JP2009256279A - Phytotoxicity-reducing agent and herbicidal composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a herbicidal composition which contains a benzoylcyclohexadione-based herbicide as a herbicidal activity ingredient, and reduces the phytotoxicity of the herbicidal activity ingredient without deteriorating the original excellent herbicidal effect of the herbicidal activity ingredient. <P>SOLUTION: The herbicidal composition contains a benzoylcyclohexadione-based herbicide as a herbicidal activity ingredient and calcium carbonate surface-improved with a water-soluble cation copolymer as a phytotoxicity-reducing agent, in a dosage form comprising one of water-dispersible powder, granules, jumbo preparations, and flowable preparations. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、除草活性成分の優れた除草効果を損なわずに、除草活性成分の薬害が著しく軽減された除草剤組成物に関する。   The present invention relates to a herbicidal composition in which the phytotoxicity of the herbicidal active ingredient is significantly reduced without impairing the excellent herbicidal effect of the herbicidal active ingredient.

従来、有用作物の生育に対して悪影響を及ぼす雑草を防除することを目的として、多種の除草活性成分が開発され、使用されている。それら除草活性成分は、雑草を防除する反面、散布時または散布後の畑・水田の状態や気象条件の急激な変化などの諸要因によって、有用作物の生育抑制や葉枯れなどの薬害を発生させる場合がある。
そのため、除草活性成分がひきおこす薬害を軽減する目的で様々の研究がなされており、その一環として種々の薬害軽減剤を添加した除草剤組成物が提案されている。しかし、従来の薬害軽減剤の中で、本発明で使用される除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤に対して有効な薬害軽減剤は、これまでに知られていない。
また、本発明で使用する水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムは、水性懸濁状農薬組成物における貯蔵時の貯蔵安定剤及び／又は使用時の水希釈液の保存安定剤（特許文献２）、あるいは再分散にすぐれる農薬を調製することができる農薬用無機粉体（特許文献１）として知られていたが、除草活性成分のベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤に対して、薬害軽減効果を有するという知見はこれまでえられていない。 Conventionally, various herbicidal active ingredients have been developed and used for the purpose of controlling weeds that adversely affect the growth of useful crops. While these herbicidal active ingredients control weeds, they cause phytotoxicity such as growth control of useful crops and leaf wilt depending on various factors such as the state of fields and paddy fields during and after spraying, and sudden changes in weather conditions. There is a case.
Therefore, various studies have been made for the purpose of reducing the phytotoxicity caused by the herbicidal active ingredient, and herbicide compositions to which various phytotoxicity-reducing agents are added have been proposed as part of the research. However, among the conventional safeners, a safener that is effective against the benzoylcyclohexadione herbicide, which is the herbicidal active ingredient used in the present invention, has not been known so far.
Further, the calcium carbonate surface-modified with the water-soluble cationic copolymer used in the present invention is a storage stabilizer during storage and / or a storage stabilizer for water dilution during use in an aqueous suspension pesticide composition (patented) Document 2), or known as an agrochemical inorganic powder (Patent Document 1) capable of preparing an agrochemical excellent in redispersion, but it is phytotoxic against benzoylcyclohexadione herbicides as herbicidal active ingredients. The knowledge that it has a mitigating effect has not been obtained so far.

特開平１１−１４０５号公報JP-A-11-1405 特開平１１−１２１１６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-12116

除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤を含有する組成物において、除草活性成分が本来有している優れた除草効果を損なわずに、除草活性成分の薬害が軽減された除草剤組成物を提供することを目的としている。   In a composition containing a benzoylcyclohexadione herbicide which is an herbicidal active ingredient, the herbicidal composition in which the herbicidal activity of the herbicidal active ingredient is reduced without impairing the excellent herbicidal effect inherent in the herbicidal active ingredient The purpose is to provide.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した。その結果、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムが、除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤に対して薬害軽減効果を有することを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
（１）除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤と、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムとを含有してなることを特徴とする、除草剤組成物。
（２）剤型が水和剤、粒剤、ジャンボ剤またはフロアブル剤のいずれかであることを特徴とする、請求項１に記載の除草剤組成物。
（３）水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムを含有することを特徴とする、ベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤における薬害軽減剤。 The present inventors have intensively studied in order to achieve the above object. As a result, the present inventors have found that calcium carbonate surface-modified with a water-soluble cationic copolymer has a phytotoxicity-reducing effect on benzoylcyclohexadione herbicides, which are herbicidal active ingredients, and completed the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A herbicidal composition comprising a benzoylcyclohexadione herbicide as a herbicidal active ingredient and calcium carbonate surface-modified with a water-soluble cationic copolymer.
(2) The herbicidal composition according to claim 1, wherein the dosage form is any one of a wettable powder, a granule, a jumbo agent and a flowable agent.
(3) A safener for a benzoylcyclohexadione herbicide, characterized by containing calcium carbonate surface-modified with a water-soluble cationic copolymer.

本発明の除草剤組成物を実施すると次のような効果がもたらされる。すなわち、除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤が本来有している優れた除草効果を損なわずに、有用作物の生育抑制や葉枯れなどの薬害を軽減して、安全な除草剤組成物を提供することが可能となる。   When the herbicidal composition of the present invention is carried out, the following effects are brought about. In other words, a safe herbicide composition that reduces phytotoxicity such as growth inhibition and leaf wilt of useful crops without damaging the excellent herbicidal effects inherent in the herbicidal active ingredient benzoylcyclohexadione herbicide Things can be provided.

以下に、本発明の除草剤組成物についてより詳細に説明する。
＜除草活性成分ベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤について＞
本発明における除草活性成分のベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤の具体例として、２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（特開平１０−５９９２９号公報に記載の化合物。以下、化合物１と記載する。）、２−[（２’、４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（特開平１０−５９９２９号公報に記載の化合物。以下、化合物２と記載する。）、２−（２−クロロ−４−メチルベンゾイル）シクロシクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名はsulcotrione）、２−（４−メシル−２−ニトロベンゾイル）シクロシクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名はmesotrione）などが挙げられるが、これらに限定されることはない。
除草活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．１〜８０重量部、好ましくは０．１〜６０重量部である。 Below, it demonstrates in detail about the herbicidal composition of this invention.
<About the herbicidal active ingredient benzoylcyclohexadione herbicide>
As a specific example of the herbicidal active ingredient benzoylcyclohexadione herbicide in the present invention, 2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione ( The compound described in JP-A-10-59929, hereinafter referred to as Compound 1.), 2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohex Sadione (compound described in JP-A-10-59929, hereinafter referred to as Compound 2), 2- (2-chloro-4-methylbenzoyl) cyclocyclohexane-1,3-dione (generic name is sulcotrione) ), 2- (4-mesyl-2-nitrobenzoyl) cyclocyclohexane-1,3-dione (generic name is mesotrione), and the like, but is not limited thereto.
The amount of the herbicidal active ingredient added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.1 to 80 parts by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

本発明における除草剤組成物では、除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤を必須成分とするが、必要に応じてその他の除草活性成分を添加して混合製剤を得ることができる。
その他の除草活性成分として、ＭＣＰＡ、クロメプロップ、シハロホップブチル、フルジアホップ、フェンメディファム、デスメディファム、ベンチオカーブ、オルソベンカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ピリブチカルブ、ＤＣＰＡ、アラクロール、プレチラクロール、メトラクロール、ブタクロール、ジメテナミド、テニルクロール、ブロモブチド、エトベンザニド、ジフルフェニカン、メフェナセット、ナプロパミド、カフェンストロール、イソキサベン、アシュラム、アニロホス、ＤＣＭＵ、リニュロン、シデュロン、ダイムロン、クミルロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、フラザスルフロン、シノスルフロン、チフェンスルフロンメチル、イマゾスルフロン、メトスルフロンメチル、シクロスルファムロン、ピリミノバックメチル、ビスピリバックナトリム塩、シメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、ターバシル、レナシル、ＰＡＣ、ベンタゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、ピラフルフェンエチル、オキサジアゾン、パラコート、ジクワット、トリフルラリン、ペンディメタリン、オリザリン、フェントラザミド、ビアラホス、ＤＢＮ、セトキシジム、クレトジム、ＡＣＮ、ブタミホス、インダノファン、ベンフレセート、ペントキサゾン、オキサジクロメホン、ベンゾビシクロン、ピリフタリドなどが挙げられる。そして、これらの農薬活性成分は、１種または２種以上を併用しても何ら問題がない。
農薬活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．１〜７０重量部、好ましくは０．３〜６０重量部である。
また、本発明においては、農薬活性成分のほかに、植物成長調整成分などを添加してもかまわない。
なお、上記農薬性成分の例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年版」第４７５頁−６７４頁（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載されている。 In the herbicidal composition in the present invention, a benzoylcyclohexadione herbicide is an essential component as a herbicidal active ingredient, but if necessary, other herbicidal active ingredients can be added to obtain a mixed preparation.
As other herbicidal active ingredients, MCPA, chromeprop, cyhalohop butyl, fludiahop, fenmedifam, desmedifam, bencho curve, orthoben curve, esprocarb, molinate, pyributycarb, DCPA, alachlor, pretilachlor, metolachlor, butachlor, Dimethenamide, Tenilchlor, Bromobutide, Etobenzanide, Diflufenican, Mefenacet, Napropamide, Cavenstrol, Isoxaben, Ashram, Anilophos, DCMU, Linuron, Ciduron, Diemron, Cumyllon, Bensulfuronmethyl, Ethoxysulfuron, Pyrazosulfuron, Halazosulfuron Methyl, Frazasulfuron, Sinosulfuron, Thifensulfuron methyl Imazosulfuron, metsulfuronmethyl, cyclosulfamuron, pyriminobacmethyl, bispyribacnatrim salt, cimethrin, promethrin, dimetamethrin, tarbacil, lenacyl, PAC, bentazone, pyrazolate, pyrazoxifene, benzophenap, pyraflufenethyl, oxadiazone , Paraquat, diquat, trifluralin, pendimethalin, oryzalin, fentrazamide, bialaphos, DBN, cetoxidim, cretodim, ACN, butamifos, indanophane, benfratete, pentoxazone, oxadichromemephone, benzobicyclon, pyriftalide and the like. And even if these pesticidal active ingredients use together 1 type, or 2 or more types, there is no problem.
The amount of the agrochemical active ingredient added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.1 to 70 parts by weight, preferably 0.3 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.
Moreover, in this invention, you may add a plant growth adjustment component etc. in addition to an agrochemical active component.
In addition, the example of the said agrochemical component is described in "Agricultural Handbook 2005 edition" pp. 475-674 (issued by the Japan Plant Protection Association) for both single agents and two or more admixtures.

＜水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムについて＞
本発明における水溶性カチオンコポリマーは、ジアリルアミン塩および／またはアルキルジアミン塩と非イオン性ビニルモノマーから構成されている。
アルキルジアミン塩のアルキル基は炭素数１〜８であるが、好ましくは炭素数１〜４である。また、ジアリルアミンおよび／またはアルキルジアミンの塩としては、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸や酢酸、クエン酸、乳酸などの有機酸との塩が挙げられる。
非イオン性ビニルモノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸メチルエステル、メタアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタアクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタアクリル酸ブチルエステルなどが挙げられるが、これらのうち、アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミドが好ましい。
炭酸カルシウム１００重量部に対して、前述のアリルアミン塩および／またはアルキルジアミン塩と非イオン性ビニルモノマーを任意のモル比で配合して得られた水溶性カチオンコポリマー０．０１〜５重量部を水溶液中で混合および湿式粉砕した後、乾燥して得られる粉末が表面改質された炭酸カルシムである。なお、粉末の平均粒子径は特に限定されないが、好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以下である。
なお、このようにして製造されたものが使用できることはもちろんのこと、ＡＦＦ−６０（商品名：株式会社ファイマッテク製）、ＡＦＦ−９５（商品名：株式会社ファイマッテク製）、ＡＦＦ−１００（商品名：株式会社ファイマッテク製）など市販品も使用可能である。
そして、これらの水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムは、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。
製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．５〜６０重量部である。０．５重量部未満になると薬害の軽減効果がなくなり、６０重量部より多く添加すると、顕著な薬害の軽減効果が認められなくなる。 <About calcium carbonate surface-modified with water-soluble cationic copolymer>
The water-soluble cationic copolymer in the present invention is composed of a diallylamine salt and / or an alkyldiamine salt and a nonionic vinyl monomer.
The alkyl group of the alkyldiamine salt has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Examples of salts of diallylamine and / or alkyldiamine include salts with inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid and lactic acid.
Nonionic vinyl monomers include acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, acrylic acid 2-hydroxyethyl ester, methacrylic acid 2-hydroxyethyl ester, acrylic acid methyl ester, methacrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester Methacrylic acid ethyl ester, acrylic acid butyl ester, methacrylic acid butyl ester, etc., among which acrylamide and / or methacrylamide are preferred.
0.01 to 5 parts by weight of a water-soluble cationic copolymer obtained by blending the above-mentioned allylamine salt and / or alkyldiamine salt and nonionic vinyl monomer in an arbitrary molar ratio with respect to 100 parts by weight of calcium carbonate The powder obtained by mixing and wet-grinding in the interior and then drying is calcium carbonate whose surface has been modified. The average particle size of the powder is not particularly limited, but is preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less.
In addition, it cannot be overlooked that what was manufactured in this way can be used, AFF-60 (brand name: the product made from Fimatech), AFF-95 (brand name: the product made from Fimatech), AFF-100 (brand name) : Available from commercial companies such as Phimattech Co., Ltd.).
The calcium carbonate surface-modified with these water-soluble cationic copolymers can be used alone or in combination of two or more.
The amount added to the preparation is usually 0.5 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation. When the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of reducing the phytotoxicity is lost, and when the amount is more than 60 parts by weight, the remarkable effect of reducing the phytotoxicity is not recognized.

＜その他の成分について＞
本発明における除草剤組成物の剤型は、特に限定されないが、例として水和剤、粒剤、顆粒水和剤、ジャンボ剤、フロアブル剤などが挙げられる。
また、各剤型に応じて必要な助剤を添加することができ、例として界面活性剤、固体担体、溶剤、結合剤、水、増粘剤、安定化剤、防菌・防かび剤、農薬活性成分などが挙げられる。 <About other ingredients>
The dosage form of the herbicidal composition in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include wettable powders, granules, granulated wettable powders, jumbo drugs, and flowable drugs.
In addition, necessary auxiliary agents can be added according to each dosage form, and examples include surfactants, solid carriers, solvents, binders, water, thickeners, stabilizers, antibacterial / antifungal agents, Agrochemical active ingredients and the like can be mentioned.

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられ、これらの界面活性剤を１種または２種以上を併用してもかまわない。
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．１〜３０重量部である。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, and these surfactants may be used alone or in combination of two or more. It doesn't matter.
Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl. Examples include ether polymers, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ethers, polyoxyethylene alkylene glycols, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and the like, but are not limited to these examples.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether phosphate, lignin sulfonate, alkyl aryl sulfonate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, Examples thereof include polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, and alkyl sulfate, but are not limited to these examples.
Examples of cationic surfactants and amphoteric surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides, but are not limited to these examples.
The amount added to the preparation is usually 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

固体担体の例として、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、ゼオライト、カオリン、ホワイトカーボン、塩化カルシウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、更には、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類、多糖類などがあげられる。製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．５〜９８重量部である。
ジャンボ剤のように組成物を水面に浮遊させたい場合は、ガラス質中空体、合成樹脂中空体、木粉、コルクなどの水面浮遊基剤も必要に応じて併用することができる。 製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．５〜９８重量部である。
なお、これらの例示のみに限定されるものではなく、上記の固体担体は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。 Examples of solid carriers include clay, talc, calcium carbonate, bentonite, dikelite, sericite, acid clay, silica, diatomaceous earth, zeolite, kaolin, white carbon, calcium chloride, potassium chloride, ammonium sulfate, as well as glucose, fructose Monosaccharides such as maltose, sucrose, and lactose, disaccharides, polysaccharides, and the like. The amount added to the preparation is usually 0.5 to 98 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.
When it is desired to float the composition on the water surface like a jumbo agent, a water surface floating base such as a glassy hollow body, a synthetic resin hollow body, wood powder, cork and the like can be used in combination. The amount added to the preparation is usually 0.5 to 98 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.
In addition, it is not limited only to these illustrations, and there is no problem even if said solid support | carrier is used together 1 type, or 2 or more types.

溶剤としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどの高級アルコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのグリコールエーテル、１，２−ジメチル−４−エチル−ベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油が挙げられるが、これらの例示のみに限定されるわけではない。
また、溶剤は、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．１〜２０．０重量部である。 Solvents include polybasic acid alcohol esters such as diisobutyl adipate, dioleyl adipate, diisodecyl adipate, diethylhexyl phthalate, didecyl phthalate, 2-ethylhexyl trimetate, tridecyl trimetate, cetyl 2-ethylhexanoate, palm Fatty acid alcohol esters such as fatty acid cetyl, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate, polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, octyl alcohol, lauryl alcohol, 3-methoxy Higher alcohols such as -3-methyl-1-butanol, methyl diglycol, methyl triglycol, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monoben Aromatic carbonization such as glycol ether such as ether, 1,2-dimethyl-4-ethyl-benzene, methylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylylethane, 1-xylyl-1- (3-α-methylbenzylphenyl) ethane Examples include hydrogen, normal paraffin, isoparaffin, paraffinic hydrocarbons such as liquid paraffin, vegetable oils such as soybean oil, coconut oil, rapeseed oil, tung oil, castor oil, and cottonseed oil, but are not limited to these examples. Absent.
Moreover, there is no problem even if the solvent is used alone or in combination of two or more. The amount added to the preparation is usually 0.1 to 20.0 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

結合剤の例としては、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどが挙げられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．１〜２０．０重量部である。   Examples of the binder include polyvinyl alcohol, starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose and the like, but are not limited to these examples. The amount added to the preparation is usually 0.1 to 20.0 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

増粘剤は、フロアブルなどの水性懸濁液の組成物の沈降防止を目的に使用され、例としては、キサンタンガム、グアガム、ウェランガム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、コロイド性含水珪酸アルミニウム、コロイド性含水珪酸マグネシウムなどが挙げられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。製剤中への添加量は、製剤１００重量部中に通常０．０５〜２０．０重量部である。   Thickeners are used to prevent sedimentation of aqueous suspension compositions such as flowable, and examples include xanthan gum, guar gum, welan gum, carboxymethylcellulose, methylcellulose, colloidal hydrous aluminum silicate, colloidal hydrous magnesium silicate. However, it is not limited to only these examples. The amount added to the preparation is usually 0.05 to 20.0 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

防菌・防かび剤の例としては、ソルビン酸カリウム、パラクロロメタキシレノール、ｐ-オキシ安息香酸ブチルなどが挙げられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
農薬活性成分の安定化剤の例として、酸化防止剤（アスコルビン酸、ＢＨＴ、ＢＨＡなど）、紫外線防止剤（ＰＡＢＡ、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸フェニルなど）があげられるが、これらの例示のみに限定されるものではない。 Examples of antibacterial and antifungal agents include potassium sorbate, parachlorometaxylenol, butyl p-oxybenzoate, and the like, but are not limited to these examples.
Examples of stabilizers for agricultural chemical active ingredients include antioxidants (ascorbic acid, BHT, BHA, etc.) and UV inhibitors (PABA, t-butylmethoxydibenzoylmethane, phenyl salicylate, etc.). It is not limited to only.

本発明における除草剤組成物は、例えば次の方法によって製造できる。
水和剤の製造方法としては、除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤と水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムの他に界面活性剤、固体担体などの補助剤を添加し、混合して得られる。
粒剤、顆粒水和剤、ジャンボ剤の製造方法としては、除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤と水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムの他に界面活性剤、固体担体、結合剤などの補助剤を添加し、よく混合する。得られた混合物に対して押出し造粒機、転動造粒機、噴霧乾燥造粒機にて粒状成型物を製造して得られる。本発明の除草剤組成物は、重量、大きさ、形状については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。
フロアブルの製造方法としては、除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤と水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムの他に界面活性剤、増粘剤など補助剤を水中で混合、または必要に応じて湿式粉砕・混合して得られる。
上記の方法により製剤化した本発明の除草剤組成物を散布すると、有用作物の生育に対して悪影響を及ぼす雑草を防除し、且つ、有用作物に対して生育抑制などの薬害の発生を抑制することができる。 The herbicidal composition in the present invention can be produced, for example, by the following method.
As a method for producing a wettable powder, in addition to calcium carbonate surface-modified with a benzoylcyclohexadione herbicide and a water-soluble cationic copolymer as a herbicidal active ingredient, an auxiliary agent such as a surfactant and a solid carrier is added, It is obtained by mixing.
In addition to calcium carbonate surface-modified with benzoylcyclohexadione herbicides and water-soluble cationic copolymers as herbicidal active ingredients, surfactants, solid carriers, Add an adjunct such as a binder and mix well. The obtained mixture is obtained by producing a granular molded product with an extrusion granulator, a rolling granulator, or a spray drying granulator. The herbicidal composition of the present invention is not particularly limited in terms of weight, size and shape, and can be carried out by appropriately changing it within a range where the object can be achieved.
As a method for producing flowable, in addition to calcium carbonate surface-modified with benzoylcyclohexadione herbicide and water-soluble cationic copolymer as herbicidal active ingredients, an auxiliary agent such as surfactant and thickener is mixed in water, or It is obtained by wet pulverization and mixing as required.
When the herbicidal composition of the present invention formulated by the above method is sprayed, weeds that have an adverse effect on the growth of useful crops are controlled, and the occurrence of phytotoxicity such as growth control on the useful crops is suppressed. be able to.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例、比較例において「部」は、「重量部」の意味である。
［実施例１］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）２０．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)３０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１．０部、およびクレー４７．０部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合して、本発明の除草剤組成物の水和剤を得た。前述の除草剤組成物を水にて２０倍に希釈した水溶液２０μｌを薬害試験と除草試験に供試した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
In the following examples and comparative examples, “part” means “part by weight”.
[Example 1]
2-[(2 ′, 4′-Dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 20.0 parts, AFF-95 (manufactured by Pimatech) 30 0.0 part, 2.0 parts of sodium alkyl sulfate salt, 1.0 part of polyoxyethylene alkyl ether and 47.0 parts of clay were mixed with a hammer mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) to obtain the herbicide of the present invention. A wettable powder of the composition was obtained, and 20 μl of an aqueous solution obtained by diluting the above herbicidal composition 20 times with water was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［実施例２］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）１．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)１０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー８２．０部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水１０．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．２ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥した後、目開き１．７ｍｍと０．８５ｍｍの篩を用いて篩別して、本発明の除草剤組成物の粒剤を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Example 2]
2-[(2 ′, 4′-Dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 1.0 part, AFF-95 (manufactured by Pimatech) 10 0.0 part, 2.0 parts of alkyl sulfate sodium salt, 5.0 parts of dextrin, and 82.0 parts of clay were mixed with a hammer mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.). Add 0 parts and knead and mix with a double arm kneader (Fuji Powdal Co., Ltd.) Next, granulate with an extrusion granulator (Nihon Pharmaceutical Co., Ltd.) with a 1.2 mm diameter screen. Furthermore, after drying with a fluidized bed dryer (Fuji Paudal Co., Ltd.), it was sieved using a sieve having an opening of 1.7 mm and 0.85 mm to obtain granules of the herbicidal composition of the present invention. A phytotoxicity test and a herbicidal test using 20 mg of the above herbicide composition I tried it.

［実施例３］
２−[（２’、４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物２）１．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)６０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー３２．０部を実施例２に準じて製造して、本発明の除草剤組成物の粒剤を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Example 3]
2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 2) 1.0 part, AFF-95 (manufactured by Pimatech) 60 0.0 parts, 2.0 parts of sodium alkyl sulfate salt, 5.0 parts of dextrin and 32.0 parts of clay were produced according to Example 2 to obtain granules of the herbicidal composition of the present invention. 20 mg of the above herbicidal composition was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［実施例４］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）１．０部、シメトリン４．５部、ＡＦＦ−６０(株式会社ファイマテック製)３．０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリム塩２．０部、カルボキシメチルセルロース３．０部、およびクレー８６．５部を実施例２に準じて製造して、本発明の除草剤組成物の粒剤を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Example 4]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 1.0 part, cimetrin 4.5 part, AFF-60 (stock) (Manufactured by Phematech Co., Ltd.) 3.0 parts, 2.0 parts of alkylbenzenesulfonic acid sodium salt, 3.0 parts of carboxymethylcellulose, and 86.5 parts of clay according to Example 2 to produce the herbicidal composition of the present invention 20 mg of the herbicidal composition described above was used for the phytotoxicity test and the herbicidal test.

［実施例５］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）２．０部、ＡＦＦ−６０(株式会社ファイマテック製)１０．０部、リグニンスルホン酸ナトリム塩１０．０部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリム塩２．０部、シラスバルーン４０．０部、およびクレー３６．０部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水２０．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．５ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥した後、目開き２．０ｍｍと１．１８ｍｍの篩を用いて篩別して、本発明の除草剤組成物のジャンボ剤を得た。得られた粒状物１０ｍｇをポリビニルアルコールのフィルム（厚さ４０μｍ）包装して、薬害試験と除草試験に供試した。 [Example 5]
2-[(2 ′, 4′-Dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 2.0 parts, AFF-60 (manufactured by Pimatech) 10 0.0 part, 10.0 parts of lignin sulfonic acid sodium salt, 2.0 parts of dialkylsulfosuccinic acid sodium salt, 40.0 parts of shirasu balloon, and 36.0 parts of clay were mixed in a hammer mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.). Thereafter, 20.0 parts of water is added to 100 parts of this mixture and kneaded and mixed with a double arm kneader (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) Next, an extrusion granulator with a 1.5 mm diameter screen After granulating with (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) and further drying with a fluidized bed drier (manufactured by Fuji Powdal Co., Ltd.), the mixture is sieved using a sieve having an opening of 2.0 mm and 1.18 mm, and the present invention. Of herbicide composition 10 mg of the obtained granular material was packaged in a polyvinyl alcohol film (thickness 40 μm) and used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［実施例６］
水９３．５部に２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）２．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)０．５部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部を加えて、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）にて混合する。その後、硬質ガラスビーズを用いてダイノミルＫＤＬ（Ｗｉｌｌｙ
Ａ. Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ製）にて湿式粉砕し、更に、ウェランガム２．０部を添加してスリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ製）でよく撹拌して、本発明の除草剤組成物のフロアブルを得た。前述の除草剤組成物１０ｍｌを薬害試験と除草試験に供試した。 [Example 6]
To 93.5 parts of water, 2.0 parts of 2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1), AFF-95 (stock) 0.5 parts (manufactured by Phematech Co., Ltd.) and 2.0 parts of polyoxyethylene alkyl ether are added and mixed with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). (Willy
A. Bachofen AG) was wet pulverized, and 2.0 parts of welan gum was added, followed by thorough stirring with a three-one motor (manufactured by HEIDON) to obtain a flowable of the herbicidal composition of the present invention. 10 ml of the above herbicidal composition was used for the phytotoxicity test and the herbicidal test.

［比較例１］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）２０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１．０部、およびクレー７７．０部を実施例１に準じて製造し、水和剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物を水にて２０倍に希釈した水溶液２０μｌを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 1]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 20.0 parts, alkyl sulfate sodium salt 2.0 parts, polyoxy 1.0 part of ethylene alkyl ether and 77.0 parts of clay were produced according to Example 1 to obtain a wettable powder herbicide composition, which was diluted 20-fold with water. 20 μl of the prepared aqueous solution was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例２］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）１．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー９２．０部を実施例２に準じて製造し、粒剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 2]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 1.0 part, alkyl sulfate sodium salt 2.0 parts, dextrin 5 0.02 part and 92.0 parts of clay were produced according to Example 2 to obtain a herbicide composition of granules, and 20 mg of the herbicide composition described above was used in a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例３］
２−[（２’、４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物２）１．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー９２．０部を実施例２に準じて製造して、粒剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 3]
2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (compound 2) 1.0 part, sodium alkyl sulfate salt 2.0 parts, dextrin 5 0.02 parts and 92.0 parts of clay were produced in accordance with Example 2 to obtain a herbicidal composition of granules, and 20 mg of the herbicidal composition described above was subjected to a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例４］
２−[（２’、４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物２）１．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)７０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー２２．０部を実施例２に準じて製造して、粒剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 4]
2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (compound 2) 1.0 part, AFF-95 (manufactured by Pimatech) 70 0.02 parts, 2.0 parts of sodium alkyl sulfate salt, 5.0 parts of dextrin, and 22.0 parts of clay were produced according to Example 2 to obtain a herbicidal composition of granules. 20 mg of the composition was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例５］
２−[（２’、４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物２）２．０部、ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)０．１部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー９３．９部を実施例２に準じて製造して、粒剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 5]
2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 2) 2.0 parts, AFF-95 (manufactured by Pimatech) .1 part, 2.0 parts of sodium alkyl sulfate salt, 5.0 parts of dextrin, and 93.9 parts of clay were produced according to Example 2 to obtain a herbicidal composition of granules. 20 mg of the composition was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例６］
ＡＦＦ−９５(株式会社ファイマテック製)１０．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、およびクレー８３．０部を実施例２に準じて製造し、粒剤の組成物得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 6]
AFF-95 (manufactured by Phimatech Co., Ltd.) 10.0 parts, sodium alkyl sulfate salt 2.0 parts, dextrin 5.0 parts, and clay 83.0 parts were produced according to Example 2, and the composition of the granules I got it. 20 mg of the above herbicidal composition was used for a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例７］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）１．０部、アルキル硫酸ナトリム塩２．０部、デキストリン５．０部、および炭酸カルシム９２．０部を実施例２に準じて製造し、粒剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物２０ｍｇを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 7]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 1.0 part, alkyl sulfate sodium salt 2.0 parts, dextrin 5 0.0 parts and 92.0 parts of calcium carbonate were produced according to Example 2 to obtain a herbicidal composition of granules, and 20 mg of the herbicidal composition described above was used in a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例８］
２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１）２．０部、リグニンスルホン酸ナトリム塩１０．０部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリム塩２．０部、シラスバルーン４０．０部、およびクレー４６．０部を実施例５に準じて製造し、包装されたジャンボ剤の除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物１０ｍｇ包装物を薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 8]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 1) 2.0 parts, 10.0 parts of lignin sulfonic acid sodium salt, dialkyl 2.0 parts of sodium salt of sulfosuccinate, 40.0 parts of shirasu balloon, and 46.0 parts of clay were produced according to Example 5 to obtain a packaged jumbo herbicide composition. A 10 mg package of the composition was subjected to a phytotoxicity test and a herbicidal test.

［比較例９］
水９４．０部に２−[（２’、４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサジオン（化合物１0）２．０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２．０部、ウェランガム２．０部を実施例６に準じて製造し、フロアブルの除草剤組成物を得た。前述の除草剤組成物１０ｍｌを薬害試験と除草試験に供試した。 [Comparative Example 9]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexadione (Compound 10) 2.0 parts in 94.0 parts of water, polyoxyethylene alkyl ether 2.0 parts and 2.0 parts of welan gum were produced according to Example 6 to obtain a flowable herbicidal composition, 10 ml of the herbicidal composition described above was used in a phytotoxicity test and a herbicidal test.

次に試験例により、本発明の除草剤組成物の有用性を示す。
［試験例１］ 薬害試験
１／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土壌を充填して、第２葉期の水稲苗（品種：日本晴）を移植（湛水深３ｃｍ）した。その後の管理は１７〜２８℃のガラス室内で行い、水稲移植の５日後に薬剤を散布した。薬剤散布より２８日後に水稲の株元の最長葉の先端までの長さ（ｃｍ）を「草丈」として測定する。また、併せて、茎葉部、根部の乾燥重量（ｇ）も測定した。同時期に薬剤の無処理区についても草丈と各部分の乾燥重量を測定し、下記式により薬害の程度を比較した。なお、各試験は３連制で実施し、試験結果の値は平均値で記載する。
その試験結果を表１（実施例）、表２（比較例）に示す。 Next, the usefulness of the herbicidal composition of the present invention will be shown by test examples.
[Test Example 1] Phytotoxicity test Wagner pots with a size of 1/5000 are filled with paddy soil and transplanted with rice seedlings (variety: Nipponbare) in the second leaf stage (3 cm deep water). Subsequent management was performed in a glass room at 17 to 28 ° C., and the chemical was sprayed 5 days after the rice transplantation. 28 days after spraying the chemical, the length (cm) to the tip of the longest leaf of the rice plant stock is measured as “plant height”. In addition, the dry weight (g) of the foliage and roots was also measured. At the same time, the plant height and the dry weight of each part were also measured in the untreated section of the drug, and the degree of chemical damage was compared by the following formula. Each test is conducted in triplicate, and the test result value is described as an average value.
The test results are shown in Table 1 (Example) and Table 2 (Comparative Example).

［試験例２］ 除草試験
１／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土壌を充填後、アゼナの種子土壌表層に播種し、湛水深３ｃｍとした。その後の管理は１７〜２８℃のガラス室内で行い、ワグネルポット内のアゼナの個体数を１０体に調整し、アゼナ４．０葉時期に薬剤を散布した。薬剤散布４０日後に試験区内に残存するアゼナを抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、下記式にて除草効果（％）を求めた。なお、各試験は３連制で実施し、試験結果の値は平均値で記載する。
結果は表１（実施例）、表２（比較例）に示す。 [Test Example 2] Weeding test Paddy soil was filled in a Wagner pot of a size of 1/5000 are and then sown on the seed soil surface of Azena to a depth of 3 cm. Subsequent management was performed in a glass room at 17 to 28 ° C., the number of Azena individuals in the Wagner pot was adjusted to 10, and the drug was sprayed at the 4.0 leaves of Azena. Azena remaining in the test area was extracted 40 days after the spraying of the drug, its dry weight (g) was measured, and the herbicidal effect (%) was determined by the following formula. Each test is conducted in triplicate, and the test result value is described as an average value.
The results are shown in Table 1 (Examples) and Table 2 (Comparative Examples).

Claims (3)

除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤と、水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムとを含有してなることを特徴とする、除草剤組成物。   A herbicidal composition comprising a benzoylcyclohexadione herbicide as a herbicidal active ingredient and calcium carbonate surface-modified with a water-soluble cationic copolymer. 剤型が水和剤、粒剤、ジャンボ剤またはフロアブル剤のいずれかであることを特徴とする、請求項１に記載の除草剤組成物。   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the dosage form is any one of a wettable powder, a granule, a jumbo agent and a flowable agent. 水溶性カチオンコポリマーで表面改質された炭酸カルシウムを含有することを特徴とする、ベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤における薬害軽減剤。   A safener for a benzoylcyclohexadione herbicide, characterized by containing calcium carbonate surface-modified with a water-soluble cationic copolymer.