JP2010036538A - Laminated film, paper composite base material and container - Google Patents
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Abstract
Description
酸素ガスバリア層の一面に少なくとも第一ポリエチレン層が積層され他面に少なくとも第二ポリエチレン層が積層された積層フィルム、この積層フィルムを有する紙複合素材、この紙複合素材にて形成された容器に関する。 The present invention relates to a laminated film in which at least a first polyethylene layer is laminated on one surface of an oxygen gas barrier layer and at least a second polyethylene layer is laminated on the other surface, a paper composite material having the laminated film, and a container formed of the paper composite material.
板紙とアルミニウム箔および合成樹脂とを積層した紙複合容器は剛性、遮光性、防湿性、酸素ガスバリア性、製函性、ストロー突き刺し貫通性、印刷性等々の優れた特徴から液体無菌充填技術の進歩と共に広く用いられている。
しかし、このような紙複合容器はアルミニウム箔を使用していることから、近年の廃棄性やリサイクル性、アルミニウム箔製造時の電力消費量が多いために炭酸ガス排出量が多いという環境面での課題を多く有している。
そこで、アルミニウム箔を用いずに、これまでと同等の性能を持つ紙複合容器の製品化が望まれている（例えば、特許文献１から特許文献４まで参照）。
Paper composite container made of laminated paperboard, aluminum foil and synthetic resin is an advancement in liquid aseptic filling technology due to its excellent characteristics such as rigidity, light shielding properties, moisture proofing, oxygen gas barrier properties, box making properties, straw piercing penetration, printability, etc. Widely used with.
However, because such paper composite containers use aluminum foil, there is a large amount of carbon dioxide emissions due to the recent disposal and recyclability, and the large amount of power consumed when manufacturing aluminum foil. Has many challenges.
Therefore, it is desired to commercialize a paper composite container having the same performance as before without using an aluminum foil (see, for example, Patent Document 1 to Patent Document 4).
特許文献１に記載のものは、紙容器用原反として最外層側から、プラスチック層、板紙、多色の着色プラスチック多層ガスバリア層、最内層プラスチック層が積層形成されている。この積層体は、酸素ガスバリア層を構成している樹脂としてナイロン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステルが用いられている。
しかしながら、この特許文献１に記載の積層体では、例えば４ヶ月間から１年間程度常温流通されるフルーツジュースや野菜ジュース、緑茶などの品質劣化を生じやすいアセプティック（無菌充填）飲料などにおいては、ガスバリア性が不十分であり、充填する内容物の品質が劣化するおそれがある。
また、着色プラスチック層へ添加されるカーボンブラックについて樹脂への添加濃度として２〜４０重量％が適当との例示があるが、カーボンブラックを２重量％も樹脂に混練した場合、例え酸化チタン白色顔料を１５質量％同時に添加しても、遮光性は高まるものの黒色度が強すぎ、食品用包装資材として利用者に違和感を生じさせる不都合がある。
In the material described in Patent Document 1, a plastic layer, paperboard, a multicolored colored plastic multilayer gas barrier layer, and an innermost plastic layer are laminated from the outermost layer side as a paper container original. In this laminate, nylon, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinylidene chloride, and polyester are used as the resin constituting the oxygen gas barrier layer.
However, in the laminate described in Patent Document 1, for example, in an aseptic (aseptic filling) beverage such as fruit juice, vegetable juice, and green tea that is distributed at room temperature for about four months to one year, a gas barrier There is a risk that the quality of the contents to be filled may deteriorate due to insufficient properties.
In addition, there is an example that the carbon black added to the colored plastic layer is appropriately 2 to 40% by weight as the concentration added to the resin, but when 2% by weight of carbon black is kneaded with the resin, for example, a titanium oxide white pigment Even if 15% by mass is added at the same time, the light shielding property is increased, but the blackness is too strong, and there is a disadvantage that the user feels uncomfortable as a food packaging material.
特許文献２に記載のものは、紙容器用原反としてポリオレフィン系樹脂層、紙基材、ポリオレフィン樹脂層、２軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム層、および、ポリオレフィン系樹脂層の順に積層された食品容器用紙複合基材である。
しかしながら、この特許文献２に記載の食品容器用紙複合基材では、ストロー突き刺し口付紙容器にした場合、２軸延伸したポリビニルアルコール系フィルム層は突き刺し強度が強く、ストローの先端でガスバリア層を破断貫通しにくくなる。また、アセプティック飲料などにおいては、ガスバリア性が不十分であり、充填する内容物の品質が劣化するおそれがある。
Patent Document 2 describes a food container in which a polyolefin resin layer, a paper base material, a polyolefin resin layer, a biaxially stretched polyvinyl alcohol film layer, and a polyolefin resin layer are laminated in this order as a raw material for a paper container. It is a paper composite substrate.
However, in the food container paper composite substrate described in Patent Document 2, when the paper container with a straw piercing mouth is used, the biaxially stretched polyvinyl alcohol film layer has a strong piercing strength, and the gas barrier layer is broken at the end of the straw. It becomes difficult to penetrate. Moreover, in an aseptic drink etc., gas barrier property is inadequate and there exists a possibility that the quality of the content to fill may deteriorate.
特許文献３に記載のものは、紙容器用原反として最外面が熱可塑性樹脂、板紙層、遮光性接着層、ガスバリア層の順に積層された食品容器用紙複合基材である。
しかしながら、この特許文献３に記載のものは、ガスバリア層として例示されている２軸延伸ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂フィルムや２軸延伸ポリアミド樹脂フィルムにアルミニウム、アルミナ、シリカ等の蒸着を施した層は、ガスバリア性は辛うじて満足するものの、製函した時、屈曲によりピンホールが発生し易く、また遮光性接着層が薄いため、ストロー突き刺し口を紙へのハーフカットにより形成する時、ガスバリア層まで貫通してしまうおそれがある。
What is described in Patent Document 3 is a food container paper composite base material in which an outermost surface is laminated in the order of a thermoplastic resin, a paperboard layer, a light-shielding adhesive layer, and a gas barrier layer as an original paper container.
However, the layer described in Patent Document 3 is a layer obtained by depositing aluminum, alumina, silica, or the like on a biaxially stretched PET (polyethylene terephthalate) resin film or a biaxially stretched polyamide resin film exemplified as a gas barrier layer. Although gas barrier properties are barely satisfactory, pinholes are likely to occur due to bending when boxed, and since the light-shielding adhesive layer is thin, when the straw pierce is formed by half-cutting into paper, it penetrates to the gas barrier layer. There is a risk of it.
特許文献４に記載のものは、酸素吸収樹脂層と透明樹脂層、および遮光性着色剤を含む樹脂組成物からなる３層共押し出しフィルムである。
しかしながら、この特許文献４に記載のものは、フィルムは酸素を吸収する機能しかなく、この層を単独で積層体に使用すると、容器外部から容器の外側にガスバリア層を配置することが必須になるため、製造工程が増えると共に、原材料費のコストアップとなる。また、開示されている酸素吸収樹脂は紫外線照射などを行って初めて酸素吸収が開始されるもので、内容物を充填する前の照射工程とこの照射工程で利用する照射装置とが必要になる。さらに、紫外線を透過させるため、酸素吸収樹脂層より内容物側の樹脂層には着色できないため、十分な遮光性を得るためには酸素吸収樹脂層の外側に遮光顔料の濃度を高くして添加する必要があり、樹脂加工による樹脂の劣化を招きやすい。
What is described in Patent Document 4 is a three-layer coextruded film made of a resin composition containing an oxygen-absorbing resin layer, a transparent resin layer, and a light-shielding colorant.
However, the film described in Patent Document 4 has only a function of absorbing oxygen, and when this layer is used alone for a laminate, it is essential to dispose a gas barrier layer from the outside of the container to the outside of the container. Therefore, the manufacturing process increases and the cost of raw materials increases. In addition, the oxygen absorption resin disclosed starts oxygen absorption only after ultraviolet irradiation or the like, and an irradiation step before filling the contents and an irradiation apparatus used in this irradiation step are required. Furthermore, since the ultraviolet ray is transmitted, the resin layer on the content side of the oxygen absorbing resin layer cannot be colored. Therefore, in order to obtain sufficient light shielding properties, the concentration of the light shielding pigment is increased outside the oxygen absorbing resin layer. This is likely to cause deterioration of the resin due to resin processing.
すなわち、上述した特許文献１から特許文献４までに記載の技術では、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムを用いることなく十分なガスバリア性、遮光性、美観性および防湿性を得ることを考慮して、所定のフィルムで構成しているため、製函時の折曲加工において損傷が生じたり、ストローを突き刺す利用形態で穿孔性が良好ではないという不具合があった。
本発明は、上記観点に基づいて、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムを用いることなく十分なガスバリア性、遮光性、美観性および防湿性が得られるとともに、製函時の折曲加工においてガスバリア層を損傷することがなく、ストローを突き刺す利用形態では穿孔性が良好な積層フィルム、紙複合素材、および、容器を提供することを目的とする。
That is, in the technologies described in Patent Document 1 to Patent Document 4 described above, it is predetermined in consideration of obtaining sufficient gas barrier properties, light shielding properties, aesthetics, and moisture resistance without using an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film. Therefore, there was a problem that damage occurred during bending during box making, or the punchability was not good in a usage form in which a straw was inserted.
Based on the above viewpoint, the present invention provides sufficient gas barrier properties, light shielding properties, aesthetics and moisture proof properties without using an aluminum foil or an aluminum vapor deposited film, and damages the gas barrier layer during folding during box making. Therefore, it is an object of the present invention to provide a laminated film, a paper composite material, and a container that have good perforation properties in a utilization form that pierces a straw.
本発明に記載の積層フィルムは、酸素ガスバリア層の一面に少なくとも第一ポリエチレン層が積層され、他面に少なくとも第二ポリエチレン層が積層された積層フィルムであって、前記第一ポリエチレン層と第二ポリエチレン層とのうちの少なくともいずれか一方は、厚さ寸法が１０μｍ以上で、かつ、黒色顔料を０．１質量％以上０．５質量％以下、白色顔料を５質量％以上１５質量％以下含み、前記酸素ガスバリア層は、厚さ寸法が３０μｍ以下で、かつ、３０℃９０％ＲＨで１atmにおける酸素ガス透過度が０．５ｃｍ3／(ｍ2・day・atm)以下であることを特徴とする。 The laminated film according to the present invention is a laminated film in which at least a first polyethylene layer is laminated on one surface of an oxygen gas barrier layer and at least a second polyethylene layer is laminated on the other surface, and the first polyethylene layer and the second polyethylene layer are laminated. At least one of the polyethylene layer has a thickness dimension of 10 μm or more, a black pigment content of 0.1% by mass to 0.5% by mass, and a white pigment content of 5% by mass to 15% by mass. The oxygen gas barrier layer has a thickness dimension of 30 μm or less and an oxygen gas permeability at 30 ° C. and 90% RH at 1 atm of 0.5 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less. To do.
そして、本発明に記載の積層フィルムでは、前記酸素ガスバリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体に酸素吸収材が含まれてなる構成とすることが好ましい。 And in the laminated | multilayer film as described in this invention, it is preferable that the said oxygen gas barrier layer sets it as the structure by which an oxygen absorber is contained in the ethylene-vinyl alcohol copolymer.
本発明に記載の紙複合素材は、シート状の紙材と、この紙材の一面に積層された本発明に記載の積層フィルムと、前記紙材の他面に積層されたポリオレフィン層と、を具備したことを特徴とする。 A paper composite material according to the present invention comprises a sheet-shaped paper material, a laminated film according to the present invention laminated on one surface of the paper material, and a polyolefin layer laminated on the other surface of the paper material. It is characterized by having.
そして、本発明に記載の紙複合素材では、前記ポリオレフィン層は、ポリエチレン層である構成とすることが好ましい。 In the paper composite material according to the present invention, the polyolefin layer is preferably a polyethylene layer.
また、本発明に記載の紙複合素材では、前記紙材の一面側に位置する積層体の全厚さ寸法が１５０μｍ以下である構成とすることが好ましい。 In the paper composite material described in the present invention, it is preferable that the total thickness of the laminate positioned on one side of the paper material is 150 μm or less.
そして、本発明に記載の紙複合素材では、前記紙材を除く部分の全厚みが８０μｍ以上である構成とすることが好ましい。 In the paper composite material according to the present invention, it is preferable that the total thickness of the portion excluding the paper material is 80 μm or more.
さらに、本発明に記載の紙複合素材では、食品を包装する包装材に用いられる構成とすることが好ましい。 Further, the paper composite material described in the present invention is preferably configured to be used for a packaging material for packaging food.
そしてさらに、本発明に記載の紙複合素材では、液体を包装する包装材に用いられる構成とすることが好ましい。 Further, the paper composite material described in the present invention is preferably configured to be used for a packaging material for packaging a liquid.
本発明に記載の容器は、内部に収容空間を区画する容器であって、ストローが差し込み可能で前記収容空間を外部に連通させるストロー差込口が設けられた本発明に記載の紙複合素材にて形成されたことを特徴とする。 The container described in the present invention is a container that divides a storage space inside, and a paper composite material according to the present invention provided with a straw insertion port through which a straw can be inserted and the storage space communicates with the outside. It is characterized by being formed.
本発明によれば、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着フィルムを用いることなく十分なガスバリア性、遮光性、美観性および防湿性が得られるとともに、製函時の折曲加工などにて損傷することがなく、ストローを突き刺す利用形態では穿孔性を良好にできる。 According to the present invention, sufficient gas barrier properties, light-shielding properties, aesthetics and moisture-proof properties can be obtained without using an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film, and there is no damage during bending during box making, In the use form in which a straw is inserted, the piercing property can be improved.
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。なお、本実施の形態では、液体を包装する容器に用いられる紙複合素材を例示して説明するが、これに限らず、気体や固体などを包装する容器にも適用できる。また、実施形態では、紙材に積層フィルムを積層した紙複合素材を例示しているが、例えば、合成紙や合成樹脂発泡シートなど、その他の部材に積層フィルムを積層しても良い。
図１は、容器を平面状に展開した紙複合素材を示す平面図である。
図２は、紙複合素材の断面図を示す。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described. In this embodiment, a paper composite material used for a container for packaging a liquid will be described as an example. However, the present invention is not limited to this, and the present invention can be applied to a container for packaging a gas, a solid, or the like. Moreover, although the paper composite material which laminated | stacked the laminated film on the paper material is illustrated in embodiment, you may laminate | stack a laminated film on other members, such as a synthetic paper and a synthetic resin foam sheet, for example.
FIG. 1 is a plan view showing a paper composite material in which a container is developed in a flat shape.
FIG. 2 shows a cross-sectional view of the paper composite material.
（容器）
図１において、容器１０は、例えば、フルーツジュースや野菜ジュース、緑茶などの品質劣化を生じやすいアセプティック飲料などの液体を封入する。この容器１０は、紙複合素材１１に適宜設けられた折り線１２にて折り曲げられ、適宜接合されて、内部に収容空間を形成する。
容器１０には、図示しないストローの先端で穿孔（破断貫通）可能で収容空間を外部に連通させるストロー差込口１３が設けられている。
(container)
In FIG. 1, a
The
（紙複合素材）
紙複合素材１１は、図２に示すように、シート状の紙材２１の一面に積層フィルム２２が積層形成され、紙材２１の他面にポリオレフィン層２３が積層形成されている。
また、積層フィルム２２は、酸素ガスバリア層３１の一面に少なくとも第一ポリエチレン層３２が積層され、他面に少なくとも第二ポリエチレン層３３が積層されて構成されている。
すなわち、紙複合素材１１は、折曲されて内部に収容空間を有する容器１０に形成された際の収容空間側となる内側から、第一ポリエチレン層３２、第一接着層３５、酸素ガスバリア層３１、第二接着層３６、第二ポリエチレン層３３、第三接着層３７、紙材２１、ポリオレフィン層２３が順次積層形成されている。
(Paper composite material)
As shown in FIG. 2, the paper
The laminated film 22 is configured by laminating at least a
That is, the paper
積層フィルム２２を構成する酸素ガスバリア層３１は、エチレン−ビニルアルコール共重合体に酸素吸収材が混合分散されており、厚さ寸法が３０μｍ以下である。この酸素ガスバリア層３１は、エチレン−ビニルアルコール共重合体におけるエチレンモル分率と酸素吸収材の配合量とを適宜調節することにより、３０℃９０％ＲＨにおける酸素ガス透過度が０．５ｃｍ3／(ｍ2・day・atm)以下で形成されている。
なお、エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量が５モル％以上６０モル％以下、ケン化度が９０％以上であることが好ましい。
ここで、酸素ガスバリア層３１の厚さ寸法が３０μｍより厚くなると、ストローによる穿孔性が悪化する。
また、酸素ガスバリア層３１の３０℃９０％ＲＨ条件下における酸素ガス透過度が０．５ｃｍ3／(ｍ2・day・atm)を上回ると、一般的に常温保存で４ヶ月以上の保存期間が求められている被包装飲料となるアセプティック飲料の品質が劣化する不都合がある。特に、苺色素などのアントシアン系色素を含む飲料は十分な遮光を施しても、常温２０℃６５％ＲＨの条件下で４ヶ月経過すると、その褪色が目視で明確に判別できるほど品質が悪化してしまう。
The oxygen gas barrier layer 31 constituting the laminated film 22 has an oxygen absorber mixed and dispersed in an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and has a thickness dimension of 30 μm or less. The oxygen gas barrier layer 31 has an oxygen gas permeability of 0.5 cm 3 / (30 ° C. and 90% RH by appropriately adjusting the ethylene mole fraction in the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the blending amount of the oxygen absorber. m 2 · day · atm) or less.
The ethylene-vinyl alcohol copolymer preferably has an ethylene content of 5 mol% to 60 mol% and a saponification degree of 90% or more.
Here, when the thickness dimension of the oxygen gas barrier layer 31 is thicker than 30 μm, the piercing property by the straw is deteriorated.
In addition, when the oxygen gas permeability of the oxygen gas barrier layer 31 at 30 ° C. and 90% RH exceeds 0.5 cm 3 / (m 2 · day · atm), the storage period of 4 months or more is generally maintained at room temperature. There is an inconvenience that the quality of an aseptic beverage that is a desired packaged beverage deteriorates. In particular, beverages containing anthocyanic pigments such as amber pigments deteriorate in quality so that the amber color can be clearly discerned after four months at room temperature of 20 ° C. and 65% RH, even after sufficient shading. End up.
また、酸素ガスバリア層３１に用いられる酸素吸収材としては、酸素の存在下で単独で酸素吸収を開始するものが用いられる。
例えば、芳香族ビニル化合物とジエン化合物との共重体等の炭素−炭素二重結合を有する熱可塑性樹脂にマンガン塩やコバルト塩などの遷移金属塩を含ませたもの、酸化セリウムなどの酸素吸収無機酸化物や、これにイットリウム、カルシウム、プラセオジウムなどの酸素吸収量を増大させる無機物を添加した固溶体、１，３−ブタジエンやイソプレンなどの単量体を共重合させた共役ジエン共重合体を環化反応させて得られる共役ジエン重合体環化物などの無機物や有機物、アスコルビン酸塩やタンニンなどの無機物や有機物が挙げられる。
すなわち、エチレン−ビニルアルコール共重合体に上述した酸素吸収材を混合分散させることで、厚さ寸法が３０μｍ以下で、かつ、３０℃９０％ＲＨにおける酸素ガス透過度が０．５ｃｍ3／(ｍ2・day・atm)以下の酸素ガスバリア層３１を容易に形成することが可能となる。
As the oxygen absorbing material used for the oxygen gas barrier layer 31, a material that starts oxygen absorption alone in the presence of oxygen is used.
For example, a thermoplastic resin having a carbon-carbon double bond, such as a copolymer of an aromatic vinyl compound and a diene compound, containing a transition metal salt such as a manganese salt or a cobalt salt, or an oxygen-absorbing inorganic material such as cerium oxide Cyclization of oxides, solid solutions added with inorganic substances that increase oxygen absorption such as yttrium, calcium, praseodymium, and conjugated diene copolymers obtained by copolymerization of monomers such as 1,3-butadiene and isoprene Examples thereof include inorganic substances and organic substances such as conjugated diene polymer cyclized products obtained by reaction, and inorganic substances and organic substances such as ascorbate and tannin.
That is, by mixing and dispersing the above-described oxygen absorbing material in an ethylene-vinyl alcohol copolymer, the thickness dimension is 30 μm or less, and the oxygen gas permeability at 30 ° C. and 90% RH is 0.5 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less of the oxygen gas barrier layer 31 can be easily formed.
積層フィルム２２を構成する第一ポリエチレン層３２は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンを５０質量％以上含む樹脂である。この第一ポリエチレン層３２は、顔料を含む場合、厚みが１０μｍ以上で形成される。
積層フィルム２２を構成する第二ポリエチレン層３３は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンを５０質量％以上含む樹脂である。この第二ポリエチレン層３３は、顔料を含む場合、厚みが１０μｍ以上で形成される。
積層フィルム２２における第一ポリエチレン層３２と第二ポリエチレン層３３とのうちの少なくともいずれか一方は、黒色顔料を０．１質量％以上０．５質量％以下、かつ、白色顔料を５質量％以上１５質量％以下で含有し、厚さ寸法が１０μｍ以上で形成される。
黒色顔料としては、特に制限はないが、例えば、カーボンブラック、鉄黒、黒鉛等を挙げることができる。中でも、隠蔽力、着色力に優れ、安価であることから、カーボンブラックが好ましく用いられる。また、粒径についても、特に制限はないが、ファーネスカーボンブラックを用いる場合、通常０．０３μｍ以上０．０４μｍ以下の範囲のものが用いられる。
白色顔料としては、特に制限はないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛（亜鉛華）、硫化亜鉛、硫酸バリウム、鉛白等を挙げることができる。中でも、粒度が細かいため、白色度、隠蔽力、着色力に優れ、さらに耐光性、耐熱性、耐薬品性に優れることから、二酸化チタンが好ましく用いられる。
ここで、黒色顔料の含有量が０．１質量％より少なくなると遮光性が不足し、この濃度における白色顔料の含有量が５質量％未満では黒色度が強すぎて、利用者に違和感を与えてしまう不都合がある。一方、黒色顔料の含有量が０．５質量％より多くなると、紙複合素材１１の裁断時やスリット形成時に刃先が汚れたり、良好な色調にするために添加する白色顔料の含有量を１５質量％より多く設定する必要があり、比較的に吸湿し易い白色顔料の水分量も多くなって熱加工において発泡のおそれがある。さらには過剰性能によりコストが増大するといった不都合も生じる。
また、顔料を含有する層の厚さ寸法が１０μｍより薄くなると、黒色顔料を０．５質量％、白色顔料を１５質量％添加しても、被包装物の品質保持性が不足する。
The
The second polyethylene layer 33 constituting the laminated film 22 is a resin containing 50% by mass or more of polyethylene such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene. When the second polyethylene layer 33 includes a pigment, the second polyethylene layer 33 is formed with a thickness of 10 μm or more.
At least one of the
Although there is no restriction | limiting in particular as a black pigment, For example, carbon black, iron black, graphite etc. can be mentioned. Among these, carbon black is preferably used because it is excellent in hiding power and coloring power and is inexpensive. The particle size is not particularly limited, but when furnace carbon black is used, a particle size in the range of 0.03 μm to 0.04 μm is usually used.
The white pigment is not particularly limited, and examples thereof include titanium dioxide, zinc oxide (zinc white), zinc sulfide, barium sulfate, and lead white. Among these, titanium dioxide is preferably used because of its fine particle size, and excellent whiteness, hiding power, and coloring power, and light resistance, heat resistance, and chemical resistance.
Here, when the content of the black pigment is less than 0.1% by mass, the light shielding property is insufficient, and when the content of the white pigment at this concentration is less than 5% by mass, the blackness is too strong, giving the user a sense of incongruity. There is an inconvenience. On the other hand, when the content of the black pigment is more than 0.5% by mass, the edge of the
Moreover, when the thickness dimension of the layer containing a pigment becomes thinner than 10 micrometers, even if it adds 0.5 mass% of black pigments, and 15 mass% of white pigments, the quality maintenance property of a package is insufficient.
第一接着層３５、第二接着層３６、第三接着層３７は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：Ethylene-Vinyl Acetate）、アイオノマー、酸変性ポリオレフィンなどの接着性樹脂、アンカーコート剤、ドライラミネート用接着剤などを用いることができる。
紙材２１は、各種シート状の紙が用いられる。
ポリオレフィン層２３は、特に限定されないが、製造コストを考慮して、顔料を含まない低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン単独か混合物にて形成されることが好ましい。
The first
As the
The
そして、紙複合素材１１において、紙材２１の内表面側（一面側）に位置する積層体の厚さ寸法の合計が１５０μｍ以下で形成されている。これにより、ストロー差込口１３における穿孔性が良好となる。
また、容器１０のストロー差込口１３は、容器１０の外表面側から紙材２１まで切り込みが入れられ、第三接着層３７と積層フィルム２２とが設けられた構成となっている。
被包装飲料となるアセプティック飲料は、一般的に常温保存で４ヶ月以上の保存期間が求められていることから、ある程度の厚さ寸法に形成することで保存期間の延長化が図れる。一方、飲料の利用に際しては、ストローを用いるのが一般的であることから、ストローの先端にて破断貫通可能な穿孔性が要求される。すなわち、容器１０の紙材２１より内表面側に位置する積層体の厚さ寸法の合計が１５０μｍを越えるとストローによる穿孔性が損なわれるため、この厚さ寸法の合計を１５０μｍ以下に形成することが好ましい。
And in the
In addition, the
Aseptic beverages to be packaged beverages are generally required to have a storage period of 4 months or more when stored at room temperature, so that the storage period can be extended by forming to a certain thickness. On the other hand, when a beverage is used, since a straw is generally used, a punching property capable of breaking through the tip of the straw is required. That is, if the total thickness of the laminated body positioned on the inner surface side of the
また、紙複合素材１１における紙材２１を除く層の合計厚さ寸法は、８０μｍ以上に形成されることが好ましい。
ここで、紙材２１を除く層の厚さ寸法の合計が８０μｍより薄くなると、常温（２０℃６５％ＲＨ）４ヶ月間での被包装物の水分が目減りして、一般的なアセプティック飲料における品質基準である２％までの目減り許容値を上回ってしまい、防湿性が維持できなくなるおそれがある。
なお、紙材２１は防湿性が悪いので無視できる。
Further, the total thickness dimension of the layers excluding the
Here, when the total thickness of the layers excluding the
The
また、紙複合素材１１には、必要に応じて、熱安定剤、消臭剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤などを配合してもよい。
Moreover, you may mix | blend a heat stabilizer, a deodorizing agent, an antibacterial agent, an antiblocking agent, a slip agent, etc. with the
（紙複合素材の製造方法）
紙複合素材１１の製造における各層の積層方法ついては、特に問わず、公知のドライラミネート法、押出ラミネート法、共押出法などが例示できる。
なお、積層フィルム２２をインフレーション法により製造することにより、顔料や酸素吸収材量を含むことによる他製品製造への切替ロスが少なくなることから、特に好ましい。
(Manufacturing method of paper composite material)
The lamination method of each layer in the production of the
It is particularly preferable to manufacture the laminated film 22 by the inflation method because the loss of switching to the manufacture of other products due to the amount of pigment and oxygen absorbing material is reduced.
（紙複合素材の変形例）
紙複合素材１１の積層形態としては、積層フィルム２２と紙材２１との間に、接着層としてさらにポリエチレン樹脂の層を設けてもよい。すなわち、第一ポリエチレン層３２、第一接着層３５、酸素ガスバリア層３１、第二接着層３６、第二ポリエチレン層３３、ポリエチレン樹脂の層、第三接着層３７、紙材２１、ポリオレフィン層２３としてもよい。
さらには、積層フィルム２２のさらに内側に、接着層としてポリエチレン樹脂の層を設けてもよい。すなわち、ポリエチレン樹脂の層、第一ポリエチレン層３２、第一接着層３５、酸素ガスバリア層３１、第二接着層３６、第二ポリエチレン層３３、第三接着層３７、紙材２１、ポリオレフィン層２３としてもよい。
その他、適宜他の層を積層させてもよい。また、接着層を設けず、例えば熱溶着のように熱にて互いに積層させるなどしてもよい。
(Modification of paper composite material)
As a laminated form of the
Furthermore, a polyethylene resin layer may be provided as an adhesive layer inside the laminated film 22. That is, as a polyethylene resin layer, a
In addition, other layers may be appropriately stacked. Further, without providing an adhesive layer, the layers may be laminated together by heat, for example, like heat welding.
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these examples.
（実施例１）
＜工程１＞
以下の表１に示すように、第一ポリエチレン層(a)から第二ポリエチレン層(e)までをインフレーション法で共押出しして、積層フィルムを製造した。また、あらかじめ坪量３００ｇ／ｍ2の紙材２１である板紙(g)にポリエチレン(h)を１０μｍ押出しコートしてポリエチレンコート紙を製造した。
次に、ポリエチレンコート紙の板紙(g)面とインフレーション共押出しフィルムの(e)面との間にポリエチレン(f)を溶融押出しにより積層して、紙複合素材１１を製造した。
そして、得られた紙複合素材を折曲加工して、収容空間側から、第一ポリエチレン層(a)、第一接着層(b)、酸素ガスバリア層(c)、第二接着層(d)、第二ポリエチレン層(e)、ポリエチレンの層(f)、板紙(g)、ポリエチレンの層(h)が積層された容器１０を製造した。
Example 1
<Step 1>
As shown in Table 1 below, the first polyethylene layer (a) to the second polyethylene layer (e) were coextruded by an inflation method to produce a laminated film. In addition, polyethylene (h) was extruded and coated on a paperboard (g), which is a
Next, polyethylene (f) was laminated by melt extrusion between the paperboard (g) side of the polyethylene-coated paper and the (e) side of the blown coextruded film to produce a
And by bending the obtained paper composite material, from the accommodation space side, the first polyethylene layer (a), the first adhesive layer (b), the oxygen gas barrier layer (c), the second adhesive layer (d) A
＜工程２＞
上記工程１で製造した紙複合素材に図１に示す容器１０の展開平面図に合わせて折れ線加工を施し、ストロー差込口１３であるストロー孔用のハーフカットを施した後、打ち抜き加工により１枚ずつのブランク板とした。
そして、ブランク板についてサイドシールを行った後、紙製液体容器用充填機で容器ボトムの成形密封を行い、内容液を充填した後トップを成形して密封して容器１０を製造した。
容器１０の内表面積は１７０mm×１７０mmであり、液体は２００ml充填した。充填した液体は、クエン酸を溶解してｐＨを５に調節した蒸留水に飲料用色素として用いられるクチナシ黄色系(カロチノイド系)色素（三栄源エフ・エフ・アイ社製 商品名：サンエローNo.3L)を０．１質量％添加して調製した。
液体を充填した容器１０は、２３℃６５％ＲＨの暗所と、２３℃６５％ＲＨの蛍光灯下（１５００Lx）と、５℃暗所との３箇所で保管した。
<Step 2>
The paper composite material produced in the above step 1 is subjected to a polygonal line process in accordance with the development plan view of the
And after performing the side seal about a blank board, the container bottom was shape | molded and sealed with the filling machine for paper liquid containers, and after filling with the content liquid, the top was shape | molded and sealed, and the
The inner surface area of the
The
（実施例２〜７，比較例１〜７）
実施例１と同様の工程で、表２，３に示すように、膜厚等を変化させた紙複合素材を用いて、容器１０を製造した。なお、実施例２〜７、比較例１〜７において、第一接着層（ｂ）と第二接着層(ｄ)はいずれも、実施例１と同様の材料および厚さ寸法とした。
(Examples 2-7, Comparative Examples 1-7)
In the same process as in Example 1, as shown in Tables 2 and 3, a
（比較例８）
第一ポリエチレン層(a)を構成するフィルムとして、実施例１と同じ原料を使用して、厚さ寸法４０μｍの単層インフレーションフィルムを製造するとともに、第二ポリエチレン層(e)も実施例１と同じ原料を使用して厚さ寸法４０μｍの単層インフレーションフィルムを製造した。
この２種のフィルムを酸素ガスバリア層(c)として用いる、厚さ寸法１５μｍのエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる二軸延伸フィルム（クラレ社製 商品名：エハ゛ール EF-XL，30℃90%RHにおける酸素ガス透過度：2.5cm3/(m2・day at 1atm))の両面にドライラミネーション法で積層した。
そして、この得られた積層フィルムを実施例１の＜工程１＞に示す方法と同じに板紙(g)と積層し、表３に示すように、第一ポリエチレン層(a)、第一接着層(b)、酸素ガスバリア層(c)、第二接着層(d)、第二ポリエチレン層(e)、ポリエチレンの層(f)、紙材(g)、ポリエチレンの層(h)が積層された紙複合素材を得た。
この得られた紙複合素材を用いて容器１０を製造した。なお、比較例８において、第一接着層（b）と第二接着層(ｄ)はいずれも、実施例１と同様の材料および厚さ寸法とした。
(Comparative Example 8)
As the film constituting the first polyethylene layer (a), the same raw material as in Example 1 was used to produce a single-layer inflation film having a thickness of 40 μm, and the second polyethylene layer (e) was also as in Example 1. A single-layer blown film having a thickness of 40 μm was manufactured using the same raw material.
A biaxially stretched film made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer with a thickness of 15 μm, using these two types of films as the oxygen gas barrier layer (c) (trade name: Eval EF-XL, 30 ° C. 90% RH, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Oxygen gas permeability at 2.5 cm 3 / (m 2 · day at 1 atm)) was laminated by the dry lamination method.
And this obtained laminated film was laminated | stacked with paperboard (g) similarly to the method shown in <the process 1> of Example 1, and as shown in Table 3, a 1st polyethylene layer (a), a 1st contact bonding layer (b), oxygen gas barrier layer (c), second adhesive layer (d), second polyethylene layer (e), polyethylene layer (f), paper material (g), polyethylene layer (h) were laminated. A paper composite material was obtained.
A
＜評価＞
上述した実施例１〜７と比較例１〜８のように製造した容器１０の製造工程から内容物充填品について、次の評価(1)〜(6)を実施した。
評価結果を表４に示す。
(1)第一ポリエチレン層(a)〜第二ポリエチレン層(e)の構成のインフレーション法による積層フィルム２２の製膜性・外観評価
着色度合いに問題なく、かつ、表面に発泡等の不具合が生じることなく製膜できたものを良好「◎」とし、着色度合いに問題があったものや、表面に発泡等の不具合が生じたものを不良「×」とした。
(2)第一ポリエチレン層(a)〜第二ポリエチレン層(e)の構成のインフレーション法による積層フィルム２２の裁断性評価
(3)ストロー差込口１３のストロー穿孔性評価
ハーフカット部の紙部を取り除き、先端のとがったストローを突き刺し貫通できたものを良好「◎」とし、抵抗はあったが貫通できたものを良「○」とし、貫通できなかったものを不良「×」とした。
(4)５℃、暗所における保管品を基準にした時の２３℃保存内容物の褪色による色調差がないものを良好「◎」とし、色調差があったものを不良「×」とした。
(5)５℃、明所における保管品を基準にした時の２３℃保存内容物の褪色による色調差がないものを良好「◎」とし、色調差があったものを不良「×」とした。
(6)２３℃での保管品について、４ヶ月間保管中の内容物の目減り量を調べ、目減り量が２％以下のものを良好「◎」とし、目減り量が２％を上回るものを不可「×」とした。
なお、（１）〜（６）において、全ての評価が「◎」であったものを総合評価「◎」とし、いずれか一つの評価に「○」があったものを総合評価「○」とし、いずれか一つの評価に「×」があったものを総合評価「×」とした。
<Evaluation>
The following evaluations (1) to (6) were performed on the contents-filled products from the manufacturing process of the
The evaluation results are shown in Table 4.
(1) Film-formability / appearance evaluation of the laminated film 22 by the inflation method having the configuration of the first polyethylene layer (a) to the second polyethylene layer (e) There is no problem in the degree of coloring, and defects such as foaming occur on the surface. A film that could be formed without any problem was evaluated as “Excellent”, and a film that had a problem in coloring degree or a problem such as foaming on the surface was evaluated as “Poor”.
(2) Evaluation of the cutting property of the laminated film 22 by the inflation method of the constitution of the first polyethylene layer (a) to the second polyethylene layer (e)
(3) Evaluation of straw punchability of the
(4) When the contents stored at 23 ° C in the dark at 5 ° C are used as the standard, those with no color difference due to discoloration of the contents stored at 23 ° C are judged as "good" and those with color difference as bad are marked as "x". .
(5) 5 ° C, stored at 23 ° C with reference to the stored product in a bright place, the contents that do not have a color difference due to discoloration at 23 ° C are rated as "Good", and those that have a color difference as "X" .
(6) For items stored at 23 ° C, examine the amount of reduction in the contents stored for 4 months, and if the amount of reduction is 2% or less, it is judged as "Good", and the amount of reduction exceeding 2% is not acceptable It was set as “x”.
In (1) to (6), if all evaluations are “◎”, the overall evaluation is “◎”, and if any one evaluation is “○”, the overall evaluation is “○”. A case where “x” was found in any one of the evaluations was regarded as an overall evaluation “x”.
表４に示すように、実施例１〜７の容器１０においては、比較例１〜８の容器１０と比べて、十分なガスバリア性、遮光性、美観性および防湿性が得られるとともに、製函時の折曲加工などにて損傷することがなく、ストロー穿孔性が良好であった。
As shown in Table 4, in the
本発明は、酸素ガスバリア層の一面に第一ポリエチレン層を積層し他面に第二ポリエチレン層を積層する積層フィルム、この積層フィルムをシート状の紙材の一面に積層する紙複合素材、この紙複合素材にて形成された容器に利用でき、特に飲料などの食品の包装に利用される。 The present invention relates to a laminated film in which a first polyethylene layer is laminated on one surface of an oxygen gas barrier layer and a second polyethylene layer is laminated on the other surface, a paper composite material in which this laminated film is laminated on one surface of a sheet-like paper material, this paper It can be used for containers made of composite materials, and is particularly used for packaging foods such as beverages.
１０…容器
１１…紙複合素材
１３…ストロー差込口
２１…紙材
２２…積層フィルム
２３…ポリオレフィン層
３１…酸素ガスバリア層
３２…第一ポリエチレン層
３３…第二ポリエチレン層
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記第一ポリエチレン層と第二ポリエチレン層とのうちの少なくともいずれか一方は、厚さ寸法が１０μｍ以上で、かつ、黒色顔料を０．１質量％以上０．５質量％以下、白色顔料を５質量％以上１５質量％以下含み、
前記酸素ガスバリア層は、厚さ寸法が３０μｍ以下で、かつ、３０℃９０％ＲＨで１atmにおける酸素ガス透過度が０．５ｃｍ3／(ｍ2・day・atm)以下である
ことを特徴とした積層フィルム。 A laminated film in which at least a first polyethylene layer is laminated on one surface of an oxygen gas barrier layer, and at least a second polyethylene layer is laminated on the other surface,
At least one of the first polyethylene layer and the second polyethylene layer has a thickness dimension of 10 μm or more, a black pigment content of 0.1% by mass to 0.5% by mass, and a white pigment content of 5%. Including 15% by mass or more and 15% by mass or less,
The oxygen gas barrier layer has a thickness dimension of 30 μm or less and an oxygen gas permeability at 30 ° C. and 90% RH at 1 atm of 0.5 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less. Laminated film.
前記酸素ガスバリア層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体に酸素吸収材が含まれてなる
ことを特徴とした積層フィルム。 The laminated film according to claim 1,
The oxygen gas barrier layer comprises an ethylene-vinyl alcohol copolymer and an oxygen absorber.
この紙材の一面に積層された請求項１または請求項２に記載の積層フィルムと、
前記紙材の他面に積層されたポリオレフィン層と、
を具備したことを特徴とした紙複合素材。 Sheet-like paper material,
The laminated film according to claim 1 or claim 2 laminated on one surface of the paper material,
A polyolefin layer laminated on the other surface of the paper material;
A paper composite material characterized by comprising:
前記ポリオレフィン層は、ポリエチレン層である
ことを特徴とした紙複合素材。 The paper composite material according to claim 3,
The paper composite material, wherein the polyolefin layer is a polyethylene layer.
前記紙材の一面側に位置する積層体の全厚さ寸法が１５０μｍ以下である
ことを特徴とした紙複合素材。 The paper composite material according to claim 3 or 4,
The paper composite material, wherein the total thickness of the laminate located on one side of the paper material is 150 μm or less.
前記紙材を除く部分の全厚みが８０μｍ以上である
ことを特徴とした紙複合素材。 A paper composite material according to any one of claims 3 to 5,
The total thickness of the portion excluding the paper material is 80 μm or more.
食品を包装する包装材に用いられる
ことを特徴とした紙複合素材。 A paper composite material according to any one of claims 3 to 6,
A paper composite material that is used as a packaging material for packaging food.
液体を包装する包装材に用いられる
ことを特徴とした紙複合素材。 The paper composite material according to claim 7,
A paper composite material that is used for packaging materials for packaging liquids.
ストローが差し込み可能で前記収容空間を外部に連通させるストロー差込口が設けられた請求項８に記載の紙複合素材にて形成された
ことを特徴とした容器。
A container having an accommodating space therein,
A container formed of the paper composite material according to claim 8, wherein a straw can be inserted and a straw insertion port is provided to communicate the storage space to the outside.
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