JP2009258661A - Roll material and method for manufacturing roll material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、連続生産された光学補償フィルム及び偏光板等の光学フィルムを、ロール状に巻き取ったロール状物、及びこれらロール状物の製造方法に関する。 The present invention relates to a roll-like product obtained by winding a continuously produced optical compensation film and an optical film such as a polarizing plate into a roll shape, and a method for producing these roll-like products.
基材フィルム上に、塗布により光学異方性層を形成して作製された光学補償フィルム等の光学フィルムが種々提案されている（例えば、特許文献１〜５参照）。これらの光学フィルムの作製では、均一な塗布により高い平面平滑性を有する光学異方性層を形成することが望まれる。そのために、塗布液中に、表面エネルギーを低下させるフッ素系界面活性剤がしばしば添加されたり、光学異方性層の主原料そのものがフッ素原子を含有しているポリマーが用いられたりする（例えば、特許文献６、７及び８）。
これらの光学フィルムを工業的に生産するためには、長尺状の基材フィルム上に塗布液を連続的に塗布して光学異方性層を形成した後、保管もしくは搬送等のために、一旦ロール状に巻き取られるのが一般的である。その後、偏光膜等の他の機能膜と貼合したり、又は所望の形状に裁断等するために、再びロールから光学フィルムを送り出し、搬送しつつ、連続的に上記処理が行われる。
Various optical films such as an optical compensation film produced by forming an optically anisotropic layer by coating on a base film have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 5). In the production of these optical films, it is desired to form an optically anisotropic layer having high planar smoothness by uniform coating. For this purpose, a fluorine-based surfactant that lowers the surface energy is often added to the coating solution, or a polymer in which the main raw material of the optically anisotropic layer itself contains fluorine atoms is used (for example, Patent Documents 6, 7 and 8).
In order to industrially produce these optical films, after forming an optically anisotropic layer by continuously applying a coating solution on a long base film, for storage or transportation, Generally, it is once wound up into a roll. Then, in order to laminate | stack with other functional films, such as a polarizing film, or to cut | judge to a desired shape, the said process is performed continuously, sending an optical film out of a roll again, and conveying.
ところで、塗布液中にフッ素系化合物が含まれることで、高い平面平滑性の層を形成可能であることは、上記した通りであるが、一方、フッ素系化合物を含有する層を有する光学フィルムを、ロールから送り出し搬送すると、フッ素系化合物を有する層と基材フィルム裏面（フッ素系化合物が形成されていない側の面）の帯電列の違いから、送り出し時の剥離の際に帯電し易いという問題があることが判明した。光学フィルムが帯電すると、埃・塵等の異物が付着して、光学フィルムの性能を損なう場合があり、改善が求められる。
本発明は、表面平滑性が高く、しかも搬送時の帯電が抑制された光学フィルムのロール状物、及びその製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は、光学フィルムの帯電による汚れに起因した、黒表示時の輝点故障のない(又は少ない)液晶表示装置を提供することを課題とする。
By the way, as described above, it is possible to form a highly planar smooth layer by including a fluorine compound in the coating liquid. On the other hand, an optical film having a layer containing a fluorine compound is used. , When fed and conveyed from a roll, there is a problem that it is easy to be charged at the time of peeling at the time of feeding due to the difference in the charge train between the layer having the fluorine compound and the back surface of the base film (the surface on which the fluorine compound is not formed) Turned out to be. When the optical film is charged, foreign matters such as dust adhere to the optical film, which may impair the performance of the optical film, and improvement is required.
An object of the present invention is to provide a roll-like product of an optical film that has high surface smoothness and is prevented from being charged during transportation, and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device free from (or few) bright spot failures during black display due to contamination due to charging of the optical film.
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］ セルロースアシレートフィルムと、その上に、フッ素系化合物を含有する平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下である光学異方性層とを少なくとも有する、含水率が１．１〜４．０質量％である光学フィルムを、ロール状に巻き取ったロール状物。
［２］ 前記光学異方性層が、液晶性化合物を含む組成物から形成される層であることを特徴とする［１］のロール状物。
［３］ 前記光学フィルムが、さらに、偏光子を有することを特徴とする［１］又は［２］のロール状物。
［４］ ［１］〜［３］のいずれかのロール状物から切り出された光学フィルムを有する液晶表示装置。
［５］ 少なくとも、基材フィルムと、その上に、光学異方性層とを有する光学フィルムをロール状に巻き取ったロール状物の製造方法であって、
基材フィルム上に、少なくとも乾燥処理を経て、光学異方性層を形成して、光学フィルムを作製すること、
光学フィルムを湿潤させること、及び
その後、光学フィルムをロール状に巻き取ること、
を含むロール状物の製造方法。
［６］ 光学フィルムを、加湿雰囲気中に滞留させることによって湿潤させることを特徴とする［５］の方法。
［７］ 光学フィルムを、温度２０〜５０℃・相対湿度５５〜８０％ＲＨに調整されている加湿雰囲気中に滞留させることによって湿潤させることを特徴とする［５］又は［６］の方法。
［８］ 光学フィルムを、前記加湿雰囲気中に１０秒間以上滞留させることを特徴とする［６］又は［７］の方法。
［９］ 前記光学異方性層が、フッ素系化合物を含有し、その平均表面粗さＲａが０．０５μｍ以下であることを特徴とする［５］〜［８］のいずれかの方法。
［１０］ 液晶組成物を乾燥して配向させ、その配向状態を固定することによって光学異方性層を形成することを特徴とする［５］〜［９］のいずれかの方法。
［１１］ 光学フィルムをロール状に巻き取った後、再び送り出して、長尺状の偏光子と積層し、再びロール状に巻き取ることを含む［５］〜［１０］のいずれかの方法。
Means for solving the above problems are as follows.
[1] A moisture content of 1.1 to 1.1, which includes at least a cellulose acylate film and an optically anisotropic layer having an average surface roughness (Ra) containing a fluorine-based compound of 0.05 μm or less. A roll-shaped product obtained by winding an optical film of 4.0% by mass into a roll.
[2] The roll-like material according to [1], wherein the optically anisotropic layer is a layer formed from a composition containing a liquid crystalline compound.
[3] The roll-like product according to [1] or [2], wherein the optical film further includes a polarizer.
[4] A liquid crystal display device having an optical film cut out from the roll-like material according to any one of [1] to [3].
[5] A method for producing a roll-like product obtained by winding an optical film having at least a base film and an optically anisotropic layer thereon into a roll,
Forming an optically anisotropic layer on the base film through at least a drying treatment to produce an optical film,
Wetting the optical film, and then winding the optical film into a roll,
The manufacturing method of the roll-shaped thing containing this.
[6] The method according to [5], wherein the optical film is wetted by being retained in a humidified atmosphere.
[7] The method according to [5] or [6], wherein the optical film is wetted by being retained in a humidified atmosphere adjusted to a temperature of 20 to 50 ° C. and a relative humidity of 55 to 80% RH.
[8] The method according to [6] or [7], wherein the optical film is retained in the humidified atmosphere for 10 seconds or more.
[9] The method according to any one of [5] to [8], wherein the optically anisotropic layer contains a fluorine-based compound and has an average surface roughness Ra of 0.05 μm or less.
[10] The method according to any one of [5] to [9], wherein the optically anisotropic layer is formed by drying and aligning the liquid crystal composition and fixing the alignment state.
[11] The method according to any one of [5] to [10], comprising winding the optical film in a roll shape, feeding the optical film again, laminating it with a long polarizer, and winding the optical film again in a roll shape.
本発明によれば、搬送時の帯電が抑制された光学フィルムのロール状物、及びその製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、光学フィルムの帯電による汚れに起因した、黒表示時の輝点故障のない(又は少ない)液晶表示装置を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the roll-form thing of the optical film by which the charge at the time of conveyance was suppressed and its manufacturing method can be provided.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device that is free from (or has little) a bright spot failure during black display due to contamination due to charging of the optical film.
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
なお、本明細書において、「４５゜」、「平行」あるいは「直交」とは、厳密な角度±５゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４゜未満であることが好ましく、３゜未満であることがより好ましい。また、角度について、「＋」は時計周り方向を意味し、「−」は反時計周り方向を意味するものとする。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、３８０〜７８０ｎｍのことをいう。更に屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ＝５５０ｎｍでの値である。 In the present specification, “45 °”, “parallel” or “orthogonal” means that the angle is within a range of strictly less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °. Regarding the angle, “+” means the clockwise direction, and “−” means the counterclockwise direction. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized. The “visible light region” means 380 to 780 nm. Further, the measurement wavelength of the refractive index is a value at λ = 550 nm in the visible light region unless otherwise specified.
また、本明細書において「偏光板」とは、特に断らない限り、長尺の偏光板及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された（本明細書において、「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする）偏光板の両者を含む意味で用いられる。また、本明細書では、「偏光膜」及び「偏光板」を区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体を意味するものとする。 Further, in this specification, the “polarizing plate” is cut into a size to be incorporated into a long polarizing plate and a liquid crystal device unless otherwise specified (in this specification, “cutting” includes “punching” and The term “includes“ cutout ”and the like” is used to include both polarizing plates. In this specification, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other. “Polarizing plate” means a laminate having a transparent protective film for protecting the polarizing film on at least one side of the “polarizing film”. It shall be.
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）は、ＫＯＢＲＡ ２１ ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定するができる。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出される。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出される。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式（Ｉ）及び式（ＩＩ）よりＲｔｈを算出することもできる。
In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21 ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.
Rth (λ) is Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, any in-plane film The light of wavelength λ nm is incident from each of the inclined directions in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction (with the direction of the rotation axis as the rotation axis). KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is changed to KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following formulas (I) and (II).
また、ｎｘは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表し、ｄは膜厚を表す。
Nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction perpendicular to nx in the plane, nz represents the refractive index in the direction perpendicular to nx and ny, and d Represents the film thickness.
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法により、Ｒｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学補償フィルムのカタログの値を使用することができる。
また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学補償フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲは、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotary axis), and −50 degrees to +50 degrees with respect to the film normal direction. Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident from each tilted direction in 10 degree steps, and based on the measured retardation value, assumed value of average refractive index, and input film thickness value KOBRA 21ADH or WR is calculated.
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, the values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical compensation films can be used.
Moreover, about the thing whose average refractive index value is not known, it can measure with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical compensation films are as follows:
Cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).
The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
本発明は、少なくとも、セルロースアシレートフィルムと、その上に、フッ素系化合物を含有する平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下である光学異方性層とを有する光学フィルムを、ロール状に巻き取ったロール状物に関する。光学異方性層は、フッ素系化合物の含有により、その表面の平滑性が改善され、平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下を達成可能であるが、一方で、帯電列上マイナス側に寄っているフッ素が層中に存在することにより、セルロースアシレートフィルムの裏面（光学異方性層が形成されていない側の面）と該光学異方性層の表面との間の帯電列差が生じ、光学フィルム全体として帯電し易いという問題がある。本発明者が鋭意検討した結果、この帯電は、光学フィルム全体の含水率を所定の範囲にすることで解決し得ることを見出した。本発明のロール状物は、偏光膜等の他の機能層と貼合される処理、及び所望の形状に裁断される処理等の加工処理のために連続的に送り出されても、光学フィルム全体の含水率が所定の範囲であるので、送り出し時に帯電してしまうことが抑制される。その結果、光学フィルムの表面等に、埃・塵等の異物が付着し難く、安定的に所望の光学特性の光学フィルムを提供することができる。 The present invention provides a roll of an optical film having at least a cellulose acylate film and an optically anisotropic layer having an average surface roughness (Ra) containing a fluorine-based compound of 0.05 μm or less on the cellulose acylate film. It relates to a roll-shaped product wound around. The optically anisotropic layer has improved surface smoothness due to the inclusion of the fluorine-based compound and can achieve an average surface roughness (Ra) of 0.05 μm or less. Is present in the layer, so that a charged column between the back surface of the cellulose acylate film (the surface on which the optically anisotropic layer is not formed) and the surface of the optically anisotropic layer is present. A difference arises and there exists a problem that it is easy to be electrically charged as the whole optical film. As a result of intensive studies by the inventors, it has been found that this charging can be solved by setting the moisture content of the entire optical film within a predetermined range. Even if the roll-shaped material of the present invention is continuously sent out for processing such as processing to be bonded to another functional layer such as a polarizing film and processing to be cut into a desired shape, the entire optical film Since the moisture content is within a predetermined range, charging during delivery is suppressed. As a result, it is difficult for foreign matters such as dust and dirt to adhere to the surface of the optical film, and an optical film having desired optical characteristics can be provided stably.
上記帯電防止効果を得るためには、光学フィルムの含水率を、１．１質量％以上にする。好ましくは、１．４質量％以上、より好ましくは、２．０質量％以上である。帯電防止効果の点では、上限値については特に制限はないが、含水率が大き過ぎると、運搬時の結露の点で好ましくない。従って、運搬時の結露防止の観点では、光学フィルムの含水率は、４．０質量％以下であるのが好ましく、３．５質量％以下であるのがより好ましい。
なお、光学フィルムの含水率は、水分測定器（例えば、「ＣＡ−０３」三菱化学（株）製）、及び試料乾燥装置（例えば、「ＶＡ−０５」三菱化学（株）製）などを用いてカールフィッシャー法で測定することができる。具体的には、ロール状物から２０ｍｍ×３５ｍｍ程度の大きさのサンプルフィルムを切り出し、これをサンプルビンに封入し、該サンプルビン内に含まれる全水分量（フィルムと空気に含まれる水分量）をカールフィッシャー法で測定して水分量Ａを得る。引き続き、サンプリング環境下でサンプルビンに封入した空気に含まれる水分量を同様に測定して水分量Ｂを得る。光学フィルムの含水率は、水分量Ａから水分量Ｂを引いて、サンプルフィルムの質量で除した値として算出される。
In order to obtain the above-mentioned antistatic effect, the water content of the optical film is set to 1.1% by mass or more. Preferably, it is 1.4 mass% or more, More preferably, it is 2.0 mass% or more. In terms of the antistatic effect, the upper limit is not particularly limited, but if the water content is too high, it is not preferable in terms of dew condensation during transportation. Therefore, from the viewpoint of preventing dew condensation during transportation, the moisture content of the optical film is preferably 4.0% by mass or less, and more preferably 3.5% by mass or less.
The moisture content of the optical film is determined using a moisture meter (for example, “CA-03” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), a sample drying apparatus (for example, “VA-05” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the like. And can be measured by the Karl Fischer method. Specifically, a sample film having a size of about 20 mm × 35 mm is cut out from the roll, and the sample film is sealed in a sample bottle, and the total amount of water contained in the sample bottle (the amount of water contained in the film and air). Is measured by the Karl Fischer method to obtain a water content A. Subsequently, the amount of water contained in the air sealed in the sample bottle in the sampling environment is similarly measured to obtain the amount of water B. The water content of the optical film is calculated as a value obtained by subtracting the water content B from the water content A and dividing the result by the mass of the sample film.
前記光学異方性層は、フッ素系化合物を少なくとも含有し、その平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下である。液晶表示装置に利用される光学補償フィルム、及び偏光板等の光学フィルムは、表示性能の低下の原因となる表示ムラ等を生じさせないために、高い表面平滑性が要求される。そのためには、塗布により形成される前記光学異方性層の平均表面粗さ（Ｒａ）が、０．０５μｍ以下であれば、上記用途においても満足いく表面平滑性であるといえる。より好ましくは、光学異方性層のＲａは０．０２μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以下である。
なお、光学異方性層の平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に準じて測定することができる。
The optically anisotropic layer contains at least a fluorine compound and has an average surface roughness (Ra) of 0.05 μm or less. An optical compensation film and an optical film such as a polarizing plate used for a liquid crystal display device are required to have high surface smoothness so as not to cause display unevenness that causes a decrease in display performance. Therefore, if the average surface roughness (Ra) of the optically anisotropic layer formed by coating is 0.05 μm or less, it can be said that the surface smoothness is satisfactory even in the above applications. More preferably, Ra of the optically anisotropic layer is 0.02 μm or less, and more preferably 0.01 μm or less.
The average surface roughness (Ra) of the optically anisotropic layer can be measured according to JIS-B0601-2001.
本発明のロール状物では、光学異方性層を支持する基材フィルムは、セルロースアシレートフィルムである。帯電は一般的に高湿度雰囲気下より低湿度雰囲気下のほうが生じ易い。セルロースアシレートフィルムは、親水性が良好なフィルムなので、セルロースアシレートフィルムを用いると、低親水性のフィルムを基材フィルムとして用いるよりも、帯電が生じ難い。しかし、塗布によって光学異方性層を形成する場合は、塗布した後、少なくとも溶媒を除去するための乾燥工程を経るため、セルロースアシレートフィルム中の水分が失われ、帯電が抑制されなくなる。特に、硬化性液晶組成物を用いて塗布により光学異方性層を形成する場合は、塗布、乾燥、及び配向を経た後、硬化反応を進行させるので、その間、加熱下に曝され、セルロースアシレートフィルムの親水性が失われる程度が大きい。本発明では、光学フィルム全体の含水率を前記範囲とすることで、塗布により光学異方性層が形成され、乾燥のために加熱下に所定の時間曝された場合も、帯電防止効果を得ている。 In the roll-like material of the present invention, the base film that supports the optically anisotropic layer is a cellulose acylate film. Charging is generally more likely to occur in a low humidity atmosphere than in a high humidity atmosphere. Since the cellulose acylate film is a film having good hydrophilicity, when the cellulose acylate film is used, charging is less likely to occur than when a low hydrophilic film is used as the base film. However, when the optically anisotropic layer is formed by coating, after the coating, at least a drying step for removing the solvent is performed, so that moisture in the cellulose acylate film is lost and charging is not suppressed. In particular, when an optically anisotropic layer is formed by coating using a curable liquid crystal composition, a curing reaction is allowed to proceed after coating, drying, and orientation. The degree to which the hydrophilicity of the rate film is lost is large. In the present invention, by setting the moisture content of the entire optical film within the above range, an antistatic effect can be obtained even when the optically anisotropic layer is formed by coating and exposed to heating for a predetermined time for drying. ing.
本発明に用いるセルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートを主原料（原料の総質量の５０質量％以上の成分）とするフィルムである。セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数が２〜４のセルロースアシレートが好ましく、セルロースアセテートが更に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。 The cellulose acylate film used in the present invention is a film using cellulose acylate as a main raw material (a component of 50% by mass or more of the total mass of the raw material). A lower fatty acid ester of cellulose is preferred. Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. A cellulose acylate having 2 to 4 carbon atoms is preferred, and cellulose acetate is more preferred. Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate may be used.
前記光学異方性層は、フッ素系化合物を少なくとも含有する層であり、少なくともフッ素系化合物を含有する塗布液を基材フィルム上に塗布することによって形成される層である。
前記フッ素系化合物の例には、前記塗布液に均一塗布性を付与するために添加されるフッ素系界面活性剤が含まれる。より具体的には、特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］に記載のフッ素系界面活性剤等を使用することができる。また、「メガファック Ｆ７８０」（大日本化学工業社製）等の市販品を利用することもできる。これらのフッ素系界面活性剤は、光学異方性層が液晶性化合物を硬化させて形成される場合に、液晶性化合物の配向を乱すことがなく、特に好適に用いられる。
また、前記フッ素系化合物の例には、光学異方性層の主原料として利用される、フッ素原子を有するポリイミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアミドイミド、又はポリエステルイミド等のポリマーが含まれる。これらのポリマーを有機溶媒中に溶解して調製された塗布液を、セルロースアシレートフィルムの表面に塗布して、乾燥して形成された層はそのまま光学異方性層として機能する場合もある。また、ポリマー層を形成した後、セルロースアシレートフィルムとともに、延伸処理を施すことで、光学異方性層として機能する場合もある。使用可能な前記ポリマーの例としては、特開２００６−１９４９２４号公報の［０１９５］〜［０２５０］等に記載のポリマーが挙げられる。
The optically anisotropic layer is a layer containing at least a fluorine compound, and is a layer formed by applying a coating liquid containing at least a fluorine compound on a substrate film.
Examples of the fluorine-based compound include a fluorine-based surfactant added to impart uniform coating properties to the coating solution. More specifically, the fluorosurfactants described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725 can be used. Commercial products such as “Megafac F780” (manufactured by Dainippon Chemical Industry Co., Ltd.) can also be used. These fluorosurfactants are particularly preferably used when the optically anisotropic layer is formed by curing a liquid crystalline compound without disturbing the orientation of the liquid crystalline compound.
Examples of the fluorine-based compound include polymers such as polyimide, polyaryletherketone, polyamide, polyester, polyamideimide, or polyesterimide having fluorine atoms, which are used as a main raw material of the optically anisotropic layer. It is. A layer formed by applying a coating solution prepared by dissolving these polymers in an organic solvent to the surface of the cellulose acylate film and drying it may function as an optically anisotropic layer as it is. Moreover, after forming a polymer layer, it may function as an optically anisotropic layer by performing a extending | stretching process with a cellulose acylate film. Examples of the polymer that can be used include polymers described in JP-A No. 2006-194924, [0195] to [0250], and the like.
前記光学異方性層の作製には、ポリマー組成物及び液晶組成物のいずれを利用してもよい。
塗布により光学異方性層を形成可能なポリマー材料の例としては、ポリイミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアミドイミド、又はポリエステルイミド等が挙げられる。より具体的には、特開２００６−１９４９２４号公報の［０１９５］〜［０２５０］に記載のポリマーを利用することができる。ポリマー組成物を利用した前記光学異方性層の製造方法については、同公報に詳細な記載があり、参照することができる。
Either the polymer composition or the liquid crystal composition may be used for the production of the optically anisotropic layer.
Examples of the polymer material that can form the optically anisotropic layer by coating include polyimide, polyaryl ether ketone, polyamide, polyester, polyamideimide, and polyesterimide. More specifically, the polymers described in [0195] to [0250] of JP-A No. 2006-194924 can be used. About the manufacturing method of the said optically anisotropic layer using a polymer composition, there exists a detailed description in the gazette and it can refer.
前記光学異方性層の作製に利用可能な液晶の例には、棒状液晶及び円盤状液晶の双方が含まれる。また、硬化性の重合性基を有する液晶化合物を用いるのが好ましい、
棒状液晶としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも用いることができる。言い換えると、棒状液晶化合物は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶化合物については、季刊化学総説第２２巻「液晶の化学（１９９４）日本化学会編」の第４章、第７章、及び第１１章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載がある。
ディスコティック液晶の例には、ベンゼン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載）、トルキセン誘導体（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載）、シクロヘキサン誘導体（Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載）及びアザクラウン系又はフェニルアセチレン系のマクロサイクル（Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）記載）が含まれる。
Examples of liquid crystals that can be used for the production of the optically anisotropic layer include both rod-shaped liquid crystals and disk-shaped liquid crystals. Further, it is preferable to use a liquid crystal compound having a curable polymerizable group.
As rod-shaped liquid crystals, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyl Dioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. The rod-like liquid crystal compound includes a metal complex. A liquid crystal polymer containing a rod-like liquid crystal compound in a repeating unit can also be used. In other words, the rod-like liquid crystal compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
For rod-shaped liquid crystal compounds, Chapter 4, Chapter 7, and Chapter 11 of Quarterly Chemical Review Vol. It is described in Chapter 3 of the volume.
Examples of discotic liquid crystals include benzene derivatives (reported in C. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981)), truxene derivatives (C. Destrade et al., Mol. Cryst et al., Mol. Cryst et al. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990)), cyclohexane derivatives (B. Kohne et al., Angew. Chem. 96, 70 (1984). And azacrown- or phenylacetylene-based macrocycles (J.M. Lehn et al., J. Chem. Commun., 1794 (1985), J. Zhang et al., J. Chem. Am.Chem.Soc.116, 2655 (1994)) is included. It is.
また、前記光学異方性層の作製に利用可能なディスコティック液晶の好ましい例には、下記一般式（ＤＩ）で表わされる化合物が含まれる。さらに、特開２００６−７６９９２号公報明細書中の段落番号［００５２］、及び特開２００７−２２２０号公報明細書中の段落番号［００４０］〜［００６３］に記載の化合物、特開２００５−３０１２０６号公報に記載の化合物も含まれる。特に、下記一般式（ＤＩ）で表される化合物、及びトリフェニレン液晶の双方を利用して形成される光学異方性層は、可視光域のレターデーションが、液晶セル中の液晶化合物の複屈折波長分散に近い波長分散性を示すので好ましい。 Further, preferred examples of the discotic liquid crystal that can be used for the production of the optically anisotropic layer include a compound represented by the following general formula (DI). Further, compounds described in paragraph No. [0052] in JP-A-2006-76992 and paragraph Nos. [0040] to [0063] in JP-A-2007-2220, JP-A-2005-301206 The compounds described in the publication No. are also included. In particular, the optically anisotropic layer formed using both the compound represented by the following general formula (DI) and triphenylene liquid crystal has a retardation in the visible light region, and the birefringence of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell. This is preferable because it exhibits wavelength dispersion close to wavelength dispersion.
上記一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12、及びＹ13は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。 In the above general formula (DI), Y 11 , Y 12 , and Y 13 each independently represent a methine or a nitrogen atom.
Ｙ11、Ｙ12、及びＹ13がメチンの場合、メチンの水素原子は置換基によって置換されていてもよい。ここで、メチンとは、メタンから水素原子を３個除いて得られる原子団をいう。
メチンの炭素原子が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基を好ましい例として挙げることができる。
これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２アシルオキシ基、ハロゲン原子、及びシアノ基が更に好ましい。
Ｙ11、Ｙ12及びＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることが更に好ましい。
When Y 11 , Y 12 , and Y 13 are methine, the hydrogen atom of methine may be substituted with a substituent. Here, methine refers to an atomic group obtained by removing three hydrogen atoms from methane.
Examples of the substituent that the carbon atom of methine may have include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, Preferred examples include halogen atoms and cyano groups.
Among these substituents, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a cyano group are more preferable, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a carbon number A 2-12 alkoxycarbonyl group, a C2-C12 acyloxy group, a halogen atom, and a cyano group are still more preferable.
Y 11 , Y 12 and Y 13 are more preferably methine, and methine is more preferably unsubstituted.
上記一般式（ＤＩ）中、Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3は、それぞれ独立に単結合、又は二価の連結基を表す。Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3が、二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。
上記Ｒ7は炭素原子数１〜７のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基、又は水素原子であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
In the general formula (DI), L 1 , L 2 , and L 3 each independently represent a single bond or a divalent linking group. When L 1 , L 2 , and L 3 are divalent linking groups, each independently represents —O—, —S—, —C (═O) —, —NR 7 —, —CH═CH—, It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of —C≡C—, a divalent cyclic group, and combinations thereof.
R 7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and preferably a methyl group, an ethyl group, or a hydrogen atom. More preferably, it is particularly preferably a hydrogen atom.
Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3における二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基（以下、環状基ということがある）である。環状基は５員環、６員環、又は７員環を有することが好ましく、５員環、又は６員環を有することがより好ましく、６員環を有することが更に好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることが好ましい。
また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、及びナフタレン環が好ましい例として挙げられる。
脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。
複素環としては、ピリジン環、及びピリミジン環が好ましい例として挙げられる。
環状基は、芳香族環、又は複素環がより好ましい。なお、環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい。
The divalent cyclic group in L 1 , L 2 , and L 3 is a divalent linking group having at least one cyclic structure (hereinafter sometimes referred to as a cyclic group). The cyclic group preferably has a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, more preferably has a 5-membered ring or a 6-membered ring, and still more preferably has a 6-membered ring. The ring contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is preferably a monocycle rather than a condensed ring.
Further, the ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring.
Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
The cyclic group is more preferably an aromatic ring or a heterocyclic ring. The cyclic group is more preferably a divalent linking group consisting of only a cyclic structure (including a substituent).
Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。
ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基及びナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
シクロヘキサン環を有する環状基としては、１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
ピリジン環を有する環状基としては、ピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。
ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。
Of the divalent cyclic groups represented by L 1 , L 2 and L 3 , the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group.
As the cyclic group having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable.
The cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
As the cyclic group having a pyridine ring, a pyridine-2,5-diyl group is preferable.
The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group.
Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数が２〜１６アルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基、及び炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。 The divalent cyclic group represented by L 1 , L 2 and L 3 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. 16 halogen-substituted alkyl groups, alkoxy groups having 1 to 16 carbon atoms, acyl groups having 2 to 16 carbon atoms, alkylthio groups having 1 to 16 carbon atoms, acyloxy groups having 2 to 16 carbon atoms, carbon atoms Examples include an alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, a carbamoyl group, a carbamoyl group substituted with an alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms.
Ｌ1、Ｌ2、及びＬ3としては、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−、及び＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。
この中でも、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、及び＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−がより好ましく、単結合が更に好ましい。
ここで、上記「＊」は、一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12、及びＹ13を含む６員環側に結合する位置を表す。
L 1 , L 2 , and L 3 include a single bond, * —O—CO—, * —CO—O—, * —CH═CH—, * —C≡C—, * —divalent cyclic group. -, * -O-CO-divalent cyclic group-, * -CO-O-divalent cyclic group-, * -CH = CH-divalent cyclic group-, * -C≡C-divalent Cyclic group-, * -divalent cyclic group-O-CO-, * -divalent cyclic group-CO-O-, * -divalent cyclic group-CH = CH-, and * -divalent cyclic group. The group -C≡C- is preferred.
Among these, a single bond, * —CH═CH—, * —C≡C—, * —divalent cyclic group —O—CO—, * —CH═CH—divalent cyclic group—, and * —C. ≡C-divalent cyclic group- is more preferable, and a single bond is still more preferable.
Here, the above “*” represents a position bonded to the 6-membered ring side including Y 11 , Y 12 , and Y 13 in the general formula (DI).
Ｈ1、Ｈ2、及びＨ3は、それぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）、又は下記一般式（ＤＩ−Ｂ）を表す。 H 1 , H 2 , and H 3 each independently represent the following general formula (DI-A) or the following general formula (DI-B).
一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1及びＹＡ2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。ＹＡ1及びＹＡ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、メチレン、又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
ここで、上記一般式（ＤＩ−Ａ）中、「＊」は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、「＊＊」は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。また、前記イミノは、−ＮＨ−で表されるもの（Ｈが置換基で置換されているものを含む）をいう。
In General Formula (DI-A), YA 1 and YA 2 each independently represent a methine or a nitrogen atom. It is preferable that at least one of YA 1 and YA 2 is a nitrogen atom, and it is more preferable that both are nitrogen atoms. XA represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene, or imino, and preferably an oxygen atom.
Here, in the above general formula (DI-A), "*" represents the position at which the group bonds to L 1 ~L 3 side in formula (DI), "**" is R in formula (DI) 1 to R 3 represents the position of binding. The imino is represented by -NH- (including those in which H is substituted with a substituent).
上記一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1及びＹＢ2は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表す。ＹＢ1及びＹＢ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。
ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
ここで、上記一般式（ＤＩ−Ｂ）中、「＊」は、上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、「＊＊」は、上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。
In the general formula (DI-B), YB 1 and YB 2 each independently represent a methine or a nitrogen atom. It is preferable that at least one of YB 1 and YB 2 is a nitrogen atom, and it is more preferable that both are nitrogen atoms.
XB represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene or imino, preferably an oxygen atom.
Here, in the above general formula (DI-B), "*" represents the position at which the group bonds to L 1 ~L 3 side in formula (DI), "**" is the general formula (DI) It represents a position bonded with R 1 to R 3 side in.
Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ｒ）を表す。 R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent the following general formula (DI-R).
上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、「＊」は、一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表す。 In the above general formula (DI-R), “*” represents a position bonded to the H 1 to H 3 side in the general formula (DI).
また、上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、Ｌ21は、単結合、又は二価の連結基である。Ｌ21が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ7−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及びＣ≡Ｃ−、並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ7は炭素原子数１〜７のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。 In the general formula (DI-R), L 21 is a single bond or a divalent linking group. When L 21 is a divalent linking group, it consists of —O—, —S—, —C (═O) —, —NR 7 —, —CH═CH—, C≡C—, and combinations thereof. A divalent linking group selected from the group is preferred. R 7 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and more preferably a methyl group, an ethyl group or a hydrogen atom. A hydrogen atom is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
また、上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、Ｌ21は、単結合、並びに、＊＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、及び＊＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、「＊＊＊」は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中の「＊」側を表す）のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。 In the general formula (DI-R), L 21 represents a single bond, ***-O-CO-, ***-CO-O-, ***-CH = CH-, and *. Any one of **-C≡C- (where “***” represents the “*” side in the general formula (DI-R)) is preferable, and a single bond is more preferable.
また、上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。このような環状基としては、５員環、６員環、又は７員環を有する環状基が好ましく、５員環又は６員環を有する環状基がより好ましく、６員環を有する環状基が特に好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、及びナフタレン環が好ましい例として挙げられる。
脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。
複素環としては、ピリジン環及びピリミジン環が好ましい例として挙げられる。
環状基は、芳香族環又は複素環がより好ましい。なお、環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい。
In the general formula (DI-R), Q 2 represents a divalent group (cyclic group) having at least one kind of cyclic structure. As such a cyclic group, a cyclic group having a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring is preferable, a cyclic group having a 5-membered ring or a 6-membered ring is more preferable, and a cyclic group having a 6-membered ring is Particularly preferred. The cyclic structure contained in the cyclic group may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring.
Further, the ring contained in the cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring.
Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
The cyclic group is more preferably an aromatic ring or a heterocyclic ring. The cyclic group is more preferably a divalent linking group consisting of only a cyclic structure (including a substituent).
また、上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、Ｑ2のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。
また、ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基、及びナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
また、シクロヘキサン環を有する環状基としては、１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
また、ピリジン環を有する環状基としては、ピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。
また、ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基、及び１，４−シクロへキシレン基が好ましい。
In the general formula (DI-R), among Q 2 , the cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group.
Moreover, as a cyclic group having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable.
Further, the cyclic group having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
The cyclic group having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group.
The cyclic group having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group. Among these, a 1,4-phenylene group and a 1,4-cyclohexylene group are particularly preferable.
また、上記一般式（ＤＩ−Ｒ）中、Ｑ2は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基、及び炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
In the general formula (DI-R), Q 2 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbon An alkynyl group having 2 to 16 atoms, an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 16 carbon atoms An alkylthio group having 2 to 16 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 16 carbon atoms, a carbamoyl group, an alkyl-substituted carbamoyl group having 2 to 16 carbon atoms, and an acylamino group having 2 to 16 carbon atoms Is included.
Among these, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 6 carbon atoms are preferable, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, An alkyl group substituted with a halogen having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a trifluoromethyl group are particularly preferable.
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、１又は２が更に好ましい。 n1 represents the integer of 0-4. As n1, the integer of 1-3 is preferable and 1 or 2 is still more preferable.
Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊−Ｎ（Ｒ）−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、又は＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、「＊＊」は、Ｑ2側と結合する位置を表す。
Ｌ22は、好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊＊−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＣＨ2−である。
L 22 is **-O-, **-O-CO-, **-CO-O-, **-O-CO-O-, **-S-, **-N (R)-, ** — CH 2 —, ** — CH═CH—, or ** — C≡C— is represented, and “**” represents a position bonded to the Q 2 side.
L 22 is preferably ** — O—, ** — O—CO—, ** — CO—O—, ** — O—CO—O—, ** — CH 2 —, ** — CH. ═CH—, ** — C≡C—, more preferably ** — O—, ** — O—CO—, ** — O—CO—O—, ** — CH 2 —. .
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−、並びに、これらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。
ここで、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、及び−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
このような置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基、及び炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。
L 23 is selected from the group consisting of —O—, —S—, —C (═O) —, —NH—, —CH 2 —, —CH═CH— and C≡C—, and combinations thereof. Represents a divalent linking group.
Here, the hydrogen atoms of —NH—, —CH 2 —, and —CH═CH— may be substituted with a substituent.
Examples of such a substituent include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group substituted with a halogen having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms. Group, an acyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, a carbamoyl group, and 2 carbon atoms Preferred examples include a carbamoyl group substituted with -6 alkyl and an acylamino group having 2 to 6 carbon atoms, and a halogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are more preferred.
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及びＣ≡Ｃ−、並びに、これらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
Ｌ23は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することがより好ましい。更に、Ｌ23は、−ＣＨ2−を１〜１６個含有することが好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個含有することが更に好ましい。
L 23 is preferably selected from the group consisting of —O—, —C (═O) —, —CH 2 —, —CH═CH—, C≡C—, and combinations thereof.
L 23 preferably contains 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 14 carbon atoms. Furthermore, L 23 preferably contains 1 to 16 —CH 2 —, and more preferably 2 to 12 —CH 2 —.
Ｑ1は、重合性基又は水素原子を表す。本発明で用いる液晶性化合物を位相差が熱により変化しないものが好ましい光学補償フィルム等に用いる場合には、Ｑ1は重合性基であることが好ましい。
重合反応は、付加重合（開環重合を含む）、又は縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応、又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。当該重合性基の例を以下に示す。
Q 1 represents a polymerizable group or a hydrogen atom. When the liquid crystal compound used in the present invention is used for an optical compensation film in which the retardation does not change by heat, Q 1 is preferably a polymerizable group.
The polymerization reaction is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. That is, the polymerizable group is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of the polymerizable group are shown below.
更に、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基、又は開環重合性基が好ましい。 Furthermore, the polymerizable group is particularly preferably a functional group capable of addition polymerization reaction. As such a polymerizable group, a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-opening polymerizable group is preferable.
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。 Examples of the polymerizable ethylenically unsaturated group include the following formulas (M-1) to (M-6).
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは、水素原子又はアルキル基を表し、その中でも、水素原子、又はメチル基が好ましい。
本発明の重合性エチレン性不飽和基は、上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中では、（Ｍ−１）、又は（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
In formulas (M-3) and (M-4), R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and among them, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
Among the above formulas (M-1) to (M-6), the polymerizable ethylenically unsaturated group of the present invention is preferably (M-1) or (M-2), and (M-1) is More preferred.
開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基、又はオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が特に好ましい。 The ring-opening polymerizable group is preferably a cyclic ether group, more preferably an epoxy group or oxetanyl group, and particularly preferably an epoxy group.
本発明で用いる液晶性化合物としては、下記一般式（ＤＩＩ）で表される液晶性化合物が特に好ましい。 As the liquid crystalline compound used in the present invention, a liquid crystalline compound represented by the following general formula (DII) is particularly preferable.
一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ31、Ｙ32、及びＹ33は、それぞれ独立にメチン又は窒素原子を表し、一般式（ＤＩ）中の、Ｙ11、Ｙ12、及びＹ13と同義であり、好ましい範囲も同義である。 In General Formula (DII), Y 31 , Y 32 , and Y 33 each independently represent a methine or nitrogen atom, and have the same meaning as Y 11 , Y 12 , and Y 13 in General Formula (DI), The preferred range is also synonymous.
一般式（ＤＩＩ）中、Ｒ31、Ｒ32、及びＲ33は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）を表す。 In the general formula (DII), R 31 , R 32 , and R 33 each independently represent the following general formula (DII-R).
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、Ａ31及びＡ32は、それぞれ独立に、メチン又は窒素原子を表し、少なくとも一方が、窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることが更に好ましい。Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン、又はイミノを表し、その中でも酸素原子が好ましい。 In the general formula (DII-R), A 31 and A 32 each independently represent a methine or nitrogen atom, preferably at least one is a nitrogen atom, and more preferably both are nitrogen atoms. X 3 represents an oxygen atom, a sulfur atom, methylene, or imino, and among them, an oxygen atom is preferable.
Ｑ31は、６員環状構造を有する二価の連結基（以下、６員環環状基ということがある）を表す。
なお、この６員環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
また、６員環環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環、及びナフタレン環が好ましい例として挙げられる。
脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。
複素環としては、ピリジン環、及びピリミジン環が好ましい例として挙げられる。
Ｑ31は、６員環状構造のみからなる二価の連結基（但し、置換基を有していてもよい）であることが好ましい。
Q 31 represents a divalent linking group having a 6-membered cyclic structure (hereinafter sometimes referred to as a 6-membered cyclic group).
The 6-membered ring may be a condensed ring. However, it is more preferably a monocycle than a condensed ring.
The ring contained in the 6-membered cyclic group may be any of an aromatic ring, an aliphatic ring, and a heterocyclic ring. Preferred examples of the aromatic ring include a benzene ring and a naphthalene ring.
A preferable example of the aliphatic ring is a cyclohexane ring.
Preferred examples of the heterocyclic ring include a pyridine ring and a pyrimidine ring.
Q 31 is preferably a divalent linking group consisting of only a 6-membered cyclic structure (which may have a substituent).
Ｑ31のうち、ベンゼン環を有する６員環環状基としては、１，４−フェニレン基、及び１，３−フェニレン基が好ましい。
ナフタレン環を有する環状構造としては、ナフタレン−１，５−ジイル基、及びナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。
シクロヘキサン環を有する環状構造としては、１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
ピリジン環を有する環状構造としては、ピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。
ピリミジン環を有する環状構造としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基、及び１，３−フェニレン基がより好ましい。
Of Q 31, the 6-membered cyclic group having a benzene ring is preferably a 1,4-phenylene group or a 1,3-phenylene group.
As the cyclic structure having a naphthalene ring, a naphthalene-1,5-diyl group and a naphthalene-2,6-diyl group are preferable.
The cyclic structure having a cyclohexane ring is preferably a 1,4-cyclohexylene group.
The cyclic structure having a pyridine ring is preferably a pyridine-2,5-diyl group.
The cyclic structure having a pyrimidine ring is preferably a pyrimidine-2,5-diyl group. Among these, a 1,4-phenylene group and a 1,3-phenylene group are particularly preferable.
Ｑ31の環状構造は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基、及び炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
６員環環状基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基が更に好ましい。
The cyclic structure of Q 31 may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, nitro group, alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, carbon An alkynyl group having 2 to 16 atoms, an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 16 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, an acyl group having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 1
The substituent of the 6-membered cyclic group is preferably a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group substituted with a halogen atom having 1 to 6 carbon atoms. An alkyl group substituted with a C 1-4 alkyl group or a C 1-4 halogen atom is more preferred, and a halogen atom, a C 1-3 alkyl group, or a trifluoromethyl group is more preferred.
ｎ３は、１〜３の整数を表し、１又は２が好ましい。 n3 represents an integer of 1 to 3, and preferably 1 or 2.
Ｌ31は、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊−Ｓ−、＊−Ｎ（Ｒ）−、＊−ＣＨ2−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、又は＊−Ｃ≡Ｃ−を表す。
なお、「＊」は、Ｑ31側と結合する位置を表し、具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22と同義であり、好ましい範囲も同義である。
L 31 is * -O-, * -O-CO-, * -CO-O-, * -O-CO-O-, * -S-, * -N (R)-, * -CH 2-. , * —CH═CH—, or * —C≡C—.
In addition, “*” represents a position bonded to the Q 31 side, specifically, is synonymous with L 22 in the general formula (DI-R), and a preferred range is also synonymous.
Ｌ32は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及びＣ≡Ｃ−、並びにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23と同義であり、好ましい範囲も同義である。 L 32 is selected from the group consisting of —O—, —S—, —C (═O) —, —NH—, —CH 2 —, —CH═CH—, C≡C—, and combinations thereof. It represents a divalent linking group, specifically, the general formula has the same meanings as (DI-R) in L 23, and the preferred range is also the same.
また、一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中のＱ32は、重合性基、又は水素原子を表し、具体的には、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ1と同義であり、好ましい範囲も同義である。 Q 32 in the general formula (DII-R) represents a polymerizable group or a hydrogen atom, and specifically has the same meaning as Q 1 in the general formula (DI-R), and the preferred range is also the same. It is.
以下に、一般式（ＤＩ）で表される液晶性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the liquid crystal compound represented by the general formula (DI) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
本発明で用いる液晶性化合物は、良好なモノドメイン性を示す液晶相を発現することが望ましい。モノドメイン性を良好なものとすることにより、得られる構造が、ポリドメインとなり、ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになるのを効果的に防ぐことができる。更に、良好なモノドメイン性を示すと、位相差板がより高い光透過率を有するため好ましい。 The liquid crystal compound used in the present invention desirably exhibits a liquid crystal phase exhibiting good monodomain properties. By making the monodomain property favorable, it is possible to effectively prevent the resulting structure from becoming a polydomain, causing an alignment defect at the boundary between domains, and scattering light. Furthermore, it is preferable to exhibit good monodomain properties because the retardation plate has a higher light transmittance.
本発明で用いる液晶性化合物が発現する液晶相としては、カラムナー相、及びディスコティックネマチック相（ＮＤ相）を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示し、かつ、ハイブリッド配向が可能なディスコティックネマチック相（ＮＤ相）が特に好ましい。 Examples of the liquid crystal phase exhibited by the liquid crystalline compound used in the present invention include a columnar phase and a discotic nematic phase (ND phase). Among these liquid crystal phases, a discotic nematic phase (ND phase) that exhibits good monodomain properties and can be hybrid-aligned is particularly preferable.
前記光学異方性層の厚さは、特に制限ないが、塗布によって形成される層の厚みは、一般的には、０．１〜２０μｍ程度であることが好ましく、０．３〜１０μｍであることがより好ましく、０．５〜５μｍであることが更に好ましい。 The thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but the thickness of the layer formed by coating is generally preferably about 0.1 to 20 μm, and preferably 0.3 to 10 μm. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.5-5 micrometers.
前記光学フィルムは、基材フィルム、及び光学異方性層以外の層を有していてもよい。例えば、基材フィルムと光学異方性層との間には、光学異方性層を形成される際に利用されるポリビニルアルコール膜やポリイミド膜等からなる配向膜が配置されていてもよい。配向膜としては、所望によりその表面をラビング処理したものを用いることができる。
ラビング処理は、液晶表示装置の液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
The optical film may have a layer other than the base film and the optically anisotropic layer. For example, an alignment film made of a polyvinyl alcohol film, a polyimide film, or the like that is used when the optical anisotropic layer is formed may be disposed between the base film and the optical anisotropic layer. As the alignment film, a film whose surface is rubbed as required can be used.
For the rubbing treatment, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of the liquid crystal display device can be applied. That is, orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber. Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.
前記光学フィルムは、偏光子を有する偏光フィルムであってもよい。その場合には、前記基材フィルムの裏面（光学異方性層が形成されていない側の面）を、偏光子側にして貼り合わせるのが好ましい。偏光子は、配向型偏光膜又は塗布型偏光膜（Ｏｐｔｉｖａ Ｉｎｃ．製）のいずれであってもよい。配向型偏光膜は、バインダーとヨウ素もしくは二色性色素とからなる。ヨウ素及び二色性色素は、バインダー中で配向することで偏光性能を発現する。ヨウ素及び二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
市販の配向型偏光膜は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素、もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されている。また、市販の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）に、ヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、充分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素、もしくは二色性色素の溶液濃度、浴槽温度及び浸漬時間により制御することができる。
偏光膜の厚みは、現在市販の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が特に好ましい。
The optical film may be a polarizing film having a polarizer. In that case, it is preferable that the back surface (the surface on which the optically anisotropic layer is not formed) of the base film is bonded to the polarizer side. The polarizer may be either an orientation-type polarizing film or a coating-type polarizing film (manufactured by Optiva Inc.). The oriented polarizing film is composed of a binder and iodine or a dichroic dye. Iodine and dichroic dyes exhibit polarization performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal.
A commercially available oriented polarizing film is prepared by immersing a stretched polymer in a solution of iodine in a bath or a dichroic dye, and allowing iodine or a dichroic dye to penetrate into the binder. Yes. In addition, commercially available polarizing films have iodine or dichroic dye distributed about 4 μm from the polymer surface (about 8 μm on both sides), and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarization performance. It is. The degree of penetration can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the bath temperature and the immersion time.
The thickness of the polarizing film is preferably not more than a commercially available polarizing plate (about 30 μm), more preferably 25 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less.
前記光学フィルムは、その他、防眩性層、光拡散性層、反射防止層等の他の機能層を有していてもよい。 In addition, the optical film may have other functional layers such as an antiglare layer, a light diffusing layer, and an antireflection layer.
本発明のロール状物から送り出される、光学補償フィルム、及び偏光フィルム等の光学フィルムは、その後、所望の形状に裁断された後、液晶表示装置等の画像表示装置に用いられる。液晶表示装置の液晶モードについては制限はなく、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ-Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇ
ｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）等、種々のモードの液晶表示装置に利用可能である。
The optical film such as an optical compensation film and a polarizing film sent out from the roll-like material of the present invention is then cut into a desired shape and then used for an image display device such as a liquid crystal display device. There are no restrictions on the liquid crystal mode of the liquid crystal display device, and TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), OCB (Optically Compensatory Bend), VA (Vertical Alignment Alignment).
ned), ECB (Electrically Controlled Birefringence), STN (Super Twisted Nematic), and other liquid crystal display devices of various modes.
［ロール状物の製造方法］
本発明は、少なくとも、基材フィルムと、その上に、光学異方性層とを有する光学フィルムをロール状に巻き取ったロール状物の製造方法にも関する。
本発明の製造方法では、塗布により、少なくとも乾燥処理を経て形成された光学異方性層を有する光学フィルムを、巻き取る前に、湿潤させることを特徴とする。この湿潤工程を経ることにより、巻き取られた後に、種々の加工処理を目的として、再びロール状物から送り出される際に光学フィルムが帯電してしまうのを防止することができる。
[Production method of roll-like product]
The present invention also relates to a method for producing a roll-shaped product obtained by winding an optical film having at least a base film and an optically anisotropic layer thereon into a roll shape.
The production method of the present invention is characterized in that an optical film having an optically anisotropic layer formed through at least a drying treatment is wetted before winding. By passing through this wetting step, it is possible to prevent the optical film from being charged when it is sent out from the roll again for various processing purposes after being wound up.
図１に、本発明の製造方法の一例の流れを示す模式図を示す。図１では、基材フィルム１２が、第１の繰り出し部１０から繰り出され、コータ部１４にて、液晶組成物等の塗布液が塗工される。基材フィルムの表面に塗工された塗工物は、温度制御手段（乾燥手段）１６に送られ、乾燥される。乾燥により溶媒が除去されるとともに、液晶は配向状態になる。その後、硬化手段１８にて、ＵＶ照射及び／又は加熱が施され、硬化反応が進行して、光学異方性層が形成される。基材フィルム１２上に光学異方性層を有する光学フィルム２２は、その後、湿潤手段２０により湿潤し、含水した後に、巻き取り部２４にて巻き取られる。
In FIG. 1, the schematic diagram which shows the flow of an example of the manufacturing method of this invention is shown. In FIG. 1, the
コータ部１４の上流に、基材フィルム１２の表面に配向膜用塗布液を塗布するためのコータ部、それを乾燥する乾燥手段、及びその表面をラビング処理するラビングロールをさらに有し、光学異方性層を形成する前に、基材フィルム１２上に配向膜を形成することもできる。光学異方性層を液晶組成物から形成する態様では、配向膜を利用して光学異方性層を形成するのが好ましい。
また、乾燥手段１６と湿潤手段２０との間に、延伸手段を備え、光学フィルムに延伸処理を施すこともできる。ポリイミド等のポリマー組成物を利用して塗布により光学異方性層を形成する態様では、塗布及び乾燥して光学異方性層を形成した後、要求される光学特性を満足する光学異方性層とするために、延伸処理を施すことが好ましい。
Upstream of the
In addition, a stretching unit may be provided between the drying
基材フィルム１２の例としては、上記したセルロースアシレートフィルムの他、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及び環状ポリオレフィンを主成分として含有するフィルムが挙げられる。中でもセルロースアシレートフィルム及び環状ポリオレフィンフィルムが好ましい。セルロースアシレートフィルムが主原料として含有するセルロースアシレートの例については上記した通りであり、好ましい範囲も同様である。セルロースアシレートフィルムは、溶液製膜法により製造されたものであるのが好ましい。溶液製膜法の詳細については、特開２００７−２８６３３０号公報の［０１６６］〜［０１７６］に詳細な記載があり、参照することができる。一方、環状ポリオレフィンフィルムの主原料として用いられる環状ポリオレフィンの例としては、同公報の［０１７６］〜［０１８５］に例示されている環状ポリオレフィンが挙げられる。
上記した通り、帯電防止の観点では、親水性のポリマーフィルムが好ましく、セルロースアシレートフィルムが好ましい。
Examples of the
As described above, from the viewpoint of antistatic properties, a hydrophilic polymer film is preferable, and a cellulose acylate film is preferable.
次に、繰り出し部１０から送り出された基材フィルム１２の表面に、コータ部１４から、塗布液を供給して、基材フィルム１２の表面に塗布層を形成する。コータ部１４による塗布方式については特に制限はない。種々の塗布方式が利用されるであろう。具体的には、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法などを利用することができる。
Next, a coating liquid is supplied from the
コータ部１４から供給される塗布液は、光学異方性層を形成するための原料が溶解した溶液である。光学異方性層の作製に利用可能な原料としては、上記したポリマー材料、及び液晶材料、ならびに所望により添加される添加剤が挙げられる。原料中に、フッ素系化合物が含まれると、塗布によって形成される光学異方性層の表面が平滑化され、平均表面粗さＲａが０．０５μｍ以下を達成できるので好ましい。フッ素系化合物の好ましい例についても上記した通りである。
The coating solution supplied from the
前記塗布液の調製に使用する溶媒は、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン）、炭化水素（例えば、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。 The solvent used for the preparation of the coating solution is preferably an organic solvent. Examples of organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
光学異方性層の原料として、硬化性組成物を利用する場合は、硬化性組成物中に、重合反応等の硬化反応を開始させる重合開始剤等を塗布液中に添加するのが好ましい。例えば、光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号明細書、及び米国特許第２３６７６７０号明細書に記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書に記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書に記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、及び米国特許第２９５１７５８号明細書に記載）、トリアリールイミダゾールダイマーと、ｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書に記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、及び米国特許第４２３９８５０号明細書に記載）、及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書に記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲にあることが更に好ましい。
When a curable composition is used as a raw material for the optically anisotropic layer, it is preferable to add a polymerization initiator or the like that initiates a curing reaction such as a polymerization reaction into the coating solution. For example, examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,367,661 and US Pat. No. 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828). An α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compound (described in U.S. Pat. No. 2,722,512), a polynuclear quinone compound (described in U.S. Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a triarylimidazole dimer, Combinations with p-aminophenyl ketone (described in US Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667 and US Pat. No. 4,239,850), and oxadiazole Compounds (described in US Pat. No. 4,221,970) Be turned.
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.
次に、塗布層を有する基材フィルム１２は、搬送され、乾燥手段１６によって乾燥される。乾燥手段１６は、例えば、温度が調整された部屋であり、具体的には温度４０〜１３０℃程度に調整された部屋である。この部屋を通過させることで、塗布層中の溶媒を蒸発乾燥させることができる。また、温度４０〜１３０℃の温風を吹き付けることによって、塗布層中の溶媒を蒸発乾燥させることもできる。液晶組成物を利用する態様では、加熱により、溶媒が除去されるとともに、液晶が配向する。乾燥時間は、一般的には、３０〜１８０秒程度であるのが好ましい。
Next, the
次に、硬化手段１８によって、硬化性組成物の硬化反応を進行させて光学異方性層を形成し、光学フィルム２２を作製する。例えば、光学異方性層の材料が、光硬化性組成物である態様では、塗布層を乾燥した後、光照射して、光硬化反応を進行させる。光照射には紫外線を利用するのが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2が好ましく、２０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2が更に好ましい。光重合反応や光架橋反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。加熱する場合は、温度５０〜１３０℃程度であるのが好ましい。
なお、光学異方性層の材料として、ポリマー組成物を利用する場合は、塗布層を乾燥するだけで、硬化反応を進行させなくても、充分強度のある光学異方性層となる場合もあるので、材料によっては、硬化手段はなくてもよい。
Next, the curing means 18 causes the curing reaction of the curable composition to proceed to form an optically anisotropic layer, thereby producing the
In the case where a polymer composition is used as the material for the optically anisotropic layer, it may become an optically anisotropic layer having sufficient strength without drying the coating layer and allowing the curing reaction to proceed. Therefore, depending on the material, there is no need for curing means.
上記のようにして作製された、基材フィルム１２上に光学異方性層を有する光学フィルム２２は、次に、湿潤手段２０によって、湿潤される。例えば、光学フィルム２２を、所定の温度及び湿度に調整された加湿雰囲気中に滞留させることで、湿潤させることができる。温度２０〜５０℃程度、及び相対湿度５５〜８０ＲＨ％の加湿雰囲気中で湿潤させるのが好ましく、温度２５〜３５℃程度、及び相対湿度６０〜７５ＲＨ％の加湿雰囲気中で湿潤させるのがより好ましい。光学フィルム２２を前記加湿雰囲気中に、１０秒間以上滞留されるのが好ましく、３０秒間以上滞留させるのがより好ましい。帯電防止効果の点では、滞留時間はより長いほうが好ましいが、生産性の観点では短いほうが好ましく、その観点では、１２０秒程度以下であるのが好ましい。光学フィルム２２は、作製の過程で、乾燥等のために加熱処理を施され、水分を失っているので、帯電し易い状態にある（特に光学異方性層がフッ素系化合物を含有する態様では、帯電し易い状態にある）が、この湿潤工程によって、含水率が増加し、帯電が抑制される。この湿潤処理後の光学フィルム２２の含水率は、１．１〜４．０質量％であるのが好ましい。
The
次に、光学フィルム２２は、巻き取り部２４によって、ロール状に巻き取られる。得られたロール状物は、その状態で保管及び搬送等された後、加工処理を施される。例えば、同様に巻き取られたロール状物から送り出される偏光膜等と積層するために、又は所望の大きさに切断するために、ロール状物から再び光学フィルム２２が送り出される。上記湿潤手段によって、光学フィルム２２の含水率が増加しているので、搬送の際に静電気が生じても、電荷が漏洩し帯電が抑制される。その結果、フィルム表面等に、埃及び塵が付着することなく、良好な性能の光学フィルムを安定的に製造することができる。
Next, the
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the embodiments of the present invention are not limited to these examples.
（実施例１）
＜ロール状光学フィルムの作製＞
〔セルロースアシレートフィルムの作製〕
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液Ａを調製した。
────────────────────────────────────
セルロースアシレート溶液Ａ組成（質量部） 内層 外層
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアシレート １００ １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤） ７．８ ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤） ３．９ ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒） ２９３ ３１４
メタノール（第２溶媒） ７１ ７６
１−ブタノール（第３溶媒） １．５ １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０ ０．８
下記レターデーション上昇剤 １．７ ０
────────────────────────────────────
(Example 1)
<Production of roll optical film>
[Preparation of cellulose acylate film]
The following composition was put into a mixing tank and stirred while being heated to 30 ° C. to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution A.
────────────────────────────────────
Cellulose acylate solution A composition (parts by mass) Inner layer Outer layer ────────────────────────────────────
Cellulose acylate with an acetylation degree of 60.9% 100 100
Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 7.8
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 3.9
Methylene chloride (first solvent) 293 314
Methanol (second solvent) 71 76
1-butanol (third solvent) 1.5 1.6
Silica fine particles (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0 0.8
The following retardation increasing agent 1.7 0
────────────────────────────────────
得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分間乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアシレートフィルム（（Ｃ１）外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ、長さ：２０００ｍ、幅：１３４０ｍ、厚さ：８０μｍ）を作製した。 The obtained inner layer dope and outer layer dope were cast on a drum cooled to 0 ° C. using a three-layer co-casting die. The film having a residual solvent amount of 70% by mass was peeled off from the drum, both ends were fixed with a pin tenter, and the film was dried at 80 ° C. while transporting at a draw ratio of 110% in the transport direction, resulting in a residual solvent amount of 10%. By the way, it was dried at 110 ° C. Thereafter, the cellulose acylate film having a residual solvent of 0.3% by mass ((C1) outer layer: 3 μm, inner layer: 74 μm, outer layer: 3 μm, length: 2000 m, width: 1340 m, dried at 140 ° C. for 30 minutes, (Thickness: 80 μm).
作製したセルロースアシレートフィルム（Ｃ１）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは９０ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは７ｎｍであった。 When the retardation of the produced cellulose acylate film (C1) was measured, the retardation Rth in the thickness direction was 90 nm, and the in-plane retardation Re was 7 nm.
［アルカリ鹸化処理］
セルロースアシレートフィルム（Ｃ１）を、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、ロッドコーターを用いて塗布量１０ｃｃ／ｍ2で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間滞留させた。続いて、同じくロッドコーターを用いて、純水を３ｃｃ／ｍ2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
[Alkaline saponification]
After passing the cellulose acylate film (C1) through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkali solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a rod coater. The coating was applied at a coating amount of 10 cc / m 2 and was allowed to stay for 10 seconds under a steam far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd., heated to 110 ° C. Subsequently, 3 cc / m 2 of pure water was applied using the same rod coater. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the saponified cellulose acylate film was produced by staying in a drying zone at 70 ° C. for 5 seconds and drying.
｛アルカリ溶液組成｝
水酸化カリウム ９．４質量部
水 １０．６質量部
イソプロパノール ６４．８質量部
界面活性剤 １．０質量部
ＳＦ−１：Ｃ14Ｈ29Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20Ｈ
プロピレングリコール １４．９質量部
{Alkaline solution composition}
Potassium hydroxide 9.4 parts by mass Water 10.6 parts by mass Isopropanol 64.8 parts by mass Surfactant 1.0 part by mass SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H
14.9 parts by mass of propylene glycol
［配向膜の形成］
前記のようにして鹸化処理したセルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理面の上に、下記の組成の配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ１）を、ロッドコーターで２８ｍＬ／ｍ2の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
次に、鹸化処理したセルロースアシレートフィルムの配向膜表面を長手方向にラビング処理を実施した。
[Formation of alignment film]
On the alkali saponified surface of the cellulose acylate film saponified as described above, an alignment film forming composition coating solution (O1) having the following composition was applied at a coating amount of 28 mL / m 2 with a rod coater. did. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds.
Next, the surface of the alignment film of the saponified cellulose acylate film was rubbed in the longitudinal direction.
｛配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ１）の組成｝
下記に示す変性ポリビニルアルコール ３１質量部
下記に示すカルボン酸化合物（Ａ−１） ０．６質量部
グルタルアルデヒド １．６質量部
水 ７２５質量部
メタノール ２４１質量部
{Composition of alignment film forming composition coating solution (O1)}
Modified polyvinyl alcohol shown below 31 parts by weight Carboxylic acid compound (A-1) shown below 0.6 parts by weight Glutaraldehyde 1.6 parts by weight Water 725 parts by weight Methanol 241 parts by weight
［光学異方性層の形成］
下記の組成の光学異方性層形成用組成物塗布液（ＤＡ１）を調製した。
２８４質量部のメチルエチルケトンに、ディスコティック液晶性化合物（Ｄ−５２１）８７質量部、下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−２）１３質量部、下記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−１）０．７５質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して、塗布液（ＤＡ１）を調製した。
[Formation of optically anisotropic layer]
An optically anisotropic layer forming composition coating solution (DA1) having the following composition was prepared.
To 284 parts by mass of methyl ethyl ketone, 87 parts by mass of a discotic liquid crystalline compound (D-521), 13 parts by mass of a discotic liquid crystalline compound (D-2) shown below, and a fluoro aliphatic group-containing polymer (F- 1) 0.75 parts by mass, 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are dissolved in a coating solution. (DA1) was prepared.
上記ラビング処理を施したセルロースアシレートフィルムの配向膜面の上に、調製した光学異方性層形成用組成物の塗布液（ＤＡ１）を、＃２．０のワイヤーバーコーターを用いて連続的に塗布した。フィルムの搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。室温から１００℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後、１１５℃の乾燥ゾーンで９０秒間加熱し、円盤状の液晶性化合物を配向させた。続いて、フィルムの温度を８０℃に保持して、ＵＶ照射により液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性層を形成した。
続いて、２５℃、相対湿度７０％ＲＨに調湿した加湿ゾーンに１分間滞留させた後、巻き取り、長さ２０００ｍのロール状光学補償フィルムを作製した。
得られた光学異方性層の、波長６３３ｎｍで測定したＲｅレターデーション値は４４ｎｍであった。
On the alignment film surface of the cellulose acylate film subjected to the rubbing treatment, the prepared coating solution (DA1) of the composition for forming an optically anisotropic layer is continuously applied using a # 2.0 wire bar coater. It was applied to. The conveyance speed of the film was 30 m / min. The solvent was dried in a step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., and then heated in a drying zone at 115 ° C. for 90 seconds to align the discotic liquid crystalline compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 80 ° C., and the orientation of the liquid crystal compound was fixed by UV irradiation to form an optically anisotropic layer.
Subsequently, the film was retained in a humidified zone adjusted to 25 ° C. and a relative humidity of 70% RH for 1 minute, and then wound up to prepare a roll-shaped optical compensation film having a length of 2000 m.
The Re retardation value of the obtained optically anisotropic layer measured at a wavelength of 633 nm was 44 nm.
＜含水率の測定＞
光学補償フィルム試料の含水率を水分測定器（ＣＡ−０３、三菱化学（株）製）、試料乾燥装置（ＶＡ−０５、三菱化学（株）製）を用いてカールフィッシャー法で測定した。
巻き取り後のロール状光学補償フィルムの含水率は、前記フィルムの外周を５周廃却後、速やかに２０ｍｍ×３５ｍｍ切り出し、これをサンプルビンに封入し、該サンプルビン内に含まれる全水分量（フィルムと空気に含まれる水分量）をカールフィッシャー法で測定して水分量Ａを得た。
引き続き、サンプリング環境下でサンプルビンに封入した空気に含まれる水分量を同様に測定して水分量Ｂを得て、前記水分量Ａから水分量Ｂを引いて試料質量で除した値をロール状光学補償フィルムの含水率として算出した。当該含水率は、２．２質量％であった。
<Measurement of moisture content>
The moisture content of the optical compensation film sample was measured by the Karl Fischer method using a moisture meter (CA-03, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a sample drying apparatus (VA-05, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
The water content of the roll-shaped optical compensation film after winding is such that after the outer periphery of the film is discarded 5 times, 20 mm × 35 mm is quickly cut out, and this is enclosed in a sample bottle, and the total water content contained in the sample bottle (Moisture content contained in the film and air) was measured by the Karl Fischer method to obtain a moisture content A.
Subsequently, the amount of water contained in the air sealed in the sample bottle in the sampling environment was measured in the same manner to obtain the amount of water B, and the value obtained by subtracting the amount of water B from the amount of water A and dividing by the sample mass was rolled. It was calculated as the moisture content of the optical compensation film. The water content was 2.2% by mass.
＜表面電位の測定＞
ロール状光学補償フィルムを２５℃、５０％ＲＨに調湿した部屋に搬送し、フィルムを５ｍ引き出した後のロールの幅方向中心部の表面電位を、電位測定器（ＳＴＡＴＩＲＯＮ ＤＸ、シシド静電気（株）製）を用いて測定したところ、−０．５ｋＶであり、実質的に帯電していなかった。
＜塵埃の評価＞
２５℃、５０％ＲＨの条件下でロール状光学フィルムを５ｍ引き出し、表面電位を測定した後にロールを１時間放置し、ロールに付着している塵埃の数を目視にて計測し、１ｍ２当たりの数を塵埃の数とした。塵埃の数は０個／ｍ2であり良好であった。
<Measurement of surface potential>
The roll-shaped optical compensation film was transported to a room conditioned at 25 ° C. and 50% RH, and the surface potential at the center in the width direction of the roll after the film was pulled out by 5 m was measured using a potential measuring device (STATIRON DX )), It was -0.5 kV and was not substantially charged.
<Dust evaluation>
The roll-shaped optical film was pulled out for 5 m under the conditions of 25 ° C. and 50% RH, and after measuring the surface potential, the roll was left for 1 hour, and the number of dust adhering to the roll was visually measured, The number was the number of dust. The number of dust was 0 / m 2 and was good.
＜面状（ムラ）の評価＞
ライトテーブル上でクロスニコルに配置した一対の偏光板の間にロール状光学フィルムを挿入し、目視でムラの有無を観察し、以下の基準を用いて評価した。
◎：ムラの発生が全く認められない（１０人で評価し、一人も認識できないレベル）
○：ムラの発生がほとんど認められない（１０人で評価し、１〜３人が認識するレベル）
×：ムラが弱く発生する（１０人で評価し、４〜６人が認識するレベル）
××：ムラが強く発生する（１０人で評価し、７人以上が認識するレベル）
得られたロール状光学フィルムの面状はムラの発生が認められず良好であった。
<Evaluation of surface condition (unevenness)>
A roll-shaped optical film was inserted between a pair of polarizing plates arranged in crossed Nicols on a light table, visually observed for the presence or absence of unevenness, and evaluated using the following criteria.
A: Unevenness is not recognized at all (evaluation by 10 people, a level that no one can recognize)
○: Occurrence of unevenness is hardly observed (level evaluated by 10 people and recognized by 1 to 3 people)
X: Unevenness occurs weakly (level evaluated by 10 people and recognized by 4-6 people)
XX: Unevenness occurs strongly (level evaluated by 10 people and recognized by 7 or more people)
The surface shape of the obtained roll-shaped optical film was good with no occurrence of unevenness.
＜表面粗さの測定＞
表面粗さ計（ＳＥ−３Ｆ、小坂研究所製）を用い、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に準じて、光学異方性層の平均表面粗さ（中心線平均粗さ（Ｒａ））を測定した。光学フィルムの光学異方性層の平均表面粗さＲａは０．０１μｍであった。
<Measurement of surface roughness>
Using a surface roughness meter (SE-3F, manufactured by Kosaka Laboratory), the average surface roughness (centerline average roughness (Ra)) of the optically anisotropic layer was measured according to JIS-B0601-2001. The average surface roughness Ra of the optically anisotropic layer of the optical film was 0.01 μm.
（実施例２）
上記実施例１において、光学異方性層を形成する際に用いる塗布液（ＤＡ１）のディスコティック液晶性化合物（Ｄ−５２１）を、ディスコティック液晶化合物（Ｄ−５２７）にかえ、フルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−１）を、下記のフルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−３）に代える以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルム（２）を作製した。
(Example 2)
In the above Example 1, the discotic liquid crystal compound (D-521) of the coating liquid (DA1) used for forming the optically anisotropic layer is changed to the discotic liquid crystal compound (D-527), and a fluoroaliphatic compound is used. A roll-shaped optical film (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that the group-containing polymer (F-1) was replaced with the following fluoroaliphatic group-containing polymer (F-3).
種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は認められなかった。 Table 1 shows the results of measuring various characteristics in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was not substantially charged and dust was not recognized.
（実施例３）
上記実施例１において、配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ１）の代わりに下記の組成の配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ２）を用いること、及び、光学異方性層を形成する際に用いる塗布液（ＤＡ１）のディスコティック液晶性化合物（Ｄ−５２１）を、ディスコティック液晶化合物（Ｄ−５２４）にかえ、フルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−１）０．７５質量部のうち０．４９質量部を、上記フルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−３）に置き換える以外は実施例１と同様にしてロール状光学フィルム（３）を作製した。
種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は認められなかった。
(Example 3)
In Example 1 described above, the alignment film forming composition coating liquid (O2) having the following composition is used in place of the alignment film forming composition coating liquid (O1), and the optically anisotropic layer is formed. The discotic liquid crystal compound (D-521) of the coating liquid (DA1) used for the above is replaced with a discotic liquid crystal compound (D-524), and 0.75 part by mass of the fluoroaliphatic group-containing polymer (F-1) A roll-shaped optical film (3) was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.49 parts by mass were replaced with the fluoroaliphatic group-containing polymer (F-3).
Table 1 shows the results of measuring various characteristics in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was not substantially charged and dust was not recognized.
｛配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ２）の組成｝
変性ポリビニルアルコール ３１質量部
光開始剤「イルガキュアー２９５９」チバガイギー社製 ０．９質量部
グルタルアルデヒド １．６質量部
水 ７２５質量部
メタノール ２４１質量部
{Composition of alignment film forming composition coating solution (O2)}
Modified polyvinyl alcohol 31 parts by weight Photoinitiator “Irgacure 2959” Ciba Geigy 0.9 parts by weight glutaraldehyde 1.6 parts by weight Water 725 parts by weight Methanol 241 parts by weight
（実施例４）
下記の組成の光学異方性層形成用組成物塗布液（ＤＡ２）を調製した。
ディスコティック液晶化合物（Ｄ−２） ９．１質量部
エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンアクリレート
｛"Ｖ＃３６０"大阪有機化学（株）製｝ ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート ０．２質量部
｛"ＣＡＢ５５１−０．２"イーストマンケミカル社製｝
セルロースアセテートブチレート ０．０５質量部
｛"ＣＡＢ５３１−１"イーストマンケミカル社製｝
光重合開始剤 ３．０質量部
「イルガキュアー９０７」｛チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製｝
光増感剤 １．０質量部
「カヤキュアーＤＥＴＸ」｛日本化薬（株）製｝
界面活性剤 ０．４質量部
「メガファック Ｆ７８０」｛大日本インキ化学工業（株）製｝
メチルエチルケトン ２５．９質量部
Example 4
An optically anisotropic layer forming composition coating solution (DA2) having the following composition was prepared.
Discotic liquid crystal compound (D-2) 9.1 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane acrylate {"V # 360" manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.} 0.9 parts by mass Cellulose acetate butyrate 0.2 parts by mass {" CAB551-0.2 "Eastman Chemical Co.}
Cellulose acetate butyrate 0.05 parts by mass {"CAB531-1" manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.}
Photopolymerization initiator 3.0 parts by mass “Irgacure 907” {Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.}
Photosensitizer 1.0 part by mass “Kayacure DETX” {Nippon Kayaku Co., Ltd.}
Surfactant 0.4 parts by mass “Megafac F780” {Dainippon Ink & Chemicals, Inc.}
Methyl ethyl ketone 25.9 parts by mass
実施例１で作製した、ラビング処理を施したセルロースアシレートフィルムの配向膜面の上に、調製した塗布液（ＤＡ２）を、＃４．０のワイヤーバーコーターを用いて連続的に塗布した。フィルムの搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。室温から１００℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後、１３０℃の乾燥ゾーンで９０秒間加熱し、円盤状の液晶性化合物を配向させた。続いて、フィルムの温度を８０℃に保持して、ＵＶ照射により液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性層を形成した。
続いて、２５℃、７０％ＲＨに調湿した加湿ゾーンに１分間滞留させた後、巻き取り、長さ２０００ｍのロール状光学フィルムを作製した。
The prepared coating solution (DA2) was continuously applied onto the alignment film surface of the cellulose acylate film subjected to rubbing treatment prepared in Example 1 using a # 4.0 wire bar coater. The conveyance speed of the film was 30 m / min. The solvent was dried in a process of continuously heating from room temperature to 100 ° C., and then heated in a drying zone at 130 ° C. for 90 seconds to align the discotic liquid crystalline compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 80 ° C., and the orientation of the liquid crystal compound was fixed by UV irradiation to form an optically anisotropic layer.
Subsequently, the film was retained in a humidified zone adjusted to 25 ° C. and 70% RH for 1 minute, and then wound up to produce a roll-shaped optical film having a length of 2000 m.
得られた光学異方性層の、波長６３３ｎｍで測定したＲｅレターデーション値は４４ｎｍであった。
種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は認められなかった。
The Re retardation value of the obtained optically anisotropic layer measured at a wavelength of 633 nm was 44 nm.
Table 1 shows the results of measuring various characteristics in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was not substantially charged and dust was not recognized.
（実施例５）
＜セルロースアシレートフィルム（Ｃ２）の作製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液Ｂを調製した。
セルロースアシレート溶液Ｂの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度２．９４のセルロースアシレート １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６０．０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Example 5)
<Production of Cellulose Acylate Film (C2)>
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution B.
Composition of Cellulose Acylate Solution B ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose acylate having a degree of acetyl substitution of 2.94 100.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 402.0 parts by mass Methanol (second solvent) 60.0 parts by mass ――――――――――― ―――――――――――――――――――――――
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
マット剤溶液組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液 １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７６．３質量部
メタノール（第２溶媒） ３．４質量部
セルロースアシレート溶液Ｂ １０．３質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were mixed well for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution.
Matting agent solution composition ――――――――――――――――――――――――――――――――――
Silica particle dispersion liquid having an average particle diameter of 16 nm 10.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76.3 parts by mass Methanol (second solvent) 3.4 parts by mass Cellulose acylate solution B 10.3 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液Ｃを調製した。
添加剤溶液組成
――――――――――――――――――――――――――――――
下記の光学的異方性低下剤 ４９．３質量部
下記の波長分散調整剤 ４．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒） ８．７質量部
セルロースアシレート溶液Ｂ １２．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution C.
Additive solution composition ――――――――――――――――――――――――――――――
The following optical anisotropy reducing agent 49.3 parts by mass The following wavelength dispersion adjusting agent 4.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.4 parts by mass Methanol (second solvent) 8.7 parts by mass Cellulose reed Rate solution B 12.8 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――
上記セルロースアセテート溶液Ｃを９４．６質量部、マット剤溶液を１．３質量部、添加剤溶液４．１質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成で光学的異方性を低下する化合物及び波長分散調整剤のセルロースアシレートに対する質量比はそれぞれ１２％、１．２％であった。残留溶剤量３０％でフィルムをバンドから剥離し、１４０℃で４０分間乾燥させ、厚さ８０μｍの長尺状のセルロースアシレートフィルムＣ２を製造した。得られたフィルムの面内レターデーション（Ｒｅ）は１ｎｍ（遅相軸はフィルム長手方向と直交方向）、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は−１ｎｍであった。 94.6 parts by mass of the cellulose acetate solution C, 1.3 parts by mass of the matting agent solution, and 4.1 parts by mass of the additive solution were mixed after filtration, and cast using a band casting machine. The mass ratio of the compound that reduces optical anisotropy and the wavelength dispersion adjusting agent to cellulose acylate in the above composition was 12% and 1.2%, respectively. The film was peeled off from the band with a residual solvent amount of 30% and dried at 140 ° C. for 40 minutes to produce a long cellulose acylate film C2 having a thickness of 80 μm. The in-plane retardation (Re) of the obtained film was 1 nm (the slow axis was perpendicular to the film longitudinal direction), and the thickness direction retardation (Rth) was −1 nm.
セルロースアシレートフィルムＣ１に代えて、上記で作製した長尺状のセルロースアシレートフィルムＣ２を使用した以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。
表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は１個／ｍ2であり少なく良好であった。
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the long cellulose acylate film C2 produced above was used instead of the cellulose acylate film C1.
Table 1 shows the results of measuring various characteristics in the same manner as described above.
From the measurement result of the surface potential, it was substantially not charged, and the number of dust was 1 / m 2 and was good.
（実施例６）
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンと、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルとから合成された質量平均分子量５．９万のポリイミドの１５質量％シクロヘキサノン溶液を調製した。
この溶液を、実施例１で作製したセルロースアシレートフィルムＣ１上に、乾燥後の厚みが２．５μｍとなるように連続的に塗布し、次に、１５０℃の乾燥ゾーンで１０分間乾燥処理し、そのまま連続して１５０℃の雰囲気中でテンター延伸機で幅方向に１７％延伸した。
その後、テンタークリップで把持した部分を含む両端を切り落として幅１３４０ｎｍとして、端から２〜１２ｍｍの範囲にナーリングを付け、２５℃、７０％ＲＨに調湿した加湿ゾーンに１分間滞留させた後、巻き取り、長さ２０００ｍのロール状光学補償フィルムを作製した。
(Example 6)
Weight average molecular weight 5.9 synthesized from 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane and 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl A 15 mass% cyclohexanone solution of 10 million polyimide was prepared.
This solution was continuously applied on the cellulose acylate film C1 produced in Example 1 so that the thickness after drying was 2.5 μm, and then dried in a drying zone at 150 ° C. for 10 minutes. The film was continuously stretched 17% in the width direction with a tenter stretching machine in an atmosphere of 150 ° C. as it was.
Thereafter, both ends including the portion gripped by the tenter clip are cut off to a width of 1340 nm, knurled in a range of 2 to 12 mm from the end, and kept in a humidified zone adjusted to 25 ° C. and 70% RH for 1 minute, A rolled optical compensation film having a length of 2000 m was wound up.
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様に測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は３個／ｍ2であり少なく良好であった。 Table 1 shows the results of measuring various characteristics of the roll-shaped optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was not substantially charged, and the number of dust was 3 / m 2 and was good.
（実施例７）
下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液（Ｎ１）を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の棒状液晶性化合物（Ｉ） １００質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製） ３質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） １質量部
下記のフッ素系ポリマー ０．４質量部
下記のピリジニム塩 １質量部
メチルエチルケトン １７２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Example 7)
A coating liquid (N1) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was prepared.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
The following rod-like liquid crystalline compound (I) 100 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 3 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass The following fluorine system Polymer 0.4 parts by weight The following pyridinium salt 1 part by weight Methyl ethyl ketone 172 parts by weight ――――――――――――――――――――――――――――――――――― ―――
実施例１と同様にしてセルロースアシレートＣ１を作製し、その上に配向膜を形成し、膜表面にラビング処理を施した。このラビング処理面に、調製した塗布液Ｎ１を、＃５．０のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度は２０ｍ／ｍｉｎとした。室温から８０℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後、８０℃の乾燥ゾーンで９０秒間加熱し、棒状液晶性化合物を配向させた。続いて、フィルムの温度を６０℃に保持して、ＵＶ照射により液晶化合物の配向を固定化して光学異方性層を形成した。
その後、２５℃、７０％ＲＨに調湿した加湿ゾーンに１分間滞留させた後、巻き取り、長さ２０００ｍのロール状光学補償フィルムＷ１を作製した。
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は０個／ｍ2であり良好であった。
Cellulose acylate C1 was produced in the same manner as in Example 1, an alignment film was formed thereon, and the film surface was rubbed. The prepared coating solution N1 was continuously applied to the rubbing surface with a # 5.0 wire bar. The conveyance speed of the film was 20 m / min. The solvent was dried in a step of continuously heating from room temperature to 80 ° C., and then heated in a drying zone at 80 ° C. for 90 seconds to align the rod-like liquid crystal compound. Subsequently, the temperature of the film was maintained at 60 ° C., and the orientation of the liquid crystal compound was fixed by UV irradiation to form an optically anisotropic layer.
Thereafter, the film was retained in a humidified zone adjusted to 25 ° C. and 70% RH for 1 minute, and then wound up to produce a roll-shaped optical compensation film W1 having a length of 2000 m.
Table 1 shows the results obtained by measuring various properties of the roll optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was substantially not charged and the dust was 0 / m 2 and was good.
作製した光学補償フィルムＷ１から棒状液晶性化合物を含む光学異方性層のみを剥離し、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて光学特性を測定した。波長５９０ｎｍで測定した光学異方性層のみのＲｅは０ｎｍであり、Ｒｔｈは−２６０ｎｍであった。又、棒状液晶分子がフィルム面に対して実質的に垂直に配向している光学異方性層が形成されたことが確認できた。 Only the optically anisotropic layer containing the rod-like liquid crystalline compound was peeled from the produced optical compensation film W1, and the optical characteristics were measured using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments). . Re of only the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 590 nm was 0 nm, and Rth was −260 nm. It was also confirmed that an optically anisotropic layer in which rod-like liquid crystal molecules were aligned substantially perpendicular to the film surface was formed.
（実施例８）
加湿ゾーンの調湿条件を２５℃、６０％ＲＨにした以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は３個／ｍ2であり、少なく良好であった。
(Example 8)
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the humidity conditioning conditions in the humidification zone were 25 ° C. and 60% RH.
Table 1 shows the results obtained by measuring various properties of the roll optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was substantially not charged, and the number of dust was 3 / m 2 , which was good.
（実施例９）
加湿ゾーンの調湿条件を２５℃、５５％ＲＨにした以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
このロール状光学補償フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電しておらず、塵埃は５個／ｍ2であり、実施例１と比べて多いが良好であった。
Example 9
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the humidity conditioning conditions in the humidification zone were 25 ° C. and 55% RH.
Table 1 shows the results obtained by measuring various characteristics of the roll-shaped optical compensation film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was not substantially charged, and the number of dust was 5 / m 2 , which was good compared with Example 1 but good.
（比較例１）
＜環状オレフィン重合体の合成＞
精製トルエン１００質量部とノルボルネンカルボン酸メチルエステル１００質量部を反応釜に投入した。次いでトルエン中に溶解したエチルヘキサノエート−Ｎｉ ２５ｍｍｏｌ％（対モノマー質量）、トリ（ペンタフルオロフェニル）ボロン０．２２５ｍｏｌ％（対モノマー質量）及びトルエンに溶解したトリエチルアルミニウム０．２５ｍｏｌ％（対モノマー質量）を反応釜に投入した。室温で攪拌しながら１８時間反応させた。反応終了後過剰のエタノール中に反応混合物を投入し、重合物沈殿を生成させた。沈殿を精製し得られた重合体（Ｊ１）を真空乾燥で６５℃２４時間乾燥した。
(Comparative Example 1)
<Synthesis of cyclic olefin polymer>
100 parts by mass of purified toluene and 100 parts by mass of norbornene carboxylic acid methyl ester were charged into a reaction kettle. Next, ethyl hexanoate-Ni dissolved in toluene 25 mmol% (based on monomer mass), tri (pentafluorophenyl) boron 0.225 mol% (based on monomer mass), and triethylaluminum 0.25 mol% dissolved in toluene (based on monomer) Mass) was charged into the reaction kettle. The reaction was allowed to proceed for 18 hours at room temperature with stirring. After completion of the reaction, the reaction mixture was put into excess ethanol to produce a polymer precipitate. The polymer (J1) obtained by purifying the precipitate was vacuum dried at 65 ° C. for 24 hours.
＜環状オレフィンフィルムの作製＞
下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解した後、平均孔径３４μｍのろ紙及び平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
環状ポリオレフィン溶液 Ｄ１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
環状ポリオレフィン（Ｊ１） １５０質量部
ジクロロメタン ４１４質量部
メタノール ３６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
<Production of cyclic olefin film>
The following composition was put into a mixing tank, stirred to dissolve each component, and then filtered through a filter paper having an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore size of 10 μm.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Cyclic polyolefin solution D1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Cyclic polyolefin (J1) 150 parts by mass Dichloromethane 414 parts by mass Methanol 36 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――
次に、上記方法で調製した環状ポリオレフィン溶液を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤分散液 Ｍ１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子
（ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２ 日本アエロジル（株）） ２質量部
ジクロロメタン ８１質量部
メタノール ７質量部
環状ポリオレフィン溶液（Ｄ１） １０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Next, the following composition containing the cyclic polyolefin solution prepared by the above method was charged into a disperser to prepare a mat agent dispersion.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Matting agent dispersion M1
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Silica particles having an average particle diameter of 16 nm (aerosil R972 Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass Dichloromethane 81 parts by mass Methanol 7 parts by mass Cyclic polyolefin solution (D1) 10 parts by mass ――――――――――――― ―――――――――――――――――――
上記環状ポリオレフィン溶液Ｄ１を１００質量部、マット剤分散液Ｍ１を１．３５質量を混合し、製膜用ドープを調製した。
上述のドープをバンド流延機により１４００ｍｍ幅で流延した。残留溶剤量が約２５質量％でバンドから剥ぎ取ったフィルムをフィルムに皺が入らないように保持しながらテンターを用いて１４０℃の熱風を当てながら幅方向に１０％延伸した。その後テンター搬送からロール搬送に移行し、更に１２０℃から１４０℃で乾燥し、巻き取った。
その後、実施例１と同様にして、上記環状ポリオレフィンフィルムに対して鹸化処理、配向膜作製、光学異方性層作製を行い、長さ２０００ｍのロール状光学フィルムを作製した。
100 parts by mass of the cyclic polyolefin solution D1 and 1.35 parts of the matting agent dispersion M1 were mixed to prepare a dope for film formation.
The above dope was cast at a width of 1400 mm by a band casting machine. The film peeled off from the band with a residual solvent amount of about 25% by mass was stretched 10% in the width direction while applying hot air at 140 ° C. using a tenter while holding the film so that no wrinkles entered the film. Then, the tenter transport was shifted to the roll transport, and further dried at 120 to 140 ° C. and wound up.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, saponification treatment, alignment film preparation, and optical anisotropic layer preparation were performed on the cyclic polyolefin film to prepare a roll-shaped optical film having a length of 2000 m.
実施例１で使用したセルロースアシレートフィルムＣ１の代わりに、上記で作製した環状オレフィンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、帯電しており、塵埃は１８個／ｍ2であり非常に多かった。
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the cyclic olefin film produced above was used instead of the cellulose acylate film C1 used in Example 1.
Table 1 shows the results obtained by measuring various properties of the roll optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was charged and the dust was 18 pieces / m 2 and was very much.
（比較例２）
下記の組成の光学異方性層形成用組成物塗布液（ＤＡ３）を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
メチルエチルケトン ２７０．０質量部
上記ディスコティック液晶性化合物（Ｄ−５２４） ８７．０質量部
上記ディスコティック液晶性化合物（Ｄ−２） １３．０質量部
光開始剤「イルガキュア９０７」チバガイギー社製 １．０質量部
増感剤「カヤキュアーＤＥＴＸ」日本化薬社製 ３．０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１で使用した光学異方性層形成用組成物塗布液ＤＡ１の代わりに、調製した塗布液（ＤＡ３）を用いた以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、実質的に帯電してなく、塵埃は３個／ｍ2であり少なく良好であったが、ムラが強く発生していた。
(Comparative Example 2)
A composition coating liquid (DA3) for forming an optically anisotropic layer having the following composition was prepared.
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Methyl ethyl ketone 270.0 parts by mass The above discotic liquid crystalline compound (D-524) 87.0 parts by mass The above discotic liquid crystalline compound (D-2) 13.0 parts by mass Photoinitiator “Irgacure 907” manufactured by Ciba Geigy Corporation 0 parts by mass Sensitizer “Kayacure DETX” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. 3.0 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――― ――――――
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the prepared coating solution (DA3) was used instead of the optically anisotropic layer-forming composition coating solution DA1 used in Example 1.
Table 1 shows the results obtained by measuring various properties of the roll optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was substantially not charged, and the dust was 3 pieces / m 2 , which was good, but unevenness was strongly generated.
（比較例３）
加湿ゾーンの調湿条件を２５℃、４０％ＲＨにした以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。
このロール状光学フィルムについて、種々の特性を上記と同様にして測定した結果を表１に示す。表面電位の測定結果から、帯電しており、塵埃は１５個／ｍ2であり非常に多かった。
(Comparative Example 3)
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the humidity conditioning conditions in the humidification zone were 25 ° C. and 40% RH.
Table 1 shows the results obtained by measuring various properties of the roll optical film in the same manner as described above. From the measurement result of the surface potential, it was charged and the dust was 15 / m 2 and was very much.
（比較例４）
加湿ゾーンの調湿条件を４０℃、８０％ＲＨにし、加湿ゾーンでの滞留時間を６０秒にする以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルムを作製した。作製したフィルムの含水率は４．２質量％であった。
このロール状光学フィルムは、フィルム同士の密着が非常に強く送り出しを行うことができなかった。フィルムから蒸発した水がフィルム間に溜まり、フィルム同士の密着が強められたためと考えられる。
(Comparative Example 4)
A roll-shaped optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the humidity control conditions in the humidification zone were 40 ° C. and 80% RH, and the residence time in the humidification zone was 60 seconds. The water content of the produced film was 4.2% by mass.
This roll-shaped optical film was very close to the film and could not be fed out. This is probably because water evaporated from the film collected between the films, and the adhesion between the films was strengthened.
（実施例１０）
［偏光板の作製］
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製し、市販のセルロースアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製）に鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の片面に貼り合せた。
更に、実施例１で作製したロール状光学補償フィルムに除塵処理を施し、鹸化処理を行い、光学異方性層と反対側の面を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の他方の面に除塵処理を行いながら貼り合せ、実施例１０の偏光板を作製した。
(Example 10)
[Preparation of polarizing plate]
Iodine is adsorbed on a stretched polyvinyl alcohol film to produce a polarizing film, a commercially available cellulose acetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) is saponified, and the polarized light is applied using a polyvinyl alcohol adhesive. Bonded to one side of the membrane.
Further, the roll-shaped optical compensation film produced in Example 1 is subjected to dust removal treatment, saponification treatment is performed, and the surface opposite to the optical anisotropic layer is coated with the other side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. The polarizing plate of Example 10 was produced by adhering to this surface while performing dust removal treatment.
［点欠陥の評価］
上記作製した偏光板を１０ｍにわたりライトテーブル上で面状検査を行った。すなわち、光学フィルムと偏光膜の間に存在し、２０μｍ以上の塵埃に起因する点欠陥を調べた。上記作製した偏光板では、実質的に帯電のない実施例１のロール状光学フィルムを用いているために、塵埃に起因する点欠陥は確認されなかった。
[Evaluation of point defects]
The produced polarizing plate was inspected on a light table for 10 m. That is, the point defect which exists between an optical film and a polarizing film and originates in dust of 20 micrometers or more was investigated. In the produced polarizing plate, since the roll-shaped optical film of Example 1 having substantially no charge was used, no point defect due to dust was confirmed.
（比較例５）
実施例１０で使用したロール状光学フィルムの代わりに、比較例３のロール状光学フィルムを使用した以外は、実施例１０と同様にして偏光板を作製した。
実施例１０と同様にして点欠陥の評価を行ったところ、比較例５の偏光板では、鹸化処理時及び偏光膜との貼り合わせ時に除塵処理を行ったにもかかわらず、帯電が大きい比較例３のロール状光学フィルムを用いているために、塵埃に起因する点欠陥が４個確認された。
(Comparative Example 5)
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 10 except that the roll-shaped optical film of Comparative Example 3 was used instead of the roll-shaped optical film used in Example 10.
When the point defects were evaluated in the same manner as in Example 10, the polarizing plate of Comparative Example 5 was a comparative example having a large charge even though the dust removal treatment was performed at the time of saponification treatment and bonding to the polarizing film. Since the roll-shaped optical film 3 was used, four point defects due to dust were confirmed.
（実施例１１）
［液晶表示装置の作製］
ＴＮ型液晶セルを使用した液晶表示装置（ＡＬ２２１６Ｗ、日本エイサー（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに実施例１０の偏光板を、光学フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り合わせ、実施例１１の液晶表示装置を作製した。このとき、観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とが直交するように配置した。
［輝点故障の評価］
上記作製した液晶表示装置で黒表示を行い、輝点の数を目視評価したところ、輝点は全く観察されなかった。また表示ムラが観察されず表示特性も良好であった。
（比較例６）
実施例１１で使用した偏光板の代わりに、比較例５の偏光板を使用した以外は、実施例１１と同様にして液晶表示装置を作製した。
実施例１１と同様にして輝点故障の評価を行ったところ、偏光板の塵埃付着部分に対応した部分が輝点となっており、４個の輝点が観察された。
Example 11
[Production of liquid crystal display devices]
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (AL2216W, manufactured by Nippon Acer Co., Ltd.) using a TN type liquid crystal cell is peeled off. Instead of the polarizing plate of Example 10, the optical film is on the liquid crystal cell side. As described above, the liquid crystal display device of Example 11 was manufactured by attaching the sheets one by one to the observer side and the backlight side through the adhesive. At this time, the transmission axis of the polarizing plate on the observer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged so as to be orthogonal to each other.
[Evaluation of bright spot failure]
When black display was performed with the liquid crystal display device produced above and the number of bright spots was visually evaluated, no bright spots were observed. Further, no display unevenness was observed, and the display characteristics were good.
(Comparative Example 6)
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 11 except that the polarizing plate of Comparative Example 5 was used instead of the polarizing plate used in Example 11.
When the bright spot failure was evaluated in the same manner as in Example 11, the part corresponding to the dust adhering part of the polarizing plate was a bright spot, and four bright spots were observed.
（実施例１２）
実施例１で作製したセルロースアシレートフィルムＣ１上に、実施例３で調製した配向膜形成用組成物塗布液（Ｏ２）を塗布して、同様にして配向膜を形成し、当該配向膜の表面を長手方向にラビング処理した。
Example 12
On the cellulose acylate film C1 produced in Example 1, the alignment film forming composition coating liquid (O2) prepared in Example 3 was applied to form an alignment film in the same manner, and the surface of the alignment film Was rubbed in the longitudinal direction.
下記組成の光学異方性層形成用組成物塗布液（ＤＡ１２）を調製した。
２８４質量部のメチルエチルケトンに、下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）１００質量部、下記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−４）０．７５質量部、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）３質量部、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）１質量部を溶解して、塗布液（ＤＡ１２）を調製した。
A composition coating liquid (DA12) for forming an optically anisotropic layer having the following composition was prepared.
To 284 parts by mass of methyl ethyl ketone, 100 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) shown below, 0.75 parts by mass of the fluoroaliphatic group-containing polymer (F-4) shown below, a photopolymerization initiator (IRGA Cure 907 (Ciba Geigy) 3 parts by mass and sensitizer (Kaya Cure DETX, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part were dissolved to prepare a coating solution (DA12).
上記塗布液（ＤＡ１２）を使用して光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてロール状光学フィルム（１２）を作製した。
実施例１と同様にして、ロール状光学フィルム（１２）を評価した、結果を下記表２に示す。
A roll-shaped optical film (12) was produced in the same manner as in Example 1 except that the optically anisotropic layer was formed using the coating solution (DA12).
The roll optical film (12) was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2 below.
ロール状光学フィルム（１２）を用いた以外は、実施例１０と同様にして、偏光板（１２）を作製し、点欠陥評価を実施し、結果を表２に示した。
この偏光板（１２）を用いた以外は、実施例１１と同様にして、液晶表示装置（１２）を作製し、上記と同様にして輝点故障の評価を行った。結果を下記表２に示す。
A polarizing plate (12) was produced in the same manner as in Example 10 except that the roll-shaped optical film (12) was used, and point defect evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
A liquid crystal display device (12) was produced in the same manner as in Example 11 except that this polarizing plate (12) was used, and the bright spot failure was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 2 below.
（実施例１３）
実施例１２で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）１００質量部を、ディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）８５質量部とディスコティック液晶性化合物（Ｄ−２）１５質量部に置き換えて塗布液を調整し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１２と同様にロール状光学フィルム（１３）を作製した。
実施例１２と同様に、ロール状光学フィルム（１３）の評価、光学フィルム（１３）を用いて偏光板（１３）の作製、及び偏光板（１３）を用いて液晶表示装置（１３）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 13)
Replacing 100 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) used in Example 12 with 85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) and 15 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-2). A roll-shaped optical film (13) was produced in the same manner as in Example 12 except that the coating solution was adjusted and an optically anisotropic layer was formed using the coating solution.
Similarly to Example 12, evaluation of the roll-shaped optical film (13), production of the polarizing plate (13) using the optical film (13), and production of the liquid crystal display device (13) using the polarizing plate (13) And evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例１４）
実施例１３で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）８５質量部を、下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−４）に置き換えて塗布液を調製し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１０と同様にロール状光学フィルム（１４）を作製した。
実施例１３と同様に、ロール状光学フィルム（１４）の評価、光学フィルム（１４）を用いて偏光板（１４）の作製、及び偏光板（１４）を用いて液晶表示装置（１４）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 14)
A coating solution was prepared by replacing 85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) used in Example 13 with the discotic liquid crystalline compound (D-4) shown below, and the coating solution was used for optical. A roll-shaped optical film (14) was produced in the same manner as in Example 10 except that the anisotropic layer was formed.
Similarly to Example 13, evaluation of the roll-shaped optical film (14), preparation of the polarizing plate (14) using the optical film (14), and preparation of the liquid crystal display device (14) using the polarizing plate (14) And evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例１５）
実施例１３で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）８５質量部を下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−５）に置き換えて塗布液を調製し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１３と同様に、ロール状光学フィルム（１５）の作製、光学フィルム（１５）を用いて偏光板（１５）の作製、偏光板（１５）を用いて液晶表示装置（１５）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 15)
A coating solution was prepared by replacing 85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) used in Example 13 with the discotic liquid crystalline compound (D-5) shown below. Except that the isotropic layer was formed, as in Example 13, production of a roll-shaped optical film (15), production of the polarizing plate (15) using the optical film (15), and use of the polarizing plate (15) A liquid crystal display device (15) was prepared and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例１６）
実施例１３で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−３）８５質量部を下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−６）に置き換え、及びフルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−４）０．７５質量部を下記に示すフルオロ脂肪族基含有ポリマー（Ｆ−５）に置き換えて塗布液を調製し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１３と同様に、ロール状光学フィルム（１６）の作製、光学フィルム（１６）を用いて偏光板（１６）の作製、偏光板（１６）を用いて液晶表示装置（１６）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 16)
85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-3) used in Example 13 was replaced with the discotic liquid crystalline compound (D-6) shown below, and the fluoroaliphatic group-containing polymer (F-4) 0. The same as Example 13 except that 75 parts by mass was replaced with the fluoroaliphatic group-containing polymer (F-5) shown below to prepare a coating liquid, and the optically anisotropic layer was formed using the coating liquid. The production of a roll-shaped optical film (16), the production of a polarizing plate (16) using the optical film (16), and the production of a liquid crystal display device (16) using the polarizing plate (16) were similarly evaluated. did. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例１７）
実施例１６で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−６）８５質量部を下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−７）に置き換えて塗布液を調製し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は、実施例１６と同様に、ロール状光学フィルム（１７）の作製、光学フィルム（１７）を用いて偏光板（１７）の作製、偏光板（１７）を用いて液晶表示装置（１７）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 17)
A coating solution was prepared by substituting 85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-6) used in Example 16 with the discotic liquid crystalline compound (D-7) shown below. Except that the isotropic layer was formed, as in Example 16, production of a roll-shaped optical film (17), production of a polarizing plate (17) using the optical film (17), and use of a polarizing plate (17) A liquid crystal display device (17) was prepared and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2 below.
（実施例１８）
実施例１６で使用したディスコティック液晶性化合物（Ｄ−６）８５質量部を下記に示すディスコティック液晶性化合物（Ｄ−８）に置き換えて塗布液を調製し、当該塗布液を用いて光学異方性層を形成したこと以外は実施例１６と同様に、ロール状光学フィルム（１８）の作製、光学フィルム（１８）を用いて偏光板（１８）の作製、偏光板（１８）を用いて液晶表示装置（１８）の作製を行い、同様に評価した。評価結果を下記表２に示す。
(Example 18)
A coating solution was prepared by replacing 85 parts by mass of the discotic liquid crystalline compound (D-6) used in Example 16 with the discotic liquid crystalline compound (D-8) shown below. Except that the isotropic layer was formed, as in Example 16, production of a roll-shaped optical film (18), production of a polarizing plate (18) using the optical film (18), and use of the polarizing plate (18) A liquid crystal display device (18) was prepared and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 2 below.
以上説明したように、本発明のロール状光学フィルムは、帯電に起因する塵埃の付着が抑制されているとともに、ムラのない均一な面状を有する。
また、このようなロール状光学フィルムを用いることによって、点欠陥の発生が低減された偏光板、並びに黒表示時の輝点故障のない液晶表示装置を提供することができる。
As described above, the roll-shaped optical film of the present invention has a uniform surface shape with no unevenness while the adhesion of dust due to charging is suppressed.
Moreover, by using such a roll-shaped optical film, it is possible to provide a polarizing plate in which the occurrence of point defects is reduced and a liquid crystal display device free from a bright spot failure during black display.
１０ 繰り出し部
１２ 基材フィルム
１４ コータ部
１６ 乾燥手段
１８ 硬化手段
２０ 湿潤手段
２２ 光学フィルム
２４ 巻き取り部
DESCRIPTION OF
Claims (11)
基材フィルム上に、少なくとも乾燥処理を経て、光学異方性層を形成して、光学フィルムを作製すること、
光学フィルムを湿潤させること、及び
その後、光学フィルムをロール状に巻き取ること、
を含むロール状物の製造方法。 At least a method for producing a roll-shaped product obtained by winding an optical film having a base film and an optically anisotropic layer thereon into a roll,
Forming an optically anisotropic layer on the base film through at least a drying treatment to produce an optical film,
Wetting the optical film, and then winding the optical film into a roll,
The manufacturing method of the roll-shaped thing containing this.
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2009
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