JP2009276110A - Sample injecting system for chromatographic analyzer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、クロマトグラフ分析装置におけるサンプルループ方式の試料注入システムに関する。 The present invention relates to a sample loop type sample injection system in a chromatographic analyzer.
液体クロマトグラフやイオンクロマトグラフにおいて試料を分析する場合に、その分析の目的により、使用するカラムは種々の大きさのものが、そして、種々の検出器が使われる。その試料注入量は、そのカラムの大きさ、検出器の感度、試料中の測定を目的とする対象物の濃度に依存される。通常、カラムサイズが小さい場合、マススペクトロメトリーのような高感度な検出器を使用する場合、及び試料中の測定対象物の濃度が濃い場合は、試料注入量を少なくする。 When analyzing a sample in a liquid chromatograph or an ion chromatograph, depending on the purpose of the analysis, various columns are used, and various detectors are used. The amount of sample injection depends on the size of the column, the sensitivity of the detector, and the concentration of the object for measurement in the sample. Usually, when the column size is small, when a highly sensitive detector such as mass spectrometry is used, and when the concentration of the measurement object in the sample is high, the sample injection amount is reduced.
液体クロマトグラフやイオンクロマトグラフに利用される試料注入装置の方式には、可変注入方式とサンプルループ方式とがある。可変注入方式とは、試料を注入装置に注入する量を、注入装置が有するシリンジの試料を吸引する量を変化させることにより、ループへの注入量を変える。この方式では、試料を注入するためサンプルループを変更することなく、シリンジの注入量を変えるだけで、試料注入量を変化させることができるので、クロマトグラフを連続測定する場合に試料注入量を外部制御により自動的に変化させることができる。ただし、後述するサンプルループ方式と比較すると再現性に劣ることが知られている。 There are a variable injection method and a sample loop method as a method of a sample injection device used for a liquid chromatograph or an ion chromatograph. In the variable injection method, the injection amount into the loop is changed by changing the amount of the sample injected into the injection device and the amount of suction of the sample of the syringe of the injection device. In this method, the sample injection amount can be changed simply by changing the injection amount of the syringe without changing the sample loop to inject the sample. It can be changed automatically by control. However, it is known that the reproducibility is inferior to the sample loop method described later.
サンプルループ方式は、注入したい試料容量のループをステーターに接続し、接続したループに試料を完全に満たして、ローターシールを回転することにより流路を切り換えて、クロマトグラムに試料を注入する方式であり、可変注入方式と比較して再現性に優れているのが特長である。通常、試料注入量が数μＬから数ｍＬ程度の場合には、目的とする容量のサンプルループをステーターに接続する方式が用いられ、当該サンプルループを交換することで試料注入量を変更できる。また、試料注入量が数μＬ以下と微量な場合には、特殊な機構を有したサンプルループが用いられる。微量試料の注入を目的としたサンプルループ方式には、次の４つの方式が知られている。 In the sample loop method, the sample volume loop to be injected is connected to the stator, the sample is completely filled in the connected loop, the flow is switched by rotating the rotor seal, and the sample is injected into the chromatogram. Yes, it is characterized by excellent reproducibility compared to the variable injection method. Usually, when the sample injection amount is about several μL to several mL, a method of connecting a sample loop of a target volume to the stator is used, and the sample injection amount can be changed by exchanging the sample loop. When the sample injection amount is as small as several μL or less, a sample loop having a special mechanism is used. The following four methods are known as sample loop methods for the purpose of injecting a small amount of sample.
（１）ローターシールに微量の固定ループが接続された方式；本方式の例としては、レオダイン社製のモデル７４１０およびモデル７４１３がある。本装置は固定ループが接続されたローターシールが６０度回転することにより流路を切り替えて、試料をクロマトグラムに注入する方式であり、０．５μＬ、１．０μＬ、５．０μＬの３種類の固定ループが準備されている。 (1) A system in which a small amount of a fixed loop is connected to the rotor seal; examples of this system include a model 7410 and a model 7413 manufactured by Rheodyne. This device is a system that injects the sample into the chromatogram by switching the flow path by rotating the rotor seal to which the fixed loop is connected by 60 degrees, and has three types of 0.5 μL, 1.0 μL, and 5.0 μL. A fixed loop is prepared.
（２）ローターシールに試料注入する容量の溝が含まれた方式；本方式の例としては、バルコ社製のＨＰＬＣ Ｉｎｔｅｒｎａｌ Ｖｏｌｕｍｅ Ｓａｍｐｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｏｒ（Ｗ Ｔｙｐｅ）がある。本装置では試料注入用の４５度の溝があるローターシールを９０度回転することにより流路を切り替えて、試料をクロマトグラムに注入する方式であり、０．０６μＬ、０．１μＬ、０．２μＬ、０．５μＬ、１．０μＬ、２．０μＬの６種類の溝の容量が異なるローターシールが準備されている。 (2) A method in which a groove having a capacity for injecting a sample into the rotor seal is included; an example of this method is an HPLC Internal Volume Sample Injector (W Type) manufactured by Barco. In this device, the rotor seal with a 45-degree groove for sample injection is rotated 90 degrees to switch the flow path and inject the sample into the chromatogram. 0.06 μL, 0.1 μL, 0.2 μL , 0.5 μL, 1.0 μL, and 2.0 μL of rotor seals having different groove capacities are prepared.
（３）ステーターに試料注入する容量の溝が含まれた方式（特許文献１及び２）；本方式の例としては、バルコ社製のＭｉｃｒｏｖｏｌｕｍｅ Ｉｎｔｅｒｎａｌ Ｓａｍｐｌｅ Ｉｎｊｅｃｔｏｒがある。本装置では、ステーターに試料注入用の溝があるタイプであり、６０度回転することにより流路を切り替えて、試料をクロマトグラムに注入する方式であり、０．５μＬと１．０μＬの２種類の溝の大きさが異なるステーターが準備されている。ただし、本方式では注入する試料を満たす流路としてステーターの長径方向に溝を切るタイプであるので、一定の長さ以下にすることが出来ないことから、０．５μＬより微量の試料注入量とするのは難しい。また、ローターシールとステーターの両方に溝を持つことから、耐久性をあげるために両方の接触面の材料を樹脂にすることが必要となり、高コストとなるのが欠点である（特許文献２）。
(3) A system including a capacity groove for injecting a sample into a stator (
（４）２つのステーターと、それに挟まれたローターシールを持ち、ローターシールに貫通する穴を２つ持ち、一方に試料を満たしローターシールを回転させることにより、その試料をクロマトグラムの流路に注入する方式；本方式の例としては、レオダイン社製のモデル７５２０およびモデル７５２６がある。本装置では２つのステーターを持ち、そのステーターに挟まれたローターシールに試料注入用の貫通孔を持ち、そのローターシールを４５度回転することにより流路を切り替えて、試料をクロマトグラムに注入する方式であり、０．２μＬ、０．５μＬ、１．０μＬの３種類の貫通孔の用量が異なるローターシールが準備されている。 (4) Having two stators and a rotor seal sandwiched between them, having two holes penetrating the rotor seal, filling the sample in one of them and rotating the rotor seal, the sample is put into the chromatogram channel. Examples of this method include model 7520 and model 7526 manufactured by Leodyne. This device has two stators, the rotor seal sandwiched between the stators has a through hole for sample injection, and the rotor seal is rotated 45 degrees to switch the flow path and inject the sample into the chromatogram. There are prepared rotor seals with different through-hole doses of 0.2 μL, 0.5 μL, and 1.0 μL.
クロマトグラフを使用する技術者からは、サンプルループ方式の試料注入装置のほうが、再現性が高いため、０．１μＬから数ｍＬの幅広い試料注入量を可能とするサンプルループ方式の試料注入装置が望まれていた。しかしながら、上述の通り、試料注入量が数μＬから数ｍＬ程度の場合と、数μＬ以下の微量な場合とでは、サンプルループ方式が異なるため、従来の装置で前記目的を満たすものは存在しない。 From a technician who uses a chromatograph, the sample loop type sample injection device is more reproducible, so a sample loop type sample injection device capable of a wide range of sample injection amounts from 0.1 μL to several mL is desired. It was rare. However, as described above, since the sample loop system differs between the case where the sample injection amount is about several μL to several mL and the case where the sample injection amount is a few μL or less, there is no conventional apparatus that satisfies the above-mentioned purpose.
本発明が解決しようとする課題は、０．１μＬから数ｍＬの幅広い試料注入量が可能なサンプルループ方式のクロマトグラフ分析装置用試料注入システムを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a sample loop system sample injection system for a chromatographic analyzer capable of a wide range of sample injection amounts from 0.1 μL to several mL.
上記課題を鑑みてなされた本発明は、以下の発明を包含する。 The present invention made in view of the above problems includes the following inventions.
第一の発明は、数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置と、数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置とを、試料注入量に応じて切り替えることで幅広い試料注入量に対応可能なクロマトグラフ分析装置用試料注入システムである。 The first invention has a wide range by switching between a sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL and a sample injection device for injecting a micro sample of several μL or less according to the sample injection amount. This is a sample injection system for a chromatographic analyzer that can cope with the amount of sample injection.
第二の発明は、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有するステーター、前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、または、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、からなる単一の試料注入装置が流路上に配置され、試料注入量に応じて前記注入装置構成要素のうちのステーター及びローターシールを切り替えることを特徴とする、前記システムである。 In the second invention, a stator having n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, and the adjacent holes of the stator are communicated (360). / N) configuration having a rotor seal and an n-way valve with grooves at an angle of (360 / n) degrees carved at an angle interval of degrees, or a number of stators for injecting micro samples of up to several μL A single sample injection device composed of a rotor seal having a groove for injecting a micro sample of μL or less and an n-way valve is disposed on the flow path, and the injection device component according to the amount of sample injection It is the said system characterized by switching a stator and a rotor seal of them.
第三の発明は、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有する第一のステーター、第一のステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有する第一のローターシール、数μＬ以下の微量試料を注入するための第二のステーター、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有する第二のローターシール及びｎ方バルブを有する構成からなる単一の試料注入装置が流路上に配置され、試料注入量に応じて使用するステーター及びローターシールに接続された流路を切り替えることを特徴とする、前記システムである。 According to a third aspect of the present invention, there is provided a first stator having n holes (where n is an even number of 6 or more) capable of connecting a sample loop having a capacity of several μL to several mL, and the holes adjacent to the first stator. A first rotor seal with grooves of (360 / n) degrees carved at angular intervals of (360 / n) degrees communicated with each other, a second stator for injecting a micro sample of several μL or less A single sample injection device having a configuration having a second rotor seal having a groove for injecting a trace amount sample of several μL or less and an n-way valve is arranged on the flow path, and is used according to the sample injection amount. The system is characterized in that the flow paths connected to the stator and the rotor seal are switched.
第四の発明は、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有し、かつ、数μＬ以下の微量試料を注入可能なステーター、
前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有し、かつ、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール、
及びｎ方バルブを有する構成からなる単一の試料注入装置が流路上に配置され、試料注入量に応じてステーター及びローターシールに接続された流路を切り替えることを特徴とする、前記システムである。
The fourth invention has n holes (where n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, and a micro sample of several μL or less can be injected. Stator,
In order to inject a micro sample of several μL or less having grooves of (360 / n) degrees carved at an angle of (360 / n) degrees communicating with the adjacent holes of the stator. Rotor seals with grooves,
And a single sample injection device having a configuration having an n-way valve is disposed on the flow path, and the flow path connected to the stator and the rotor seal is switched according to the amount of sample injection. .
第五の発明は、請求項４に記載のローターシールにおける、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝が、前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝よりも内側に彫られていることを特徴とする、前記システムである。
According to a fifth aspect of the present invention, in the rotor seal according to
第六の発明は、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なステーター、ローターシール及びバルブからなる試料注入装置と、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、ローターシール及びバルブからなる試料注入装置とが、試料を注入する流路に対して並列に配置され、試料注入量に応じて使用する試料注入装置を切り替えることを特徴とする、前記システムである。 According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a sample injection device comprising a stator, a rotor seal and a valve capable of connecting a sample loop having a capacity of several μL to several mL, a stator, a rotor seal for injecting a trace sample of several μL or less, and The sample injection device comprising a valve is arranged in parallel to a flow path for injecting a sample, and the system is characterized in that the sample injection device to be used is switched according to the sample injection amount.
第七の発明は、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーターが４以上の偶数の流路のための孔を有しており、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシールが前記ステーターの隣り合う奇数番目と偶数番目の前記孔を連通した（３６０／ｎ）度（ただしｎは６以上の偶数）以下（Ａ度）の角度の間隔で彫られた、（３６０／ｎ）度以下（Ｂ度）の角度の溝（ただしＡとＢの角度の和が（３６０／ｎ）度）を３個以上有し、かつ、前記溝のうちの少なくとも１つが微量試料を注入するための溝であることを特徴とする、第二から第六の発明に記載のシステムである。 In the seventh invention, a stator for injecting a micro sample of several μL or less has a hole for an even number of channels of 4 or more, and has a groove for injecting a micro sample of several μL or less A rotor seal was carved at an angular interval of (360 degrees) or less (A degrees) where (360 / n) degrees (n is an even number of 6 or more) communicating the odd-numbered and even-numbered adjacent holes of the stator. / N) degrees or less (B degrees) angled grooves (however, the sum of the angles of A and B is (360 / n) degrees), and at least one of the grooves has a micro sample. The system according to any one of the second to sixth inventions, wherein the system is a groove for injection.
第八の発明は、数μＬ以下の微量の試料を注入するためのステーターが４以上の偶数の流路のための等間隔の孔を有しており、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシールが前記ステーターの隣り合う奇数番目と偶数番目の前記孔を連通した（３６０／２ｎ）度（ただしｎは６以上の偶数）の角度の間隔で彫られた、（３６０／２ｎ）度の角度の溝を３個以上有し、かつ、前記溝のうちの少なくとも１つが微量試料を注入するための溝であることを特徴とする、第二から第六の発明に記載のシステムである。 In the eighth invention, the stator for injecting a trace amount sample of several μL or less has equally spaced holes for an even number of channels of 4 or more, and injects a trace sample of several μL or less A rotor seal having a plurality of grooves is carved at an angular interval of (360 / 2n) degrees (where n is an even number of 6 or more) communicating the odd-numbered and even-numbered adjacent holes of the stator (360 / 2n) According to the second to sixth inventions, wherein there are three or more grooves at an angle of at least 3 degrees, and at least one of the grooves is a groove for injecting a trace amount sample. System.
第九の発明は、第二から第八の発明に記載のｎが６である、前記システムである。 9th invention is the said system whose n as described in 2nd to 8th invention is 6.
第十の発明は、第二から第八の発明に記載のｎが８である、前記システムである。 A tenth invention is the system according to the second to eighth inventions, wherein n is 8.
第十一の発明は、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーターの隣り合う流路に繋がる配管の設置位置が、前記ステーターの上面と側面、または前記ステーター側面の上部と下部であることを特徴とする、第二から第十の発明に記載のシステムである。 In an eleventh aspect of the present invention, the installation positions of the pipes connected to the adjacent flow paths of the stator for injecting a trace amount sample of several μL or less are the upper surface and the side surface of the stator, or the upper and lower portions of the stator side surface. The system according to any one of the second to tenth inventions.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のクロマトグラフ用試料注入システムは、数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置と、数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置と用意し、試料注入量に応じて、適切な試料注入装置に切り替えることで、０．１μＬから数ｍＬの幅広い試料注入量に対応可能としていることを特徴としている。本発明の試料注入システムにおける試料注入装置の切り替え方法としては以下の方法が例示できる。 The chromatographic sample injection system of the present invention is provided with a sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL and a sample injection device for injecting a micro sample of several μL or less. Accordingly, by switching to an appropriate sample injection device, it is possible to cope with a wide range of sample injection amounts from 0.1 μL to several mL. Examples of the method for switching the sample injection apparatus in the sample injection system of the present invention include the following methods.
（Ａ）数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置、または、数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置を流路上に配置し、試料注入量に応じて試料注入装置ごと切り替える方法。 (A) A sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL, or a sample injection device for injecting a micro sample of several μL or less is arranged on the flow path, and the sample injection is performed according to the sample injection amount. A method for switching each device.
（Ｂ）数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置と、数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置とを、試料を注入する流路に対して並列に配置し、試料注入装置への流路を切り替えることで、試料注入量に応じた適切な試料注入装置に切り替える方法。 (B) A sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL and a sample injection device for injecting a micro sample of several μL or less are arranged in parallel to the flow path for injecting the sample. A method of switching to an appropriate sample injection device according to the sample injection amount by switching the flow path to the sample injection device.
（Ｃ）数μＬから数ｍＬの試料を注入するためのステーター、ローターシール及びバルブを有する構成、または、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、ローターシール及びバルブを有する構成、からなる単一の試料注入装置を流路上に配置し、試料注入量に応じて試料注入装置のうちのステーター及びローターシールを切り替える方法。 (C) A configuration having a stator, a rotor seal, and a valve for injecting a sample of several μL to several mL, or a configuration having a stator, a rotor seal, and a valve for injecting a trace amount sample of several μL or less. A method in which a single sample injection device is arranged on a flow path, and a stator and a rotor seal in the sample injection device are switched according to the amount of sample injection.
（Ｄ）数μＬから数ｍＬの試料を注入するためのステーターとそれに対応したローターシール、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーターとそれに対応したローターシール、及びバルブを有する構成からなる単一の試料注入装置を流路上に設置し、試料注入量に応じて使用するステーター及びローターシールに接続された流路を切り替える方法。 (D) A single unit comprising a stator for injecting a sample of several μL to several mL and a rotor seal corresponding to the stator, a stator for injecting a trace sample of several μL or less, a rotor seal corresponding to the stator, and a valve. A method in which one sample injection device is installed on a flow path, and a flow path connected to a stator and a rotor seal to be used is switched according to the amount of sample injection.
（Ｅ）数μＬから数ｍＬの試料または数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、前記ステーターに対応したローターシール、及びバルブを有する構成からなる単一の試料注入装置を流路上に設置し、試料注入量に応じてステーター及びローターシールに接続された流路を切り替える方法。 (E) A single sample injection device comprising a stator for injecting a sample of several μL to several mL or a trace sample of several μL or less, a rotor seal corresponding to the stator, and a valve is installed on the flow path. And switching the flow paths connected to the stator and the rotor seal in accordance with the sample injection amount.
このうち、（Ａ）の切り替え方法は、試料注入装置を駆動部ごと交換する必要があり、交換作業が煩雑となるため、本発明における試料注入装置の切り替え方法としては（Ｂ）から（Ｅ）の方法が好ましい。また、（Ｃ）から（Ｅ）の切り替え方法は単一の試料注入装置を用いるため、（Ｂ）の切り替え方法を採用したシステムよりも設置スペースを小さくすることができ、かつ駆動部の共通化により装置コストを低減させることができるため、より好ましい。さらに好ましくは、接続する配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いることで、数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置と数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置とを容易に切り替え可能な（Ｄ）または（Ｅ）の切り替え方法である。 Among these, the switching method of (A) requires exchanging the sample injection device for each drive unit, and the replacement work becomes complicated. Therefore, the switching method of the sample injection device in the present invention is (B) to (E). This method is preferred. In addition, since the switching method from (C) to (E) uses a single sample injection device, the installation space can be made smaller than the system adopting the switching method of (B) and the drive unit can be shared. Therefore, it is more preferable because the apparatus cost can be reduced. More preferably, it is possible to inject a sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL and a micro sample of several μL or less by exchanging connecting pipes or using a switching means such as a three-way solenoid valve. This is a switching method (D) or (E) that can be easily switched between the sample injection device and the sample injection device.
数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置としては、従来より用いられている、目的容量のサンプルループをステーターに接続した方式を用いた装置が好ましい。 As a sample injection apparatus for injecting a sample of several μL to several mL, an apparatus using a method in which a sample loop having a target volume is connected to a stator, which has been conventionally used, is preferable.
数μＬ以下の微量試料の注入を目的とした試料注入装置で用いるサンプルループ方式としては前述した４つの方式が例示できる。 As the sample loop method used in the sample injection device for the purpose of injecting a trace amount sample of several μL or less, the above-described four methods can be exemplified.
（１）ローターシールに微量の固定ループが接続された方式
（２）ローターシールに試料注入する容量の溝が含まれた方式
（３）ステーターに試料注入する容量の溝が含まれた方式
（４）２つのステーターと、それに挟まれたローターシールを持ち、ローターシールに貫通する穴を２つ持ち、一方に試料を満たしローターシールを回転させることにより、その試料をクロマトグラムの流路に注入する方式
このうち、本発明の試料注入システムにおける、微量試料の注入を目的とした試料注入装置で用いるサンプルループ方式としては、機構が簡素でかつ、容量変化にも対応可能な（２）の方式が好ましい。なお、本発明の試料注入システムのうち（Ｅ）の切り替え方法を採用した場合における、ローターシールに彫られる試料注入するための溝の位置は、注入容量を少なくすることができる利点から、数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置用に彫られたローターシールの溝よりも内側が好ましい。
(1) A method in which a small amount of a fixed loop is connected to the rotor seal (2) A method in which a volume groove for sample injection is included in the rotor seal (3) A method in which a volume groove for sample injection into the stator is included (4) ) Having two stators and a rotor seal sandwiched between them, having two holes penetrating the rotor seal, filling the sample in one, rotating the rotor seal, and injecting the sample into the chromatogram channel Method Among these, the sample loop method used in the sample injection device for the purpose of injecting a small amount of sample in the sample injection system of the present invention is the method (2) that has a simple mechanism and can cope with a capacity change. preferable. In the sample injection system of the present invention, when the switching method of (E) is adopted, the position of the groove for injecting the sample carved in the rotor seal is several μL from the advantage that the injection capacity can be reduced. To the inside of the groove of the rotor seal carved for a sample injection device for injecting a few mL of sample.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置の一態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有するステーター、前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、または、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、からなり、試料注入量に応じて前記注入装置構成要素のうちのステーター及びローターシールを切り替え可能な装置をあげることができる。 As one aspect of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, a stator having n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, A structure having a rotor seal and an n-way valve having a groove of an angle of (360 / n) engraved at an interval of an angle of (360 / n) communicating with the adjacent holes, or a minute amount of several μL or less A stator for injecting a sample, a rotor seal having a groove for injecting a micro sample of a few μL or less, and an n-way valve, and a stator among the components of the injection device according to the amount of sample injection And a device capable of switching the rotor seal.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置の別の態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有する第一のステーター、第一のステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有する第一のローターシール、数μＬ以下の微量試料を注入するための第二のステーター、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有する第二のローターシール及びｎ方バルブを有する構成からなり、試料注入量に応じて使用するステーター及びローターシールに接続された流路を、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いることで切り替え可能な装置をあげることができる。 As another embodiment of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, a first stator having n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected. A first rotor seal having grooves of (360 / n) degrees carved at an angle interval of (360 / n) degrees communicating with the adjacent holes of the first stator, a trace amount of several μL or less A second stator for injecting a sample, a second rotor seal having a groove for injecting a trace amount of several μL or less, and an n-way valve, and a stator to be used according to the amount of sample injection; An apparatus capable of switching the flow path connected to the rotor seal by switching the piping or using a switching means such as a three-way solenoid valve can be given.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置のさらに別の態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）有し、かつ、数μＬ以下の微量試料を注入可能なステーター、
前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有し、かつ、前記溝より内側に数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール、
及びｎ方バルブを有する構成からなり、試料注入量に応じてステーター及びローターシールに接続された流路を、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いることで切り替え可能な装置をあげることができる。
As still another aspect of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, the sample injection apparatus has n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, and A stator capable of injecting a trace amount of several μL or less,
A groove having an angle of (360 / n) degrees carved at an interval of an angle of (360 / n) communicating with the adjacent holes of the stator, and a minute amount of several μL or less inside the groove A rotor seal with a groove for injecting the sample,
And an apparatus having an n-way valve, which can switch the flow path connected to the stator and the rotor seal according to the amount of sample injection by exchanging piping or using a switching means such as a three-way solenoid valve. be able to.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置の好ましい態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有するステーター、前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、または、４以上の偶数の流路のための孔を有した数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、前記ステーターの隣り合う奇数番目と偶数番目の前記孔（流路のための孔が４つの場合は１つ目の孔と２つ目の孔、及び３つ目の孔と４つ目の孔）を連通した（３６０／ｎ）度（ただしｎは６以上の偶数）以下（Ａ度）の角度の間隔で彫られた、（３６０／ｎ）度以下（Ｂ度）の角度の溝（ただし、ＡとＢの角度の和が（３６０／ｎ）度）を３個以上有し、かつ、前記溝のうちの少なくとも１つが微量の試料を注入するための溝であることを特徴とする、数μＬ以下の微量の試料を注入するための溝を有するローターシール及びｎ方バルブを有する構成、からなり、試料注入量に応じて前記注入装置構成要素のうちのステーター及びローターシールを切り替え可能な装置をあげることができる。 As a preferred embodiment of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, a stator having n holes (n is an even number of 6 or more) capable of connecting a sample loop having a capacity of several μL to several mL, A rotor seal having an angle groove of (360 / n) degrees carved at an angle interval of (360 / n) degrees communicating the adjacent holes, and an n-way valve, or an even number of 4 or more A stator for injecting a trace amount sample of several μL or less having holes for flow paths, and the odd and even holes adjacent to the stator (the first one in the case of four holes for flow paths) (360 / n) degrees (where n is an even number greater than or equal to 6) or less (A degree) at an angular interval of communication between the first hole and the second hole, and the third hole and the fourth hole) Carved, less than (360 / n) degrees (B degrees ) Of three or more grooves (however, the sum of the angles of A and B is (360 / n) degrees), and at least one of the grooves is a groove for injecting a small amount of sample. A rotor seal having a groove for injecting a small amount of sample of several μL or less and an n-way valve, and a stator of the injection device components according to the sample injection amount And a device capable of switching the rotor seal.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置の別の好ましい態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有する第一のステーター、第一のステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有する第一のローターシール、４以上の偶数の流路のための孔を有した数μＬ以下の微量試料を注入するための第二のステーター、第二のステーターの隣り合う奇数番目と偶数番目の前記孔（流路のための孔が４つの場合は１つ目の孔と２つ目の孔、及び３つ目の孔と４つ目の孔）を連通した（３６０／ｎ）度（ただしｎは６以上の偶数）以下（Ａ度）の角度の間隔で彫られた、（３６０／ｎ）度以下（Ｂ度）の角度の溝（ただし、ＡとＢの角度の和が（３６０／ｎ）度）を３個以上有し、かつ、前記溝のうちの少なくとも１つが微量の試料を注入するための溝であることを特徴とする、数μＬ以下の微量の試料を注入するための溝を有する第二のローターシール、及びｎ方バルブを有する構成からなり、試料注入量に応じて使用するステーター及びローターシールに接続された流路を、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いることで切り替え可能な装置をあげることができる。 As another preferred embodiment of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, the first having n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected. A first rotor seal having an angle of (360 / n) degrees carved at an angle interval of (360 / n) degrees communicating the adjacent holes of the stator, the first stator, an even number of 4 or more A second stator for injecting a trace amount of several μL or less having holes for the second flow path, the odd-numbered and even-numbered holes adjacent to the second stator (the number of holes for the flow path is 4 In the case of one, the first hole and the second hole, and the third hole and the fourth hole) communicated with each other (360 / n) degrees (where n is an even number of 6 or more) or less (A degree) ) Angles of (360 / n) degrees or less (B degrees) carved at an angle interval of 3 grooves (where the sum of angles of A and B is (360 / n) degrees) and at least one of the grooves is a groove for injecting a small amount of sample. It consists of a second rotor seal having a groove for injecting a small amount of sample of several μL or less, and an n-way valve, and is connected to a stator and a rotor seal to be used according to the sample injection amount. A device capable of switching the flow path by switching the piping or using a switching means such as a three-way solenoid valve can be given.
本発明の試料注入システムにおける試料注入装置のさらに別の好ましい態様として、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔（ただしｎは６以上の偶数）を有し、かつ、４以上の偶数の流路のための孔を有した数μＬ以下の微量試料を注入可能なステーター、
前記ステーターの有する数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なｎ個の孔の隣り合う孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有し、かつ、前記溝より内側に、前記ステーターの有する数μＬ以下の微量試料を注入可能な４以上の偶数の流路のための孔の隣り合う奇数番目と偶数番目の孔（流路のための孔が４つの場合は１つ目の孔と２つ目の孔、及び３つ目の孔と４つ目の孔）を連通した（３６０／ｎ）度（ただしｎは６以上の偶数）以下（Ａ度）の角度の間隔で彫られた、（３６０／ｎ）度以下（Ｂ度）の角度の溝（ただし、ＡとＢの角度の和が（３６０／ｎ）度）を３個以上有し、かつ、前記溝のうちの少なくとも１つが微量の試料を注入するための溝であることを特徴とする、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール、
及びｎ方バルブを有する構成からなり、試料注入量に応じてステーター及びローターシールに接続された流路を、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いることで切り替え可能な装置をあげることができる。
As another preferred embodiment of the sample injection device in the sample injection system of the present invention, it has n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, And a stator capable of injecting a trace amount sample of several μL or less having holes for an even number of channels of 4 or more,
Degrees (360 / n) degrees carved at an angular interval of (360 / n) degrees connecting adjacent holes of n holes capable of connecting sample loops having a capacity of several μL to several mL of the stator And the odd numbered and even numbered holes adjacent to the four or more channels for the even numbered flow paths capable of injecting a trace amount of several μL or less of the stator inside the groove. (360 / n) degree of communication (where n is the number of holes for the flow path, the first hole and the second hole, and the third hole and the fourth hole) (An even number of 6 or more) and grooves with an angle of (360 / n) degrees or less (B degrees) carved at an angular interval of (A degrees) or less (however, the sum of the angles of A and B is (360 / n) ) Degree), and at least one of the grooves is a groove for injecting a small amount of sample. A rotor seal having a groove for injecting a trace amount sample of several μL or less,
And an apparatus having an n-way valve, which can switch the flow path connected to the stator and the rotor seal according to the amount of sample injection by exchanging piping or using a switching means such as a three-way solenoid valve. be able to.
なお、前記ローターシールに彫られた溝の角度（Ｂ度）については、溝間の角度（Ａ度）が小さいと、隣の流路との間が短くなり、隣の流路を流れる溶液と混合してしまう恐れが生じるため、少なくとも１０度の差が必要である。よって、ｎが６の場合には、試料を注入する溝の角度は６０度から１０度を引いた５０度以下が好ましく、最も好ましい角度は６０度の半分の３０度である。また、ｎが８の場合には、試料を注入する溝の角度は４５度から１０度を引いた３５度以下が好ましく、最も好ましい角度は４５度の半分の２２．５度である。 In addition, about the angle (B degree) of the groove | channel carved in the said rotor seal, when the angle (A degree) between grooves is small, between adjacent flow paths will become short, the solution which flows through an adjacent flow path, and A difference of at least 10 degrees is necessary because of the possibility of mixing. Therefore, when n is 6, the angle of the groove into which the sample is injected is preferably 50 degrees or less obtained by subtracting 10 degrees from 60 degrees, and the most preferable angle is 30 degrees, which is half of 60 degrees. When n is 8, the angle of the groove into which the sample is injected is preferably 35 degrees or less obtained by subtracting 10 degrees from 45 degrees, and the most preferable angle is 22.5 degrees, which is half of 45 degrees.
ｎ数については６以上の偶数であればよいが、一般的に用いられる試料注入装置のバルブが、６方バルブまたは８方バルブであることから、６または８が特に好ましい。 The n number may be an even number of 6 or more, but 6 or 8 is particularly preferable because the commonly used sample injection apparatus has a 6-way valve or an 8-way valve.
クロマトグラフ分析装置では配管を繋げる部品として、スパナで締め付けが可能なフェラルを用いるので、配管をつなぐ流路が隣り合う場合には、ある程度幅が必要となる。本発明の試料注入システムにおける試料注入装置は、特に前述の（Ｃ）から（Ｅ）の切り替え方法を採用した場合、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なステーターとローターシールとの組み合わせを用いたときと、微量試料を注入するためのステーターと微量の試料を注入するための溝を有するローターシールとの組み合わせを用いたときで、ローターシールの回転角度が等しい試料注入装置であることから、必然的に微量試料を注入するためのステーターとローターシールとの組み合わせを用いたときにステーターの配管をつなぐ流路の間隔が狭くなるため、配管部品（フェラル）の交換作業時に困難を生ずる。このため、本発明の試料注入システムにおける、微量試料の注入を目的とした試料注入装置に用いるステーターは、当該ステーターに接続する隣り合う流路に繋がる配管をステーターの上面と側面、または側面の上部と下部に交互に設置するのが好ましい。 In the chromatographic analyzer, a ferrule that can be tightened with a spanner is used as a part for connecting the pipes. Therefore, when the flow paths connecting the pipes are adjacent to each other, a certain width is required. The sample injection apparatus in the sample injection system of the present invention has a stator and a rotor seal that can connect a sample loop having a capacity of several μL to several mL, particularly when the switching method from (C) to (E) described above is adopted. When using a combination of the above, and when using a combination of a stator for injecting a small amount of sample and a rotor seal having a groove for injecting a small amount of sample, the rotation angle of the rotor seal must be equal. Therefore, when using a combination of a stator and a rotor seal to inject a small amount of sample inevitably, the interval between the flow paths connecting the stator pipes becomes narrow, making it difficult to replace pipe parts (ferrules). Is produced. For this reason, in the sample injection system of the present invention, the stator used in the sample injection device for the purpose of injecting a small amount of sample has a pipe connected to the adjacent flow path connected to the stator connected to the upper surface and the side surface of the stator or the upper portion of the side surface It is preferable to install them alternately at the bottom.
本発明のクロマトグラフ分析装置用試料注入システムは、数μＬから数ｍＬの試料を注入するための試料注入装置と、数μＬ以下の微量試料を注入するための試料注入装置とを、試料注入量に応じて切り替えるシステムである。本発明のシステムを用いることにより、０．１μＬから数ｍＬの幅広い試料を再現性よく注入することができる。 A sample injection system for a chromatographic analyzer according to the present invention includes a sample injection device for injecting a sample of several μL to several mL, and a sample injection device for injecting a small amount of sample of several μL or less. It is a system to switch according to. By using the system of the present invention, a wide range of samples from 0.1 μL to several mL can be injected with good reproducibility.
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example, this invention is not limited to these.
実施例１ 本発明の試料注入システム（その１）
図１から３は、試料が数μＬから数ｍＬ程度の場合の、６つの流路が接続できる６方バルブ方式の試料注入方式を使用したクロマトグラフ分析装置を示している。図１から３における試料注入装置（２）は、サンプルループ（１）が接続されたステーター（ローターシールとの接触面を図４に示す）、６０度の間隔で６０度の溝が３箇所彫られているローターシール（図５）、及び６方バルブからなる。なお、図４で示したステーターのローターシールとの接触面にある６つの流路を接続する孔と図５で示したローターシールの溝の両端とは一致する。また、試料注入装置（２）のステーターに接続される６つの流路には、サンプルループ（１）の他にも試料吸引用のニードル（４）、シリンジ（５）、カラム（６）、ポンプ（７）が接続されている。
Example 1 Sample Injection System of the Present Invention (Part 1)
FIGS. 1 to 3 show a chromatographic analyzer using a six-way valve type sample injection method in which six flow paths can be connected when the sample is about several μL to several mL. The sample injection device (2) in FIGS. 1 to 3 includes a stator to which the sample loop (1) is connected (the contact surface with the rotor seal is shown in FIG. 4), and grooves of 60 degrees at three intervals of 60 degrees are engraved. Rotor seal (Fig. 5) and a 6-way valve. Note that the holes connecting the six flow paths on the contact surface of the stator with the rotor seal shown in FIG. 4 coincide with both ends of the groove of the rotor seal shown in FIG. In addition to the sample loop (1), the six flow paths connected to the stator of the sample injection device (2) include a needle (4) for sample suction, a syringe (5), a column (6), and a pump. (7) is connected.
まず、試料注入装置（２）及び流路変更バルブ（３）を図１の状態にすることで、シリンジ（５）を用いて試料吸引用のニードル（４）から測定試料を吸引し、サンプルループ（１）を測定試料で満たす。次に、試料注入装置（２）及び流路変更バルブ（３）のローターシールを６０度回転した図２の状態にすることで、サンプルループ（１）に満たした測定試料をカラム（６）に注入するのと同時にシリンジ（５）を洗浄液で満たす。シリンジ（５）を洗浄液で満たしたら、流路変更バルブ（３）のローターシールを元の位置に戻した図３の状態にし、シリンジ（５）により洗浄液を押し出して測定試料を吸引した配管を洗浄する。 First, by setting the sample injection device (2) and the flow path changing valve (3) to the state shown in FIG. 1, the sample is sucked from the sample suction needle (4) using the syringe (5), and the sample loop (1) is filled with the measurement sample. Next, the sample injection device (2) and the flow path changing valve (3) rotor seals are rotated by 60 degrees into the state shown in FIG. 2, so that the measurement sample filled in the sample loop (1) is placed in the column (6). At the same time of injection, the syringe (5) is filled with the washing liquid. When the syringe (5) is filled with the cleaning liquid, the rotor seal of the flow path changing valve (3) is returned to the original position as shown in FIG. 3, and the cleaning liquid is pushed out by the syringe (5) to clean the piping that sucks the measurement sample. To do.
図６から８は、試料が数μＬ以下と微量な場合の、６つの流路が接続できる６方バルブ方式の試料注入方式を使用したクロマトグラフ分析装置を示している。図６から８における試料注入装置（８）は、微量の試料を注入するためのステーター（ローターシールとの接触面を図９に示す）、３０度の間隔で３０度の溝が３箇所彫られているローターシール（図１０）、及び６方バルブからなる。なお、図９のステーターのローターシールとの接触面にある６つの流路を接続する孔と図１０のローターシールの溝の両端とは一致する。また、図６から図８の試料注入装置（８）における、試料を注入するための溝（９）の容量は、角度３０度（長さ２ｍｍ）、深さ０．４ｍｍ、幅０．３ｍｍの０．２４μＬである。
6 to 8 show a chromatographic analyzer using a six-way valve type sample injection method in which six channels can be connected when the amount of the sample is as small as several μL or less. The sample injection device (8) in FIGS. 6 to 8 is a stator for injecting a small amount of sample (the contact surface with the rotor seal is shown in FIG. 9), and a groove of 30 degrees is carved at three intervals of 30 degrees. Rotor seal (FIG. 10) and a 6-way valve. Note that the holes connecting the six flow paths on the contact surface of the stator of FIG. 9 with the rotor seal coincide with both ends of the groove of the rotor seal of FIG. Further, in the sample injection device (8) of FIGS. 6 to 8, the capacity of the groove (9) for injecting the sample is an angle of 30 degrees (
まず、試料注入装置（８）及び流路変更バルブ（３）を図６の状態にすることで、シリンジ（５）を用いて試料吸引用のニードル（４）から測定試料を吸引し、試料を注入するための溝（９）に測定試料を満たす。次に、試料注入装置（８）及び流路変更バルブ（３）のローターシールを６０度回転した図７の状態にすることで、試料を注入するための溝（９）に満たした測定試料をカラム（６）に注入するのと同時にシリンジ（５）を洗浄液で満たす。シリンジ（５）を洗浄液で満たしたら、流路変更バルブ（３）のローターシールを元の位置に戻した図８の状態にし、シリンジ（５）により洗浄液を押し出して測定試料を吸引した配管を洗浄する。図１０は、図６から８で使用した試料注入装置にセットしたステーターであり、ローターシールと接触する面を示したものである。 First, by setting the sample injection device (8) and the flow path changing valve (3) to the state shown in FIG. 6, the measurement sample is sucked from the sample suction needle (4) using the syringe (5). Fill the measurement sample in the groove (9) for injection. Next, the measurement sample filled in the groove (9) for injecting the sample is obtained by setting the rotor seal of the sample injection device (8) and the flow path changing valve (3) to the state shown in FIG. The syringe (5) is filled with the washing liquid simultaneously with the injection into the column (6). When the syringe (5) is filled with the cleaning liquid, the rotor seal of the flow path changing valve (3) is returned to the original position as shown in FIG. 8, and the cleaning liquid is pushed out by the syringe (5) to clean the piping that sucks the measurement sample. To do. FIG. 10 is a stator set in the sample injection device used in FIGS. 6 to 8 and shows a surface in contact with the rotor seal.
なお、微量な試料を注入するための試料注入装置（８）の他の例として、図１１に示す３０度の間隔で３０度の溝が６箇所彫られているローターシールと、図１２に示す図１１のローターシールの溝の両端に流路を接続する孔を有したステーターがあげられる。図９のステーターと図１０のローターシールとの組み合わせを使用した場合には、試料を注入する際にローターシールを６０度左回転させ、その後、６０度右回転させることで、次の測定試料をローターシールの試料注入用の溝（９）に満たすが、図１２のステーターと図１１のローターシールとの組み合わせを使用した場合には、試料を注入する際にローターシールを６０度左回転させ、その後、６０度左回転させることで、次の測定試料をローターシールの試料注入用の溝（９）に満たすことが可能なため、図１１のローターシールに彫られた６つの溝すべてを順に試料注入用の溝として使用することができる。 In addition, as another example of the sample injection device (8) for injecting a small amount of sample, a rotor seal in which six grooves of 30 degrees are carved at intervals of 30 degrees shown in FIG. A stator having holes for connecting flow paths at both ends of the groove of the rotor seal shown in FIG. When the combination of the stator of FIG. 9 and the rotor seal of FIG. 10 is used, when the sample is injected, the rotor seal is rotated 60 degrees to the left, and then rotated 60 degrees to the right so that the next measurement sample is obtained. Fill the groove (9) for sample injection of the rotor seal, but when the combination of the stator of FIG. 12 and the rotor seal of FIG. 11 is used, the rotor seal is rotated 60 degrees counterclockwise when injecting the sample, Thereafter, by rotating left 60 degrees, the next measurement sample can be filled in the sample injection groove (9) of the rotor seal, so all six grooves carved in the rotor seal in FIG. It can be used as a groove for injection.
このように、ローターシールを６０度回転することができる６方バルブを用いた試料注入装置において、６０度の間隔で６０度の溝が３箇所彫られたローターシール、当該ローターシールの溝の両端に流路が接続できるような孔を有し、かつ試料注入用のサンプルループ（１）が接続されたステーター、及び６方バルブからなる試料注入装置と、３０度の間隔で３０度の溝が少なくとも３箇所彫られたローターシール（溝のうちの少なくとも１つは試料注入するための溝である）、当該ローターシールの溝の両端に流路が接続できるような孔を有したステーター、及び６方バルブからなる試料注入装置を用いることにより、約０．２μＬから数ｍＬまでの幅広い試料注入量が可能な試料注入システムを提供することができる。 Thus, in the sample injection apparatus using the 6-way valve capable of rotating the rotor seal by 60 degrees, the rotor seal in which three grooves of 60 degrees are carved at intervals of 60 degrees, both ends of the grooves of the rotor seal A sample injection device comprising a stator and a six-way valve having a hole to which a flow path can be connected and a sample loop (1) for sample injection, and a groove of 30 degrees at intervals of 30 degrees. A rotor seal engraved in at least three places (at least one of the grooves is a groove for injecting a sample), a stator having holes so that channels can be connected to both ends of the groove of the rotor seal, and 6 By using a sample injection device comprising a one-way valve, a sample injection system capable of a wide range of sample injection amounts from about 0.2 μL to several mL can be provided.
実施例２ 本発明の試料注入システム（その２）
図１３から１５は、試料が数μＬから数ｍＬ程度の場合の、８つの流路が接続できる８方バルブ方式の試料注入方式を使用したクロマトグラフ分析装置を示している。図１３から１５における試料注入装置（１０）は、サンプルループ（１）が接続されたステーター（ローターシールとの接触面を図１６に示す）、４５度の溝が均等に４箇所刻んであるローターシール（図１７）、及び８方バルブからなる。なお、図１６で示したステーターのローターシールとの接触面にある８つの流路を接続する孔と図１７で示したローターシールの溝の両端とは一致する。また、試料注入用のサンプルループ（１）は試料注入装置（１０）のステーターに接続してあり、試料注入装置の６つの流路には、サンプルループ（１）の他に、試料吸引用のニードル（４）、シリンジ（５）、カラム（６）、ポンプ（７）が接続されている。
Example 2 Sample Injection System of the Present Invention (Part 2)
FIGS. 13 to 15 show a chromatographic analyzer using an eight-way valve type sample injection method in which eight channels can be connected when the sample is about several μL to several mL. The sample injection device (10) in FIGS. 13 to 15 includes a stator to which the sample loop (1) is connected (the contact surface with the rotor seal is shown in FIG. 16), and a rotor in which 45 degree grooves are equally carved at four locations. It consists of a seal (Fig. 17) and an 8-way valve. In addition, the hole which connects the eight flow paths in the contact surface with the rotor seal of the stator shown in FIG. 16 and the both ends of the groove | channel of the rotor seal shown in FIG. The sample loop (1) for sample injection is connected to the stator of the sample injection device (10). In addition to the sample loop (1), the sample injection device (10) has six flow paths for sample suction. Needle (4), syringe (5), column (6), and pump (7) are connected.
まず、試料注入装置（１０）及び流路変更バルブ（３）を図１３の状態にすることで、シリンジ（５）を用いて試料吸引用のニードル（４）から測定試料を吸引し、サンプルループ（１）を測定試料で満たす。次に、試料注入装置（１０）のローターシールを４５度、流路変更バルブ（３）のローターシールを６０度、それぞれ回転させた図１４の状態にすることで、サンプルループ（１）に満たした測定試料をカラム（６）に注入するのと同時にシリンジ（５）を洗浄液で満たす。シリンジ（５）を洗浄液で満たしたら、流路変更バルブ（３）のローターシールを元の位置に戻した図１５の状態にし、シリンジ（５）により洗浄液を押し出して測定試料を吸引した配管を洗浄する。 First, by setting the sample injection device (10) and the flow path changing valve (3) to the state shown in FIG. 13, the measurement sample is sucked from the needle (4) for sample suction using the syringe (5), and the sample loop (1) is filled with the measurement sample. Next, the sample loop (1) is filled by setting the rotor seal of the sample injection device (10) to 45 degrees and the rotor seal of the flow path changing valve (3) to 60 degrees, respectively, in the state shown in FIG. The syringe (5) is filled with the cleaning solution at the same time when the measured sample is injected into the column (6). When the syringe (5) is filled with the cleaning liquid, the rotor seal of the flow path changing valve (3) is returned to the original position as shown in FIG. 15, and the cleaning liquid is pushed out by the syringe (5) to clean the piping that sucks the measurement sample. To do.
図１８から２０は、試料が数μＬ以下と微量な場合の、８つの流路が接続できる８方バルブ方式の試料注入方式を使用したクロマトグラフ装置を示している。図１８から２０における試料注入装置（８）は、微量の試料を注入するためのステーター（ローターシールとの接触面を図２１に示す）、２２．５度の間隔で２２．５度の溝が３箇所彫られているローターシール（図２２）、及び８方バルブからなる。なお、図２１に示したステーターのローターシールとの接触面にある６つの流路を接続する孔と図２２に示したローターシールの溝の両端とは一致する。また、図１８から図２０の試料注入装置（１１）における、試料を注入するための溝（９）の容量は、角度２２．５度（長さ１．６ｍｍ）、深さ０．４ｍｍ、幅０．３ｍｍの０．１９μＬである。 18 to 20 show a chromatographic apparatus using an 8-way valve type sample injection method in which eight flow paths can be connected when the amount of the sample is as small as several μL or less. 18 to 20, the sample injection device (8) has a stator for injecting a small amount of sample (the contact surface with the rotor seal is shown in FIG. 21), and a 22.5 degree groove is formed at an interval of 22.5 degrees. It consists of a 3-point carved rotor seal (Fig. 22) and an 8-way valve. The holes connecting the six flow paths on the contact surface with the rotor seal of the stator shown in FIG. 21 coincide with both ends of the groove of the rotor seal shown in FIG. Further, in the sample injection device (11) of FIGS. 18 to 20, the capacity of the groove (9) for injecting the sample is an angle of 22.5 degrees (length 1.6 mm), a depth of 0.4 mm, and a width. It is 0.19 μL of 0.3 mm.
まず、試料注入装置（１１）及び流路変更バルブ（３）を図１８の状態にすることで、シリンジ（５）を用いて試料吸引用のニードル（４）から測定試料を吸引し、試料を注入するための溝（９）に測定試料を満たす。次に、試料注入装置（１１）のローターシールを４５度、流路変更バルブ（３）のローターシールを６０度それぞれ回転した図１９の状態にすることで、試料を注入するための溝（９）に満たした測定試料をカラム（６）に注入するのと同時にシリンジ（５）を洗浄液で満たす。シリンジ（５）を洗浄液で満たしたら、流路変更バルブ（３）のローターシールを元の位置に戻した図２０の状態にし、シリンジ（５）により洗浄液を押し出して測定試料を吸引した配管を洗浄する。 First, by setting the sample injection device (11) and the flow path changing valve (3) to the state shown in FIG. 18, the sample to be measured is sucked from the needle (4) for sample suction using the syringe (5). Fill the measurement sample in the groove (9) for injection. Next, the rotor seal of the sample injection device (11) is rotated by 45 degrees and the rotor seal of the flow path changing valve (3) is rotated by 60 degrees to obtain the state shown in FIG. The syringe (5) is filled with the washing liquid at the same time as the measurement sample filled in (1) is injected into the column (6). When the syringe (5) is filled with the cleaning liquid, the rotor seal of the flow path changing valve (3) is returned to the original position as shown in FIG. 20, and the cleaning liquid is pushed out by the syringe (5) to clean the piping that sucks the measurement sample. To do.
このように、ローターシールを４５度回転することができる８方バルブを用いた試料注入装置において、４５度の間隔で４５度の溝が４箇所彫られたローターシール、当該ローターシールの溝の両端に流路が接続できるような孔を有し、かつ試料注入用のサンプルループ（１）が接続されたステーター、及び８方バルブからなる試料注入装置と、２２．５度の間隔で２２．５度の溝が少なくとも３箇所彫られたローターシール（溝のうちの少なくとも１つは試料注入するための溝である）、当該ローターシールの溝の両端に流路が接続できるような孔を有したステーター、及び８方バルブからなる試料注入装置を用いることにより、約０．２μＬから数ｍＬまでの幅広い試料注入量が可能な試料注入システムを提供することができる。 Thus, in the sample injection apparatus using the 8-way valve capable of rotating the rotor seal by 45 degrees, the rotor seal in which four 45 degree grooves are carved at intervals of 45 degrees, both ends of the groove of the rotor seal A sample injection device comprising a stator having a hole to which a flow path can be connected and a sample loop (1) for sample injection, and an 8-way valve, and 22.5 at an interval of 22.5 degrees. Rotor seal (at least one of the grooves is a groove for injecting a sample) engraved at least three grooves of the same degree, and a hole for connecting a flow path to both ends of the groove of the rotor seal By using a sample injection device comprising a stator and an 8-way valve, a sample injection system capable of a wide range of sample injection amounts from about 0.2 μL to several mL can be provided.
実施例３ 微量試料注入用の試料注入装置におけるステーター構造
図２３及び２４には、実施例１に示した６方バルブを用いた微量試料注入用の試料注入装置（８）におけるステーターとローターシールの別の例を示す。ローターシール（図２３）には直径８ｍｍ程度の３０度の溝が３箇所彫られており、中央の溝が試料注入するための溝（９）となる。溝の幅を０．５ｍｍ、深さを０．４ｍｍとすると、試料注入容量は０．４μＬとなる。図２４はローターシール（図２３）に対応したステーターであり、ローターシールとの接触面を示したものである。当該ステーターには試料注入用のニードル（１２）、試料吸引用のシリンジ（１３）、カラム（１４）、ポンプ（１５）に通じる配管を繋げる貫通孔を設置してある。
Example 3 Stator Structure in Sample Injection Device for Micro Sample Injection FIGS. 23 and 24 show the stator and rotor seal in the sample injection device (8) for micro sample injection using the 6-way valve shown in Example 1. FIG. Another example is shown. In the rotor seal (FIG. 23), three 30 degree grooves having a diameter of about 8 mm are carved, and the central groove becomes a groove (9) for sample injection. When the groove width is 0.5 mm and the depth is 0.4 mm, the sample injection volume is 0.4 μL. FIG. 24 shows a stator corresponding to the rotor seal (FIG. 23) and shows a contact surface with the rotor seal. The stator is provided with a through hole for connecting a pipe leading to a needle (12) for sample injection, a syringe (13) for sample suction, a column (14), and a pump (15).
図２５はステーターの表面図を、図２６にはステーターの側面断面図をそれぞれ示す。３箇所にビスを設置し、ローターシール（図２３）を挟んで、固定するようにしてある。ステーターにある４箇所の貫通孔のうち、試料を注入するためのニードル（１２）とカラム（１４）に通じる配管を繋げる貫通孔は、図２６のＢのように、ステーターの側面に外形６ｍｍのフェラルを接続できるようにして、試料吸引用のシリンジ（１３）とポンプ（１５）に通じる配管を繋げる貫通孔は、図２６のＡのように、ステーターの上面に外形６ｍｍのフェラルを接続できるようにしている。 FIG. 25 shows a surface view of the stator, and FIG. 26 shows a side sectional view of the stator. Screws are installed at three places, and fixed with a rotor seal (FIG. 23) interposed therebetween. Of the four through holes in the stator, the through hole connecting the needle (12) for injecting the sample and the pipe leading to the column (14) has an outer diameter of 6 mm on the side surface of the stator as shown in FIG. The through-hole that connects the pipe leading to the sample suction syringe (13) and the pump (15) so that the ferrule can be connected can connect a ferrule having an outer diameter of 6 mm to the upper surface of the stator as shown in FIG. I have to.
このように、ステーターの隣り合う流路に繋がる配管の設置する位置がステーターの上面と側面に設定することで、用いる配管部品（フェラル）の大きさの制約が極端に少なくなる。 As described above, by setting the positions where the pipes connected to the adjacent flow paths of the stator are set on the upper surface and the side surface of the stator, restrictions on the size of the pipe parts (ferrules) to be used are extremely reduced.
実施例４ 本発明の試料注入システム（その３）
図２７には、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループ（１）を接続可能なステーター、ローターシール及びバルブからなる試料注入装置（２）と、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター、ローターシール及びバルブからなる試料注入装置（８）とが、試料を注入するニードル（４）からシリンジ（５）につながる流路に対して並列に配置され、試料注入量に応じて使用する試料注入装置を切り替えることを特徴とするクロマトグラフ分析装置を示している。流路上に設置された３方電磁弁（１６）を切り替えることで、試料注入量に応じた最適な試料注入装置を選択することができる。なお、図２７の装置では、３方電磁弁（１６）を各試料注入装置（２、８）の入口側と出口側の両方に設置しているが、３方電磁弁（１６）をどちらか片方に設置して、もう一方を単なる３方の結合した流路としてもよい。３方電磁弁（１６）により流路が接続された試料注入装置（２、８）へ、ニードル（４）から試料が導かれ、ローターシールを回転させることによりカラム（６）に試料が注入される。
Example 4 Sample Injection System of the Present Invention (Part 3)
FIG. 27 shows a sample injection device (2) composed of a stator, a rotor seal and a valve to which a sample loop (1) having a capacity of several μL to several mL can be connected, and for injecting a trace sample of several μL or less. A sample injection device (8) composed of a stator, a rotor seal, and a valve is arranged in parallel to the flow path leading from the needle (4) for injecting the sample to the syringe (5), and is used according to the sample injection amount. 1 shows a chromatographic analyzer characterized by switching a sample injection device. By switching the three-way solenoid valve (16) installed on the flow path, it is possible to select an optimal sample injection device corresponding to the sample injection amount. In the apparatus of FIG. 27, the three-way solenoid valve (16) is installed on both the inlet side and the outlet side of each sample injection device (2, 8). It may be installed on one side, and the other side may be a simple flow path combined in three directions. The sample is guided from the needle (4) to the sample injection device (2, 8) to which the flow path is connected by the three-way solenoid valve (16), and the sample is injected into the column (6) by rotating the rotor seal. The
実施例５ 本発明の試料注入システムで使用する試料注入装置（その１）
図２８は、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なステーター（第一のステーター；１７）、第一のステーターに対応したローターシール（第一のローターシール；１８）、数μＬ以下の微量試料を注入するためのステーター（第二のステーター；２２）、第二のステーターに対応したローターシール（第二のローターシール；２３）、及び駆動部からなる単一の試料注入装置を示している。第一のステーター（１７）、第一のローターシールを囲う枠（２１）、第二のステーター（２２）、第二のローターシールを囲う枠（２５）は結合し固定されている。第一のローターシール（１８）、第一のローターシール（１８）と駆動軸（２０）を結合させるためのローター（１９）、駆動軸（２０）、第二のローターシール（２３）、第二のローターシール（２３）と駆動軸（２０）を結合させるためのローター（２４）は結合されている。駆動軸（２０）を回転させることにより、第一または第二のステーター及びローターシールの流路を切り換えることができる。サンプルループを接続することが可能な第一のステーター（１７）は、図４のように６つの流路の配管に繋げるための貫通孔を有する。第一のローターシール（１８）は、図５のように３つの溝を有する。第一のローターシール（１８）と、第一のローターシールと駆動軸（２０）を結合させるためのローター（１９）とは複数のピンにより結合されている。第二のステーター（２２）はニードル、シリンジ、カラム、ポンプに通じる４つの流路の配管にそれぞれ繋げるための貫通孔を有し、前記ステーターの配管は配管部品の交換を容易にするために、ステーター側面の上部（Ａの位置）と下部（Ｂの位置）に交互に設置している。また、第二のステーター（２２）には中心に駆動軸（２０）を通すための貫通穴も有する。第二のローターシール（２３）は、図２３のように３つの溝を持ち、その１つは数μＬ以下の微量試料を注入するための溝（９）として使用される。また、第二のローターシール（２３）には中心に駆動軸（２０）を通すための貫通穴も有する。第二のローターシール（２３）と、第二のローターシール（２３）と駆動軸（２０）を結合させるためのローター（２４）とは複数のピンにより結合されている。第二のローターシール（２３）と駆動軸（２０）を結合するローター（２４）は、通常、駆動部の回転角度を決めるためのピン（２６）を有し、さらに、前記装置の最下部に手動バルブや、モーターといった駆動部が取り付けられる。
Example 5 Sample Injection Device Used in the Sample Injection System of the Present Invention (Part 1)
FIG. 28 shows a stator (first stator; 17) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, a rotor seal corresponding to the first stator (first rotor seal; 18), and several μL. A single sample injection device comprising a stator (second stator; 22) for injecting the following trace sample, a rotor seal (second rotor seal; 23) corresponding to the second stator, and a drive unit. Show. The first stator (17), the frame (21) surrounding the first rotor seal, the second stator (22), and the frame (25) surrounding the second rotor seal are connected and fixed. The first rotor seal (18), the rotor (19) for coupling the first rotor seal (18) and the drive shaft (20), the drive shaft (20), the second rotor seal (23), the second The rotor seal (23) and the rotor (24) for coupling the drive shaft (20) are coupled. By rotating the drive shaft (20), the flow paths of the first or second stator and the rotor seal can be switched. The 1st stator (17) which can connect a sample loop has a through-hole for connecting with piping of six flow paths like FIG. The first rotor seal (18) has three grooves as shown in FIG. The first rotor seal (18) and the rotor (19) for connecting the first rotor seal and the drive shaft (20) are connected by a plurality of pins. The second stator (22) has through holes for connecting to pipes of four flow paths leading to a needle, a syringe, a column, and a pump, respectively. It is installed alternately at the upper part (position A) and the lower part (position B) of the side surface of the stator. The second stator (22) also has a through hole for passing the drive shaft (20) through the center. As shown in FIG. 23, the second rotor seal (23) has three grooves, one of which is used as a groove (9) for injecting a trace amount of several μL or less. The second rotor seal (23) also has a through hole for passing the drive shaft (20) through the center. The second rotor seal (23) and the rotor (24) for coupling the second rotor seal (23) and the drive shaft (20) are coupled by a plurality of pins. The rotor (24) that couples the second rotor seal (23) and the drive shaft (20) usually has a pin (26) for determining the rotation angle of the drive unit, and is further provided at the bottom of the device. A drive unit such as a manual valve or a motor is attached.
試料注入量に応じて、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いて、使用するステーター及びローターシールの組み合わせを選択し、第一のステーター（１７）に結合されたサンプルループ、または第二のローターシール（２３）に刻まれた試料注入用の溝に、測定する試料を満たしておく。その後、駆動部を６０度回転させることで、ローターシールを回転させ、サンプルループまたは試料注入用の溝にある試料をカラムへ注入することができる。 Depending on the sample injection amount, a sample loop coupled to the first stator (17) by selecting a combination of a stator and a rotor seal to be used by switching pipes or switching means such as a three-way solenoid valve, or The sample to be measured is filled in the groove for sample injection carved in the second rotor seal (23). Thereafter, by rotating the drive unit by 60 degrees, the rotor seal is rotated, and the sample in the sample loop or the sample injection groove can be injected into the column.
実施例６ 本発明の試料注入システムで使用する試料注入装置（その２）
図２９は、外側に彫られた、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なステーターの流路を切り換えるための同一円周上にある３つの溝と、内側に彫られた、数μＬ以下の微量試料を注入するための同一円周上にある３つの溝（うち、１つは試料を注入するための溝（９）である）と、合計で６つの溝を有したローターシールを示す。図３０は、図２９で示したローターシールに対応したステーターであり、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝に対応したニードル、シリンジ、カラム、ポンプに通じる４つの流路の配管にそれぞれ繋げるための４つの貫通孔（配管部品の交換を容易にするために、前記ステーターの配管はステーターの上面（Ａの位置）と側面（Ｂの位置）に交互に設置されている）と、数μＬから数ｍＬの容量を有するサンプルループを接続可能なステーターの流路を切り換えるための３つの溝に対応した６つの貫通孔（配管部品の交換を容易にするために、前記ステーターの配管はステーターの側面上部（Ｃの位置）と側面下部（Ｄの位置）に交互に設置されている）の、合計１０個の配管と結合するための貫通孔を有している。図２９のローターシールと図３０のステーターを使用することにより、１つの駆動部で２つの方式の試料注入を実行することができる。
Example 6 Sample injection apparatus used in the sample injection system of the present invention (part 2)
FIG. 29 shows three grooves on the same circumference for switching a stator flow path that can be connected to a sample loop having a capacity of several μL to several mL carved on the outside, and carved on the inside. A rotor having three grooves on the same circumference for injecting a micro sample of several μL or less (one of which is a groove (9) for injecting a sample) and a total of six grooves Show seal. FIG. 30 is a stator corresponding to the rotor seal shown in FIG. 29, and each of the four flow paths connected to the needle, syringe, column, and pump corresponding to the groove for injecting a trace amount of several μL or less. 4 through-holes for connection (in order to facilitate replacement of piping parts, the stator piping is alternately installed on the upper surface (position A) and side surface (position B)) of the stator, and several Six through-holes corresponding to three grooves for switching the stator flow path to which a sample loop having a capacity of μL to several mL can be connected (in order to facilitate replacement of piping parts, the stator pipe is a stator Through-holes for coupling with a total of 10 pipes, which are alternately installed at the upper side (position C) and the lower side (position D). By using the rotor seal of FIG. 29 and the stator of FIG. 30, two types of sample injection can be performed by one drive unit.
試料注入量に応じて、配管の交換、または３方電磁弁といった切り替え手段を用いて、ステーター及びローターシールに接続された流路を選択し、サンプルループ、またはローターシールの内側に彫られた試料注入用の溝に、測定する試料を満たしておく。その後、駆動部を６０度回転させることで、ローターシールを回転させ、サンプルループまたは試料注入用の溝にある試料をカラムへ注入することができる。
Depending on the amount of sample injected, use pipe switching or switching means such as a three-way solenoid valve to select the flow path connected to the stator and rotor seal, and the sample engraved inside the sample loop or rotor seal Fill the groove for injection with the sample to be measured. Thereafter, by rotating the drive unit by 60 degrees, the rotor seal is rotated, and the sample in the sample loop or the sample injection groove can be injected into the column.
１ サンプルループ
２ 試料が数μＬから数ｍＬ程度の時の６方バルブ方式試料注入装置（回転角度；６０度）
３ 流路変更バルブ
４ ニードル
５ シリンジ
６ カラム
７ ポンプ
８ 微量試料の時の試料注入装置（回転角度；６０度）
９ 試料を注入するための溝
１０ 試料が数μＬから数ｍＬ程度の時の８方バルブ方式試料注入装置（回転角度；４５度）
１１ 微量試料の時の試料注入装置（回転角度；４５度）
１２ 試料を注入するためのニードルに通じる配管を繋げる貫通孔
１３ シリンジに通じる配管を繋げる貫通孔
１４ カラムに通じる配管を繋げる貫通孔
１５ ポンプに通じる配管を繋げる貫通孔
１６ ３方電磁弁
１７ 第一のステーター
１８ 第一のローターシール
１９ 第一のローターシールと駆動軸を結合するローター
２０ 駆動軸
２１ 第一のローターシールを囲う枠
２２ 第二のステーター
２３ 第二のローターシール
２４ 第二のローターシールと駆動軸を結合するローター
２５ 第二のローターシールを囲う枠
２６ 駆動軸が回転する角度を決めるピン
1
3 Flow
9 Groove for
11 Sample injection device for a small amount of sample (rotation angle: 45 degrees)
12 A through-hole that connects a pipe that leads to a needle for injecting a sample 13 A through-hole that connects a pipe that leads to a syringe 14 A through-hole that connects a pipe that leads to a column 15 A through-hole that connects a pipe that leads to a
Claims (11)
前記ステーターの隣り合う前記孔を連通した（３６０／ｎ）度の角度の間隔で彫られた（３６０／ｎ）度の角度の溝を有し、かつ、数μＬ以下の微量試料を注入するための溝を有するローターシール、
及びｎ方バルブを有する構成からなる単一の試料注入装置が流路上に配置され、試料注入量に応じてステーター及びローターシールに接続された流路を切り替えることを特徴とする、前記システム。 A stator having n holes (n is an even number of 6 or more) to which a sample loop having a capacity of several μL to several mL can be connected, and capable of injecting a micro sample of several μL or less,
In order to inject a micro sample of several μL or less having grooves of (360 / n) degrees carved at an angle of (360 / n) degrees communicating with the adjacent holes of the stator. Rotor seals with grooves,
And a single sample injection device having a configuration having an n-way valve is disposed on the flow path, and the flow path connected to the stator and the rotor seal is switched according to the amount of sample injection.
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|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102253150A (en) * | 2010-02-26 | 2011-11-23 | 株式会社岛津制作所 | Automatic sampler for liquid chromatograph |
| JP2012159460A (en) * | 2011-02-02 | 2012-08-23 | Gl Sciences Inc | Switching valve |
| JP2012531588A (en) * | 2009-06-26 | 2012-12-10 | ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン | Chromatographic apparatus with integrated core |
| JP2013047695A (en) * | 2012-12-05 | 2013-03-07 | Tosoh Corp | Sample injection system for chromatograph analyzer |
| CN104956199A (en) * | 2013-01-16 | 2015-09-30 | 万科仪器有限合伙公司 | Pump and injector for liquid chromatography |
| CN114466984A (en) * | 2019-10-17 | 2022-05-10 | 株式会社日立高新技术 | Flow path switching valve, flow path switching valve system, and liquid chromatograph |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088267A (en) * | 1983-10-20 | 1985-05-18 | Toyota Motor Corp | Transmission for car |
| JPH05302871A (en) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | New Oji Paper Co Ltd | Sample injection equipment |
| JP2000186985A (en) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Kemuko:Kk | Trace sample injection unit |
| JP2003185645A (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Atsushi Sanuki | Sample injector for metallic atom measurement |
-
2008
- 2008-05-13 JP JP2008125564A patent/JP2009276110A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088267A (en) * | 1983-10-20 | 1985-05-18 | Toyota Motor Corp | Transmission for car |
| JPH05302871A (en) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | New Oji Paper Co Ltd | Sample injection equipment |
| JP2000186985A (en) * | 1998-12-22 | 2000-07-04 | Kemuko:Kk | Trace sample injection unit |
| JP2003185645A (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Atsushi Sanuki | Sample injector for metallic atom measurement |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012531588A (en) * | 2009-06-26 | 2012-12-10 | ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン | Chromatographic apparatus with integrated core |
| CN102253150A (en) * | 2010-02-26 | 2011-11-23 | 株式会社岛津制作所 | Automatic sampler for liquid chromatograph |
| US8522627B2 (en) | 2010-02-26 | 2013-09-03 | Shimadzu Corporation | Automatic sampler for liquid chromatograph |
| CN102253150B (en) * | 2010-02-26 | 2014-04-02 | 株式会社岛津制作所 | Automatic sampler for liquid chromatograph |
| JP2012159460A (en) * | 2011-02-02 | 2012-08-23 | Gl Sciences Inc | Switching valve |
| JP2013047695A (en) * | 2012-12-05 | 2013-03-07 | Tosoh Corp | Sample injection system for chromatograph analyzer |
| CN104956199A (en) * | 2013-01-16 | 2015-09-30 | 万科仪器有限合伙公司 | Pump and injector for liquid chromatography |
| JP2016507048A (en) * | 2013-01-16 | 2016-03-07 | ヴァルコ インスツルメンツ カンパニー， エル．ピー． | Pumps and injectors for liquid chromatography |
| CN104956199B (en) * | 2013-01-16 | 2018-08-21 | 万科仪器有限合伙公司 | Pump and introduction valve for liquid chromatography |
| CN114466984A (en) * | 2019-10-17 | 2022-05-10 | 株式会社日立高新技术 | Flow path switching valve, flow path switching valve system, and liquid chromatograph |
| CN114466984B (en) * | 2019-10-17 | 2024-04-26 | 株式会社日立高新技术 | Flow path switching valve, flow path switching valve system, and liquid chromatograph |
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