである。本発明の偏光板は、薄型軽量化された構成で、且つ高温環境下における耐久性に優れているので、特に、モジュール自体の薄型軽量化及び耐久性の向上を図ったモバイル用途の各種画像表示装置に有用である。   The present invention relates to a polarizing plate used in an image display device such as a liquid crystal display device and an image display device in which the polarizing plate is disposed. The polarizing plate of the present invention has a thin and lightweight structure and is excellent in durability under a high temperature environment. Therefore, various image displays for mobile applications in which the module itself is reduced in thickness and weight and improved in durability. Useful for equipment.

液晶表示装置は、従来から卓上計算機や電子時計などに使用されてきたが、近年、その用途が急激に広がりつつある。すなわち、携帯電話などのモバイル機器から大型テレビまで、画面サイズを問わずに液晶表示装置が使用されるようになってきている。また、液晶表示装置以外に、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置も、モバイル用途を中心に増加傾向にある。これらの画像表示装置に使用される偏光板も、需要が増大しているばかりでなく、各用途に適する性能が求められている。   Conventionally, liquid crystal display devices have been used in desktop calculators, electronic timepieces, and the like, but their use has been rapidly expanding in recent years. That is, liquid crystal display devices have been used from mobile devices such as mobile phones to large televisions regardless of screen size. In addition to liquid crystal display devices, organic electroluminescence (organic EL) display devices also tend to increase mainly in mobile applications. The polarizing plates used in these image display apparatuses are not only in increasing demand but also required to have performance suitable for each application.

上記の如き画像表示装置に広く一般に用いられている偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光子の両面に、液状の接着剤を介して、トリアセチルセルロースフィルムに代表される透明保護層を積層した構成で製造されている。この状態で、あるいは必要により粘着剤又は接着剤を介して光学特性を有する位相差フィルムや光学補償フィルムなどの種々の光学層を貼り合わせた形態で、液晶セルや有機EL表示素子などの画像表示素子に貼り合わせて用いられる。   The polarizing plate generally used in the image display apparatus as described above is a triacetyl cellulose film via a liquid adhesive on both sides of a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film. It is manufactured with the structure which laminated | stacked the transparent protective layer represented by. In this state, or if necessary, an image display such as a liquid crystal cell or an organic EL display element in a form in which various optical layers such as a retardation film and an optical compensation film having optical characteristics are bonded via an adhesive or an adhesive. Used by being attached to the element.

図4に、このような従来の偏光板及びそこに位相差板を積層した複合偏光板の一般的な例を断面模式図で示した。すなわち、偏光子1の両面に透明保護層4、5が設けられて、偏光板11が構成されている。また、その一方の透明保護層5側に粘着剤層3を介して位相差板6が貼合され、さらにその外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるための粘着層7が設けられて、複合偏光板17が構成されている。粘着層7の外側には、画像表示素子等へ貼り合わせるまでその表面を仮着保護する剥離フィルム9aが設けられるのが通例である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a general example of such a conventional polarizing plate and a composite polarizing plate having a retardation plate laminated thereon. That is, the transparent protective layers 4 and 5 are provided on both surfaces of the polarizer 1 to constitute the polarizing plate 11. Moreover, the retardation plate 6 is bonded to the one transparent protective layer 5 side through the pressure-sensitive adhesive layer 3, and an adhesive layer 7 for bonding to an image display element or the like is further provided on the outer side. A composite polarizing plate 17 is configured. On the outside of the adhesive layer 7, a release film 9a for temporarily protecting the surface of the adhesive layer 7 until it is attached to an image display element or the like is usually provided.

ところで最近、携帯電話などのモバイル用途の画像表示装置においては、デザインの面や携帯性の面から、モジュール全体を薄くしてスリム化することが進みつつある。当然のことながら、そこに使用される偏光板についてもさらなる薄型軽量化が要望されている。また、モバイル化により使用場所が各種にわたるため、薄型軽量構成でありながら、従来以上の耐久性も求められている。   By the way, recently, in an image display device for mobile use such as a mobile phone, the whole module is being thinned and slimmed from the viewpoint of design and portability. As a matter of course, there is a demand for further reduction in thickness and weight of the polarizing plate used there. In addition, since mobile devices are used in various places due to the use of mobile devices, there is a demand for durability that is higher than conventional ones while having a thin and lightweight configuration.

上記の如き薄型化や軽量化の要求に応じるため、偏光板の偏光子又は透明保護層を単に薄くすると、偏光子がその延伸方向に裂けやすい特性を持っている点や、接着剤を介して透明保護層を積層する方式では作業時の取扱い性などの点より、薄型軽量偏光板を得るのに限界がある。また、図4に示したような、偏光子1の両面に透明保護層4、5を設ける構成に替えて、位相差板6などの他の光学フィルムに貼り合わされる側の透明保護層5を省略し、偏光子1に接着剤又は粘着剤を介して直接、位相差板6などの他の光学フィルムを積層して、偏光板の薄肉化を図る試みもある。しかしこの場合は、特に高温環境下に置いたときに、偏光子1の伸縮に伴う寸法変化が大きくなり、耐久性が必ずしも十分でないという問題があった。   In order to meet the demands for thinning and weight reduction as described above, if the polarizer or the transparent protective layer of the polarizing plate is simply thinned, the polarizer has a characteristic that it is easy to tear in the stretching direction, and an adhesive is used. In the method of laminating a transparent protective layer, there is a limit to obtaining a thin and light polarizing plate from the viewpoint of handling at work. Further, instead of the configuration in which the transparent protective layers 4 and 5 are provided on both surfaces of the polarizer 1 as shown in FIG. 4, the transparent protective layer 5 on the side to be bonded to another optical film such as the retardation plate 6 is provided. There is also an attempt to reduce the thickness of the polarizing plate by omitting and laminating another optical film such as the retardation plate 6 directly on the polarizer 1 via an adhesive or a pressure-sensitive adhesive. However, in this case, particularly when placed in a high temperature environment, there has been a problem that the dimensional change accompanying the expansion and contraction of the polarizer 1 becomes large and the durability is not always sufficient.

一方、透明保護層としてのトリアセチルセルロースフィルムを他の樹脂で置き換える提案も、従来からなされている。例えば、特開2000-199819号公報(特許文献1)には、親水性高分子からなる偏光子の片面又は両面に、そのフィルムを溶解しない溶剤による樹脂溶液を塗工して、透明薄膜層付きの偏光板とすることが開示されており、その透明薄膜層の上に透明フィルムからなる保護層を配置することも記載されている。特開2000-321430号公報(特許文献2)には、ポリビニルアルコール系偏光子の少なくとも一方の面に、ポリビニルアルコール系接着剤と2液タイプ接着剤の混合物からなる接着剤を介して、環状オレフィン系樹脂からなる保護膜を積層した偏光板が開示されている。また、特開2001-305345号公報(特許文献3)には、ポリビニルアルコール系シートからなる偏光子の少なくとも一面に、水性高分子−イソシアネート系接着剤を介して、ノルボルネン系樹脂からなる保護フィルムを積層した偏光板が開示されている。   On the other hand, the proposal which replaces the triacetyl cellulose film as a transparent protective layer with other resin is also made conventionally. For example, in JP 2000-199819 A (Patent Document 1), a transparent thin film layer is provided by applying a resin solution with a solvent that does not dissolve the film on one or both sides of a polarizer made of a hydrophilic polymer. It is also disclosed that a protective layer made of a transparent film is disposed on the transparent thin film layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-321430 (Patent Document 2) discloses that a cyclic olefin is formed on at least one surface of a polyvinyl alcohol polarizer via an adhesive composed of a mixture of a polyvinyl alcohol adhesive and a two-component adhesive. A polarizing plate in which a protective film made of a resin is laminated is disclosed. JP-A-2001-305345 (Patent Document 3) discloses a protective film made of norbornene resin on at least one surface of a polarizer made of polyvinyl alcohol sheet with an aqueous polymer-isocyanate adhesive interposed therebetween. A laminated polarizing plate is disclosed.

これらの特許文献1〜3に開示される透明フィルムないし環状オレフィン系樹脂フィルム(ノルボルネン系樹脂フィルムもほぼ同義)を、位相差板の機能を有するもので構成すれば、画像表示素子に貼り合わされる部材を削減して薄型の偏光板とすることができる。ところが、偏光子と透明高分子フィルムとの積層に接着剤を用いる場合、その接着剤を偏光子に塗工し、乾燥又は硬化させた後、高分子フィルムを積層する方式となるため、フィルムの光学軸を偏光子の軸に対して一定の角度となるように積層することが困難であることから、特にモバイル用途の画像表示装置に有用である楕円又は円偏光モードの複合偏光板を容易に形成するのには問題がある。   If the transparent film or the cyclic olefin-based resin film (norbornene-based resin film is also substantially synonymous) disclosed in these Patent Documents 1 to 3 is constituted by a film having a function of a retardation plate, it is bonded to the image display element. The number of members can be reduced to obtain a thin polarizing plate. However, when an adhesive is used for laminating the polarizer and the transparent polymer film, the adhesive is applied to the polarizer and dried or cured, and then the polymer film is laminated. Since it is difficult to laminate the optical axis at a certain angle with respect to the axis of the polarizer, an elliptical or circular polarization mode composite polarizing plate that is particularly useful for image display devices for mobile applications can be easily obtained. There is a problem to form.

さらに、粘着剤(感圧接着剤)を用いて、前記の如きノルボルネン系樹脂フィルムを偏光子に貼り合わせることも知られている。例えば、特開平6-51117号公報(特許文献4)には、偏光子の少なくとも一面に熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを保護層として積層した偏光板が開示されている。また特開平 8-43812号公報(特許文献5)には、偏光子の両側に保護フィルムが積層された偏光板において、その保護フィルムの少なくとも一方を、同時に位相差フィルムの機能を有するもので構成することが開示されており、位相差フィルムの機能を有する保護フィルムの例として熱可塑性ノルボルネン系樹脂が挙げられている。これらの特許文献4及び5には、偏光子とノルボルネン系樹脂フィルムとの積層に用いる粘着剤として、天然ゴム、合成ゴム・エラストマー、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアクリレート、変性ポリオレフィン樹脂系粘着剤などが挙げられている。しかしながらいずれの公報も、粘着剤層の形成方法又は保護層との積層方法の説明に限られており、薄型偏光板を形成する目的は実現していると言えるものの、耐久性向上の点ではその具体的な粘着剤の特性又は効果が明記されていない。   Furthermore, it is also known that a norbornene-based resin film as described above is bonded to a polarizer using a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive). For example, JP-A-6-51117 (Patent Document 4) discloses a polarizing plate in which a thermoplastic saturated norbornene resin film is laminated as a protective layer on at least one surface of a polarizer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-43812 (Patent Document 5) discloses a polarizing plate in which a protective film is laminated on both sides of a polarizer, and at least one of the protective films has a function of a retardation film at the same time. As an example of a protective film having the function of a retardation film, a thermoplastic norbornene resin is mentioned. In these Patent Documents 4 and 5, as an adhesive used for laminating a polarizer and a norbornene resin film, natural rubber, synthetic rubber / elastomer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl alkyl ether, polyacrylate, Examples include modified polyolefin resin-based pressure-sensitive adhesives. However, both publications are limited to the description of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the method for laminating with the protective layer, and it can be said that the purpose of forming the thin polarizing plate is realized, but in terms of improving the durability, Specific adhesive properties or effects are not specified.

そのため、構成部材の低減による薄型化及び軽量化を図るモバイル用途の偏光板の分野では、薄くて良好な耐久性を維持するとともに、光学特性を有する高分子フィルム又は他の光学層との積層工程においてもその製造自由度が高い粘着剤を用いた薄型偏光板の開発が求められている。   Therefore, in the field of polarizing plates for mobile applications that aim to reduce the thickness and weight by reducing the number of components, the process of laminating with a polymer film or other optical layer having optical properties while maintaining thin and good durability However, development of a thin polarizing plate using a pressure-sensitive adhesive having a high degree of manufacturing freedom is demanded.

特開2000−199819号公報JP 2000-199819 A 特開2000−321430号公報JP 2000-32430 A 特開2001−305345号公報JP 2001-305345 A 特開平6−51117号公報JP-A-6-511117 特開平8−43812号公報JP-A-8-43812

本発明の目的は、偏光子の片面に粘着剤層が設けられ、偏光子の他面には透明樹脂フィルムからなる保護層が設けられた偏光板に対し、高温環境下でも良好な耐久性を付与することにある。本発明のもう一つの目的は、この粘着剤付きの偏光板に、位相差板などの高分子フィルムを積層して、全体としての薄肉化が可能な複合偏光板を提供することにある。さらに本発明のもう一つの目的は、これらの偏光板又は複合偏光板を画像表示装置に適用することにある。   The object of the present invention is that a polarizing plate provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a polarizer and a protective layer made of a transparent resin film on the other side of the polarizer has good durability even in a high temperature environment. It is to grant. Another object of the present invention is to provide a composite polarizing plate that can be thinned as a whole by laminating a polymer film such as a retardation plate on the polarizing plate with an adhesive. Still another object of the present invention is to apply these polarizing plate or composite polarizing plate to an image display device.

本発明者らは、前記の特性を有する偏光板を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の貯蔵弾性率(G’)を有する粘着剤を使用することで、その目的に適合し得ることを見出した。
すなわち、
(1)偏光子の片面に粘着剤層が設けられ、偏光子の他面には透明樹脂フィルムからなる保護層が設けられた偏光板であって、該粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜10MPaであり、かつ粘着剤層の厚みが2μm以上25μm未満であることを特徴とする偏光板、
(2)該偏光板の粘着剤層側に高分子フィルムが配置される複合偏光板、及び
(3)画像表示素子と上記偏光板又は複合偏光板とを備える画像表示装置、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to develop a polarizing plate having the above-mentioned characteristics, the present inventors can meet the purpose by using a pressure-sensitive adhesive having a specific storage elastic modulus (G ′). I found.
That is,
(1) A polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a polarizer and a protective layer made of a transparent resin film is provided on the other side of the polarizer, and 23 of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer A polarizing plate characterized by having a storage elastic modulus (G ′) at 0.2 ° C. of 0.2 to 10 MPa and a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 2 μm or more and less than 25 μm,
(2) a composite polarizing plate in which a polymer film is disposed on the pressure-sensitive adhesive layer side of the polarizing plate, and (3) an image display device comprising an image display element and the polarizing plate or the composite polarizing plate,
Is to provide.

本発明の偏光板によれば、画像表示素子に貼り合わされるフィルムの枚数を少なくして、より薄型軽量な構成とすることができるとともに、粘着剤層が高温環境下においても偏光子の収縮に伴う寸法変化を抑えることが可能となり、耐久性に優れる薄型偏光板及び薄型複合偏光板とすることができる。また、これを液晶セルや有機EL表示素子などの画像表示素子と組み合わせることにより、薄肉化が可能でしかも耐久性に優れた画像表示装置を得ることができる。   According to the polarizing plate of the present invention, the number of films to be bonded to the image display element can be reduced to achieve a thinner and lighter structure, and the pressure-sensitive adhesive layer can contract the polarizer even in a high temperature environment. The accompanying dimensional change can be suppressed, and a thin polarizing plate and a thin composite polarizing plate having excellent durability can be obtained. Further, by combining this with an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element, it is possible to obtain an image display apparatus which can be thinned and has excellent durability.

本発明の偏光板について、図1〜3を用いて詳細に説明する。図1は、本発明に係る偏光板の層構成を示す断面模式図である。本発明の偏光板10は、偏光子1の片面に粘着剤層2が設けられ、偏光子1の他面には透明樹脂フィルムからなる保護層(以下、「透明保護層」ということがある。)4を設けたものである。粘着剤層2の露出面には、剥離フィルム9を配置して、他の部材に貼り合わされるまで、その表面を仮着保護するのが通例である。
そして、その粘着剤層2を構成する粘着剤は、23℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜10MPaであることを特徴とする。この貯蔵弾性率(G’)が0.2MPa以上であれば、高温環境下において発生する偏光子の収縮に伴う寸法変化を小さく抑えることが可能となり、良好な耐久性が得られる。一方、10MPa以下であると接着耐久性が良好となる。以上の観点から、23℃における貯蔵弾性率(G’)は0.5〜5MPaの範囲であることが好ましく、0.7〜3MPaの範囲であることがさらに好ましい。
The polarizing plate of this invention is demonstrated in detail using FIGS. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a polarizing plate according to the present invention. In the polarizing plate 10 of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on one surface of the polarizer 1, and the other surface of the polarizer 1 is sometimes referred to as a protective layer (hereinafter referred to as “transparent protective layer”) made of a transparent resin film. ) 4 is provided. It is customary to place a release film 9 on the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and protect the surface temporarily until it is bonded to another member.
And the adhesive which comprises the adhesive layer 2 is characterized by the storage elastic modulus (G ') in 23 degreeC being 0.2-10 Mpa. If this storage elastic modulus (G ′) is 0.2 MPa or more, it becomes possible to suppress a dimensional change accompanying the contraction of the polarizer that occurs in a high temperature environment, and good durability can be obtained. On the other hand, when it is 10 MPa or less, the adhesion durability is improved. From the above viewpoint, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. is preferably in the range of 0.5 to 5 MPa, and more preferably in the range of 0.7 to 3 MPa.

また、80℃における貯蔵弾性率(G’)は0.2〜3MPaの範囲が好ましく、さらには0.3〜2MPaの範囲が好ましく、特には0.5〜1MPaの範囲が好ましい。
なお、前記貯蔵弾性率(G’)は、JIS K7244に準拠して測定した値である。
Further, the storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. is preferably in the range of 0.2 to 3 MPa, more preferably in the range of 0.3 to 2 MPa, and particularly preferably in the range of 0.5 to 1 MPa.
The storage elastic modulus (G ′) is a value measured in accordance with JIS K7244.

粘着剤層2の厚みは2μm以上及び25μm未満であることを要する。本発明の目的である薄型偏光板を得るためには、加工性や耐久性などの特性を損なわない範囲で、粘着剤層2を薄く形成するのが望ましいが、2μm未満であると十分な耐久性を得ることができない。一方、厚みが大きすぎる場合には粘着剤層2中に残留する溶剤量が増大する傾向があり、粘着力や耐久性等に問題を生じる場合がある。前記厚みが25μm未満であると残留溶剤の問題を確実に防止することができ、最適な粘着力と耐久性を有する粘着剤層を設計できる。また、前記厚みを25μm未満とすることは、偏光板としての厚みを低減する観点からも好ましい。さらに良好な加工性を保ちつつ、偏光子の寸法変化を抑えることができる点から、2〜20μmの範囲がさらに好ましく、3〜17μmの範囲が特に好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 needs to be 2 μm or more and less than 25 μm. In order to obtain a thin polarizing plate, which is the object of the present invention, it is desirable to form the pressure-sensitive adhesive layer 2 as thin as possible without impairing properties such as processability and durability, but sufficient durability is less than 2 μm. I can't get sex. On the other hand, when the thickness is too large, the amount of the solvent remaining in the pressure-sensitive adhesive layer 2 tends to increase, which may cause a problem in adhesive strength, durability, and the like. When the thickness is less than 25 μm, the problem of residual solvent can be reliably prevented, and an adhesive layer having optimum adhesive strength and durability can be designed. Moreover, it is preferable also from a viewpoint of reducing the thickness as a polarizing plate that the said thickness shall be less than 25 micrometers. Furthermore, the range of 2-20 micrometers is more preferable from the point which can suppress the dimensional change of a polarizer, maintaining favorable workability, and the range of 3-17 micrometers is especially preferable.

偏光子1は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光フィルムを用いることができる。偏光子1を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度、好ましくは98モル%以上である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度、好ましくは 1,500〜5,000程度である。   The polarizer 1 is a film having a function of extracting linearly polarized light from incident natural light. For example, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film can be used. The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer 1 can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子1の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば、1〜150μm程度である。延伸のしやすさなども考慮すれば、その膜厚は10μm以上であるのが好ましい。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of the polarizer 1. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol-type resin is not specifically limited, For example, it is about 1-150 micrometers. In consideration of easiness of stretching, the film thickness is preferably 10 μm or more.

偏光子1は、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て、製造される。二色性色素としては、ヨウ素や、二色性の有機染料が用いられる。   The polarizer 1 has a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye being adsorbed. It is manufactured through a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a boric acid aqueous solution and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used.

偏光子1の片面には粘着剤層2が形成される。粘着剤とは、押さえるだけで他物質の表面に接着できる粘弾性体である。粘着剤層2は、従来から画像表示装置のために用いられてきた種々の粘着剤をベースに形成され得る。例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテルなどのものがある。また、エネルギー線硬化型、熱硬化型などであってもよい。これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。   An adhesive layer 2 is formed on one side of the polarizer 1. A pressure-sensitive adhesive is a viscoelastic body that can be adhered to the surface of another substance simply by pressing. The pressure-sensitive adhesive layer 2 can be formed based on various pressure-sensitive adhesives conventionally used for image display devices. For example, there are acrylic, rubber, urethane, silicone, polyvinyl ether and the like. Moreover, an energy beam curing type, a thermosetting type, etc. may be sufficient. Among these, a pressure-sensitive adhesive having an acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is preferable.

本発明の粘着剤層2における粘着剤は、上記貯蔵弾性率の条件を満たすとともに、さらにポリカーボネートに対する粘着力が、5N/25mm以上であることが好ましい。この粘着力が5N/25mm以上であれば、偏光板を十分な粘着力で、例えば位相差板に貼合することができる。より好ましい粘着力は10〜50N/25mmである。
なお、ポリカーボネートに対する粘着力は、下記の方法で測定した値である。
<ポリカーボネートに対する粘着力の測定方法>
所定厚の粘着剤層を有する偏光板から、25mm幅、100mm長のサンプルを切り出し、ポリカーボネートに貼付したのち、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧する。その後、温度23℃、相対湿度50%の環境下で168時間放置したのち、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で粘着力を測定する。
The pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present invention preferably satisfies the above storage elastic modulus and further has an adhesive strength to polycarbonate of 5 N / 25 mm or more. If this adhesive strength is 5 N / 25 mm or more, the polarizing plate can be bonded to, for example, a retardation plate with sufficient adhesive strength. A more preferable adhesive force is 10 to 50 N / 25 mm.
In addition, the adhesive force with respect to a polycarbonate is a value measured by the following method.
<Measurement method of adhesive strength to polycarbonate>
A sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm is cut out from a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness, and is attached to polycarbonate, and then pressed under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes. Then, after leaving for 168 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the adhesive strength is measured under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °.

前記の貯蔵弾性率及び粘着力を有する本発明の偏光板に用いる粘着剤としては、(A)アクリル系共重合体と、(B)活性エネルギー線硬化型化合物を含む粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなる粘着剤が好適である。
当該粘着性材料における(A)成分のアクリル系共重合体としては、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を挙げることができる。
なお、本発明において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、各種架橋方法によって架橋が可能な架橋点を有するものが用いられる。このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては特に制限はなく、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の中から、任意のものを適宣選択して用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive used in the polarizing plate of the present invention having the above storage elastic modulus and adhesive strength includes (A) an acrylic copolymer and (B) a pressure-sensitive adhesive material containing an active energy ray-curable compound, and an active energy. A pressure-sensitive adhesive formed by irradiating a line is suitable.
Examples of the acrylic copolymer of the component (A) in the adhesive material include (meth) acrylic acid ester copolymers.
In the present invention, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.
As the (meth) acrylic acid ester-based copolymer, those having a crosslinking point that can be crosslinked by various crosslinking methods are used. There is no particular limitation on the (meth) acrylic acid ester-based copolymer having such a crosslinking point, and any (meth) acrylic acid ester-based copolymer conventionally used as a resin component of an adhesive can be arbitrarily selected. Can be selected and used.

このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The (meth) acrylic acid ester copolymer having such a crosslinking point has a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms and a crosslinkable functional group in the molecule. Preferable examples include copolymers of monomers and other monomers used as desired. Here, examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group in the ester portion include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth ) Butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, Examples include dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

一方、分子内に架橋性官能基を有する単量体は、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも1種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド類;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, the monomer having a crosslinkable functional group in the molecule preferably contains at least one of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an amide group as a functional group. As a specific example, (meth) acrylic acid 2 -Hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4 -(Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxybutyl; (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide; monomethylaminoethyl (meth) acrylate , Monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid monoalkyl aminoalkyl such as acrylic acid monoethyl aminopropyl, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as citraconic acid. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

当該粘着性材料において、(A)成分として用いられる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量としては、重量平均分子量で50万以上であるものが用いられる。この重量平均分子量が50万以上であると、被着体との密着性や接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれなどが生じない。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、60万〜300万のものが好ましく、特に190万〜250万のものが好ましい。
また、上記(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、低分子量成分が少ないほど耐久性等に優れた粘着剤層を得ることができる。このような観点から、本発明では分子量分布(Mw/Mn)が通常1.0〜5.0の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用い、好ましくは2.0〜4.5の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用い、さらに好ましくは2.5〜3.5の(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用いる。
なお、上記重量平均分子量及び分子量分布(Mw/Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
In the adhesive material, the (meth) acrylic acid ester copolymer used as the component (A) is not particularly limited with respect to the copolymerization form, and may be any of random, block, and graft copolymers. Good. As the molecular weight, those having a weight average molecular weight of 500,000 or more are used. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, adhesion to the adherend and adhesion durability are sufficient, and neither floating nor peeling occurs. In view of adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 600,000 to 3,000,000, and particularly preferably 1.9 to 2,500,000.
Moreover, the said (meth) acrylic acid ester copolymer can obtain the adhesive layer excellent in durability etc., so that there are few low molecular weight components. From such a viewpoint, in the present invention, a (meth) acrylic acid ester copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of usually 1.0 to 5.0 is preferably used, ) Acrylic acid ester copolymer is used, more preferably 2.5 to 3.5 (meth) acrylic acid ester copolymer.
In addition, the said weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw / Mn) are the values of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

さらに、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体においては、分子内に架橋性官能基を有する単量体単位の含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。この含有量が0.01質量%以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。一方、10質量%以下であると、架橋度が高くなりすぎることによる、位相差板への貼合適性の低下がなく好ましい。耐久性と位相差板への貼合適性などを考慮すると、この架橋性官能基を有する単量体単位のより好ましい含有量は0.05〜7.0質量%であり、特に0.2〜6.0質量%の範囲が好ましい。
本発明においては、この(A)成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Furthermore, in this (meth) acrylic acid ester copolymer, the content of the monomer unit having a crosslinkable functional group in the molecule is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. When the content is 0.01% by mass or more, crosslinking is sufficient due to a reaction with a crosslinking agent described later, and durability is improved. On the other hand, when the content is 10% by mass or less, there is no decrease in the suitability for bonding to the retardation plate due to the excessive crosslinking degree. In view of durability and suitability for bonding to a retardation plate, the more preferable content of the monomer unit having the crosslinkable functional group is 0.05 to 7.0% by mass, particularly 0.2 to A range of 6.0% by mass is preferred.
In the present invention, the (meth) acrylic acid ester copolymer of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

当該粘着性材料において、(B)成分として用いられる活性エネルギー線硬化型化合物としては、分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
この分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレートなどの2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレートなどの3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどの4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの6官能型などが挙げられる。
In the adhesive material, as the active energy ray-curable compound used as the component (B), a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 can be preferably exemplified.
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1000 include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate Bifunctional type such as ethylene oxide-modified di (meth) acrylate phosphate, di (acryloyloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, etc .; (Meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloyl) Roxyethyl) trifunctional type such as isocyanurate; tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; Examples thereof include hexafunctional types such as pentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

本発明において、これらの多官能(メタ)アクリレート系モノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、骨格構造に環状構造を有するものを含有することが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えばジ(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート,トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、アダマンタンジアクリレートなどが好適である。
また、(B)成分として活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることができる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系などが挙げられる。
In the present invention, these polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these, a cyclic structure is added to the skeleton structure. It is preferable to contain what it has. The cyclic structure may be a carbocyclic structure or a heterocyclic structure, and may be a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of such polyfunctional (meth) acrylate monomers include those having an isocyanurate structure such as di (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, and dimethylol dicyclopentane diacrylate. Ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, adamantane diacrylate, and the like are suitable.
Further, an active energy ray-curable acrylate oligomer can be used as the component (B). The acrylate oligomer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 or less. Examples of such acrylate oligomers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polybutadiene acrylate, and silicone acrylate.

ここで、ポリエステルアクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアナートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができ、ポリオールアクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、GPC法で測定した標準ポリスチレン換算の値で、50,000以下が好ましく、より好ましくは500〜50,000、さらに好ましくは3,000〜40,000の範囲で選定される。
これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Here, examples of the polyester acrylate oligomer include esterification of hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. A carboxyl-modified epoxy acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. It can be obtained by esterifying the hydroxyl group of ether polyol with (meth) acrylic acid.
The weight average molecular weight of the acrylate oligomer is a value in terms of standard polystyrene measured by GPC method, preferably 50,000 or less, more preferably 500 to 50,000, and still more preferably 3,000 to 40,000. Is selected.
These acrylate oligomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、(B)成分として(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、前述の(A)成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体において説明した(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基及び架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。該アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常50万〜200万である。
本発明においては、(B)成分として、前記の多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマー及びアダクトアクリレート系ポリマーの中から、適宜1種を選び用いてもよく、2種以上を選び併用してもよい。
In the present invention, an adduct acrylate polymer in which a group having a (meth) acryloyl group is introduced into the side chain can also be used as the component (B). Such an adduct acrylate-based polymer includes the (meth) acrylic acid ester described in the above-mentioned (meth) acrylic acid ester-based copolymer of the component (A), a monomer having a crosslinkable functional group in the molecule, And a compound having a (meth) acryloyl group and a group capable of reacting with a crosslinkable functional group is allowed to react with a part of the crosslinkable functional group of the copolymer. The weight average molecular weight of the adduct acrylate polymer is usually 500,000 to 2,000,000 in terms of polystyrene.
In the present invention, as the component (B), one type may be appropriately selected from the above polyfunctional acrylate monomers, acrylate oligomers and adduct acrylate polymers, or two or more types may be used in combination. Good.

本発明においては、前記(A)成分のアクリル系共重合体と、(B)成分の活性エネルギー線硬化型化合物の含有割合は、得られる粘着剤の性能の面から、質量比で、100:1〜100:100が好ましく、より好ましくは100:5〜100:50、さらに好ましくは100:10〜100:20の範囲である。
なお、本発明の粘着剤が、上記(A)成分及び(B)成分を含有する場合は、活性エネルギー線を照射した後の貯蔵弾性率(G’)が、前記条件を満足するものである。すなわち、23℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜10MPaであり、さらに80℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜3MPaであることが好ましい。
In the present invention, the content ratio of the acrylic copolymer of the component (A) and the active energy ray-curable compound of the component (B) is 100% by mass from the aspect of the performance of the obtained adhesive. 1-100: 100 is preferable, More preferably, it is the range of 100: 5-100: 50, More preferably, it is the range of 100: 10-100: 20.
In addition, when the adhesive of this invention contains the said (A) component and (B) component, the storage elastic modulus (G ') after irradiating an active energy ray satisfies the said conditions. . That is, the storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. is 0.2 to 10 MPa, and the storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. is preferably 0.2 to 3 MPa.

当該粘着性材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記(B)成分100質量部に対して、通常0.2〜20質量部の範囲で選ばれる。   The adhesive material can contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethyla Nobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2, Examples include 4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide. These may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more types, and the compounding quantity is 0.2-20 mass normally with respect to 100 mass parts of said (B) component. Selected in the range of parts.

当該粘着性材料には、所望により、(C)成分として架橋剤を含有させることができる。この架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましく用いられる。
ここで、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。
本発明においては、この架橋剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、前記(A)成分のアクリル系共重合体100質量部に対し、通常0.01〜20質量部、好ましくは、0.1〜10質量部である。
If desired, the adhesive material may contain a crosslinking agent as the component (C). There is no restriction | limiting in particular as this crosslinking agent, Arbitrary things can be suitably selected and used from what was conventionally used as a crosslinking agent in an acrylic adhesive. Examples of such crosslinking agents include polyisocyanate compounds, epoxy resins, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, and metal salts. A compound is preferably used.
Here, as the polyisocyanate compound, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. And their biurets, isocyanurates, and adducts that are reaction products with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, castor oil, etc. Can do.
In this invention, this crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, although the usage-amount is based also on the kind of crosslinking agent, it is 0.01-20 mass parts normally with respect to 100 mass parts of acrylic copolymers of the said (A) component, Preferably, 0.1-10 Part by mass.

当該粘着性材料には、所望により、(D)成分としてシランカップリング剤を含有させることができる。このシランカップリング剤を含有させることにより、偏光板を、例えば液晶ガラスセルなどに貼合する場合に、粘着剤とガラスセルの間の密着性がより良好となる。このシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。このようなシランカップリング剤の添加量は、粘着性材料の固形分100質量部に対し、0.001〜10質量部の範囲が好ましく、特に0.005〜5質量部の範囲が好ましい。
前記シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
If desired, the adhesive material can contain a silane coupling agent as component (D). By including this silane coupling agent, when the polarizing plate is bonded to, for example, a liquid crystal glass cell, the adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the glass cell becomes better. This silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive component, and having light transparency, for example, substantially transparent Is preferred. The addition amount of such a silane coupling agent is preferably in the range of 0.001 to 10 parts by mass, particularly preferably in the range of 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the adhesive material.
Specific examples of the silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- Silicon compounds having an epoxy structure such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2 -Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group-containing silicon compounds, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

当該粘着性材料には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりアクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
本発明の偏光板に用いられる粘着剤は、このようにして得られた前記粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなるものである。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、粘着剤を形成することができる。
当該粘着性材料に対する活性エネルギー線の照射量としては、前述の貯蔵弾性率、ポリカーボネートに対する粘着力を有する架橋化粘着剤が得られるように、適宜選定されるが、紫外線の場合は照度50〜1000mW/cm2、光量50〜1000mJ/cm2、電子線の場合は10〜1000kradの範囲が好ましい。
In the adhesive material, various additives usually used in acrylic adhesives as desired, for example, tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, as long as the object of the present invention is not impaired. , Softeners, fillers and the like can be added.
The pressure-sensitive adhesive used in the polarizing plate of the present invention is formed by irradiating the pressure-sensitive adhesive material thus obtained with active energy rays.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a xenon lamp or the like, while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, an adhesive can be formed, without adding a photoinitiator.
The irradiation amount of the active energy ray for the adhesive material is appropriately selected so as to obtain the above-mentioned storage elastic modulus and a crosslinked adhesive having an adhesive force to polycarbonate. In the case of ultraviolet rays, the illuminance is 50 to 1000 mW. / Cm 2 , light quantity 50 to 1000 mJ / cm 2 , and in the case of an electron beam, a range of 10 to 1000 krad is preferable.

粘着剤層2を偏光子1上に形成する方法に特別な制限はなく、例えば、偏光子1の片面又は両面に上記の如き粘着剤組成物を用いて粘着性材料の層を形成し、当該層が前述の所定の特性を有する本発明の粘着剤から構成される層になるように活性エネルギー線を照射することによって、粘着剤層2を形成することができる。なお、粘着剤層2を形成した後、シリコーン系等の離型処理が施された樹脂フィルムからなる剥離フィルム9を積層することが好ましい。
また、剥離フィルム9の剥離層上に設けられた粘着性材料の層に、偏光子1を貼合した後、該剥離フィルム9の側から活性エネルギー線を、前記粘着性材料の層が、前述の所定の特性を有する本発明の粘着剤から構成される層になるように照射することによって粘着剤層2を偏光子1上に形成することもできる。
なお、粘着剤層2を偏光子1上に形成する際には、必要に応じて偏光子1及び粘着剤層2の貼り合わされる側の面に、密着性を向上させるための処理、例えばコロナ処理などを施してもよい。
ここで、偏光子1上あるいは剥離フィルム9上に粘着性材料の層を設ける方法としては、例えば、上記粘着性材料を溶媒で5〜70質量%程度に希釈した塗液を調製し、当該塗液を、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、前記偏光子1上、あるいは、剥離フィルム9上に塗布して塗膜を形成させ、乾燥させる方法を用いることができる。乾燥条件は特に制限されないが、通常50〜150℃で10秒〜10分程度である。尚、前記溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、2−ブタノン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤が挙げられる。
There is no particular limitation on the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the polarizer 1. For example, a layer of a pressure-sensitive adhesive material is formed on one side or both sides of the polarizer 1 using the pressure-sensitive adhesive composition as described above. The pressure-sensitive adhesive layer 2 can be formed by irradiating the active energy ray so that the layer becomes a layer composed of the pressure-sensitive adhesive of the present invention having the aforementioned predetermined characteristics. In addition, after forming the adhesive layer 2, it is preferable to laminate | stack the peeling film 9 which consists of a resin film in which mold release processes, such as a silicone type, were given.
Moreover, after bonding the polarizer 1 to the layer of the adhesive material provided on the release layer of the release film 9, the active energy ray is applied from the release film 9 side, and the layer of the adhesive material is the aforementioned. The pressure-sensitive adhesive layer 2 can also be formed on the polarizer 1 by irradiating it so as to be a layer composed of the pressure-sensitive adhesive of the present invention having the predetermined characteristics.
When the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed on the polarizer 1, a treatment for improving the adhesion, for example, corona, is applied to the surface on which the polarizer 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 are bonded as necessary. You may give a process etc.
Here, as a method of providing the layer of the adhesive material on the polarizer 1 or the release film 9, for example, a coating liquid in which the adhesive material is diluted to about 5 to 70% by mass with a solvent is prepared, and the coating is performed. Using the bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, gravure coating method, etc., the liquid is applied onto the polarizer 1 or the release film 9 to form a coating film. And drying method can be used. The drying conditions are not particularly limited, but are usually about 10 seconds to 10 minutes at 50 to 150 ° C. Examples of the solvent include organic solvents such as toluene, ethyl acetate, 2-butanone, and isopropyl alcohol.

前記剥離フィルム9としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し剥離層を設けたものなどが挙げられる。この剥離フィルム9の厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。   As the release film 9, a release film such as a silicone resin is applied to a plastic film such as a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene. Etc. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling film 9, Usually, it is about 20-150 micrometers.

本発明の偏光板10は透明樹脂フィルムからなる保護層(透明保護層)4が設けられている。透明保護層4としては、適宜な透明フィルムを用いることができ、中でも、透明性や均一な光学特性、機械強度、熱安定性などに優れる樹脂からなるフィルムが好ましく用いられる。例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースの如きセルロース系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートの如きポリエステル系樹脂フィルム、ポリメチル(メタ)アクリレートやポリエチル(メタ)アクリレートの如きアクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホン系樹脂フィルム、ポリスルホン系樹脂フィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状オレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。透明保護層4と偏光子1の接着には、接着剤又は粘着剤を用いることができる。   The polarizing plate 10 of the present invention is provided with a protective layer (transparent protective layer) 4 made of a transparent resin film. As the transparent protective layer 4, an appropriate transparent film can be used, and among them, a film made of a resin excellent in transparency, uniform optical characteristics, mechanical strength, thermal stability, etc. is preferably used. For example, cellulose resin films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, acrylic resin films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate, Examples include, but are not limited to, polycarbonate-based resin films, polyethersulfone-based resin films, polysulfone-based resin films, polyimide-based resin films, polyolefin-based resin films, and cyclic olefin-based resin films containing cyclic olefins such as norbornene. Is not to be done. An adhesive or a pressure-sensitive adhesive can be used for bonding the transparent protective layer 4 and the polarizer 1.

透明保護層4の表面には、必要に応じて、ハードコート層、反射防止層、防眩層などの表面処理層が設けられていてもよい。ハードコート層は、偏光板表面の傷付き防止のために形成されるものであり、主に紫外線硬化型樹脂、例えば、アクリル系やシリコーン系などの樹脂から、透明保護層4との密着性や硬度に優れるものが適宜に選定され、透明保護層4の表面に形成することができる。   A surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antiglare layer may be provided on the surface of the transparent protective layer 4 as necessary. The hard coat layer is formed to prevent scratches on the surface of the polarizing plate, and is mainly composed of an ultraviolet curable resin, for example, an acrylic or silicone resin, and the adhesion to the transparent protective layer 4. Those having excellent hardness are appropriately selected and can be formed on the surface of the transparent protective layer 4.

上記反射防止層は、偏光板の表面における外光の反射防止を目的として形成されるものであり、公知の方法で形成することができる。防眩層は、偏光板の表面に外光が写り込んで発生する視認性の阻害を防止するために形成されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式等による粗面化方式や、紫外線硬化型樹脂に透明微粒子を混合した塗工液を塗布して硬化させる方式などによって、透明保護層4の表面に凹凸構成となるように形成されるのが一般的である。   The antireflection layer is formed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be formed by a known method. The anti-glare layer is formed to prevent disturbance of visibility caused by external light reflected on the surface of the polarizing plate, for example, a roughening method such as a sand blast method or an embossing method, In general, the surface of the transparent protective layer 4 is formed to have a concavo-convex structure by a method of applying and curing a coating liquid in which transparent fine particles are mixed with an ultraviolet curable resin.

以上のように構成される本発明の偏光板10は、その粘着剤層2側に粘着層7を有する高分子フィルムの粘着層7の積層していない面側が接するように高分子フィルムを配置して複合偏光板とすることができる。図2は、本発明に係る複合偏光板の層構成の一例を示す断面模式図である。図2に示す複合偏光板15は、図1に示した偏光板10から剥離フィルム9を剥がした状態で、その粘着剤層2側に高分子フィルム6を配置したものである。この例では、高分子フィルム6は位相差板で構成されている。高分子フィルム6の表面には、粘着層7が設けられ、さらにその表面は、剥離フィルム9aによって仮着保護されている。   The polarizing plate 10 of the present invention configured as described above has a polymer film disposed so that the non-laminated surface side of the adhesive layer 7 of the polymer film having the adhesive layer 7 is in contact with the adhesive layer 2 side. Thus, a composite polarizing plate can be obtained. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the composite polarizing plate according to the present invention. The composite polarizing plate 15 shown in FIG. 2 has a polymer film 6 disposed on the pressure-sensitive adhesive layer 2 side in a state where the release film 9 is peeled off from the polarizing plate 10 shown in FIG. In this example, the polymer film 6 is composed of a retardation plate. An adhesive layer 7 is provided on the surface of the polymer film 6, and the surface thereof is temporarily protected by a release film 9 a.

高分子フィルム6は、先に透明保護層4を構成する樹脂として例示したような各種の樹脂で構成することができる。特にこの高分子フィルム6は、面内位相差を有し、位相差板としての機能を有するもので構成するのが有利である。面内位相差を有する高分子フィルム6は、位相差板として要求される特性、すなわち、その複屈折が光学的に均一であるものが好適に選択され、偏光子1の保護機能及び液晶パネルによる位相差の補償(視野角補償の意味も含む)等を目的として使用される。その例としては、従来から画像表示装置に使用されてきたものを限定なく用いることができ、各種透明高分子の延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。フィルム基材上に液晶層を固定する場合、配向液晶層を支持するフィルム基材として、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂フィルムが好ましく用いられる。   The polymer film 6 can be composed of various resins as exemplified above as the resin constituting the transparent protective layer 4. In particular, it is advantageous that the polymer film 6 has an in-plane retardation and has a function as a retardation plate. The polymer film 6 having an in-plane retardation is preferably selected to have characteristics required as a retardation plate, that is, its birefringence is optically uniform, and depends on the protective function of the polarizer 1 and the liquid crystal panel. It is used for the purpose of compensation of phase difference (including the meaning of viewing angle compensation). For example, those conventionally used in image display devices can be used without limitation, birefringent films made of stretched films of various transparent polymers, discotic liquid crystals and nematic liquid crystals are aligned and fixed. Examples include a film and a film substrate on which the liquid crystal layer is formed. When the liquid crystal layer is fixed on the film substrate, a cellulose resin film such as triacetyl cellulose is preferably used as the film substrate for supporting the oriented liquid crystal layer.

複屈折性フィルムを形成する高分子としては、例えば、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコール系、ポリスチレン系、ポリメチルメタクリレート系、ポリプロピレンの如きポリオレフィン系、ポリアリレート系、ポリアミド系、ノルボルネンの如き環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン系などが挙げられる。延伸フィルムは、一軸や二軸等の適宜な方式で処理したものであってよい。また、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚さ方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムも用いることができる。   Examples of the polymer forming the birefringent film include, for example, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyolefin such as polypropylene, polyarylate, polyamide, and cyclic olefin such as norbornene. And cyclic polyolefins. The stretched film may be processed by an appropriate method such as uniaxial or biaxial. Moreover, the birefringent film which controlled the refractive index of the thickness direction of a film by applying shrinkage force and / or extending | stretching force under adhesion | attachment with a heat-shrinkable film can also be used.

高分子フィルム6は、実用上の必要に応じて前記の素材からなるフィルムの種類を自由に選択することが可能であるが、特に偏光板の薄型化が目的である本発明では、位相差板の機能を有する高分子フィルム6が偏光板10の粘着剤層2側に積層されることが好ましい。また必要に応じて、偏光子1の粘着剤層2と反対側に設ける透明保護層4を、位相差板の機能を有する樹脂フィルムで構成することも可能である。   The polymer film 6 can be freely selected from the types of films made of the above-mentioned materials according to practical requirements. In the present invention, which is particularly aimed at reducing the thickness of the polarizing plate, It is preferable that the polymer film 6 having the above function is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 2 side of the polarizing plate 10. Moreover, it is also possible to comprise the transparent protective layer 4 provided on the opposite side of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the polarizer 1 with a resin film having the function of a retardation plate, as necessary.

特にモバイル用途の画像表示装置に使用される楕円偏光又は円偏光モードの複合偏光板とする場合、λ/2板又はλ/4板が有効に用いられる。楕円偏光又は円偏光モードの複合偏光板は、入射する偏光が直線偏光の場合はそれを楕円偏光又は円偏光に、そして入射する偏光が楕円偏光又は円偏光の場合はそれを直線偏光に、それぞれ変える機能を有している。特に楕円偏光又は円偏光を直線偏光に、直線偏光を楕円偏光又は円偏光に変えられる位相差板としては、λ/4板と呼ばれる、入射光の波長に対して1/4波長の位相差を示すものが使用される。またλ/2板は、直線偏光の方向を変える機能を有している。さらに、λ/2板とλ/4板とを、光学軸が所定の角度で交差するように積層して、広い波長域にわたって1/4波長の位相差を示す広帯域λ/4板とすることもできる。   In particular, in the case of an elliptically polarized light or circularly polarized light mode composite polarizing plate used for an image display device for mobile use, a λ / 2 plate or a λ / 4 plate is effectively used. The elliptically or circularly polarized light composite polarizing plate is an elliptical or circularly polarized light when the incident polarized light is linearly polarized light, and a linearly polarized light when the incident polarized light is elliptically or circularly polarized light. It has a function to change. In particular, as a phase difference plate capable of changing elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light and linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, it is called a λ / 4 plate, and has a phase difference of ¼ wavelength with respect to the wavelength of incident light. What is shown is used. The λ / 2 plate has a function of changing the direction of linearly polarized light. Furthermore, a λ / 2 plate and a λ / 4 plate are laminated so that the optical axes intersect at a predetermined angle to form a broadband λ / 4 plate that exhibits a phase difference of ¼ wavelength over a wide wavelength range. You can also.

上記の楕円偏光モードの複合偏光板は、液晶表示装置において液晶の複屈折により生じる着色現象を防止する場合などに有効であり、円偏光モードの複合偏光板は、反射型又は半透過反射型画像表示装置において、輝度向上の目的などに有効に用いられる。円偏光モードの複合偏光板は、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing mode composite polarizing plate is effective for preventing a coloring phenomenon caused by liquid crystal birefringence in a liquid crystal display device, and the circular polarizing mode composite polarizing plate is a reflective or transflective image. In a display device, it is effectively used for the purpose of improving luminance. The circular polarization mode composite polarizing plate also has an antireflection function.

本発明の複合偏光板15において、貯蔵弾性率の高い粘着剤層2に貼り合わされる高分子フィルム6の外側には、画像表示装置に積層するため、又は他の光学層に積層するため、粘着層7を設けることが好ましい。さらに、その粘着層7の露出面には、シリコーン系等の離型剤処理が施された樹脂フィルムからなる剥離フィルム9aを有していることが好ましい。   In the composite polarizing plate 15 of the present invention, the polymer film 6 bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 2 having a high storage elastic modulus is laminated on the image display device or on another optical layer for adhesion. The layer 7 is preferably provided. Furthermore, it is preferable that the exposed surface of the adhesive layer 7 has a release film 9a made of a resin film that has been treated with a release agent such as silicone.

高分子フィルム6の外側に設ける粘着層7は、従来から画像表示装置又はそのための光学フィルムに用いられている一般的なものを使用することができる。その例としては、アクリル系ポリマーや、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタンなどをベースポリマーとしたものを用いることができる。中でも、アクリル系粘着剤のように、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、基材との接着性にも優れ、さらには耐候性や耐熱性などを有し、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれ等の剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。   As the pressure-sensitive adhesive layer 7 provided on the outside of the polymer film 6, a general layer conventionally used for an image display device or an optical film therefor can be used. For example, those based on acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, and the like can be used. Above all, like acrylic pressure-sensitive adhesives, it has excellent optical transparency, retains appropriate wettability and cohesion, has excellent adhesion to substrates, and has weather resistance and heat resistance. It is preferable to select and use one that does not cause peeling problems such as floating and peeling under the conditions of heating and humidification.

粘着層7は、必要に応じて、光散乱性を付与するための微粒子を含有してもよいし、ガラス繊維やガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉やその他の無機粉末などからなる充填剤、顔料や着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが配合されていてもよい。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。   The pressure-sensitive adhesive layer 7 may contain fine particles for imparting light scattering properties, if necessary, or a filler or pigment made of glass fiber, glass bead, resin bead, metal powder or other inorganic powder. Or a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or the like may be blended. Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds.

粘着層7の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの有機溶媒に従来の粘着剤を溶解又は分散させて10〜40質量%の溶液を調製し、これを高分子フィルム6の表面に直接塗工する方式や、予めシリコーン系等の離型処理が施されている剥離フィルム9a上に粘着層7を形成しておき、それを高分子フィルム6上に移着する方式などにより、行うことができる。粘着層7の厚さは、その接着力などに応じて決定されるが、通常は1〜50μmの範囲である。
尚、本発明の複合偏光板の耐久性を高く維持しつつ、且つ複合偏光板としての厚みを低減する観点から、粘着層7を粘着剤層2と同様の構成とすることが最も好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer 7 is formed, for example, by dissolving or dispersing a conventional pressure-sensitive adhesive in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a 10 to 40% by mass solution, which is directly applied to the surface of the polymer film 6. The adhesive layer 7 is formed on a release film 9a that has been subjected to a release treatment such as a silicone-based material, and then transferred onto the polymer film 6. it can. Although the thickness of the adhesion layer 7 is determined according to the adhesive force etc., it is the range of 1-50 micrometers normally.
It is most preferable that the pressure-sensitive adhesive layer 7 has the same configuration as that of the pressure-sensitive adhesive layer 2 from the viewpoint of maintaining the durability of the composite polarizing plate of the present invention high and reducing the thickness of the composite polarizing plate.

貯蔵弾性率の高い粘着剤層2が設けられた偏光子1と高分子フィルム6とを積層する方法は特に限定されるものでなく、従来から知られている技術により積層すればよい。その例としては、貼合ロール等を用いて、偏光子の偏光軸に対して高分子フィルム6の光学軸が直交又は平行となるように積層する方法や、偏光子の偏光軸に対して高分子フィルム6の光学軸が所定の角度となるように積層する方法が挙げられる。特に本発明の複合偏光板は、偏光子1の偏光軸と高分子フィルム6の光学軸が所定の角度をなすように積層された円偏光又は楕円偏光モードの形成において有効に用いられる。   The method of laminating the polarizer 1 provided with the adhesive layer 2 having a high storage modulus and the polymer film 6 is not particularly limited, and may be laminated by a conventionally known technique. Examples thereof include a method of laminating using a bonding roll or the like so that the optical axis of the polymer film 6 is orthogonal or parallel to the polarization axis of the polarizer, or a high value with respect to the polarization axis of the polarizer. The method of laminating | stacking so that the optical axis of the molecular film 6 may become a predetermined angle is mentioned. In particular, the composite polarizing plate of the present invention is effectively used in forming a circularly polarized light or an elliptically polarized light mode in which the polarizing axis of the polarizer 1 and the optical axis of the polymer film 6 are laminated at a predetermined angle.

また、本発明による偏光板又は複合偏光板は、その使用に際して他の光学機能を示す光学層を1層又は2層以上積層することができる。その光学層については特に限定されず、例えば、反射層、半透過反射層、光拡散層、集光板、輝度向上フィルムなどを挙げることができる。   Moreover, the polarizing plate or composite polarizing plate according to the present invention can be laminated with one or more optical layers exhibiting other optical functions when used. The optical layer is not particularly limited, and examples thereof include a reflective layer, a transflective layer, a light diffusion layer, a light collector, and a brightness enhancement film.

反射型の複合偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できることから、液晶表示装置を薄型化しやすい。また半透過反射型の複合偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライト等の光源を利用する透過型として表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。反射型の複合偏光板とするための反射層は、例えば、偏光子1上の透明保護層4にアルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を付設して、形成することができる。また半透過反射型の複合偏光板とするための半透過反射層は、前記の反射層をハーフミラーとする方法や、パール顔料等を含有して光透過性を示す反射板を偏光板に接着する方法などにより形成できる。   The reflective composite polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from the viewing side and displays it. Since a light source such as a backlight can be omitted, the liquid crystal display device can be easily thinned. The transflective composite polarizing plate is used in a liquid crystal display device that displays as a reflective type in a bright place and as a transmissive type using a light source such as a backlight in a dark place. The reflective layer for making a reflective composite polarizing plate can be formed, for example, by attaching a foil or vapor deposition film made of a metal such as aluminum to the transparent protective layer 4 on the polarizer 1. In addition, the semi-transmissive reflective layer for making a semi-transmissive reflective type composite polarizing plate is a method of using the reflective layer as a half mirror, or a light-transmitting reflective plate containing a pearl pigment or the like. It can form by the method of doing.

一方、拡散型の複合偏光板は、入射する光を拡散させる機能を併せ持たせたものであって、例えば、偏光子1上の透明保護層4にマット処理を行う方法、微粒子含有の樹脂を塗布する方法、微粒子含有のフィルムを接着する方法など、種々の方法を用いて、表面に微細凹凸構造の光拡散層を形成する。   On the other hand, the diffusion type composite polarizing plate has a function of diffusing incident light. For example, a method of performing a mat treatment on the transparent protective layer 4 on the polarizer 1, a resin containing fine particles, A light diffusing layer having a fine concavo-convex structure is formed on the surface using various methods such as a coating method and a method of adhering a film containing fine particles.

さらに反射拡散両用の複合偏光板は、例えば、拡散型複合偏光板の微細凹凸構造面に、その凹凸構造が反映された反射層を設けるなどの方法により、拡散反射層を設けたものである。微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させ、指向性やギラツキを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また、微粒子を含有した樹脂層やフィルムは、入射光及びその反射光がその層を透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうるなどの利点も有している。表面微細凹凸構造を反映させた反射層は、例えば、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の蒸着や、メッキ等の方法により、金属を微細凹凸構造の表面に直接付設することで形成できる。なお、表面微細凹凸構造を形成するために配合する微粒子としては、例えば、平均粒径が0.1〜30μmのシリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などが利用できる。   Further, the reflection / diffusion composite polarizing plate is obtained by providing a diffusion reflection layer by a method of providing a reflection layer reflecting the uneven structure on the fine uneven structure surface of the diffusion type composite polarizing plate, for example. The reflective layer having a fine concavo-convex structure has advantages such that incident light is diffused by irregular reflection, directivity and glare can be prevented, and unevenness in brightness and darkness can be suppressed. In addition, the resin layer or film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through the layer, and brightness and darkness unevenness can be further suppressed. The reflective layer reflecting the surface fine concavo-convex structure can be formed, for example, by directly attaching a metal to the surface of the fine concavo-convex structure by a method such as vapor deposition such as vacuum deposition, ion plating, sputtering, or plating. Examples of the fine particles to be blended to form the surface fine concavo-convex structure include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and oxide having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. Inorganic fine particles made of antimony or the like, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, or the like can be used.

集光板は、光路制御等を目的に付設されるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。
輝度向上フィルムは、入射する自然光の一部を直線偏光又は円偏光として透過し、残りを反射して再利用する機能を有するものであって、液晶表示装置等における輝度の向上を目的として用いられる。その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型直線偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した反射型円偏光分離シートなどが挙げられる。
The light collector is attached for the purpose of optical path control and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, a dot attached sheet, or the like.
The brightness enhancement film has a function of transmitting a part of incident natural light as linearly polarized light or circularly polarized light and reflecting the remaining light for reuse, and is used for the purpose of improving brightness in a liquid crystal display device or the like. . Examples include a reflective linearly polarized light separation sheet, a cholesteric liquid crystal polymer alignment film designed to produce anisotropy in reflectance by laminating a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies, and the like. Examples include a reflective circularly polarized light separating sheet in which an oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate.

偏光板又は複合偏光板は、上記光学層を従来の粘着剤又は接着剤を介して構成要素の一つとして含んでも良いが、そのために用いられる従来の粘着剤又は接着剤は、特に限定されるものでなく、適宜なものを選択して使用すればよい。接着作業の簡便性や光学歪の発生防止などの観点からは、従来の粘着剤を使用することが好ましい。従来の粘着剤の例としては、先に図2を参照して粘着層7について説明したのと同様のものを挙げることができる。また、形成された粘着層が表面に露出される場合には、汚染防止などのため、剥離フィルムを配置するのがよい。剥離フィルムとしては先に説明したものと同様のものが用いられる。   The polarizing plate or the composite polarizing plate may include the optical layer as one of constituent elements via a conventional pressure-sensitive adhesive or adhesive, but the conventional pressure-sensitive adhesive or adhesive used for this purpose is particularly limited. What is necessary is just to select and use an appropriate thing instead of a thing. It is preferable to use a conventional pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of simplicity of bonding work and prevention of optical distortion. As an example of the conventional adhesive, the thing similar to having demonstrated the adhesive layer 7 previously with reference to FIG. 2 can be mentioned. Further, when the formed adhesive layer is exposed on the surface, a release film is preferably disposed for preventing contamination. As the release film, the same film as described above is used.

本発明の偏光板又は複合偏光板は、各種画像表示素子に配置して、画像表示装置とすることができる。例えば、液晶セルの片面又は両面に配置して液晶表示装置とすることができる。用いられる液晶セルは任意であり、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型のもの、スーパーツイステッドネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型のものなど、種々の液晶パネルを使用して液晶表示装置を形成することができる。液晶セルの両側に本発明の偏光板又は複合偏光板を設ける場合、両者は同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。   The polarizing plate or the composite polarizing plate of the present invention can be arranged in various image display elements to form an image display device. For example, it can be arranged on one or both sides of a liquid crystal cell to form a liquid crystal display device. The liquid crystal cell used is arbitrary. For example, a liquid crystal display using various liquid crystal panels such as an active matrix driving type represented by a thin film transistor type and a simple matrix driving type represented by a super twisted nematic type. A device can be formed. When the polarizing plate or composite polarizing plate of the present invention is provided on both sides of the liquid crystal cell, both may be the same or different.

図3は、本発明に係る複合偏光板を液晶パネルに装着した例を示す断面模式図である。この例では、図2に示した複合偏光板15から剥離フィルム9aを剥がした状態のものが、その粘着層7を介して液晶セル20の片面(図では上側)に貼着され、そして液晶セル20の他面(図の下側)には、粘着層7/高分子フィルム(位相差板)6/粘着剤層2/偏光子1/透明保護層4の順に積層され(この状態で、図2に示した複合偏光板15に相当する)、さらにその外側に他の光学層8が積層された複合偏光板16が、その粘着層7側で貼着されている。この例の液晶表示装置は、図の上側が視認側となり、バックライトを設ける場合は、図の下側に配置される。この場合、他の光学層8は、反射層、半透過反射層、集光板、輝度向上フィルムなどであることができる。   FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example in which the composite polarizing plate according to the present invention is mounted on a liquid crystal panel. In this example, the state in which the release film 9a is peeled off from the composite polarizing plate 15 shown in FIG. 2 is attached to one side (the upper side in the figure) of the liquid crystal cell 20 through the adhesive layer 7, and the liquid crystal cell On the other side of 20 (the lower side of the figure), an adhesive layer 7 / polymer film (retardation plate) 6 / adhesive layer 2 / polarizer 1 / transparent protective layer 4 are laminated in this order (in this state, FIG. 2), and a composite polarizing plate 16 in which another optical layer 8 is laminated on the outer side thereof is attached to the adhesive layer 7 side. In the liquid crystal display device of this example, the upper side of the figure is the viewing side, and when a backlight is provided, it is arranged on the lower side of the figure. In this case, the other optical layer 8 can be a reflective layer, a transflective layer, a light collector, a brightness enhancement film, or the like.

さらに、本発明の複合偏光板は、液晶表示装置以外の画像表示装置、例えば有機EL表示装置などの平面ディスプレイにおいて、反射防止の機能を有する円偏光又は楕円偏光モードにも有効に用いられる。もちろん、本発明の偏光板又は複合偏光板が適用される画像表示装置は、ここに例示したものに限定されるわけではない。   Furthermore, the composite polarizing plate of the present invention is also effectively used in a circularly polarized or elliptically polarized mode having an antireflection function in an image display device other than a liquid crystal display device, for example, a flat display such as an organic EL display device. Of course, the image display device to which the polarizing plate or the composite polarizing plate of the present invention is applied is not limited to those exemplified here.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
(1)粘着剤の貯蔵弾性率
貯蔵弾性率(G’)は、厚さ30μmの粘着剤を積層し、8mmφ×3mm厚の円柱状の試験片を作製し、JIS K7244に準拠してねじり剪断法により、下記の条件で測定する。
測定装置:レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDAII」
周波数 :1Hz
温度 :23℃、80℃
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
(1) Storage elastic modulus of adhesive The storage elastic modulus (G ′) is obtained by laminating a 30 μm thick adhesive to produce a cylindrical test piece of 8 mmφ × 3 mm thickness, and torsional shearing according to JIS K7244 Measured by the method under the following conditions.
Measuring device: rheometric dynamic viscoelasticity measuring device "DYNAMIC ANALYZER RDAII"
Frequency: 1Hz
Temperature: 23 ° C, 80 ° C

(2)粘着力(ポリカーボネートとの粘着力)
粘着剤付き偏光板(粘着剤層の厚さ25μm)から、25mm幅、100mm長のサンプルを切り出し、ポリカーボネート[帝人化成社製「ピュアエースC110−100」]に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧する。その後、温度23℃、相対湿度50%の環境下で168時間放置したのち、引張試験機(オリエンテック社製テンシロン)を用いて、剥離速度300mm/min、剥離角度180°の条件で粘着力を測定する。
(2) Adhesive strength (adhesive strength with polycarbonate)
A 25 mm wide and 100 mm long sample was cut out from a polarizing plate with an adhesive (adhesive layer thickness 25 μm) and pasted on a polycarbonate ["Pure Ace C110-100" manufactured by Teijin Chemicals Ltd.], and then applied to an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. And pressurizing under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C., and 20 minutes. Then, after being left for 168 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, using a tensile tester (Orientec Tensilon), the adhesive strength was adjusted under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °. taking measurement.

(3)偏光板の耐久性
各例で作製した偏光板を、裁断装置(荻野精機製作所社製スーパーカッター「PN1−600」)により、233mm×309mmサイズに調整したのち、無アルカリガラス[コーニング社製「1737」]に貼合後、栗原製作所社製オートクレーブにて、0.5MPa、50℃、20分間の条件で加圧する。その後、下記の各耐久条件の環境下に投入し、200時間後に、10倍率ルーペを用いて観察を行い、以下の判定基準で耐久性を評価する。
○:4辺において、外観変化が全くないもの。
△:外周端部から0.5mm以上に外観変化がないもの。
×:外周端部から0.5mm以上に外観変化があるもの。
<耐久条件>
1)60℃・相対湿度90%環境、
2)80℃乾熱環境、
3)90℃乾熱環境、
4)−20℃⇔60℃の各30分のヒートショック試験、200サイクル
(3) Durability of polarizing plate The polarizing plate produced in each example was adjusted to a size of 233 mm × 309 mm with a cutting device (Super cutter “PN1-600” manufactured by Sugano Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and then alkali-free glass [Corning Corporation After bonding to “1737” manufactured by Kurihara Seisakusho, pressurization is performed under the conditions of 0.5 MPa, 50 ° C. and 20 minutes in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. Then, it puts in the environment of each following durability conditions, and after 200 hours, observes using a 10 magnification loupe, and evaluates durability with the following criteria.
○: No change in appearance on all four sides.
Δ: No change in appearance at 0.5 mm or more from the outer peripheral edge.
×: Appearance change 0.5 mm or more from the outer peripheral edge.
<Durability conditions>
1) 60 ° C, relative humidity 90% environment,
2) 80 ° C dry heat environment,
3) 90 ° C dry heat environment,
4) Heat shock test at -20 ° C to 60 ° C for 30 minutes each, 200 cycles

(4)寸法変化率
各例で作製した偏光板を、偏光吸収軸が長辺に対して時計回り120度となるように対角 2.7インチ(約6.9cm)サイズで切り出し、その粘着剤層側を厚さ0.7mmのガラス板に貼り付けて、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で20分間オートクレーブ処理を行った。自然冷却後、各サンプルを温度が85℃に保たれたオーブンに投入し、500時間保持する加熱試験を行った。(株)ニコン製の2次元測定器“NEXIV VMR-12072” を用いて、試験前後の偏光板の寸法を測定し、次式により寸法変化率を算出した。なお寸法測定は、偏光板の長辺及び短辺のそれぞれについて行い、長辺の寸法変化率及び短辺の寸法変化率をそれぞれ求め、それらの平均値で偏光板全体の寸法変化率とした。
寸法変化率(%)=[(試験前の寸法−試験後の寸法)/試験前の寸法]×100
(4) Dimensional change rate The polarizing plate produced in each example was cut out at a diagonal size of 2.7 inches (about 6.9 cm) so that the polarization absorption axis would be 120 degrees clockwise with respect to the long side, and its adhesion The agent layer side was attached to a glass plate having a thickness of 0.7 mm, and autoclaved for 20 minutes under the conditions of a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa. After natural cooling, each sample was put into an oven maintained at a temperature of 85 ° C., and a heating test was held for 500 hours. Using a two-dimensional measuring instrument “NEXIV VMR-12072” manufactured by Nikon Corporation, the dimensions of the polarizing plate before and after the test were measured, and the dimensional change rate was calculated by the following equation. In addition, dimension measurement was performed about each of the long side and short side of a polarizing plate, the dimensional change rate of the long side and the dimensional change rate of the short side were each calculated | required, and it was set as the dimensional change rate of the whole polarizing plate by those average values.
Dimensional change rate (%) = [(dimension before test−dimension after test) / dimension before test] × 100

(5)残留溶剤量
各例で得られた偏光板をA4判サイズにカットし、剥離フィルム9の端を剥し、北川式ガス検知管(トルエン検知用:20ppm)を差し込むことにより残留溶剤量を測定する。
残留溶剤量が20ppm未満:○、20ppm以上:×とする。
(5) Residual solvent amount The polarizing plate obtained in each example was cut into A4 size, the end of the release film 9 was peeled off, and the residual amount of solvent was determined by inserting a Kitagawa gas detector tube (for toluene detection: 20 ppm). taking measurement.
Residual solvent amount is less than 20 ppm: ○, 20 ppm or more: x.

(6)粘着剤層の厚さ
各例で得られた偏光板の粘着剤層2の膜厚は、定圧厚さ測定器(TECLOCK CORPORATION社製)を用いて測定する。尚、粘着剤層2の積層されていない偏光板をブランクとする。
(6) Thickness of the pressure-sensitive adhesive layer The film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the polarizing plate obtained in each example is measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by TECLOCK CORPORATION). In addition, let the polarizing plate in which the adhesive layer 2 is not laminated | stacked be a blank.

(7)重量平均分子量および分子量分布
重量平均分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定したポリスチレン換算値である。
GPC測定装置:東ソー(株)社製HLC−8020
GPCカラム(以下の順に通過):東ソー(株)社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
測定溶媒:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
(7) Weight average molecular weight and molecular weight distribution A weight average molecular weight and molecular weight distribution are the polystyrene conversion values measured on condition of the following using gel permeation chromatography (GPC).
GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
GPC column (passed in the following order): Tosoh Corporation TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL (× 2)
TSK gel G2000HXL
Measuring solvent: Tetrahydrofuran Measuring temperature: 40 ° C

実施例1〜6及び比較例1〜4
第1表に示す組成の粘着性材料(a)を調製し、剥離フィルム9としての厚さ38μmのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム[リンテック社製「SP−PET3811」]の剥離層上に、乾燥及び後述の紫外線照射後の厚さが第1表の所定膜厚になるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、90℃で1分間乾燥処理して粘着性材料の層を形成した。
次いで、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmのフィルムからなる偏光子の片面に、厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる保護膜が、ポリビニルアルコールと水溶性エポキシ樹脂を含む水溶液からなる接着剤を介して貼り合わされた偏光板を用意した。そのポリビニルアルコールフィルム側に、上記粘着性材料の層が接するように貼合した。貼合してから30秒後に剥離フィルム9側から、紫外線(UV)を下記の条件で照射し、図1に対応する偏光板を得た。
<UV照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度600mW/cm2、光量150mJ/cm2
UV照度・光量計は、アイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用した。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4
A pressure-sensitive adhesive material (a) having the composition shown in Table 1 was prepared, dried on a release layer of a release film 9 made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm [“SP-PET3811” manufactured by Lintec Co., Ltd.], and described later. After coating with a knife-type coating machine so that the thickness after UV irradiation was a predetermined film thickness shown in Table 1, it was dried at 90 ° C. for 1 minute to form an adhesive material layer.
Next, a protective film made of a 40 μm thick triacetyl cellulose film is formed on one side of a polarizer made of a 25 μm thick film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol from an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and a water-soluble epoxy resin. A polarizing plate bonded through an adhesive was prepared. It bonded so that the layer of the said adhesive material might contact | connect the polyvinyl alcohol film side. 30 seconds after bonding, ultraviolet rays (UV) were irradiated from the side of the release film 9 under the following conditions to obtain a polarizing plate corresponding to FIG.
<UV irradiation conditions>
Fusion Co. electrodeless lamp H bulb used, illuminance 600 mW / cm 2, light quantity 150 mJ / cm 2
“UVPF-36” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd. was used as the UV illuminance / light meter.

上記実施例1で得られた偏光板に対して、別途、厚みが40μmで面内位相差が140nmのノルボルネン系樹脂からなる位相差フィルム〔積水化学(株)製「エスシーナフィルム」、商品名〕の片面に厚さ25μmのアクリル系粘着剤からなる粘着層7が設けられ、その表面が剥離フィルム9aで覆われている位相差板を用意した。先に得られた実施例1の偏光板の剥離フィルム9を剥離した後、その粘着剤層2側に、上記の位相差板を粘着層7が設けられていない側で、その光学軸が偏光板の偏光吸収軸に対して時計回り45度をなすように貼合し、図2に対応する複合偏光板を作製した。得られた複合偏光板の総厚は、最表面の剥離フィルム9aを除いて145μmであり、単位面積あたりの質量は16mg/cm2であった。さらに位相差フィルムの粘着層7を実施例1の粘着剤層2にすることにより、更なる厚みを低減した複合偏光板を得ることができた。この場合の複合偏光板の総厚は、130μmであり、単位面積あたりの質量は14mg/cm2であった。 In contrast to the polarizing plate obtained in Example 1, a retardation film made of a norbornene resin having a thickness of 40 μm and an in-plane retardation of 140 nm [“Scina Film” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name A retardation plate having an adhesive layer 7 made of an acrylic adhesive having a thickness of 25 μm provided on one surface and having the surface covered with a release film 9a was prepared. After peeling off the release film 9 of the polarizing plate of Example 1 obtained earlier, the optical axis is polarized on the side where the adhesive layer 7 is not provided on the pressure-sensitive adhesive layer 2 side. The composite polarizing plate corresponding to FIG. 2 was produced by pasting so as to form 45 ° clockwise with respect to the polarization absorption axis of the plate. The total thickness of the obtained composite polarizing plate was 145 μm excluding the outermost release film 9a, and the mass per unit area was 16 mg / cm 2 . Further, by using the pressure-sensitive adhesive layer 7 of the retardation film as the pressure-sensitive adhesive layer 2 of Example 1, a composite polarizing plate with a further reduced thickness could be obtained. The total thickness of the composite polarizing plate in this case was 130 μm, and the mass per unit area was 14 mg / cm 2 .

該粘着剤及び偏光板について、上記方法にて評価した結果を第2表に示す。粘着剤層2の膜厚を15μmとして23℃における貯蔵弾性率を本発明の範囲内で変化させた実施例1〜3では「耐久性」、「寸法変化率」ともほぼ問題のない結果となった。一方、23℃における貯蔵弾性率が本発明の範囲より小さい比較例2では、「耐久性」が悪化すると共に「寸法変化率」も大きくなった。また、23℃における貯蔵弾性率が本発明の範囲より大きすぎる比較例3では、「粘着力」が5N/25mm未満となると共に「耐久性」も悪化した。   The results of evaluating the pressure-sensitive adhesive and the polarizing plate by the above method are shown in Table 2. In Examples 1 to 3, in which the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 was changed to 15 μm and the storage elastic modulus at 23 ° C. was changed within the scope of the present invention, both “durability” and “dimensional change rate” showed almost no problems. It was. On the other hand, in Comparative Example 2 having a storage elastic modulus at 23 ° C. smaller than the range of the present invention, “durability” deteriorated and “dimensional change rate” also increased. Further, in Comparative Example 3 in which the storage elastic modulus at 23 ° C. was too larger than the range of the present invention, “adhesive strength” was less than 5 N / 25 mm and “durability” was also deteriorated.

粘着剤層2の膜厚については、23℃の貯蔵弾性率を実施例2のものに固定して粘着剤層2の膜厚を10μm、5μm、2μmと低減したものが夫々実施例4,5,6である。いずれも「耐久性」、「寸法変化率」共にほぼ問題のないものが得られた。一方、該膜厚が1μmの比較例1では、「粘着力」が5N/25mm未満になるとともに「耐久性」も悪化した。また、該膜厚が50μmの比較例4でも残留溶剤量が20ppm以上となり、それに起因するものと推測されるが、「耐久性」が悪化した。   Regarding the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2, the storage elastic modulus at 23 ° C. was fixed to that of Example 2, and the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 was reduced to 10 μm, 5 μm, and 2 μm, respectively. , 6. In both cases, "durability" and "dimensional change rate" were almost no problems. On the other hand, in Comparative Example 1 having a film thickness of 1 μm, the “adhesive strength” was less than 5 N / 25 mm and the “durability” was also deteriorated. Further, even in Comparative Example 4 having a film thickness of 50 μm, the residual solvent amount was 20 ppm or more, which is presumed to be caused by this, but “durability” was deteriorated.

Figure 2010044211
Figure 2010044211

(注)
1)アクリル系共重合体:アクリル酸ブチル及びアクリル酸を、質量比95:5の割合で用い、常法に従って重合してなる、重量平均分子量200万、分子量分布(Mw/Mn)3.0の共重合体
2)多官能アクリレート系モノマー:トリス(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、分子量=423、3官能型(東亜合成社製、商品名「アロニックスM−315」)
3)光重合開始剤:ベンゾフェノンと1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比1:1の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア500」
4)イソシアネート系架橋剤:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製「コロネートL」)
5)シランカップリング剤:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製「KBM−403」)
(note)
1) Acrylic copolymer: butyl acrylate and acrylic acid are used in a mass ratio of 95: 5, and polymerized according to a conventional method. Weight average molecular weight 2 million, molecular weight distribution (Mw / Mn) 3.0 2) Multifunctional acrylate monomer: Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, molecular weight = 423, trifunctional type (trade name “Aronix M-315” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
3) Photopolymerization initiator: mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone in a mass ratio of 1: 1, “Irgacure 500” manufactured by Ciba Specialty Chemicals
4) Isocyanate-based cross-linking agent: trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane)
5) Silane coupling agent: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM-403” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

Figure 2010044211
Figure 2010044211

本発明の偏光板は、画像表示素子に貼り合わされるフィルムの枚数が少なく、より薄型軽量であり、かつ粘着剤層が高温環境下においても偏光子の収縮に伴う寸法変化を抑えることが可能であり、耐久性に優れる。本発明の偏光板は薄型偏光板及び薄型複合偏光板とすることができ、また、これを液晶セルや有機EL表示素子などの画像表示素子と組み合わせることにより、薄肉化が可能でしかも耐久性に優れた画像表示装置を得ることができる。   The polarizing plate of the present invention has a small number of films to be bonded to the image display element, is thinner and lighter, and the adhesive layer can suppress a dimensional change accompanying the contraction of the polarizer even in a high temperature environment. Yes, excellent durability. The polarizing plate of the present invention can be a thin polarizing plate and a thin composite polarizing plate, and by combining it with an image display element such as a liquid crystal cell or an organic EL display element, it can be made thin and durable. An excellent image display device can be obtained.

本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the polarizing plate which concerns on this invention. 本発明に係る複合偏光板の層構成の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the laminated constitution of the composite polarizing plate which concerns on this invention. 本発明の複合偏光板を液晶パネルに装着した例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the example which mounted | wore the liquid crystal panel with the composite polarizing plate of this invention. 従来の偏光板及びそこに位相差板を積層した複合偏光板の一般的な例を示すA general example of a conventional polarizing plate and a composite polarizing plate having a retardation plate laminated thereon is shown.

符号の説明Explanation of symbols

1;偏光子
2;粘着剤層(貯蔵弾性率の高い)
3;粘着剤層(従来)
4,5;透明保護層
6;高分子フィルム(位相差板)
7;粘着層
8;他の光学層
9,9a;剥離フィルム
10;偏光板
11;偏光板(従来)
15,16;複合偏光板
17;複合偏光板(従来)
20;液晶セル
1; Polarizer 2; Adhesive layer (high storage modulus)
3: Adhesive layer (conventional)
4, 5; transparent protective layer 6; polymer film (retardation plate)
7; adhesive layer 8; other optical layers 9, 9a; release film 10; polarizing plate 11; polarizing plate (conventional)
15, 16; composite polarizing plate 17; composite polarizing plate (conventional)
20; Liquid crystal cell

Claims (12)

偏光子の片面に粘着剤層が設けられ、偏光子の他面には透明樹脂フィルムからなる保護層が設けられた偏光板であって、該粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜10MPaであり、かつ粘着剤層の厚みが2μm以上25μm未満であることを特徴とする偏光板。   A polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a polarizer and a protective layer made of a transparent resin film is provided on the other side of the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is stored at 23 ° C. A polarizing plate having an elastic modulus (G ′) of 0.2 to 10 MPa and a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 2 μm or more and less than 25 μm. 前記粘着剤の80℃における貯蔵弾性率(G’)が0.2〜3MPaである請求項1に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive has a storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. of 0.2 to 3 MPa. 前記粘着剤が(A)アクリル系共重合体と(B)活性エネルギー線硬化型化合物を含む粘着性材料に活性エネルギー線を照射してなる請求項1又は2に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive is formed by irradiating an adhesive material containing (A) an acrylic copolymer and (B) an active energy ray-curable compound with active energy rays. (B)成分の活性エネルギー線硬化型化合物が分子量1000未満の多官能(メタ)アクリレート系モノマーである請求項3に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the active energy ray-curable compound as the component (B) is a polyfunctional (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 1,000. 多官能(メタ)アクリレート系モノマーが環状構造を有する請求項4に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 4, wherein the polyfunctional (meth) acrylate monomer has a cyclic structure. (A)成分と(B)成分の含有割合が質量比で100:1〜100:100である請求項3〜5のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the content ratio of the component (A) and the component (B) is 100: 1 to 100: 100 by mass ratio. 粘着性材料が、さらに(C)成分として架橋剤を含む請求項3〜6のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 3, wherein the adhesive material further contains a crosslinking agent as the component (C). 偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向したものである請求項1〜7のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the polarizer is obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film. 請求項1〜8のいずれかに記載の偏光板の粘着剤層側に高分子フィルムが配置された構成を有する複合偏光板。   The composite polarizing plate which has the structure by which the polymer film is arrange | positioned at the adhesive layer side of the polarizing plate in any one of Claims 1-8. 前記高分子フィルムが面内位相差を有する請求項9に記載の複合偏光板。   The composite polarizing plate according to claim 9, wherein the polymer film has an in-plane retardation. 請求項1〜10のいずれかに記載の偏光板又は複合偏光板に他の光学機能を示す光学層が積層された構成を有する複合偏光板。   The composite polarizing plate which has the structure by which the optical layer which shows another optical function was laminated | stacked on the polarizing plate or composite polarizing plate in any one of Claims 1-10. 画像表示素子と請求項1〜11のいずれかに記載の偏光板又は複合偏光板とを備える画像表示装置。   An image display apparatus provided with an image display element and the polarizing plate or composite polarizing plate in any one of Claims 1-11.
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