JP2009543364A - 電気絶縁膜 - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を有し、ｂ）段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される、２００℃から１０５℃の温度範囲で溶融する結晶画分を含むポリプロピレン、を含有するキャパシタ膜であって、上記結晶画分が１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含み、上記部分が上記結晶画分の少なくとも１０重量％を占めるキャパシタ膜に関する。

Description

本発明は、電気絶縁膜、特にキャパシタ膜及びその使用に関するものである。

キャパシタ膜は高温、電気的高圧のような極端な条件に耐えうる必要がある。加えて、キャパシタ膜には高い剛性のような良好な機械的特性が要求される。高い電気的耐圧性は、チタン、アルミニウム、ホウ素等の残留金属に起因する低レベルの電気伝導性に伴ってのみ達成される、というのが、今日までキャパシタ技術の分野における有力な意見である。しかしながら、チーグラー・ナッタ触媒によって製造される従来のポリプロピレンには、大量の残留触媒成分が混じっている。キャパシタ膜に好適なポリプロピレンを製造するために、不純物を所望のレベルまで少なくするには、ポリプロピレンに対し、時間と費用のかかる洗浄処理を施さなければならない。この洗浄処理を克服するために、例えばＷＯ０２／１６４５５Ａ１に記載されているように、担持型シングルサイト触媒の存在下で製造したポリプロピレンが開発された。このポリプロピレンは、アルミニウム、チタン、珪素及び（塩素、臭素等の）ハロゲンのような金属及び非金属不純物を低レベルに含有するものである。しかしながら、低レベルの不純物という目的を達成するためには、製造条件を細心の注意ををもって制御しなければならない。さらに、そのようなポリプロピレンには、安定に処理ができないという欠点がある。特に担持型シングルサイト触媒の存在下で製造したポリプロピレンで作ったフィルムは、製造の際にたるみが生じたり、容易に破れるという欠点を有する。

従って、本発明の目的は、耐高温性、高い電気的耐圧性とともに良好な機械的特性、特に高い剛性を備えたキャパシタ膜を提供することにある。

本発明は、高い耐熱性、高い電気的耐圧性及び良好な機械的特性のより良いバランスは、特定の短鎖分岐度を特定量の非晶領域と組み合わせて導入することにより達成されえる、という知見に基づいている。特に、良好な特性は、存在する不純物の量、すなわちポリプロピレンがむしろ大量にアルミニウム、チタン、珪素、（塩素、臭素等の）ハロゲン及び／又はホウ素を含有するか否か、とは無関係に達成されえる、ということが見出された。

従って、本発明の第一の態様においては、上記の目的は、ポリプロピレンを含有する、キャパシタ膜等の、電気絶縁膜を提供することにより解決され、上記膜及び／又は上記ポリプロピレンは
ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を含有し、及び
ｂ）温度１８０℃、変形速度ｄε／ｄｔ １．００秒^−１で測定した歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）が少なくとも０．１５である。ここで、歪み硬化度（ＳＨＩ）は、１と３の間のヘンキー歪みの範囲における、ヘンキー歪みの底を１０とする対数（ｌｇ（ε））の関数としての、引っ張り応力成長関数の底を１０とする対数（ｌｇ（ηＥ^＋））の傾きと定義される。

驚くべきことに、このような特性を有するポリプロピレンを含有するキャパシタ膜は、従来の膜に比べ、優れた特性を持つことが見出された。特に、本発明のキャパシタ膜は、比較的大量の不純物が膜内に存在する場合においても、高い電気的耐圧性を有する。従って、従来のポリプロピレンのような煩雑な洗浄工程は不要である。さらに、本発明のキャパシタ膜は耐高温性を有するとともに、高い処理安定性をもってかつ低温で製造することができる。さらに、そして驚くべきことに、本発明の膜は、引張抵抗度で表される高い剛性を有し、機械的特性にも優れる。加えて、本発明の新しいキャパシタ膜の電気的耐圧性は、延伸倍率の増大とともに、顕著な上昇を示すことが観察された。

本発明の第一の態様の最初の要件は、ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜及び／又はポリプロピレン自体がある程度の、すなわち少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部を含有することである。キシレン可溶部は、沸騰キシレンへの溶解及び溶液を冷却して不溶部を結晶化させることによって決定される冷キシレンに可溶なポリマーの部分である（方法は下記実施例を参照のこと。）。キシレン可溶部画分は、立体規則性の低いポリマー鎖を含有し、非結晶領域の量の指標である。

膜のポリプロピレン成分は、０．６０重量％を超えるキシレン可溶部を含有することが好ましい。一方、キシレン可溶部の量は多すぎるべきではない。これは、キシレン可溶部は、コンタミネーションの潜在的なリスクを示すからである。従って、キシレン可溶部は１．５０重量％を超えないことが好ましく、１．３５重量％を超えないことがより好ましく、１．００重量％を超えないことがさらに好ましい。好ましい態様においてキシレン可溶部は０．５０から１．５０重量％の範囲であり、０．６０から１．３５重量％の範囲であることがより好ましく、０．６０から１．００重量％の範囲であることがさらに好ましい。

好ましくは、キャパシタ膜は０．６重量％を超えるキシレン可溶部を含有するが、キシレン可溶部は１．５０重量％を超えないことがより好ましく、１．３５重量％を越えないことがさらに好ましい。特に、膜は、キシレン可溶部を０．５０重量％から１．３５重量％の範囲で含有することが好ましく、０．６０重量％から１．３５重量％の範囲で含有することがより好ましく、０．６０重量％から１．００重量％の範囲で含有することがさらに好ましい。

さらに、本発明のキャパシタ膜及び／又は膜のポリプロピレン成分は、特に伸張溶融流動特性により特徴づけられる。伸張流動又は粘性を有する素材の延伸に関連する変形は、ポリマーの典型的な処理操作において起こる収斂及び圧縮流動での主要なタイプの変形である。伸張溶融流動の測定は、ポリマーの特徴づけにおいて特に有用である。なぜなら、伸張溶融流動の測定は、被験ポリマー系の分子構造に非常に敏感だからである。ヘンキー歪み速度とも呼ばれる伸張の真の歪み速度が一定の時、単純延伸は「強い流動」である、と言われる。これは、単純延伸は、単純せん断における流動に比べ、はるかに強度の大きい分子の配向及び延伸を引き起こすという意味である。結果として、伸張流動は、結晶性及び短鎖分岐のようなマクロ組織効果に非常に敏感であり、それ自体、ポリマーの特徴づけに関し、せん断流動に適用される他のタイプのバルク レオロジー的な測定法よりもはるかに記述的である。

従って、本発明の要件の一つは、キャパシタ膜及び／又はキャパシタ膜のポリプロピレン成分が、少なくとも０．１５、より好ましくは少なくとも０．２０の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）を有し、さらに好ましくは歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）が０．１５から０．３０の範囲内（例えば０．１５から０．３０未満）、さらにより好ましくは０．１５から０．２９の範囲内であることである。さらなる態様においては、キャパシタ膜及び／又はキャパシタ膜のポリプロピレン成分の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）は０．２０から０．３０の範囲内（例えば０．２０から０．３０未満）であることが好ましく、０．２０から０．２９の範囲内であることがより好ましい。

歪み硬化度は、ポリプロピレン溶融物の歪み硬化挙動の尺度である。さらに、０．１０を越える歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）の値は非直鎖ポリマー、すなわち短鎖分岐ポリマーを示す。本発明において、歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）は、歪み硬化挙動を決定するために、温度１８０℃、変形速度ｄε／ｄｔ １．００秒^−１で測定される。ここで、歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）は、１．００と３．００の間の対数スケールにおけるヘンキー歪みεの関数としての引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）の傾きと定義される（図１を見よ。）。ヘンキー歪みεは、式

で定義される。ここでヘンキー歪み速度

は、式

で定義される。上記式中、Ｌ_０は延伸される固定された支持されていない試験片サンプルの長さであり、マスタードラムとスレーヴドラムの間の中心線の距離に等しい。Ｒは等寸法の巻取りドラムの半径である。Ωは駆動軸の一定の回転速度である。
次に引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）は次式

で定義され、

及び

である。上記式中、ヘンキー歪み速度

は、ヘンキー歪みεに対してと同様に定義される。
Ｆは接線延伸力である。
Ｒは等寸法の巻取りドラムの半径である。
Ｔは接線延伸力「Ｆ」に関する測定されたトルクシグナルである。
Ａは延伸された溶融試験片の瞬間的断面積である。
Ａ_０は試験片の固体状態（すなわち溶融前）における断面積である。
ｄ_ｓはポリマーの固体状態の密度であり、
ｄ_Ｍは溶融ポリマーの密度である。

別の物理的パラメーターで、結晶性及びマクロ組織効果に敏感なものに、以下に詳細を説明する、多分岐指数（ＭＢＩ）がある。

ＳＨＩ＠１秒^−１の測定と同様に、歪み硬化度（ＳＨＩ）は異なる歪み速度において測定することができる。歪み硬化度（ＳＨＩ）は、温度１８０℃におけるヘンキー歪み１．００と３．００の間の、ヘンキー歪みεの底を１０とする対数ｌｇ（ε）の関数としての、引っ張り応力成長関数ηＥ^＋ の底を１０とする対数ｌｇ（ηＥ^＋）の傾きと定義される。ここで、ＳＨＩ＠０．１秒^−１は、０．１０秒^−１の変形速度

で測定され、ＳＨＩ＠０．３秒^−１は、０．３０秒^−１の変形速度

で測定され、ＳＨＩ＠３．０秒^−１は、３．００秒^−１の変形速度

で測定され、ＳＨＩ＠１０．０秒^−１は、１０．０秒^−１の変形速度

で測定される。これら０．１０、０．３０、１．００、３．００及び１０．００秒^−１の５つの歪み速度

での歪み硬化度（ＳＨＩ）の比較において、

の底を１０とする対数

の関数としての歪み硬化度（ＳＨＩ）の傾きは、短鎖分岐の特徴的な尺度である。従って、多分岐指数（ＭＢＩ）は、

の関数としての歪み硬化度（ＳＨＩ）の傾き、すなわち最小二乗法を適用した、

に対する歪み硬化度（ＳＨＩ）の一次関数近似曲線の傾きと定義される。歪み硬化度（ＳＨＩ）は、好ましくは０．０５秒^−１と２０．００秒^−１の間の変形速度

にて、より好ましくは０．１０秒^−１と１０．００秒^−１の間の変形速度にて、さらに好ましくは０．１０、０．３０、１．００、３．００及び１０．００秒^−１の変形速度にて定義される。さらにより好ましくは、変形速度０．１０、０．３０、１．００、３．００及び１０．００秒^−１で測定されたＳＨＩ値は、多分岐指数（ＭＢＩ）を確立する際に、最小二乗法による一次関数近似のために用いられる。

キャパシタ膜のポリプロピレン成分は、好ましくは少なくとも０．１０、より好ましくは少なくとも０．１５、さらに好ましくは０．１０から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）有する。好ましい態様においては、ポリプロピレンは０．１５から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）有する。

本発明の膜のポリプロピレン成分は、歪み硬化度（ＳＨＩ）が変形速度

とともに、ある程度上昇するという事実（すなわち、短鎖分岐ポリプロピレン）、すなわち直鎖ポリプロピレンでは観察されない現象、により特徴づけられる。単分岐ポリマータイプ（単一の長い側鎖を伴った背骨と「Ｙ」に似た構造を持ついわゆるＹポリマー）又はＨ−分岐ポリマータイプ（架橋により連結された２本のポリマー鎖と「Ｈ」に似た構造）及び直鎖ポリマーはそのような関係を示さない、すなわち歪み硬化度（ＳＨＩ）が変形速度の影響を受けない（図２を見よ。）。従って、既知のポリマー、特に既知のポリプロピレンの歪み硬化度（ＳＨＩ）は、変形速度ｄε／ｄｔの上昇とともに上昇しない。伸張流動を含む工業的加工工程は非常に速い延伸速度で行われる。それゆえに、高い歪み速度において、（歪み硬化度（ＳＨＩ）により測定された）より顕著な歪み硬化を示す素材の利点が明確になる。より速く素材が延伸される程、歪み硬化度が高くなり、それゆえに加工において素材はより安定になる。

キャパシタ膜について測定する場合、多分岐指数（ＭＢＩ）は少なくとも０．１０であり、より好ましくは少なくとも０．１５であり、さらに好ましくは０．１０から０．３０の範囲である。より好ましい態様においては、キャパシタ膜は０．１５から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）を有する。

加えて、本発明のキャパシタ膜のポリプロピレンは、好ましくは１．００未満の分岐指数ｇ’を持つ。さらに分岐指数は０．７を超えることがより好ましい。従って、ポリプロピレンの分岐指数ｇ’は０．７より大きく、１．０未満の範囲であることが好ましく、０．７より大きく、０．９５までの範囲であることがより好ましく、０．７５から０．９５までの範囲であることがさらに好ましい。分岐指数ｇ’は分岐の度合いを規定し、ポリマーの分岐の量と相関する。分岐指数ｇ’はｇ’＝［ＩＶ］_ｂｒ／［ＩＶ］_ｌｉｎと定義される。ここで、ｇ’は分岐指数、［ＩＶ］_ｂｒは分岐ポリプロピレン固有の粘性、［ＩＶ］_ｌｉｎは分岐ポリプロピレンと同じ平均分子量（±３％の範囲内）を持つ直鎖ポリプロピレンの固有の粘性である。従って、低いｇ’の値は高度に分岐したポリマーの指標である。つまり、ｇ’の値が小さくなれば、ポリプロピレンの分岐は増大する。これに関してはＢ．Ｈ．Ｚｉｍｍ，及びＷ．Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍｅｙｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１７，１３０１（１９４９）を参照されたい。この文献は引用により本明細書中に取り込まれる。

分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有の粘性はＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１，１９９９年１０月（デカリン中１３５℃において）に従って測定される。

キャパシタ膜について測定した場合は、分岐指数ｇ’は、好ましくは０．７より大きく、１．０未満の範囲である。

分岐指数ｇ’、引っ張り応力成長関数ηＥ^＋、ヘンキー歪み速度

ヘンキー歪みε及び多分岐指数（ＭＢＩ）のための関連データを得るために用いられる測定方法に関するさらなる情報については、実施例の部分を参照されたい。

さらに本発明のキャパシタ膜はそのラメラ厚み分布（ｌａｍｅｌｌａｒ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）によってさらに特定されることが好ましい。ポリマーがむしろ大量の薄層（ｔｈｉｎ ｌａｍｅｌｌａｒ）を含有する場合、より高い電気的耐圧性が得られることが知られている。従って、膜がキャパシタ膜に適するかどうかは、ポリプロピレン中に存在する不純物の量と独立であるが、その結晶特性とは無関係ではない。段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）は、ラメラ厚み分布を測定する可能性を提供する。低温で結晶化する大量のポリマー画分は、むしろ大量の薄層の指標である。従って、本発明のキャパシタ膜及び／又は膜のポリプロピレンは、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含む。ここで、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含む。そして上記部分は、好ましくは上記結晶画分の少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらに好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％を占める。また、本発明のキャパシタ膜及び／又は膜のポリプロピレンは、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含む。ここで、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、温度Ｔ＝Ｔｍ−３℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含む。ここで、Ｔｍは溶融温度であり、上記部分は、好ましくは上記結晶画分の少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらに好ましくは少なくとも５５重量％を占める。ＳＩＳＴについてのさらなる詳細については下記実施例中において述べる。

加えて、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分は、膜全体及び／又は総ポリプロピレンの少なくとも９０重量％であり、より好ましくは少なくとも９５重量％であり、さらに好ましくは９８重量％である。

第二の態様において、本発明は、ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜等の電気絶縁膜であって、膜及び／又は膜のポリプロピレンが
ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を含有し、及び
ｂ）段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分であって、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分が、上記結晶画分の少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％を占めるものを含有する、
電気絶縁膜を提供する。

また、第二の態様において、本発明は、ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜等の電気絶縁膜であって、膜及び／又は膜のポリプロピレンが
ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を含有し、及び
ｂ）段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分であって、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、温度Ｔ＝Ｔｍ−３℃又はそれ未満の温度で溶融する部分が、上記結晶画分の少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、さらに好ましくは少なくとも５５重量％を占めるものを含有する、
電気絶縁膜を提供する。

驚くべきことに、このような特性を有するポリプロピレンを含有するキャパシタ膜は、従来の膜に比べ、優れた特性を持つことが見出された。特に、本発明のキャパシタ膜は、比較的大量の不純物が膜内に存在する場合においても、高い電気的耐圧性を有する。従って、従来のポリプロピレンのような煩雑な洗浄工程は不要である。さらに、本発明のキャパシタ膜は耐高温性を有するとともに、高い処理安定性をもって、かつ低温で製造することができる。さらに、そして驚くべきことに、本発明の膜は、引張抵抗度で表される高い剛性を有し、機械的特性にも優れる。加えて、本発明の新しいキャパシタ膜の電気的耐圧性は、延伸倍率の増大とともに、顕著な上昇を示すことが観察された。

本発明の第二の態様の最初の要件は、ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜及び／又はポリプロピレン自体がある程度の、すなわち少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部を含有することである。キシレン可溶部は、沸騰キシレンへの溶解及び溶液を冷却して不溶部を結晶化させることによって決定される冷キシレンに可溶なポリマーの部分である（方法は下記実施例を参照のこと。）。キシレン可溶部画分は、立体規則性の低いポリマー鎖を含有し、非結晶領域の量の指標である。

膜のポリプロピレン成分は、０．６０重量％を超えるキシレン可溶部を含有することが好ましい。一方、キシレン可溶部の量は多すぎるべきではない。これは、キシレン可溶部は、コンタミネーションの潜在的なリスクを示すからである。従って、キシレン可溶部は１．５０重量％を超えないことが好ましく、１．３５重量％を超えないことがより好ましく、１．００重量％を超えないことがさらに好ましい。好ましい態様においてキシレン可溶部は０．５０から１．５０重量％の範囲であり、０．６０から１．３５重量％の範囲であることがより好ましく、０．６０から１．００重量％の範囲であることがさらに好ましい。

好ましくは、キャパシタ膜は、１．５０重量％を超えないキシレン可溶部を含有することが好ましく、１．３５重量％を越えないキシレン可溶部を含有することがより好ましい。より好ましくは、膜は、キシレン可溶部を０．５０重量％から１．３５重量％の範囲で含有することが好ましく、０．６０重量％から１．３５重量％の範囲で含有することがより好ましく、０．６０重量％から１．００重量％の範囲で含有することがさらに好ましい。

さらに本発明のキャパシタ膜はそのラメラ厚み分布によってさらに特定される。ポリマーがむしろ大量の薄層を含有する場合、より高い電気的耐圧性が得られることが知られている。従って、膜がキャパシタ膜に適するかどうかは、ポリプロピレン中に存在する不純物の量と独立であるが、その結晶特性とは無関係ではない。段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）は、ラメラ厚み分布を測定する可能性を提供する。低温で結晶化する大量のポリマー画分は、むしろ大量の薄層の指標である。従って、本発明のキャパシタ膜及び／又は膜のポリプロピレンは、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含む。ここで、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含む。そして上記部分は、好ましくは上記結晶画分の少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、さらに好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも２５重量％を占める。ＳＩＳＴについてのさらなる詳細については下記実施例中において述べる。

加えて、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分は、膜全体及び／又は総ポリプロピレンの少なくとも９０重量％であり、より好ましくは少なくとも９５重量％であり、さらに好ましくは９８重量％である。

さらに、本発明のキャパシタ膜及び／又は膜のポリプロピレン成分は、特に伸張溶融流動特性により特徴づけられる。伸張流動又は粘性を有する素材の延伸に関連する変形は、ポリマーの典型的な処理操作において起こる収斂及び圧縮流動での主要なタイプの変形である。伸張溶融流動の測定は、ポリマーの特徴づけにおいて特に有用である。なぜなら、伸張溶融流動の測定は、被験ポリマー系の分子構造に非常に敏感だからである。ヘンキー歪み速度とも呼ばれる伸張の真の歪み速度が一定の時、単純延伸は「強い流動」である、と言われる。これは、単純延伸は、単純せん断における流動に比べ、はるかに強度の大きい分子の配向及び延伸を引き起こすという意味である。結果として、伸張流動は、結晶性及び短鎖分岐のようなマクロ組織効果に非常に敏感であり、それ自体、ポリマーの特徴づけに関し、せん断流動に適用される他のタイプのバルク レオロジー的測定法よりもはるかに記述的である。

従って、本発明の要件の一つは、キャパシタ膜及び／又はキャパシタ膜のポリプロピレン成分が、少なくとも０．１５、より好ましくは少なくとも０．２０の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）を有し、さらに好ましくは歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）が０．１５から０．３０の範囲内（例えば０．１５から０．３０未満）、さらにより好ましくは０．１５から０．２９の範囲内であることである。さらなる態様においては、キャパシタ膜及び／又はキャパシタ膜のポリプロピレン成分の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）が０．２０から０．３０の範囲内（例えば０．２０から０．３０未満）であることが好ましく、０．２０から０．２９の範囲内であることがより好ましい。

歪み硬化度は、ポリプロピレン溶融物の歪み硬化挙動の尺度である。さらに、０．１０を越える歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）の値は非直鎖ポリマー、すなわち短鎖分岐ポリマーを示す。本発明において、歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）は、歪み硬化挙動を決定するために、温度１８０℃、変形速度ｄε／ｄｔ １．００秒^−１で測定される。ここで、歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）は、１．００と３．００の間の対数スケールにおけるヘンキー歪みεの関数としての引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）の傾きと定義される（図１を見よ。）。ヘンキー歪みεは、式

で定義される。ここでヘンキー歪み速度

は、式

で定義される。上記式中、Ｌ_０は延伸される固定された支持されていない試験片サンプルの長さであり、マスタードラムとスレーヴドラムの間の中心線の距離に等しい。Ｒは等寸法の巻取りドラムの半径である。Ωは駆動軸の一定の回転速度である。

次に引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）は次式

で定義され、

及び

である。上記式中、ヘンキー歪み速度

は、ヘンキー歪みεに対してと同様に定義される。

Ｆは接線延伸力である。
Ｒは等寸法の巻取りドラムの半径である。
Ｔは接線延伸力「Ｆ」に関する測定されたトルクシグナルである。
Ａは延伸された溶融試験片の瞬間的断面積である。
Ａ_０は試験片の固体状態（すなわち溶融前）における断面積である。
ｄ_ｓはポリマーの固体状態の密度であり、
ｄ_Ｍは溶融ポリマーの密度である。
別の物理的パラメーターで、結晶性及びマクロ組織効果に敏感なものに、以下に詳細を説明する、多分岐指数（ＭＢＩ）がある。
多分岐指数（ＭＢＩ）の決定については、本発明の第一の態様を参照のこと。

キャパシタ膜のポリプロピレン成分は、好ましくは少なくとも０．１０、より好ましくは少なくとも０．１５、さらに好ましくは０．１０から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）有する。好ましい態様においては、ポリプロピレンは０．１５から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）有する。

本発明のキャパシタ膜のポリプロピレン成分は、歪み硬化度（ＳＨＩ）が変形速度とともに、ある程度上昇するという事実（すなわち、短鎖分岐ポリプロピレン）、すなわち直鎖ポリプロピレンでは観察されない現象、により特徴づけられる。単分岐ポリマータイプ（単一の長い側鎖を持つ背骨と「Ｙ」に似た構造を持ついわゆるＹポリマー）又はＨ−分岐ポリマータイプ（架橋により連結された２本のポリマー鎖と「Ｈ」に似た構造）及び直鎖ポリマーはそのような関係を示さない、すなわち歪み硬化度（ＳＨＩ）が変形速度の影響を受けない（図２を見よ。）。従って、既知のポリマー、特に既知のポリプロピレンの歪み硬化度（ＳＨＩ）は、変形速度ｄε／ｄｔの上昇とともに上昇しない。伸張流動を含む工業的加工工程は非常に速い延伸速度で行われる。それゆえに、高い歪み速度において、（歪み硬化度（ＳＨＩ）により測定された）より顕著な歪み硬化を示す素材の利点が明確になる。より速く素材が延伸される程、歪み硬化度が高くなり、それゆえに加工において素材はより安定になる。

キャパシタ膜について測定する場合、多分岐指数（ＭＢＩ）は少なくとも０．１０であり、より好ましくは少なくとも０．１５であり、さらに好ましくは０．１０から０．３０の範囲である。より好ましい態様においては、キャパシタ膜は０．１５から０．３０の範囲の多分岐指数（ＭＢＩ）を有する。

加えて、本発明のキャパシタ膜のポリプロピレンは、好ましくは１．００未満の分岐指数ｇ’を持つ。さらに分岐指数は０．７を超えることがより好ましい。従って、ポリプロピレンの分岐指数ｇ’は０．７より大きく、１．０未満の範囲であることが好ましく、０．７より大きく、０．９５までの範囲であることがより好ましく、０．７５から０．９５までの範囲であることがさらに好ましい。分岐指数ｇ’は分岐の度合いを規定し、ポリマーの分岐の量と相関する。分岐指数ｇ’はｇ’＝［ＩＶ］_ｂｒ／［ＩＶ］_ｌｉｎと定義される。ここで、ｇ’は分岐指数、［ＩＶ］_ｂｒは分岐ポリプロピレン固有の粘性、［ＩＶ］_ｌｉｎは分岐ポリプロピレンと同じ平均分子量（±３％の範囲内）を持つ直鎖ポリプロピレンの固有の粘性である。従って、低いｇ’の値は高度に分岐したポリマーの指標である。つまり、ｇ’の値が小さくなれば、ポリプロピレンの分岐は増大する。これに関してはＢ．Ｈ．Ｚｉｍｍ及びＷ．Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍｅｙｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１７，１３０１（１９４９）を参照されたい。この文献は引用により本明細書中に取り込まれる。

分岐指数ｇ’を決定するために必要な固有の粘性はＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１，１９９９年１０月（デカリン中１３５℃において）に従って測定される。キャパシタ膜について測定する場合は、分岐指数ｇ’は、好ましくは０．７より大きく、１．０未満の範囲である。

分岐指数ｇ’、引っ張り応力成長関数ηＥ^＋、ヘンキー歪み速度

、ヘンキー歪みε及び多分岐指数（ＭＢＩ）のための関連データを得るために用いられる測定方法に関するさらなる情報については、実施例の部分を参照されたい。

以下に説明するさらなる特徴は両態様、すなわち上記した第一及び第二の態様に適用される。

分子量分布（ＮＷＤ）（ここでは多分散性とも呼ぶ）は、ポリマー中の分子数と個々の鎖の長さとの関係である。分子量分布（ＮＷＤ）は、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）と数平均分子量（Ｍ_ｎ）の比で表される。数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、分子量に対する、それぞれの分子量範囲における分子の数のプロットの最初のモーメントとして表されるポリマーの平均分子量である。要するに、全分子の総分子量を分子数で割ったものである。次に、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）は、分子量に対する、それぞれの分子量範囲におけるポリマーの重量のプロットの最初のモーメントとして表される。

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）及び分子量分布（ＮＷＤ）は、オンライン粘度計を装備したＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ ２０００装置を用いて、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定することができる。オーブン温度は１４０℃である。トリクロロベンゼンが溶媒として用いられる（ＩＳＯ １６０１４）。
本発明のキャパシタ膜は、１０，０００から２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を持つポリプロピレンを含有することが好ましく、２０，０００から１，５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を持つポリプロピレンを含有することがより好ましい。

ポリプロピレンの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、５，０００から７５０，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、１０，０００から７５０，０００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましい。

分子量分布（ＮＷＤ）が広ければ、ポリプロピレンの処理性が向上するため、分子量分布（ＮＷＤ）は、好ましくは２０．００以下、より好ましくは１０．００以下、さらに好ましくは８．００以下であることが好ましい。しかしながら、広い分子量分布（ＮＷＤ）は、むしろたるみの発生を引き起こす。

従って、別の態様においては、分子量分布（ＮＷＤ）は１．００と８．００の間であることが好ましく、１．００と４．００の間の範囲内であることがより好ましく、１．００と３．５０の間の範囲内であることがさらに好ましい。

さらに、本発明の膜のポリプロピレン成分は、特定の範囲内のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有することが好ましい。メルトフローレイトは、主として平均分子量に依存する。これは、長い分子は、短い分子に比べ、より小さい流動傾向を物質に与える、という事実によるものである。分子量の増大はＭＦＲ値の減少を意味する。メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、特定の温度及び圧力条件の下で、ポリマーを規定のダイよりｇ／１０インチの速さで射出して測定される。ポリマーの粘度の測定は、それぞれのタイプのポリマーにおいて、主にその分子量に影響されるが、その分岐度にも影響を受ける。２３０℃、２．１６ｋｇの負荷（ＩＳＯ１１３３）の下で測定されたメルトフローレイトは、ＭＦＲ_２と呼ばれる。従って、本発明においては、キャパシタ膜は、１０．００ｇ／１０分以下のＭＦＲ_２を持つポリプロピレンを含有することが好ましく、６．００ｇ／１０分以下のＭＦＲ_２を持つポリプロピレンを含有することがより好ましい。別の好ましい態様においては、ポリプロピレンは４ｇ／１０分以下のＭＦＲ_２を持つ。ＭＦＲ_２の好ましい範囲は、１．００から１０．００ｇ／１０分であり、１．００から８．００ｇ／１０分までの範囲内がより好ましく、１．００から６．００ｇ／１０分までの範囲内がさらに好ましい。

架橋は、延伸流動特性に不利益な効果をもたらすため、本発明のポリプロピレンは架橋を有さないことが好ましい。

本発明のポリプロピレンはアイソタクチックであることがより好ましい。従って、本発明の膜のポリプロピレンは、メソ ペンタッド密度（ここではペンタッド密度とも呼ばれる。）により測定した、むしろ高いアイソタクティシティーを持たなければならない。すなわち９１％より高く、より好ましくは９３％より高く、さらに好ましくは９４％より高く、９５％より高いことが最も好ましい。一方、ペンタッド密度は９９．５％を越えてはならない。ペンタッド密度は、ポリプロピレンの規則性分布の狭さの指標であり、ＮＭＲスペクトロスコピーにより測定される。

加えて、キャパシタ膜のポリプロピレンの溶融温度Ｔｍは１４８℃より高いことが好ましく、１５０℃より高いことがより好ましい。好ましい態様においては、ポリプロピレン成分の溶融温度Ｔｍは１４８℃より高く、１５６℃より低いことが好ましい。溶融温度Ｔｍの測定方法については、実施例において言及する。

キャパシタ膜のポリプロピレンの溶融温度Ｔｍは、好ましくは少なくとも１４８℃であり、より好ましくは少なくとも１５０℃である。好ましい態様においては、キャパシタ膜の溶融温度Ｔｍは、１５０℃より高く、１６０℃より低い。

本発明のキャパシタ膜は、二軸配向であることが好ましい。キャパシタ膜は、機械方向及び横方向の延伸が、少なくとも３．５以下の延伸倍率で、より好ましくは少なくとも４．０以下の延伸倍率で、破れることなく可能であることがさらにより好ましい。好ましい態様において、本発明のキャパシタ膜は、機械及び横方向において、少なくとも３．５の延伸倍率、より好ましくは少なくとも４．０の延伸倍率を有する。サンプルの長さは延伸中に縦方向に増大し、縦方向における延伸倍率は、サンプルの元の長さに対する現在の長さより算出される。続いて、サンプルの幅が増大する場合には、サンプルは横方向に引っ張られる。従って、延伸倍率は、サンプルの元の幅に対するサンプルの現在の幅より算出される。

二軸配向ポリプロピレン膜は、商業的に、４から６の延伸倍率にて機械方向に延伸され、５から８の延伸倍率にて横方向に延伸されるため、機械方向における延伸倍率４及び横方向における延伸倍率４での、このようなむしろ高い引張抵抗度は評価に値する。

本発明の膜のポリプロピレン成分は、少なくとも８００ＭＰａの引張抵抗度を有することが好ましい。ここで、引張抵抗度は、１ｍｍ／分のクロスヘッドスピードでＩＳＯ ５２７−３に従って測定される。ポリプロピレン成分の引張抵抗度は、少なくとも８５０ＭＰａであることが好ましく、９００ＭＰａであることがより好ましく、少なくとも１０００ＭＰａであることがさらに好ましい。

本発明の二軸配向ポリプロピレン膜は、機械方向における４の延伸倍率及び横方向における４の延伸倍率にて、少なくとも１８００ＭＰａの引張抵抗度を有することが好ましい。ここで、引張抵抗度は、１ｍｍ／分のクロスヘッドスピードでＩＳＯ ５２７−３に従って測定される。ポリプロピレン膜は、機械方向における４の延伸倍率及び横方向における４の延伸倍率にて、好ましくは少なくとも１９００ＭＰａ、より好ましくは１９５０ＭＰａ、最も好ましくは２２００ＭＰａの引張抵抗度を有する。

好ましい態様において、膜は、延伸温度１５２℃又はそれ未満、機械方向及び横方向における４の延伸倍率にて、機械方向において少なくとも２．５ＭＰａの延伸応力を有し、横方向において少なくとも２．５ＭＰａの延伸応力を有する。上記した延伸温度は、膜の溶融温度より少なくとも２℃、より好ましくは少なくとも３℃低いことが好ましい。

さらに、本発明の膜は、少なくとも２３０ｋＶ／ｍｍの電気的耐圧性 ＥＢ６３％を有することが好ましい。電気的耐圧性 ＥＢ６３％の測定は標準ＩＥＣ ６０２４３−パート１（１９８８）に従う。電気的耐圧性についてのさらに詳細な説明は下記実施例に記載する。

加えて、本発明のキャパシタ膜は良好な光学特性を有することが好ましい。従って、ＡＳＴＭ Ｄ １００３−９２により測定したキャパシタ膜のくもりは、１５を越えないことが好ましく、１０を越えないことがより好ましい。膜の透明度はむしろ高くなければならない。従って、キャパシタ膜は少なくとも９０％のＡＳＴＭ Ｄ １００３−９２により測定した透明度を有することが好ましい。

好ましくは本発明の膜のポリプロピレンは低レベルの不純物、すなわち低レベルの残留アルミニウム（Ａｌ）及び／又は低レベルの残留珪素（Ｓｉ）及び／又は低レベルの残留ホウ素（Ｂ）を含有する。従って、ポリプロピレンの残留アルミニウムは１２．００ｐｐｍのレベルまで下げることができる。一方、本発明の特性は残留物の存在によって不利な影響を受けることはない。それゆえに、好ましい態様においては、本発明の膜は、本質的に残留ホウ素及び／又は残留珪素を含まない、すなわちこれらの残留物が検出されないポリプロピレンを含有することが好ましい（残留物の含有量の分析は実施例で規定する。）。別の好ましい態様においては、本発明の膜のポリプロピレンは、検出可能な量のホウ素及び／又は珪素、すなわち０．１０ｐｐｍを越える、より好ましくは０．２０ｐｐｍを越える、さらに好ましくは０．５０ｐｐｍを越える量の残留ホウ素及び／又は残留珪素を含む。さらに別の好ましい態様においては、本発明の膜のポリプロピレン成分は、１２．００ｐｐｍを越える、より好ましくは２０．００ｐｐｍを越える、さらに好ましくは２５．００ｐｐｍを越える量の残留Ａｌを含む。さらに別の好ましい態様においては、本発明の膜のポリプロピレン成分は、検出可能な量のホウ素及び／又は珪素、すなわち０．２０ｐｐｍを越える量の残留ホウ素及び／又は残留珪素、及び１２．００ｐｐｍを越える、より好ましくは２０．００ｐｐｍを越える、さらに好ましくは２５．００ｐｐｍを超える量の残留アルミニウムを含む。

さらに好ましくは、本発明のキャパシタ膜は低レベルの不純物、すなわち低レベルの残留アルミニウム（Ａｌ）及び／又は低レベルの残留珪素（Ｓｉ）及び／又は低レベルの残留ホウ素（Ｂ）を含有する。従って、膜の残留アルミニウムは１２．００ｐｐｍのレベルまで下げることができる。一方、本発明の特性は残留物の存在によって不利な影響を受けることはない。それゆえに、好ましい態様においては、本発明の膜は、本質的に残留ホウ素及び／又は残留珪素を含まない、すなわちこれらの残留物が検出されない（残留物の含有量の分析は実施例で規定する。）。別の好ましい態様においては、本発明の膜は、検出可能な量のホウ素及び／又は珪素、すなわち０．１０ｐｐｍを越える、より好ましくは０．２０ｐｐｍを越える、さらに好ましくは０．５０ｐｐｍを越える量の残留ホウ素及び／又は残留珪素を含む。さらに別の好ましい態様においては、本発明の膜は、１２．００ｐｐｍを越える、より好ましくは２０．００ｐｐｍを越える、さらに好ましくは２５．００ｐｐｍを越える量の残留Ａｌを含む。さらに別の好ましい態様においては、本発明の膜は、検出可能な量のホウ素及び／又は珪素、すなわち０．２０ｐｐｍを越える量の残留ホウ素及び／又は残留珪素、及び１２．００ｐｐｍを越える、より好ましくは２０．００ｐｐｍを越える、さらに好ましくは２５．００ｐｐｍを超える量の残留アルミニウムを含む。

好ましい態様においては、上述した（そしてさらに以下に述べる）ポリプロピレンは、好ましくは単相（ｕｎｉｍｏｄａｌ）である。別の好ましい態様においては、上述した（そしてさらに以下に述べる）ポリプロピレンは、好ましくは多相（ｍｕｌｔｉｍｏｄａｌ）であり、より好ましくは二相（ｂｉｍｏｄａｌ）である。

「多相」又は「多相分散」とは、（単一のピークを持つ単相とは逆に）いくつかの相対的ピークを有する頻度分布である。特に、「ポリマーの様相（ｍｏｄａｌｉｔｙ）」という表現は、その分子量分布（ＮＷＤ）曲線の型、すなわち分子量の関数としてのポリマー重量画分のグラフの外観を意味する。もしポリマーが、例えば系列をなして連結されたリアクターを使用し、各リアクターで異なる条件を用いることにより、引き続いて起こる段階的なプロセスにて製造されるなら、それぞれの異なるリアクターで製造された異なるポリマーの画分は、相互にかなり異なる独自の分子量分布を持つ。結果としての最終的なポリマーの分子量分布曲線は、ポリマー画分の分子量分布曲線のスーパーインポージングで見ることができる。従って、上記分子量分布曲線は、より顕著なピークを示すか、又は少なくとも個々の画分の曲線と比較して際立って広がっているであろう。
そのような分子量分布曲線を示すポリマーは、それぞれ二相又は多相と呼ばれる。
キャパシタ膜のポリプロピレンが単相でない場合は、二相であることが好ましい。

本発明の膜のポリプロピレンは、ホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。ポリプロピレンが単相である場合は、ポリプロピレンはポリプロピレンホモポリマーであることが好ましい。ポリプロピレンが多相、より好ましくは二相である場合は、ポリプロピレンはポリプロピレンホモポリマーであってもよく、ポリプロピレンコポリマーであってもよい。しかしながら、ポリプロピレンが多相、より好ましくは二相である場合は、ポリプロピレンはポリプロピレンホモポリマーであることが特に好ましい。さらに、好ましくは多相ポリプロピレンの画分の少なくとも一つが短鎖分岐ポリプロピレンであり、上記した短鎖分岐ポリプロピレンホモポリマーであることが好ましい。

本発明の膜のポリプロピレンは、単相ポリプロピレンホモポリマーであることが最も好ましい。

本発明で使用されるポリプロピレンホモポリマーという表現は、実質的に、すなわち少なくとも９７重量％、好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは９９．８重量％のプロピレン単位から成るポリプロピレンに関する。好ましい態様においては、ポリプロピレンホモポリマーにおいて、プロピレン単位のみが検出可能である。コモノマーの含有量は、ＦＴ赤外線スペクトロスコピーで測定できる。さらなる詳細は実施例に記載する。

本発明の膜のポリプロピレンが多相又は二相ポリプロピレンコポリマーである場合は、コモノマーはエチレンであることが好ましい。しかしながら、既知の他のコモノマーを用いることも可能である。プロピレンコポリマー中のコモノマー、好ましくはエチレン、の総量は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。

好ましい態様において、多相又は二相ポリプロピレンコポリマーは、上述した短鎖分岐ポリプロピレンのポリプロピレンホモポリマーのマトリックスとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）を含有するポリプロピレンコポリマーである。

ポリプロピレンホモポリマーのマトリックスは、単相であっても多相、すなわち二相であってもよいが、好ましくは単相である。

多相又は二相ポリプロピレンコポリマー全体におけるエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）の量は５０重量％以下であることが好ましく、１０から４０重量％の範囲内であることがより好ましく、１０から３０重量％の範囲内であることがさらに好ましい。

加えて、多相又は二相ポリプロピレンコポリマーは、上述した短鎖分岐ポリプロピレンのポリプロピレンホモポリマーのマトリックスと、エチレン含量が５０重量％以下であるエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）を含有するポリプロピレンコポリマーであることが好ましい。

加えて、上述のポリプロピレンは、以下に規定する触媒の存在下で製造することが好ましい。さらに、上述のポリプロピレンの製造には、以下に述べる製法を用いることが好ましい。

本発明のキャパシタ膜のポリプロピレンは、特に新触媒系を用いて得られる。この新触媒系は対称性触媒を含有し、１．４０ｍｌ／ｇ未満、より好ましくは１．３０ｍｌ／ｇ未満、最も好ましくは１．００ｍｌ／ｇ未満の多孔度を有する。多孔度はＤＩＮ ６６１３５（Ｎ_２）に従って測定された。別の好ましい態様において、多孔度は、ＤＩＮ ６６１３５（Ｎ_２）に従って適用された方法で測定した際、検出不可能である。

本発明の対称性触媒は、Ｃ_２対称性を有するメタロセン化合物である。Ｃ_２対称メタロセンは、好ましくは２つの同一の有機リガンドを、より好ましくは同一の有機リガンドを２つだけ、さらに好ましくは架橋された同一の有機リガンドを２つだけ有する。
上記対称性触媒は、好ましくはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）である。

対称性触媒を含有し、多孔度の非常に低い触媒系を用いることにより、上述の短鎖分岐ポリプロピレンの製造が可能になる。

さらに、触媒系は２５ｍ^２／ｇ未満の表面積を有することが好ましく、より好ましくは２０ｍ^２／ｇ未満、さらに好ましくは１５ｍ^２／ｇ未満、さらにより好ましくは１０ｍ^２／ｇ未満、最も好ましくは５ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する。本発明において、表面積はＩＳＯ ９２７７（Ｎ_２）により測定される。

本発明の触媒系は、対称性触媒（すなわち上述の触媒であり、詳細は後述する。）を含有し、ＤＩＮ ６６１３５（Ｎ_２）に従う方法を適用した際に検出不可能な多孔度を有し、ＩＳＯ ９２７７（Ｎ_２）により測定された表面積が５ｍ^２／ｇ未満であることが特に好ましい。

対称性触媒化合物、すなわちＣ_２対称メタロセンは、好ましくは次式（Ｉ）で表される：
（Ｃｐ）_２Ｒ_１ＭＸ_２ （Ｉ）
上記式中、ＭはＺｒ，Ｈｆ又はＴｉ、より好ましくはＺｒであり、
Ｘは独立に、σ−リガンド等の１価のアニオンリガンドであり、
Ｒは二つのＣｐリガンドをつなぐ架橋基であり、
Ｃｐは非置換シクロペンタディエニル、非置換インデニル、非置換テトラヒドロインデニル、非置換フルオレニル、置換シクロペンタディエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル及び置換フルオレニルからなる群から選択される有機リガンドであるが、ただし両方のＣｐリガンドとも上記に述べられた群より選択され、両方のＣｐリガンドは化学的に同等、すなわち同一である。

「σ−リガンド」の語は、明細書全体において既知の態様で解釈される、すなわちシグマ結合を介して１又は２の部位において金属と結合する基である。好ましい１価のアニオンリガンドは、ハロゲンであり、特に塩素（Ｃｌ）である。
好ましくは、対称性触媒は上記式（Ｉ）において、
ＭがＺｒ，
それぞれのＸがＣｌのものである。
同一の両方のＣｐリガンドは置換されていることが好ましい。

シクロペンタディエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル又はフルオレニルに結合する任意の１又は２以上の置換基は、ハロゲン、ヒドロカルビル（例えばＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０−アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_１２−シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０−アリル又はＣ_７−Ｃ_２０−アリルアルキル）、１、２、３又は４個のヘテロ原子を環部分に含むＣ_３−Ｃ_１２−シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_２０−ヘテロアリル、Ｃ_１−Ｃ_２０−ハロアルキル、−ＳｉＲ_３’’、−ＯＳｉＲ_３’’、−ＳＲ’’、−ＰＲ_２’’及び−ＮＲ_２’’を含む群から選択される。それぞれのＲ’’は独立に水素又はヒドロカルビル（例えばＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０−アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_１２−シクロアルキル又はＣ_６−Ｃ_２０−アリル）である。

同一の両方のＣｐリガンドは、それぞれのインデニルが上記した１又は２個の置換基を有するインデニルであることがより好ましい。同一のＣｐリガンドのそれぞれが、上記した２個の置換基を有するインデニルであることがより好ましい。ただし、置換基は、両方のＣｐリガンドが同じ化学構造となるように、すなわち両方のＣｐリガンドが化学的に同じインデニルに結合した同じ置換基を有するように選択される。

同一の両方のＣｐは、少なくともインデニルの５員環に、より好ましくは２位に、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル等のアルキル（例えばメチル、エチル、イソプロピル）及びアルキルが独立にメチル、エチル等のＣ_１−Ｃ_６−アルキルから選択されるトリアルキルオキシシロキシからなる群より選択される置換基を有するインデニルであることがさらに好ましい。ただし、両方のＣｐのインデニルが同じ化学構造である、すなわち両方のＣｐリガンドが化学的に同じインデニルに結合した同じ置換基を有する。

同一の両方のＣｐは、少なくともインデニルの６員環に、より好ましくは４位に、フェニル、ナフチル等のＣ_６−Ｃ_２０−芳香族環基、好ましくはフェニル、及び芳香族複素環基からなる群より選択される置換基を有するインデニルであることがさらに好ましい。Ｃ_６−Ｃ_２０−芳香族環基は、１又は２以上のＣ_１−Ｃ_６−アルキル等の置換基により置換されていてもよい。ただし、両方のＣｐのインデニルが同じ化学構造である、すなわち両方のＣｐリガンドが化学的に同じインデニルに結合した同じ置換基を有する。

同一の両方のＣｐは、少なくともインデニルの５員環に、より好ましくは２位に、置換基を有し、インデニルの６員環に、より好ましくは４位にさらなる置換基を有するインデニルであることがさらにより好ましい。５員環の置換基はＣ_１−Ｃ_６−アルキル等のアルキル（例えばメチル、エチル、イソプロピル）及びトリアルキルオキシシロキシからなる群より選択され、６員環の置換基は、フェニル、ナフチル等のＣ_６−Ｃ_２０−芳香族環基、好ましくはフェニル、及び芳香族複素環基からなる群より選択される。Ｃ_６−Ｃ_２０−芳香族環基は、１又は２以上のＣ_１−Ｃ_６−アルキル等の置換基により置換されていてもよい。ただし、両方のＣｐのインデニルが同じ化学構造である、すなわち両方のＣｐリガンドが化学的に同じインデニルに結合した同じ置換基を有する。

「Ｒ」については、好ましくはＲは次式（ＩＩ）であらわされる：
−Ｙ（Ｒ’）_２− （ＩＩ）
上記式中、
ＹはＣ、Ｓｉ又はＧｅであり、
Ｒ’はＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１２−アリル、又はＣ_７−Ｃ_１２−アリルアルキル又はトリメチルシリルである。

上記した対称性触媒の両方のＣｐリガンドが架橋基Ｒでつながれている場合、特に２つのインデニルの場合、架橋基Ｒは通常１位に位置する。架橋基Ｒは、例えばＣ、Ｓｉ及び／又はＧｅ、好ましくはＣ及び／又はＳｉから選択される１又は２以上の架橋原子を含んでいてもよい。好ましい架橋基Ｒの一つは−Ｓｉ（Ｒ’）_２−である。ここで、Ｒ’は例えばトリメチルシリル、Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１２−アリル等のＣ_１−Ｃ_２０−アルキル又はＣ_７−Ｃ_１２−アリルアルキル等のＣ_７−Ｃ_４０−アリルアルキルから独立に１又は２以上選択される。アルキル又はアリルアルキルの部分としてのアルキルは、好ましくはメチル、エチル等のＣ_１−Ｃ_６−アルキルであり、好ましくはメチルである。アリルは好ましくはフェニルである。架橋−Ｓｉ（Ｒ’）_２−は、好ましくは、例えば−Ｓｉ（メチル）_２−等の−Ｓｉ（Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル）_２−、−Ｓｉ（フェニル）_２−又は−Ｓｉ（Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル）（フェニル）−である。

好ましい態様において、対称性触媒、すなわちＣ_２−対称メタロセンは次式（ＩＩＩ）であらわされる：
（Ｃｐ）_２Ｒ_１ＺｒＣｌ_２ （ＩＩＩ）
上記式中、両方のＣｐはＭに配位しており、非置換シクロペンタディエニル、非置換インデニル、非置換テトラヒドロインデニル、非置換フルオレニル、置換シクロペンタディエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル及び置換フルオレニルからなる群から選択される。ただし両方のＣｐリガンドは化学的に同等、すなわち同一である。
Ｒは２つのリガンドＬをつなぐ架橋基である。
ここで、Ｒは次式（ＩＩ）によりあらわされる：
−Ｙ（Ｒ’）_２− （ＩＩ）
上記式中、
ＹはＣ、Ｓｉ又はＧｅであり、
Ｒ’はＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_６−Ｃ_１２−アリル、トリメチルシリル又はＣ_７−Ｃ_１２−アリルアルキルである。より好ましくは対称性触媒は式（ＩＩＩ）であらわされ、両方のＣｐは置換シクロペンタディエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル及び置換フルオレニルからなる群から選択される。

好ましい態様において、対称性触媒は、二塩化ジメチルシリル（２−メチル−４−フェニルーインデニル）_２ジルコニウム（二塩化ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルーインデニル）ジルコニウム）である。より好ましくは、上記対称性触媒は、非シリカ担持である。

上記の対称性触媒成分は、ＷＯ ０１／４８０３４に記載された方法により製造される。

対称性触媒は、ＷＯ ０３／０５１９３４に記載されたエマルジョン固化技術により製造できることが特に好ましい。この文献は、引用によりその全体がここに包含される。従って、対称性触媒は、下記の工程を含む方法により製造可能な固体触媒粒子の形態であることが好ましい。

ａ）１又は２以上の対称性触媒成分の溶液を調製する工程、
ｂ）上記溶液を、その溶媒と混和しない溶媒中に分散して、上記１又は２以上の対称性触媒成分が分散相の小滴中に存在する乳濁液を形成する工程、
ｃ）上記分散相を凝固させて上記小滴を固体粒子にする工程、及び上記触媒を得るために、上記粒子を回収する任意の工程。

好ましくは溶媒、より好ましくは有機溶媒が、上記溶液を調製するために用いられる。さらに好ましくは、有機溶媒は直鎖アルカン、環式アルカン、直鎖アルケン、環式アルケン、芳香族炭化水素及びハロゲン含有炭化水素からなる群より選択される。

さらに、連続相を形成する不混和溶媒は不活性溶媒であり、より好ましくは不混和溶媒はフッ素化有機溶媒及び／又はその官能基を有する誘導体を含み、さらに好ましくは不混和溶媒は半フッ素化、高度フッ素化又は過フッ素化された炭化水素及び／又はその官能基を有する誘導体を含む。上記不混和溶媒は、過フッ素化炭化水素又はその官能基を有する誘導体を含むことが特に好ましく、好ましくはＣ_３−Ｃ_３０過フッ素化アルカン、−アルケン又は−シクロアルカン、より好ましくはＣ_４−Ｃ_１０過フッ素化アルカン、−アルケン又は−シクロアルカン、特に好ましくは過フッ素化ヘキサン、過フッ素化ヘプタン、過フッ素化オクタン又は過フッ素化（メチルシクロヘキサン）又はそれらの混合物を含む。

さらに上記連続相及び分散相を含む乳濁液は、技術的に既知の二相系又は多相系であることが好ましい。乳濁液を形成するために、乳化剤を使用してもよい。乳濁液系が形成された後、上記触媒は、上記溶液中の触媒成分からｉｎ ｓｉｔｕで形成される。

原則として、乳化剤は、乳濁液の形成及び／又は安定化に寄与し、そして触媒の触媒活性に不利な影響を与えない好適な乳化剤であれば、いかなるものでも使用できる。乳化剤は、例えばヘテロ原子が介在していてもよい炭化水素を基礎とした界面活性剤であってもよいが、好ましくは官能基を持っていてもよいハロゲン化炭化水素、好ましくは技術的に既知の半フッ素化、高度フッ素化又は過フッ素化された炭化水素である。また、乳化剤は、乳濁液の調製中に、例えば界面活性剤前駆物質を触媒溶液の化合物と反応させることにより、調製してもよい。上記の界面活性剤前駆物質は、少なくとも１つの官能基を有するハロゲン化炭化水素であってもよく、例えばアルミノキサン等の共触媒成分と反応する、例えば高度フッ素化されたＣ_１−Ｃ_３０アルコールを用いることができる。

分散小滴から固体粒子を形成する目的のためには、原則として、いかなる凝固法であっても使用することができる。好適な態様の一つにおいては、凝固は温度変化処理により行われる。乳濁液は、１０℃／分以下、好ましくは０．５から６℃／分、より好ましくは１から５℃／分の漸進的な温度変化処理を施される。さらにより好ましくは、乳濁液は、１０秒未満、好ましくは６秒未満の間に、４０℃を越える、好ましくは５０℃を越える温度変化処理を施される。

回収された粒子は、好ましくは５から２００μｍ、より好ましくは１０から１００μｍの範囲の平均寸法を有する。

さらに、凝固した粒子の形態は好ましくは球形であり、所定の粒度分布を持ち、そして、前記したように、好ましくは２５ｍ^２／ｇ未満、より好ましくは２０ｍ^２／ｇ未満、さらに好ましくは１５ｍ^２／ｇ未満、さらにより好ましくは１０ｍ^２／ｇ未満、最も好ましくは５ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する。上記粒子は前記した方法に得られる。

さらなる詳細については、例えば前記引用の国際特許出願、ＷＯ ０３／０５１９３４において、連続及び分散相系、乳濁液形成法、乳化剤及び凝固法の実施例を参照のこと。
上記の対称性触媒成分は、ＷＯ ０１／４８０３４に記載の方法により製造される。
上記したように、触媒系は、ＷＯ ０３／０５１９３４に記載されているように、さらに共触媒としてのアクティベータを含有してもよい。ＷＯ ０３／０５１９３４は、引用により本明細書中に取り込まれる。

所望であれば、メタロセン及び非メタロセンの共触媒としては、アルミノキサンが好ましく、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキルアルミノキサンが特に好ましく、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）が最も好ましい。アルミノキサンは、単一の共触媒として、又は他の共触媒と共に用いることができる。アルミノキサンの他に、又はアルミノキサンに加えて、他のカチオン錯体形成触媒アクティベータを使用することができる。上記アクティベータは、市販されているか、又は先行技術文献に従って製造することができる。

さらなるアルミノキサン共触媒が、例えばＷＯ ９４／２８０３４に記載されている。ＷＯ ９４／２８０３４は、引用により本明細書中に取り込まれる。これらは４０以下、好ましくは３から２０までの−（Ａｌ（Ｒ’’’）Ｏ）−繰り返しユニットを持つ直鎖又は環式オリゴマーである。ここで、Ｒ’’’は水素、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル（好ましくはメチル）又はＣ_６−Ｃ_１８アリル又はこれらの混合である。

アクティベータの使用及び量については、当業者が習熟している。例として、ホウ素アクティベータの場合、ホウ素アクティベータに対する遷移金属の比が５：１から１：５、好ましくは２：１から１：２（例えば１：１）で使用される。メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）等の好ましいアルミノキサンの場合、アルミノキサンにより供給されるＡｌの量は、Ａｌ：遷移金属のモル比が、例えば１から１００００の範囲内、好適には５から８０００、好ましくは１０から７０００、例えば１００から４０００、１０００から３０００となるように選択される。固体（不均一）触媒の場合、典型的には５００未満の比であることが好ましい。

従って、本発明の触媒で使用される共触媒の量は可変的であり、条件及び当業者に知られた方法で選択された特定の遷移金属化合物に依存する。

有機遷移化合物を含有する溶液中に含まれる追加の化合物は、分散工程の前、又は後に上記溶液に加えることができる。

さらに、本発明は、本発明のポリプロピレンの製造のための上記の触媒系の使用に関する。

加えて、本発明は、上記の触媒系を使用したポリプロピレンを含有する本発明のキャパシタ膜を製造するための方法に関する。さらに、製造温度は６０℃より高いことが好ましい。上記方法は、前記した多相ポリプロピレンを得るための多段階工程であることが好ましい。

多段階工程は、多相プロピレンポリマーを製造するためのマルチゾーン気相リアクターとして知られる塊状／気相リアクターをも含む。

好ましい多段階工程は、デンマークのＢｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓにより開発され、例えばＥＰ０８８７３７９又はＷＯ ９２／１２１８２等の特許文献に記載された（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）「ループ−気相」−法である。

多相ポリマーは、例えばＷＯ ９２／１２１８２、ＥＰ０８８７３７９及びＷＯ ９７／２２６３３等に記載された幾つかの方法に従って製造できる。

本発明の多相ポリプロピレンは、好ましくはＷＯ ９２／１２１８２に記載された多段階反応シークエンスにおいて多段階工程にて製造される。この文献の内容は引用により本明細書中に取り込まれる。

多相、特に二相ポリプロピレンを、系列的に連結した２以上のリアクター中で、すなわち異なる工程（ａ）及び（ｂ）にて製造することは以前から知られていた。

本発明においては、主たる重合工程は、好ましくは塊状重合／気相重合の組み合わせとして行われる。

塊状重合は、いわゆるループリアクター中で行われることが好ましい。

本発明の多相ポリプロピレンを製造するためには、フレキシブル・モードが好ましい。この理由から、組成物を、ループリアクター／気相リアクターを組み合わせた２つの主たる重合段階において製造することが好ましい。

任意に、そして好ましくは、本発明の方法は、重合段階（ａ）に先立ち、当業者に既知の方法で行われる前重合段階を有してもよい。

所望であれば、前述のポリプロピレンコポリマーを形成するために、さらなるエラストメリック コモノマー成分、すなわち本発明における、いわゆるエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分、を、得られたポリプロピレンホモポリマーのマトリックスに取り込んでもよい。エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分は、気相重合工程（ｂ）の後に続いて行われ、１又は２以上の気相リアクターを用いる、２番目又はさらなる気相重合において製造されることが好ましい。
上記製造方法は連続的な工程であることが好ましい。
上記のプロピレンポリマーの製造方法において、工程（ａ）のバルクリアクターの条件は、好ましくは下記のようであってもよい：
−温度は４０℃から１１０℃の範囲内、好ましくは６０℃と１００℃の間であり、７０℃から９０℃までである。
−圧力は２０ｂａｒから８０ｂａｒの範囲内、好ましくは３０ｂａｒと６０ｂａｒの間である。
−モル質量を制御するために、それ自体既知の方法にて、水素を加えてもよい。

続いて、バルク（バルク）リアクター（工程ａ）からの反応混合物を、気相リアクター、すなわち工程（ｂ）、に移す。工程（ｂ）の条件は好ましくは下記に従う：
−温度は５０℃から１３０℃の範囲内、好ましくは６０℃と１００℃の間である。

−圧力は５ｂａｒから５０ｂａｒの範囲内、好ましくは１５ｂａｒと３５ｂａｒの間である。

−モル質量を制御するために、それ自体既知の方法にて、水素を加えてもよい。

滞留時間は、両リアクターゾーンで異なっていてもよい。プロピレンポリマーの製造方法の一態様において、バルクリアクター内での滞留時間、（例えばループは０．５から５時間の範囲内である）は、例えば０．５から２時間であり、気相リアクター内での滞留時間は一般に１から８時間であろう。

所望であれば、重合は、バルク、好ましくはループリアクター内で及び／又は気相リアクター内で凝縮モードとして、極端に厳格な条件下において、既知の方法で行ってもよい。

本発明の方法又は上記したその態様は、本発明のプロピレンポリマーを製造し、さらにはプロピレンポリマーに要求に合った特性を付与する高度に実際的な方法を実現する。例えば、ポリマー組成物の特性は、既知の方法、例えば下記の１又は２以上のプロセスパラメーターにて調整又は制御することができる：温度、水素の供給、コモノマーの供給、例えば気相リアクターにおいてはプロピレンの供給、触媒、（使用する場合には）外部供給のタイプと量、成分間の分離。

上記の方法は、リアクターで製造される上記のポリプロピレンを得るための非常に実際的な手段を実現する。

キャパシタ膜は、技術的に既知の従来の延伸方法で製造することができる。従って、本発明のキャパシタ膜の製造方法は、ここで定義したポリプロピレンの使用及びそのフィルム、好ましくは流延膜への成形を包含する。典型的には、流延膜は、まず、ポリプロピレンペレットの押し出しにより製造される。製造された流延膜は、通常、５０−１００μｍの厚さを有し、さらなる膜延伸に用いられる。続いて、特定の積層体厚、例えば７００−１０００μｍ、を得るために、多くの流延膜シートから流延膜の積層体を製造することができる。延伸温度は、通常、融点より若干低く、例えば融点より２−４℃低く設定され、膜は特定の延伸倍率で、機械方向及び横方向に延伸される。

さらに、本発明は、ここに定義したキャパシタ膜のコンデンサへの使用に関する。

加えて、本発明は、ここに定義したキャパシタ膜を含む少なくとも一つの層を有するコンデンサに関する。

以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例
１．定義／測定法
以下に記載する用語の定義及び測定法は、特に言及しない限り、発明に関する上記の一般的記載及び以下の実施例に適用される。
Ａ．ペンタッド密度
メソペンタッド密度分析、（ここではペンタッド密度分析とも呼ぶ。）に関しては、帰属分析は、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ，Ｐｅｎｔａｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，Ｒ．Ｃｈｕｊｏ ａｎｄ Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ２９ １３８−４３（１９８８）及びＣｈｕｊｏ Ｒら，Ｐｏｌｙｍｅｒ ３５ ３３９（１９４４）に従って行われる。
Ｂ．多分岐指数
１．実験データの取得
以下の実験においては、ポリマーをＴ＝１８０℃で溶融し、以下に記載するＳＥＲ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐｌａｔｆｏｒｍで、変形速度ｄε／ｄｔ＝０．１、０．３、１．０、３．０及び１０秒^−１にて延伸した。生データを取得する方法は、Ｓｅｎｔｍａｎａｔら，Ｊ．Ｒｈｅｏｌ．２００５，Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｍｅｌｔｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＥＲ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐｌａｔｆｏｒｍに記載されている。
実験の設定
ＴＣ３０ 温度制御ユニット及びＣＴＴ６００オーヴン（対流及び放射加熱）を装備したＰａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００、温度センサー及びソフトウェアＲＨＥＯＰＬＵＳ／３２ ｖ２．６６付きのＳＥＲＶＰ０１−０２５延伸装置を使用した。
サンプルの製造
安定化したペレットを、型内において２２０℃で、試験片中の気泡を避けるのに十分な圧力にて圧縮成型（ゲル化時間３分、圧縮時間３分、合計成型時間３＋３＝６分）し、室温まで冷却する。そのように調製された０．７ｍｍの厚さのプレートより、幅１０ｍｍ、長さ１８ｍｍの短冊状試験片を切り出す。
ＳＥＲ装置の点検
薄い厚さに引き延ばされるサンプルに作用する小さな力のため、装置のいかなる本質的な摩擦も実験結果の正確さを低下させる。従って、そのような摩擦は回避されなければならない。

装置の摩擦が、正確で正しい測定に必要な５×１０−３ｍＮｍ（ミリニュートンメーター）未満のスレッショルドになるように、各測定の前に、以下の点検手続が行われる。
−装置は、クランプの存在下、サンプルの無い状態で、最低限２０分の間、試験温度（１８０℃）に設定される。
−試験温度（１８０℃）設定した装置で、０．３秒^−１にて標準試験を行う。
−トルク（ｍＮｍで測定）を記録し、時間に対してプロットする。
−装置の摩擦が許容できる低い範囲内にあることを確認するため、トルクは５×１０^−３ｍＮｍの値を超えてはならない。
実験の実行
装置をクランプと共に、サンプルの無い状態で、最低限２０分の間、試験温度（１８０℃。ＳＥＲ装置に取り付けた熱電対で測定する。）に加熱する。続いて、上記のように製造したサンプル（０．７×１０×１８ｍｍ）を、加熱した装置内にクランプで把持する。試験開始前において２分±２０秒の間、サンプルは溶融が可能な状態におかれる。

延伸試験は不活性雰囲気下（窒素）、一定のヘンキー歪み速度で行われ、その間、（ＳＥＲ装置に取り付けた熱電対で測定及び制御される）等温条件で、トルクが時間の関数として記録される。

延伸の後、装置を開き、（ドラム上に巻きつけられた）延伸膜を検査する。均一な延伸が要求される。サンプルの延伸が均一か否かは、ドラム上の延伸膜の形状から目視にて判断することができる。テープは、両ドラム上に対称的に巻きつけられなければならないが、試験片の上半部と下半部においても対称でなければならない。

対称的な延伸が確認されたならば、以下に概説するように、記録されたトルクから瞬間的伸張粘度が算出される。
２．評価
溶融物の歪み硬化挙動を決定するために、用いられた異なる歪み速度ｄε／ｄｔのそれぞれについて、得られた引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）（ｄε／ｄｔ、ｔ）を総ヘンキー歪みεに対してプロットする。図１を見よ。

１．０と３．０の間のヘンキー歪みの範囲において、引っ張り応力成長関数（ηＥ^＋）は、関数

によく適合する。ここで、ｃ_１及びｃ_２は近似変数である。このように導き出されたｃ_２は、溶融物の歪み硬化挙動の尺度であり、歪み硬化度ＳＨＩと呼ばれる。

ポリマーの構造により、ＳＨＩは
−歪み速度と独立であり得（直鎖物質、Ｙ−あるいはＨ−構造）
−歪み速度とともに増大し得る（短鎖−、ハイパーブランチ−又は多分岐構造）
図２に上記の事項を示す。

ポリエチレンについては、直鎖（ＨＤＰＥ），短鎖分岐（ＬＬＤＲＥ）及びハイパーブランチ構造（ＬＤＰＥ）がよく知られており、そのため、延伸粘度の結果に基づく構造分析を説明するのに用いられる。これらのポリエチレンは、歪み速度の関数としての歪み硬化挙動の変化に関し、Ｙ及びＨ構造のポリプロピレンと比較される。図２及び表１を見よ。

異なる歪み速度及び多分岐指数（ＭＢＩ）におけるＳＨＩの測定について説明するために、既知の鎖構造を持つ４つのポリマーについて、上記の分析手順にて試験を行った。

第一のポリマーは、ＥＰ８７９８３０に従って製造されたＨ及びＹ形状ポリプロピレンホモポリマー（「Ａ」）である。ＭＦＲ２３０／２．１６は２．０ｇ／１０分、引張抵抗度は１９５０ＭＰａ、多分岐指数ｇ’は０．７である。

第二のポリマーは、技術的に既知である高圧工程で製造された、市販のハイパーブランチＬＤＰＥ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ（「Ｂ」）である。ＭＦＲ１９０／２．１６は４．５、密度は９２３ｋｇ／ｍ^３である。

第三のポリマーは、技術的に既知である低圧工程で製造された、短鎖分岐ＬＬＤＰＥ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ（「Ｃ」）である。ＭＦＲ１９０／２．１６は１．２、密度は９１９ｋｇ／ｍ^３である。

第四のポリマーは、技術的に既知である低圧工程で製造された、直鎖ＨＤＰＥ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ（「Ｄ」）である。ＭＦＲ１９０／２．１６は４．０、密度は９５４ｋｇ／ｍ^３である。

既知の鎖構造を持つ４つの物質について、温度１８０℃、歪み速度０．１０、０．３０、１．０、３．０及び１０秒^−１における瞬間的伸張粘度を測定することにより試験を行った。得られたデータ（瞬間的伸張粘度対ヘンキー歪み）は、それぞれの歪み速度において、関数ηＥ^＋＝ｃ_１ ^＊ε^ｃ２に適合する。パラメーターｃ１及びｃ２は、瞬間的伸張粘度の対数をヘンキー歪みの対数にプロットし、最小二乗法を適用して、このデータの一次関数近似を行うことにより得られる。パラメーターｃ１は、ｌｇ（ε）に対するデータｌｇ（ηＥ^＋）の一次関数近似の切片から、ｃ_１＝１０^{ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ}より算出される。ｃ２は、特定の歪み速度における歪み硬化度（ＳＨＩ）である。

この手順は５つのすべての歪み速度について行われ、従って、ＳＨＩ＠０．１秒^−１、ＳＨＩ＠０．３秒^−１、ＳＨＩ＠１．０秒^−１、ＳＨＩ＠３．０秒^−１、ＳＨＩ＠１０．０秒^−１が決定される。図１を見よ。

ＳＨＩ＠１秒^−１の値から測定された歪み硬化挙動より、２つの群のポリマーを既に明確に区別することができる：直鎖と短鎖分岐は、０．３０より実質的に小さなＳＨＩ＠１秒^−１を持つ。対照的に、ハイパーブランチ物質及びＹ及びＨ分岐は、０．３０より実質的に大きなＳＨＩ＠１秒^−１を持つ。
０．１０、０．３０、１．０、３．０及び１０秒^−１の５つの歪み速度

における歪み硬化度の比較において、

の対数

の関数としてのＳＨＩの傾きは、多分岐の特徴的な尺度である。従って、多分岐指数（ＭＢＩ）は、

に対するＳＨＩの一次関数近似曲線の傾きから算出される：

パラメーターｃ３及びＭＢＩは、ＳＨＩをヘンキー歪み速度の対数

に対してプロットし、最小二乗法を適用して、このデータの一次関数近似を行うことにより得られる。図２と比較せよ。

多分岐指数（ＭＢＩ）はＹ又はＨ分岐ポリマーとハイパーブランチポリマーの区別を可能にする。すなわち、Ｙ又はＨ分岐ポリマーは、０．０５より小さなＭＢＩを示し、ハイパーブランチポリマーは０．１５より大きなＭＢＩを示す。さらに、０．１０より大きなＭＢＩを持つ短鎖分岐ポリマーと０．１０より小さなＭＢＩを持つ直鎖物質との区別も可能にする。

異なるポリプロピレンを比較した場合、同様の結果が得られる。すなわち、むしろ高度に分岐した構造を持つポリプロピレンは、その直鎖及び短鎖の対応物に比べ、より高いＳＨＩとＭＢＩ値をそれぞれ持つ。直鎖低密度ポリエチレンと同様に、新しく開発されたポリプロピレンは、ある程度の短鎖分岐を持つ。しかしながら、本発明のポリプロピレンは、既知の直鎖低密度ポリエチレンと、ＳＨＩ及びＭＢＩ値において、明確に区別される。この理論に縛られることなく、異なるＳＨＩとＭＢＩ値は、異なる分岐構造の結果であると信じられている。この理由から、新規に見出された本発明の分岐ポリプロピレンは短鎖分岐とされる。

歪み硬化度及び多分岐指数の両方を組み合わせて、鎖構造は、表３に示すように評価される。

Ｃ．元素分析
以下に記載する元素分析は、主として触媒に由来する残留元素、特にポリマー中の残留Ａｌ、Ｂ、及びＳｉの量を測定するのに有用である。上記残留Ａｌ、Ｂ、及びＳｉはいかなる形態、例えば元素あるいはイオン形態で存在し得、以下に記載するＩＣＰ法を用いてポリプロピレンから回収し及び検出することができる。この方法は、ポリマー中のＴｉ含量を測定するために用いることもできる。同様の結果を与える既知の他の方法も使用できるものと理解されたい。
ＩＣＰスペクトロメトリー（誘導結合プラズマ発光）
ＩＣＰ装置：Ａｌ、Ｂ、及びＳｉ含量を測定するための装置は、この装置用のソフトウェアを伴ったＩＣＰ Ｏｐｔｉｍａ ２０００ ＤＶ，ＰＳＮ６２０７８５（供給者、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ。ベルギー）である。

検出限界は０．１０ｐｐｍ（Ａｌ），０．１０ｐｐｍ（Ｂ），０．１０ｐｐｍ（Ｓｉ）である。

まず、既知の方法によりポリマーサンプルを灰化し、適宜な酸性溶媒に溶解する。検量線のための標準液の希釈は、サンプルに用いたのと同じ溶媒で行う。濃度は、サンプルの濃度が標準検量線の範囲内に収まるように選択する。
ｐｐｍ：は質量によるｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎを意味する。

灰分含量：灰分含量は、ＩＳＯ３４５１−１（１９９７）標準にしたがって測定する。
算出された灰分、Ａｌ、Ｂ、及びＳｉ含量：
灰分及び上記した元素、Ａｌ及び／又はＢ及び／又はＳｉは、実施例に例示した触媒の重合活性に基づいて、ポリプロピレンから算出することも可能である。これらの値は、触媒に由来する上記残留物の存在の上限値を与える。

従って、触媒残留物の見積もりは、触媒組成及び重合生産性に基づく。ポリマー中の触媒残留物は、以下のように見積もられる：
総触媒残留物［ｐｐｍ］＝１／生産性［ｋｇ_ｐｐ／ｇ_{ｃａｔａｌｙｓｔ}］×１００
Ａｌ残留物［ｐｐｍ］＝Ｗ_{Ａｌ，ｃａｔａｌｙｓｔ}［％］×総触媒残留物［ｐｐｍ］／１００
Ｚｒ残留物［ｐｐｍ］＝Ｗ_{Ｚｒ，ｃａｔａｌｙｓｔ}［％］×総触媒残留物［ｐｐｍ］／１００
（同様の計算が残留Ｂ、Ｃｌ及びＳｉにも適用される。）
残留塩素含量：残留Ｃｌは、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）スペクトロメトリーを用いて、既知の方法で、サンプルから測定される。装置はＸ ｒａｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｉｏｎ Ｐｈｉｌｉｐｓ ＰＷ２４００， ＰＳＮ ６２０４８７（供給者：Ｐｈｉｌｉｐｓ，ベルギー）ソフトウェア Ｘ４７であった。Ｃｌの検出限界は１ｐｐｍである。
Ｄ．さらなる測定方法
粒度分布：粒度分布はＣｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ ＬＳ２００により、ｎ−ヘプタンを溶媒として、室温にて測定した。
ＮＭＲ
ＮＭＲ−スペクトロスコピーの測定
ポリプロピレンの^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、１，２，４−トリクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ６（９０／１０ ｗ／ｗ）中に溶解したサンプルから、１３０℃でＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ分光計に記録された。ペンタッド分析については、帰属は文献に記載された方法により行った（Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ，Ｙ．Ｉｎｏｕｅ，Ｒ．Ｃｈｕｅｊｏｅ，及びＴ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ２９ １３８−４３（１９８８）及びＣｈｕｊｏ Ｒら、Ｐｏｌｙｍｅｒ ３５ ３３９（１９９４））。

ＮＭＲ測定は技術的によく知られた方法で、ｍｍｍｍペンタッド密度を測定するために用いられた。

数平均分子量（Ｍ_ｎ）、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）及び分子量分布（ＮＷＤ）は、オンライン粘度計を装備したＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００装置を用いてサイズ排除クロマトグラフィーによって測定される。オーヴン温度は１４０℃である。トリクロロベンゼンを溶媒として用いた（ＩＳＯ １６０１４）。

キシレン可溶部（ＸＳ、重量％）：既知の方法による分析：２．０ｇのポリマーを１３５℃、攪拌下で２５０ｍｌのｐ−キシレンに溶解した。３０±２分後、溶液を周囲温度で１５分間冷却し、次に２５±０．５℃で３０分間静置した。溶液をろ過し、窒素流で蒸発させ、そして一定の重量に達するまで真空下、９０℃で残渣を乾燥した。
ＸＳ％＝（１００×ｍ_１×ｖ_０）／（ｍ_０×ｖ_１）
上記式中、
ｍ_０＝初期ポリマー量（ｇ）
ｍ_１＝残渣重量（ｇ）
ｖ_０＝初期体積（ｍｌ）
Ｖ_１＝分析されたサンプルの体積（ｍｌ）
溶融温度Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃ及び結晶化度：Ｍｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、５−１０ｍｇのサンプルについて測定した。結晶化及び溶融曲線は１０℃／分での冷却及び３０℃と２２５℃の間の加熱走査の間に得られた。溶融及び結晶化温度は吸熱と発熱のピークとみなされた。

また、溶融―及び結晶化エンタルピー（Ｈｍ及びＨｃ）は、ＩＳＯ１１３５７−３に従うＤＳＣ法にて測定された。

ＭＦＲ_２：ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ負荷）に従って測定された。

コモノマー含量は、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）により測定され、^１３Ｃ−ＮＭＲにて補正された。ポリプロピレン中のエチレン含量の測定においては、ホットプレスにてサンプルの薄膜（厚さ約２５０ｍｍ）を製造した。−ＣＨ_２−吸収ピーク（８００−６５０ｃｍ^−１）の面積は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＦＴＩＲ１６００ 分光計で測定した。この方法は、^１３Ｃ−ＮＭＲにて測定されたエチレン含量データにより補正された。

膜の剛性ＴＤ（横方向）、膜の剛性（機械方向）、破断伸びＴＤ及び破断伸びＭＤ：これらはＩＳＯ５２７−３（クロスヘッドスピード：１ｍｍ／分）に従って測定される。

くもりと透明度：はＡＳＴＭ Ｄ１００３−９２により測定される。

極限粘度：はＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中１３５℃において）に従って測定される。

多孔度：はＤＩＮ ６６１３５に従って測定される。

表面積：はＩＳＯ ９２７７に従って測定される。

段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）：ＳＩＳＴ分析のための等温結晶化は、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＴＡ８２０ ＤＳＣ内にて、２００℃と１０５℃の間の温度下降で、３±０．５ｍｇのサンプルについて行われた。
（ｉ）サンプルは２２５℃で５分間溶融された。
（ｉｉ）次に８０℃／分で１４５℃に冷却され、
（ｉｉｉ）１４５℃で２時間保持し、
（ｉｖ）そして８０℃／分で１３５℃に冷却され、
（ｖ）１３５℃で２時間保持し、
（ｖｉ）そして８０℃／分で１２５℃に冷却され、
（ｖｉｉ）１２５℃で２時間保持し、
（ｖｉｉｉ）そして８０℃／分で１１５℃に冷却され、
（ｉｘ）１１５℃で２時間保持し、
（ｘ）そして８０℃／分で１０５℃に冷却され、
（ｘｉ）１０５℃で２時間保持した。

最後の工程の後、サンプルは周囲温度まで冷却され、冷却されたサンプルを１０℃／分の加熱速度で２００℃まで加熱することにより、溶融曲線を得た。すべての測定は窒素雰囲気で行われた。溶融エンタルピーは温度の関数として記録され、表８及び図５中の実施例Ｅ１に対して示された温度間隔内で溶融する画分の溶融エンタルピーの測定を通じて評価される。

このように結晶化された物質の溶融曲線は、Ｔｈｏｍｓｏｎ−Ｇｉｂｂｓ式（Ｅｑ１．）によるラメラ厚み分布の算出に用いることができる。

上記式中、Ｔ_０＝４５７Ｋ，ΔＨ_０＝１８４×１０^６Ｊ／ｍ^３、σ＝０，０４９．６Ｊ／ｍ^２であり、Ｌはラメラの厚みである。

電気的耐圧性（ＥＢ６３％）
ＩＥＣ６０２４３−ｐａｒｔ１（１９８８）に従う。

上記方法は、圧縮成型された小板について、絶縁物質の電気的耐圧性を測定する方法を記載する。
定義：

破損を生じさせる試験サンプル内の電場の強さ。均一な小板及び膜においては、小板／膜の厚み（ｄ）で割った電気的耐圧性に相当する。単位：ｋＶ／ｍｍ
電気的耐圧性は、ＩＥＣ６０２４３−１（４．１．２）に記載されているように、電極として金属棒を用いて、高圧キャビネット内において５０Ｈｚで測定される。膜／小板にかけられる電圧は、破損が起こるまで、２ｋＶ／秒で上げられる。
３．実施例
実施例１（Ｅ１）
触媒の調製
触媒はＷＯ ０３／０５１９３４の実施例５に記載されているように製造された。Ａｌ及びＺｒの割合は上記実施例と同じにした（Ａｌ／Ｚｒ＝２５０）。
触媒の性質：
Ａｌ及びＺｒ含量は、上記の方法により分析し、Ａｌ３６．２７重量％、Ｚｒ０．４２重量％だった。平均粒子径（コールター・カウンターにて分析）は２０μｍであり、粒子サイズの分布は図３に示す。
重合
プロピレンの重合には５ｌステンレス鋼のリアクターを用いた。１１００ｇの液体プロピレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ 重合グレード）をリアクターに供給した。０．２ｍｌのトリエチルアルミニウム（１００％、Ｃｒｏｍｐｔｏｎより購入）をスカベンジャーとして、１５ｍｍｏｌの水素（等級６。０、Åｇａより供給）を連鎖移動剤として供給した。リアクター温度は３０℃に設定した。触媒２９．１ｍｇを窒素過圧で、リアクターにフラッシング供給した。リアクターを約１４分の間に７０℃に加熱した。重合を７０℃で５０分間継続してから、プロピレンをフラッシング除去し、５ｍｍｏｌの水素を供給した後、リアクターの圧力を（気体）プロピレンの供給により２０ｂａｒに上昇させた。重合を気相で１４４分間継続した後、リアクターをフラッシングし、ポリマーを乾燥して計量した。

ポリマーの収量は９０１ｇであり、これは３１ｋｇ_ｐｐ／ｇ_{ｃａｔａｌｙｓｔ}と同等である。市販の安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２１５（ＦＦ）（Ｃｉｂａ）１０００ｐｐｍを粉末に添加した。粉末を溶融し、Ｐｒｉｓｍ ＴＳＥ１６実験用混練機を用いて、２５０ｒｐｍ、２２０−２３０℃の温度で混練した。
実施例２（Ｅ２）
Ｉ１で用いた触媒を用いた。

プロピレンの重合には５ｌステンレス鋼のリアクターを用いた。１１００ｇの液体プロピレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ 重合グレード）をリアクターに供給した。０．５ｍｌのトリエチルアルミニウム（１００％、Ｃｒｏｍｐｔｏｎより購入）をスカベンジャーとして、５０ｍｍｏｌの水素（等級６．０、Åｇａより供給）を連鎖移動剤として供給した。リアクター温度は３０℃に設定した。触媒１９．９ｍｇを窒素過圧で、リアクターにフラッシング供給した。リアクターを約１４分の間に７０℃に加熱した。重合を７０℃で４０分間継続してから、プロピレンをフラッシング除去し、リアクターの圧力を（気体）プロピレンの供給により２０ｂａｒに上昇させた。重合を気相で２７３分間継続した後、リアクターをフラッシングし、ポリマーを乾燥して計量した。

ポリマーの収量は８７１ｇであり、これは４４ｋｇ_ｐｐ／ｇ_{ｃａｔａｌｙｓｔ}と同等である。市販の安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２１５（ＦＦ）（Ｃｉｂａ）１０００ｐｐｍを粉末に添加した。粉末を溶融し、Ｐｒｉｓｍ ＴＳＥ１６実験用混練機を用いて、２５０ｒｐｍ、２２０−２３０℃の温度で混練した。
比較例１（ＣＥ１）
Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販のポリプロピレンホモポリマーを用いた。
比較例２（ＣＥ２）
Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販のポリプロピレンホモポリマーを用いた。

表４、５及び６にサンプルＣＥ１、ＣＥ２、Ｅ１及びＥ２の特性をまとめて示す。

二軸配向膜は以下のように製造した：
二軸延伸装置Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｋａｒｏ ＩＶ内に膜サンプルをクランプで把持し、一定の延伸速度で縦、横両方向に延伸する。縦方向における延伸の間に、サンプルの長さは増大し、縦方向における延伸率は、サンプルの元の長さに対する現在の長さの比から算出される。次に、サンプルは横方向に延伸され、サンプルの幅が増大する。延伸率は、サンプルの元の幅に対する現在の幅の比から算出される。

表８において、サンプルＥ１の結晶化挙動を、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）にて測定した。

Claims (34)

1. ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜であって、上記膜及び／又は上記ポリプロピレンが
   ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を有し、
   ｂ）段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される、２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含み、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含み、上記部分が上記結晶画分の少なくとも１０重量％を占めることを特徴とするキャパシタ膜。
2. ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜であって、上記膜及び／又は上記ポリプロピレンが
   ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を有し、
   ｂ）段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される、２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含み、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、Ｔ＝Ｔｍ−３℃（上記式中、Ｔｍは溶融温度である。）又はそれ未満の温度で溶融する部分を含み、上記部分が上記結晶画分の少なくとも４５重量％を占めることを特徴とするキャパシタ膜。
3. ポリプロピレンを含有するキャパシタ膜であって、上記膜及び／又は上記ポリプロピレンが
   ａ）少なくとも０．５重量％のキシレン可溶部（ＸＳ）を有し、
   ｂ）温度１８０℃、変形速度ｄε／ｄｔ １．００秒^−１で測定した歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）が少なくとも０．１５であることを特徴とするキャパシタ膜、
   ここで、歪み硬化度（ＳＨＩ）は、１と３の間のヘンキー歪みの範囲における、ヘンキー歪みの底を１０とする対数（ｌｇ（ε））の関数としての、引っ張り応力成長関数の底を１０とする対数（ｌｇ（ηＥ^＋））の傾きと定義される。
4. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが、温度１８０℃、変形速度ｄε／ｄｔ １．００秒^−１で測定した、少なくとも０．１５の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）を有する請求項１又は２に記載のキャパシタ膜、
   ここで、歪み硬化度（ＳＨＩ）は、１と３の間のヘンキー歪みの範囲における、ヘンキー歪みの底を１０とする対数（ｌｇ（ε））の関数としての、引っ張り応力成長関数の底を１０とする対数（ｌｇ（ηＥ^＋））の傾きと定義される。
5. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される、２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含み、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、１４０℃又はそれ未満の温度で溶融する部分を含み、上記部分が上記結晶画分の少なくとも２０重量％を占める請求項３に記載のキャパシタ膜。
6. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが、段階的等温偏析法（ＳＩＳＴ）で測定される、２００℃から１０５℃の温度範囲で結晶化する結晶画分を含み、上記結晶画分は、１０℃／分の溶融速度での後の溶融の際に、Ｔ＝Ｔｍ−３℃（上記式中、Ｔｍは溶融温度である。）又はそれ未満の温度で溶融する部分を含み、上記部分が上記結晶画分の少なくとも５０重量％を占める請求項３に記載のキャパシタ膜。
7. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが、０．５から１．５重量％の範囲のキシレン可溶部を有する請求項１〜６のいずれかに記載のキャパシタ膜。
8. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが、少なくとも９０重量％の上記結晶画分を含有する請求項１、２、４〜７のいずれかに記載のキャパシタ膜。
9. 前記膜が二軸配向膜である請求項１〜８のいずれかに記載のキャパシタ膜。
10. 機械及び横方向において、少なくとも延伸倍率３．５まで破断することなく延伸が可能な請求項１〜９のいずれかに記載のキャパシタ膜。
11. 機械及び横方向において、少なくとも３．５の延伸倍率を有する請求項１〜１０のいずれかに記載のキャパシタ膜。
12. １ｍｍ／分のクロスヘッドスピードでＩＳＯ ５２７−３に従って測定された、前記膜及び／又は前記ポリプロピレンの引張抵抗度が、機械方向における４の延伸倍率及び横方向における４の延伸倍率にて、少なくとも１８００ＭＰａである請求項１〜１１のいずれかに記載のキャパシタ膜。
13. 延伸温度１５２℃又はそれ未満、機械方向及び横方向における４．０の延伸倍率にて、機械方向及び横方向において少なくとも２．５ＭＰａの延伸応力を有する請求項１〜１２のいずれかに記載のキャパシタ膜。
14. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが０．１５から０．３０の範囲の歪み硬化度（ＳＨＩ＠１秒^−１）を有する請求項３〜１３のいずれかに記載のキャパシタ膜。
15. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが少なくとも１４８℃の融点Ｔｍを有する請求項１〜１４のいずれかに記載のキャパシタ膜。
16. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンが少なくとも０．１５の多分岐指数（ＭＢＩ）を有する請求項１〜１５のいずれかに記載のキャパシタ膜、
    ここで多分岐指数（ＭＢＩ）は、ヘンキー歪み速度の底を１０とする対数（ｌｇ（ｄε／ｄｔ））の関数としての歪み硬化度（ＳＨＩ）の傾きと定義され、
    ａ）ｄε／ｄｔは変形速度であり、
    ｂ）εはヘンキー歪みであり、
    ｃ）歪み硬化度（ＳＨＩ）は温度１８０℃にて測定され、１と３の間のヘンキー歪みの範囲における、ヘンキー歪みの底を１０とする対数（ｌｇ（ε））の関数としての、引っ張り応力成長関数の底を１０とする対数（ｌｇ（ηＥ^＋））の傾きと定義される。
17. 前記膜及び／又は前記ポリプロピレンの分岐指数ｇ’が１．００未満である請求項１〜１６のいずれかに記載のキャパシタ膜。
18. 前記ポリプロピレンが多相である請求項１〜１７のいずれかに記載のキャパシタ膜。
19. ポリプロピレンが単相である請求項１〜１７のいずれかに記載のキャパシタ膜。
20. ＩＳＯ １６０１４に従って測定した前記ポリプロピレンの分子量分布（ＭＷＤ）が８．００を超えない請求項１〜１９のいずれかに記載のキャパシタ膜。
21. ＩＳＯ １１３３に従って測定された、前記ポリプロピレンのメルトフローレイトＭＦＲ_２が、１０ｇ／１０分以下である請求項１〜２０のいずれかに記載のキャパシタ膜。
22. ＮＭＲ−スペクトロスコピーにより測定した、前記ポリプロピレンのｍｍｍｍペンタッド密度が９４％を超える請求項１〜２１のいずれかに記載のキャパシタ膜。
23. 前記ポリプロピレンがプロピレンホモポリマーである請求項１〜２２のいずれかに記載のキャパシタ膜。
24. 前記ポリプロピレンがメタロセン錯体を含む触媒系の存在下で製造され、上記触媒系がＤＩＮ ６６１３５に従って測定された１．４０ｍｌ／ｇ未満の多孔度を有する請求項１〜２３のいずれかに記載のキャパシタ膜。
25. 前記ポリプロピレンが対称メタロセン錯体の存在下で製造された請求項１〜２４のいずれかに記載のキャパシタ膜。
26. 請求項１〜２５のいずれかに記載のキャパシタ膜のコンデンサにおける使用。
27. 請求項１〜２５のいずれかに記載のキャパシタ膜を含む少なくとも１つの層を有するコンデンサ。
28. 請求項１〜９、１２、１４〜２５のいずれかに記載のポリプロピレンを膜、好ましくは流延膜に成形する、請求項１〜２５のいずれかに記載のキャパシタ膜の製造方法。
29. 膜、好ましくは流延膜が二軸配向である請求項２８に記載の方法。
30. 対称性触媒を含有する触媒系であって、ＤＩＮ ６６１３５に従って測定された多孔度が１．４０ｍｌ／ｇ未満である、低多孔度の触媒系を使用してポリプロピレンを製造する請求項２８又は２９に記載の方法。
31. 前記触媒系が非シリカ担持系である請求項３０に記載の方法。
32. 前記触媒系が、ＤＩＮ ６６１３５の検出限界未満の多孔度を有する請求項３０又は３１に記載の方法。
33. 前記触媒系が、ＩＳＯ ９２７７により測定された２５ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する請求項３０〜３２のいずれかに記載の方法。
34. 対称性触媒が次式（Ｉ）：
    （Ｃｐ）_２Ｒ_１ＭＸ_２ （Ｉ）
    の遷移金属化合物である請求項３０〜３３のいずれかに記載の方法：
    上記式中、ＭはＺｒ，Ｈｆ又はＴｉ、より好ましくはＺｒであり、
    Ｘは独立に、σ−リガンド等の１価のアニオンリガンドであり、
    Ｒは二つのＣｐリガンドをつなぐ架橋基であり、
    Ｃｐは非置換シクロペンタディエニル、非置換インデニル、非置換テトラヒドロインデニル、非置換フルオレニル、置換シクロペンタディエニル、置換インデニル、置換テトラヒドロインデニル及び置換フルオレニルからなる群から選択される有機リガンドであり、
    ただし両方のＣｐリガンドとも上記に述べられた群より選択され、両方のＣｐリガンドは化学的に同等、すなわち同一である。

Images