JP2010039298A - Polarizing plate, optical member, and liquid crystal display - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate which is made thin and light and has improved hardness of a protective layer while keeping an excellent adhesion between a polarizing film and the protective layer and prevents charging by static electricity, and to provide an optical member using the polarizing plate and a liquid crystal display. <P>SOLUTION: The polarizing plate includes the protective layer formed on at least one side of the polarizing film where a dichroism pigment is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol resin. The protective layer is composed of a cured product of an active energy ray-curable resin composition, which contains an active energy ray-curable compound, a polymerization initiator and an antistatic agent and has ≤10<SP>13</SP>Ω/sq. surface resistance. The optical member and the liquid crystal display use the polarizing plate. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向された偏光フィルムの片面または両面に帯電防止性能を有する保護層を備える偏光板に関する。また、本発明は、該偏光板を用いた光学部材および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate comprising a protective layer having antistatic performance on one or both sides of a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin. The present invention also relates to an optical member and a liquid crystal display device using the polarizing plate.

偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品として有用である。従来、偏光板としては、偏光フィルムの片面または両面に、水系接着剤等を用いて、透明樹脂フィルムからなる保護層を積層した構成のものが用いられている。かかる透明樹脂フィルムとしては、光学的透明性や透湿性に優れることから、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が多く用いられている。偏光板は、必要に応じて他の光学機能層を介して、液晶セルに粘着剤で貼り合わされ、液晶表示装置に組み込まれる。   The polarizing plate is useful as an optical component constituting a liquid crystal display device. Conventionally, the polarizing plate has a configuration in which a protective layer made of a transparent resin film is laminated on one or both sides of a polarizing film using an aqueous adhesive or the like. As such a transparent resin film, a triacetyl cellulose film (TAC film) is often used because of its excellent optical transparency and moisture permeability. The polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell with an adhesive via another optical function layer as necessary, and is incorporated into the liquid crystal display device.

近年、液晶表示装置のノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話、カーナビゲーションなどのモバイル機器への展開に伴い、液晶表示装置を構成する偏光板には、薄型軽量化および高耐久性（高い機械的強度）が求められるようになっている。また、モバイル用途の液晶表示装置では、湿熱下でも使用可能であることが要望され、これに使用される偏光板についても、高い耐湿熱性が要求されているが、従来、偏光板が高湿下、特に高温高湿下に長期間晒されると、偏光性能が低下したり、偏光フィルムが収縮するという問題があった。したがって、偏光フィルムに積層される保護層には、薄型軽量化とともに、硬度を高くして、機械的強度および偏光フィルムの収縮を抑制する能力（収縮抑制力）を向上させることが求められている。   In recent years, with the development of liquid crystal display devices in mobile devices such as notebook personal computers, mobile phones, car navigation systems, etc., the polarizing plates that make up liquid crystal display devices are thinner and lighter and have higher durability (high mechanical strength). Is now required. In addition, liquid crystal display devices for mobile use are required to be usable under wet heat, and polarizing plates used therefor are also required to have high heat and humidity resistance. In particular, when exposed to a high temperature and high humidity for a long period of time, there was a problem that the polarizing performance deteriorated or the polarizing film contracted. Therefore, the protective layer laminated on the polarizing film is required to improve the mechanical strength and the ability to suppress the contraction of the polarizing film (shrinkage suppressing force) as well as reducing the thickness and weight. .

しかし、保護層としてＴＡＣフィルムを貼合した偏光板では、作業時の取扱い性や耐久性能の観点から、保護層の厚みを２０μｍ以下とすることが困難であり、薄型軽量化に限界があった。   However, in the polarizing plate bonded with a TAC film as a protective layer, it is difficult to make the thickness of the protective layer 20 μm or less from the viewpoints of handleability and durability at the time of work, and there is a limit to reducing the thickness and weight. .

上記問題を解決し得る技術として、たとえば特許文献１には、親水性高分子からなる偏光フィルムの片面または両面に樹脂溶液を塗工し、透明薄膜層を形成する技術が開示されている。また、特許文献２には、ジシクロペンタニル残基またはジシクロペンテニル残基などを有するエネルギー線重合性化合物を含有するエネルギー線硬化性組成物を硬化させることにより、偏光フィルム上に保護膜を形成する技術が開示されている。特許文献３には、偏光フィルムの少なくとも片面にエポキシ樹脂を主成分とする保護膜を有してなる偏光板が開示されている。また、特許文献４には、偏光フィルムの少なくとも片面を活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物で保護することが開示されている。   As a technique that can solve the above problem, for example, Patent Document 1 discloses a technique in which a transparent thin film layer is formed by applying a resin solution to one or both sides of a polarizing film made of a hydrophilic polymer. Patent Document 2 discloses that a protective film is formed on a polarizing film by curing an energy ray-curable composition containing an energy ray-polymerizable compound having a dicyclopentanyl residue or a dicyclopentenyl residue. A forming technique is disclosed. Patent Document 3 discloses a polarizing plate having a protective film mainly composed of an epoxy resin on at least one surface of a polarizing film. Patent Document 4 discloses that at least one surface of a polarizing film is protected with a cured product of an active energy ray-curable resin composition.

ところで、通常、偏光板は、その少なくとも一方の保護フィルムの表面に粘着剤層が形成され、その粘着剤層の上に剥離フィルムが貼着された状態で流通している。このような偏光板が液晶セルへ貼合される際には、剥離フィルムを偏光板から剥がし、露出した粘着剤層を介して液晶セルに貼合することになるが、剥離フィルムを剥離して液晶セルに貼合する際に静電気が発生し、その静電気が液晶表示装置の液晶ドライバー部位を破壊する場合があるため、その防止対策の開発が切望されている。   By the way, normally, a polarizing plate is distributed in a state in which an adhesive layer is formed on the surface of at least one protective film and a release film is stuck on the adhesive layer. When such a polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell, the release film is peeled off from the polarizing plate, and is bonded to the liquid crystal cell via the exposed adhesive layer. Since static electricity is generated when bonding to the liquid crystal cell, and the static electricity may destroy the liquid crystal driver part of the liquid crystal display device, development of a countermeasure for the prevention is eagerly desired.

また、上記したような粘着剤層付き偏光板は、その粘着剤層側で液晶セルに貼合して液晶表示装置とされるが、粘着剤層付き偏光板を液晶セルに貼合する際、不備があった場合には、その偏光板を一旦剥がしてから、再度新しい偏光板を貼り直すという作業がしばしば行なわれる。このような場合、偏光板の剥離のときに静電気が発生し、液晶表示装置の液晶ドライバー部位を破壊する場合があるため、その防止対策の開発も切望されている。   Moreover, although the polarizing plate with an adhesive layer as described above is bonded to a liquid crystal cell on the adhesive layer side to be a liquid crystal display device, when the polarizing plate with an adhesive layer is bonded to a liquid crystal cell, When there is a deficiency, the work of frequently removing the polarizing plate and then attaching a new polarizing plate again is often performed. In such a case, static electricity is generated when the polarizing plate is peeled off, and the liquid crystal driver part of the liquid crystal display device may be destroyed.

このような、偏光板が帯電する問題を解決し得る技術として、たとえば特許文献５（請求項１など）には、放射線により重合可能な不飽和結合を有する化合物とＺｎ、Ｓｎ、Ｉｎ等から選択される金属酸化物などからなる平均粒径０．２μｍ以下の導電性微粒子とを含む組成物を重合硬化してなる層を有するプラスチックフィルムが開示されている。   As a technique that can solve such a problem that the polarizing plate is charged, for example, Patent Document 5 (Claim 1 and the like) includes a compound having an unsaturated bond polymerizable by radiation and Zn, Sn, In, or the like. A plastic film having a layer formed by polymerizing and curing a composition containing conductive fine particles having an average particle size of 0.2 μm or less made of a metal oxide or the like is disclosed.

また、特許文献６（請求項１および２など）には、紫外線硬化型樹脂中に樹脂硬化後に透明になる帯電防止剤、フッ素系又はシリコーン系のレベリング剤、及び溶剤乾燥型樹脂を含有する透明樹脂を、トリアセチルセルロースフィルム上に塗工し、紫外線により当該透明樹脂を硬化することにより得られる、帯電防止能を有する硬化塗膜を形成してなるトリアセチルセルロースフィルムが開示されている。特許文献７（請求項１など）には、導電性微粒子を含有してなる透明導電性の膜であって、当該導電性微粒子が当該膜の一主面近傍に局在してなる透明導電膜について開示されている。
特開２０００−１９９８１９号公報 特開２００３−１８５８４２号公報 特開２００４−２４５９２４号公報 特開２００５−９２１１２号公報 特公昭６２−６５０５号公報 特許第３３１０７０６号公報 特開２００５−１４４８４９号公報 Patent Document 6 (Claims 1 and 2 etc.) discloses an ultraviolet curable resin containing an antistatic agent that becomes transparent after resin curing, a fluorine-based or silicone-based leveling agent, and a solvent-drying resin. There is disclosed a triacetylcellulose film formed by coating a resin on a triacetylcellulose film and forming a cured coating film having antistatic ability obtained by curing the transparent resin with ultraviolet rays. Patent Document 7 (Claim 1 and the like) discloses a transparent conductive film containing conductive fine particles, wherein the conductive fine particles are localized in the vicinity of one main surface of the film. Is disclosed.
JP 2000-199819 A JP 2003-185842 A JP 2004-245924 A JP 2005-92112 A Japanese Examined Patent Publication No. 62-6505 Japanese Patent No. 3310706 JP 2005-144849 A

本発明の目的は、偏光フィルムと保護層との良好な密着性を維持しつつ、薄型軽量化および保護層の硬度が改善されており、さらには静電気による帯電が防止された偏光板を提供することである。また、本発明の他の目的は、かかる偏光板を用いた光学部材および液晶表示装置を提供することである。   It is an object of the present invention to provide a polarizing plate that maintains good adhesion between a polarizing film and a protective layer, is thin and lightweight, has an improved hardness of the protective layer, and is further prevented from being charged by static electricity. That is. Another object of the present invention is to provide an optical member and a liquid crystal display device using such a polarizing plate.

本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向された偏光フィルムの少なくとも片面に保護層を有する偏光板であって、該保護層は、活性エネルギー線硬化性化合物と重合開始剤と帯電防止剤とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、該保護層の表面抵抗値が１０¹³Ω／□以下である偏光板を提供する。 The present invention is a polarizing plate having a protective layer on at least one side of a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin, the protective layer comprising an active energy ray-curable compound, a polymerization initiator, Provided is a polarizing plate comprising a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing an antistatic agent, wherein the protective layer has a surface resistance value of 10 ¹³ Ω / □ or less.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して、帯電防止剤を０．５〜２０重量部含むことが好ましい。帯電防止剤としては、イオン性化合物を好適に用いることができる。   The active energy ray-curable resin composition preferably contains 0.5 to 20 parts by weight of an antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound. As the antistatic agent, an ionic compound can be suitably used.

活性エネルギー線硬化性化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を少なくとも１個有するエポキシ系化合物を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物は、オキセタン系化合物をさらに含むことがより好ましい。   The active energy ray-curable compound preferably includes an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring. It is more preferable that the active energy ray-curable compound further includes an oxetane compound.

また、活性エネルギー線硬化性化合物は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物を含んでもよい。   The active energy ray-curable compound may include a (meth) acrylic compound having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule.

また、本発明は、本発明の偏光板と光学機能層との積層体からなる光学部材および本発明の偏光板または光学部材が液晶セルの片面または両面に配置されてなる液晶表示装置を提供する。光学機能層としては、位相差層、輝度向上フィルムなどを挙げることができる。   The present invention also provides an optical member comprising a laminate of the polarizing plate of the present invention and an optical functional layer, and a liquid crystal display device in which the polarizing plate or optical member of the present invention is disposed on one or both sides of a liquid crystal cell. . Examples of the optical functional layer include a retardation layer and a brightness enhancement film.

本発明によれば、保護層の厚みを、従来のＴＡＣフィルムなどと比較して低減できるため、偏光板の薄型軽量化を図ることができ、また、偏光フィルムと保護層との密着性も良好である。さらに、保護層の硬度が向上されているため、偏光板の機械的強度の向上を図ることができるとともに、保護層の厚みを従来と比較して小さくした場合であっても、高温高湿下における偏光フィルムの収縮を効果的に抑制し得る。また、静電気による帯電を効果的に防止し得るため、静電気による液晶表示装置の液晶ドライバー部位の破壊を効果的に抑止し得る。かかる本発明の偏光板およびこれを用いた光学部材は、たとえばモバイル用途の液晶表示装置などに好適に適用することができる。   According to the present invention, since the thickness of the protective layer can be reduced as compared with a conventional TAC film or the like, the polarizing plate can be reduced in thickness and weight, and the adhesion between the polarizing film and the protective layer is also good. It is. Furthermore, since the hardness of the protective layer is improved, the mechanical strength of the polarizing plate can be improved, and even when the thickness of the protective layer is reduced compared to the conventional case, The shrinkage of the polarizing film can be effectively suppressed. Further, since charging due to static electricity can be effectively prevented, destruction of the liquid crystal driver portion of the liquid crystal display device due to static electricity can be effectively suppressed. Such a polarizing plate of the present invention and an optical member using the same can be suitably applied to, for example, a liquid crystal display device for mobile use.

＜偏光板＞
本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムと、該偏光フィルムの片面または両面に積層された、活性エネルギー線硬化性化合物と重合開始剤と帯電防止剤とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層とを有する。以下、本発明の偏光板について詳細に説明する。 <Polarizing plate>
The polarizing plate of the present invention comprises a polarizing film comprising a polyvinyl alcohol-based resin, and an active energy ray containing an active energy ray-curable compound, a polymerization initiator, and an antistatic agent laminated on one or both sides of the polarizing film. And a protective layer made of a cured product of the curable resin composition. Hereinafter, the polarizing plate of the present invention will be described in detail.

（偏光フィルム）
本発明において用いられる偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなるものであり、具体的には、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されたものである。 (Polarizing film)
The polarizing film used in the present invention is made of a polyvinyl alcohol resin, and specifically, a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film.

偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度、好ましくは９８〜１００モル％である。ポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１,０００〜１０,０００程度、好ましくは１,５００〜１０,０００程度である。   The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and the like. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 10,000.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、たとえば、１０μｍ〜１５０μｍ程度である。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. Although the film thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film is not specifically limited, For example, it is about 10 micrometers-150 micrometers.

偏光フィルムは通常、上記したようなポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色してその二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、および、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造される。   A polarizing film is usually a process of uniaxially stretching a raw film made of a polyvinyl alcohol resin as described above, a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, two colors It is manufactured through a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed with a functional dye with an aqueous boric acid solution and a step of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution.

一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行なってもよいし、該染色と同時に行なってもよいし、該染色の後に行なってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色の後で行なう場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行なってもよいし、ホウ酸処理中に行なってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行なうことも可能である。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行なうなどの乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行なう湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常４〜８倍程度である。   Uniaxial stretching may be performed before dyeing with the dichroic dye, may be performed simultaneously with the dyeing, or may be performed after the dyeing. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, the uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, it is also possible to perform uniaxial stretching in these several steps. In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, it may be dry stretching such as stretching in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state swollen with a solvent. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、たとえば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素としては、ヨウ素、二色性染料などが用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   In order to dye the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye, for example, the polyvinyl alcohol resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. As the dichroic dye, iodine, a dichroic dye or the like is used. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色方法としては、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、通常、水１００重量部に対し０．０１〜０．５重量部程度であり、また、ヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００重量部に対し０．５〜１０重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常３０〜３００秒程度である。   When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed as a dyeing method. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.00 with respect to 100 parts by weight of water. About 5 to 10 parts by weight. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合、染色方法としては、通常、水溶性二色性染料を含む染料水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。この染料水溶液における二色性染料の含有量は、通常、水１００重量部に対し１×１０^-3〜１×１０^-2重量部程度である。染料水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度であり、また、染料水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常３０〜３００秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in a dye aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed as a dyeing method. The content of the dichroic dye in this dye aqueous solution is usually about 1 × 10 ⁻³ to 1 × 10 ⁻² parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The dye aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant. The temperature of the aqueous dye solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time (dyeing time) in the aqueous dye solution is usually about 30 to 300 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行なわれる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、通常、水１００重量部に対し、２〜１５重量部程度、好ましくは５〜１２重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、ホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、通常、水１００重量部に対し、２〜２０重量部程度、好ましくは５〜１５重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常１００〜１,２００秒程度、好ましくは１５０〜６００秒程度、さらに好ましくは２００〜４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃である。   The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The boric acid content in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by weight, preferably about 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、たとえば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行なわれる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、２〜１２０秒程度である。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行なうことができる。乾燥温度は、通常４０〜１００℃程度である。乾燥処理の時間は、通常１２０〜６００秒程度である。   The polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is about 2 to 120 seconds. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizing film. The drying treatment can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. A drying temperature is about 40-100 degreeC normally. The time for the drying treatment is usually about 120 to 600 seconds.

以上のようにして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向された偏光フィルムを作製することができる。偏光フィルムの厚みは、５〜４０μｍ程度とすることができる。   As described above, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film can be produced. The thickness of the polarizing film can be about 5 to 40 μm.

（保護層）
本発明では、上記偏光フィルムの片面または両面に、活性エネルギー線硬化性化合物と重合開始剤と帯電防止剤とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層を積層することにより偏光板とする。 (Protective layer)
In the present invention, a protective layer made of a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing an active energy ray-curable compound, a polymerization initiator, and an antistatic agent is laminated on one side or both sides of the polarizing film. To obtain a polarizing plate.

保護層を形成するための活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される活性エネルギー線硬化性化合物としては、偏光フィルムと保護層との十分な密着性が得られる限り、特に限定されないが、カチオン系硬化性化合物、ラジカル系硬化性化合物などを挙げることができる。   The active energy ray-curable compound contained in the active energy ray-curable resin composition for forming the protective layer is not particularly limited as long as sufficient adhesion between the polarizing film and the protective layer is obtained. Examples thereof include a system curable compound and a radical curable compound.

上記カチオン系硬化性化合物としては、エポキシ系化合物を挙げることができる。なかでも、偏光フィルムと保護層との密着性をより効果的に向上させることができることから、活性エネルギー線硬化性化合物は、少なくとも、脂環式環に結合したエポキシ基を少なくとも１個有するエポキシ系化合物（以下、脂環式エポキシ系化合物という。）を含むことが好ましい。ここで、本発明において、「エポキシ系化合物」とは、分子内に２個以上のエポキシ基を有し、活性エネルギー線の照射により硬化し得る化合物を意味する。エポキシ系化合物を用いることにより、保護層と偏光フィルムとの密着性をより向上させることができる。   An example of the cationic curable compound is an epoxy compound. Especially, since the adhesiveness of a polarizing film and a protective layer can be improved more effectively, an active energy ray hardening compound is an epoxy system which has at least one epoxy group couple | bonded with the alicyclic ring at least. It is preferable to include a compound (hereinafter referred to as an alicyclic epoxy compound). Here, in the present invention, the “epoxy compound” means a compound that has two or more epoxy groups in the molecule and can be cured by irradiation with active energy rays. By using an epoxy compound, the adhesion between the protective layer and the polarizing film can be further improved.

また、脂環式環に結合したエポキシ基とは、下記式（１）に示される構造を有している。式中、ｍは２〜５の整数である。   Moreover, the epoxy group couple | bonded with the alicyclic ring has a structure shown by following formula (1). In formula, m is an integer of 2-5.

したがって、脂環式エポキシ系化合物とは、上記式（１）に示される構造を１個以上有しており、分子内に合計２個以上のエポキシ基を有する化合物である。より具体的には、上記式（１）における（ＣＨ₂）_m中の１個または複数個の水素を取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、脂環式エポキシ系化合物となり得る。（ＣＨ₂）_m中の１個または複数個の水素は、メチル基やエチル基などの直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。脂環式エポキシ系化合物のなかでも、オキサビシクロヘキサン環（上記式（１）においてｍ＝３のもの）や、オキサビシクロヘプタン環（上記式（１）においてｍ＝４のもの）を有するエポキシ系化合物は、弾性率が高く、偏光フィルムとの密着性に優れる保護層が得られやすいことからより好ましく用いられる。脂環式エポキシ系化合物において、脂環式環に結合したエポキシ基は少なくとも１個存在すればよく、残りのエポキシ基は脂環式環に結合しないものであってもよいが、２個以上のエポキシ基がすべて脂環式環に結合しているものが好ましい。以下に、本発明において好ましく用いられる脂環式エポキシ系化合物の構造を具体的に例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。 Therefore, the alicyclic epoxy compound is a compound having at least one structure represented by the above formula (1) and having a total of two or more epoxy groups in the molecule. More specifically, a compound in which one or more hydrogen groups in (CH ₂ ) _m in the above formula (1) are bonded to another chemical structure becomes an alicyclic epoxy compound. obtain. One or more hydrogen atoms in (CH ₂ ) _m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among alicyclic epoxy compounds, an epoxy compound having an oxabicyclohexane ring (m = 3 in the above formula (1)) or an oxabicycloheptane ring (m = 4 in the above formula (1)). The compound is more preferably used because it has a high elastic modulus and a protective layer excellent in adhesion to the polarizing film can be easily obtained. In the alicyclic epoxy-based compound, it is sufficient that at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring is present, and the remaining epoxy groups may not be bonded to the alicyclic ring. Those in which all epoxy groups are bonded to the alicyclic ring are preferred. Although the structure of the alicyclic epoxy compound preferably used in the present invention is specifically exemplified below, it is not limited to these compounds.

（ａ）下記式（２）で示されるエポキシシクロヘキシルメチル エポキシシクロヘキサンカルボキシレート類：   (A) Epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylates represented by the following formula (2):

（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

（ｂ）下記式（３）で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキサンカルボキシレート類：   (B) Epoxycyclohexanecarboxylates of alkanediol represented by the following formula (3):

（式中、Ｒ₃およびＲ₄は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。） (In the formula, R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 20).

（ｃ）下記式（４）で示されるジカルボン酸のエポキシシクロヘキシルメチルエステル類：   (C) Epoxycyclohexyl methyl esters of dicarboxylic acid represented by the following formula (4):

（式中、Ｒ₅およびＲ₆は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表し、ｐは２〜２０の整数を表す。） (In the formula, R ₅ and R ₆ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and p represents an integer of 2 to 20).

（ｄ）下記式（５）で示されるポリエチレングリコールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類：   (D) Epoxycyclohexyl methyl ethers of polyethylene glycol represented by the following formula (5):

（式中、Ｒ₇およびＲ₈は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表し、ｑは２〜１０の整数を表す。） (In the formula, R ₇ and R ₈ independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and q represents an integer of 2 to 10).

（ｅ）下記式（６）で示されるアルカンジオールのエポキシシクロヘキシルメチルエーテル類：   (E) Epoxycyclohexyl methyl ethers of alkanediols represented by the following formula (6):

（式中、Ｒ₉およびＲ₁₀は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表し、ｒは０〜１８の整数を表す。） (In the formula, R ₉ and R ₁₀ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and r represents an integer of 0 to 18).

（ｆ）下記式（７）で示されるジエポキシトリスピロ化合物：   (F) Diepoxy trispiro compound represented by the following formula (7):

（式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁₁ and R ₁₂ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

（ｇ）下記式（８）で示されるジエポキシモノスピロ化合物：   (G) Diepoxy monospiro compound represented by the following formula (8):

（式中、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁₃ and R ₁₄ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

（ｈ）下記式（９）で示されるビニルシクロヘキセンジエポキシド類：   (H) Vinylcyclohexene diepoxides represented by the following formula (9):

（式中、Ｒ₁₅は、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁₅ represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

（ｉ）下記式（１０）で示されるエポキシシクロペンチルエーテル類：   (I) Epoxycyclopentyl ethers represented by the following formula (10):

（式中、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁₆ and R ₁₇ each independently represent a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

（ｊ）下記式（１１）で示されるジエポキシトリシクロデカン類：   (J) Diepoxytricyclodecanes represented by the following formula (11):

（式中、Ｒ₁₈は、水素原子または炭素数１〜５の直鎖状アルキル基を表す。） (In the formula, R ₁₈ represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)

上記例示した脂環式エポキシ系化合物のなかでも、次の脂環式エポキシ系化合物は、市販されているか、またはその類似物であって、入手が比較的容易であるなどの理由から、好ましく用いられる。   Among the alicyclic epoxy compounds exemplified above, the following alicyclic epoxy compounds are commercially available or similar, and are preferably used because they are relatively easy to obtain. It is done.

（Ａ）７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸と（７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物〔上記式（２）において、Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｈの化合物〕、
（Ｂ）４−メチル−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸と（４−メチル−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メタノールとのエステル化物〔上記式（２）において、Ｒ₁＝４−ＣＨ₃、Ｒ₂＝４−ＣＨ₃の化合物〕、
（Ｃ）７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸と１，２−エタンジオールとのエステル化物〔上記式（３）において、Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｈ、ｎ＝２の化合物〕、
（Ｄ）（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物〔上記式（４）において、Ｒ₅＝Ｒ₆＝Ｈ、ｐ＝４の化合物〕、
（Ｅ）（４−メチル−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メタノールとアジピン酸とのエステル化物〔上記式（４）において、Ｒ₅＝４−ＣＨ₃、Ｒ₆＝４−ＣＨ₃、ｐ＝４の化合物〕、
（Ｆ）（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メタノールと１，２−エタンジオールとのエーテル化物〔上記式（６）において、Ｒ₉＝Ｒ₁₀＝Ｈ、ｒ＝０の化合物〕。 (A) Esterified product of 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol [formula (2 ) In which R ₁ = R ₂ = H],
(B) 4-methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and (4-methyl-7-oxa-bicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol Esterified product [compound of the above formula (2), R ₁ = 4-CH ₃ , R ₂ = 4-CH ₃ ],
(C) 7-oxabicyclo [4.1.0] heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol esterified product [in the above formula (3), R ₃ = R ₄ = H, n = 2 Compound of
(D) (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid [in the above formula (4), R ₅ = R ₆ = H, p = 4 compound ],
(E) (4-Methyl-7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) esterified product of methanol and adipic acid [in the above formula (4), R ₅ = 4-CH ₃ , R ₆ = 4-CH ₃ , p = 4 compound]
(F) etherified product of (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3-yl) methanol and 1,2-ethanediol [in the above formula (6), R ₉ = R ₁₀ = H, r = 0 compound].

本発明においては、エポキシ系化合物として、上記した脂環式エポキシ系化合物が好ましく用いられるが、当該脂環式エポキシ系化合物とともに、他のエポキシ系化合物を併用してもよい。他のエポキシ系化合物としては、水素化エポキシ系化合物、脂肪族エポキシ系化合物などが例示できる。   In the present invention, the above-described alicyclic epoxy compound is preferably used as the epoxy compound, but another epoxy compound may be used in combination with the alicyclic epoxy compound. Examples of other epoxy compounds include hydrogenated epoxy compounds and aliphatic epoxy compounds.

水素化エポキシ系化合物は、芳香族エポキシ系化合物を触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行なうことにより得ることができる。芳香族エポキシ系化合物としては、たとえば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテルのようなビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールのような多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。なかでも、水素化エポキシ系化合物として、水素化したビスフェノールＡのグリシジルエーテルを用いることが好ましい。   The hydrogenated epoxy compound can be obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy compound in the presence of a catalyst under pressure. Examples of aromatic epoxy compounds include bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S; phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, hydroxy Examples include novolak-type epoxy resins such as benzaldehyde phenol novolac epoxy resins; glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol. Of these, hydrogenated bisphenol A glycidyl ether is preferably used as the hydrogenated epoxy compound.

また、脂肪族エポキシ系化合物としては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルを挙げることができる。より具体的には、１，４−ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、エチレングリコールやプロピレングリコール、グリセリンのような脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド）を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。   Moreover, as an aliphatic epoxy-type compound, polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or its alkylene oxide addition product can be mentioned. More specifically, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene Polyethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides (ethylene oxide or propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as glycol diglycidyl ether, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin Examples thereof include glycidyl ether.

本発明において、エポキシ系化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよいが、少なくとも脂環式エポキシ系化合物を含むことが好ましい。   In the present invention, the epoxy compound may be used alone or in combination of two or more, but preferably contains at least an alicyclic epoxy compound.

本発明においては、耐候性、屈折率、カチオン重合性などの観点から、エポキシ系化合物として、分子内に芳香環を含まないエポキシ系化合物を主に用いることが好ましい。また、エポキシ系化合物のエポキシ当量は、通常３０〜３，０００ｇ／当量であり、好ましくは５０〜１，５００ｇ／当量である。エポキシ当量が３０ｇ／当量を下回ると、硬化後の保護層の可撓性が低下したり、偏光フィルムとの密着性が低下したりする可能性がある。一方、３，０００ｇ／当量を超えると、他の成分との相溶性が低下する可能性がある。   In the present invention, from the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, etc., it is preferable to mainly use an epoxy compound that does not contain an aromatic ring in the molecule as the epoxy compound. Moreover, the epoxy equivalent of an epoxy compound is 30-3,000 g / equivalent normally, Preferably it is 50-1,500 g / equivalent. If the epoxy equivalent is less than 30 g / equivalent, the flexibility of the protective layer after curing may be reduced, or the adhesion with the polarizing film may be reduced. On the other hand, if it exceeds 3,000 g / equivalent, the compatibility with other components may decrease.

本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、カチオン系硬化性化合物（たとえば、脂環式エポキシ系化合物）を含む場合、その含有率は、活性エネルギー線硬化性化合物中、３０〜７０重量％であることが好ましく、４０〜６０重量％であることがより好ましい。カチオン系硬化性化合物の含有率が３０重量％未満である場合には、偏光フィルムとの密着性が低下する傾向があり、一方、７０重量％を超えると、硬化膜の黄変により光学性能が低下する傾向がある。   When the active energy ray-curable resin composition used in the present invention contains a cationic curable compound (for example, an alicyclic epoxy compound), the content is 30 to 70 in the active energy ray curable compound. It is preferable that it is weight%, and it is more preferable that it is 40-60 weight%. When the content of the cationic curable compound is less than 30% by weight, the adhesion with the polarizing film tends to be lowered. On the other hand, when the content exceeds 70% by weight, the optical performance is improved due to yellowing of the cured film. There is a tendency to decrease.

また、脂環式エポキシ系化合物以外の他のエポキシ系化合物が用いられる場合、当該他のエポキシ系化合物の添加量は、エポキシ系化合物１００重量部中、３０重量部以下であることが好ましい。３０重量部を超えると、硬化物の弾性率が下がり、偏光フィルムの収縮を抑制する効果が低下する傾向がある。   Moreover, when other epoxy-type compounds other than an alicyclic epoxy-type compound are used, it is preferable that the addition amount of the said other epoxy-type compound is 30 weight part or less in 100 weight part of epoxy-type compounds. When it exceeds 30 parts by weight, the elastic modulus of the cured product is lowered, and the effect of suppressing the shrinkage of the polarizing film tends to be lowered.

本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、エポキシ系化合物などのカチオン系硬化性化合物を含む場合、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光カチオン重合開始剤が配合されることが好ましい。光カチオン重合開始剤を使用すると、常温での保護層の形成が可能となるため、偏光フィルムの耐熱性あるいは膨張による歪を考慮する必要が減少し、保護層を、密着性良く偏光フィルム上に形成することができる。また、光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、エポキシ系化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。   When the active energy ray-curable resin composition used in the present invention contains a cationic curable compound such as an epoxy compound, a photocationic polymerization initiator is blended in the active energy ray-curable resin composition. It is preferable. When a cationic photopolymerization initiator is used, it becomes possible to form a protective layer at room temperature, so the need to consider the heat resistance of the polarizing film or distortion due to expansion is reduced, and the protective layer is placed on the polarizing film with good adhesion. Can be formed. In addition, since the photocationic polymerization initiator acts catalytically by light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound.

光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によって、カチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるものである。本発明においては、いずれのタイプの光カチオン重合開始剤を用いてもよく、具体例を挙げれば、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体などを挙げることができる。   The cationic photopolymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates an epoxy group polymerization reaction. In the present invention, any type of photocationic polymerization initiator may be used. Specific examples include, for example, onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, iron- Examples include allene complexes.

芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートなどが挙げられる。また、芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−ノニルフェニル）ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate. Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, and the like.

芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、７−〔ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ〕−２−イソプロピルチオキサントン テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルカルボニル−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル）−４’−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexa. Fluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluoroantimonate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis Hexafluorophosphate, 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p-tolui) ) Sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4′-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4′-diphenyl Examples include sulfonio-diphenyl sulfide hexafluoroantimonate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4′-di (p-toluyl) sulfonio-diphenyl sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

また、鉄−アレン錯体としては、たとえば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン−シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）−トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイドなどが挙げられる。   Examples of the iron-allene complex include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, xylene-cyclopentadienyl iron (II). -Tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide and the like.

これらの光カチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド ＰＣＩ−２２０」、「カヤラッド ＰＣＩ−６２０」（以上、日本化薬（株）製）、「ＵＶＩ−６９９０」（ユニオンカーバイド社製）、「アデカオプトマー ＳＰ−１５０」、「アデカオプトマー ＳＰ−１７０」（以上、（株）ＡＤＥＫＡ製）、「ＣＩ−５１０２」、「ＣＩＴ−１３７０」、「ＣＩＴ−１６８２」、「ＣＩＰ−１８６６Ｓ」、「ＣＩＰ−２０４８Ｓ」、「ＣＩＰ−２０６４Ｓ」（以上、日本曹達（株）製）、「ＤＰＩ−１０１」、「ＤＰＩ−１０２」、「ＤＰＩ−１０３」、「ＤＰＩ−１０５」、「ＭＰＩ−１０３」、「ＭＰＩ−１０５」、「ＢＢＩ−１０１」、「ＢＢＩ−１０２」、「ＢＢＩ−１０３」、「ＢＢＩ−１０５」、「ＴＰＳ−１０１」、「ＴＰＳ−１０２」、「ＴＰＳ−１０３」、「ＴＰＳ−１０５」、「ＭＤＳ−１０３」、「ＭＤＳ−１０５」、「ＤＴＳ−１０２」、「ＤＴＳ−１０３」（以上、みどり化学（株）製）、「ＰＩ−２０７４」（ローディア社製）、「ＵＶＡＣＵＲＥ １５９０」（ダイセル・サイテック（株）製）などを挙げることができる。   These photocationic polymerization initiators can be easily obtained as commercial products. For example, “Kayarad PCI-220” and “Kayarad PCI-620” (Nippon Kayaku Co., Ltd. )), “UVI-6990” (manufactured by Union Carbide), “Adekaoptomer SP-150”, “Adekaoptomer SP-170” (manufactured by ADEKA, Inc.), “CI-5102”, “ "CIT-1370", "CIT-1682", "CIP-1866S", "CIP-2048S", "CIP-2064S" (Nippon Soda Co., Ltd.), "DPI-101", "DPI-102" , “DPI-103”, “DPI-105”, “MPI-103”, “MPI-105”, “BBI-101”, “BBI-102”, “BBI” 103 "," BBI-105 "," TPS-101 "," TPS-102 "," TPS-103 "," TPS-105 "," MDS-103 "," MDS-105 "," DTS-102 " , “DTS-103” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “PI-2074” (manufactured by Rhodia), “UVACURE 1590” (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.), and the like.

これらの光カチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。これらのなかでも特に芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度や偏光フィルムとの良好な密着性を有する硬化物を与えることができるため、好ましく用いられる。   These cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic sulfonium salts, in particular, have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and thus give a cured product having excellent curability and good mechanical strength and good adhesion to a polarizing film. Therefore, it is preferably used.

光カチオン重合開始剤の配合量は、カチオン系硬化性化合物１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部であり、好ましくは１〜６重量部である。光カチオン重合開始剤の配合量が、カチオン系硬化性化合物１００重量部に対して０．５重量部を下回ると、硬化が不十分になり、機械的強度や保護層と偏光フィルムとの密着性が低下する傾向にある。また、光カチオン重合開始剤の配合量が、カチオン系硬化性化合物１００重量部に対して、２０重量部を越えると、得られる偏光板の耐久性能が低下する可能性がある。   The compounding quantity of a photocationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of cationic curable compounds, Preferably it is 1-6 weight part. When the blending amount of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic curable compound, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesion between the protective layer and the polarizing film are reduced. Tend to decrease. Moreover, when the compounding quantity of a photocationic polymerization initiator exceeds 20 weight part with respect to 100 weight part of cationic curable compounds, the durable performance of the polarizing plate obtained may fall.

カチオン系硬化性化合物として、エポキシ系化合物を用いる場合、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、オキセタン系化合物を添加してもよい。オキセタン系化合物を添加することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度を低くし、硬化速度を速めることができる。また、硬化膜の黄変を防ぎ、光学性能を向上させることができる。   When an epoxy compound is used as the cationic curable compound, an oxetane compound may be added to the active energy ray curable resin composition. By adding an oxetane compound, the viscosity of the active energy ray-curable resin composition can be lowered and the curing rate can be increased. Moreover, yellowing of a cured film can be prevented and optical performance can be improved.

オキセタン系化合物は、分子内に４員環エーテルを有する化合物であり、たとえば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル〕ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ〔（３−エチル−３−オキセタニル）メチル〕エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタンなどが挙げられる。これらのオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、いずれも商品名で、「アロンオキセタン ＯＸＴ−１０１」、「アロンオキセタン ＯＸＴ−１２１」、「アロンオキセタン ＯＸＴ−２１１」、「アロンオキセタン ＯＸＴ−２２１」、「アロンオキセタン ＯＸＴ−２１２」（以上、東亞合成（株）製）などを挙げることができる。   An oxetane compound is a compound having a 4-membered ring ether in the molecule, such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] benzene, Examples include 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, di [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, and phenol novolac oxetane. . These oxetane compounds can be easily obtained as commercial products. For example, all of these oxetane compounds are trade names such as “Aron Oxetane OXT-101”, “Aron Oxetane OXT-121”, “Aron Oxetane OXT-211”. , “Aron Oxetane OXT-221”, “Aron Oxetane OXT-212” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), and the like.

オキセタン系化合物の配合量は、特に限定されないが、通常、活性エネルギー線硬化性化合物中、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。   Although the compounding quantity of an oxetane type compound is not specifically limited, Usually, it is 5 to 30 weight% in an active energy ray hardening compound, Preferably it is 10 to 25 weight%.

次に、ラジカル系硬化性化合物について説明する。ラジカル系硬化性化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物を用いることが好ましい。（メタ）アクリル系化合物を用いることにより、保護層の機械的強度を向上させることができる。なかでも、単独で硬化させて得られる硬化物の弾性率が３０００ＭＰａ以上となる（メタ）アクリル系化合物を用いることがより好ましい。該（メタ）アクリル系化合物を単独で硬化させて得られる硬化物の弾性率は、より好ましくは３１００ＭＰａ以上である。硬化させて得られる硬化物の弾性率が３０００ＭＰａ以上となる（メタ）アクリル系化合物を用いることにより、硬度および機械的強度がより高く、偏光フィルムの収縮をより効果的に抑制することができる保護層を得ることが可能となる。なお、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を意味する。また、「（メタ）アクリル系化合物」とは、アクリル酸エステル誘導体またはメタクリル酸エステル誘導体をそれぞれ意味する。   Next, the radical curable compound will be described. As the radical curable compound, it is preferable to use a (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. By using a (meth) acrylic compound, the mechanical strength of the protective layer can be improved. Especially, it is more preferable to use the (meth) acrylic-type compound from which the elastic modulus of the hardened | cured material obtained by making it harden | cure becomes 3000 Mpa or more. The elastic modulus of a cured product obtained by curing the (meth) acrylic compound alone is more preferably 3100 MPa or more. Protection by which the hardness and mechanical strength are higher and the shrinkage of the polarizing film can be more effectively suppressed by using a (meth) acrylic compound having an elastic modulus of 3000 MPa or more obtained by curing. It becomes possible to obtain a layer. The “(meth) acryloyloxy group” means an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. The “(meth) acrylic compound” means an acrylate derivative or a methacrylic acid ester derivative, respectively.

（メタ）アクリル系化合物を単独で硬化させて得られる硬化物の弾性率は、次のようにして測定される。まず、（メタ）アクリル系化合物およびラジカル重合開始剤からなる（他の活性エネルギー線硬化性化合物は含まない）樹脂組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に塗工し、光照射を行ない、該樹脂組成物を硬化させる。次に、この硬化物層をＰＥＴフィルムごと１ｃｍ幅×８ｃｍ長さにカットし、ＰＥＴフィルムを剥がしてサンプルを得る。ついで、（株）島津製作所製 ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧ−１Ｓ試験機の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が５ｃｍとなるように、上記サンプルの長辺方向両端を挟み、引張り速度１０ｍｍ／分で引張り、得られる応力−ひずみ曲線における初期の直線の傾きから、弾性率を算出する。   The elastic modulus of the cured product obtained by curing the (meth) acrylic compound alone is measured as follows. First, a resin composition comprising a (meth) acrylic compound and a radical polymerization initiator (not including other active energy ray-curable compounds) is applied onto a polyethylene terephthalate film (PET film), and light irradiation is performed. The resin composition is cured. Next, this cured product layer is cut into a 1 cm width × 8 cm length together with the PET film, and the PET film is peeled off to obtain a sample. Next, the upper and lower grips of an AUTOGRAPH AG-1S tester manufactured by Shimadzu Corporation were sandwiched at both ends in the long side direction of the sample so that the distance between the grips was 5 cm, and pulled at a pulling speed of 10 mm / min. The elastic modulus is calculated from the slope of the initial straight line in the obtained stress-strain curve.

ラジカル系硬化性化合物は、光ラジカル重合開始剤の存在下、たとえば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線などの活性エネルギー線を照射することにより重合、硬化させることができる。   The radical curable compound can be polymerized and cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays in the presence of a radical photopolymerization initiator.

分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、（メタ）アクリレートモノマーという。）、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、（メタ）アクリレートオリゴマーという。）等の（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。これらは単独で用いてよいし、２種以上を併用してもよい。なお、「（メタ）アクリレートモノマー」とは、アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーを、「（メタ）アクリレートオリゴマー」とは、アクリレートオリゴマーまたはメタクリレートオリゴマーをそれぞれ意味する。   Examples of the (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule include (meth) acrylate monomers having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule (hereinafter referred to as (meth) And (meth) acryloyloxy group-containing compounds such as (meth) acrylate oligomers (hereinafter referred to as (meth) acrylate oligomers) having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Can do. These may be used alone or in combination of two or more. The “(meth) acrylate monomer” means an acrylate monomer or a methacrylate monomer, and the “(meth) acrylate oligomer” means an acrylate oligomer or a methacrylate oligomer.

上記（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、単官能（メタ）アクリレートモノマーという。）、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、２官能（メタ）アクリレートモノマーという。）および分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー（以下、多官能（メタ）アクリレートモノマーという。）が挙げられる。（メタ）アクリレートモノマーは、１種のみを用いてもよく、２種以上併用してもよい。   Examples of the (meth) acrylate monomer include a (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyloxy group in the molecule (hereinafter referred to as a monofunctional (meth) acrylate monomer), and two (meth) acrylate monomers in the molecule. ) (Meth) acrylate monomer having acryloyloxy group (hereinafter referred to as bifunctional (meth) acrylate monomer) and (meth) acrylate monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule (hereinafter referred to as polyfunctional) (Meth) acrylate monomer.). Only one type of (meth) acrylate monomer may be used, or two or more types may be used in combination.

単官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。   Specific examples of monofunctional (meth) acrylate monomers include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Isobornyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethyl cal Tall (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and the like.

また、単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーが用いられてもよい。カルボキシル基含有の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシ−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸等が挙げられる。また、単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１−カルボキシメチルピペリジンのような（メタ）アクリロイルアミノ基含有モノマーなどを用いることもできる。   Moreover, a carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer may be used as the monofunctional (meth) acrylate monomer. Examples of the carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and 2- (meth). Examples include acryloyloxyethyl succinic acid, N- (meth) acryloyloxy-N ′, N′-dicarboxy-p-phenylenediamine, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid, and the like. Moreover, as a monofunctional (meth) acrylate monomer, a (meth) acryloylamino group-containing monomer such as 4- (meth) acryloylamino-1-carboxymethylpiperidine can be used.

上記２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート類、水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート類、ジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート類等が代表的であるが、これらに限定されるものではなく、種々のものが使用できる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include alkylene glycol di (meth) acrylates, polyoxyalkylene glycol di (meth) acrylates, halogen-substituted alkylene glycol di (meth) acrylates, and aliphatic polyol di (meth). Di (meth) acrylates of acrylates, hydrogenated dicyclopentadiene or tricyclodecane dialkanol, di (meth) acrylates of dioxane glycol or dioxane dialkanol, di (meth) alkylene oxide adducts of bisphenol A or bisphenol F ) Acrylates, epoxy di (meth) acrylates of bisphenol A or bisphenol F, and the like are representative, but are not limited to these, and various types can be used.

２官能（メタ）アクリレートモノマーのより具体的な例を挙げれば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコーンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物〔化学名：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート等である。   More specific examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ditri Methylolpropane di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, silicone di (meth) acrylate, hydroxypivalate ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,2- Bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane, hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, tricyclode Candimethanol di (meth) acrylate, 1,3-dioxane-2,5-diyldi (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate], hydroxypivalaldehyde and trimethylol Di (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) of acetal compound [chemical name: 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane] with lopan ) Isocyanurate di (meth) acrylate and the like.

上記多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的なものであり、その他に、３官能以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth). ) Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. ) Acrylate is typical, and in addition, poly (meth) acrylates of tri- or higher functional halogen-substituted polyols, glycerin alkylene oxide adducts Tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide adduct tri (meth) acrylate, 1,1,1-tris [(meth) acryloyloxyethoxyethoxy] propane, tris (hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) Examples include acrylates.

上記（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという。）、２官能以上のポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーという。）、２官能以上のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーという。）等が挙げられる。（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種のみを用いてもよく、２種以上併用してもよい。   As the (meth) acrylate oligomer, a bifunctional or higher urethane (meth) acrylate oligomer (hereinafter referred to as a polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer), a bifunctional or higher polyester (meth) acrylate oligomer (hereinafter referred to as a polyfunctional polyester). (Meth) acrylate oligomer.) Bifunctional or higher functional epoxy (meth) acrylate oligomer (hereinafter referred to as polyfunctional epoxy (meth) acrylate oligomer). Only one type of (meth) acrylate oligomer may be used, or two or more types may be used in combination.

上記多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基をそれぞれ１個以上有する（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応生成物、ポリオール類をポリイソシアネートと反応させて得られるイソシアネート化合物と分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基をそれぞれ１個以上有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応生成物等が挙げられる。   Examples of the polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer include a urethanation reaction product of a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and a hydroxyl group in the molecule and a polyisocyanate, and a polyisocyanate. And urethanation reaction products of an isocyanate compound obtained by reaction with (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and one or more hydroxyl groups in the molecule.

上記ウレタン化反応に用いられる分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基をそれぞれ１個以上有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Examples of the (meth) acrylate monomer having one or more (meth) acryloyloxy groups and hydroxyl groups in the molecule used for the urethanization reaction include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate etc. are mentioned.

上記ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート等のジ−またはトリ−イソシアネート、および、ジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネート等が挙げられる。   Polyisocyanates used in the urethanization reaction are obtained by hydrogenating hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and aromatic diisocyanates among these diisocyanates. Diisocyanate (for example, diisocyanate such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate), di- or tri-isocyanate such as triphenylmethane triisocyanate, dimethylene triphenyl triisocyanate, and the like, and obtained by multiplying diisocyanate Polyisocyanate etc. are mentioned.

ポリイソシアネートとの反応に供されるポリオール類としては、芳香族、脂肪族および脂環式のポリオールの他、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等を使用することができる。脂肪族および脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。   As the polyols used for the reaction with the polyisocyanate, polyester polyols, polyether polyols and the like can be used in addition to aromatic, aliphatic and alicyclic polyols. Aliphatic and alicyclic polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditriol. Examples include methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, and hydrogenated bisphenol A.

上記ポリエステルポリオールは、上記ポリオール類と多塩基性カルボン酸またはその無水物との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸またはその無水物としては、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。   The polyester polyol is obtained by a dehydration condensation reaction between the polyol and a polybasic carboxylic acid or an anhydride thereof. Polybasic carboxylic acids or their anhydrides include (anhydrous) succinic acid, adipic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) itaconic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, hexahydro (anhydrous) ) Phthalic acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.

上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリアルキレングリコールの他、上記ポリオール類またはジヒドロキシベンゼン類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールが挙げられる。   As said polyether polyol, the polyoxyalkylene modified polyol obtained by reaction of the said polyols or dihydroxybenzenes and alkylene oxide other than polyalkylene glycol is mentioned.

また、多官能ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸またはその無水物およびポリオールの脱水縮合反応により得ることができる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボン酸またはその無水物としては、（無水）コハク酸、アジピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、脱水縮合反応に用いられるポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。   The polyfunctional polyester (meth) acrylate oligomer can be obtained by a dehydration condensation reaction of (meth) acrylic acid, polybasic carboxylic acid or anhydride thereof and polyol. Polybasic carboxylic acids or anhydrides used in the dehydration condensation reaction include (anhydrous) succinic acid, adipic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) itaconic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyrone Examples include merit acid, hexahydro (anhydride) phthalic acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. Examples of the polyol used for the dehydration condensation reaction include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, Examples include ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, and hydrogenated bisphenol A.

また、多官能エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得ることができる。ポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等が挙げられる。   Moreover, a polyfunctional epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained by addition reaction of polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid. Examples of the polyglycidyl ether include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether.

上記した（メタ）アクリル系化合物のうち、たとえば、下記式（１２）または式（１３）で表される構造を有する（メタ）アクリル系化合物は、単独で硬化させて得られる硬化物の弾性率が３０００ＭＰａ以上になるとともに、カチオン性硬化性化合物、特に脂環式エポキシ系化合物と組み合わせたときに、偏光フィルムとの密着性に優れていることから好ましい。   Among the (meth) acrylic compounds described above, for example, the (meth) acrylic compound having a structure represented by the following formula (12) or formula (13) is a cured product obtained by curing alone. Is preferably 3000 MPa or more, and is excellent in adhesion to a polarizing film when combined with a cationic curable compound, particularly an alicyclic epoxy compound.

上記式（１２）および（１３）において、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は互いに独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を表す。Ｒ₁₉またはＲ₂₀が（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である場合、そのアルキルは、直鎖でも分岐していてもよく、１〜１０の炭素数をとることができるが、一般には炭素数１〜６程度で十分である。また式（１３）において、Ｒ₂₁は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、炭化水素基は、直鎖でも分岐していてもよく、典型的にはアルキル基であることができる。この場合のアルキル基も、一般には炭素数１〜６程度で十分である。 In the above formulas (12) and (13), R ₁₉ and R ₂₀ each independently represent a (meth) acryloyloxy group or a (meth) acryloyloxyalkyl group. When R ₁₉ or R ₂₀ is a (meth) acryloyloxyalkyl group, the alkyl may be linear or branched and can have 1 to 10 carbon atoms, but generally has 1 to 1 carbon atoms. About 6 is sufficient. In the formula (13), R ₂₁ is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be linear or branched, and can typically be an alkyl group. . In this case, it is generally sufficient for the alkyl group to have about 1 to 6 carbon atoms.

式（１２）で表される化合物は、水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート誘導体であり、その具体例としては、先にも例示したものであるが、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート〔式（１２）において、Ｒ₁₉＝Ｒ₂₀＝（メタ）アクリロイルオキシ基の化合物〕、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート〔式（１２）において、Ｒ₁₉＝Ｒ₂₀＝（メタ）アクリロイルオキシメチル基の化合物〕などが挙げられる。 The compound represented by the formula (12) is a di (meth) acrylate derivative of hydrogenated dicyclopentadiene or tricyclodecane dialkanol, and specific examples thereof are those exemplified above. Dicyclopentadienyl di (meth) acrylate [in the formula (12), R ₁₉ = R ₂₀ = (meth) acryloyloxy group compound], tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate [in the formula (12) R ₁₉ = R ₂₀ = (meth) acryloyloxymethyl group compound] and the like.

また、式（１３）で表される化合物は、ジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート誘導体であり、その具体例としては、先にも例示したものであるが、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、式（１３）において、Ｒ₁₉＝Ｒ₂₀＝（メタ）アクリロイルオキシ基、Ｒ₂₁＝Ｈの化合物〕、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物〔化学名：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート〔式（１３）において、Ｒ₁₉＝（メタ）アクリロイルオキシメチル基、Ｒ₂₀＝２−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ジメチルエチル基、Ｒ₂₁＝エチル基の化合物〕などが挙げられる。 Further, the compound represented by the formula (13) is a di (meth) acrylate derivative of dioxane glycol or dioxane dialkanol, and specific examples thereof include 1,3-dioxane. -2,5-diyldi (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate, compound of formula (13), R ₁₉ = R ₂₀ = (meth) acryloyloxy group, R ₂₁ = H], hydroxypi Di (meth) acrylate of acetal compound [chemical name: 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane] of valaldehyde and trimethylolpropane [in the formula (13), R ₁₉ = (meth) acryloyloxy methyl group, R ₂₀ = 2- (meth) acryloyl Carboxymethyl-1,1-dimethylethyl group, a compound of R ₂₁ = ethyl group], and the like.

本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、ラジカル系硬化性化合物（たとえば、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物）を含む場合、その含有率は、活性エネルギー線硬化性化合物中、３０〜７０重量％であることが好ましく、３５〜６５重量％であることがより好ましく、４０〜６０重量％であることが特に好ましい。ラジカル系硬化性化合物の含有率が３０重量％未満である場合には、硬化膜の黄変により光学性能が低下する傾向があり、また、７０重量％を超えると、偏光フィルムとの密着性が低下する傾向がある。   When the active energy ray-curable resin composition used in the present invention contains a radical curable compound (for example, a (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule) The content is preferably 30 to 70% by weight in the active energy ray-curable compound, more preferably 35 to 65% by weight, and particularly preferably 40 to 60% by weight. When the content of the radical curable compound is less than 30% by weight, the optical performance tends to decrease due to yellowing of the cured film. When the content exceeds 70% by weight, the adhesion to the polarizing film is poor. There is a tendency to decrease.

本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、ラジカル系硬化性化合物を含む場合、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、光ラジカル重合開始剤が配合されることが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により、ラジカル系硬化性化合物の硬化を開始できるものであれば特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。光ラジカル重合開始剤の具体例を挙げれば、特に限定されないが、たとえば、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンをはじめとするアセトフェノン系開始剤；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノンをはじめとするベンゾフェノン系開始剤；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテルをはじめとするベンゾインエーテル系開始剤；４−イソプロピルチオキサントンをはじめとするチオキサントン系開始剤；その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどである。   When the active energy ray-curable resin composition used in the present invention contains a radical curable compound, it is preferable that a radical photopolymerization initiator is blended in the active energy ray-curable resin composition. The radical photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can start curing of the radical curable compound by irradiation with active energy rays, and a conventionally known one can be used. Specific examples of the radical photopolymerization initiator are not particularly limited. For example, acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1- Acetophenone-based initiators including ON, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl-2-morpholinopropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; Benzophenone initiators such as benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4,4′-diaminobenzophenone; benzoin ether initiators including benzoinpropyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthones including 4-isopropylthioxanthone Initiator Other, it is xanthone, fluorenone, camphor quinone, benzaldehyde, anthraquinone, such as.

光ラジカル重合開始剤の配合量は、ラジカル系硬化性化合物１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部であり、好ましくは１〜６重量部である。光ラジカル重合開始剤の配合量が、ラジカル系硬化性化合物１００重量部に対して０．５重量部を下回ると、硬化が不十分になり、機械的強度や保護層と偏光フィルムとの密着性が低下する傾向にある。また、光ラジカル重合開始剤の配合量が、ラジカル系硬化性化合物１００重量部に対して２０重量部を越えると、得られる偏光板の耐久性能が低下する可能性がある。   The compounding quantity of radical photopolymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to 100 weight part of radical type curable compounds, Preferably it is 1-6 weight part. When the blending amount of the photo radical polymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical curable compound, curing becomes insufficient, and mechanical strength and adhesion between the protective layer and the polarizing film are reduced. Tend to decrease. Moreover, when the compounding quantity of radical photopolymerization initiator exceeds 20 weight part with respect to 100 weight part of radical type curable compounds, the durable performance of the polarizing plate obtained may fall.

本発明において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物として、エポキシ系化合物および分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物の双方を含むことが好ましい。なかでも、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物として、脂環式エポキシ系化合物、および、硬化させて得られる硬化物の弾性率が３０００ＭＰａ以上となる分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物の双方を含むことがより好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物として、エポキシ系化合物および分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物の双方を用いることにより、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度および硬化速度、ならびに得られる保護層の表面硬化性、偏光フィルムとの密着性および弾性率などの調整をより容易に行なうことができるようになり、硬度および機械的強度に優れ、したがって、高温高湿下における偏光フィルムの収縮を効果的に抑制することができる保護層を得ることが可能となる。また、保護層に高い密着性を付与できるとともに、耐湿熱性に優れた偏光板を提供することが可能となる。   In the present invention, the active energy ray-curable resin composition comprises both an epoxy compound and a (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule as the active energy ray curable compound. It is preferable to include. Among them, the active energy ray-curable resin composition has one alicyclic epoxy compound as an active energy ray-curable compound and one in a molecule in which the elastic modulus of a cured product obtained by curing is 3000 MPa or more. It is more preferable to include both of the above (meth) acrylic compounds having a (meth) acryloyloxy group. By using both an epoxy compound and a (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule as the active energy ray curable compound, the viscosity of the active energy ray curable resin composition And the curing speed, and the surface protective properties of the resulting protective layer, adhesion to the polarizing film, and elastic modulus can be adjusted more easily, and the hardness and mechanical strength are excellent. It becomes possible to obtain a protective layer capable of effectively suppressing shrinkage of the polarizing film under humidity. In addition, it is possible to provide a polarizing plate that can impart high adhesion to the protective layer and is excellent in moisture and heat resistance.

エポキシ系化合物と分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物とを併用する場合において、これら化合物の合計量中の分子内に１個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物の含有率は、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％、特に好ましくは４０〜６０重量％である。当該含有率が３０重量％未満であると、偏光板の収縮率が大きくなる場合がある。また、当該含有率が７０重量％を超えると、偏光フィルムと保護層との密着性が十分でない場合がある。   When an epoxy compound and a (meth) acrylic compound having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule are used in combination, one or more (meth) acryloyl in the molecule in the total amount of these compounds The content of the (meth) acrylic compound having an oxy group is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 65% by weight, and particularly preferably 40 to 60% by weight. When the content is less than 30% by weight, the contraction rate of the polarizing plate may increase. Moreover, when the said content rate exceeds 70 weight%, the adhesiveness of a polarizing film and a protective layer may not be enough.

次に、帯電防止剤について説明する。本発明において、帯電防止剤は、保護層の形成に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される。これにより、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層に、帯電防止剤が分散されることとなり、保護層の帯電を防止することができる。保護層に帯電防止能を付与することにより、たとえば、保護層上に設けられた粘着剤層表面に貼着された剥離フィルムを剥離する際や、液晶セルに、保護層上に設けられた粘着剤層を介して偏光板を貼合した後、該偏光板を剥がす際における静電気による帯電を防止することができ、静電気による液晶表示装置の液晶ドライバー部位の破壊を効果的に抑止し得る。   Next, the antistatic agent will be described. In the present invention, the antistatic agent is contained in the active energy ray-curable resin composition used for forming the protective layer. Thereby, an antistatic agent will be disperse | distributed to the protective layer which consists of hardened | cured material of the said active energy ray curable resin composition, and electrification of a protective layer can be prevented. By imparting antistatic ability to the protective layer, for example, when peeling the release film attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer provided on the protective layer, or in the liquid crystal cell, the adhesive provided on the protective layer After the polarizing plate is bonded through the agent layer, charging due to static electricity when the polarizing plate is peeled off can be prevented, and destruction of the liquid crystal driver part of the liquid crystal display device due to static electricity can be effectively suppressed.

従来、保護層の帯電を防止する技術として、トリアセチルセルロースフィルムなどの保護フィルム上に、帯電防止剤を含有する樹脂硬化膜（帯電防止層）を形成する方法が知られているが（たとえば、上記特許文献６）、かかる方法では、保護フィルムと帯電防止層との２層構造となるため、偏光板の薄膜化には限界があった。一方、本発明においては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層自体に帯電防止剤を分散させることにより、保護層自体に帯電防止能を付与しているため、帯電防止層を別途設ける必要がない。したがって、本発明に係る保護層によれば、偏光板のさらなる薄膜化および軽量化を図ることが可能となる。また、保護層として、帯電防止剤を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を採用したことにより、保護層への帯電防止能の付与および帯電防止層の省略化に伴う偏光板の薄型軽量化とともに、保護層自体の厚み低減、偏光フィルムとの密着性の向上、保護層の硬度向上および偏光フィルムの収縮抑制力の向上を同時に達成することが可能となる。   Conventionally, as a technique for preventing charging of the protective layer, a method of forming a cured resin film (antistatic layer) containing an antistatic agent on a protective film such as a triacetyl cellulose film is known (for example, In the above-mentioned Patent Document 6), this method has a two-layer structure of a protective film and an antistatic layer, so that there is a limit to thinning the polarizing plate. On the other hand, in the present invention, the antistatic agent is imparted to the protective layer itself by dispersing the antistatic agent in the protective layer itself made of a cured product of the active energy ray-curable resin composition. Need not be provided separately. Therefore, according to the protective layer of the present invention, it is possible to further reduce the thickness and weight of the polarizing plate. In addition, by adopting a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing an antistatic agent as the protective layer, the thinning of the polarizing plate accompanying the provision of antistatic ability to the protective layer and the omission of the antistatic layer Along with weight reduction, it is possible to simultaneously achieve reduction in the thickness of the protective layer itself, improvement in adhesion to the polarizing film, improvement in the hardness of the protective layer, and improvement in the shrinkage suppressing force of the polarizing film.

帯電防止剤としては、特に限定されないが、たとえば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子などを挙げることができる。イオン性化合物としては、有機カチオンを有するイオン性化合物と無機カチオンを有するイオン性化合物が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an antistatic agent, For example, an ionic compound, electroconductive fine particles, a conductive polymer etc. can be mentioned. Examples of the ionic compound include an ionic compound having an organic cation and an ionic compound having an inorganic cation.

有機カチオンを有するイオン性化合物としては、たとえば、１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチル−４−メチルルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、２−メチル−１−ピロリンテトラフルオロボレート、１−エチル−２−フェニルインドールテトラフルオロボレート、１，２−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、１−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアナミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム−ｐ−トルエンスルホネート、１−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、３−メチルピラゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、テトラヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ―ジエチル―Ｎ―メチル―Ｎ−（２−メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジアリルジメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジアリルジメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ジアリルジメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、グリシジルトリメチルアンモニウムビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、１−ブチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、ジアリルジメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、グリシジルトリメチルアンモニウム（トリフルオロメタンスルホニル）トリフルオロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ノニルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ブチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ペンチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリオクチルメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−ペンチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネートなどが挙げられる。   Examples of the ionic compound having an organic cation include 1-butylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylpyridinium tetrafluoroborate, and 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethane. Sulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-butyl-4-methyllpyridinium hexafluorophosphate, 1- Hexylpyridinium tetrafluoroborate, 1-hexylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 2-methyl-1-pi Phosphorus tetrafluoroborate, 1-ethyl-2-phenylindole tetrafluoroborate, 1,2-dimethylindole tetrafluoroborate, 1-ethylcarbazole tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1- Ethyl-3-methylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-ethyl-3-methylimidazolium heptafluorobutyrate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1 -Ethyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethanesulfone L) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tris (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylimidazolium methanesulfonate 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoroacetate, 1-butyl-3-methylimidazolium hepta Fluorobutyrate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium perfluorobutanesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoro Romethanesulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide, 1-hexyl-3-methylimidazolium chloride, 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-hexyl-3- Methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-hexyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-octyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, 1-het Xyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate 1-ethyl-3-methylimidazolium-p-toluenesulfonate, 1-methylpyrazolium tetrafluoroborate, 3-methylpyrazolium tetrafluoroborate, 1-butyl-1-methylpyrrolidinium hexafluorophosphate , Tetrabutylammonium hexafluorophosphate, tetrabutylammonium-p-toluenesulfonate, tetrahexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium tetrafluoroborate N, N-diethyl-N-methyl-N- (2-methoxyethyl) ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium tetrafluoroborate, diallyldi Tylammonium trifluoromethanesulfonate, diallyldimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, diallyldimethylammonium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium trifluoromethanesulfonate, glycidyltrimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, glycidyltrimethylammonium Bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide, 1-butylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-butyl-3-methylpyridinium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, 1-ethyl-3-methylimidazolium (trifluoro) Lomethanesulfonyl) trifluoroa Cetamide, diallyldimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, glycidyltrimethylammonium (trifluoromethanesulfonyl) trifluoroacetamide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N- Ethyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imido, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-nonylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N, N-dipropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl -N-propyl-N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N -Hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-propyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoro) Methanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-butyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dimethyl-N-pentyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N , N-dimethyl-N, N-dihexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trimethylheptylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) Imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-methyl-N-heptylammonium bis (trifluoromethanes) Sulfonyl) imide, N, N-diethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpropylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylpentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, triethylheptyl Ammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) ) Imide, N, N-dipropyl-N-butyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dipropyl-N, N- Hexylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, N, N-dibutyl-N-methyl-N-hexylammonium bis (trifluoromethane (Sulfonyl) imide, trioctylmethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, trioctylmethylammonium hexafluorophosphate, N-methyl-N-ethyl-N-propyl-N-pentylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, (2 -Hydroxyethyl) trimethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, (2-hydroxyethyl) trimethylammonium dimethylphosphinate, etc. It is below.

無機カチオンを有するイオン性化合物としては、たとえば、リチウムブロマイド、リチウムイオダイド、リチウム テトラフルオロボレート、リチウム ヘキサフルオロホスフェート、リチウム チオシアネート、リチウム パークロレート、リチウム トリフルオロメタンスルホネート、リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、リチウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドなどが挙げられる。   Examples of the ionic compound having an inorganic cation include lithium bromide, lithium iodide, lithium tetrafluoroborate, lithium hexafluorophosphate, lithium thiocyanate, lithium perchlorate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, Examples thereof include lithium bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide and lithium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide.

導電性微粒子としては、たとえば、アンチモンがドープされた酸化スズ、リンがドープされた酸化スズ、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウムスズ複合酸化物；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）などの導電性無機粒子が挙げられる。   Examples of the conductive fine particles include tin oxide doped with antimony, tin oxide doped with phosphorus, antimony oxide, zinc antimonate, titanium oxide, zinc oxide, ITO (Indium Tin Oxide), etc. The conductive inorganic particles may be mentioned.

導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェンなどが挙げられる。   Examples of the conductive polymer include polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, and polythiophene.

上記した帯電防止剤の中で、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物との相溶性に優れることから、イオン性化合物を用いることが好ましく、有機カチオンを有するイオン性化合物を用いることがより好ましく、有機カチオンを有するイオン性化合物の中では、オニウム系化合物を用いることがさらに好ましい。   Among the above-mentioned antistatic agents, it is preferable to use an ionic compound, more preferably an ionic compound having an organic cation, because it is excellent in compatibility with the active energy ray-curable resin composition. Among the ionic compounds having a cation, it is more preferable to use an onium compound.

このような帯電防止剤は、それぞれ単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。なお、帯電防止剤の例は、上に列挙した物質に限るものではない。   Such antistatic agents can be used alone or in combination of two or more. Note that examples of the antistatic agent are not limited to the substances listed above.

保護層は、光学的に透明であることが好ましいことから、用いる帯電防止剤は、光散乱を生じさせないなど、保護層の光学的透明性を阻害しないものを用いることが好ましい。   Since the protective layer is preferably optically transparent, it is preferable to use an antistatic agent that does not inhibit the optical transparency of the protective layer, such as not causing light scattering.

上記帯電防止剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して０．５〜２０重量部添加されることが好ましく、より好ましくは２〜１５重量部、さらに好ましくは４〜１０重量部である。帯電防止剤の添加量が活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して０．５重量部未満であると、保護層の帯電防止性能が十分でない場合がある。一方、帯電防止剤の添加量が活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して２０重量部を超えると、偏光フィルムと保護層との密着性が低下する場合がある。なお、帯電防止剤の最適量は、用いる帯電防止剤の種類や、活性エネルギー線硬化性化合物の種類などにより異なるため、後述する保護層の表面抵抗値が１．０×１０¹³Ω／□以下となるように、上記範囲内で添加量を調整することが好ましい。 The antistatic agent is preferably added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts per 100 parts by weight of the active energy ray curable compound contained in the active energy ray curable resin composition. Part by weight, more preferably 4 to 10 parts by weight. When the addition amount of the antistatic agent is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound, the antistatic performance of the protective layer may not be sufficient. On the other hand, when the addition amount of the antistatic agent exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound, the adhesion between the polarizing film and the protective layer may be lowered. The optimum amount of the antistatic agent varies depending on the type of the antistatic agent used, the type of the active energy ray-curable compound, and the like, so that the surface resistance value of the protective layer described later is 1.0 × 10 ¹³ Ω / □ or less. It is preferable to adjust the addition amount within the above range.

活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物、帯電防止剤、および重合開始剤のほかに、必要に応じて、レベリング剤を含有することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を偏光フィルムや基材上へ塗布する際、該偏光フィルムや該基材上への塗れ性が乏しい場合や、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物の表面性が悪い場合、レベリング剤を添加することで、それらを改善し得る。レベリング剤としては、シリコーン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上混合して用いることもできる。   The active energy ray-curable resin composition can contain a leveling agent, if necessary, in addition to the active energy ray-curable compound, the antistatic agent, and the polymerization initiator. When the active energy ray curable resin composition is applied onto a polarizing film or a substrate, the surface of the cured product of the active energy ray curable resin composition is poor when the application property on the polarizing film or the substrate is poor. If the properties are poor, they can be improved by adding a leveling agent. As the leveling agent, various compounds such as silicone-based, fluorine-based, polyether-based, acrylic acid copolymer-based and titanate-based compounds can be used. These leveling agents may be used alone or in combination of two or more.

上記レベリング剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して０．０１〜１重量部添加されることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．７重量部、さらに好ましくは０．２〜０．５重量部である。レベリング剤の添加量が活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して０．０１重量部未満であると、塗れ性や表面性の改善が十分でない場合がある。また、レベリング剤の添加量が活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して１重量部を超えると、偏光フィルムと保護層との密着性が低下する場合がある。   The leveling agent is preferably added in an amount of 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray curable compound contained in the active energy ray curable resin composition. 0.7 part by weight, more preferably 0.2 to 0.5 part by weight. When the amount of the leveling agent added is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound, the coatability and surface properties may not be sufficiently improved. Moreover, when the addition amount of a leveling agent exceeds 1 weight part with respect to 100 weight part of active energy ray hardening compounds, the adhesiveness of a polarizing film and a protective layer may fall.

また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、さらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を使用することで、活性エネルギー線硬化性化合物のカチオン重合および／またはラジカル重合の反応性が向上し、保護層の機械的強度や保護層と偏光フィルムとの密着性を向上させることができる。光増感剤としては、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。具体的な光増感剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体；２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体；２−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体；その他、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲で含有されるのが好ましい。   Moreover, the active energy ray-curable resin composition can further contain a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity of the active energy ray-curable compound in cationic polymerization and / or radical polymerization is improved, and the mechanical strength of the protective layer and the adhesion between the protective layer and the polarizing film are improved. be able to. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. Specific photosensitizers include, for example, benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, o-benzoylbenzoic acid. Benzophenone derivatives such as methyl, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone; thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; 2-chloroanthraquinone, Anthraquinone derivatives such as 2-methylanthraquinone; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; other, α, α-diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, quinone Sandton, uranyl compounds, halogen compounds and the like can be mentioned, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound.

また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、高分子材料に通常使用されている公知の高分子添加剤を添加することもできる。たとえば、フェノール系やアミン系のような一次酸化防止剤、イオウ系の二次酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系などの紫外線吸収剤が挙げられる。   Moreover, the well-known polymer additive normally used for the polymeric material can also be added to an active energy ray curable resin composition. Examples include primary antioxidants such as phenols and amines, sulfur secondary antioxidants, hindered amine light stabilizers (HALS), benzophenone, benzotriazole, and benzoate UV absorbers. .

なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を構成する成分の溶解性により、適宜選択される。一般に用いられる溶剤としては、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類；トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブのようなセロソルブ類；塩化メチレンやクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。溶剤の配合割合は、成膜性などの加工性を考慮した所望される活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度などの観点から、適宜決定される。   In addition, the active energy ray-curable resin composition may contain a solvent as necessary. A solvent is suitably selected by the solubility of the component which comprises an active energy ray curable resin composition. Commonly used solvents include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and n-butanol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve; halogens such as methylene chloride and chloroform Hydrocarbons and the like. The blending ratio of the solvent is appropriately determined from the viewpoint of the viscosity of the desired active energy ray-curable resin composition in consideration of processability such as film formability.

偏光フィルムの片面または両面に、上記帯電防止剤を含有する保護層を形成する方法としては、たとえば次の方法を挙げることができる。まず、たとえばポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）などの基材上に上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工する。ついで、必要に応じて溶剤除去のための乾燥を行なった後、当該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる塗膜を有する基材を、該塗膜側が貼合面となるように、偏光フィルムに貼合する。この際、偏光フィルムの両面に帯電防止剤を含有する保護層を積層させる場合には、塗膜を有する基材を２枚作製し、当該２枚の基材を偏光フィルムの両面に貼合する。次に、この積層体に、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線などの活性エネルギー線を照射または加熱することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる塗膜を硬化させて保護層を形成する。最後に、基材を剥離して、偏光フィルムの片面または両面に帯電防止剤を含有する保護層を有する偏光板を得る。帯電防止剤を含有する保護層の厚みは、薄型軽量性を考慮すると、薄いほど好ましいが、あまりに薄くすると、偏光フィルムを十分に保護することができず、また、取扱い性に欠ける。したがって、帯電防止剤を含有する保護層の厚みは、１〜３５μｍ程度とすることが好ましい。   Examples of the method for forming the protective layer containing the antistatic agent on one or both sides of the polarizing film include the following methods. First, the active energy ray-curable resin composition is applied onto a substrate such as a polyethylene terephthalate film (PET film). Next, after performing drying for removing the solvent as necessary, a polarizing film is formed so that the base material having a coating film made of the active energy ray-curable resin composition is a bonding surface on the coating film side. Paste to. At this time, when laminating protective layers containing an antistatic agent on both surfaces of the polarizing film, two substrates having a coating film are prepared, and the two substrates are bonded to both surfaces of the polarizing film. . Next, this laminate is irradiated or heated with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, thereby curing the coating film made of the active energy ray-curable resin composition to form a protective layer. Form. Finally, the substrate is peeled off to obtain a polarizing plate having a protective layer containing an antistatic agent on one side or both sides of the polarizing film. The thickness of the protective layer containing the antistatic agent is preferably as thin as possible in view of thinness and lightness. However, if the thickness is too thin, the polarizing film cannot be sufficiently protected, and handling properties are lacking. Therefore, the thickness of the protective layer containing the antistatic agent is preferably about 1 to 35 μm.

偏光フィルム上に、直接、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工し、硬化させることにより保護層を形成することも可能であるが、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が溶媒を含み、乾燥工程を経てから硬化させる場合は、偏光フィルムが溶媒に侵食されたり乾燥温度で収縮したりすることを防ぐ観点から、上記した方法が好ましい。また、偏光フィルムの両面に帯電防止剤を含有する保護層を形成する場合、両保護層を形成するための活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の含有成分は同じであっても、異なっていてもよい。   It is possible to directly form an active energy ray-curable resin composition on a polarizing film and cure it to form a protective layer, but the active energy ray-curable resin composition contains a solvent and is dried. In the case of curing after the step, the above-described method is preferable from the viewpoint of preventing the polarizing film from being eroded by the solvent or shrinking at the drying temperature. Moreover, when forming the protective layer containing an antistatic agent on both surfaces of the polarizing film, the components contained in the active energy ray-curable resin composition for forming both protective layers may be the same or different. Good.

なお、偏光フィルムの片面にのみ、帯電防止剤を含有する保護層を形成する場合、偏光フィルムのもう一方の面には、帯電防止層を含有しない保護層（たとえば、帯電防止剤を含有しない以外は上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物と同様の硬化性樹脂組成物の硬化物からなる保護層、および、トリアセチルセルロースフィルムなどの従来公知の保護フィルム）を積層させてもよいし、あるいは保護層を設けなくてもよい。   In the case where a protective layer containing an antistatic agent is formed only on one side of the polarizing film, a protective layer containing no antistatic layer (for example, other than containing no antistatic agent) is formed on the other side of the polarizing film. May be laminated with a protective layer made of a cured product of the same curable resin composition as the above active energy ray-curable resin composition and a conventionally known protective film such as a triacetyl cellulose film), or may be protected. It is not necessary to provide a layer.

活性エネルギー線の照射により、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる塗膜の硬化を行なう場合、利用される光源は、特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への光照射強度は、該組成物ごとに異なり得るが、光ラジカル重合開始剤および／または光カチオン重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が１０〜２５００ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への光照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ²未満であると、反応時間が長くなりすぎ、２５００ｍＷ／ｃｍ²を超えると、ランプから輻射される熱および活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の重合時の発熱により、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる可能性がある。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への光照射時間は、該組成物ごとに制御されるものであって、やはり特に限定されないが、照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ²となるように設定されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物への積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ²未満であると、重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる保護層の硬化が不十分となる可能性がある。また、積算光量が２５００ｍＪ／ｃｍ²を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。なお、活性エネルギー線の照射は、偏光フィルムの偏光度、透過率などの各種性能が低下しない範囲で行なわれることが好ましい。 When curing a coating film made of an active energy ray-curable resin composition by irradiation with active energy rays, the light source used is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, such as a low-pressure mercury lamp, Medium pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, ultra high pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like can be used. The light irradiation intensity to the active energy ray-curable resin composition may vary depending on the composition, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activation of the photo radical polymerization initiator and / or the photo cationic polymerization initiator is 10 It is preferably ˜2500 mW / cm ² . When the light irradiation intensity to the active energy ray curable resin composition is less than 10 mW / cm ² , the reaction time becomes too long, and when it exceeds 2500 mW / cm ² , the heat radiated from the lamp and the active energy ray curable property. There is a possibility that yellowing of the active energy ray-curable resin composition or deterioration of the polarizing film may occur due to heat generation during polymerization of the resin composition. The light irradiation time to the active energy ray-curable resin composition is controlled for each composition and is not particularly limited, but the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10. It is preferably set to be ˜2500 mJ / cm ² . If the integrated light amount to the active energy ray-curable resin composition is less than 10 mJ / cm ² , the generation of active species derived from the polymerization initiator is not sufficient, and the resulting protective layer may be insufficiently cured. is there. On the other hand, if the integrated light quantity exceeds 2500 mJ / cm ² , the irradiation time becomes very long, which is disadvantageous for improving productivity. In addition, it is preferable that irradiation of an active energy ray is performed in the range in which various performances, such as the polarization degree of a polarizing film and a transmittance | permeability, do not fall.

以上のようにして得られる帯電防止剤を含有する保護層は、その表面抵抗値が、２３℃５５％ＲＨの条件下で、１．０×１０¹³Ω／□以下であり、好ましくは２．０×１０¹²Ω／□以下、より好ましくは５．０×１０¹¹Ω／□以下であるものである。表面抵抗値が１．０×１０¹³Ω／□を越える場合は、粘着剤層上の剥離フィルムを剥離する際や偏光板を液晶セルから剥離する際に、液晶表示装置の液晶ドライバー部位を破壊する可能性が高くなり、好ましくない。帯電防止剤を含有する保護層の表面抵抗値は、用いる帯電防止剤の種類や、活性エネルギー線硬化性化合物の種類などを考慮し、帯電防止剤の添加量を適切な量に調整することにより制御することができる。 The protective layer containing the antistatic agent obtained as described above has a surface resistance value of 1.0 × 10 ¹³ Ω / □ or less under the condition of 23 ° C. and 55% RH, preferably 2. 0 × 10 ¹² Ω / □ or less, more preferably 5.0 × 10 ¹¹ Ω / □ or less. When the surface resistance exceeds 1.0 × 10 ¹³ Ω / □, the liquid crystal driver part of the liquid crystal display device is destroyed when the release film on the adhesive layer is peeled off or when the polarizing plate is peeled off from the liquid crystal cell. This is not preferable because it is likely to occur. The surface resistance value of the protective layer containing the antistatic agent is determined by adjusting the addition amount of the antistatic agent to an appropriate amount in consideration of the type of the antistatic agent used and the type of the active energy ray-curable compound. Can be controlled.

＜光学部材および液晶表示装置＞
本発明の光学部材は、上記偏光板と光学機能層との積層体からなり、具体的には、上記偏光板の保護層上に光学機能層を設けた構造を有する。光学機能層としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。光学機能層の具体例を挙げれば、たとえば、反射層、半透過型反射層、光拡散層、位相差層、集光板、輝度向上フィルムなどである。 <Optical member and liquid crystal display device>
The optical member of the present invention comprises a laminate of the polarizing plate and the optical functional layer, and specifically has a structure in which an optical functional layer is provided on the protective layer of the polarizing plate. The optical functional layer is not particularly limited, and a conventionally known layer can be used. Specific examples of the optical functional layer include a reflective layer, a transflective reflective layer, a light diffusion layer, a retardation layer, a light collecting plate, and a brightness enhancement film.

反射層は、たとえば、偏光板の保護層上に、アルミニウム等の金属からなる箔や蒸着膜を設けることにより形成することができる。半透過型反射層は、反射層をハーフミラーとしたり、パール顔料等を含有し、光透過性を示す反射板を保護層上に設けたりすることにより形成することができる。光拡散層は、保護層にマット処理を行なう方法、微粒子を含有する樹脂を塗布する方法、微粒子を含有するフィルムを接着する方法などにより形成することができる。   The reflective layer can be formed, for example, by providing a foil or a vapor deposition film made of a metal such as aluminum on the protective layer of the polarizing plate. The transflective reflective layer can be formed by forming a reflective mirror on the protective layer, using the reflective layer as a half mirror, or containing a pearl pigment or the like and exhibiting light transmittance. The light diffusion layer can be formed by a method of performing a mat treatment on the protective layer, a method of applying a resin containing fine particles, a method of bonding a film containing fine particles, and the like.

位相差層は、液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用されるものであり、たとえば、各種プラスチックの延伸フィルム等からなる複屈折性フィルム、ディスコティック液晶やネマチック液晶が配向固定されたフィルム、フィルム基材上に上記の液晶層が形成されたものなどが挙げられる。この場合、配向液晶層を支持するフィルム基材として、トリアセチルセルロースなどセルロース系フィルムが好ましく用いられる。   The retardation layer is used for the purpose of compensation of retardation by a liquid crystal cell, for example, a birefringent film made of a stretched film of various plastics, a film in which a discotic liquid crystal or a nematic liquid crystal is oriented and fixed. And those having the above-mentioned liquid crystal layer formed on a film substrate. In this case, a cellulose-based film such as triacetyl cellulose is preferably used as the film substrate that supports the oriented liquid crystal layer.

集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、あるいはドット付設シートなどとして、形成することができる。   The light collector is used for the purpose of optical path control and can be formed as a prism array sheet, a lens array sheet, or a dot-attached sheet.

輝度向上フィルムは、液晶表示装置等における輝度の向上を目的として用いられ、その例としては、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持した円偏光分離シートなどが挙げられる。   The brightness enhancement film is used for the purpose of improving the brightness in a liquid crystal display device or the like. For example, a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies are laminated to produce anisotropy in reflectance. And a reflection-type polarization separation sheet designed in the above, a cholesteric liquid crystal polymer alignment film, and a circular polarization separation sheet in which the alignment liquid crystal layer is supported on a film substrate.

上記光学機能層は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。光学機能層の保護層への貼合および光学機能層同士の貼合は、接着剤または粘着剤を用いて行なうことができる。   The optical function layer may be used alone or in combination of two or more. The bonding of the optical functional layer to the protective layer and the bonding of the optical functional layers can be performed using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

本発明の偏光板または光学部材は、液晶表示装置に好適に適用することができる。この際、本発明の偏光板または光学部材は、液晶セルの片側または両面に配置される。液晶セルの両側に設ける偏光板または光学部材は、同じであってもよく、異なっていてもよい。   The polarizing plate or optical member of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal display device. Under the present circumstances, the polarizing plate or optical member of this invention is arrange | positioned at the one side or both surfaces of a liquid crystal cell. The polarizing plates or optical members provided on both sides of the liquid crystal cell may be the same or different.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、使用量ないし含有量を表す「部」および「％」は、特に断りのない限り重量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, “parts” and “%” representing the amount used or content are based on weight unless otherwise specified.

（製造例１：偏光フィルムの作製）
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚み７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の純水に浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０２／２／１００の水溶液に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１２／５／１００の水溶液に５６．５℃で浸漬した。引き続き、８℃の純水で洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た（厚み３０μｍ）。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行ない、トータル延伸倍率は５．３倍であった。 (Production Example 1: Production of polarizing film)
A polyvinyl alcohol film having an average polymerization degree of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was immersed in pure water at 30 ° C., and then the weight ratio of iodine / potassium iodide / water was 0.02 / 2. / 100 aqueous solution at 30 ° C. Then, it was immersed at 56.5 ° C. in an aqueous solution having a potassium iodide / boric acid / water weight ratio of 12/5/100. Subsequently, the film was washed with pure water at 8 ° C. and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol (thickness 30 μm). Stretching was mainly performed in the iodine staining and boric acid treatment steps, and the total stretching ratio was 5.3 times.

（製造例２：帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｉの調製）
まず、以下の各成分を混合して、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａを得た。 (Production Example 2: Preparation of antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition I)
First, the following components were mixed to obtain an active energy ray-curable resin composition A.

３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学（株）製、セロキサイド ２０２１Ｐ） ３５部
ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成（株）製、アロンオキセタンＯＸＴ−２２１） １５部
トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業（株）製、Ａ−ＤＣＰ） ５０部
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ １１７３、光ラジカル重合開始剤）
２．５部
４，４’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート系の光カチオン重合開始剤（ダイセル・サイテック（株）製、ＵＶＡＣＵＲＥ １５９０） 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (Daicel Chemical Industries, Celoxide 2021P) 35 parts Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (Toagosei Co., Ltd., Aron) Oxetane OXT-221) 15 parts Tricyclodecane dimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-DCP) 50 parts 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Ciba Specialty)・ Chemicals, DAROCURE 1173, radical photopolymerization initiator)
2.5 parts 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide Bishexafluorophosphate photocationic polymerization initiator (Daicel Cytec Co., Ltd., UVACURE 1590)

２．５部
次に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａ １００部と、帯電防止剤として、下記に示す脂肪族アミン系イオン性化合物（ａ）４部とを混合して、帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｉを得た。 2.5 parts Next, 100 parts of active energy ray-curable resin composition A and 4 parts of an aliphatic amine-based ionic compound (a) shown below as an antistatic agent are mixed to contain an antistatic agent. An active energy ray-curable resin composition I was obtained.

（製造例３：帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＩの調製）
製造例２において、脂肪族アミン系イオン性化合物（ａ）の添加量を６部とした以外は、同様にして帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＩを得た。 (Production Example 3: Preparation of antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition II)
An antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition II was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that the addition amount of the aliphatic amine-based ionic compound (a) was 6 parts.

（製造例４：帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＩＩの調製）
製造例２において、脂肪族アミン系イオン性化合物（ａ）の添加量を１０部とした以外は、同様にして帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＩＩを得た。 (Production Example 4: Preparation of antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition III)
An antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition III was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that the addition amount of the aliphatic amine-based ionic compound (a) was 10 parts.

（製造例５：帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＶの調製）
製造例２において、脂肪族アミン系イオン性化合物（ａ）に代えて、下記に示す脂肪族アミン系イオン性化合物（ｂ）４部を用いた以外は、同様にして帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＶを得た。 (Production Example 5: Preparation of antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition IV)
In Production Example 2, an antistatic agent-containing active energy ray was used in the same manner except that 4 parts of the aliphatic amine-based ionic compound (b) shown below was used instead of the aliphatic amine-based ionic compound (a). A curable resin composition IV was obtained.

（製造例６：帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｖの調製）
製造例２において、脂肪族アミン系イオン性化合物（ａ）に代えて脂肪族アミン系イオン性化合物（ｂ）６部を用いた以外は、同様にして帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｖを得た。 (Production Example 6: Preparation of antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition V)
An antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition was prepared in the same manner as in Production Example 2, except that 6 parts of the aliphatic amine ionic compound (b) was used instead of the aliphatic amine ionic compound (a). Product V was obtained.

＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製、エステルフィルムＥ５１００）の上に、バーコーター＃７を用いて、製造例２で得られた帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｉを塗布した。ついで、この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる塗膜が形成されたＰＥＴフィルム２枚を、それぞれ塗膜側が貼合面となるように、製造例１で得られた偏光フィルムの両面に、貼付装置（フジプラ（株）製、ＬＰＡ３３０１）を用いて貼合した。次に、この積層体に、フュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブにより紫外線を積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ²で照射し、両面の塗膜を硬化させた。最後に、両面のＰＥＴフィルムを剥離することにより、保護層（硬化塗膜）の膜厚が各１２μｍの、偏光フィルムの両面に帯電防止能を有する保護層を備えた偏光板を得た。偏光板の厚みを、膜厚測定器（（株）ニコン製、ＺＣ−１０１）を用いて測定したところ、５４μｍであった（以下の実施例、比較例についても同じ測定方法で偏光板または偏光フィルムの厚みを測定した。）。 <Example 1>
Using a bar coater # 7 on a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100), the antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition I obtained in Production Example 2 is obtained. Applied. Next, two PET films on which a coating film made of this active energy ray-curable resin composition is formed, on both surfaces of the polarizing film obtained in Production Example 1 so that the coating film side becomes a bonding surface, respectively. It bonded using the sticking apparatus (The Fuji Plastics Co., Ltd. make, LPA3301). Next, this laminated body was irradiated with ultraviolet rays with an integrated light quantity of 1500 mJ / cm ² by a D bulb manufactured by Fusion UV Systems, and the coating films on both sides were cured. Finally, the PET film on both sides was peeled off to obtain a polarizing plate having protective layers (cured coating films) each having a thickness of 12 μm and having a protective layer having antistatic ability on both sides of the polarizing film. When the thickness of the polarizing plate was measured using a film thickness measuring device (manufactured by Nikon Corporation, ZC-101), it was 54 μm (the same measurement method was applied to the polarizing plate or polarized light in the following Examples and Comparative Examples). The thickness of the film was measured.)

＜実施例２〜５＞
帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｉの代わりに、製造例３〜６で得られた帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物ＩＩ〜Ｖを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製した。 <Examples 2 to 5>
Instead of the antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition I, Examples were used except that the antistatic agent-containing active energy ray-curable resin compositions II to V obtained in Production Examples 3 to 6 were used. In the same manner as in Example 1, a polarizing plate was produced.

＜比較例１＞
帯電防止剤含有活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ｉの代わりに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Ａ（帯電防止剤含有せず）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、偏光板を作製した。 <Comparative Example 1>
Polarization in the same manner as in Example 1 except that instead of the antistatic agent-containing active energy ray-curable resin composition I, the active energy ray-curable resin composition A (not containing an antistatic agent) was used. A plate was made.

＜比較例２＞
ポリビニルアルコール樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光フィルム（厚み３０μｍ）の両面に、それぞれ厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなる保護フィルムが貼合され、片面のＴＡＣ上に帯電防止層を有する偏光板（住友化学（株）製、ＳＲＨ８６２ＡＰ８―ＬＴ４―Ｓ／８１―ＧＳ）を用いた。 <Comparative example 2>
A protective film made of triacetyl cellulose (TAC) having a thickness of 80 μm is bonded to both surfaces of a polarizing film (thickness 30 μm) in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film, and an antistatic layer is formed on the TAC on one side. A polarizing plate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., SRH862AP8-LT4-S / 81-GS) was used.

＜比較例３＞
製造例１で得られた偏光フィルムを単独で用いた。 <Comparative Example 3>
The polarizing film obtained in Production Example 1 was used alone.

実施例１〜５および比較例１の偏光板について、保護層と偏光フィルムとの密着性試験を行なった。また、実施例１〜５および比較例１〜２の偏光板、比較例３の偏光フィルムについて帯電防止性評価を行なった。結果を表１に示す。   About the polarizing plate of Examples 1-5 and the comparative example 1, the adhesiveness test of a protective layer and a polarizing film was done. Moreover, antistatic property evaluation was performed about the polarizing plate of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2, and the polarizing film of Comparative Example 3. FIG. The results are shown in Table 1.

なお、各試験の測定方法は次のとおりである。
［密着性試験］
偏光板を、粘着剤を介してガラスに貼合した後、保護層表面にカッターナイフで１ｍｍ角の碁盤目を１００個刻み、そこにセロハンテープを貼ってから引き剥がす試験を行ない、１００個の碁盤目のうち剥がれずに残った碁盤目の数を数えた。その結果、いずれの偏光板においても、残った碁盤目の数は、１００個であった。表１において、「Ａ」とは残った碁盤目の数が１００／１００であることを示す。 In addition, the measuring method of each test is as follows.
[Adhesion test]
After laminating the polarizing plate to the glass through the adhesive, 100 pieces of 1 mm square grids were cut on the surface of the protective layer with a cutter knife, a cellophane tape was applied thereto, and then a test was conducted to remove 100 pieces. The number of grids that remained unstripped was counted. As a result, in any polarizing plate, the number of remaining grids was 100. In Table 1, “A” indicates that the number of remaining grids is 100/100.

［帯電防止性評価］
得られた偏光板の表面抵抗値を、表面固有抵抗測定装置〔三菱化学（株）製の「Ｈｉｒｅｓｔ−ｕｐ ＭＣＰ−ＨＴ４５０」（商品名）〕を用いて、２３℃５５％ＲＨの条件下で測定し、帯電防止性を評価した。帯電防止性の評価は、偏光板（比較例３においては偏光フィルム）を作製した後、直ちに行なった。 [Evaluation of antistatic properties]
The surface resistance value of the obtained polarizing plate was measured under the condition of 23 ° C. and 55% RH using a surface specific resistance measuring device [“Hirest-up MCP-HT450” (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation]. Measurements were made to evaluate antistatic properties. The antistatic property was evaluated immediately after producing a polarizing plate (a polarizing film in Comparative Example 3).

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

Claims (10)

ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向された偏光フィルムの少なくとも片面に保護層を有する偏光板であって、
前記保護層は、活性エネルギー線硬化性化合物と重合開始剤と帯電防止剤とを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物からなり、
前記保護層の表面抵抗値は、１０¹³Ω／□以下である、偏光板。 A polarizing plate having a protective layer on at least one side of a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin,
The protective layer comprises a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing an active energy ray-curable compound, a polymerization initiator, and an antistatic agent,
The protective layer has a surface resistance value of 10 ¹³ Ω / □ or less. 前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、前記活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部に対して、前記帯電防止剤を０．５〜２０重量部含む請求項１に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the active energy ray-curable resin composition includes 0.5 to 20 parts by weight of the antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound. 前記帯電防止剤は、イオン性化合物である請求項１または２に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the antistatic agent is an ionic compound. 前記活性エネルギー線硬化性化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を少なくとも１個有するエポキシ系化合物を含む請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 1, wherein the active energy ray-curable compound includes an epoxy compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring. 前記活性エネルギー線硬化性化合物は、オキセタン系化合物をさらに含む請求項４に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 4, wherein the active energy ray-curable compound further includes an oxetane compound. 前記活性エネルギー線硬化性化合物は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル系化合物をさらに含む請求項４または５に記載の偏光板。   The polarizing plate according to claim 4 or 5, wherein the active energy ray-curable compound further comprises a (meth) acrylic compound having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule. 請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板と光学機能層との積層体からなる光学部材。   An optical member comprising a laminate of the polarizing plate according to claim 1 and an optical functional layer. 前記光学機能層が位相差層である請求項７に記載の光学部材。   The optical member according to claim 7, wherein the optical functional layer is a retardation layer. 前記光学機能層が輝度向上フィルムである請求項７に記載の光学部材。   The optical member according to claim 7, wherein the optical functional layer is a brightness enhancement film. 請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板または請求項７〜９のいずれかに記載の光学部材が、液晶セルの片面または両面に配置されてなる液晶表示装置。
A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to claim 1 or the optical member according to any one of claims 7 to 9 arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell.