JP2009235252A - Friction adjuster, lubricant additive composition, lubricant composition and method for producing friction adjuster - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ashless friction adjuster containing neither metal nor phosphorus, which continually exhibits friction reducing properties and wear resistance and can impart excellent fuel-saving performance, a lubricant additive composition, a lubricant composition and a method for producing the friction adjuster. <P>SOLUTION: The friction adjuster is obtained by blending at least one of a triazole compound represented by general formula (1) and a reaction product of the triazole compound with a compound selected from boron compounds, molybdenum compounds or silicon compounds, wherein R1, R2 and R3 are hydrogen or a 1-30C alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group which may contain an amine, amide, ether and carboxylic acid, two of R1, R2 and R3 are not simultaneously hydrogen, R1, R2 and R3 may be the same or different; and X is NH, O or S. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、内燃機関や駆動系伝達機関に使用される摩擦調整剤、潤滑油添加剤組成物、潤滑油組成物、および摩擦調整剤の製造方法に関する。   The present invention relates to a friction modifier, a lubricant additive composition, a lubricant composition, and a method for producing the friction modifier used for an internal combustion engine and a drive train transmission engine.

近年、温暖化やオゾン層破壊など、地球規模での環境問題が大きくクローズアップされ、特に、地球全体の温暖化に大きな影響があるといわれる二酸化炭素の削減が関心を呼んでいる。二酸化炭素の削減については、自動車に対する省燃費の要求が高く、それに対する潤滑油の果たす役割は極めて大きい。
潤滑油における省燃費対策としては、低粘度化による流体潤滑領域における粘度抵抗及び攪拌抵抗の低減や、最適な摩擦低減剤と各種添加剤の配合による境界潤滑領域下での摩擦損失の低減などが試みられている。
摩擦低減剤としては、ＭｏＤＴＣ（ジチオカルバミン酸モリブデン）やＭｏＤＴＰ（ジチオリン酸モリブデン）の有機モリブデン化合物を中心に様々な研究がなされている（例えば、特許文献１参照）。 In recent years, environmental problems on a global scale such as global warming and ozone layer destruction have been greatly highlighted, and in particular, reduction of carbon dioxide, which is said to have a large impact on global warming, has attracted attention. Regarding the reduction of carbon dioxide, there is a high demand for fuel saving for automobiles, and the role played by lubricating oil is extremely large.
Measures to save fuel consumption in lubricants include reducing viscosity resistance and agitation resistance in the fluid lubrication region by lowering the viscosity, and reducing friction loss under the boundary lubrication region by combining optimal friction reducers and various additives. Has been tried.
As a friction reducing agent, various studies have been made centering on organic molybdenum compounds such as MoDTC (molybdenum dithiocarbamate) and MoDTP (molybdenum dithiophosphate) (for example, see Patent Document 1).

特開平７−１４５１８７号公報JP 7-145187 A

しかしながら、特許文献１において、有機モリブデン化合物は、新油時の摩擦低減効果は極めて優れるものの、持続性に劣り、しかもススの存在下ではその性能を発揮できない。また、金属やリンは排ガス浄化装置のフィルターの目詰りや触媒被毒の原因になるという問題もある。   However, in Patent Document 1, the organomolybdenum compound has an extremely excellent friction reducing effect in new oil, but is inferior in sustainability and cannot exhibit its performance in the presence of soot. In addition, there is a problem that metal and phosphorus cause clogging of the filter of the exhaust gas purification device and catalyst poisoning.

本発明の目的は、摩擦低減特性と耐摩耗性を持続的に発揮して優れた省燃費性能を付与することができ、金属やリンを含まない無灰系の摩擦調整剤、潤滑油添加剤組成物、潤滑油組成物、および摩擦調整剤の製造方法を提供することである。   The object of the present invention is to provide an excellent mileage saving performance by continuously exhibiting friction reducing properties and wear resistance, and an ashless friction modifier and lubricant additive that does not contain metal or phosphorus. It is to provide a method for producing a composition, a lubricating oil composition, and a friction modifier.

前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような摩擦調整剤を提供するものである。
（１）本発明の摩擦調整剤は、低摩擦摺動部に用いられる摩擦調整剤であって、下記一般式（１）で表されるトリアゾール化合物と、前記トリアゾール化合物とホウ素化合物、モリブデン化合物およびケイ素化合物のうち少なくともいずれか一つから選択される化合物との反応生成化合物と、のうち少なくともいずれか一方を配合してなることを特徴とする摩擦調整剤。 In order to solve the above problems, the present invention provides the following friction modifier.
(1) The friction modifier of this invention is a friction modifier used for a low friction sliding part, Comprising: The triazole compound represented by following General formula (1), the said triazole compound, a boron compound, a molybdenum compound, and A friction modifier comprising: at least one of a reaction product compound with a compound selected from at least one of silicon compounds.

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同時に２つが水素となることはなく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。）   (Wherein R1, R2 and R3 are hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2, R 2 is not hydrogen at the same time, and R 1, R 2 and R 3 may be the same or different, and X is NH, oxygen atom or sulfur atom.)

（２）上記した（１）に記載の摩擦調整剤において、トリアゾール化合物は、下記一般式（２）〜（５）で表わされることを特徴とする摩擦調整剤。

(2) The friction modifier according to (1), wherein the triazole compound is represented by the following general formulas (2) to (5).

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。Ｙは、アミン、アルコール、チオールから選択される官能基である。Ｘは、NH、酸素原子又は硫黄原子である。）   (Wherein R1, R2 and R3 are each an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2 and R3 are Y may be the same or different, Y is a functional group selected from amines, alcohols, and thiols, and X is NH, an oxygen atom, or a sulfur atom.)

（３）上記した（１）に記載の摩擦調整剤において、Ｘは、ＮＨからなる官能基であることを特徴とする摩擦調整剤。
（４）上記した（２）に記載の摩擦調整剤において、Ｙは、アミンからなる官能基であることを特徴とする摩擦調整剤。
（５）本発明の潤滑油添加剤組成物は、上記した（１）〜（４）のいずれかに記載の摩擦調整剤を配合してなることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。
（６）本発明の潤滑油組成物は、上記した（１）〜（４）のいずれかに記載の摩擦調整剤を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。
（７）本発明の潤滑油組成物は、上記した（５）に記載の潤滑油添加剤組成物を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。 (3) The friction modifier according to (1), wherein X is a functional group composed of NH.
(4) The friction modifier according to (2), wherein Y is a functional group composed of an amine.
(5) The lubricating oil additive composition of the present invention comprises the friction modifier according to any one of (1) to (4) described above.
(6) The lubricating oil composition of the present invention comprises the friction modifier according to any one of (1) to (4) described above.
(7) A lubricating oil composition comprising the lubricating oil additive composition described in (5) above.

（８）本発明の摩擦調整剤の製造方法は、上記した（１）〜（４）のいずれかに記載の摩擦調整剤の製造方法であって、トリアゾール化合物は、下記一般式（６）で表されるカルボン酸またはそのエステル類と、下記一般式（７）で表されるグアニジン類、セミカルバジド類又はチオセミカルバジド類と、を反応させることを特徴とする摩擦調整剤の製造方法。
Ｒ４−ＣＯＯＲ５ ・・・（６）
（式中、Ｒ４は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基である。
Ｒ５は、水素または炭素数１〜６の有機基から選択される。）
Ｒ６−ＮＨ−Ｎ(−Ｒ７)−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ８ ・・・(７)
（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又は、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアミノ基、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、かつＲ６及びＲ８は少なくとも一方が水素原子である。Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。） (8) The manufacturing method of the friction modifier of this invention is a manufacturing method of the friction modifier in any one of above-mentioned (1)-(4), Comprising: A triazole compound is following General formula (6). A method for producing a friction modifier, comprising: reacting a carboxylic acid or an ester thereof represented by guanidine, a semicarbazide or a thiosemicarbazide represented by the following general formula (7):
R4-COOR5 (6)
(In the formula, R 4 is hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an amine, amide, ether and carboxylic acid.
R5 is selected from hydrogen or an organic group having 1 to 6 carbon atoms. )
R6-NH-N (-R7) -C (= X) -NH-R8 (7)
(Wherein R6 and R7 are each independently at least one functional group selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an alcoholic hydroxy group, mercapto group, sulfone group and sulfonyl group) Or a hydrocarbon group which may have them, and R8 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an amino group, an alcoholic hydroxy group, a mercapto group, a sulfone group and a sulfonyl group. At least one functional group selected or a hydrocarbon group which may have them, and at least one of R6 and R8 is a hydrogen atom, and X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom.)

内燃機関や駆動系伝達機関における摺動部の摩擦低減特性を向上させ、優れた省燃費性能を付与することができる。また、金属やリンを含まないので、フィルターの目詰りや触媒被毒を防止することができる。   The friction reduction characteristic of the sliding part in an internal combustion engine or a drive train transmission engine can be improved, and excellent fuel saving performance can be imparted. Moreover, since it does not contain metal or phosphorus, clogging of the filter and catalyst poisoning can be prevented.

以下、本発明について、実施形態を詳細に説明する。
〔トリアゾール化合物〕
本発明は、低摩擦摺動部に用いられる摩擦調整剤であって、下記一般式（１）で表されるトリアゾール化合物と、前記トリアゾール化合物とホウ素化合物、モリブデン化合物およびケイ素化合物のうち少なくともいずれか一つから選択される化合物との反応生成化合物と、のうち少なくともいずれか一方を配合してなる摩擦調整剤である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[Triazole compound]
The present invention is a friction modifier used for a low friction sliding part, and is at least one of a triazole compound represented by the following general formula (1), the triazole compound and a boron compound, a molybdenum compound, and a silicon compound. It is a friction modifier formed by blending at least one of a reaction product compound with a compound selected from one.

式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同時に２つが水素となることはなく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。   In the formula, R1, R2 and R3 are hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2, R3 Are not simultaneously hydrogen, and R1, R2 and R3 may be the same or different. X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom.

また、上記式（１）に記載のトリアゾール化合物は、下記一般式（２）〜（５）で表わされる。

Moreover, the triazole compound described in the above formula (1) is represented by the following general formulas (2) to (5).

式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。Ｙは、アミン、アルコール、チオールから選択される官能基である。Ｘは、NH、酸素原子又は硫黄原子である。   In the formula, R1, R2 and R3 are alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups and aryl groups having 1 to 30 carbon atoms which may contain amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2 and R3 are the same. But it may be different. Y is a functional group selected from amines, alcohols, and thiols. X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom.

アルキル基、アルケニル基、アルキル及びアルケニルアミン基、アルキル及びアルケニルアミド基、アルキル及びアルケニルエーテル基、アルキル及びアルケニルカルボン酸基、シクロアルキル基、アリール基は、炭素数６〜３０の炭化水素基を基本としている。炭素数が６より小さいと潤滑油基油などに十分溶解しないことがあり、また、炭素数が６より小さいか又は３０より大きいと十分な摩擦特性を有する化合物が得られなくなることがある。より好ましくは、炭素数１２〜２４の炭化水素基である。このような炭化水素基として、オクチル、オクテニル、デシル、デセニル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、ヘンイコセニル、ドコセニル基等の炭素数３０までのアルキル又はアルケニルが挙げられ，これらは直鎖状でも分岐状でもよい。   Alkyl groups, alkenyl groups, alkyl and alkenylamine groups, alkyl and alkenyl amide groups, alkyl and alkenyl ether groups, alkyl and alkenyl carboxylic acid groups, cycloalkyl groups and aryl groups are basically hydrocarbon groups having 6 to 30 carbon atoms. It is said. If the carbon number is less than 6, it may not be sufficiently dissolved in the lubricating base oil, and if the carbon number is less than 6 or more than 30, a compound having sufficient friction characteristics may not be obtained. More preferably, it is a C12-C24 hydrocarbon group. Such hydrocarbon groups include up to 30 carbon atoms such as octyl, octenyl, decyl, decenyl, dodecyl, dodecenyl, tetradecene, tetradecenyl, hexadecene, hexadecenyl, octadecyl, octadecenyl, oleyl, stearyl, isostearyl, henicocenyl, dococenyl groups, etc. Examples include alkyl or alkenyl, which may be linear or branched.

ホウ素化合物としては、例えば、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどを使用することができる。
モリブデン化合物としては、例えば、酸化モリブデン、ハロゲン化モリブデン、モリブデン酸などが挙げられる。
ケイ素化合物としては、例えば、酸化ケイ素、ハロゲン化ケイ素、ケイ酸、ケイ酸エステルなどが挙げられる。 As the boron compound, for example, boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester and the like can be used.
Examples of the molybdenum compound include molybdenum oxide, halogenated molybdenum, and molybdic acid.
Examples of the silicon compound include silicon oxide, silicon halide, silicic acid, silicate ester, and the like.

本発明の摩擦調整剤が配合しているトリアゾール化合物は、その基本骨格はトリアゾールである。なお、トリアゾールに、官能基としてアミン、アルコール、チオール及びそれらを含む炭化水素化合物が付加したものでもよい。   The triazole compound incorporated in the friction modifier of the present invention has a basic skeleton of triazole. In addition, what added amine, alcohol, thiol, and a hydrocarbon compound containing them as a functional group to triazole may be used.

〔トリアゾール化合物の製造方法〕
本発明の摩擦調整剤の製造方法は、前記トリアゾール化合物が、下記一般式（６）で表されるカルボン酸またはそのエステル類と、下記一般式（７）で表されるグアニジン類、セミカルバジド類又はチオセミカルバジド類と、を反応させて生成する。 [Method for producing triazole compound]
In the method for producing a friction modifier according to the present invention, the triazole compound includes a carboxylic acid represented by the following general formula (6) or an ester thereof, a guanidine represented by the following general formula (7), a semicarbazide, or It is formed by reacting with thiosemicarbazides.

Ｒ４−ＣＯＯＲ５・・・（６）
式中、Ｒ４は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基である。Ｒ５は、水素または炭素数１〜６の有機基から選択される。 R4-COOR5 (6)
In the formula, R 4 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, which may contain amine, amide, ether, and carboxylic acid. R5 is selected from hydrogen or an organic group having 1 to 6 carbon atoms.

Ｒ６−ＮＨ−Ｎ(−Ｒ７)−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ８ ・・・(７)
式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又は、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアミノ基、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、かつＲ６及びＲ８は少なくとも一方が水素原子である。Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。 R6-NH-N (-R7) -C (= X) -NH-R8 (7)
In the formula, R6 and R7 each independently represents at least one functional group selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alcoholic hydroxy group, a mercapto group, a sulfone group, and a sulfonyl group. And R8 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an amino group, an alcoholic hydroxy group, a mercapto group, a sulfone group, or a sulfonyl group. And at least one of R6 and R8 is a hydrogen atom. X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom.

式（６）で表されるカルボン酸またはそのエステル類としては、Ｒ４が水素または炭素数１〜３０の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、へキシル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、デセンダイマー、デセントリマー、ブテンオリゴマー基等の炭化水素基であり、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。より好ましくは、ドデシル、ドデセニル、テトラデセン、テトラデセニル、ヘキサデセン、ヘキサデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、オレイル、ステアリル、イソステアリル、デセンダイマー基等の炭化水素基である。また、Ｒ５としては水素または炭素数１〜６の有機基が好ましく、この範囲であれば反応性が良好となる。   As the carboxylic acid represented by the formula (6) or esters thereof, R4 is preferably hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, heptyl, Hydroxyl groups such as hexyl, octyl, nonyl, undecyl, decyl, dodecyl, dodecenyl, tetradecene, tetradecenyl, hexadecene, hexadecenyl, octadecyl, octadecenyl, oleyl, stearyl, isostearyl, decene dimer, decent trimer, butene oligomer group These may be linear or branched. More preferred are hydrocarbon groups such as dodecyl, dodecenyl, tetradecene, tetradecenyl, hexadecene, hexadecenyl, octadecyl, octadecenyl, oleyl, stearyl, isostearyl, decene dimer group. Further, R5 is preferably hydrogen or an organic group having 1 to 6 carbon atoms, and if it is within this range, the reactivity will be good.

また、式（７）で表されるグアニジン類、セミカルバジド類又はチオセミカルバジド類としては、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の好ましい官能基の例として、水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、アルコール性ヒドロキシ、メルカプト、スルホン、スルホニル等が挙げられる。   Examples of the guanidines, semicarbazides or thiosemicarbazides represented by the formula (7) include hydrogen atoms, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, Examples include alcoholic hydroxy, mercapto, sulfone, sulfonyl and the like.

そして、式（６）で表されるカルボン酸またはそのエステル類と、式（７）で表されるグアニジン類、セミカルバジド類又はチオセミカルバジド類と、をモル比で、０．５：１ 〜 ５：１ の割合で混合し、反応させて、トリアゾール化合物を得ることができる。上記の範囲内であれば、本発明の摩擦低減性能および耐摩耗性能を発揮し、多量の成分を添加する必要がなくなる。   Then, the carboxylic acid represented by the formula (6) or its ester and the guanidine, semicarbazide or thiosemicarbazide represented by the formula (7) in a molar ratio of 0.5: 1 to 5: The triazole compound can be obtained by mixing and reacting at a ratio of 1. Within the above range, the friction reducing performance and wear resistance performance of the present invention are exhibited, and it is not necessary to add a large amount of components.

これらの化合物の反応を行う際の溶剤としては、例えば、炭化水素油、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤を使用することができる。
また、この反応は、無触媒でも、酸または塩基といった触媒の存在下でも行うことができる。触媒を使用する場合は、例えば、塩酸や硫酸、p-トルエンスルホン酸、トリエチルアミン、ナトリウムメトキシド、ピリジンなどを使用することができる。 As a solvent for the reaction of these compounds, for example, an organic solvent such as hydrocarbon oil, heptane, octane, toluene, xylene, dimethylformamide (DMF) or the like can be used.
In addition, this reaction can be performed without a catalyst or in the presence of a catalyst such as an acid or a base. When a catalyst is used, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, triethylamine, sodium methoxide, pyridine and the like can be used.

これらの化合物の反応条件としては、温度５０℃以上２５０℃以下の範囲で行う。温度が５０℃未満であると、反応が進行せず収率が低下する。また、温度が２５０℃を超えると、化合物が分解する。温度のより好ましい範囲は、１２０℃以上１９０℃以下である。   As reaction conditions for these compounds, the reaction is performed at a temperature in the range of 50 ° C. to 250 ° C. If the temperature is lower than 50 ° C., the reaction does not proceed and the yield decreases. When the temperature exceeds 250 ° C., the compound decomposes. A more preferable range of the temperature is 120 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.

そして、前述の条件下で反応させて生成したトリアゾール化合物は、そのままで用いてもよいし、カラム、抽出、再結晶、蒸留などの方法により精製してもよい。精製することにより、さらに純度の高いトリアゾール化合物が得られる。
本発明の摩擦調整剤は、このトリアゾール化合物をそのまま使用してもよいし、次に説明する化合物として使用してもよい。 And the triazole compound produced | generated by making it react on the above-mentioned conditions may be used as it is, and may be refine | purified by methods, such as a column, extraction, recrystallization, and distillation. By purifying, a triazole compound with higher purity can be obtained.
In the friction modifier of the present invention, this triazole compound may be used as it is, or may be used as a compound described below.

〔トリアゾール化合物塩の調製〕
生成したトリアゾール化合物（化合物Ａ）と、ホウ素、ケイ素およびモリブデンのうち少なくとも１種を含む化合物（以下、化合物Ｂと記載する。）と、の塩を調製する。
化合物Ｂとしては、前述のホウ素含有化合物、ケイ素含有化合物、またはモリブデン含有化合物を使用することができる。
化合物Ｂの配合量は、化合物Ａに対して、０．０１質量％以上１０質量％以下の比率で混合する。化合物Ｂの配合比が０．０１質量％以上であれば、摩擦低減性能および耐摩耗性能を維持することができる。また、化合物Ｂの配合比が１０質量％以下であれば粘度の上昇を抑え、性能を維持することができる。なお、化合物Ｂの配合比のより好ましい範囲は１．５質量％以上２．５質量％以下である。 (Preparation of triazole compound salt)
A salt of the produced triazole compound (Compound A) and a compound containing at least one of boron, silicon and molybdenum (hereinafter referred to as Compound B) is prepared.
As the compound B, the aforementioned boron-containing compound, silicon-containing compound, or molybdenum-containing compound can be used.
The compounding amount of Compound B is mixed with Compound A at a ratio of 0.01% by mass or more and 10% by mass or less. If the compounding ratio of Compound B is 0.01% by mass or more, the friction reduction performance and the wear resistance performance can be maintained. Moreover, if the compounding ratio of Compound B is 10% by mass or less, an increase in viscosity can be suppressed and performance can be maintained. In addition, the more preferable range of the compounding ratio of the compound B is 1.5 mass% or more and 2.5 mass% or less.

化合物Ａと化合物Ｂとは、５０℃以上２５０℃以下の範囲で反応させる。反応温度が５０℃未満であると、反応が進行せず収率が低下する。また、２５０℃を超えると、化合物が分解する。なお、より好ましい温度範囲は、１００℃以上２００℃以下である。
そして、反応を行う際の溶剤としては、例えば、炭化水素油、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ）等の有機溶剤が挙げられる。
このようにして、トリアゾール化合物を配合してなる塩が得られる。 Compound A and Compound B are reacted in the range of 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. If the reaction temperature is less than 50 ° C., the reaction does not proceed and the yield decreases. Moreover, when it exceeds 250 degreeC, a compound will decompose | disassemble. A more preferable temperature range is 100 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
And as a solvent at the time of reacting, organic solvents, such as hydrocarbon oil, heptane, octane, toluene, xylene, dimethylformamide (DMF), are mentioned, for example.
In this way, a salt obtained by blending the triazole compound is obtained.

〔潤滑油組成物の調製〕
以上のようにして得られた摩擦調整剤は、潤滑油添加剤組成物として、潤滑油基油である炭化水素油や合成油に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の比率で配合され、潤滑油組成物が調整される。
潤滑油添加剤組成物の配合比が上記範囲内であれば、摩擦低減性能および耐摩耗性能を維持することができる。なお、潤滑油添加剤組成物のより好ましい配合量は０．０５質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましい配合量は０．１質量％以上５質量％以下である。 (Preparation of lubricating oil composition)
The friction modifier obtained as described above is used as a lubricating oil additive composition at a ratio of 0.01% by mass or more and 20% by mass or less with respect to hydrocarbon oil or synthetic oil as a lubricating base oil. The lubricating oil composition is prepared by blending.
If the blending ratio of the lubricating oil additive composition is within the above range, the friction reducing performance and the wear resistance performance can be maintained. In addition, the more preferable compounding quantity of a lubricating oil additive composition is 0.05 mass% or more and 10 mass% or less, and a more preferable compounding quantity is 0.1 mass% or more and 5 mass% or less.

炭化水素油としては、例えば、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、芳香族系鉱油などの潤滑油のいずれでもよく、溶剤精製、水素化精製又は水素化分解などのいかなる精製方法を経たものでも使用することができる。
合成油としては、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル油、グリコール系又はポリオレフィン系合成油などを使用することができる。 As the hydrocarbon oil, for example, any of lubricating oils such as paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, and aromatic mineral oil may be used, and those that have undergone any purification method such as solvent refining, hydrorefining, or hydrocracking are used. be able to.
As the synthetic oil, polyphenyl ether, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester oil, glycol-based or polyolefin-based synthetic oil, and the like can be used.

また、所定の添加剤を配合することにより潤滑油組成物として種々の用途に使用することができる。添加剤としては、酸化防止剤、耐摩耗剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点向上剤およびその他の添加剤を使用することができる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。   Moreover, it can be used for various uses as a lubricating oil composition by mix | blending a predetermined | prescribed additive. As additives, antioxidants, antiwear agents, detergent dispersants, viscosity index improvers, pour point improvers and other additives can be used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

酸化防止剤としては、従来の炭化水素系潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。 As the antioxidant, amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants that are used in conventional hydrocarbon-based lubricating oils can be used. These antioxidants can be used singly or in combination of two or more.
Examples of the amine antioxidant include monoalkyl diphenylamine compounds such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4 , 4′-diheptyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, dialkyldiphenylamine compounds such as 4,4′-dinonyldiphenylamine, polyalkyl such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine Diphenylamine compounds, α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butylphenyl-α-naphthylamine, pentylphenyl-α-na Ethylamine, hexyl phenyl -α- naphthylamine, heptylphenyl -α- naphthylamine, octylphenyl -α- naphthylamine, and naphthylamine-based compounds such as nonylphenyl -α- naphthylamine.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系化合物、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系化合物が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては，トリフェニルフォスファイト，ジエチル［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォネートなどが挙げられる．
これらの酸化防止剤の配合量は、潤滑油全量基準で、通常０．０１〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０３〜５質量％である。 Examples of the phenolic antioxidant include monophenolic compounds such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 4,4 ′ Examples include diphenolic compounds such as -methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).
Examples of the sulfur-based antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, phosphorus pentasulfide and Examples thereof include thioterpene compounds such as a reaction product with pinene, and dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate.
Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite and diethyl [3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate.
The blending amount of these antioxidants is usually about 0.01 to 10% by mass, preferably 0.03 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil.

耐摩耗剤としては、ジチオリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、リン酸亜鉛、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類（例えば、Ｍｏ−ＤＴＣ）等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、およびこれらのアミン塩または金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類（例えば、Ｍｏ−ＤＴＰ）、チオホスホン酸エステル類、およびこれらのアミン塩または金属塩等の硫黄およびリン含有摩耗防止剤が挙げられる。   Antiwear agents include sulfur such as zinc dithiophosphate, zinc dithiocarbamate, zinc phosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, and thiocarbamates (eg, Mo-DTC). Phosphorous esters, phosphoric esters, phosphonic esters, and phosphorus-containing compounds such as amine salts or metal salts thereof; thiophosphites, thiophosphates (for example, Mo-DTP) ), Thiophosphonic acid esters, and sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as amine salts or metal salts thereof.

清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート、コハク酸イミドなどが挙げられる。これら清浄分散剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、通常０．１〜３０質量％程度であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが挙げられる。これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、潤滑油全量基準で、通常０．５〜３５質量％程度であり、好ましくは１〜１５質量％である。 Examples of the cleaning dispersant include metal sulfonate, metal salicylate, metal finate, and succinimide. The blending amount of these detergent dispersants is usually about 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of the blending effect.
As the viscosity index improver, for example, polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene hydrogenated copolymer, etc.). The blending amount of these viscosity index improvers is usually about 0.5 to 35% by mass, preferably 1 to 15% by mass, based on the total amount of the lubricating oil, from the viewpoint of the blending effect.

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制約されるものではない。
まず、以下の種類のトリアゾール化合物（化合物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ）を調整した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict | limited at all to the content of description of these Examples.
First, the following types of triazole compounds (compounds a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k) were prepared.

＜化合物ａの調製＞
５００ｍｌのフラスコに、オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）、アミノグアニジン重炭酸１３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）、キシレン１００ｍｌを入れ、窒素気流下、１２０℃で４時間反応させた。次いで、水およびキシレンを除去しながら１６０℃に昇温して４時間反応させた。反応混合物の酸価消失を反応終点とした。そして、反応混合物にキシレン１００mlを添加してろ過し、固形物を取り除いた。最後に、キシレンを留去して目的物を得た。生成物の主成分は、３−アミノ−４−（８−ヘプタデセノイル）−カルボニル−５−（８−ヘプタデセン）−１，２，４−トリアゾールであり、収量は５３．５ｇであった。 <Preparation of compound a>
A 500 ml flask was charged with 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid, 13.6 g (0.1 mol) of aminoguanidine bicarbonate and 100 ml of xylene, and reacted at 120 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream. Next, while removing water and xylene, the temperature was raised to 160 ° C. and reacted for 4 hours. The reaction end point was defined as the disappearance of the acid value of the reaction mixture. Then, 100 ml of xylene was added to the reaction mixture and filtered to remove the solid matter. Finally, xylene was distilled off to obtain the desired product. The main component of the product was 3-amino-4- (8-heptadesenoyl) -carbonyl-5- (8-heptadecene) -1,2,4-triazole, and the yield was 53.5 g.

＜化合物ｂの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりにエルカ酸６７．７ｇ（０．２ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は６６．１ｇであった。 <Preparation of compound b>
The reaction was performed in the same manner as in the preparation of Compound a, except that 67.7 g (0.2 mol) of erucic acid was used instead of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid. The yield of product was 66.1 g.

＜化合物ｃの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりにラウリン酸４０．１ｇ（０．２ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は３９．１ｇであった。 <Preparation of compound c>
The reaction was performed in the same manner as in the preparation of Compound a, except that 40.1 g (0.2 mol) of lauric acid was used instead of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid. The product yield was 39.1 g.

＜化合物ｄの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりにパルミトイル酸５０．９ｇ（０．２ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は４７．６ｇであった。 <Preparation of compound d>
The reaction was performed in the same manner as in the preparation of Compound a, except that 50.9 g (0.2 mol) of palmitoyl acid was used instead of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid. The product yield was 47.6 g.

＜化合物eの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりに、オレイン酸２８．２ｇ（０．１ｍｏｌ）、オクタン酸１４．５ｇ（０．１ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は４０．２ｇであった。 <Preparation of compound e>
The reaction was conducted in the same manner as in the preparation of Compound a except that 28.2 g (0.1 mol) of oleic acid and 14.5 g (0.1 mol) of octanoic acid were used instead of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid. went. The product yield was 40.2 g.

＜化合物fの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりに、オレイン酸２８．２ｇ（０．１ｍｏｌ）、プロピオン酸７．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は３９．６ｇであった。 <Preparation of compound f>
In place of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid, 28.2 g (0.1 mol) of oleic acid and 7.4 g (0.1 mol) of propionic acid were used in the same manner as in the preparation of compound a. went. The product yield was 39.6 g.

＜化合物gの調製＞
オレイン酸５６．５ｇ（０．２ｍｏｌ）の代わりに、オレイン酸２８．２ｇ（０．１ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸１４．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を使用した以外は、化合物ａの調製と同様に反応を行った。生成物の収量は３７．６ｇであった。 <Preparation of compound g>
Similar to the preparation of compound a, except that 28.2 g (0.1 mol) of oleic acid and 14.4 g (0.1 mol) of 2-ethylhexanoic acid were used instead of 56.5 g (0.2 mol) of oleic acid. The reaction was performed. The product yield was 37.6 g.

＜化合物ｈの調製＞
５００ｍｌのフラスコに、ＮａＨ０．９２ｇ(０．０２５ｍｏｌ)を量ってヘキサンで洗い、ブタノール１０ｍｌを加えてナトリウムブトキシドとした。窒素気流下、ブタノールに溶かしたオレイン酸メチル６．４９ｇ(０．０２１９ｍｏｌ)を滴下した後、チオセミカルバジドを加え１００℃で８時間反応させた。ＴＬＣ（Thin-Layer Chromatography、薄層クロマトグラフィー）で反応完結したことを確認して降温後、濃塩酸（３６％）２．２８ｇを加え、室温で１時間反応させた。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、５-(８-ヘプタデセン)-３-メルカプト-１,２,４-トリアゾール（化合物Ｘ）を得た。
次に、５００ｍｌのフラスコにオレイン酸６.１８g(０．０２１９mol)、前述で得られた化合物Ｘ、キシレン１００ｍｌを入れ、窒素気流下、１８０℃に昇温して８時間反応させた。反応混合物の酸価消失を反応終点とした。反応混合物にヘキサン１００mlを添加してろ過し、固形物を取り除いた後、キシレンとヘキサンを留去して目的物を得た。生成物の収量は１０．８ｇであった。 <Preparation of compound h>
In a 500 ml flask, 0.92 g (0.025 mol) of NaH was weighed and washed with hexane, and 10 ml of butanol was added to form sodium butoxide. Under a nitrogen stream, 6.49 g (0.0219 mol) of methyl oleate dissolved in butanol was added dropwise, thiosemicarbazide was added, and the mixture was reacted at 100 ° C. for 8 hours. After confirming the completion of the reaction by TLC (Thin-Layer Chromatography), the temperature was lowered, 2.28 g of concentrated hydrochloric acid (36%) was added, and the mixture was reacted at room temperature for 1 hour. The organic layer was washed with water and dried over magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off to obtain 5- (8-heptadecene) -3-mercapto-1,2,4-triazole (Compound X).
Next, 6.18 g (0.0219 mol) of oleic acid, 100 ml of the compound X obtained above and 100 ml of xylene were placed in a 500 ml flask, heated to 180 ° C. under a nitrogen stream, and reacted for 8 hours. The reaction end point was defined as the disappearance of the acid value of the reaction mixture. To the reaction mixture, 100 ml of hexane was added and filtered to remove solids, and then xylene and hexane were distilled off to obtain the desired product. The product yield was 10.8 g.

＜化合物ｉの調製＞
５００ｍｌのフラスコに、チオセミカルバジド塩酸塩２２．３ｇ(０．２mol)を水酸化ナトリウム８ｇで中和し、オレイン酸１１３ｇ(０．４mol)、キシレン１００ｍｌを入れ、窒素気流下、１４０℃で４時間反応させた。次いで、水およびキシレンを除去しながら１８０℃に昇温して８時間反応させた。反応混合物の酸価消失を反応終点とした。反応混合物にヘキサン１００mlを添加してろ過し、固形物を取り除いた。キシレンとヘキサンを留去して目的物を得た。生成物の収量は１０５．４ｇであった。 <Preparation of Compound i>
In a 500 ml flask, 22.3 g (0.2 mol) of thiosemicarbazide hydrochloride was neutralized with 8 g of sodium hydroxide, 113 g (0.4 mol) of oleic acid and 100 ml of xylene were placed, and the mixture was stirred at 140 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream. Reacted. Next, while removing water and xylene, the temperature was raised to 180 ° C. and reacted for 8 hours. The reaction end point was defined as the disappearance of the acid value of the reaction mixture. To the reaction mixture, 100 ml of hexane was added and filtered to remove solids. Xylene and hexane were distilled off to obtain the desired product. The yield of product was 105.4g.

＜化合物ｊの調製＞
２００ｍｌのフラスコに、化合物ａ２９．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ホウ酸１．５５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、８０℃で１時間反応させた。次いで、１５０℃に昇温して３時間反応させ、水を減圧留去した。生成物のホウ素含有量は１．６質量％であった。 <Preparation of Compound j>
In a 200 ml flask, 29.2 g (0.05 mol) of compound a and 1.55 g (0.025 mol) of boric acid were placed and reacted at 80 ° C. for 1 hour under a nitrogen stream. Subsequently, it heated up at 150 degreeC and made it react for 3 hours, and water was depressurizingly distilled. The boron content of the product was 1.6% by mass.

＜化合物ｋの調製＞
２００ｍｌのフラスコに、化合物ａ２９．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）、三酸化モリブデン０．９ｇ（０．００６２５ｍｏｌ）、水１．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、窒素気流下、８０℃で１時間反応させた。次いで、１００℃に昇温して２時間反応させ、水を減圧留去した。生成物のモリブデン含有量は３．５質量％であった。 <Preparation of compound k>
In a 200 ml flask, 29.2 g (0.05 mol) of compound a, 0.9 g (0.00625 mol) of molybdenum trioxide, and 1.8 g (0.1 mol) of water were placed and reacted at 80 ° C. for 1 hour in a nitrogen stream. It was. Subsequently, it heated up at 100 degreeC and made it react for 2 hours, and water was depressurizingly distilled. The molybdenum content of the product was 3.5% by weight.

次に、得られたトリアゾール化合物（化合物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ）を以下の実施例１〜１１に示す割合で配合して潤滑油組成物を調整し、その性能を往復動摩擦試験により評価した。その結果を表１および表２に示す。   Next, the obtained triazole compounds (compounds a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k) were blended in the proportions shown in Examples 1 to 11 below, and a lubricating oil composition. Things were adjusted and their performance was evaluated by a reciprocating friction test. The results are shown in Tables 1 and 2.

［実施例１〜１１］
１００ニュートラル留分の鉱油に、前述のトリアゾール化合物（化合物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ）１質量％をそれぞれ配合し、潤滑油組成物を調整した。 [Examples 1 to 11]
The lubricating oil composition was prepared by blending 1% by mass of the above-mentioned triazole compounds (compounds a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k) with mineral oil of 100 neutral fraction, respectively. did.

［比較例１］
１００ニュートラル留分の鉱油を使用した。 [Comparative Example 1]
A mineral oil of 100 neutral fraction was used.

［比較例２］
１００ニュートラル留分の鉱油に、市販のオレイン酸アミド（東京化成工業株式会社製）（化合物ｌ）を１質量％配合した。 [Comparative Example 2]
1% by mass of commercially available oleic amide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (compound 1) was added to the mineral oil of 100 neutral fraction.

［比較例３］
１００ニュートラル留分の鉱油に、市販のグリセロールモノオレエート（東京化成工業株式会社製）（化合物ｍ）を１質量％配合した。 [Comparative Example 3]
Commercial mineral glycerol monooleate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (compound m) was blended with 1% by mass of mineral oil of 100 neutral fraction.

＜往復動摩擦試験の方法＞
以下の試験機、条件で判定を行った。
試験機 ：往復動摩擦試験機（キャメロンプリント社製）
試験片 ：試験板ＳＵＪ−2、試験球ＳＵＪ−２（φ１０ｍｍ）
試験条件：油温１００℃、振幅１５ｍｍ、周波数２．５〜５Ｈｚ、荷重５０Ｎ
判定 ：摩擦係数 及び 摩耗痕幅
摩擦係数が小さいほど摩擦低減性が優れていることを示し、摩耗試験後の試験板の摩耗痕幅が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。 <Method of reciprocating friction test>
Judgment was performed under the following test machines and conditions.
Testing machine: Reciprocating friction tester (Cameron Print)
Test piece: Test plate SUJ-2, test ball SUJ-2 (φ10 mm)
Test conditions: oil temperature 100 ° C., amplitude 15 mm, frequency 2.5 to 5 Hz, load 50 N
Judgment: Friction coefficient and wear scar width The smaller the friction coefficient, the better the friction reduction, and the smaller the wear scar width of the test plate after the wear test, the better the wear resistance.

表１の実施例１〜１１と比較例１〜３との対比により、本発明の複素環化合物を含有する潤滑油組成物は、従来品よりも摩擦低減性能に優れた効果を発揮することが分かる。 By comparing Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 in Table 1, the lubricating oil composition containing the heterocyclic compound of the present invention can exhibit an effect superior in friction reduction performance than conventional products. I understand.

内燃機関用潤滑油、ギヤ油、軸受油、変速機油、ショックアブソーバー油及び工業用潤滑油として使用することができる。また、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）、ＴｉＮ、ＣｒＮなど様々な硬質薄膜材料がコーティングされた低摩擦摺動部材が適用されている内燃機関、駆動系伝達機関、設備、加工用の潤滑油としても使用することができる。   It can be used as lubricating oil for internal combustion engines, gear oil, bearing oil, transmission oil, shock absorber oil, and industrial lubricating oil. Also used as a lubricating oil for internal combustion engines, driveline transmission engines, equipment, and processing to which low friction sliding members coated with various hard thin film materials such as diamond-like carbon (DLC), TiN, and CrN are applied. can do.

Claims (8)

低摩擦摺動部に用いられる摩擦調整剤であって、
下記一般式（１）で表されるトリアゾール化合物と、前記トリアゾール化合物とホウ素化合物、モリブデン化合物およびケイ素化合物のうち少なくともいずれか一つから選択される化合物との反応生成化合物と、のうち少なくともいずれか一方を配合してなることを特徴とする摩擦調整剤。

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同時に２つが水素となることはなく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。
Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。） A friction modifier used for low friction sliding parts,
At least one of a triazole compound represented by the following general formula (1) and a reaction product compound of the triazole compound and a compound selected from at least one of a boron compound, a molybdenum compound, and a silicon compound. A friction modifier characterized by comprising one of them.

(Wherein R1, R2 and R3 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group which may contain amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2, Two of R3 are not simultaneously hydrogen, and R1, R2 and R3 may be the same or different.
X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom. ) 請求項１に記載の摩擦調整剤において、
前記トリアゾール化合物は、下記一般式（２）〜（５）で表わされることを特徴とする摩擦調整剤。

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じでも異なっても良い。
Ｙは、アミン、アルコール、チオールから選択される官能基である。
Ｘは、NH、酸素原子又は硫黄原子である。） The friction modifier according to claim 1,
The triazole compound is represented by the following general formulas (2) to (5).

(Wherein R1, R2 and R3 are each an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an amine, amide, ether and carboxylic acid, and R1, R2 and R3 are Same or different.
Y is a functional group selected from amines, alcohols, and thiols.
X is NH, an oxygen atom, or a sulfur atom. ) 請求項１に記載の摩擦調整剤において、
Ｘは、ＮＨからなる官能基であることを特徴とする摩擦調整剤。 The friction modifier according to claim 1,
X is a functional group comprising NH, a friction modifier. 請求項２に記載の摩擦調整剤において、
Ｙは、アミンからなる官能基であることを特徴とする摩擦調整剤。 The friction modifier according to claim 2,
Y is a functional group composed of an amine, a friction modifier. 請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の摩擦調整剤を配合してなることを特徴とする潤滑油添加剤組成物。   A lubricating oil additive composition comprising the friction modifier according to any one of claims 1 to 4. 請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の摩擦調整剤を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。   A lubricating oil composition comprising the friction modifier according to any one of claims 1 to 4. 請求項５に記載の潤滑油添加剤組成物を配合してなることを特徴とする潤滑油組成物。   A lubricating oil composition comprising the lubricating oil additive composition according to claim 5. 請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の摩擦調整剤の製造方法であって、
前記トリアゾール化合物は、下記一般式（６）で表されるカルボン酸またはそのエステル類と、下記一般式（７）で表されるグアニジン類、セミカルバジド類又はチオセミカルバジド類と、を反応させることを特徴とする摩擦調整剤の製造方法。
Ｒ４−ＣＯＯＲ５ ・・・（６）
（式中、Ｒ４は、水素またはアミン、アミド、エーテル及びカルボン酸を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基である。
Ｒ５は、水素または炭素数１〜６の有機基から選択される。）
Ｒ６−ＮＨ−Ｎ(−Ｒ７)−Ｃ（＝Ｘ）−ＮＨ−Ｒ８ ・・・(７)
（式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基又は、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアミノ基、アルコール性ヒドロキシ基、メルカプト基、スルホン基及びスルホニル基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基又はそれらを有してもよい炭化水素基を示し、かつＲ６及びＲ８は少なくとも一方が水素原子である。Ｘは、ＮＨ、酸素原子又は硫黄原子である。） A method for producing a friction modifier according to any one of claims 1 to 4,
The triazole compound is characterized by reacting a carboxylic acid represented by the following general formula (6) or an ester thereof with a guanidine, semicarbazide or thiosemicarbazide represented by the following general formula (7). A method for producing a friction modifier.
R4-COOR5 (6)
(In the formula, R 4 is hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group having 1 to 30 carbon atoms which may contain an amine, amide, ether and carboxylic acid.
R5 is selected from hydrogen or an organic group having 1 to 6 carbon atoms. )
R6-NH-N (-R7) -C (= X) -NH-R8 (7)
(Wherein R6 and R7 are each independently at least one functional group selected from a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an alcoholic hydroxy group, mercapto group, sulfone group and sulfonyl group) Or a hydrocarbon group which may have them, and R8 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or an amino group, an alcoholic hydroxy group, a mercapto group, a sulfone group and a sulfonyl group. At least one functional group selected or a hydrocarbon group which may have them, and at least one of R6 and R8 is a hydrogen atom, and X is NH, an oxygen atom or a sulfur atom.)