JP2009276566A - Dispersion for electrophoresis display, and its use - Google Patents

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Takeo Kawase
健夫 川瀬
Hitoshi Yamamoto
均 山本
Harunobu Komatsu
晴信 小松
Akira Matsumoto
晃 松本
Terunori Matsushita
輝紀 松下
Mitsuo Kushino
光雄 串野
Tomoyuki Kuwamoto
知幸 桑本
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dispersion for an electrophoresis display that prevents the lowering of contrast, and can produce an electrophoresis display excellent in holding ability of contrast and high temperature stability, and to provide a method of using the dispersion. <P>SOLUTION: The dispersion for the electrophoresis display contains at least one of electrophoresis particles and at least one of particulates having smaller particle size than the electrophoresis particles in a solvent, and an additive amount of the particulates is ≤5 mass% (0 mass% is not included) to 100 mass% of the electrophoresis particles. The dispersion is used for a microcapsule for the electrophoresis display, coating liquid composition for the electrophoresis display, a sheet for the electrophoresis display, the electrophoresis display and electronic equipment when considering its use. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電気泳動表示装置用分散液およびその用途に関する。さらに詳しくは、本発明は、電気泳動表示装置用分散液、ならびに、その用途として、該分散液が殻体に内包されている電気泳動表示装置用マイクロカプセル、該マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有する電気泳動表示装置用塗工液組成物、該塗工液組成物を用いて得られる電気泳動表示装置用シート、電気泳動表示装置および電子機器に関する。   The present invention relates to a dispersion for electrophoretic display devices and uses thereof. More specifically, the present invention includes a dispersion for an electrophoretic display device, and as its use, a microcapsule for an electrophoretic display device in which the dispersion is encapsulated in a shell, the microcapsule and a binder resin. The present invention relates to an electrophoretic display device coating liquid composition, an electrophoretic display device sheet obtained using the coating liquid composition, an electrophoretic display device, and an electronic apparatus.

電気泳動表示装置は、例えば、電気泳動粒子を溶媒中に分散させておき、電圧を印加したときの電気泳動粒子の挙動により、文字データや画像データなどを表示する。例えば、電気泳動粒子と溶媒とが異なる色で着色されていると、電圧印加により、電気泳動粒子が溶媒の表面に移動したときには電気泳動粒子の色が観察され、電気泳動粒子が溶媒の底部に移動したときには分散液の色が観察されることになる。アドレス指定して電圧を印加できる電極を備えておけば、アドレスごとに異なる色が表示でき、任意の文字データや画像データを表示できるようになる。しかも、表示データが書き換え可能であると共に、電気的な信号が存在しなくなっても、そのまま表示データを保持することができるという利点がある。   For example, the electrophoretic display device disperses the electrophoretic particles in a solvent, and displays character data, image data, and the like according to the behavior of the electrophoretic particles when a voltage is applied. For example, when the electrophoretic particles and the solvent are colored in different colors, the color of the electrophoretic particles is observed when the electrophoretic particles move to the surface of the solvent due to voltage application, and the electrophoretic particles are at the bottom of the solvent. When moved, the color of the dispersion will be observed. If an electrode capable of applying a voltage by addressing is provided, a different color can be displayed for each address, and arbitrary character data and image data can be displayed. In addition, there are advantages that the display data can be rewritten and the display data can be held as it is even when there is no electrical signal.

通常、電気泳動粒子の分散液は、対向電極基板間の空間に封入されるが、電圧印加により、電気泳動粒子は、一方の電極基板の表面に移動し、電圧印加を停止した後でも、ファンデルワールス力により電極基板の表面に付着した状態を保持する。ところが、電気泳動粒子は球形であるので、隣接する電気泳動粒子間に間隙が形成され、この間隙に着色された溶媒が侵入して、混色が起こったり、コントラストが低下したりするという問題点があった。そこで、例えば、特許文献１には、電気泳動粒子よりも粒径が小さい充填粒子を多量に添加し、隣接する電気泳動粒子間に形成された間隙を充填粒子で埋めることにより、混色の発生やコントラストの低下を防止する技術が提案されている。   Usually, a dispersion liquid of electrophoretic particles is sealed in a space between the counter electrode substrates. However, by applying a voltage, the electrophoretic particles move to the surface of one of the electrode substrates, and even after the voltage application is stopped, a fan is used. The state of adhering to the surface of the electrode substrate is maintained by the Delwars force. However, since the electrophoretic particles are spherical, a gap is formed between the adjacent electrophoretic particles, and a colored solvent enters the gap to cause color mixing or a decrease in contrast. there were. Therefore, for example, in Patent Document 1, a large amount of packed particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles is added, and a gap formed between adjacent electrophoretic particles is filled with the filled particles, thereby generating color mixing or A technique for preventing a decrease in contrast has been proposed.

また、表示データを書き換えるために、印加電圧の極性を切り替えても、電気泳動粒子は、鏡像力により、電極基板の表面に付着したまま残留してしまい、混色が発生したり、コントラストが低下したりするという問題点があった。そこで、特許文献２には、電気泳動粒子より粒径が小さい剥離粒子を添加し、電気泳動粒子に剥離粒子を衝突させて、電極基板の表面から電気泳動粒子を離脱させることにより、混色の発生やコントラストの低下を防止する技術が提案されている。
特表２００６−５２０４８３号公報 特開２００７−２４９１３９号公報 In addition, even when the polarity of the applied voltage is switched to rewrite the display data, the electrophoretic particles remain attached to the surface of the electrode substrate due to the mirror image force, resulting in color mixing and a decrease in contrast. There was a problem that. Therefore, in Patent Document 2, color separation is generated by adding exfoliation particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles, colliding the exfoliation particles with the electrophoretic particles, and detaching the electrophoretic particles from the surface of the electrode substrate. And a technique for preventing a decrease in contrast has been proposed.
JP-T-2006-520483 JP 2007-249139 A

ところが、特許文献１に開示された技術では、電気泳動粒子および充填粒子が実質的に同一の電気泳動特性を有する必要があるが、粒子径が異なる２種類の粒子の電気泳動特性を実質的に同一に調整するのは困難である。また、特許文献２に開示された技術では、剥離粒子の帯電特性を制御する必要があるが、主粒子の表面に逆の帯電性を有する小粒子を付着させて剥離粒子の帯電特性を制御するのは困難である。   However, in the technique disclosed in Patent Document 1, it is necessary that the electrophoretic particles and the packed particles have substantially the same electrophoretic characteristics, but the electrophoretic characteristics of two types of particles having different particle diameters are substantially reduced. It is difficult to adjust the same. Further, in the technique disclosed in Patent Document 2, it is necessary to control the charging characteristics of the release particles. However, the charging characteristics of the release particles are controlled by attaching small particles having opposite charging properties to the surface of the main particles. It is difficult.

上述した状況の下、本発明が解決すべき課題は、比較的簡単な手段で、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能である電気泳動表示装置用分散液、ならびに、その用途として、該分散液が殻体に内包されている電気泳動表示装置用マイクロカプセル、該マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有する電気泳動表示装置用塗工液組成物、該塗工液組成物を用いて得られる電気泳動表示装置用シート、電気泳動表示装置および電子機器を提供することにある。   Under the circumstances described above, the problem to be solved by the present invention is that it is possible to produce an electrophoretic display device that is capable of preventing a decrease in contrast and having excellent contrast retention and high-temperature stability by a relatively simple means. A dispersion for an electrophoretic display device, a microcapsule for an electrophoretic display device in which the dispersion is encapsulated in a shell, and a coating for an electrophoretic display device containing the microcapsule and a binder resin The object is to provide a working liquid composition, a sheet for an electrophoretic display device obtained by using the coating liquid composition, an electrophoretic display device, and an electronic apparatus.

本発明者らは、種々検討の結果、溶媒中に電気泳動粒子を含有する電気泳動表示装置用分散液に、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子を所定の添加量で添加すれば、電気泳動粒子の分散安定性と、電気泳動表示装置におけるデータ表示時の電気泳動粒子の凝集安定性とを両立させることができ、その結果、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能である電気泳動表示装置用分散液が得られることを見出して、本発明を完成した。   As a result of various studies, the present inventors have found that if a fine particle having a particle diameter smaller than the electrophoretic particle is added in a predetermined addition amount to the dispersion for electrophoretic display device containing the electrophoretic particle in the solvent, The dispersion stability of electrophoretic particles and the aggregation stability of electrophoretic particles at the time of data display in an electrophoretic display device can be made compatible. As a result, a decrease in contrast is prevented, and contrast retention and high-temperature stability are prevented. The present invention was completed by discovering that a dispersion for an electrophoretic display device capable of producing an electrophoretic display device excellent in the above can be obtained.

すなわち、本発明は、溶媒中に少なくとも１種類以上の電気泳動粒子と少なくとも１種類以上の該電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子とを含有する電気泳動表示装置用分散液であって、該微粒子の添加量が該電気泳動粒子１００質量％に対して５質量％以下（０質量％を含まない）であることを特徴とする分散液を提供する。   That is, the present invention is a dispersion for an electrophoretic display device containing at least one kind of electrophoretic particles and at least one kind of fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles in a solvent, There is provided a dispersion characterized in that the amount of fine particles added is 5% by mass or less (excluding 0% by mass) with respect to 100% by mass of the electrophoretic particles.

本発明の電気泳動表示装置用分散液において、前記電気泳動粒子に対する前記微粒子の粒子径比（微粒子の粒子径／電気泳動粒子の粒子径）は、好ましくは１／１，０００以上であり、より好ましくは１／５００以上、さらに好ましくは１／２００以上、最も好ましくは１／１００以上であり、また、好ましくは１／１０以下、より好ましくは１／３０以下、さらに好ましくは１／５０以下である。また、前記微粒子は、好ましくは金属酸化物の微粒子、より好ましくはシリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子およびジルコニア微粒子よりなる群から選択される少なくとも１種であり、さらに好ましくはヒュームドシリカ、ヒュームドチタニア、ヒュームドアルミナおよびヒュームドジルコニアよりなる群から選択される少なくとも１種である。さらに、前記微粒子の反射率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上、最も好ましくは４０％以上であり、また、好ましくは１００％以下である。   In the dispersion for electrophoretic display device of the present invention, the particle size ratio of the fine particles to the electrophoretic particles (particle size of the fine particles / particle size of the electrophoretic particles) is preferably 1/1000 or more. Preferably it is 1/500 or more, more preferably 1/200 or more, most preferably 1/100 or more, preferably 1/10 or less, more preferably 1/30 or less, and even more preferably 1/50 or less. is there. The fine particles are preferably metal oxide fine particles, more preferably at least one selected from the group consisting of silica fine particles, titania fine particles, alumina fine particles, and zirconia fine particles, and more preferably fumed silica, fumed. It is at least one selected from the group consisting of titania, fumed alumina and fumed zirconia. Further, the reflectance of the fine particles is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, further preferably 35% or more, most preferably 40% or more, and preferably 100% or less.

また、本発明は、本発明の電気泳動表示装置用分散液の用途として、本発明の電気泳動表示装置用分散液が殻体に内包されていることを特徴とする電気泳動表示装置用マイクロカプセル；本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有することを特徴とする電気泳動表示装置用塗工液組成物；本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層を有することを特徴とする電気泳動表示装置用シート；データ表示部を備えている電気泳動表示装置であって、該データ表示部が本発明の電気泳動表示装置用シートで構成されていることを特徴とする電気泳動表示装置；ならびに、データ表示手段を備えている電子機器であって、該データ表示手段が本発明の電気泳動表示装置であることを特徴とする電子機器；を提供する。   The present invention also provides a microcapsule for electrophoretic display devices, wherein the dispersion liquid for electrophoretic display devices of the present invention is encapsulated in a shell as an application of the dispersion liquid for electrophoretic display devices of the present invention. A coating liquid composition for an electrophoretic display device comprising the microcapsule for electrophoretic display device of the present invention and a binder resin; comprising the microcapsule for electrophoretic display device of the present invention and a binder resin; An electrophoretic display device sheet comprising a layer; an electrophoretic display device comprising a data display portion, wherein the data display portion is composed of the electrophoretic display device sheet of the present invention An electronic display device including data display means, wherein the data display means is the electrophoretic display device of the present invention. That electronic equipment; to provide.

本発明の電気泳動表示装置用分散液は、電気泳動粒子に加えて、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子を所定の添加量で含有するので、電気泳動粒子の分散安定性と、電気泳動表示装置におけるデータ表示時の電気泳動粒子の凝集安定性とを両立させることができ、その結果、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能である。   The dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention contains fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles in addition to the electrophoretic particles in a predetermined addition amount. To produce an electrophoretic display device capable of achieving both aggregation stability of electrophoretic particles during data display in the display device, and as a result, preventing a decrease in contrast and maintaining excellent contrast retention and high-temperature stability. Is possible.

また、本発明の電気泳動表示装置用分散液に添加する微粒子の化学構造によっては、コントラストの低下を防止する水分を微粒子に吸着させることが可能となるので、このような微粒子を含有する電気泳動表示装置用分散液を用いて作製された電気泳動表示装置は、高温条件下で長時間（例えば、７０℃で２４時間）放置した場合であっても、表示性能が低下しないという利点を有する。   Further, depending on the chemical structure of the fine particles added to the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention, it is possible to adsorb moisture to the fine particles to prevent the decrease in contrast. An electrophoretic display device manufactured using a dispersion liquid for display device has an advantage that display performance does not deteriorate even when left for a long time (for example, at 70 ° C. for 24 hours) under a high temperature condition.

≪電気泳動表示装置用分散液≫
本発明の電気泳動表示装置用分散液（以下「本発明の分散液」または単に「分散液」ということがある。）は、溶媒中に少なくとも１種類以上の電気泳動粒子と少なくとも１種類以上の該電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子とを含有する電気泳動表示装置用分散液であって、該微粒子の添加量が該電気泳動粒子１００質量％に対して５質量％以下（０質量％を含まない）であることを特徴とする。 << Dispersion for electrophoretic display devices >>
The dispersion for electrophoretic display devices of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “dispersion liquid of the present invention” or simply “dispersion liquid”) includes at least one type of electrophoretic particles and at least one type of electrophoretic particles in a solvent. A dispersion for an electrophoretic display device comprising fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles, wherein the addition amount of the fine particles is 5% by mass or less (0% by mass) with respect to 100% by mass of the electrophoretic particles. Is not included).

本発明の分散液は、溶媒中に、電気泳動粒子に加えて、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子を所定の添加量で含有する。それゆえ、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子が至適な量で電気泳動粒子の表面に付着することにより、電気泳動粒子の分散特性および凝集特性を制御することができる。換言すれば、電気泳動粒子の分散安定性と、電気泳動表示装置におけるデータ表示時の電気泳動粒子の凝集安定性とを両立させることができ、その結果、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能になる。   The dispersion of the present invention contains fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles in a predetermined addition amount in addition to the electrophoretic particles in the solvent. Therefore, the dispersion characteristics and aggregation characteristics of the electrophoretic particles can be controlled by attaching fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles to the surface of the electrophoretic particles in an optimal amount. In other words, it is possible to achieve both the dispersion stability of the electrophoretic particles and the aggregation stability of the electrophoretic particles during data display in the electrophoretic display device. As a result, the contrast is prevented from being lowered and the contrast is maintained. And an electrophoretic display device excellent in stability at high temperature and high temperature can be produced.

以下、本発明の分散液について、詳しく説明するが、本発明の分散液は下記の説明に拘束されることはなく、下記に例示した事項以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更して実施することができる。   Hereinafter, the dispersion liquid of the present invention will be described in detail. However, the dispersion liquid of the present invention is not restricted by the following description, and other than the matters exemplified below, the dispersion liquid of the present invention is appropriately selected within the range not impairing the gist of the present invention. It can be changed and implemented.

＜微粒子＞
本発明の分散液に添加される微粒子は、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子である限り、例えば、化学的および物理的構造について、特に限定されるものではない。微粒子の粒子径は、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下、最も好ましくは０．０５μｍ以下であり、また、好ましくは０．００１μｍ以上である。微粒子の粒子径が大きすぎると、電気泳動粒子に付着する微粒子の数が少なくなるので、電気泳動粒子の分散特性および凝集特性を至適に制御できないことがある。逆に、微粒子の粒子径が小さすぎると、入手するのが困難であり、入手できたとしても、取り扱い性が悪いことがある。なお、微粒子の粒子径とは、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製、商品名「ＬＢ−５００」）を用いて測定した体積平均粒子径を意味する。 <Fine particles>
The fine particles added to the dispersion of the present invention are not particularly limited, for example, with respect to the chemical and physical structure, as long as the fine particles have a smaller particle diameter than the electrophoretic particles. The particle diameter of the fine particles is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.2 μm or less, further preferably 0.1 μm or less, most preferably 0.05 μm or less, and preferably 0.001 μm or more. If the particle diameter of the fine particles is too large, the number of fine particles adhering to the electrophoretic particles decreases, and thus the dispersion characteristics and aggregation characteristics of the electrophoretic particles may not be optimally controlled. Conversely, if the particle size of the fine particles is too small, it is difficult to obtain, and even if available, the handleability may be poor. The particle diameter of the fine particles means a volume average particle diameter measured using a dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, trade name “LB-500” manufactured by Horiba, Ltd.).

本発明の分散液において、電気泳動粒子に対する微粒子の粒子径比（微粒子の粒子径／電気泳動粒子の粒子径）は、特に限定されるものではないが、好ましくは１／１，０００以上、より好ましくは１／５００以上、さらに好ましくは１／２００以上、最も好ましくは１／１００以上であり、また、好ましくは１／１０以下、より好ましくは１／３０以下、さらに好ましくは１／５０以下である。電気泳動粒子に対する微粒子の粒子径比が小さすぎるか、あるいは、大きすぎると、電気泳動粒子に付着する微粒子の数が充分ではないので、電気泳動粒子の分散特性および凝集特性を至適に制御できないことがある。   In the dispersion liquid of the present invention, the particle size ratio of the fine particles to the electrophoretic particles (particle size of fine particles / particle size of the electrophoretic particles) is not particularly limited, but is preferably 1 / 1,000 or more. Preferably it is 1/500 or more, more preferably 1/200 or more, most preferably 1/100 or more, preferably 1/10 or less, more preferably 1/30 or less, and even more preferably 1/50 or less. is there. If the particle size ratio of the fine particles to the electrophoretic particles is too small or too large, the number of fine particles adhering to the electrophoretic particles is not sufficient, so that the dispersion characteristics and aggregation characteristics of the electrophoretic particles cannot be optimally controlled. Sometimes.

本発明の分散液に添加される微粒子は、電気泳動粒子に付着する限り、無機化合物または有機化合物のいずれであってもよい。微粒子が無機化合物である場合、その化学的構造は、特に限定されるものではないが、例えば、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫化物、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属炭酸塩、金属リン酸塩などが挙げられる。これらの無機化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの無機化合物のうち、価格が安いことや粒子径が小さいことから、金属酸化物が好適である。   The fine particles added to the dispersion of the present invention may be either inorganic compounds or organic compounds as long as they adhere to the electrophoretic particles. When the fine particle is an inorganic compound, its chemical structure is not particularly limited. For example, metal oxide, metal halide, metal sulfide, metal sulfate, metal nitrate, metal carbonate, metal phosphorus Examples include acid salts. These inorganic compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic compounds, metal oxides are preferred because of their low price and small particle size.

金属酸化物としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどが挙げられる。本発明では、ケイ素を金属の範疇に含めるものとする。また、粒子径が小さいことから、例えば、ヒュームドシリカ、ヒュームドチタニア、ヒュームドアルミナ、ヒュームドジルコニアが特に好適である。   Examples of the metal oxide include silica, titania, alumina, zirconia and the like. In the present invention, silicon is included in the category of metals. Moreover, since the particle diameter is small, for example, fumed silica, fumed titania, fumed alumina, and fumed zirconia are particularly suitable.

金属酸化物の市販品としては、例えば、日本アエロジル株式会社などから入手可能な商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）９０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）９０Ｇ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）１３０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００Ｖ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００ＣＦ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００ＦＡＤ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００ＣＦ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２Ｖ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２ＣＦ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０ＰＥ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６Ｓ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８０５」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＯＸ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＴＴ６００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＭＯＸ８０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＭＯＸ１７０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＣＯＫ８４」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００Ｓ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ３００−５」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ３００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡＸ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＸ９０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＹ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０４」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡ５０Ｈ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡ５０Ｙ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ２００Ｈ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ２００ＨＳ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡ２００Ｙ」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１６」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＭ５０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ７１１」、「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ７２００」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ２ Ｔ８０５」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ２ Ｐ２５」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ２ ＰＦ２」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ２ ＮＫＴ９０」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）Ａｌｕ Ｃ」、「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）Ａｌｕ Ｃ８０５」、「ＶＰ ＺＩＲＣＯＮＯＸＩＤ（登録商標）３−ＹＳＺ」などが挙げられる。   Examples of commercially available metal oxides include trade names “AEROSIL (registered trademark) 50”, “AEROSIL (registered trademark) 90”, “AEROSIL (registered trademark) 90G”, and “ AEROSIL (registered trademark) 130, AEROSIL (registered trademark) 200, AEROSIL (registered trademark) 200V, AEROSIL (registered trademark) 200CF, AEROSIL (registered trademark) 200FAD, AEROSIL (registered trademark) "300", "AEROSIL (registered trademark) 300CF", "AEROSIL (registered trademark) 380", "AEROSIL (registered trademark) R972", "AEROSIL (registered trademark) R972V", "AEROSIL (registered trademark) R972CF", "AEROSIL" (Registered trademark) 974 "," AEROSIL (registered trademark) 380PE "," AEROSIL (registered trademark) R976 "," AEROSIL (registered trademark) R976S "," AEROSIL (registered trademark) R202 "," AEROSIL (registered trademark) R805 "," AEROSIL " (Registered trademark) R812 "," AEROSIL (registered trademark) R812S "," AEROSIL (registered trademark) OX50 "," AEROSIL (registered trademark) TT600 "," AEROSIL (registered trademark) MOX80 "," AEROSIL (registered trademark) MOX170 " ”,“ AEROSIL (registered trademark) COK84 ”,“ AEROSIL (registered trademark) RX200 ”,“ AEROSIL (registered trademark) RY200 ”,“ AEROSIL (registered trademark) RY200S ”,“ AEROSIL (registered trademark) R ” 300-5 "," AEROSIL (registered trademark) RX300 "," AEROSIL (registered trademark) R8200 "," AEROSIL (registered trademark) R9200 "," AEROSIL (registered trademark) RX50 "," AEROSIL (registered trademark) NAX50 ", "AEROSIL (registered trademark) NX90", "AEROSIL (registered trademark) RY50", "AEROSIL (registered trademark) NY50", "AEROSIL (registered trademark) R104", "AEROSIL (registered trademark) R106", "AEROSIL (registered trademark)" ) NA50H "," AEROSIL (registered trademark) NA50Y "," AEROSIL (registered trademark) RA200H "," AEROSIL (registered trademark) RA200HS "," AEROSIL (registered trademark) NA200Y "," AEROSIL (registered trademark) " ) R816 "," AEROSIL (registered trademark) RM50 "," AEROSIL (registered trademark) R711 "," AEROSIL (registered trademark) R7200 "," AEROXIDE (registered trademark) TiO2 T805 "," AEROXIDE (registered trademark) TiO2 P25 " , “AEROXIDE (registered trademark) TiO2 PF2”, “AEROXIDE (registered trademark) TiO2 NKT90”, “AEROXIDE (registered trademark) Alu C”, “AEROXIDE (registered trademark) Alu C805”, “VP ZIRCONOXID (registered trademark) 3- YSZ "and the like.

本発明の分散液に添加される微粒子は、親水性または疎水性のいずれであってもよい。電気泳動粒子が親水性であれば、親水性の微粒子を用いることが好ましい。また、電気泳動粒子が疎水性であれば、疎水性の微粒子を用いることが好ましい。すなわち、電気泳動粒子および微粒子の性質（親水性または疎水性）を一致させた方が、溶媒中における電気泳動粒子および微粒子の分散性が良好になるので好ましい。ただし、電気泳動粒子および微粒子の種類や特性によっては、必ずしも性質（親水性または疎水性）を一致させることが最良の態様にならない場合がある。   The fine particles added to the dispersion of the present invention may be either hydrophilic or hydrophobic. If the electrophoretic particles are hydrophilic, it is preferable to use hydrophilic fine particles. If the electrophoretic particles are hydrophobic, it is preferable to use hydrophobic fine particles. That is, it is preferable to match the properties (hydrophilicity or hydrophobicity) of the electrophoretic particles and the fine particles because dispersibility of the electrophoretic particles and the fine particles in the solvent is improved. However, depending on the types and characteristics of the electrophoretic particles and fine particles, it may not always be the best mode to match the properties (hydrophilicity or hydrophobicity).

親水性または疎水性を区別する指標として、メタノール疎水化度を用いてもよい。例えば、電気泳動粒子および微粒子が疎水性であれば、微粒子のメタノール疎水化度は、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上、最も好ましくは２０％以上であり、また、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下、さらに好ましくは７５％以下、最も好ましくは７０％以下である。微粒子の疎水化度が小さすぎるか、あるいは、大きすぎると、溶媒中における電気泳動粒子および微粒子の分散性が低下することがある。なお、メタノール疎水化度とは、下記の実施例で説明する方法を用いて測定された値である。   As an index for distinguishing hydrophilicity or hydrophobicity, methanol hydrophobization degree may be used. For example, if the electrophoretic particles and the fine particles are hydrophobic, the degree of methanol hydrophobization of the fine particles is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 15% or more, and most preferably 20% or more. Also, it is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, still more preferably 75% or less, and most preferably 70% or less. If the degree of hydrophobicity of the fine particles is too small or too large, the dispersibility of the electrophoretic particles and the fine particles in the solvent may be lowered. In addition, methanol hydrophobization degree is the value measured using the method demonstrated in the following Example.

本発明の分散液中における微粒子の添加量は、電気泳動粒子１００質量％に対して、通常は５質量％以下（０質量％を含まない）であるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。微粒子の添加量が少なすぎるか、あるいは、多すぎると、電気泳動粒子の分散特性および凝集特性を至適に制御できないことがある。電気泳動粒子は、分散安定性の向上と電気泳動表示装置におけるデータ表示時の電気泳動粒子の凝集安定性という互いに相反する機能が求められる。そのため、電気泳動表示装置の表示性能を向上させるには、電気泳動粒子に対して適切な添加量で微粒子を添加することが必要である。   The addition amount of the fine particles in the dispersion of the present invention is usually 5% by mass or less (excluding 0% by mass) with respect to 100% by mass of the electrophoretic particles, preferably 0.001% by mass or more, More preferably, it is 0.01 mass% or more, More preferably, it is 0.05 mass% or more, Preferably it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less. . If the amount of fine particles added is too small or too large, the dispersion characteristics and aggregation characteristics of the electrophoretic particles may not be optimally controlled. The electrophoretic particles are required to have mutually contradictory functions such as improvement in dispersion stability and aggregation stability of the electrophoretic particles during data display in the electrophoretic display device. Therefore, in order to improve the display performance of the electrophoretic display device, it is necessary to add fine particles in an appropriate addition amount to the electrophoretic particles.

本発明の分散液に微粒子を添加する方法は、特に限定されるものではなく、分散液に微粒子を添加しても、分散液を調製する前の電気泳動粒子に微粒子を添加してもよい。いずれの方法であっても、微粒子は、電気泳動粒子の分散特性および凝集特性を至適に制御するという効果を発揮する。   The method for adding the fine particles to the dispersion liquid of the present invention is not particularly limited, and the fine particles may be added to the dispersion liquid or the electrophoretic particles before preparing the dispersion liquid. Regardless of the method, the fine particles exhibit an effect of optimally controlling the dispersion characteristics and aggregation characteristics of the electrophoretic particles.

本発明の分散液に添加される微粒子の反射率は、特に限定されるものではないが、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは３５％以上、最も好ましくは４０％以上である。微粒子の反射率が小さすぎると、電気泳動表示装置における白表示の反射率が低下することがある。微粒子の反射率の上限は１００％である。なお、微粒子の反射率とは、下記の実施例で説明する方法を用いて測定された値である。   The reflectance of the fine particles added to the dispersion of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, further preferably 35% or more, and most preferably 40% or more. It is. If the reflectance of the fine particles is too small, the reflectance of white display in the electrophoretic display device may be lowered. The upper limit of the reflectance of the fine particles is 100%. In addition, the reflectance of microparticles | fine-particles is the value measured using the method demonstrated in the following Example.

＜電気泳動粒子＞
本発明の分散液に添加する電気泳動粒子は、電気泳動性を有する固体粒子、すなわち分散液中で正または負の極性を示す着色粒子であればよく、特に限定されるものではないが、例えば、顔料粒子が用いられる。あるいは、染料で着色したポリマー粒子や顔料を含有させたポリマー粒子を用いてもよい。これらの固体粒子は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの固体粒子のうち、顔料粒子が好適である。なお、電気泳動粒子として、分散液中で電気泳動性を有しない固体粒子を用いる場合には、従来公知の方法で電気泳動性を付与すればよい。あるいは、分散液中で電気泳動性を有する固体粒子と電気泳動性を有しない固体粒子とを併用してもよい。 <Electrophoretic particles>
The electrophoretic particles to be added to the dispersion of the present invention are not particularly limited as long as they are solid particles having electrophoretic properties, that is, colored particles exhibiting positive or negative polarity in the dispersion. Pigment particles are used. Alternatively, polymer particles colored with a dye or polymer particles containing a pigment may be used. These solid particles may be used alone or in combination of two or more. Of these solid particles, pigment particles are preferred. In addition, what is necessary is just to provide electrophoretic property by a conventionally well-known method, when using the solid particle which does not have electrophoretic property in a dispersion liquid as electrophoretic particle. Or you may use together the solid particle which has electrophoretic property in a dispersion liquid, and the solid particle which does not have electrophoretic property.

電気泳動粒子に用いる顔料粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、白色系では、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、亜鉛華などの無機顔料；黄色系では、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、クロムイエロー、黄鉛などの無機顔料や、ファーストイエローなどの不溶性アゾ化合物類、クロモフタルイエローなどの縮合アゾ化合物類、ベンズイミダゾロンアゾイエローなどのアゾ錯塩類、フラバンスイエローなどの縮合多環類、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、ニトロ化合物、ピグメントイエローなどの有機顔料；橙色系では、モリブデートオレンジなどの無機顔料や、ベンズイミダゾロンアゾオレンジなどのアゾ錯塩類、ベリノンオレンジなどの縮合多環類などの有機顔料；赤色系では、ベンガラ、カドミウムレッドなどの無機顔料や、マダレーキなどの染色レーキ類、レーキレッドなどの溶解性アゾ化合物類、ナフトールレッドなどの不溶性アゾ化合物類、クロモフタルスカーレッドなどの縮合アゾ化合物類、チオインジゴボルドーなどの縮合多環類、シンカシヤレッドＹ、ホスタパームレッドなどのキナクリドン顔料、パーマネントレッド、ファーストスローレッドなどのアゾ系顔料などの有機顔料；紫色系では、マンガンバイオレットなどの無機顔料や、ローダミンレーキなどの染色レーキ類、ジオキサジンバイオレットなどの縮合多環類などの有機顔料；青色系では、紺青、群青、コバルトブルー、セルリアンブルーなどの無機顔料や、フタロシアニンブルーなどのフタロシアニン類、インダンスレンブルーなどのインダンスレン類、アルカリブルーなどの有機顔料；緑色系では、エメラルドグリーン、クロームグリーン、酸化クロム、ビリジアンなどの無機顔料や、ニッケルアゾイエローなどのアゾ錯塩類、ピグメントグリーン、ナフトールグリーンなどのニトロソ化合物類、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン類などの有機顔料；黒色系では、カーボンブラック、チタンブラック、鉄黒などの無機顔料や、アニリンブラックなどの有機顔料；などで構成される粒子が挙げられる。これらの顔料粒子は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの顔料粒子のうち、酸化チタンなどの白色系の顔料粒子や、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色系の顔料粒子が好適である。   The pigment particles used for the electrophoretic particles are not particularly limited. For example, inorganic pigments such as titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, and zinc white are used in white systems; yellow iron oxides and cadmium are used in yellow systems. Inorganic pigments such as yellow, titanium yellow, chrome yellow and yellow lead, insoluble azo compounds such as first yellow, condensed azo compounds such as chromophthal yellow, azo complex salts such as benzimidazolone azo yellow, flavans yellow, etc. Organic pigments such as Hanza yellow, naphthol yellow, nitro compounds, and pigment yellow; in orange, inorganic pigments such as molybdate orange, azo complex salts such as benzimidazolone azo orange, and belinone orange Organic pigments such as fused polycycles of red; Inorganic pigments such as cadmium red, dye lakes such as madareke, soluble azo compounds such as lake red, insoluble azo compounds such as naphthol red, condensed azo compounds such as chromophthalscar red, thioindigo Bordeaux, etc. Condensed polycycles, organic pigments such as quinacridone pigments such as Shinkashiya Red Y and Hosta Palm Red, azo pigments such as permanent red and first slow red; in purple, inorganic pigments such as manganese violet and rhodamine lakes Organic pigments such as dyed lakes, condensed polycycles such as dioxazine violet; in blue, inorganic pigments such as bitumen, ultramarine, cobalt blue, cerulean blue, phthalocyanines such as phthalocyanine blue, and indanthrene blue Indance Organic pigments such as alkali blue; in green, inorganic pigments such as emerald green, chrome green, chromium oxide, and viridian; azo complex salts such as nickel azo yellow; nitroso compounds such as pigment green and naphthol green; and phthalocyanines Organic pigments such as phthalocyanines such as green; in the black type, particles composed of inorganic pigments such as carbon black, titanium black and iron black, and organic pigments such as aniline black; These pigment particles may be used alone or in combination of two or more. Among these pigment particles, white pigment particles such as titanium oxide and black pigment particles such as carbon black and titanium black are preferable.

なお、酸化チタンの微粒子を用いる場合、その種類は、特に限定されるものではなく、一般に白色系の顔料として用いられるものであれば、例えば、ルチル型またはアナターゼ型のいずれでもよいが、酸化チタンの光触媒活性による着色剤の退色などを考えた場合、光触媒活性の低いルチル型であることが好ましく、さらに、光触媒活性を低減させるために、Ｓｉ処理、Ａｌ処理、Ｓｉ−Ａｌ処理、Ｚｒ−Ａｌ処理などを施した酸化チタンであれば、より好ましい。   In the case where fine particles of titanium oxide are used, the kind thereof is not particularly limited, and may be any of rutile type or anatase type as long as it is generally used as a white pigment. When considering the discoloration of the colorant due to the photocatalytic activity, it is preferably a rutile type having a low photocatalytic activity, and in order to reduce the photocatalytic activity, Si treatment, Al treatment, Si-Al treatment, Zr-Al Titanium oxide that has been treated is more preferable.

電気泳動粒子にポリマー粒子を用いる場合、その構成ポリマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系ポリマー、ポリハロゲン化オレフィン系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリスチレン系ポリマー、アクリル系ポリマー、エポキシ系ポリマー、メラミン系ポリマー、尿素系ポリマーなどが挙げられる。なお、「ポリマー」とは、ホモポリマーだけでなく、少量の共重合可能な他のモノマーを共重合させたコポリマーを含むものとする。これらのポリマー粒子は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのポリマー粒子を着色する染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、溶媒を着色する染料として列挙した下記のような染料が挙げられる。また、これらのポリマー粒子に含有させる顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば、電気泳動粒子に用いる顔料として列挙した上記のような顔料が挙げられる。   When polymer particles are used for the electrophoretic particles, the constituent polymer is not particularly limited. For example, polyolefin polymers, polyhalogenated olefin polymers, polyester polymers, polyurethane polymers, polystyrene polymers, Examples thereof include acrylic polymers, epoxy polymers, melamine polymers, urea polymers, and the like. The “polymer” includes not only a homopolymer but also a copolymer obtained by copolymerizing a small amount of another copolymerizable monomer. These polymer particles may be used alone or in combination of two or more. Although it does not specifically limit as dye which colors these polymer particles, For example, the following dyes enumerated as dye which colors a solvent are mentioned. In addition, the pigment to be contained in these polymer particles is not particularly limited, and examples thereof include the pigments listed above as pigments used for the electrophoretic particles.

本発明の分散液中における電気泳動粒子の添加量は、分散液１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７．５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。電気泳動粒子の添加量が少なすぎると、充分な色度が得られず、電気泳動表示装置に用いた場合、コントラストが低下して、表示が不鮮明になることがある。逆に、電気泳動粒子の添加量が多すぎると、分散液の粘度が高くなり、分散処理が困難になることや、電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の凝集が生じて、コントラストが低下したり、電気泳動粒子の応答時間（表示応答性）が低下したりすることがある。   The amount of electrophoretic particles added in the dispersion of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 7.5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more with respect to 100% by mass of the dispersion. Moreover, it is preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and further preferably 50% by mass or less. If the amount of the electrophoretic particles added is too small, sufficient chromaticity cannot be obtained, and when used in an electrophoretic display device, the contrast may be lowered and the display may become unclear. Conversely, if the amount of electrophoretic particles added is too large, the viscosity of the dispersion will increase, making it difficult to disperse, or the part where voltage is applied for data display when used in an electrophoretic display device. Thus, aggregation of the electrophoretic particles may occur, and the contrast may be reduced, or the response time (display response) of the electrophoretic particles may be reduced.

電気泳動粒子の粒子径は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。電気泳動粒子の粒子径が小さすぎると、充分な色度が得られず、電気泳動表示装置に用いた場合、コントラストが低下して、表示が不鮮明になることがある。逆に、電気泳動粒子の粒子径が大きすぎると、粒子自体の着色度を必要以上に高くする必要があり、顔料などの使用量が増大することや、電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が困難となり、その応答時間（表示応答性）が低下することがある。なお、電気泳動粒子の粒子径とは、動的光散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製、商品名「ＬＢ−５００」）を用いて測定した体積平均粒子径を意味する。   The particle diameter of the electrophoretic particles is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more, preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and even more preferably 1 μm or less. If the particle diameter of the electrophoretic particles is too small, sufficient chromaticity cannot be obtained, and when used in an electrophoretic display device, the contrast may decrease and the display may become unclear. Conversely, if the particle size of the electrophoretic particles is too large, it is necessary to increase the degree of coloring of the particles themselves more than necessary, which increases the amount of pigments used or when used in an electrophoretic display device. In a portion where a voltage is applied for display, it is difficult to quickly move the electrophoretic particles, and the response time (display response) may be reduced. The particle diameter of the electrophoretic particles means a volume average particle diameter measured using a dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, trade name “LB-500” manufactured by Horiba, Ltd.).

電気泳動粒子は、溶媒にそのまま分散させてもよいが、その表面にカップリング剤を反応させたり、その表面をポリマーグラフト処理したり、その表面をポリマーで被覆したりしてから分散させてもよい。このような表面処理を行う場合、電気泳動粒子は、カップリング剤またはポリマーで表面処理された顔料粒子であることが好ましい。なお、本発明では、このように表面処理された電気泳動粒子を単に電気泳動粒子と呼ぶことがある。   The electrophoretic particles may be dispersed as they are in a solvent, but may be dispersed after reacting a coupling agent on the surface, polymer grafting the surface, or coating the surface with a polymer. Good. When performing such surface treatment, the electrophoretic particles are preferably pigment particles surface-treated with a coupling agent or a polymer. In the present invention, the electrophoretic particles thus surface-treated may be simply referred to as electrophoretic particles.

＜溶媒＞
本発明の分散液に用いる溶媒としては、従来から一般的に電気泳動表示装置用分散液に用いられている溶媒であればよく、特に限定されるものではないが、より詳しくは、実質的に水に不溶性（疎水性）であり、マイクロカプセルの殻体とその機能を阻害する程度に相互作用しないものであればよく、例えば、高絶縁性の有機溶媒が好適である。 <Solvent>
The solvent used in the dispersion liquid of the present invention is not particularly limited as long as it is a solvent that has been conventionally used in dispersion liquids for electrophoretic display devices. Any organic solvent that is insoluble (hydrophobic) in water and does not interact with the shell of the microcapsule to such an extent as to inhibit its function may be used. For example, a highly insulating organic solvent is suitable.

高絶縁性の有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、エチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタンなどのベンゼン系炭化水素などの芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−デカンなどのパラフィン系炭化水素、アイソパー（登録商標）シリーズ（エクソン化学株式会社製）などのイソパラフィン系炭化水素、１−オクテン、１−デセンなどのオレフィン系炭化水素、シクロヘキサン、デカリンなどのナフテン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類；ケロシン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、工業ガソリン、コールタールナフサ、石油ナフサ、ソルベントナフサなどの石油や石炭由来の炭化水素混合物；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、トリクロロフルオロエタン、テトラブロモエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、テトラフルオロジヨードエタン、１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、クロロブタン、クロロシクロヘキサン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードメタン、ジヨードメタン、ヨードホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類；ハイドロフルオロエーテルなどのフッ素系溶剤；などが挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの有機溶媒のうち、沸点および引火点が高く、毒性もほとんどないことから、ヘキシルベンゼン、ドデシルベンゼンなどの長鎖アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタン、アイソパー（登録商標）シリーズ（エクソン化学株式会社製）、ジメチルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が好適である。特に、酸化チタンやチタンブラック（比重が約４）などの電気泳動粒子に対して、アイソパー（登録商標）シリーズ（エクソン化学株式会社製）（比重が約０．８）やシリコーンオイル類（比重が約０．９）などの溶媒を組み合わせた場合のように、電気泳動粒子と溶媒との比重差が大きいほど、本発明の効果がより発揮される。   Examples of highly insulating organic solvents include benzene-based hydrocarbons such as benzene, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, mixed xylene, ethylbenzene, hexylbenzene, dodecylbenzene, and phenylxylylethane. Aromatic hydrocarbons: paraffinic hydrocarbons such as n-hexane and n-decane, isoparaffinic hydrocarbons such as Isopar (registered trademark) series (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), olefins such as 1-octene and 1-decene -Derived hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons such as naphthenic hydrocarbons such as cyclohexane and decalin; derived from petroleum and coal such as kerosene, petroleum ether, petroleum benzine, ligroin, industrial gasoline, coal tar naphtha, petroleum naphtha and solvent naphtha Hydrocarbon mixture; dichloromethane, Roform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, trichlorofluoroethane, tetrabromoethane, dibromotetrafluoroethane, tetrafluorodiiodoethane, Halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, trichlorofluoroethylene, chlorobutane, chlorocyclohexane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, bromobenzene, iodomethane, diiodomethane, iodoform; dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil Silicone oils such as; fluorinated solvents such as hydrofluoroether; These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these organic solvents, they have a high boiling point, flash point, and little toxicity, so long-chain alkylbenzenes such as hexylbenzene and dodecylbenzene, phenylxylylethane, Isopar (registered trademark) series (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) Silicone oils such as dimethyl silicone oil are preferred. Especially for electrophoretic particles such as titanium oxide and titanium black (specific gravity is about 4), Isopar (registered trademark) series (made by Exxon Chemical Co., Ltd.) (specific gravity is about 0.8) and silicone oils (specific gravity is The effect of the present invention is more exhibited as the specific gravity difference between the electrophoretic particles and the solvent increases as in the case of combining solvents such as about 0.9).

一般に、電気泳動表示には、分散液中の溶媒の色と電気泳動粒子の色とのコントラストで表示する方法と、分散液中の少なくとも２種類の電気泳動粒子の互いの色のコントラストで表示する方法とがある。   In general, in electrophoretic display, display is performed using a contrast between the color of the solvent in the dispersion and the color of the electrophoretic particles, and a contrast between the colors of at least two types of electrophoretic particles in the dispersion. There is a method.

溶媒を着色する場合には、電気泳動粒子の色（例えば、酸化チタンの微粒子であれば白色）に対して、充分なコントラストが得られる程度に着色することが好ましい。   When the solvent is colored, it is preferable that the solvent is colored to such an extent that a sufficient contrast is obtained with respect to the color of the electrophoretic particles (for example, white for titanium oxide fine particles).

溶媒を着色する場合、着色に用いられる染料としては、特に限定されるものではないが、油溶性染料が好適であり、使いやすさの観点から、アゾ染料およびアントラキノン染料などが特に好適である。具体的には、黄色系染料として、オイルイエロー３Ｇ（オリエント化学工業株式会社製）などのアゾ化合物類；橙色系染料として、ファーストオレンジＧ（バスフ・アクチエンゲゼルシャフト製）などのアゾ化合物類；青色系染料として、マクロレックスブルーＲＲ（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト製）などのアントラキノン類；緑色系染料として、スミプラスト（登録商標）グリーンＧ（住友化学株式会社製）などのアントラキノン類；茶色系染料として、オイルブラウンＧＲ（オリエント化学工業株式会社製）などのアゾ化合物類；赤色系染料として、オイルレッド５３０３（有本化学工業株式会社製）およびオイルレッド５Ｂ（オリエント化学工業株式会社製）などのアゾ化合物類；紫色系染料として、オイルバイオレット＃７３０（オリエント化学工業株式会社製）などのアントラキノン類；黒色系染料として、スーダンブラックＸ６０（バスフ・アクチエンゲゼルシャフト製）などのアゾ化合物や、アントラキノン系のマクロレックスブルーＦＲ（バイエル・アクチエンゲゼルシャフト製）とアゾ系のオイルレッドＸＯ（関東化学株式会社製）との混合物が挙げられる。これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。   When the solvent is colored, the dye used for coloring is not particularly limited, but an oil-soluble dye is suitable, and azo dyes and anthraquinone dyes are particularly preferred from the viewpoint of ease of use. Specifically, as yellow dyes, azo compounds such as Oil Yellow 3G (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); as orange dyes, azo compounds such as First Orange G (manufactured by Basff Aktiengesellschaft); blue Anthraquinones such as Macrolex Blue RR (manufactured by Bayer Aktiengesellschaft); Green dyes, Anthraquinones such as Sumiplast (registered trademark) Green G (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Azo compounds such as Oil Brown GR (made by Orient Chemical Co., Ltd.); As red dyes, azo compounds such as Oil Red 5303 (made by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd.) and Oil Red 5B (made by Orient Chemical Co., Ltd.) Class: Oil violet # 7 as a purple dye Anthraquinones such as 0 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); As black dyes, azo compounds such as Sudan Black X60 (manufactured by Basff Aktiengesellschaft) and anthraquinone Macrolex Blue FR (manufactured by Bayer Aktiengesellschaft) ) And azo oil red XO (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). These dyes may be used alone or in combination of two or more.

本発明の分散液には、溶媒、電気泳動粒子および微粒子以外に、必要に応じて、染料、分散剤、電荷制御剤、粘度調整剤などを添加してもよい。これらの添加量は、電気泳動粒子および微粒子の機能を阻害しない限り、特に限定されるものではなく、１０質量％を上限として、適宜設定すればよい。   In addition to the solvent, electrophoretic particles, and fine particles, a dye, a dispersant, a charge control agent, a viscosity modifier, and the like may be added to the dispersion of the present invention as necessary. These addition amounts are not particularly limited as long as the functions of the electrophoretic particles and the fine particles are not hindered, and may be set as appropriate up to 10% by mass.

＜電気泳動表示装置用分散液の物性＞
本発明の分散液の粘度は、特に限定されるものではないが、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、最も好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下である。分散液の粘度が高すぎると、電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の凝集が生じて、コントラストが低下したり、電気泳動粒子の応答時間（表示応答性）が低下したりすることがある。分散液の粘度の下限は、特に限定されるものではないが、０．１ｍＰａ・ｓ程度である。なお、分散液の粘度とは、例えば、Ｂ型粘度計（例えば、株式会社トキメック製、商品名「ＢＭ−ＨＭ型」）を用いて、温度２５℃で測定した値である。また、分散液の粘度を測定する前には、分散液に対して充分な超音波分散を行った後、直ちに粘度測定を行う方が好ましい。粘度の値の振れが少ない測定を行うことができるからである。 <Physical properties of dispersion liquid for electrophoretic display device>
The viscosity of the dispersion of the present invention is not particularly limited, but is preferably 500 mPa · s or less, more preferably 100 mPa · s or less, further preferably 50 mPa · s or less, and most preferably 10 mPa · s or less. . When the viscosity of the dispersion is too high, when used in an electrophoretic display device, the electrophoretic particles aggregate at the portion where voltage is applied for data display, resulting in a decrease in contrast or response of the electrophoretic particles. Time (display responsiveness) may decrease. The lower limit of the viscosity of the dispersion is not particularly limited, but is about 0.1 mPa · s. The viscosity of the dispersion is, for example, a value measured at a temperature of 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, trade name “BM-HM type” manufactured by Tokimec Co., Ltd.). In addition, before measuring the viscosity of the dispersion, it is preferable to measure the viscosity immediately after sufficiently ultrasonically dispersing the dispersion. This is because it is possible to perform measurement with less fluctuation of the viscosity value.

本発明の分散液の動粘度は、特に限定されるものではないが、好ましくは１００ｍｍ２／ｓｅｃ以下、より好ましくは５０ｍｍ２／ｓｅｃ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ２／ｓｅｃ以下、最も好ましくは１０ｍｍ２／ｓｅｃ以下である。分散液の動粘度が高すぎると、電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示のために電圧を印加した部分で、電気泳動粒子の速やかな移動が困難となり、電気泳動粒子の応答時間（表示応答性）が低下することがある。分散液の動粘度の下限は、特に限定されるものではないが、０．１ｍｍ２／ｓｅｃ程度である。なお、分散液の動粘度とは、例えば、自動マイクロ粘度計（例えば、アントン・パール・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクター・ハフトゥンク製、商品名「ＡＭＶｎ」）を用いて、温度２０℃、傾斜角６０°で測定した値である。 The kinematic viscosity of the dispersion of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 mm 2 / sec or less, more preferably 50 mm 2 / sec or less, further preferably 20 mm 2 / sec or less, and most preferably 10 mm 2. / Sec or less. When the kinematic viscosity of the dispersion is too high, when used in an electrophoretic display device, it becomes difficult to move the electrophoretic particles quickly at the portion where voltage is applied for data display, and the response time of the electrophoretic particles (display (Responsiveness) may decrease. The lower limit of the kinematic viscosity of the dispersion is not particularly limited, but is about 0.1 mm 2 / sec. The kinematic viscosity of the dispersion is, for example, an automatic micro viscometer (for example, product name “AMVn” manufactured by Anton Pearl, Gesellshaft, Mitt, Beschlenkter, Haftunk), temperature 20 ° C., tilt angle. It is a value measured at 60 °.

≪電気泳動表示装置用マイクロカプセル≫
本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルは、本発明の電気泳動表示装置用分散液が殻体に内包されていることを特徴とする。 ≪Microcapsules for electrophoretic display devices≫
The microcapsules for electrophoretic display devices of the present invention are characterized in that the dispersion liquid for electrophoretic display devices of the present invention is encapsulated in a shell.

さらに詳しくは、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルは、ある態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液が殻体に内包されている電気泳動表示装置用マイクロカプセルであって、該殻体がメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有することを特徴とする。このような電気泳動表示装置用マイクロカプセルにおいて、前記外殻は、好ましくは、メラミン架橋されたエポキシ樹脂で構成される。   More specifically, the microcapsule for electrophoretic display device of the present invention is, in one aspect, a microcapsule for electrophoretic display device in which the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention is encapsulated in a shell. The shell has an inner shell made of an amino resin having a mercapto group and an outer shell made of an epoxy resin. In such a microcapsule for electrophoretic display devices, the outer shell is preferably composed of a melamine-crosslinked epoxy resin.

また、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルは、別の態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液が殻体に内包されている電気泳動表示装置用マイクロカプセルであって、カプセル強度が０．６ＭＰａ以上であることを特徴とする。このような電気泳動表示装置用マイクロカプセルにおいて、前記殻体は、好ましくは、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有し、また、前記外殻は、より好ましくは、メラミン架橋されたエポキシ樹脂で構成される。   In another aspect, the microcapsules for electrophoretic display device of the present invention are microcapsules for electrophoretic display device in which the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention is encapsulated in a shell, and the capsule strength Is 0.6 MPa or more. In such a microcapsule for electrophoretic display devices, the shell preferably has an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group and an outer shell composed of an epoxy resin, The shell is more preferably composed of a melamine-crosslinked epoxy resin.

なお、以下では、これらの電気泳動表示装置用マイクロカプセルを区別することなく、「本発明のマイクロカプセル」または単に「マイクロカプセル」ということがある。   In the following, these microcapsules for electrophoretic display devices are sometimes referred to as “microcapsules of the present invention” or simply “microcapsules” without distinction.

以下、本発明のマイクロカプセルについて詳しく説明するが、本発明のマイクロカプセルは下記の説明に拘束されることはなく、下記に例示した事項以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更して実施することができる。   Hereinafter, the microcapsule of the present invention will be described in detail. However, the microcapsule of the present invention is not restricted by the following description, and other than the matters exemplified below, the microcapsules are appropriately changed within a range not impairing the gist of the present invention. Can be implemented.

＜マイクロカプセルの形状＞
本発明のマイクロカプセルは、球状、円柱状、直方体状などの様々な形状をとることができるが、マイクロカプセルの強度や、マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有する電気泳動表示装置用塗工液組成物の塗工性を考慮すると、球状が好適である。 <Shape of microcapsule>
The microcapsule of the present invention can take various shapes such as a spherical shape, a cylindrical shape, and a rectangular parallelepiped shape. However, the strength of the microcapsule and the coating liquid composition for an electrophoretic display device containing the microcapsule and a binder resin are included. Considering the coatability of the object, a spherical shape is preferable.

本発明のマイクロカプセルのアスペクト比（縦／横）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上であり、また、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．２以下である。マイクロカプセルのアスペクト比が約１．０であると、マイクロカプセルが真球に近くなるので、最も好ましい。マイクロカプセルのアスペクト比が小さすぎるか、あるいは、大きすぎると、マイクロカプセルの強度が低下したり、マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有する電気泳動表示装置用塗工液組成物の塗工性が低下したりすることがある。   The aspect ratio (length / width) of the microcapsule of the present invention is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, and preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. . A microcapsule having an aspect ratio of about 1.0 is most preferable because the microcapsule is close to a true sphere. If the aspect ratio of the microcapsule is too small or too large, the strength of the microcapsule will decrease, or the coating property of the coating liquid composition for electrophoretic display devices containing the microcapsule and binder resin will decrease. Sometimes.

＜マイクロカプセルの物性＞
本発明のマイクロカプセルのカプセル強度は、通常は０．６ＭＰａ以上、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは３ＭＰａ以上、さらに好ましくは５ＭＰａ以上である。マイクロカプセルのカプセル強度の上限は、特に限定されるものではないが、カプセル強度が非常に高いと、マイクロカプセルの柔軟性が低下し、電気泳動表示装置用シートを作製する際に、マイクロカプセルと隣接するマイクロカプセルとの間に空隙ができるので、電気泳動表示装置に用いた場合に、表示性能が低下することがある。それゆえ、マイクロカプセルのカプセル強度の上限は、例えば、５０ＭＰａ程度である。なお、マイクロカプセルのカプセル強度とは、微小圧縮試験機（例えば、株式会社島津製作所製、商品名「ＭＣＴ−Ｗ５００」）を用いて測定したマイクロカプセルの圧縮強度を意味する。 <Physical properties of microcapsules>
The capsule strength of the microcapsule of the present invention is usually 0.6 MPa or more, preferably 1 MPa or more, more preferably 3 MPa or more, and further preferably 5 MPa or more. The upper limit of the capsule strength of the microcapsule is not particularly limited. However, when the capsule strength is very high, the flexibility of the microcapsule is reduced, and the microcapsule can be used when producing a sheet for an electrophoretic display device. Since gaps are formed between adjacent microcapsules, the display performance may deteriorate when used in an electrophoretic display device. Therefore, the upper limit of the capsule strength of the microcapsule is, for example, about 50 MPa. The capsule strength of the microcapsule means the compressive strength of the microcapsule measured using a micro compression tester (for example, trade name “MCT-W500” manufactured by Shimadzu Corporation).

本発明のマイクロカプセルは、電気泳動表示装置に用いた場合に、下記の実施例で説明する鋼球落下試験において、好ましくは１０ｃｍ以上、より好ましくは２０ｃｍ以上、さらに好ましくは３０ｃｍ以上の高さから鋼球を落下させても、鋼球落下部のマイクロカプセルが潰れることがない。一般に、マイクロカプセルが、鋼球落下試験において、上記の高さよりも低い高さから鋼球を落下させると、鋼球落下部のマイクロカプセルが潰れるようなカプセル強度しか有しない場合、このようなマイクロカプセルを用いた電気泳動表示装置をデータ表示手段として備えた電子機器を使用中に、例えば、手を滑らせて電子機器を落下させると、落下の衝撃でマイクロカプセルが潰れてしまい、電気泳動表示装置のデータ表示部にデータ表示ができない部分が生じるので、好ましくない。   When used in an electrophoretic display device, the microcapsule of the present invention preferably has a height of 10 cm or more, more preferably 20 cm or more, and even more preferably 30 cm or more in a steel ball drop test described in the following examples. Even if the steel ball is dropped, the microcapsules in the steel ball dropping portion are not crushed. In general, when a microcapsule has such a capsule strength that the microcapsules in the steel ball dropping portion are crushed when the steel ball is dropped from a height lower than the above height in a steel ball drop test, When using an electronic device equipped with an electrophoretic display device using a capsule as a data display means, for example, if the electronic device is dropped by sliding the hand, the microcapsule is crushed by the impact of the drop, and the electrophoretic display Since a portion where data cannot be displayed is generated in the data display section of the apparatus, it is not preferable.

本発明のマイクロカプセルは、ある程度の柔軟性を有しており、その形状は、外部圧力により変化するので、特に限定されるものではないが、外部圧力がない場合には、真球状などの粒子状であることが好ましい。   The microcapsule of the present invention has a certain degree of flexibility, and its shape changes depending on the external pressure, and is not particularly limited. It is preferable that it is a shape.

本発明のマイクロカプセルの粒子径は、特に限定されるものではないが、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、また、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。マイクロカプセルの粒子径が小さすぎると、電気泳動表示装置に用いた場合に、データ表示部分で充分な表示濃度が得られないことがある。逆に、マイクロカプセルの粒子径が大きすぎると、マイクロカプセルのカプセル強度が低下したり、電気泳動表示装置に用いた場合に、マイクロカプセルに封入した分散液中における電気泳動粒子の電気泳動特性が充分に発揮されず、データ表示のための駆動電圧も高くなったりすることがある。なお、マイクロカプセルの粒子径とは、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製、商品名「ＬＡ−９１０」）を用いて測定した体積平均粒子径を意味する。   The particle size of the microcapsule of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, further preferably 15 μm or more, and preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less. More preferably, it is 150 μm or less. If the particle size of the microcapsules is too small, a sufficient display density may not be obtained in the data display portion when used in an electrophoretic display device. Conversely, if the particle size of the microcapsule is too large, the capsule strength of the microcapsule decreases or the electrophoretic characteristics of the electrophoretic particles in the dispersion encapsulated in the microcapsule when used in an electrophoretic display device are reduced. In some cases, the drive voltage for displaying data may be increased due to insufficient performance. The particle size of the microcapsule means a volume average particle size measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (for example, trade name “LA-910” manufactured by Horiba, Ltd.).

本発明のマイクロカプセルの粒子径の変動係数（すなわち、粒度分布の狭さ）は、特に限定されるものではないが、好ましくは３０％以下、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。マイクロカプセルの粒子径の変動係数が大きすぎると、有効な粒子径を有するマイクロカプセルが少なく、多数のマイクロカプセルを用いる必要が生じることがある。   The coefficient of variation (that is, the narrow particle size distribution) of the particle size of the microcapsules of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, and even more preferably 20% or less. It is. If the coefficient of variation of the particle size of the microcapsules is too large, there are few microcapsules having an effective particle size, and it may be necessary to use a large number of microcapsules.

なお、本発明のマイクロカプセルの粒子径やその変動係数は、マイクロカプセルを製造する際に水系媒体に分散させた分散液の粒子径や粒度分布に大きく依存する。それゆえ、分散液の分散条件を適宜調整することにより、所望の粒子径やその変動係数を有するマイクロカプセルを得ることができる。   The particle size of the microcapsule of the present invention and its coefficient of variation greatly depend on the particle size and particle size distribution of the dispersion dispersed in the aqueous medium when the microcapsule is produced. Therefore, by appropriately adjusting the dispersion conditions of the dispersion, microcapsules having a desired particle diameter and its coefficient of variation can be obtained.

＜マイクロカプセルの殻体＞
本発明のマイクロカプセルは、ある態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液がメルカプト基を有するアミノ樹脂から構成される内殻とエポキシ樹脂から構成される外殻とを有する殻体に内包されている。一般に、内殻を構成するアミノ樹脂は不浸透性が高く、外殻を構成するエポキシ樹脂は耐薬品性や機械的性質に優れている。しかも、内殻を構成するアミノ樹脂と外殻を構成するエポキシ樹脂とは、メルカプト基を介して互いに強固に結合しているので、カプセル強度が向上している。それゆえ、このようなマイクロカプセルは、分散液の滲出が起こりにくく、電気泳動表示装置を作製する際に印加されるラミネート圧力により破壊されることもない。従って、電気泳動表示装置に用いた場合に、高いコントラストを示すと共に、高温高湿条件下に長時間（例えば、６０℃、９０％ＲＨで２４時間）放置した場合であっても、低いリーク電流値を示す。また、例えば、バインダー樹脂と混合された形態、すなわち電気泳動表示装置用塗工液組成物や電気泳動表示装置用シートの形態でも、長期間にわたり安定に室温保存することができる。 <Microcapsule shell>
In one embodiment, the microcapsule of the present invention is encapsulated in a shell having an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group and an outer shell composed of an epoxy resin. Has been. In general, the amino resin constituting the inner shell is highly impervious, and the epoxy resin constituting the outer shell is excellent in chemical resistance and mechanical properties. Moreover, since the amino resin constituting the inner shell and the epoxy resin constituting the outer shell are firmly bonded to each other via a mercapto group, the capsule strength is improved. Therefore, such microcapsules are unlikely to see out the dispersion and are not broken by the laminating pressure applied when manufacturing the electrophoretic display device. Therefore, when it is used in an electrophoretic display device, it exhibits high contrast and low leakage current even when left for a long time (for example, at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours) under high temperature and high humidity conditions. Indicates the value. Further, for example, even in a form mixed with a binder resin, that is, in the form of a coating liquid composition for electrophoretic display devices or a sheet for electrophoretic display devices, it can be stably stored at room temperature for a long period of time.

上記のようなマイクロカプセルにおいて、内殻はメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成されている。内殻は、電気泳動粒子と溶媒とを含む分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に分散させた後、尿素、チオ尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンおよびシクロヘキシルグアナミンよりなる群から選択される少なくとも１種とホルムアルデヒドとを反応させて得られる初期縮合物を用いて、メルカプト基とカルボキシ基またはスルホ基とを有する化合物の存在下で縮合反応を行うことにより形成することができる。なお、内殻を構成するアミノ樹脂がメルカプト基を有することは、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）により分析することができる。   In the above microcapsules, the inner shell is composed of an amino resin having a mercapto group. The inner shell is formed from a group consisting of urea, thiourea, melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, and cyclohexylguanamine after a dispersion containing electrophoretic particles and a solvent is used as a core material, and the core material is dispersed in an aqueous medium. It can be formed by performing a condensation reaction in the presence of a compound having a mercapto group and a carboxy group or a sulfo group, using an initial condensate obtained by reacting at least one selected with formaldehyde. In addition, it can be analyzed with a Fourier transform infrared spectrophotometer (FTIR) that the amino resin which comprises an inner shell has a mercapto group.

上記のようなマイクロカプセルにおいて、外殻はエポキシ樹脂で構成されている。外殻は、内殻に分散液が内包されたマイクロカプセルを水系媒体中に分散させた後、エポキシ基を有する化合物を添加することにより形成することができる。なお、外殻を形成する際に、エポキシ基を有する化合物に架橋剤を反応させるか、および／または、エポキシ基を有する化合物に加えて、エポキシ・メラミン縮合物を添加すれば、外殻の強度や不浸透性が向上し、マイクロカプセルがより高い性能を有するようになるので、好ましい。   In the microcapsule as described above, the outer shell is made of an epoxy resin. The outer shell can be formed by dispersing a microcapsule in which a dispersion is encapsulated in an inner shell in an aqueous medium and then adding a compound having an epoxy group. In addition, when forming the outer shell, if a compound having an epoxy group is reacted with a crosslinking agent and / or an epoxy-melamine condensate is added in addition to the compound having an epoxy group, the strength of the outer shell Or impermeability is improved, and the microcapsules have higher performance, which is preferable.

本発明によるマイクロカプセルの製造方法において、別の態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に、分散剤として、ガラクトース単位およびアラビノース単位を合計して１０質量％以上含有する多糖類を用いて、分散させた後、該芯物質の表面に殻体を形成する。この場合、マイクロカプセルの殻体は、最も内側の壁層が、マイクロカプセルの作製に用いた多糖類の還元糖部分（具体的には、アルデヒド基やケトン基を有する単糖部分）が開始点となる反応により形成される樹脂状反応生成物で構成される限り、特に限定されるものではないが、具体的には、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される壁層および／またはエポキシ樹脂で構成される壁層を有する殻体であればよく、例えば、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される壁層を有する単層の殻体、エポキシ樹脂で構成される壁層を有する単層の殻体、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有する２層の殻体、エポキシ樹脂で構成される内殻とメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される外殻とを有する２層の殻体、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される第１壁層とエポキシ樹脂で構成される第２壁層と第２壁層の外側に少なくとも１層の第３以降の壁層とを有する多層の殻体などが挙げられる。これらの殻体は、いずれも充分なカプセル強度を示すが、これらの殻体のうち、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有する２層の殻体が特に好適である。   In another aspect of the method for producing a microcapsule according to the present invention, the dispersion for an electrophoretic display device of the present invention is used as a core substance, the core substance is used as an aqueous medium, and the galactose unit and the arabinose unit are added as a dispersant. Then, after dispersion using a polysaccharide containing 10% by mass or more, a shell is formed on the surface of the core substance. In this case, the innermost wall layer of the shell of the microcapsule is the starting point of the reducing sugar part of the polysaccharide used to produce the microcapsule (specifically, the monosaccharide part having an aldehyde group or a ketone group). Is not particularly limited as long as it is composed of a resinous reaction product formed by the reaction to become, specifically, a wall layer composed of an amino resin having a mercapto group and / or an epoxy resin Any shell may be used as long as it has a configured wall layer. For example, a single-layer shell having a wall layer composed of an amino resin having a mercapto group, or a single-layer shell having a wall layer composed of an epoxy resin. Body, two-layer shell having an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group and an outer shell composed of an epoxy resin, composed of an inner shell composed of an epoxy resin and an amino resin having a mercapto group A two-layer shell having an outer shell, a first wall layer composed of an amino resin having a mercapto group, a second wall layer composed of an epoxy resin, and at least one layer outside the second wall layer. Examples include a multi-layer shell having three or more wall layers. Each of these shells exhibits a sufficient capsule strength, but of these shells, a two-layered structure having an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group and an outer shell composed of an epoxy resin. A shell is particularly preferred.

上記のように、分散剤として、ガラクトースやアラビノースなどの水溶性単糖類が結合したポリマー構造を有する特定の多糖類を用いた場合、かかる多糖類の還元糖部分（具体的には、アルデヒド基やケトン基を有する単糖部分）が殻体を形成する反応の開始点となり、また、かかる多糖類は、このような開始点を多く有することから、殻体が緻密な構造を有するようになり、カプセル強度や溶剤耐性が向上することになる。   As described above, when a specific polysaccharide having a polymer structure to which a water-soluble monosaccharide such as galactose or arabinose is bound is used as a dispersant, the reducing sugar portion (specifically, aldehyde group or A monosaccharide moiety having a ketone group) is the starting point of the reaction to form a shell, and since such polysaccharide has many such starting points, the shell has a dense structure, Capsule strength and solvent resistance will be improved.

なお、多層の殻体において、第３以降の壁層は、例えば、コアセルベーション法、Ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、界面重合法などの従来公知の方法により、従来公知のマイクロカプセルにおけるカプセル殻体と同様の材料を用いて形成することができる。第３以降の壁層を形成する材料としては、第３以降の壁層をコアセルベーション法で製造する場合は、例えば、ゼラチンなどの等電点を有する化合物やポリエチレンイミンなどのカチオン性化合物と、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、デンプンのフタル酸エステル、ポリアクリル酸などのアニオン性化合物との組合せが好適である。また、第３以降の壁層をＩｎ−ｓｉｔｕ重合法で製造する場合は、例えば、メラミン−ホルマリン樹脂（メラミン−ホルマリンプレポリマー）、ラジカル重合性モノマーなどが好適である。さらに、第３以降の壁層を界面重合法で製造する場合は、例えば、ポリアミン、グリコール、多価フェノールなどの親水性モノマーと、多塩基酸ハライド、多価イソシアナートなどの疎水性モノマーとの組合せが好適であり、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ尿素などで構成される壁層が形成される。   In the multi-layer shell, the third and subsequent wall layers are formed by, for example, a conventionally known method such as a coacervation method, an in-situ polymerization method, an interfacial polymerization method, or the like in a conventionally known microcapsule. A similar material can be used. As materials for forming the third and subsequent wall layers, when the third and subsequent wall layers are produced by a coacervation method, for example, a compound having an isoelectric point such as gelatin or a cationic compound such as polyethyleneimine A combination with anionic compounds such as gum arabic, sodium alginate, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, phthalate ester of starch and polyacrylic acid is preferred. In addition, when the third and subsequent wall layers are produced by an in-situ polymerization method, for example, melamine-formalin resin (melamine-formalin prepolymer), radical polymerizable monomer, and the like are preferable. Further, when the third and subsequent wall layers are produced by the interfacial polymerization method, for example, a hydrophilic monomer such as polyamine, glycol, or polyhydric phenol and a hydrophobic monomer such as polybasic acid halide or polyvalent isocyanate are used. A combination is preferred, and a wall layer composed of polyamide, epoxy resin, polyurethane, polyurea or the like is formed.

本発明のマイクロカプセルの殻体の厚さ（殻体が多層である場合は、全ての壁層の合計厚さ、例えば、殻体が２層である場合は、内殻と外殻との合計厚さ）は、湿潤状態で、好ましくは０．１μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以下である。マイクロカプセルの殻体の厚さが小さすぎると、充分なカプセル強度が得られないことがある。逆に、マイクロカプセルの殻体の厚さが大きすぎると、透明性が低下するので、電気泳動表示装置に用いた場合に、コントラスト低下の原因となることや、マイクロカプセルの柔軟性が低下するので、電気泳動表示装置用シートを作製する場合に、電極フィルムなどへの密着性が不充分になることがある。なお、マイクロカプセルの殻体の厚さは、例えば、マイクロカプセルを壊して、壊れた箇所を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮影し、得られた写真から殻体の厚さを求めるのが簡便である。   The thickness of the shell of the microcapsule of the present invention (when the shell is a multilayer, the total thickness of all wall layers, for example, when the shell is two layers, the sum of the inner shell and the outer shell) The thickness is preferably 0.1 μm or more in a wet state, preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. If the thickness of the shell of the microcapsule is too small, sufficient capsule strength may not be obtained. On the other hand, if the thickness of the microcapsule shell is too large, the transparency is lowered, and therefore, when used in an electrophoretic display device, it causes a reduction in contrast and the flexibility of the microcapsule is lowered. Therefore, when producing a sheet for an electrophoretic display device, the adhesion to an electrode film or the like may be insufficient. The thickness of the shell of the microcapsule can be easily determined by, for example, breaking the microcapsule, photographing the broken portion with a scanning electron microscope (SEM), and determining the thickness of the shell from the obtained photograph. It is.

≪電気泳動表示装置用マイクロカプセルの製造方法≫
本発明による電気泳動表示装置用マイクロカプセルの製造方法は、ある態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に分散させた後、尿素、チオ尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンおよびシクロヘキシルグアナミンよりなる群から選択される少なくとも１種とホルムアルデヒドとを反応させて得られる初期縮合物を用いて、メルカプト基とカルボキシ基またはスルホ基とを有する化合物の存在下で縮合反応を行うことにより、該芯物質の表面にメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻を形成し、次いで、該芯物質が該内殻に内包されているマイクロカプセルを水系媒体中に分散させた後、エポキシ基を有する化合物を添加することにより、該内殻の外表面にエポキシ樹脂で構成される外殻を形成することを特徴とする。このような製造方法において、好ましくは、前記外殻を形成する際に、エポキシ基を有する化合物に架橋剤を反応させるか、および／または、エポキシ基を有する化合物に加えて、エポキシ・メラミン縮合物を添加する。 ≪Method for producing microcapsules for electrophoretic display device≫
In one embodiment, the method for producing the microcapsules for electrophoretic display devices according to the present invention uses the dispersion liquid for electrophoretic display devices of the present invention as a core material, and after the core material is dispersed in an aqueous medium, urea, thiol A compound having a mercapto group and a carboxy group or a sulfo group, using an initial condensate obtained by reacting at least one selected from the group consisting of urea, melamine, benzoguanamine, acetoguanamine and cyclohexylguanamine with formaldehyde By performing a condensation reaction in the presence, an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group is formed on the surface of the core material, and then the microcapsules in which the core material is encapsulated in the inner shell are formed into an aqueous system. After being dispersed in a medium, an epoxy resin is added to the outer surface of the inner shell by adding a compound having an epoxy group. And forming a formed shell. In such a production method, preferably, when the outer shell is formed, a compound having an epoxy group is reacted with a crosslinking agent and / or in addition to the compound having an epoxy group, an epoxy-melamine condensate Add.

本発明による電気泳動表示装置用マイクロカプセルの製造方法は、別の態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に、ガラクトース単位およびアラビノース単位を合計して１０質量％以上含有する多糖類を用いて、分散させた後、該芯物質の表面に殻体を形成することを特徴とする。   In another aspect, the method for producing a microcapsule for electrophoretic display device according to the present invention uses the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention as a core substance, and the core substance is contained in an aqueous medium, and galactose units and arabinose units are contained therein. It is characterized in that a shell is formed on the surface of the core substance after being dispersed using a polysaccharide containing a total of 10% by mass or more.

なお、以下では、これらの製造方法を区別することなく、「本発明の製造方法」ということがある。   In the following, these manufacturing methods are not distinguished and may be referred to as “the manufacturing method of the present invention”.

以下、本発明の製造方法を、マイクロカプセルの殻体が特に好適なメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有する２層の殻体である場合について、各工程に従って詳しく説明するが、本発明の製造方法は下記の説明に拘束されることはなく、下記に例示した事項以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更して実施することができる。   Hereinafter, in the production method of the present invention, the microcapsule shell is a two-layer shell having an inner shell made of an amino resin having a particularly suitable mercapto group and an outer shell made of an epoxy resin. However, the production method of the present invention is not restricted by the following description, and the matters other than those exemplified below are appropriately modified and implemented within a range not impairing the gist of the present invention. can do.

＜芯物質の分散＞
まず、本発明の電気泳動表示装置用分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に分散させる。水系媒体としては、特に限定されるものではないが、例えば、水、または、水と親水性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。水と親水性有機溶媒とを併用する場合、水の使用量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下である。 <Dispersion of core material>
First, the dispersion for an electrophoretic display device of the present invention is used as a core substance, and the core substance is dispersed in an aqueous medium. The aqueous medium is not particularly limited. For example, water or a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent can be used. When water and a hydrophilic organic solvent are used in combination, the amount of water used is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably 95% by mass. It is as follows.

親水性有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アリルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチルなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；などが挙げられる。これらの親水性有機溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。   The hydrophilic organic solvent is not particularly limited. For example, alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and allyl alcohol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, Glycols such as pentanediol, hexanediol, heptanediol, dipropylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone; esters such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, methyl acetoacetate; Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, Chi glycol monoethyl ether, ethers such as dipropylene glycol monomethyl ether; and the like. These hydrophilic organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

水系媒体は、水や親水性有機溶媒以外に、さらに他の溶媒を併用してもよい。他の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ヘキサン、シクロペンタン、ペンタン、イソペンタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、石油エーテル、テルペン、ヒマシ油、大豆油、パラフィン、ケロシンなどが挙げられる。これらの他の溶媒は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。水や親水性有機溶媒以外に、他の溶媒を併用する場合、その使用量は、特に限定されるものではないが、水と親水性有機溶媒とを含む水系媒体１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。   The aqueous medium may be used in combination with another solvent in addition to water and a hydrophilic organic solvent. Examples of other solvents include, but are not limited to, hexane, cyclopentane, pentane, isopentane, octane, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, petroleum ether, terpene, castor oil, soybean oil, paraffin, and kerosene. Etc. These other solvents may be used alone or in combination of two or more. When other solvents are used in combination with water or a hydrophilic organic solvent, the amount used is not particularly limited, but is preferably based on 100% by mass of an aqueous medium containing water and a hydrophilic organic solvent. Is 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.

芯物質を水系媒体に分散させる量としては、特に限定されるものではないが、水系媒体１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下である。芯物質の分散量が少なすぎると、芯物質の濃度が低いので、カプセル殻体の形成に長時間を必要とし、目的のマイクロカプセルが調製できないことや、粒径分布が広いマイクロカプセルとなり、生産効率が低下することがある。逆に、芯物質の分散量が多すぎると、芯物質が凝集することや、芯物質中に水系媒体が懸濁してしまい、マイクロカプセルが製造できなくなることがある。   The amount of the core material dispersed in the aqueous medium is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous medium. It is preferably 70 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or less. If the amount of the core material dispersed is too small, the concentration of the core material is low, so it takes a long time to form the capsule shell, and the target microcapsules cannot be prepared. Efficiency may be reduced. Conversely, if the amount of the core material dispersed is too large, the core material may aggregate or the aqueous medium may be suspended in the core material, making it impossible to produce microcapsules.

芯物質を水系媒体中に分散させる際には、必要に応じて、分散剤を用いてもよい。分散剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、水溶性高分子（例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ゼラチン、アラビアゴム、大豆多糖類、ガティガムなどの多糖類）、界面活性剤（例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤）などが挙げられる。これらの分散剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの分散剤の添加量は、内殻の形成を阻害しない限り、特に限定されるものではなく、適宜調整すればよい。   When dispersing the core substance in the aqueous medium, a dispersant may be used as necessary. Although it does not specifically limit as a dispersing agent, For example, water-soluble polymer (For example, polysaccharides, such as polyvinyl alcohol (PVA), carboxymethylcellulose (CMC), gelatin, gum arabic, soybean polysaccharide, gati gum) And surfactants (for example, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants) and the like. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of these dispersants to be added is not particularly limited as long as the formation of the inner shell is not inhibited, and may be appropriately adjusted.

本発明の製造方法において、別の態様では、本発明の電気泳動表示装置用分散液を芯物質とし、該芯物質を水系媒体中に、分散剤として、ガラクトース単位およびアラビノース単位を合計して１０質量％以上含有する多糖類を用いて、分散させる。   In another aspect of the production method of the present invention, the dispersion for an electrophoretic display device of the present invention is used as a core substance, the core substance is used as an aqueous medium, and the dispersant is used as a dispersant to add a total of 10 galactose units and arabinose units. Disperse using a polysaccharide containing at least mass%.

分散剤として用いる多糖類は、ガラクトース単位およびアラビノース単位の合計含有量が通常は１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８５質量％以下である。なお、多糖類におけるガラクトース単位およびアラビノース単位の合計含有量は、多糖類を加水分解した後、加水分解物について、例えば、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）または液体クロマトグラフィー／質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）により分析することができる。   The polysaccharide used as the dispersant has a total content of galactose units and arabinose units of usually 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and preferably 95% by mass or less. More preferably, it is 90 mass% or less, More preferably, it is 85 mass% or less. In addition, the total content of galactose units and arabinose units in the polysaccharide is determined by hydrolyzing the polysaccharide and then, for example, high performance liquid chromatography (HPLC) or liquid chromatography / mass spectrometry (LC / MS) ) Can be analyzed.

上記のような多糖類としては、例えば、不二製油株式会社製の商品名「ソヤファイブ（登録商標）Ｓシリーズ」、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製の商品名「ＳＭシリーズ」などの大豆多糖類；三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製の商品名「ガティガムＳＤ」などのガティガム；などが挙げられる。これらの多糖類は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの多糖類のうち、大豆多糖類および／またはガティガムが特に好適である。   Examples of such polysaccharides include soybeans such as “Soya Five (registered trademark) S series” manufactured by Fuji Oil Co., Ltd., and “SM series” manufactured by San-Ei Gen FFI Co., Ltd. Polysaccharides; gati gums such as trade name “Gati Gum SD” manufactured by San-Ei Gen FFI Co., Ltd .; These polysaccharides may be used alone or in combination of two or more. Of these polysaccharides, soybean polysaccharides and / or gati gum are particularly suitable.

本発明に用いる多糖類の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、また、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは９００，０００以下、さらに好ましくは５００，０００以下である。多糖類の数平均分子量が小さすぎると、マイクロカプセルの溶剤耐性が低下することがある。逆に、多糖類の数平均分子量が大きすぎると、多糖類水溶液の粘度が高くなりすぎて、内殻の形成を阻害することがある。なお、多糖類の数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ；例えば、標準ポリスチレン換算）により測定することができる。   The number average molecular weight of the polysaccharide used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 50,000 or more, and preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less, and further preferably 500,000 or less. If the number average molecular weight of the polysaccharide is too small, the solvent resistance of the microcapsules may be reduced. On the other hand, if the number average molecular weight of the polysaccharide is too large, the viscosity of the aqueous polysaccharide solution becomes too high, which may inhibit the formation of the inner shell. The number average molecular weight of the polysaccharide can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC; for example, standard polystyrene conversion).

芯物質を水系媒体に分散させる際における多糖類水溶液の濃度は、特に限定されるものではないが、多糖類水溶液１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、最も好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下、最も好ましくは３５質量％以下である。多糖類水溶液の濃度が低すぎると、芯物質を安定に分散させる効果が得られないことがある。逆に、多糖類水溶液の濃度が高すぎると、多糖類水溶液の粘度が高くなりすぎて、内殻の形成を阻害することがある。   The concentration of the polysaccharide aqueous solution in dispersing the core substance in the aqueous medium is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass with respect to 100% by mass of the polysaccharide aqueous solution. % Or more, more preferably 3% by weight or more, most preferably 5% by weight or more, and preferably 90% by weight or less, more preferably 70% by weight or less, still more preferably 50% by weight or less, and most preferably 35% or less. It is below mass%. If the concentration of the polysaccharide aqueous solution is too low, the effect of stably dispersing the core substance may not be obtained. Conversely, if the concentration of the polysaccharide aqueous solution is too high, the viscosity of the polysaccharide aqueous solution may become too high, thereby inhibiting the formation of the inner shell.

上記のような特定の多糖類を分散剤として用いる場合には、必要に応じて、他の分散剤を併用してもよい。他の分散剤としては、特に限定されるものではないが、芯物質を水系媒体中に分散させる際に、必要に応じて、用いることができる分散剤として列挙した上記のような分散剤が挙げられる。これらの分散剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの分散剤の添加量は、内殻の形成を阻害しない限り、特に限定されるものではなく、適宜調整すればよい。   When the specific polysaccharide as described above is used as a dispersant, other dispersant may be used in combination as necessary. The other dispersant is not particularly limited, and examples thereof include the dispersants listed above as dispersants that can be used as needed when the core substance is dispersed in the aqueous medium. It is done. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of these dispersants to be added is not particularly limited as long as the formation of the inner shell is not inhibited, and may be appropriately adjusted.

＜初期縮合物の調製＞
次いで、尿素、チオ尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンおよびシクロヘキシルグアナミンよりなる群から選択される少なくとも１種（以下「アミノ化合物」ということがある。）とホルムアルデヒドとを反応させて初期縮合物を用意する。 <Preparation of initial condensate>
Next, at least one selected from the group consisting of urea, thiourea, benzoguanamine, acetoguanamine and cyclohexylguanamine (hereinafter sometimes referred to as “amino compound”) and formaldehyde are reacted to prepare an initial condensate.

アミノ化合物とホルムアルデヒドとを反応させて得られる初期縮合物は、いわゆるアミノ樹脂（すなわち、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂）の前駆体となる化合物である。特定の初期縮合物を用いることにより、アミノ樹脂で構成される内殻を形成できるが、メルカプト基とカルボキシ基またはスルホ基とを有する化合物を存在させることにより、初期縮合物から得られるアミノ樹脂にメルカプト基を導入することができる。   The initial condensate obtained by reacting an amino compound with formaldehyde is a compound that becomes a precursor of a so-called amino resin (that is, urea resin, melamine resin, guanamine resin). By using a specific initial condensate, an inner shell composed of an amino resin can be formed. However, by presenting a compound having a mercapto group and a carboxy group or a sulfo group, an amino resin obtained from the initial condensate can be used. Mercapto groups can be introduced.

初期縮合物については、（１）尿素およびチオ尿素（以下「尿素化合物」ということがある。）のうち少なくとも１種とホルムアルデヒドとを反応させる場合は、尿素樹脂を与える初期縮合物となり、（２）メラミンとホルムアルデヒドとを反応させる場合は、メラミン樹脂を与える初期縮合物となり、（３）ベンゾグアナミン、アセトグアナミンおよびシクロヘキシルグアナミン（以下「グアナミン化合物」ということがある。）のうち少なくとも１種とホルムアルデヒドとを反応させる場合は、グアナミン樹脂を与える初期縮合物となる。また、（４）尿素化合物、メラミンおよびグアナミン化合物のうち少なくとも２種とホルムアルデヒドとを反応させる場合は、尿素樹脂、メラミン樹脂およびグアナミン樹脂のうち少なくとも２種が混在する樹脂を与える初期縮合物となる。これらの初期縮合物（１）〜（４）は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。   With respect to the initial condensate, (1) when at least one of urea and thiourea (hereinafter sometimes referred to as “urea compound”) is reacted with formaldehyde, the initial condensate becomes a urea condensate that gives (2) ) When melamine and formaldehyde are reacted, it becomes an initial condensate that gives a melamine resin, and (3) at least one of benzoguanamine, acetoguanamine and cyclohexylguanamine (hereinafter sometimes referred to as “guanamine compound”) and formaldehyde When the is reacted, it becomes an initial condensate that gives a guanamine resin. Further, (4) when at least two of urea compound, melamine and guanamine compound are reacted with formaldehyde, it becomes an initial condensate which gives a resin in which at least two of urea resin, melamine resin and guanamine resin are mixed. . These initial condensates (1) to (4) may be used alone or in combination of two or more.

アミノ化合物とホルムアルデヒドとの反応は、一般に、溶媒として水が用いられる。それゆえ、反応形態としては、例えば、ホルムアルデヒド水溶液にアミノ化合物を混合して反応させる方法や、トリオキサンやパラホルムアルデヒドに水を添加してホルムアルデヒド水溶液を調製し、得られたホルムアルデヒド水溶液にアミノ化合物を混合して反応させる方法などが挙げられる。ホルムアルデヒド水溶液を調製する必要がないこと、ホルムアルデヒド水溶液の入手が容易であることなど、経済性の観点から、ホルムアルデヒド水溶液にアミノ化合物を混合して反応させる方法が好ましい。また、ホルムアルデヒド水溶液にアミノ化合物を混合する場合、ホルムアルデヒド水溶液にアミノ化合物を添加しても、アミノ化合物にホルムアルデヒド水溶液を添加してもよい。なお、縮合反応は、例えば、従来公知の攪拌装置を用いて、攪拌しながら行うことが好ましい。   In the reaction between an amino compound and formaldehyde, water is generally used as a solvent. Therefore, as the reaction form, for example, a method in which an amino compound is mixed with a formaldehyde aqueous solution to react, a water solution is added to trioxane or paraformaldehyde to prepare a formaldehyde aqueous solution, and the amino compound is mixed with the obtained formaldehyde aqueous solution. The method of making it react is mentioned. From the viewpoint of economy, for example, it is not necessary to prepare an aqueous formaldehyde solution and the availability of the aqueous formaldehyde solution is preferable. When an amino compound is mixed with an aqueous formaldehyde solution, the amino compound may be added to the aqueous formaldehyde solution or the aqueous formaldehyde solution may be added to the amino compound. In addition, it is preferable to perform a condensation reaction, stirring, for example using a conventionally well-known stirring apparatus.

アミノ化合物としては、尿素、メラミン、ベンゾグアナミンが好ましく、メラミン、メラミンと尿素との組合せ、メラミンとベンゾグアナミンとの組合せがより好ましい。   As the amino compound, urea, melamine and benzoguanamine are preferable, and melamine, a combination of melamine and urea, and a combination of melamine and benzoguanamine are more preferable.

アミノ化合物としては、上記のようなアミノ化合物以外に、さらに他のアミノ化合物を用いてもよい。他のアミノ化合物としては、例えば、アメリン、アメリド、エチレン尿素、プロピレン尿素、アセチレン尿素などが挙げられる。これらの他のアミノ化合物を用いる場合は、これらの他のアミノ化合物を含めて、初期縮合物の原料となるアミノ化合物として扱うものとする。   As the amino compound, in addition to the amino compound as described above, another amino compound may be used. Examples of other amino compounds include ameline, amide, ethylene urea, propylene urea, acetylene urea, and the like. When these other amino compounds are used, these other amino compounds are handled as amino compounds that are used as raw materials for the initial condensate.

初期縮合物を得る反応において、アミノ化合物とホルムアルデヒドとの添加量は、特に限定されるものではないが、アミノ化合物／ホルムアルデヒドのモル比で、好ましくは１／１０以上、より好ましくは１／８以上、さらに好ましくは１／６以上であり、また、好ましくは１／０．５以下、より好ましくは１／１以下である。アミノ化合物／ホルムアルデヒドのモル比が小さすぎると、未反応のホルムアルデヒドが多くなり、反応効率が低下することがある。逆に、アミノ化合物／ホルムアルデヒドのモル比が大きすぎると、未反応のアミノ化合物が多くなり、反応効率が低下することがある。なお、水を溶媒として反応を行う場合、溶媒に対するアミノ化合物およびホルムアルデヒドの添加量、すなわち仕込み時点におけるアミノ化合物およびホルムアルデヒドの濃度は、反応に特に支障がない限り、より高濃度であることが望ましい。   In the reaction for obtaining the initial condensate, the addition amount of the amino compound and formaldehyde is not particularly limited, but is preferably 1/10 or more, more preferably 1/8 or more, in terms of the molar ratio of amino compound / formaldehyde. More preferably, it is 1/6 or more, preferably 1 / 0.5 or less, more preferably 1/1 or less. When the amino compound / formaldehyde molar ratio is too small, the amount of unreacted formaldehyde increases, and the reaction efficiency may decrease. On the other hand, if the molar ratio of amino compound / formaldehyde is too large, the amount of unreacted amino compound increases and the reaction efficiency may decrease. When the reaction is carried out using water as a solvent, the addition amount of the amino compound and formaldehyde relative to the solvent, that is, the concentration of the amino compound and formaldehyde at the time of preparation is preferably higher as long as the reaction is not particularly hindered.

初期縮合物を得る反応を行う際の反応温度は、特に限定されるものではないが、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは６５℃以上であり、また、好ましくは８５℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは７５℃以下である。反応終点が認められた時点で、反応液を常温（例えば、２５〜３０℃）に冷却するなどの操作により、反応を終了させればよい。これにより、初期縮合物を含む反応液が得られる。なお、反応時間は、特に限定されるものではなく、仕込み量に応じて、適宜設定することができる。   The reaction temperature for carrying out the reaction for obtaining the initial condensate is not particularly limited, but is preferably 55 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, further preferably 65 ° C. or higher, and preferably 85 ° C. ° C or lower, more preferably 80 ° C or lower, and still more preferably 75 ° C or lower. When the reaction end point is recognized, the reaction may be terminated by an operation such as cooling the reaction solution to room temperature (for example, 25 to 30 ° C.). Thereby, the reaction liquid containing an initial condensate is obtained. In addition, reaction time is not specifically limited, According to the preparation amount, it can set suitably.

＜内殻の形成＞
次いで、芯物質を分散させた水系媒体中で、初期縮合物を用いて、メルカプト基（−ＳＨ）とカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）またはスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）とを有する化合物（以下「チオール化合物」ということがある。）の存在下で縮合反応を行うことにより、該芯物質の表面にメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻を形成する。この操作により、本発明の電気泳動表示装置用分散液がメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻に内包されたマイクロカプセルが得られる。 <Formation of inner shell>
Next, a compound having a mercapto group (—SH) and a carboxy group (—COOH) or a sulfo group (—SO 3 H) (hereinafter “thiol”) using an initial condensate in an aqueous medium in which a core substance is dispersed. An inner shell composed of an amino resin having a mercapto group is formed on the surface of the core substance by performing a condensation reaction in the presence of a compound. By this operation, a microcapsule in which the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention is encapsulated in an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group is obtained.

初期縮合物の添加量は、特に限定されるものではないが、芯物質１質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。初期縮合物の添加量を調整することにより、内殻の厚さを容易に制御することができる。初期縮合物の添加量が少なすぎると、充分な量の内殻が形成できないことや、内殻の厚さが小さくなるので、内殻の強度および不浸透性が低下することがある。逆に、初期縮合物の添加量が多すぎると、内殻の厚さが大きくなるので、柔軟性および透明性が低下することがある。   The amount of the initial condensate added is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the core substance. It is 3 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less. The thickness of the inner shell can be easily controlled by adjusting the amount of the initial condensate added. If the amount of the initial condensate added is too small, a sufficient amount of the inner shell cannot be formed, and the thickness of the inner shell is reduced, so that the strength and impermeability of the inner shell may be lowered. On the other hand, if the amount of the initial condensate added is too large, the thickness of the inner shell increases, so that the flexibility and transparency may decrease.

初期縮合物の水系媒体への添加方法は、特に限定されるものではなく、一括添加または逐次添加（連続的添加および／または間欠的添加）のいずれでもよい。なお、初期縮合物の添加は、従来公知の攪拌装置を用いて、攪拌しながら行うことが好ましい。   The method for adding the initial condensate to the aqueous medium is not particularly limited, and may be batch addition or sequential addition (continuous addition and / or intermittent addition). The addition of the initial condensate is preferably performed while stirring using a conventionally known stirring device.

縮合反応の際に用いるチオール化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、システイン（２−アミノ−３−メルカプトプロピオン酸）、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、メルカプトコハク酸、メルカプトエタンスルホン酸、メルカプトプロパンスルホン酸、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらのチオール化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのチオール化合物のうち、入手が容易であることなど、経済性の観点から、Ｌ−システインが好ましい。   The thiol compound used in the condensation reaction is not particularly limited. For example, cysteine (2-amino-3-mercaptopropionic acid), mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, mercaptobenzoic acid, mercaptosuccinic acid, Examples include mercaptoethanesulfonic acid, mercaptopropanesulfonic acid, alkali metal salts thereof, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and the like. These thiol compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these thiol compounds, L-cysteine is preferable from the viewpoint of economy such as easy availability.

チオール化合物の添加量は、特に限定されるものではないが、初期縮合物１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。チオール化合物の添加量が少なすぎると、アミノ樹脂に導入されるメルカプト基が少なすぎるので、外殻を構成するエポキシ樹脂と強固な結合を形成できないことがある。逆に、チオール化合物の添加量が多すぎると、内殻の強度や不浸透性が低下することがある。   The addition amount of the thiol compound is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the initial condensate. Hereinafter, it is more preferably 5 parts by mass or less. When the addition amount of the thiol compound is too small, there are too few mercapto groups introduced into the amino resin, so that a strong bond may not be formed with the epoxy resin constituting the outer shell. Conversely, if the amount of thiol compound added is too large, the strength and impermeability of the inner shell may be reduced.

チオール化合物の水系媒体への添加方法は、特に限定されるものではないが、例えば、芯物質を分散させた水系媒体に初期縮合物を添加した後、充分に攪拌してから、チオール化合物を水溶液の形態で滴下することが好ましい。なお、縮合反応は、従来公知の攪拌装置を用いて、攪拌しながら行うことが好ましい。   The method for adding the thiol compound to the aqueous medium is not particularly limited. For example, after adding the initial condensate to the aqueous medium in which the core material is dispersed, the thiol compound is added to the aqueous solution after stirring sufficiently. It is preferable to drop in the form. In addition, it is preferable to perform a condensation reaction, stirring using a conventionally well-known stirring apparatus.

本発明の製造方法においては、芯物質を分散させた水系媒体中、チオール化合物の存在下で、初期縮合物を縮合反応させることにより、芯物質の表面に内殻を形成させるようにする。具体的には、初期縮合物のアミノ基とチオール化合物のカルボキシ基またはスルホ基とを反応させながら、初期縮合物の縮合反応を行って、メルカプト基を有するアミノ樹脂を芯物質の表面に沈積させて内殻とする。   In the production method of the present invention, an inner shell is formed on the surface of the core material by subjecting the initial condensate to a condensation reaction in the presence of a thiol compound in an aqueous medium in which the core material is dispersed. Specifically, while reacting the amino group of the initial condensate with the carboxy group or sulfo group of the thiol compound, the condensation reaction of the initial condensate is performed to deposit an amino resin having a mercapto group on the surface of the core substance. Use the inner shell.

縮合反応を行う際の反応温度は、特に限定されるものではないが、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、さらに好ましくは３０℃以上であり、また、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。縮合反応を行う際の反応温度が低すぎると、縮合反応が遅く、内殻が充分に形成されないことがある。逆に、縮合反応を行う際の反応温度が高すぎると、内殻の形成が阻害されることがある。反応時間は、特に限定されるものではなく、仕込み量や縮合反応を行う際の反応温度に応じて、適宜設定することができるが、通常は、数分間から数十時間の範囲内である。一般に、縮合反応を行う際の反応温度が低い場合は、反応時間を長くし、逆に、縮合反応を行う際の反応温度が高い場合は、反応時間を短くすればよい。   The reaction temperature for carrying out the condensation reaction is not particularly limited, but is preferably 10 ° C or higher, more preferably 20 ° C or higher, still more preferably 30 ° C or higher, and preferably 150 ° C or lower, more Preferably it is 100 degrees C or less, More preferably, it is 80 degrees C or less. If the reaction temperature during the condensation reaction is too low, the condensation reaction is slow and the inner shell may not be formed sufficiently. Conversely, if the reaction temperature during the condensation reaction is too high, the formation of the inner shell may be inhibited. The reaction time is not particularly limited, and can be appropriately set according to the charged amount and the reaction temperature at the time of performing the condensation reaction, but is usually in the range of several minutes to several tens of hours. Generally, when the reaction temperature at the time of performing the condensation reaction is low, the reaction time is lengthened. Conversely, when the reaction temperature at the time of performing the condensation reaction is high, the reaction time may be shortened.

縮合反応を行った後、熟成期間を設けてもよい。熟成時の温度は、特に限定されるものではないが、例えば、縮合反応を行う際の反応温度と同一または少し高い温度であることが好ましい。熟成時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、また、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下である。   An aging period may be provided after the condensation reaction. The temperature at the time of aging is not particularly limited, but for example, the temperature is preferably the same as or slightly higher than the reaction temperature at the time of performing the condensation reaction. The aging time is not particularly limited, but is preferably 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, and preferably 5 hours or less, more preferably 3 hours or less.

本発明者らは、縮合反応を行う際の温度および時間、その後の熟成時の温度および熟成時間を適宜調整することにより、マイクロカプセルのカプセル強度が向上することを見出した。マイクロカプセルのカプセル強度を向上させるには、初期縮合物の縮合反応を行う際の反応温度を上記範囲内で高く設定するか、および／または、熟成時の温度を反応温度より高く設定するか、および／または、熟成時間を上記範囲内で長く設定すればよい。   The present inventors have found that the capsule strength of the microcapsules can be improved by appropriately adjusting the temperature and time during the condensation reaction, and the subsequent aging temperature and aging time. In order to improve the capsule strength of the microcapsule, the reaction temperature when performing the condensation reaction of the initial condensate is set higher within the above range, and / or the aging temperature is set higher than the reaction temperature, And / or the aging time may be set long within the above range.

内殻を形成した後、得られたマイクロカプセルは、必要に応じて、従来公知の方法、例えば、吸引濾過や自然濾過などの方法により、水系媒体から分離してもよいが、内殻を構成するアミノ樹脂は、非常に脆く、弱い衝撃や圧力によっても、破壊されたり、損傷を受けたりすることがあるので、水系媒体から分離することなく、次の工程に付すことが好ましい。   After forming the inner shell, the obtained microcapsules may be separated from the aqueous medium by a conventionally known method such as suction filtration or natural filtration, if necessary. Since the amino resin is very brittle and may be broken or damaged even by a weak impact or pressure, it is preferably subjected to the next step without being separated from the aqueous medium.

＜マイクロカプセルの分級および洗浄＞
内殻を形成する工程で得られたマイクロカプセルは、粒度分布が狭いマイクロカプセルを得るために、分級することが好ましく、および／または、不純物を除去して製品品質を向上させるために、洗浄することが好ましい。 <Classification and washing of microcapsules>
The microcapsules obtained in the process of forming the inner shell are preferably classified to obtain microcapsules having a narrow particle size distribution and / or washed to remove impurities and improve product quality. It is preferable.

マイクロカプセルの分級は、水系媒体中にマイクロカプセルを含む分散液に対して、そのままで、あるいは、任意の水系媒体などで希釈した後、従来公知の方式、例えば、ふるい式、フィルター式、遠心沈降式、自然沈降式などの方式を用いて、マイクロカプセルが所望の粒子径や粒度分布を有するように行えばよい。なお、比較的粒子径が大きいマイクロカプセルに対しては、ふるい式が有効である。   The classification of the microcapsules is carried out as it is for the dispersion containing the microcapsules in the aqueous medium as it is or after dilution with an arbitrary aqueous medium, for example, a sieve type, a filter type, a centrifugal sedimentation, etc. Using a method such as an equation or a natural sedimentation method, the microcapsules may be made to have a desired particle size or particle size distribution. Note that the sieve type is effective for microcapsules having a relatively large particle size.

マイクロカプセルの洗浄は、水系媒体中にマイクロカプセルを含む分散液に対して、そのままで、あるいは、任意の水系媒体などで希釈した後、従来公知の方式、例えば、遠心沈降式、自然沈降式などの方式を用いて、マイクロカプセルを沈降させ、上澄み液を廃棄して沈降物を回収し、任意の水系媒体などに再分散するという操作を繰り返せばよい。なお、比較的粒子径が大きいマイクロカプセルに対しては、マイクロカプセルの破壊や損傷を防止するために、自然沈降式を採用することが好ましい。   Microcapsules can be washed with a dispersion containing microcapsules in an aqueous medium as it is or after being diluted with an arbitrary aqueous medium or the like, and then a conventionally known method such as centrifugal sedimentation, natural sedimentation, etc. Using this method, the microcapsules are settled, the supernatant is discarded, the sediment is recovered, and the operation of redispersing in an arbitrary aqueous medium or the like may be repeated. For microcapsules having a relatively large particle size, it is preferable to employ a natural sedimentation method in order to prevent destruction and damage of the microcapsules.

＜外殻の形成＞
次いで、芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルを水系媒体中に分散させた後、エポキシ基を有する化合物（以下「エポキシ化合物」ということがある。）を添加することにより、該内殻の外表面にエポキシ樹脂で構成される外殻を形成する。この操作により、本発明の電気泳動表示装置用分散液がメルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻とエポキシ樹脂で構成される外殻とを有する殻体に内包されたマイクロカプセルが得られる。 <Formation of outer shell>
Next, after the microcapsules in which the core substance is encapsulated in the inner shell are dispersed in an aqueous medium, a compound having an epoxy group (hereinafter sometimes referred to as an “epoxy compound”) is added to the inner shell. An outer shell made of epoxy resin is formed on the outer surface. By this operation, a microcapsule is obtained in which the dispersion for an electrophoretic display device of the present invention is encapsulated in a shell having an inner shell made of an amino resin having a mercapto group and an outer shell made of an epoxy resin. .

芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルを分散させる水系媒体としては、例えば、内殻を形成する際に芯物質を分散させる水系媒体として列挙した上記のような水系媒体が挙げられる。なお、芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルは、水系媒体中における分散液の形態で得られるので、マイクロカプセルを水系媒体から分離し、改めて水系媒体に再分散するのではなく、水系媒体中における分散液を、そのまま、あるいは、濃縮または希釈した後、外殻を形成する工程に付してもよい。   Examples of the aqueous medium in which the microcapsules in which the core substance is encapsulated in the inner shell are dispersed include the above-described aqueous mediums listed as the aqueous medium in which the core substance is dispersed when the inner shell is formed. In addition, since the microcapsules in which the core substance is encapsulated in the inner shell are obtained in the form of a dispersion in the aqueous medium, the microcapsules are not separated from the aqueous medium and re-dispersed in the aqueous medium again. The dispersion inside may be subjected to a step of forming an outer shell as it is or after concentration or dilution.

エポキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、１分子内に２個以上のエポキシ基を有する水溶性のエポキシ化合物が好ましく、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのエポキシ化合物は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。   Although it does not specifically limit as an epoxy compound, The water-soluble epoxy compound which has two or more epoxy groups in 1 molecule is preferable, for example, sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl Ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ether Etc. These epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物の質量平均分子量は、好ましくは３００以上であり、また、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７５，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下である。エポキシ化合物の質量平均分子量が小さすぎると、充分な強度を有する外殻が得られないことがある。逆に、エポキシ化合物の質量平均分子量が大きすぎると、反応系の粘度が高くなり、攪拌が困難となることがある。   The mass average molecular weight of the epoxy compound is preferably 300 or more, preferably 100,000 or less, more preferably 75,000 or less, and further preferably 50,000 or less. If the mass average molecular weight of the epoxy compound is too small, an outer shell having sufficient strength may not be obtained. On the contrary, if the mass average molecular weight of the epoxy compound is too large, the viscosity of the reaction system becomes high and stirring may be difficult.

エポキシ化合物の添加量は、特に限定されるものではないが、芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセル１質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。エポキシ化合物の添加量を調整することにより、外殻の厚さを容易に制御することができる。エポキシ化合物の添加量が少なすぎると、充分な量の外殻が形成できないことや、外殻の厚さが小さくなるので、外殻の強度が低下することがある。逆に、エポキシ化合物の添加量が多すぎると、外殻の厚さが大きくなるので、柔軟性および透明性が低下することがある。   The amount of the epoxy compound added is not particularly limited, but is preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the microcapsules in which the core substance is encapsulated in the inner shell. It is not more than part by mass, more preferably not more than 5 parts by mass, still more preferably not more than 3 parts by mass. The thickness of the outer shell can be easily controlled by adjusting the amount of the epoxy compound added. When the addition amount of the epoxy compound is too small, a sufficient amount of the outer shell cannot be formed, and the thickness of the outer shell is reduced, so that the strength of the outer shell may be lowered. On the other hand, when the amount of the epoxy compound added is too large, the thickness of the outer shell increases, so that the flexibility and transparency may decrease.

エポキシ化合物の水系媒体への添加方法は、特に限定されるものではなく、一括添加または逐次添加（連続的添加および／または間欠的添加）のいずれでもよい。例えば、水系媒体に芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルを分散させた後、攪拌しながら、エポキシ化合物を水溶液の形態で添加することが好ましい。   The method for adding the epoxy compound to the aqueous medium is not particularly limited, and may be batch addition or sequential addition (continuous addition and / or intermittent addition). For example, it is preferable to add the epoxy compound in the form of an aqueous solution while dispersing the microcapsules in which the core substance is encapsulated in the inner shell in an aqueous medium.

エポキシ樹脂で構成される外殻を形成する際には、エポキシ化合物に架橋剤を反応させることができる。架橋剤を反応させることにより、外殻の強度、ひいては殻体の強度が向上するので、その後にマイクロカプセルを分離したり洗浄したりする際に殻体が破壊または損傷することを効果的に抑制することができる。   When forming an outer shell composed of an epoxy resin, a crosslinking agent can be reacted with the epoxy compound. By reacting with the cross-linking agent, the strength of the outer shell, and hence the strength of the shell body, is improved, so that the shell body is effectively prevented from being destroyed or damaged when the microcapsules are subsequently separated or washed. can do.

架橋剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム（水和物を含む）、ジエチルジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム（水和物を含む）、ジチオシュウ酸およびジチオ炭酸などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。   Examples of the crosslinking agent include, but are not limited to, sodium diethyldithiocarbamate (including hydrate), diethylammonium diethyldithiocarbamate (including hydrate), dithiooxalic acid, and dithiocarbonate. . These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

架橋剤の添加量は、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以下である。架橋剤の添加量が少なすぎると、外殻の強度を充分に高めることができないことがある。逆に、架橋剤の添加量が多すぎると、多量の架橋剤がエポキシ化合物のエポキシ基と過剰に反応するので、外殻の柔軟性が低下することがある。   The addition amount of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the epoxy compound. Further, it is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 80 parts by mass or less. If the addition amount of the crosslinking agent is too small, the strength of the outer shell may not be sufficiently increased. On the contrary, if the amount of the crosslinking agent added is too large, a large amount of the crosslinking agent reacts excessively with the epoxy group of the epoxy compound, so that the flexibility of the outer shell may be lowered.

架橋剤の水系媒体への添加方法は、エポキシ化合物と共に添加しても、エポキシ化合物の添加前や添加後に添加してもよく、特に限定されるものではないが、例えば、芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルを分散させた水系媒体にエポキシ化合物を水溶液の形態で添加した後、少し時間をおいてから、攪拌しながら、架橋剤を水溶液の形態で滴下することが好ましい。   The addition method of the crosslinking agent to the aqueous medium may be added together with the epoxy compound or may be added before or after the addition of the epoxy compound, and is not particularly limited. For example, the core substance is added to the inner shell. After adding the epoxy compound in the form of an aqueous solution to the aqueous medium in which the encapsulated microcapsules are dispersed, it is preferable to drop the crosslinking agent in the form of an aqueous solution while stirring for a while.

エポキシ樹脂で構成される外殻を形成する際には、エポキシ化合物に加えて、エポキシ・メラミン縮合物を添加することができる。エポキシ・メラミン縮合物を添加することにより、外殻の不浸透性、ひいては殻体の不浸透性が向上するので、マイクロカプセルがより高い性能を有するようになる。   When forming an outer shell composed of an epoxy resin, an epoxy-melamine condensate can be added in addition to the epoxy compound. The addition of the epoxy / melamine condensate improves the impermeability of the outer shell and thus the impermeability of the shell, so that the microcapsules have higher performance.

エポキシ・メラミン縮合物は、エポキシ化合物とメラミンとホルムアルデヒドとから、従来公知の方法により製造された初期縮合物であればよく、特に限定されるものではないが、さらに、尿素、チオ尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンおよびシクロヘキシルグアナミンよりなる群から選択される少なくとも１種を反応させることができる。エポキシ・メラミン縮合物の好ましい具体例としては、例えば、エポキシ化合物と尿素とを反応させて得られた化合物を、さらにメラミン、尿素およびホルムアルデヒドを反応させて得られた初期縮合物と反応させることにより製造された縮合物である。   The epoxy-melamine condensate is not particularly limited as long as it is an initial condensate produced from an epoxy compound, melamine, and formaldehyde by a conventionally known method, and further, urea, thiourea, benzoguanamine, At least one selected from the group consisting of acetoguanamine and cyclohexylguanamine can be reacted. As a preferable specific example of the epoxy-melamine condensate, for example, a compound obtained by reacting an epoxy compound with urea is further reacted with an initial condensate obtained by reacting melamine, urea and formaldehyde. It is a produced condensate.

エポキシ・メラミン縮合物の添加量は、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物１質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。エポキシ・メラミン縮合物の添加量が多すぎると、外殻が脆くなり、外殻の強度が低下することがある。   The addition amount of the epoxy / melamine condensate is not particularly limited, but is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the epoxy compound. It is. If the amount of the epoxy / melamine condensate added is too large, the outer shell becomes brittle and the strength of the outer shell may be reduced.

エポキシ・メラミン縮合物の水系媒体への添加方法は、エポキシ化合物と共に添加しても、エポキシ化合物の添加前や添加後に添加してもよく、特に限定されるものではないが、例えば、芯物質が内殻に内包されたマイクロカプセルを分散させた水系媒体にエポキシ化合物を水溶液の形態で添加した後、少し時間をおいてから、エポキシ・メラミン縮合物を水溶液の形態で添加することが好ましい。架橋剤を反応させる場合、架橋剤は、エポキシ・メラミン架橋剤を水溶液の形態で添加した後、少し時間をおいてから、水溶液の形態で滴下することが好ましい。   The method for adding the epoxy / melamine condensate to the aqueous medium may be added together with the epoxy compound or before or after the addition of the epoxy compound, and is not particularly limited. It is preferable to add the epoxy compound in the form of an aqueous solution after adding the epoxy compound in the form of an aqueous solution to the aqueous medium in which the microcapsules encapsulated in the inner shell are dispersed. When the cross-linking agent is reacted, it is preferable that the cross-linking agent is added dropwise in the form of an aqueous solution after adding a little time after the epoxy / melamine cross-linking agent is added in the form of an aqueous solution.

外殻を形成させる際の温度は、特に限定されるものではないが、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、さらに好ましくは３０℃以上であり、また、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１００℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。外殻を形成させる際の温度が低すぎると、エポキシ化合物の反応が遅く、外殻が充分に形成されないことがある。逆に、外殻を形成させる際の温度が高すぎると、外殻の形成が阻害されることがある。外殻を形成させる際の時間は、特に限定されるものではなく、仕込み量や外殻を形成させる際の温度に応じて、適宜設定することができるが、通常は、数分間から数十時間の範囲内である。一般に、外殻を形成させる際の温度が低い場合は、外殻を形成させる際の時間を長くし、逆に、外殻を形成させる際の温度が高い場合は、外殻を形成させる際の時間を短くすればよい。   The temperature at which the outer shell is formed is not particularly limited, but is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, further preferably 30 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower. Preferably it is 100 degrees C or less, More preferably, it is 80 degrees C or less. If the temperature at which the outer shell is formed is too low, the reaction of the epoxy compound is slow and the outer shell may not be sufficiently formed. Conversely, if the temperature at which the outer shell is formed is too high, the formation of the outer shell may be hindered. The time for forming the outer shell is not particularly limited, and can be appropriately set according to the charged amount and the temperature for forming the outer shell, but is usually several minutes to several tens of hours. Is within the range. In general, when the temperature when forming the outer shell is low, the time for forming the outer shell is lengthened. Conversely, when the temperature when forming the outer shell is high, the time for forming the outer shell is increased. You can shorten the time.

外殻を形成した後、熟成期間を設けてもよい。熟成時の温度は、特に限定されるものではないが、例えば、外殻を形成させる際の温度と同一または少し高い温度であることが好ましい。熟成時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上であり、また、好ましくは５時間以下、より好ましくは３時間以下である。   An aging period may be provided after the outer shell is formed. The temperature at the time of aging is not particularly limited, but for example, the temperature is preferably the same as or slightly higher than the temperature at which the outer shell is formed. The aging time is not particularly limited, but is preferably 0.5 hours or more, more preferably 1 hour or more, and preferably 5 hours or less, more preferably 3 hours or less.

本発明者らは、外殻を形成させる際の温度および時間、その後の熟成時の温度および熟成時間を適宜調整することにより、マイクロカプセルのカプセル強度が向上することを見出した。マイクロカプセルのカプセル強度を向上させるには、外殻を形成させる際の温度を上記範囲内で高く設定するか、および／または、熟成時の温度を、外殻を形成させる際の温度より高く設定するか、および／または、熟成時間を上記範囲内で長く設定すればよい。   The present inventors have found that the capsule strength of the microcapsules is improved by appropriately adjusting the temperature and time for forming the outer shell and the temperature and aging time for subsequent aging. In order to improve the capsule strength of the microcapsule, the temperature at which the outer shell is formed is set higher within the above range, and / or the aging temperature is set higher than the temperature at which the outer shell is formed. And / or the aging time may be set long within the above range.

外殻を形成した後、得られたマイクロカプセルは、必要に応じて、従来公知の方法、例えば、吸引濾過や自然濾過などの方法により、水系媒体から分離してもよいが、マイクロカプセルを乾燥状態にすると、芯物質のうち溶媒が滲出して蒸発することにより、マイクロカプセルが変形することがあるので、水系媒体から分離することなく、次の工程に付すことが好ましい。   After forming the outer shell, the obtained microcapsules may be separated from the aqueous medium by a conventionally known method such as suction filtration or natural filtration, if necessary. In this state, the microcapsule may be deformed when the solvent of the core substance exudes and evaporates. Therefore, it is preferable to perform the next step without separation from the aqueous medium.

外殻を形成する工程で得られたマイクロカプセルは、粒度分布が狭いマイクロカプセルを得るために、分級することが好ましく、および／または、不純物を除去して製品品質を向上させるために、洗浄することが好ましい。   The microcapsules obtained in the process of forming the outer shell are preferably classified to obtain microcapsules having a narrow particle size distribution, and / or washed to remove impurities and improve product quality. It is preferable.

マイクロカプセルの分級および洗浄は、内殻を形成する工程で得られたマイクロカプセルの場合と同様に行えばよいので、ここでは説明を省略する。   Since classification and washing of the microcapsules may be performed in the same manner as in the case of the microcapsules obtained in the step of forming the inner shell, description thereof is omitted here.

＜マイクロカプセルの使用および保存＞
本発明の製造方法において、マイクロカプセルは、最終的には、水系媒体中における分散液の形態で得られる。得られたマイクロカプセルは、電気泳動表示装置用マイクロカプセルであるので、電気泳動表示装置の製造に用いられる。電気泳動表示装置を製造するには、まず、電気泳動表示装置用シートを作製する。この場合、マイクロカプセルは、バインダー樹脂と混合して電気泳動表示装置用塗工液組成物の形態に調製される。マイクロカプセルは、水系媒体から分離して用いてもよいが、従来公知の濾過装置を用いて、分散液を濾過し、水系媒体の含有率が好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは２５％以上であり、また、好ましくは４５％以下、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３５％以下である濾過ケーキの形態で用いることが好ましい。電気泳動表示装置用塗工液組成物、電気泳動表示装置用シートおよびその製造方法については、以下で詳しく説明する。 <Use and storage of microcapsules>
In the production method of the present invention, the microcapsules are finally obtained in the form of a dispersion in an aqueous medium. Since the obtained microcapsules are microcapsules for electrophoretic display devices, they are used in the manufacture of electrophoretic display devices. To manufacture an electrophoretic display device, first, an electrophoretic display device sheet is prepared. In this case, the microcapsules are mixed with a binder resin and prepared in the form of a coating liquid composition for electrophoretic display devices. The microcapsules may be used separately from the aqueous medium, but the dispersion is filtered using a conventionally known filtration device, and the content of the aqueous medium is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, It is more preferably 25% or more, and it is preferably used in the form of a filter cake that is preferably 45% or less, more preferably 40% or less, and still more preferably 35% or less. The electrophoretic display device coating liquid composition, the electrophoretic display device sheet, and the production method thereof will be described in detail below.

なお、得られたマイクロカプセルを保存する場合には、マイクロカプセルとバインダー樹脂との混合物である電気泳動表示装置用塗工液組成物の形態および／または電気泳動表示装置用塗工液組成物を導電性フィルム（例えば、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルム）に塗工して得られる電気泳動表示装置用シートの形態で保存することが好ましい。   When the obtained microcapsules are stored, the form of the coating liquid composition for electrophoretic display devices and / or the coating liquid composition for electrophoretic display devices, which is a mixture of microcapsules and a binder resin, are used. It is preferable to preserve | save in the form of the sheet | seat for electrophoretic display devices obtained by apply | coating to a conductive film (for example, PET film with ITO).

≪電気泳動表示装置用塗工液組成物≫
本発明の電気泳動表示装置用塗工液組成物（以下「本発明の塗工液組成物」または単に「塗工液組成物」ということがある。）は、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有することを特徴とする。 ≪Coating liquid composition for electrophoretic display device≫
The coating liquid composition for electrophoretic display device of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “coating liquid composition of the present invention” or simply “coating liquid composition”) is used for the electrophoretic display device of the present invention. It contains a microcapsule and a binder resin.

本発明の塗工液組成物には、本発明のマイクロカプセルおよびバインダー樹脂以外に、必要に応じて、その他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、粘度調整剤、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤などが挙げられる。その他の成分の添加量は、本発明の効果が損なわれない範囲内で適宜設定することができる。   In addition to the microcapsules and the binder resin of the present invention, other components can be added to the coating liquid composition of the present invention as necessary. Examples of other components include viscosity modifiers, leveling agents, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, and light stabilizers. The addition amount of other components can be appropriately set within a range in which the effects of the present invention are not impaired.

本発明の塗工液組成物は、本発明のマイクロカプセルと、必要に応じて、他の成分とをバインダー樹脂と充分に混合し、必要に応じて、脱泡することにより、調製することができる。塗工液組成物の調製に際しては、例えば、自転・公転ミキサー（例えば、株式会社シンキー製、商品名「あわとり練太郎（登録商標）ＡＲ−１００」）を用いて、脱泡しながら攪拌することが好ましい。   The coating liquid composition of the present invention can be prepared by thoroughly mixing the microcapsules of the present invention and, if necessary, other components with a binder resin and, if necessary, defoaming. it can. In preparation of the coating liquid composition, for example, a rotating / revolving mixer (for example, “Shinky Co., Ltd., trade name“ Awatori Nertaro (registered trademark) AR-100 ”” manufactured by Shinky Co., Ltd.) is stirred while defoaming. It is preferable.

＜電気泳動表示装置用マイクロカプセル＞
本発明の塗工液組成物に含有されるマイクロカプセルは、上記で詳しく説明した本発明のマイクロカプセルであるので、ここでは説明を省略する。 <Microcapsules for electrophoretic display devices>
Since the microcapsule contained in the coating liquid composition of the present invention is the microcapsule of the present invention described in detail above, the description thereof is omitted here.

本発明の塗工液組成物中におけるマイクロカプセルの濃度は、特に限定されるものではないが、塗工液組成物１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下である。マイクロカプセルの濃度が低すぎるか、あるいは、高すぎると、マイクロカプセルが基材上に一層で緻密に配置された表示シートを得ることができず、このような表示シートを電気泳動表示装置に用いた場合に、優れた製品品質（表示品質）が発揮できないことがある。   The concentration of the microcapsules in the coating liquid composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or more with respect to 100% by mass of the coating liquid composition, and preferably It is 70 mass% or less, More preferably, it is 60 mass% or less, More preferably, it is 55 mass% or less. If the concentration of the microcapsules is too low or too high, a display sheet in which the microcapsules are densely arranged on the substrate cannot be obtained, and such a display sheet is used for an electrophoretic display device. The product quality (display quality) may not be achieved.

＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、有機バインダー樹脂が用いられる。有機バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂などの合成樹脂バインダー；エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなどの天然または合成ゴムバインダー；セラック、ロジン（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、白セラックなどの天然樹脂バインダー；硝酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの熱可塑性または熱硬化性高分子バインダー；などを挙げることができる。なお、合成樹脂バインダーは、可塑性（熱可塑性）のバインダーであっても、アクリル系、メタクリル系、エポキシ系などの硬化性（熱硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性、湿気硬化性など）のバインダーであってもよい。これらの有機バインダー樹脂は、単独で用いても２種以上併用してもよい。 <Binder resin>
Although it does not specifically limit as binder resin, Preferably, organic binder resin is used. Examples of organic binder resins include acrylic resins, polyester resins, fluororesins, alkyd resins, amino resins, vinyl resins, epoxy resins, polyamide resins, urethane resins, unsaturated polyester resins, phenol resins, polyolefin resins, silicone resins, acrylics. -Synthetic resin binders such as silicone resin, xylene resin, ketone resin, rosin modified maleic acid resin, liquid polybutadiene, coumarone resin; ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, etc. Natural or synthetic rubber binders; natural resin binders such as shellac, rosin (pine resin), ester gum, cured rosin, decolorized shellac, white shellac; cellulose nitrate, cellulose acetate Rate, cellulose acetate, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, thermoplastic or thermosetting polymeric binder such as hydroxyethyl cellulose; and the like. The synthetic resin binder is a plastic (thermoplastic) binder, but is curable such as acrylic, methacrylic or epoxy (thermosetting, ultraviolet curable, electron beam curable, moisture curable, etc.) It may be a binder. These organic binder resins may be used alone or in combination of two or more.

バインダー樹脂の形態は、特に限定されるものではなく、例えば、溶剤可溶型、水溶性型、エマルション型および分散型（水／有機溶剤などの任意の溶剤）などが挙げられる。   The form of the binder resin is not particularly limited, and examples thereof include a solvent-soluble type, a water-soluble type, an emulsion type, and a dispersion type (any solvent such as water / organic solvent).

これらの形態のうち、水溶性型のバインダーとしては、例えば、水溶性アルキド樹脂、水溶性アクリル変性アルキド樹脂、水溶性オイルフリーアルキド樹脂（水溶性ポリエステル樹脂）、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、水溶性メラミン樹脂などを挙げることができる。また、エマルション型のバインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディスパージョン、酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマルション、フッ素樹脂エマルションなどを挙げることができる。   Among these forms, examples of water-soluble binders include water-soluble alkyd resins, water-soluble acrylic-modified alkyd resins, water-soluble oil-free alkyd resins (water-soluble polyester resins), water-soluble acrylic resins, and water-soluble epoxy esters. Examples thereof include a resin and a water-soluble melamine resin. Examples of the emulsion-type binder include (meth) acrylic acid alkyl copolymer dispersion, vinyl acetate resin emulsion, vinyl acetate copolymer resin emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion, and acrylate (co) polymerization. Examples thereof include resin emulsions, styrene-acrylic acid ester (co) polymer resin emulsions, epoxy resin emulsions, urethane resin emulsions, acrylic-silicone emulsions, and fluororesin emulsions.

＜電気泳動表示装置用塗工液組成物の物性＞
本発明の塗工液組成物の粘度は、特に限定されるものではないが、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以上であり、また、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以下である。塗工液組成物の粘度が高すぎるか、あるいは、低すぎると、マイクロカプセルを基材上に一層で隙間なく配置させることができず、マイクロカプセルが緻密に充填された状態の塗工膜（塗工層）に仕上げられないことがある。 <Physical properties of coating liquid composition for electrophoretic display device>
The viscosity of the coating liquid composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 500 mPa · s or more, more preferably 800 mPa · s or more, and preferably 5,000 mPa · s or less. It is preferably 4,000 mPa · s or less, more preferably 3,000 mPa · s or less. If the viscosity of the coating liquid composition is too high or too low, the microcapsules cannot be disposed on the substrate without any gaps, and the coating film in a state where the microcapsules are densely filled ( (Coating layer) may not be finished.

≪電気泳動表示装置用シート≫
本発明の電気泳動表示装置用シート（以下「本発明の表示シート」または単に「表示シート」ということがある。）は、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層を有することを特徴とする。本発明の表示シートにおいて、マイクロカプセルは、全体として面状になるように配置されており、その配置を維持し得るように、バインダー樹脂で固定されている。 ≪Electrophoresis display sheet≫
The sheet for electrophoretic display devices of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “display sheet of the present invention” or simply “display sheet”) comprises a layer comprising the microcapsules for electrophoretic display device of the present invention and a binder resin. It is characterized by having. In the display sheet of the present invention, the microcapsules are arranged so as to be planar as a whole, and are fixed with a binder resin so that the arrangement can be maintained.

＜バインダー樹脂＞
本発明の表示シートに用いられるバインダー樹脂は、上記で詳しく説明した本発明の電気泳動表示装置用塗工液組成物に含有されるバインダー樹脂であるので、ここでは説明を省略する。 <Binder resin>
Since the binder resin used for the display sheet of the present invention is a binder resin contained in the coating liquid composition for electrophoretic display devices of the present invention described in detail above, description thereof is omitted here.

＜表示シートの基材＞
本発明の表示シートは、本発明のマイクロカプセルとバインダー樹脂とからなるシートであっても、本発明のマイクロカプセルおよびバインダー樹脂以外に、他の構成部分や構成成分を有していてもよく、特に限定されるものではない。後者の表示シートとしては、例えば、本発明のマイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層（以下「マイクロカプセル層」ということがある。）がフィルム状やシート状の基材上に形成されているか、あるいは、フィルム状やシート状の基材上にマイクロカプセル層を形成した後、このマイクロカプセル層を挟むように別のフィルム状やシート状の基材がさらに配置されている（例えば、マイクロカプセル層がフィルム状やシート状の基材でラミネートされている）表示シートであって、マイクロカプセル層と別の基材とが一体化している表示シートが挙げられる。製造方法が容易であることや、本発明のマイクロカプセルの特性を容易に保持したまま製造することができるなどの点で、後者の形態が好ましい。 <Base material of display sheet>
The display sheet of the present invention may be a sheet composed of the microcapsules of the present invention and a binder resin, or may have other components and components in addition to the microcapsules and the binder resin of the present invention, It is not particularly limited. As the latter display sheet, for example, a layer containing the microcapsules of the present invention and a binder resin (hereinafter sometimes referred to as “microcapsule layer”) is formed on a film-like or sheet-like substrate, Alternatively, after a microcapsule layer is formed on a film-like or sheet-like substrate, another film-like or sheet-like substrate is further arranged so as to sandwich the microcapsule layer (for example, a microcapsule layer) Are laminated with a film-like or sheet-like base material), and a display sheet in which a microcapsule layer and another base material are integrated. The latter form is preferable in that the production method is easy and the microcapsules of the present invention can be produced easily while maintaining the characteristics.

本発明の表示シートは、電気泳動表示装置用の表示シートであるので、フィルム状やシート状の基材を有する場合（上記した後者の表示シートの場合）は、一般に、基材として導電性フィルムが用いられる。すなわち、本発明の表示シートは、好ましくは、本発明のマイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層が導電性フィルム上に形成されている。導電性フィルムとしては、具体的には、電気泳動表示装置の電極として使用可能な電極フィルムが挙げられる。電極フィルムは、例えば、非透明の電極フィルムであっても、透明電極フィルム（例えば、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムなど）であってもよいが、透明電極フィルムが好適である。特に、本発明のマイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層が２枚の対向する電極フィルムでラミネートされている場合は、少なくとも一方の電極フィルムが透明であることが必要である。   Since the display sheet of the present invention is a display sheet for an electrophoretic display device, in the case of having a film-like or sheet-like substrate (in the case of the latter display sheet described above), generally a conductive film as the substrate. Is used. That is, the display sheet of the present invention preferably has a layer containing the microcapsules of the present invention and a binder resin formed on a conductive film. Specifically as an electroconductive film, the electrode film which can be used as an electrode of an electrophoretic display device is mentioned. The electrode film may be, for example, a non-transparent electrode film or a transparent electrode film (for example, a PET film with ITO), but a transparent electrode film is suitable. In particular, when the layer containing the microcapsules and the binder resin of the present invention is laminated with two opposing electrode films, at least one of the electrode films needs to be transparent.

＜表示シートの製造方法＞
本発明の表示シートを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、一般には、以下に詳述するように、本発明のマイクロカプセルとバインダー樹脂とを混合して本発明の塗工液組成物を調製し、この塗工液組成物をフィルム状やシート状の基材の表面に塗工して乾燥させる方法が好ましく採用される。マイクロカプセル層と基材とが一体化している表示シートを得る場合は、乾燥後、そのまま取り扱うようにすればよいが、マイクロカプセル層のみの表示シートとして得る場合は、乾燥後、基材からマクロカプセル層のみを単離する（剥離する）などすればよい。また、マイクロカプセル層が基材でラミネートされている表示シートを得る場合は、乾燥後の塗工面に、さらに基材を重ねて配置し、ラミネートするようにすればよい。 <Method for producing display sheet>
The method for producing the display sheet of the present invention is not particularly limited, but generally, as described in detail below, the microcapsule of the present invention and a binder resin are mixed to apply the coating of the present invention. A method of preparing a liquid composition, applying the coating liquid composition to the surface of a film-like or sheet-like substrate and drying it is preferably employed. When obtaining a display sheet in which the microcapsule layer and the base material are integrated, it may be handled as it is after being dried. What is necessary is just to isolate (peel) only a capsule layer. In addition, when obtaining a display sheet in which the microcapsule layer is laminated with a base material, the base material may be further laminated and laminated on the coated surface after drying.

本発明の塗工液組成物を基材に塗工する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、アプリケーターやブレードコーターなどの塗工装置を用いて、基材１枚１枚に塗工する方法であっても、マルチコーターなどの連続塗工装置を用いて、基材に連続塗工する方法であってもよく、必要に応じて、適宜選択できる。   The method for applying the coating liquid composition of the present invention to a substrate is not particularly limited. For example, the coating liquid composition is applied to each substrate using a coating apparatus such as an applicator or a blade coater. Even if it is the method to work, the method of continuously coating to a base material using continuous coating apparatuses, such as a multi-coater, may be sufficient, and it can select suitably as needed.

塗工後の乾燥方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の乾燥技術や乾燥条件が採用できる。   The drying method after coating is not particularly limited, and conventionally known drying techniques and drying conditions can be employed.

本発明の表示シートの厚さは、使用するマイクロカプセルの粒子径との兼ね合いもあるので、特に限定されるものではない。マイクロカプセル層の厚さとしては、好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは１８０μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。マイクロカプセル層の厚さが小さすぎると、本発明の表示シートを電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示部分で充分な表示濃度が得られず、未表示部分との明確な区別ができないことがある。逆に、マイクロカプセル層の厚さが大きすぎると、本発明の表示シートを電気泳動表示装置に用いた場合、マイクロカプセル内に封入した分散液中の電気泳動粒子の電気泳動特性を充分に発揮させるためには、駆動電圧を高くすることが必要となり、経済性に劣ることがある。なお、フィルム状やシート状の基材を用いる場合、基材の厚みは、特に限定されるものではなく、数十μｍ以上、数ｍｍ以下であることが好ましい。   The thickness of the display sheet of the present invention is not particularly limited because there is a balance with the particle size of the microcapsules used. The thickness of the microcapsule layer is preferably 10 μm or more, preferably 250 μm or less, more preferably 180 μm or less, and further preferably 100 μm or less. If the thickness of the microcapsule layer is too small, when the display sheet of the present invention is used in an electrophoretic display device, a sufficient display density cannot be obtained in the data display portion, and it cannot be clearly distinguished from the non-display portion. There is. Conversely, if the thickness of the microcapsule layer is too large, the electrophoretic properties of the electrophoretic particles in the dispersion liquid enclosed in the microcapsule will be sufficiently exhibited when the display sheet of the present invention is used in an electrophoretic display device. In order to achieve this, it is necessary to increase the drive voltage, which may be inferior in economic efficiency. In addition, when using a film-like or sheet-like base material, the thickness of the base material is not particularly limited, and is preferably several tens of μm or more and several mm or less.

本発明の表示シートとして、ラミネートされた表示シートを得る場合、ラミネートの方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知のラミネート技術やラミネート条件が採用できる。   When obtaining a laminated display sheet as the display sheet of the present invention, the laminating method is not particularly limited, and conventionally known laminating techniques and laminating conditions can be employed.

本発明の表示シートがラミネートされた表示シートである場合、優れた表示品質を安定して発揮し得る電気泳動表示装置を得るためには、一般には、本発明のマイクロカプセルを両電極フィルムに充分に密着させたもの（接触面積が大きいもの）であることが好ましい。両電極フィルムとの密着性が低いと、電気泳動粒子の応答性の低下や、コントラストの低下などが生じることがある。この密着性を高めるためには、例えば、ラミネート時の温度や圧力を高くするようにすることなどが考えられる。また、使用するマイクロカプセルに関しては、殻体を構成する成分の含有割合を適宜設定し、柔軟性や接着性を高めることなどにより、電極フィルムへの密着のし易さをより一層高めることができ、その場合は、ラミネート時の温度や圧力などの諸条件をある程度緩やかにした状態でも、充分な密着性を得ることができる。   When the display sheet of the present invention is a laminated display sheet, in order to obtain an electrophoretic display device that can stably exhibit excellent display quality, the microcapsules of the present invention are generally sufficient for both electrode films. It is preferable that it is a thing closely attached to (a contact area is large). If the adhesiveness between the two electrode films is low, the responsiveness of the electrophoretic particles may be lowered or the contrast may be lowered. In order to improve this adhesion, for example, it is conceivable to increase the temperature and pressure during lamination. In addition, regarding the microcapsules to be used, it is possible to further enhance the ease of adhesion to the electrode film by appropriately setting the content ratio of the components constituting the shell and increasing the flexibility and adhesiveness. In that case, sufficient adhesion can be obtained even in a state where various conditions such as temperature and pressure during laminating are moderated to some extent.

本発明の表示シートがラミネートされた表示シートである場合、対向する電極フィルムの間隔は、好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは１８０μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下である。対向する電極フィルムの間隔が小さすぎると、本発明の表示シートを電気泳動表示装置に用いた場合、データ表示部分において充分な表示濃度が得られず、その他の未表示部分との明確な区別ができないことがある。逆に、対向する電極フィルムの間隔が大きすぎると、本発明の表示シートを電気泳動表示装置に用いた場合、マイクロカプセル内に封入した分散液中の電気泳動性微粒子の電気泳動特性を充分に発揮させるためには、駆動電圧を高くすることが必要となり、経済性に劣ることがある。   When the display sheet of the present invention is a laminated display sheet, the distance between the opposing electrode films is preferably 10 μm or more, preferably 250 μm or less, more preferably 180 μm or less, and even more preferably 100 μm or less. . If the distance between the opposing electrode films is too small, when the display sheet of the present invention is used in an electrophoretic display device, a sufficient display density cannot be obtained in the data display portion, and there is a clear distinction from other undisplayed portions. There are things that cannot be done. On the other hand, if the distance between the opposing electrode films is too large, when the display sheet of the present invention is used in an electrophoretic display device, the electrophoretic properties of the electrophoretic fine particles in the dispersion encapsulated in the microcapsules are sufficiently high. In order to achieve this, it is necessary to increase the driving voltage, which may be inferior in economic efficiency.

≪電気泳動表示装置≫
本発明の表示シートは、例えば、データ表示部の構成要素として、電気泳動表示装置に用いられる。本発明の電気泳動表示装置は、データ表示部を備えている電気泳動表示装置であって、該データ表示部が本発明の表示シートで構成されていることを特徴とする。本発明の電気泳動表示装置は、データ表示部が本発明の表示シートで構成されていること以外は、従来公知の電気泳動表示装置と同様である。それゆえ、データ表示部分以外の部分、例えば、駆動回路や電源回路などは、従来公知の電気泳動表示装置と同様に構成すればよい。すなわち、本発明の電気泳動表示装置は、従来公知の電気泳動表示装置のデータ表示部を本発明の表示シートで構成することにより得られる。なお、本発明においては、駆動回路や電源回路などを外部回路に含めることにより、データ表示部だけを電気泳動表示装置ということがある。 ≪Electrophoretic display device≫
The display sheet of the present invention is used in an electrophoretic display device as a component of a data display unit, for example. The electrophoretic display device of the present invention is an electrophoretic display device including a data display unit, and the data display unit is constituted by the display sheet of the present invention. The electrophoretic display device of the present invention is the same as a conventionally known electrophoretic display device except that the data display unit is constituted by the display sheet of the present invention. Therefore, portions other than the data display portion, such as a drive circuit and a power supply circuit, may be configured similarly to a conventionally known electrophoretic display device. That is, the electrophoretic display device of the present invention can be obtained by configuring the data display portion of a conventionally known electrophoretic display device with the display sheet of the present invention. In the present invention, by including a drive circuit, a power supply circuit, and the like in an external circuit, only the data display unit may be referred to as an electrophoretic display device.

本発明の電気泳動表示装置としては、例えば、本発明の表示シートのうち、マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層が２枚の対向する電極フィルムでラミネートされている表示シートをデータ表示部の構成要素として含む電気泳動表示装置が好ましく例示できる。なお、このような電気泳動表示装置において、表示シート以外の各種構成部分（例えば、駆動回路や電源回路など）としては、上記したように、従来公知の電気泳動表示装置において使用されている構成部分を採用することができる。   As the electrophoretic display device of the present invention, for example, the display sheet of the present invention includes a display sheet in which a layer containing microcapsules and a binder resin is laminated with two opposing electrode films. An electrophoretic display device included as an element can be preferably exemplified. In such an electrophoretic display device, various components other than the display sheet (for example, a drive circuit, a power supply circuit, etc.) are components used in a conventionally known electrophoretic display device as described above. Can be adopted.

本発明の電気泳動表示装置における所要の表示動作は、対向する電極フィルム間に、制御された電圧を印加（例えば、所望の画像を表示したい部分のみに電圧を印加）し、マイクロカプセル中の電気泳動粒子の配向位置を変えることにより、行うことができる。ここで、例えば、一方の電極フィルムに、アモルファスシリコンやポリシリコンを用いた薄膜トランジスタまたは有機分子を用いた有機トランジスタからなるドライバ層を設けておけば、データ表示の制御を行うことができる。あるいは、ドライバ層を設けずに、外部装置によってデータ表示の制御を行ってもよい。表示を制御する手段は、電気泳動表示装置の用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。   The required display operation in the electrophoretic display device of the present invention is that a controlled voltage is applied between opposing electrode films (for example, a voltage is applied only to a portion where a desired image is to be displayed) to This can be done by changing the orientation position of the migrating particles. Here, for example, if one electrode film is provided with a driver layer made of a thin film transistor using amorphous silicon or polysilicon or an organic transistor using organic molecules, data display can be controlled. Alternatively, data display may be controlled by an external device without providing a driver layer. The means for controlling the display may be appropriately selected according to the use of the electrophoretic display device, and is not particularly limited.

≪電子機器≫
本発明の表示シートを用いて得られた電気泳動表示装置は、例えば、データ表示手段として、電子機器に用いられる。本発明の電子機器は、データ表示手段を備えている電子機器であって、該データ表示手段が本発明の電気泳動表示装置であることを特徴とする。なお、「データ表示手段」とは、文字データや画像データなどを表示するための手段を意味する。本発明の電子機器は、データ表示手段が本発明の電気泳動表示装置であること以外は、従来公知の電子機器と同様である。それゆえ、データ表示手段以外の部分は、従来公知の電子機器と同様に構成すればよい。すなわち、本発明の電子機器は、従来公知の電子機器におけるデータ表示手段を本発明の電気泳動表示装置で置き換えることにより得られる。 ≪Electronic equipment≫
The electrophoretic display device obtained by using the display sheet of the present invention is used in, for example, electronic equipment as data display means. The electronic device of the present invention is an electronic device provided with data display means, and the data display means is the electrophoretic display device of the present invention. The “data display means” means means for displaying character data, image data, and the like. The electronic device of the present invention is the same as a conventionally known electronic device except that the data display means is the electrophoretic display device of the present invention. Therefore, the portion other than the data display means may be configured in the same manner as a conventionally known electronic device. That is, the electronic device of the present invention can be obtained by replacing the data display means in a conventionally known electronic device with the electrophoretic display device of the present invention.

本発明の電気泳動表示装置を適用できる電子機器としては、データ表示手段を備えている限り、特に限定されるものではないが、例えば、パーソナルコンピューター、ワークステーション、ワードプロセッサー、ＩＣカード、ＩＣタグ、電子手帳、電子辞書、ＩＣレコーダ、電子ブック、電子ペーパー、電子ノート、電卓、電子新聞、電子ホワイトボード、案内板、広告板、各種ディスプレイ、テレビ、ＤＶＤプレーヤー、デジタルスチルカメラ、ビューファインダー型またはモニタ直視型のビデオカメラ、カーナビゲーションシステム、携帯電話、テレビ電話、ページャ、携帯端末、ＰＯＳ用端末、タッチパネルを備えた各種機器などが挙げられる。これらの電子機器は従来公知であるが、そのデータ表示手段を本発明の電気泳動表示装置で置き換えることにより、本発明の電子機器が得られる。   The electronic apparatus to which the electrophoretic display device of the present invention can be applied is not particularly limited as long as it has data display means. For example, a personal computer, workstation, word processor, IC card, IC tag, electronic Notebook, electronic dictionary, IC recorder, electronic book, electronic paper, electronic notebook, calculator, electronic newspaper, electronic whiteboard, information board, advertising board, various displays, TV, DVD player, digital still camera, viewfinder type or monitor direct view Type video camera, car navigation system, mobile phone, video phone, pager, mobile terminal, POS terminal, various devices equipped with a touch panel, and the like. These electronic devices are conventionally known, but the electronic device of the present invention can be obtained by replacing the data display means with the electrophoretic display device of the present invention.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、下記の実施例および比較例において、「質量％」を単に「％」で表すことがある。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and appropriate modifications are made within a range that can meet the purpose described above and below. It is also possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention. In the following examples and comparative examples, “mass%” may be simply expressed as “%”.

まず、メタノール疎水化度の測定方法、微粒子の反射率の測定方法、電気泳動粒子および微粒子の粒子径の測定方法、電気泳動粒子の分散安定性の評価方法、分散液の粘度の測定方法、分散液の動粘度の測定方法、マイクロカプセルの粒子径の測定方法、電気泳動表示装置の作製方法、コントラストの測定方法、および、コントラストの保存性の評価方法について説明する。   First, the method of measuring the degree of hydrophobicity of methanol, the method of measuring the reflectance of fine particles, the method of measuring the particle diameter of electrophoretic particles and fine particles, the method of evaluating the dispersion stability of electrophoretic particles, the method of measuring the viscosity of a dispersion, the dispersion A method for measuring the kinematic viscosity of the liquid, a method for measuring the particle diameter of the microcapsules, a method for manufacturing an electrophoretic display device, a method for measuring contrast, and a method for evaluating the preservation of contrast will be described.

＜メタノール疎水化度＞
試料０．２ｇを容量２００ｍＬのビーカーに採取し、純水５０ｍＬを加えた。電磁攪拌しながら、液面下にメタノールを少しずつ加えた。そして、液面上に試料が認められなくなった点を終点とした。終点までに必要としたメタノール使用量から、次式により、メタノール疎水化度を算出した。
メタノール疎水化度（％）＝［ｘ／（５０＋ｘ）］×１００
［式中、ｘはメタノール使用量（ｍＬ）を表す。］ <Methanol hydrophobicity>
A sample (0.2 g) was collected in a 200 mL beaker, and 50 mL of pure water was added. Methanol was added little by little below the liquid level while electromagnetically stirring. The point at which the sample was no longer recognized on the liquid level was taken as the end point. From the amount of methanol used required until the end point, the degree of methanol hydrophobization was calculated according to the following formula.
Methanol hydrophobicity (%) = [x / (50 + x)] × 100
[Wherein x represents the amount of methanol used (mL). ]

なお、下記の実施例および比較例で用いたヒュームドシリカのうち、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２（日本アエロジル株式会社製）については、メタノール使用量が４６ｍＬ、メタノール疎水化度が４７．９％であり、また、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル株式会社製）については、メタノール使用量が４２ｍＬ、メタノール疎水化度が４５．７％であった。   Of the fumed silica used in the following Examples and Comparative Examples, AEROSIL (registered trademark) R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) had a methanol usage of 46 mL and a methanol hydrophobization degree of 47.9%. In addition, for AEROSIL (registered trademark) R976S (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), the amount of methanol used was 42 mL, and the degree of methanol hydrophobization was 45.7%.

＜微粒子の反射率＞
微粒子の反射率は、微粒子をポリエチレン袋に入れ、微粒子の厚さが１ｃｍ以上の箇所を、ポリエチレン袋の外側から、マクベス分光光度濃度計（グレターク・マクベス・アクチエンゲゼルシャフト製、商品名「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて測定した。なお、下記の実施例および比較例で用いたヒュームドシリカのうち、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２（日本アエロジル株式会社製）については、反射率が５７％であり、また、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル株式会社製）については、反射率が５３％であった。 <Reflectance of fine particles>
The reflectance of the fine particles is determined by placing the fine particles in a polyethylene bag, and placing the fine particle thickness of 1 cm or more from the outside of the polyethylene bag with a Macbeth spectrophotometer (made by Grekt-Macbeth Aktiengesellschaft), trade name “SpectroEye ( Registered trademark)))). Of the fumed silica used in the following examples and comparative examples, AEROSIL (registered trademark) R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) has a reflectance of 57%, and AEROSIL (registered trademark) R976S. For (Nippon Aerosil Co., Ltd.), the reflectance was 53%.

＜電気泳動粒子および微粒子の粒子径＞
電気泳動粒子および微粒子の粒子径は、動的光散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名「ＬＢ−５００」）を用いて、体積平均粒子径を測定した。 <Particle size of electrophoretic particles and fine particles>
The particle diameters of the electrophoretic particles and the fine particles were measured by using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer (trade name “LB-500” manufactured by Horiba, Ltd.).

＜電気泳動粒子の分散安定性＞
電気泳動表示装置用分散液をプレパラート上に一滴垂らして、電気泳動粒子の分散状態を光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、商品名「ＶＨＸ（登録商標）−５００」；倍率３，０００倍）で観察し、下記の基準で電気泳動粒子の分散安定性を評価した。なお、電気泳動粒子が凝集した二次粒子の粒子径は、この光学顕微鏡で観察した場合の外接円相当径を意味する。また、電気泳動粒子が凝集した粒子径１μｍ以上の二次粒子の数は、この光学顕微鏡のモニター１画面あたりに観察される数である。
○：電気泳動粒子が凝集した粒子径１μｍ以上の二次粒子が全く認められず、電気泳動粒子が略均一に分散している；
△：電気泳動粒子が凝集した粒子径１μｍ以上の二次粒子が１または２個認められる；
×：電気泳動粒子が凝集した粒子径１μｍ以上の二次粒子が３個以上認められる。 <Dispersion stability of electrophoretic particles>
One drop of the dispersion for an electrophoretic display device is dropped on a preparation, and the dispersion state of the electrophoretic particles is observed with an optical microscope (manufactured by Keyence Corporation, trade name “VHX (registered trademark) -500”; magnification: 3,000 times). Then, the dispersion stability of the electrophoretic particles was evaluated according to the following criteria. The particle diameter of the secondary particles in which the electrophoretic particles are aggregated means a circumscribed circle equivalent diameter when observed with this optical microscope. Further, the number of secondary particles having a particle diameter of 1 μm or more aggregated with electrophoretic particles is the number observed per monitor screen of the optical microscope.
◯: No secondary particles having a particle diameter of 1 μm or more aggregated with the electrophoretic particles are observed, and the electrophoretic particles are dispersed substantially uniformly;
Δ: One or two secondary particles having a particle diameter of 1 μm or more in which electrophoretic particles are aggregated are observed;
X: Three or more secondary particles having a particle diameter of 1 μm or more in which electrophoretic particles are aggregated are observed.

＜分散液の粘度＞
分散液の粘度は、超音波分散処理を行った後、直ちに、Ｂ型粘度計（株式会社トキメック製、商品名「ＢＭ−ＨＭ型」を用いて、温度２５℃で測定した。 <Viscosity of dispersion>
The viscosity of the dispersion was measured at 25 ° C. immediately after ultrasonic dispersion treatment using a B-type viscometer (trade name “BM-HM type” manufactured by Tokimec Co., Ltd.).

＜分散液の動粘度＞
分散液の動粘度は、自動マイクロ粘度計（アントン・パール・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクター・ハフトゥンク製、商品名「ＡＭＶｎ」）を用いて、温度２０℃、傾斜角６０°で測定した。なお、測定に用いた試料管は、内径（直径）１．８ｍｍのものを用いた。 <Kinematic viscosity of dispersion>
The kinematic viscosity of the dispersion was measured at a temperature of 20 ° C. and an inclination angle of 60 ° using an automatic micro viscometer (trade name “AMVn” manufactured by Anton, Pearl, Gesellshaft, Mitt, Beschlenkter, Haftunk). The sample tube used for the measurement had an inner diameter (diameter) of 1.8 mm.

＜マイクロカプセルの粒子径＞
マイクロカプセルの粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、商品名「ＬＡ−９１０」）を用いて、体積平均粒子径を測定した。 <Particle size of microcapsule>
The particle diameter of the microcapsules was measured by using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (trade name “LA-910” manufactured by Horiba, Ltd.).

＜電気泳動表示装置の作製＞
一辺に未塗布部分（導電性部分）を残した状態で、塗布部分が縦×横＝５ｃｍ×３ｃｍのマイクロカプセル塗布シート（電気泳動表示装置用シート）と、縦×横＝６ｃｍ×４ｃｍの厚さ７５μｍのＩＴＯ付きＰＥＴフィルム（対向電極）を貼り合わせ（任意の２個所をセロテープ（登録商標）で止める）、厚さ２ｍｍのガラス板上に置き、２本のロール間を通過させてラミネートすることにより、電気泳動表示装置を作製した。 <Production of electrophoretic display device>
With the uncoated part (conductive part) left on one side, the coated part is a microcapsule coated sheet (electrophoretic display device sheet) of length × width = 5 cm × 3 cm, and length × width = 6 cm × 4 cm. A 75 μm thick ITO-coated PET film (opposite electrode) is bonded together (fixed at any two places with cello tape (registered trademark)), placed on a glass plate with a thickness of 2 mm, and passed between two rolls for lamination. Thus, an electrophoretic display device was produced.

なお、ロールはシリコンゴムロールであり、ロール径は３インチ（７．６２ｃｍ）、上方ロールは熱媒により加熱されており、ロール表面温度は１２０℃、ロールは駆動回転しており、０．２ｍＰａ・ｓの空気圧で下方ロールに圧着されており、ロール間の間隙は０ｍｍ、下方ロールは加熱されておらず、フリー回転で、ロール位置は固定されていた。６ｃｍ／ｍｉｎの送り速度でロールを回転させ、ラミネート面が加熱ロール側になるようにガラス板上に試料を乗せてロール間を通過させた。   The roll is a silicon rubber roll, the roll diameter is 3 inches (7.62 cm), the upper roll is heated by a heat medium, the roll surface temperature is 120 ° C., the roll is driven to rotate, and 0.2 mPa · The pressure between the rolls was 0 mm, the lower roll was not heated, and the roll position was fixed by free rotation. The roll was rotated at a feed rate of 6 cm / min, and the sample was placed on the glass plate so that the laminate surface was on the heated roll side, and passed between the rolls.

＜コントラスト＞
電気泳動表示装置の両電極間に４０Ｖの直流電圧を０．４秒間印加して、白表示または黒表示をさせ、各表示の反射率をマクベス分光光度濃度計（グレターク・マクベス・アクチエンゲゼルシャフト製、商品名「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて測定し、コントラスト（反射率比）を次式で算出した。
コントラスト＝白表示の反射率／黒表示の反射率
なお、白表示および黒表示の反射率は、極性を切り替えて電圧を印加することにより別々に測定し、各反射率は電気泳動表示装置の片面全体について測定した平均値とする。 <Contrast>
A 40V DC voltage is applied between the electrodes of the electrophoretic display device for 0.4 seconds to display white or black, and the reflectance of each display is determined by a Macbeth spectrophotometric densitometer (Gretak, Macbeth, Aktiengesellschaft) (Trade name “SpectroEye (registered trademark)”), and the contrast (reflectance ratio) was calculated by the following equation.
Contrast = Reflectance of white display / Reflectivity of black display The reflectivity of white display and black display is measured separately by switching the polarity and applying a voltage, and each reflectivity is measured on one side of the electrophoretic display device. The average value measured for the whole.

＜コントラストの保持性＞
上記の方法でコントラストを測定した電気泳動表示装置を室温で１週間放置した後、同じ方法でコントラストを測定し、その値の変化を観察した。下記式で表されるコントラストの変化が初期コントラストに対して８０％以上であれば、コントラストの保持性が良く（記号「○」で表す。）、また、コントラストの変化が初期コントラストに対して８０％未満であれば、コントラストの保持性が悪い（記号「×」で表す。）と判断した。
コントラストの変化＝［１週間後のコントラスト／初期コントラスト］×１００ <Contrast retention>
The electrophoretic display device whose contrast was measured by the above method was allowed to stand at room temperature for 1 week, then the contrast was measured by the same method, and the change in the value was observed. If the contrast change represented by the following formula is 80% or more with respect to the initial contrast, the contrast retention is good (represented by the symbol “◯”), and the contrast change is 80 with respect to the initial contrast. If it was less than%, it was judged that the retention of contrast was poor (represented by the symbol “x”).
Change in contrast = [contrast after one week / initial contrast] × 100

＜コントラストの高温安定性＞
上記の方法でコントラストを測定した電気泳動表示装置を７０℃の熱風乾燥器中で２４時間放置した後、室温に戻し、同じ方法でコントラストを測定し、その値の変化を観察した。下記式で表されるコントラストの変化が初期コントラストに対して５０％以上であれば、コントラストの高温安定性が良く（記号「○」で表す。）、また、コントラストの変化が初期コントラストに対して５０％未満であれば、コントラストの高温安定性が悪い（記号「×」で表す。）と判断した。
コントラストの変化＝［加熱後のコントラスト／初期コントラスト］×１００ <High temperature stability of contrast>
The electrophoretic display device whose contrast was measured by the above method was allowed to stand in a hot air dryer at 70 ° C. for 24 hours, then returned to room temperature, the contrast was measured by the same method, and the change in the value was observed. If the contrast change represented by the following formula is 50% or more with respect to the initial contrast, the high-temperature stability of the contrast is good (represented by the symbol “◯”), and the contrast change is relative to the initial contrast. If it was less than 50%, it was judged that the high-temperature stability of the contrast was poor (represented by the symbol “x”).
Change in contrast = [contrast after heating / initial contrast] × 100

次に、電気泳動表示装置用マイクロカプセルを調製するための原料の合成例、および、電気泳動表示装置用分散液を調製するための原料の合成例について説明する。   Next, a synthesis example of raw materials for preparing microcapsules for electrophoretic display devices and a synthesis example of raw materials for preparing dispersions for electrophoretic display devices will be described.

≪合成例１≫
容量１００ｍＬの丸底セパラブルフラスコに、メラミン７．５ｇ、尿素７．５ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０ｇ、２５％アンモニア水３ｇを仕込み、攪拌しながら、７０℃まで昇温した。同温度で１．５時間保持した後、３０℃まで冷却し、メラミン・尿素・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する固形分５４．３％の水溶液（Ａ−１）を得た。 << Synthesis Example 1 >>
A 100 mL round bottom separable flask was charged with 7.5 g of melamine, 7.5 g of urea, 30 g of 37% aqueous formaldehyde, and 3 g of 25% aqueous ammonia, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring. After maintaining at the same temperature for 1.5 hours, the mixture was cooled to 30 ° C. to obtain an aqueous solution (A-1) having a solid content of 54.3% containing a melamine / urea / formaldehyde initial condensate.

≪合成例２≫
容量１００ｍＬの丸底セパラブルフラスコに、メラミン１３ｇ、ベンゾグアナミン２ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０ｇ、２５％アンモニア水３ｇを仕込み、攪拌しながら、７５℃まで昇温した。７５℃になった時点で全体が透明になったことを確認した後、直ちに３０℃まで冷却し、メラミン・ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する固形分５４．４％の水溶液（Ａ−２）を得た。 << Synthesis Example 2 >>
A 100 mL round bottom separable flask was charged with 13 g of melamine, 2 g of benzoguanamine, 30 g of 37% formaldehyde aqueous solution and 3 g of 25% aqueous ammonia and heated to 75 ° C. while stirring. After confirming that the whole became transparent when it reached 75 ° C., it was immediately cooled to 30 ° C., and an aqueous solution (A-2) having a solid content of 54.4% containing a melamine / benzoguanamine / formaldehyde precondensate Got.

≪合成例３≫
容量１００ｍＬの丸底セパラブルフラスコに、メラミン１５ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液３０ｇ、２５％アンモニア水３ｇを仕込み、攪拌しながら、７０℃まで昇温した。同温度で１５分間保持した後、３０℃まで冷却し、メラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する固形分５４．５％の水溶液（Ａ−３）を得た。 << Synthesis Example 3 >>
A 100 mL round bottom separable flask was charged with 15 g of melamine, 30 g of 37% formaldehyde aqueous solution and 3 g of 25% aqueous ammonia, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring. After maintaining at the same temperature for 15 minutes, it was cooled to 30 ° C. to obtain an aqueous solution (A-3) having a solid content of 54.5% containing a melamine-formaldehyde initial condensate.

≪合成例４≫
容量３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エポキシ化合物であるポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール（登録商標）ＥＸ−５２１」（質量平均分子量７３２、水に対する溶解率１００％））１２５ｇ、水１２５ｇを仕込み、攪拌して溶解した。これに５０％尿素水溶液５０ｇを添加し、４０℃で１時間反応させて、エポキシ化合物と尿素とを反応させて得られる化合物を含有する固形分５０％の水溶液（Ｂ−１）を得た。 << Synthesis Example 4 >>
Polyglycerol polyglycidyl ether as an epoxy compound (trade name “Denacol (registered trademark) EX-521” (mass average molecular weight 732, dissolution rate in water) 100%)) 125 g and water 125 g were charged and dissolved by stirring. 50 g of 50% urea aqueous solution was added thereto and reacted at 40 ° C. for 1 hour to obtain an aqueous solution (B-1) having a solid content of 50% containing a compound obtained by reacting an epoxy compound and urea.

容量１００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、メラミン２．５ｇ、尿素０．５ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液２０ｇ、２５％アンモニア水２ｇを仕込み、７０℃で４５分間反応させたところに、水溶液（Ｂ−１）２４ｇを添加し、さらに同温度で１５分間反応を行い、２５℃まで冷却して、メラミン・尿素・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有する固形分４４．８％の水溶液（Ｂ−２）を得た。   A 100 mL four-necked separable flask was charged with 2.5 g of melamine, 0.5 g of urea, 20 g of 37% aqueous formaldehyde, and 2 g of 25% aqueous ammonia, and reacted at 70 ° C. for 45 minutes. 1) Add 24 g, react at the same temperature for 15 minutes, and cool to 25 ° C. to obtain an aqueous solution (B-2) having a solid content of 44.8% containing melamine / urea / formaldehyde precondensate It was.

≪合成例５≫
攪拌羽根、温度計、冷却管を備えた容量３００ｍＬのセパラブルフラスコに、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジル（組成モル比８０：１５：５）からなるアクリル系ポリマー（質量平均分子量３，３００）２ｇ、カーボンブラック（三菱化学株式会社製、商品名「ＭＡ−１００Ｒ」）２０ｇ、アイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）７８ｇを仕込み、さらに直径１ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを仕込んだ。 << Synthesis Example 5 >>
An acrylic polymer (mass average) composed of dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl methacrylate (composition molar ratio 80: 15: 5) in a separable flask having a capacity of 300 mL equipped with a stirring blade, a thermometer, and a condenser. 2 g of molecular weight 3,300), 20 g of carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name “MA-100R”), 78 g of ISOPAR (registered trademark) M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and 800 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm Was charged.

回転数３００ｒｐｍで攪拌しながら、１６０℃で２時間反応させてポリマーグラフト処理を行った。処理後、さらにアイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）１００ｇを添加し、充分に混合した。その後、ジルコニアビーズを分離して、ポリマーグラフト処理されたカーボンブラック（ここでは、カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基にアクリル系ポリマーのエポキシ基を反応させた。）を含有する固形分１１％の分散液１５０ｇを得た。   While stirring at a rotational speed of 300 rpm, the polymer grafting was performed by reacting at 160 ° C. for 2 hours. After the treatment, 100 g of Isopar (registered trademark) M (Exxon Chemical Co., Ltd.) was further added and mixed well. Thereafter, the zirconia beads were separated, and the polymer-grafted carbon black (here, the carboxy group present on the surface of the carbon black was reacted with the epoxy group of the acrylic polymer) and the solid content was 11%. 150 g of dispersion was obtained.

この分散液に含まれる電気泳動粒子の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が０．２μｍであった。   When the particle diameter of the electrophoretic particles contained in this dispersion was measured, the volume average particle diameter was 0.2 μm.

一方、攪拌羽根を備えた容量３００ｍＬのセパラブルフラスコに、酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名「タイペーク（登録商標）ＣＲ９０」）５０ｇ、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（組成モル比８０：１５：５）からなるアクリル系ポリマー（質量平均分子量６，８００）５ｇ、ヘキサン１００ｇを仕込み、５５℃の超音波浴槽（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＢＲＡＮＳＯＮ（登録商標）５２１０」）に入れ、攪拌しながら、超音波分散処理を２時間行った。   On the other hand, in a separable flask having a capacity of 300 mL equipped with a stirring blade, 50 g of titanium oxide (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name “Typaque (registered trademark) CR90”), dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and γ-methacrylate. 5 g of acrylic polymer (mass average molecular weight 6,800) composed of loxypropyltrimethoxysilane (composition molar ratio 80: 15: 5) and 100 g of hexane were charged, and an ultrasonic bath (trade name, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) at 55 ° C. The mixture was placed in “BRANSON (registered trademark) 5210” and subjected to ultrasonic dispersion treatment for 2 hours while stirring.

このセパラブルフラスコを９０℃の温水槽に移し、溶媒を留去し、粉体状となった酸化チタンをフラスコから取り出し、バットに移した後、乾燥機中、１５０℃で熱処理を５時間行った。   This separable flask was transferred to a 90 ° C. hot water tank, the solvent was distilled off, and the powdered titanium oxide was taken out of the flask and transferred to a vat, followed by heat treatment at 150 ° C. for 5 hours in a dryer. It was.

熱処理された酸化チタンをヘキサン１００ｇに分散させ、遠心沈降器で遠心分離し、酸化チタンを洗浄する操作を３回行った後、１００℃で乾燥させた。   The heat-treated titanium oxide was dispersed in 100 g of hexane, centrifuged with a centrifugal settling machine, and washed with titanium oxide three times, and then dried at 100 ° C.

容量３００ｍＬのセパラブルフラスコに、洗浄処理された酸化チタン５０ｇ、アイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）５０ｇを仕込み、５５℃の超音波浴槽（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＢＲＡＮＳＯＮ（登録商標）５２１０」）に入れ、攪拌しながら、超音波分散処理を２時間行って、ポリマーグラフト処理された酸化チタン（ここでは、酸化チタンの表面に存在するシラノール基にアクリル系ポリマーのアルコキシシリル基を反応させた。）を含有する固形分５０％の分散液１００ｇを得た。   A 300 mL separable flask was charged with 50 g of washed titanium oxide and 50 g of ISOPAR (registered trademark) M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and an ultrasonic bath (manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd., trade name “BRANSON”). (Registered trademark) 5210 ") and ultrasonic dispersion treatment is performed for 2 hours with stirring, and the polymer-grafted titanium oxide (here, the silanol group present on the surface of the titanium oxide has an alkoxy polymer alkoxy). 100 g of a dispersion having a solid content of 50% was obtained.

この分散液に含まれる電気泳動粒子の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が０．５μｍであった。   When the particle diameter of the electrophoretic particles contained in this dispersion was measured, the volume average particle diameter was 0.5 μm.

容量２００ｍＬのマヨネーズビンに、ポリマーグラフト処理されたカーボンブラックの分散液６ｇ、ポリマーグラフト処理された酸化チタンの分散液７５ｇ、アイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）１９ｇを仕込み、充分に混合して、電気泳動粒子の濃度がカーボンブラック０．６６％および酸化チタン３７．５％である分散液（Ｃ−１）を得た。   In a 200 mL mayonnaise bottle, 6 g of a polymer-grafted carbon black dispersion, 75 g of a polymer-grafted titanium oxide dispersion, and 19 g of ISOPAR (registered trademark) M (made by Exxon Chemical Co., Ltd.) are fully charged. By mixing, a dispersion liquid (C-1) having electrophoretic particle concentrations of 0.66% carbon black and 37.5% titanium oxide was obtained.

≪合成例６≫
攪拌羽根を備えた容量３００ｍＬのセパラブルフラスコに、酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名「タイペーク（登録商標）ＣＲ９０」）５０ｇ、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシルおよびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（組成モル比８０：１５：５）からなるアクリル系ポリマー（質量平均分子量６，８００）５ｇ、ヘキサン１００ｇを仕込み、５５℃の超音波浴槽（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＢＲＡＮＳＯＮ（登録商標）５２１０」）に入れ、攪拌しながら、超音波分散処理を２時間行った。 << Synthesis Example 6 >>
In a separable flask having a capacity of 300 mL equipped with a stirring blade, 50 g of titanium oxide (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name “Typaque (registered trademark) CR90”), dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and γ-methacryloxypropyl An acrylic polymer (mass average molecular weight 6,800) consisting of trimethoxysilane (composition molar ratio 80: 15: 5) 5 g and hexane 100 g are charged, and an ultrasonic bath (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd., trade name “BRANSON”). (Registered trademark) 5210 "), and ultrasonic dispersion treatment was performed for 2 hours while stirring.

このセパラブルフラスコを９０℃の温水槽に移し、溶媒を留去し、粉体状となった酸化チタンをフラスコから取り出し、バットに移した後、乾燥機中、１５０℃で熱処理を５時間行った。   This separable flask was transferred to a 90 ° C. hot water tank, the solvent was distilled off, and the powdered titanium oxide was taken out of the flask and transferred to a vat, followed by heat treatment at 150 ° C. for 5 hours in a dryer. It was.

熱処理された酸化チタンをヘキサン１００ｇに分散させ、遠心沈降器で遠心分離し、酸化チタンを洗浄する操作を３回行った後、１００℃で乾燥させた。   The heat-treated titanium oxide was dispersed in 100 g of hexane, centrifuged with a centrifugal settling machine, and washed with titanium oxide three times, and then dried at 100 ° C.

容量３００ｍＬのセパラブルフラスコに、洗浄処理された酸化チタン５０ｇ、アイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）５０ｇを仕込み、５５℃の超音波浴槽（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＢＲＡＮＳＯＮ（登録商標）５２１０」）に入れ、攪拌しながら、超音波分散処理を２時間行って、ポリマーグラフト処理された酸化チタン（ここでは、酸化チタンの表面に存在するシラノール基にアクリル系ポリマーのアルコキシシリル基を反応させた。）を含有する固形分５０％の分散液１００ｇを得た。   A 300 mL separable flask was charged with 50 g of washed titanium oxide and 50 g of ISOPAR (registered trademark) M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and an ultrasonic bath (manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd., trade name “BRANSON”). (Registered trademark) 5210 ") and ultrasonic dispersion treatment is performed for 2 hours with stirring, and the polymer-grafted titanium oxide (here, the silanol group present on the surface of the titanium oxide has an alkoxy polymer alkoxy). 100 g of a dispersion having a solid content of 50% was obtained.

この分散液に含まれる電気泳動粒子の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が０．５μｍであった。   When the particle diameter of the electrophoretic particles contained in this dispersion was measured, the volume average particle diameter was 0.5 μm.

一方、アゾ系黒色染料（バスフ・アクチエンゲゼルシャフト製、商品名「スーダンブラックＸ６０」）０．３ｇをアイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）３０ｇ溶解させ、黒色分散媒を得た。   On the other hand, 0.3 g of an azo-based black dye (manufactured by Basff Aktiengesellschaft), 30 g of Isopar (registered trademark) M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was dissolved to obtain a black dispersion medium.

容量２００ｍＬのマヨネーズビンに、黒色分散媒５ｇ、ポリマーグラフト処理された酸化チタンの分散液７５ｇ、アイソパー（登録商標）Ｍ（エクソン化学株式会社製）１８ｇを仕込み、充分に混合して、電気泳動粒子の濃度が酸化チタン３８．２７％である分散液（Ｃ−２）を得た。   A 200 mL mayonnaise bin is charged with 5 g of a black dispersion medium, 75 g of a polymer-grafted titanium oxide dispersion, and 18 g of ISOPAR (registered trademark) M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), mixed well, and electrophoretic particles A dispersion (C-2) having a titanium oxide concentration of 38.27% was obtained.

次に、本発明の電気泳動表示装置用分散液、電気泳動表示装置用マイクロカプセル、電気泳動表示装置用シート、および、電気泳動表示装置の製造例について説明する。   Next, a dispersion for an electrophoretic display device, a microcapsule for an electrophoretic display device, a sheet for an electrophoretic display device, and an example of manufacturing an electrophoretic display device according to the present invention will be described.

≪実施例１≫
分散液（Ｃ−１）１００ｇの固形分（電気泳動粒子）１００質量％に対して、微粒子として、０．１質量％のヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２」（粒子径約１６ｎｍ）を添加し、５５℃の超音波浴槽（ヤマト科学株式会社製、商品名「ＢＲＡＮＳＯＮ（登録商標）５２１０」）で超音波分散を行い、電気泳動表示装置用分散液（１）を得た。 Example 1
0.1 mass% fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name “AEROSIL (registered trademark)) as fine particles with respect to 100 mass% of the solid content (electrophoretic particles) of 100 g of the dispersion (C-1) R972 "(particle diameter of about 16 nm) was added, and ultrasonic dispersion was performed in an ultrasonic bath (trade name“ BRANSON (registered trademark) 5210 ”manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) at 55 ° C., and a dispersion for an electrophoretic display device (1) was obtained.

得られた電気泳動表示装置用分散液（１）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（１）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が３．６ｍＰａ・ｓであり、動粘度が３．８ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (1) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (1) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 3.6 mPa · s and the kinematic viscosity was 3.8 mm 2 / sec.

次いで、容量５００ｍＬの平底セパラブルフラスコに、アラビアゴム２０ｇを溶解した水溶液１２０ｇを仕込み、ディスパー（プライミクス株式会社製、商品名「Ｔ．Ｋ．ロボミックス（登録商標）」）を用いて、６００ｒｐｍで攪拌しながら、電気泳動表示装置用分散液（１）を全量添加し、その後、攪拌速度を１，６００ｒｐｍに変更して２分間攪拌した後、攪拌速度を１，０００ｒｐｍに変更し、水１００ｇを添加して、懸濁液を得た。   Next, 120 g of an aqueous solution in which 20 g of gum arabic was dissolved was charged into a 500 mL flat bottom separable flask, and a disper (trade name “TK Robotics (registered trademark)” manufactured by Primix Co., Ltd.) was used at 600 rpm. While stirring, add the entire amount of the dispersion liquid for electrophoretic display device (1), then change the stirring speed to 1,600 rpm and stir for 2 minutes, then change the stirring speed to 1,000 rpm and add 100 g of water. Addition to obtain a suspension.

この懸濁液を、温度計、冷却管を備えた容量３００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに入れ、４０℃に保持しながら、パドル翼で攪拌しながら、水溶液（Ａ−１）４８ｇを添加した。１５分後に、Ｌ−システイン２ｇを溶解した水溶液１００ｇを滴下ロートで５分間かけて滴下した。４０℃を保持したまま、反応を４時間行った後、５０℃に昇温して２時間熟成を行って、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻に電気泳動表示装置用分散液（１）が内包されたマイクロカプセルの分散液を得た。   This suspension was placed in a four-necked separable flask having a capacity of 300 mL equipped with a thermometer and a condenser, and 48 g of aqueous solution (A-1) was added while stirring at a paddle blade while maintaining at 40 ° C. . After 15 minutes, 100 g of an aqueous solution in which 2 g of L-cysteine was dissolved was dropped over 5 minutes with a dropping funnel. The reaction was carried out for 4 hours while maintaining the temperature at 40 ° C., then the temperature was raised to 50 ° C. and aging was carried out for 2 hours, and an electrophoretic display device dispersion liquid ( A microcapsule dispersion containing 1) was obtained.

得られた分散液を２５℃まで冷却し、目開き７５μｍの標準ふるいで粗大カプセルを除去した。次いで、マイクロカプセル分散液を容量２Ｌのビーカーに入れ、水を添加して、全体量を１，０００ｍＬとした。そのまま静置して、マイクロカプセルを沈降させ、上澄み液を廃棄した。この操作を３回繰り返して、マイクロカプセルを洗浄した。   The obtained dispersion was cooled to 25 ° C., and coarse capsules were removed with a standard sieve having an opening of 75 μm. Next, the microcapsule dispersion was put into a 2 L beaker, and water was added to make a total volume of 1,000 mL. The microcapsule was allowed to settle as it was, and the supernatant was discarded. This operation was repeated three times to wash the microcapsules.

次いで、このマイクロカプセルに水を添加して２００ｇの分散液とし、これを前記の平底セパラブルフラスコに移し、攪拌しながら、４０℃に加温した。   Next, water was added to the microcapsules to make a 200 g dispersion, which was transferred to the flat bottom separable flask and heated to 40 ° C. with stirring.

このマイクロカプセル分散液に、エポキシ化合物であるポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコール（登録商標）ＥＸ−５２１」（質量平均分子量７３２、水に対する溶解率１００％））１５ｇを溶解した水溶液１００ｇを添加した。３０分後に、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム２ｇを溶解した水溶液５０ｇを滴下ロートで５分間かけて滴下した。４０℃を保持したまま３時間反応を行い、次いで、５０℃に昇温して１時間熟成を行って、メルカプト基を有するアミノ樹脂で構成される内殻の外表面にエポキシ樹脂で構成される外殻が形成された殻体に電気泳動表示装置用分散液（１）が内包されたマイクロカプセルの分散液を得た。   In this microcapsule dispersion, polyglycerol polyglycidyl ether which is an epoxy compound (trade name “Denacol (registered trademark) EX-521” (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) (mass average molecular weight 732, solubility in water 100%)) 100 g of an aqueous solution in which 15 g was dissolved was added. After 30 minutes, 50 g of an aqueous solution in which 2 g of sodium diethyldithiocarbamate was dissolved was added dropwise over 5 minutes with a dropping funnel. The reaction is carried out for 3 hours while maintaining 40 ° C., then the temperature is raised to 50 ° C. and aging is carried out for 1 hour. A dispersion of microcapsules in which the dispersion (1) for electrophoretic display device was encapsulated in a shell having an outer shell formed was obtained.

得られた分散液を２５℃まで冷却し、目開き５３μｍの標準ふるいで粗大カプセルを除去した。次いで、マイクロカプセル分散液を容量２Ｌのビーカーに入れ、水を添加して、全体量を１，０００ｍＬとした。そのまま静置して、マイクロカプセルを沈降させ、上澄み液を廃棄した。この操作を３回繰り返して、マイクロカプセルを洗浄した。   The obtained dispersion was cooled to 25 ° C., and coarse capsules were removed with a standard sieve having an opening of 53 μm. Next, the microcapsule dispersion was put into a 2 L beaker, and water was added to make a total volume of 1,000 mL. The microcapsule was allowed to settle as it was, and the supernatant was discarded. This operation was repeated three times to wash the microcapsules.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（１）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４１．２μｍであった。その結果を表１に示す。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (1) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 41.2 μm. The results are shown in Table 1.

電気泳動表示装置用マイクロカプセル（１）を吸引濾過して、固形分６５％の電気泳動表示装置用マイクロカプセルペーストを得た。このペースト３０ｇにアルカリ可溶型アクリル樹脂（株式会社日本触媒製、商品名「ＷＲ３０１Ａ」）をアンモニアで溶解した固形分５０％の樹脂液６ｇを添加し、自転・公転ミキサー（株式会社シンキー製、商品名「あわとり練太郎（登録商標）ＡＲ−１００」）を用いて、１０分間混合して電気泳動表示装置用塗工液組成物（１）を得た。   The microcapsule (1) for electrophoretic display device was subjected to suction filtration to obtain a microcapsule paste for electrophoretic display device having a solid content of 65%. To this paste 30 g, 6 g of a resin solution having a solid content of 50% obtained by dissolving an alkali-soluble acrylic resin (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “WR301A”) with ammonia was added. The product was mixed for 10 minutes using a trade name “Awatori Netaro (registered trademark) AR-100”) to obtain a coating liquid composition (1) for electrophoretic display devices.

電気泳動表示装置用塗工液組成物（１）をＩＴＯ付きＰＥＴフィルムにアプリケーターで塗布した後、９０℃で１０分間乾燥させて、電気泳動表示装置用シート（１）を得た。   The coating liquid composition for electrophoretic display devices (1) was applied to an ITO-coated PET film with an applicator and then dried at 90 ° C. for 10 minutes to obtain an electrophoretic display device sheet (1).

電気泳動表示装置用シート（１）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（１）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（１）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（１）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the sheet for electrophoretic display device (1), the electrophoretic display device (1) was produced by the method described above, and the contrast was measured. Further, after the electrophoretic display device (1) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured, and the contrast retention was evaluated. Furthermore, after the electrophoretic display device (1) was left at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪実施例２≫
実施例１において、微粒子をヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６Ｓ」（粒子径約７ｎｍ）に変更し、微粒子の添加量を０．２質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用分散液（２）を得た。 << Example 2 >>
In Example 1, the fine particles were changed to fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name “AEROSIL (registered trademark) R976S” (particle diameter: about 7 nm), and the addition amount of the fine particles was changed to 0.2% by mass. A dispersion (2) for electrophoretic display devices was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.

得られた電気泳動表示装置用分散液（２）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（２）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が２．８ｍＰａ・ｓであり、動粘度が３．７ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (2) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (2) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 2.8 mPa · s and the kinematic viscosity was 3.7 mm 2 / sec.

また、実施例１において、ディスパーによる攪拌速度１，６００ｒｐｍを１，８００ｒｐｍに変更して懸濁液を得たこと、および、内殻を形成するための水溶液（Ａ−１）に代えて、水溶液（Ａ−２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（２）を得た。   Moreover, in Example 1, it changed into stirring speed 1,600rpm by a disper to 1,800rpm, and it replaced with aqueous solution (A-1) for forming an inner shell, and replaced with aqueous solution. A microcapsule (2) for electrophoretic display devices was obtained in the same manner as in Example 1 except that (A-2) was used.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（２）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が３５．０μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（２）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（２）および電気泳動表示装置用シート（２）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (2) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 35.0 μm. The results are shown in Table 1. Further, using the obtained microcapsules (2) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition (2) for electrophoretic display devices and a sheet (2) for electrophoretic display devices Got.

電気泳動表示装置用シート（２）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（２）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（２）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（２）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (2), the electrophoretic display device (2) was prepared by the method described above, and the contrast was measured. Further, after the electrophoretic display device (2) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured, and the contrast retention was evaluated. Furthermore, after leaving the electrophoretic display device (2) at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high-temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪実施例３≫
実施例１において、微粒子の添加量を０．２質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用分散液（３）を得た。 Example 3
In Example 1, a dispersion liquid (3) for electrophoretic display devices was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles was changed to 0.2% by mass.

得られた電気泳動表示装置用分散液（３）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（３）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が４．０ｍＰａ・ｓであり、動粘度が３．６ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (3) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (3) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 4.0 mPa · s, and the kinematic viscosity was 3.6 mm 2 / sec.

また、実施例１において、内殻を形成するための水溶液（Ａ−１）に代えて、水溶液（Ａ−３）を用いたこと、および、エポキシ化合物を添加してから１５分後に水溶液（Ｂ−２）４９ｇを添加し、その３０分後にジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム１ｇを溶解した水溶液５０ｇを滴下ロートで５分間かけて滴下したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（３）を得た。   Further, in Example 1, instead of the aqueous solution (A-1) for forming the inner shell, the aqueous solution (A-3) was used, and 15 minutes after the addition of the epoxy compound, the aqueous solution (B -2) Microelectrode for electrophoretic display device as in Example 1, except that 49 g was added and 50 g of an aqueous solution in which 1 g of sodium diethyldithiocarbamate was dissolved was dropped over 5 minutes with a dropping funnel 30 minutes later. Capsules (3) were obtained.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（３）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４０．３μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（３）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（３）および電気泳動表示装置用シート（３）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (3) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 40.3 μm. The results are shown in Table 1. Further, using the obtained microcapsules (3) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition (3) for electrophoretic display devices and a sheet (3) for electrophoretic display devices Got.

電気泳動表示装置用シート（３）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（３）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（３）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（３）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (3), the electrophoretic display device (3) was prepared by the method described above, and the contrast was measured. Further, after the electrophoretic display device (3) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured, and the contrast retention was evaluated. Furthermore, after leaving the electrophoretic display device (3) at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high-temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪実施例４≫
実施例１において、アラビアガムを大豆多糖類（不二製油株式会社製、商品名「ソヤファイブ（登録商標）−Ｓ−ＬＮＰ」）１２ｇを溶解した水溶液１２０ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（４）を得た。なお、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（４）を作製する際には、電気泳動表示装置用分散液（１）を電気泳動表示装置用分散液（４）として用いた。 Example 4
Example 1 and Example 1 except that gum arabic was changed to 120 g of an aqueous solution in which 12 g of soybean polysaccharide (trade name “Soya Five (registered trademark) -S-LNP”) manufactured by Fuji Oil Co., Ltd. was dissolved. Similarly, microcapsules (4) for electrophoretic display devices were obtained. In producing the microcapsules (4) for electrophoretic display devices, the dispersion liquid (1) for electrophoretic display devices was used as the dispersion liquid (4) for electrophoretic display devices.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（４）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４２．１μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（４）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（４）および電気泳動表示装置用シート（４）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (4) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 42.1 μm. The results are shown in Table 1. Moreover, using the obtained microcapsules (4) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition (4) for electrophoretic display devices and a sheet (4) for electrophoretic display devices Got.

電気泳動表示装置用シート（４）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（４）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（４）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（４）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (4), the electrophoretic display device (4) was produced by the method described above, and the contrast was measured. The electrophoretic display device (4) was allowed to stand at room temperature for 1 week, and then the contrast was measured to evaluate the contrast retention. Furthermore, after leaving the electrophoretic display device (4) at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪実施例５≫
実施例１において、微粒子の添加量を５．０質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用分散液（５）を得た。 Example 5
In Example 1, a dispersion liquid (5) for electrophoretic display devices was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles was changed to 5.0% by mass.

得られた電気泳動表示装置用分散液（５）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（５）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が４．３ｍＰａ・ｓであり、動粘度が２．５ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (5) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (5) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 4.3 mPa · s, and the kinematic viscosity was 2.5 mm 2 / sec.

また、実施例１において、電気泳動表示装置用分散液（１）を電気泳動表示装置用分散液（５）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（５）を得た。   Moreover, in Example 1, the microcapsules for electrophoretic display devices were the same as in Example 1 except that the dispersion liquid (1) for electrophoretic display devices was changed to the dispersion liquid (5) for electrophoretic display devices. (5) was obtained.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（５）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４２．３μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（５）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（５）および電気泳動表示装置用シート（５）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (5) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 42.3 μm. The results are shown in Table 1. Moreover, using the obtained microcapsules (5) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition (5) for electrophoretic display devices and a sheet (5) for electrophoretic display devices Got.

電気泳動表示装置用シート（５）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（５）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（５）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（５）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (5), the electrophoretic display device (5) was produced by the method described above, and the contrast was measured. In addition, after the electrophoretic display device (5) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured, and the contrast retention was evaluated. Furthermore, after leaving the electrophoretic display device (5) at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪実施例６≫
実施例１において、分散液（Ｃ−１）を分散液（Ｃ−２）に変更し、微粒子をヒュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製、商品名「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６Ｓ」（粒子径約７ｎｍ）に変更し、微粒子の添加量を０．２質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（６）を得た。 Example 6
In Example 1, the dispersion (C-1) was changed to the dispersion (C-2), and the fine particles were fumed silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name “AEROSIL (registered trademark) R976S” (particle diameter of about 7 nm), and microcapsules (6) for electrophoretic display devices were obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of fine particles was changed to 0.2% by mass.

得られた電気泳動表示装置用分散液（６）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（６）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が３．５ｍＰａ・ｓであり、動粘度が３．７ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (6) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (6) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 3.5 mPa · s and the kinematic viscosity was 3.7 mm 2 / sec.

また、実施例１において、電気泳動表示装置用分散液（１）を電気泳動表示装置用分散液（６）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（６）を得た。   Moreover, in Example 1, the microcapsules for electrophoretic display devices were the same as in Example 1 except that the dispersion liquid (1) for electrophoretic display devices was changed to the dispersion liquid (6) for electrophoretic display devices. (6) was obtained.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（６）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が３９．５μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（６）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（６）および電気泳動表示装置用シート（６）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (6) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 39.5 μm. The results are shown in Table 1. Moreover, using the obtained microcapsules (6) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition (6) for electrophoretic display devices and a sheet (6) for electrophoretic display devices Got.

電気泳動表示装置用シート（６）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（６）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（６）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（６）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (6), the electrophoretic display device (6) was prepared by the method described above, and the contrast was measured. Further, after the electrophoretic display device (6) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured to evaluate the retention of contrast. Furthermore, after leaving the electrophoretic display device (6) at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high-temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪比較例１≫
本比較例では、合成例５で調製した（微粒子を添加してない）分散液（Ｃ−１）を電気泳動表示装置用分散液（Ｃ１）として用いた。電気泳動表示装置用分散液（Ｃ１）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（Ｃ１）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が４．５ｍＰａ・ｓであり、動粘度が４．０ｍｍ２／ｓｅｃであった。 ≪Comparative example 1≫
In this comparative example, the dispersion liquid (C-1) prepared in Synthesis Example 5 (with no fine particles added) was used as the dispersion liquid (C1) for electrophoretic display devices. The dispersion stability of the electrophoretic particles in the dispersion liquid (C1) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (C1) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 4.5 mPa · s and the kinematic viscosity was 4.0 mm 2 / sec.

また、実施例１において、電気泳動表示装置用分散液（１）に代えて、電気泳動表示装置用分散液（Ｃ１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ１）を得た。   Further, in Example 1, an electrophoretic display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the electrophoretic display device dispersion liquid (C1) was used instead of the electrophoretic display device dispersion liquid (1). Microcapsules (C1) were obtained.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ１）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４０．５μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ１）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（Ｃ１）および電気泳動表示装置用シート（Ｃ１）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (C1) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 40.5 μm. The results are shown in Table 1. Further, using the obtained microcapsules (C1) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition for electrophoretic display devices (C1) and a sheet for electrophoretic display devices (C1) Got.

電気泳動表示装置用シート（Ｃ１）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（Ｃ１）を作製し、コントラストを測定した。また、電気泳動表示装置（Ｃ１）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（Ｃ１）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (C1), the electrophoretic display device (C1) was produced by the method described above, and the contrast was measured. In addition, after the electrophoretic display device (C1) was allowed to stand at room temperature for 1 week, the contrast was measured, and the maintenance of contrast was evaluated. Further, after the electrophoretic display device (C1) was left at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

≪比較例２≫
実施例１において、微粒子の添加量を７．５質量％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用分散液（Ｃ２）を得た。 ≪Comparative example 2≫
In Example 1, a dispersion liquid for electrophoretic display (C2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles was changed to 7.5% by mass.

得られた電気泳動表示装置用分散液（Ｃ２）中における電気泳動粒子の分散安定性を評価した。その結果を表１に示す。なお、電気泳動表示装置用分散液（Ｃ２）の粘度および動粘度を測定したところ、粘度が４．７ｍＰａ・ｓであり、動粘度が２．２ｍｍ２／ｓｅｃであった。 The dispersion stability of the electrophoretic particles in the obtained dispersion liquid (C2) for electrophoretic display devices was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, when the viscosity and kinematic viscosity of the dispersion liquid (C2) for electrophoretic display devices were measured, the viscosity was 4.7 mPa · s and the kinematic viscosity was 2.2 mm 2 / sec.

また、実施例１において、電気泳動表示装置用分散液（１）に代えて、電気泳動表示装置用分散液（Ｃ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ２）を得た。   Further, in Example 1, an electrophoretic display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the electrophoretic display device dispersion liquid (C2) was used instead of the electrophoretic display device dispersion liquid (1). Microcapsules (C2) were obtained.

得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ２）の粒子径を測定したところ、体積平均粒子径が４１．３μｍであった。その結果を表１に示す。また、得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセル（Ｃ２）を用いて、実施例１と同様にして、電気泳動表示装置用塗工液組成物（Ｃ２）および電気泳動表示装置用シート（Ｃ２）を得た。   When the particle diameter of the obtained microcapsules (C2) for electrophoretic display devices was measured, the volume average particle diameter was 41.3 μm. The results are shown in Table 1. Further, using the obtained microcapsules (C2) for electrophoretic display devices, in the same manner as in Example 1, a coating liquid composition for electrophoretic display devices (C2) and a sheet for electrophoretic display devices (C2) Got.

電気泳動表示装置用シート（Ｃ２）を用いて、上記で説明した方法により、電気泳動表示装置（Ｃ２）を作製し、コントラストを測定し。電気泳動表示装置（Ｃ２）を室温で１週間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの保持性を評価した。さらに、電気泳動表示装置（Ｃ２）を７０℃で２４時間放置した後、コントラストを測定し、コントラストの高温安定性を評価した。その結果を表１に示す。   Using the electrophoretic display device sheet (C2), the electrophoretic display device (C2) is produced by the method described above, and the contrast is measured. The electrophoretic display device (C2) was allowed to stand at room temperature for 1 week, and then the contrast was measured to evaluate the contrast retention. Further, after the electrophoretic display device (C2) was left at 70 ° C. for 24 hours, the contrast was measured, and the high temperature stability of the contrast was evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 2009276566
Figure 2009276566

表１から明らかなように、実施例１〜６の電気泳動表示装置用分散液は、電気泳動粒子に加えて、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子を所定の添加量で含有するので、電気泳動粒子の分散安定性に優れていた。また、このような電気泳動表示装置用分散液を用いて作製した実施例１〜６の電気泳動表示装置は、初期段階および１週間後に、高いコントラストを示し、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れていた。   As is clear from Table 1, the dispersions for electrophoretic display devices of Examples 1 to 6 contain fine particles having a particle diameter smaller than the electrophoretic particles in addition to the electrophoretic particles in a predetermined addition amount. Excellent dispersion stability of electrophoretic particles. In addition, the electrophoretic display devices of Examples 1 to 6 manufactured using such a dispersion liquid for electrophoretic display devices exhibit high contrast at the initial stage and after one week, and prevent a decrease in contrast. Excellent retention and high temperature stability.

これに対し、比較例１の電気泳動表示装置用分散液は、微粒子を添加していないので、電気泳動粒子の分散安定性に劣っていた。また、このような電気泳動表示装置用分散液を用いて作製した比較例１の電気泳動表示装置は、コントラストの低下が防止されず、コントラストの保持性および高温安定性に劣っていた。比較例２の電気泳動表示装置用分散液は、電気泳動粒子の分散安定性に優れていたが、微粒子の添加量が多すぎるので、このような電気泳動表示装置用分散液を用いて作製した電気泳動表示装置は、コントラストの低下が防止されず、コントラストの保持性および高温安定性に劣っていた。   On the other hand, the dispersion liquid for electrophoretic display device of Comparative Example 1 was inferior in dispersion stability of electrophoretic particles because no fine particles were added. In addition, the electrophoretic display device of Comparative Example 1 produced using such a dispersion for electrophoretic display devices was inferior in contrast retention and high-temperature stability because it did not prevent a decrease in contrast. The dispersion liquid for electrophoretic display device of Comparative Example 2 was excellent in the dispersion stability of electrophoretic particles, but it was prepared using such a dispersion liquid for electrophoretic display device because the amount of fine particles added was too large. The electrophoretic display device is inferior in contrast retention and high-temperature stability because a decrease in contrast is not prevented.

かくして、溶媒中に電気泳動粒子を含有する電気泳動表示装置用分散液に、電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子を所定の添加量で添加すれば、電気泳動粒子の分散安定性と、電気泳動表示装置におけるデータ表示時の電気泳動粒子の凝集安定性とを両立させることができ、その結果、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能である電気泳動表示装置用分散液が得られることがわかる。   Thus, if a predetermined amount of fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles is added to the dispersion liquid for electrophoretic display devices containing the electrophoretic particles in the solvent, the dispersion stability of the electrophoretic particles and the electrophoretic particles can be reduced. The electrophoretic display device can be compatible with the aggregation stability of electrophoretic particles during data display in the electrophoretic display device, and as a result, a reduction in contrast is prevented, and an electrophoretic display device excellent in contrast retention and high-temperature stability is produced. It can be seen that a dispersion for an electrophoretic display device can be obtained.

次に、本発明の電子機器の代表的な実施態様の実施例について説明する。   Next, examples of typical embodiments of the electronic apparatus of the present invention will be described.

≪実施例７≫
図１は、本発明の電子機器の一実施態様であるＩＣカードの一実施例を示す平面図である。ＩＣカード１０は、複数の操作ボタン１１と、表示パネル１２とを備えている。ＩＣカード１０において、データ表示手段としての表示パネル１２が本発明の電気泳動表示装置である。 Example 7
FIG. 1 is a plan view showing an example of an IC card which is an embodiment of the electronic apparatus of the present invention. The IC card 10 includes a plurality of operation buttons 11 and a display panel 12. In the IC card 10, a display panel 12 as data display means is the electrophoretic display device of the present invention.

≪実施例８≫
図２は、本発明の電子機器の一実施態様である携帯電話の一実施例を示す斜視図である。携帯電話２０は、複数の操作ボタン２１と、受話口２２と、送話口２３と、表示パネル２４とを備えている。携帯電話２０において、データ表示手段としての表示パネル２４が本発明の電気泳動表示装置である。 Example 8
FIG. 2 is a perspective view showing an example of a mobile phone which is an embodiment of the electronic apparatus of the present invention. The mobile phone 20 includes a plurality of operation buttons 21, a mouthpiece 22, a mouthpiece 23, and a display panel 24. In the mobile phone 20, a display panel 24 as data display means is the electrophoretic display device of the present invention.

≪実施例９≫
図３は、本発明の電子機器の一実施態様である電子ブックの一実施例を示す斜視図である。電子ブック３０は、ブック形状のフレーム３１と、フレーム３１に対して回動自在に設けられた（開閉可能な）カバー３２とを備えている。フレーム３１には、表示面を露出させた状態の表示装置３３と操作部３４とが設けられている。電子ブック３０において、データ表示手段としての表示装置３３が本発明の電気泳動表示装置である。 Example 9
FIG. 3 is a perspective view showing an example of an electronic book which is an embodiment of the electronic apparatus of the present invention. The electronic book 30 includes a book-shaped frame 31 and a cover 32 provided so as to be rotatable (openable and closable) with respect to the frame 31. The frame 31 is provided with a display device 33 and an operation unit 34 with the display surface exposed. In the electronic book 30, a display device 33 as data display means is the electrophoretic display device of the present invention.

≪実施例１０≫
図４は、本発明の電子機器の一実施態様である電子ペーパーの一実施例を示す斜視図である。電子ペーパー４０は、紙と同様の質感および柔軟性を有するリライタブルシートで構成されている本体４１と、表示ユニット４２とを備えている。電子ペーパー４０において、データ表示手段としての表示ユニット４２が本発明の電気泳動表示装置である。 Example 10
FIG. 4 is a perspective view showing an example of electronic paper which is an embodiment of the electronic apparatus of the present invention. The electronic paper 40 includes a main body 41 made of a rewritable sheet having the same texture and flexibility as paper, and a display unit 42. In the electronic paper 40, a display unit 42 as data display means is the electrophoretic display device of the present invention.

実施例７のＩＣカード、実施例８の携帯電話、実施例９の電子ブック、実施例１０の電子ペーパーは、いずれもデータ表示手段が、本発明の電気泳動表示装置のうち、特に、本発明の電気泳動表示装置用分散液がメルカプト基を有するアミノ樹脂から構成される内殻とエポキシ樹脂から構成される外殻とを有する殻体に内包されている電気泳動表示装置用マイクロカプセルを用いて作製された電気泳動表示装置であるので、コントラストなどの表示性能に優れると共に、高温条件下に長時間（例えば、７０℃で２４時間）放置した場合であっても、低いリーク電流値を示し、優れた表示性能を維持することができる。   In the IC card of Example 7, the mobile phone of Example 8, the electronic book of Example 9, and the electronic paper of Example 10, the data display means is the electrophoretic display device of the present invention. Using a microcapsule for an electrophoretic display device in which the dispersion liquid for electrophoretic display device is encapsulated in a shell body having an inner shell composed of an amino resin having a mercapto group and an outer shell composed of an epoxy resin Since the electrophoretic display device is manufactured, it has excellent display performance such as contrast, and exhibits a low leakage current value even when left for a long time (for example, at 70 ° C. for 24 hours). Excellent display performance can be maintained.

本発明の電気泳動表示装置用分散液は、コントラストの低下が防止され、コントラストの保持性および高温安定性に優れる電気泳動表示装置を作製することが可能である。それゆえ、本発明の電気泳動表示装置用分散液（および、その用途として、電気泳動表示装置用マイクロカプセル、電気泳動表示装置用塗工液組成物、電気泳動表示装置用シート、電気泳動表示装置）は、極めて優れた表示品質を有するデータ表示手段を提供する一連の技術として、データ表示手段を備えている電子機器に関連する分野で多大の貢献をなすものである。   The dispersion for an electrophoretic display device of the present invention can produce an electrophoretic display device in which a decrease in contrast is prevented and which has excellent contrast retention and high-temperature stability. Therefore, the dispersion liquid for electrophoretic display device of the present invention (and, as its application, microcapsules for electrophoretic display device, coating liquid composition for electrophoretic display device, sheet for electrophoretic display device, electrophoretic display device) ) Is a series of techniques for providing data display means having extremely excellent display quality, and makes a great contribution in the field related to electronic equipment equipped with data display means.

本発明の電子機器の一実施態様であるＩＣカードの一実施例を示す平面図である。It is a top view which shows one Example of the IC card which is one embodiment of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の一実施態様である携帯電話の一実施例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Example of the mobile telephone which is one embodiment of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の一実施態様である電子ブックの一実施例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Example of the electronic book which is one embodiment of the electronic device of this invention. 本発明の電子機器の一実施態様である電子ペーパーの一実施例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Example of the electronic paper which is one embodiment of the electronic device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１０ ＩＣカード
１１ 操作ボタン
１２ 表示パネル
２０ 携帯電話
２１ 操作ボタン
２２ 受話口
２３ 送話口
２４ 表示パネル
３０ 電子ブック
３１ フレーム
３２ カバー
３３ 表示装置
３４ 操作部
４０ 電子ペーパー
４１ 本体
４２ 表示ユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 IC card 11 Operation button 12 Display panel 20 Mobile phone 21 Operation button 22 Earpiece 23 Mouthpiece 24 Display panel 30 Electronic book 31 Frame 32 Cover 33 Display device 34 Operation part 40 Electronic paper 41 Main body 42 Display unit

Claims (10)

溶媒中に少なくとも１種類以上の電気泳動粒子と少なくとも１種類以上の該電気泳動粒子よりも粒子径が小さい微粒子とを含有する電気泳動表示装置用分散液であって、該微粒子の添加量が該電気泳動粒子１００質量％に対して５質量％以下（０質量％を含まない）であることを特徴とする電気泳動表示装置用分散液。   A dispersion for an electrophoretic display device comprising at least one kind of electrophoretic particles and at least one kind of fine particles having a particle diameter smaller than that of the electrophoretic particles in a solvent, the amount of the fine particles added is A dispersion for an electrophoretic display device, characterized by being 5% by mass or less (excluding 0% by mass) with respect to 100% by mass of electrophoretic particles. 前記電気泳動粒子に対する前記微粒子の粒子径比が１／１０以下である請求項１記載の電気泳動表示装置用分散液。   The dispersion liquid for electrophoretic display devices according to claim 1, wherein a particle diameter ratio of the fine particles to the electrophoretic particles is 1/10 or less. 前記微粒子が金属酸化物の微粒子である請求項１または２記載の電気泳動表示装置用分散液。   The dispersion for an electrophoretic display device according to claim 1, wherein the fine particles are fine particles of a metal oxide. 前記微粒子の反射率が２０％以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の電気泳動表示装置用分散液。   The dispersion for electrophoretic display devices according to claim 1, wherein the reflectance of the fine particles is 20% or more. 請求項１〜４のいずれか１項記載の電気泳動表示装置用分散液が殻体に内包されていることを特徴とする電気泳動表示装置用マイクロカプセル。   A microcapsule for an electrophoretic display device, wherein the dispersion liquid for an electrophoretic display device according to any one of claims 1 to 4 is encapsulated in a shell. 請求項５記載の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含有することを特徴とする電気泳動表示装置用塗工液組成物。   A coating liquid composition for electrophoretic display devices, comprising the microcapsules for electrophoretic display devices according to claim 5 and a binder resin. 請求項５記載の電気泳動表示装置用マイクロカプセルとバインダー樹脂とを含む層を有することを特徴とする電気泳動表示装置用シート。   An electrophoretic display device sheet comprising a layer containing the microcapsules for electrophoretic display device according to claim 5 and a binder resin. 前記電気泳動表示装置用マイクロカプセルと前記バインダー樹脂とを含む層が導電性フィルム上に形成されている請求項７記載の電気泳動表示装置用シート。   The sheet for electrophoretic display devices according to claim 7, wherein a layer containing the microcapsules for electrophoretic display device and the binder resin is formed on a conductive film. データ表示部を備えている電気泳動表示装置であって、該データ表示部が請求項７または８記載の電気泳動表示装置用シートで構成されていることを特徴とする電気泳動表示装置。   9. An electrophoretic display device comprising a data display unit, wherein the data display unit comprises the electrophoretic display device sheet according to claim 7 or 8. データ表示手段を備えている電子機器であって、該データ表示手段が請求項９記載の電気泳動表示装置であることを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising data display means, wherein the data display means is the electrophoretic display device according to claim 9.
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