JP2009512630A - エポキシ化合物およびアルデヒドの調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
で表される、ビタミンAの調製などの様々な方法における重要な中間体である、2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナールを指す。
で表される化合物である4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オンを指す。
(式中、R1、R2、R3およびR4が、それぞれ独立してHまたはC1〜C4アルキル基であってもよく、それによって、R2およびR3が、一緒になって複素環基を形成してもよい)
の尿素誘導体からなる群から選択される双極性非プロトン性化合物の存在下で行われることにより達成される。
式中、R5は、好ましくは、式(VII)で表される化合物がベンズアルデヒドであるようにHであるか、あるいは式(VII)で表される化合物がアセトフェノンであるようにCH3である。したがって、R5はHまたはCH3であり得るが、C2〜C6アルキル基であってもよい。
で表されるグリシド酸エステルが形成される。
で表される化合物である3−フェニルグリシド酸エチルである。
で表される化合物である3−メチル−3−フェニルグリシド酸エチルである。
(式中、R1、R2、R3およびR4が、それぞれ独立してHまたはC1〜C4アルキル基であってもよく、それによって、R2およびR3が、一緒になって複素環基を形成してもよい)
の尿素誘導体からなる群から選択される化合物の混合物である。化学理論に依存するものではないが、本発明による他の化合物は、縮合工程中あまり反応せず、希釈剤としておよび/または溶媒としておよび/または伝熱媒体としておよび/またはさらに別の形態で働くことができると考えられている。
β−イオノン(212.7g、純度97%、1.07モル)、クロロ酢酸メチル(146.4g、1.35モル)およびNMP(75g、0.76モル)を攪拌反応器に入れ、0℃に冷却した。次いでナトリウムメチレート(87.6g、1.62モル)を添加し、対応するグリシド酸エステルへの反応を引き起こした。ナトリウムメチレートを加えた後、反応器の内容物を20℃にして、その温度で20分間保持した。この実施例では、NMP対β−イオノンのモル比が0.71であり、クロロ酢酸メチル対β−イオノンのモル比が1.23であり、ナトリウムメチレート対β−イオノンのモル比が1.51であった。
加えるNMPの量のみを変えて、実施例1の手順を繰り返した。結果を以下の表に示す。
実施例1の手順を繰り返したが、ただし、NMPの代わりに、DMPUを様々な量で加えた。結果を以下の表に示す。
実施例1の手順を繰り返したが、ただし、NMPの代わりに、TMUを様々な量で加えた。結果を以下の表に示す。
Claims (12)
- 前記縮合工程が塩基の存在下で行われる請求項1に記載の方法。
- 前記塩基がアルカリ金属アルコキシドである請求項2に記載の方法。
- 前記エポキシ化合物がグリシド酸エステルであり、前記方法が、前記グリシド酸エステルが鹸化される鹸化工程と、前記鹸化されたグリシド酸エステルが脱カルボキシル化されてアルデヒドが形成される加水分解工程とをさらに含む請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記縮合工程のための原料がβ−イオノンを含む請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記縮合工程のための原料が、β−イオノン、クロロ酢酸メチル、ナトリウムメチレートおよび1−メチル−2−ピロリドン(NMP)を含み、それによって、前記加水分解工程において、C14アルデヒド2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1−シクロヘキセン−1−イル)−2−ブテナールが形成される請求項4に記載の方法。
- 前記縮合工程のための原料が、ベンズアルデヒドおよび/またはアセトフェノンを含む請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記双極性非プロトン性化合物と前記出発アルデヒドまたはケトンとの間の、前記縮合工程におけるモル比が、0.05〜2の間にある請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- α−ハロ酸のエステルと前記出発アルデヒドまたはケトンとの間の、前記縮合工程におけるモル比が、1.0〜2.0の間にある請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカリ金属アルコキシドと前記出発アルデヒドまたはケトンとの間の、前記縮合工程におけるモル比が、1.0〜2.0の間にある請求項3〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記双極性非プロトン性化合物が、式(III)で表され、1,3−ジメチルテトラヒドロ−2(1H)−ピリミジノン(DMPU)または1,1,3,3−テトラメチル尿素(TMU)である請求項1に記載の方法。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法を含むことを特徴とする、ビタミンAまたはビタミンAのエステルの調製方法。
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