JP2009235156A - Polyester resin composition and light reflector - Google Patents
Polyester resin composition and light reflector Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009235156A JP2009235156A JP2008080015A JP2008080015A JP2009235156A JP 2009235156 A JP2009235156 A JP 2009235156A JP 2008080015 A JP2008080015 A JP 2008080015A JP 2008080015 A JP2008080015 A JP 2008080015A JP 2009235156 A JP2009235156 A JP 2009235156A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- polyester resin
- metal salt
- vapor deposition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、光反射体の製造に用いられるポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形して得られる成形品であって、その表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体に関する。 The present invention relates to a polyester resin composition used for the production of a light reflector and a molded product obtained by molding the composition, wherein a metal vapor deposition film is formed on a part or the whole of the surface, and the metal vapor deposition film And a light reflector in contact with the surface of the molded product.
従来、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などの光反射体としては金属製（板金）、バルクモールディングコンパウンド（ＢＭＣ）やシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に代表される熱硬化性樹脂成型品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着したものあるいは塗装したものが使用されてきた。金属製反射体は加工性が悪く、重くて扱い難いという欠点があり、一方、熱硬化性樹脂成形品に金属メッキ加工や金属薄膜を蒸着した反射板は耐熱性、剛性、寸法安定性をはじめとして優れた特性を有しているが、成形サイクルが長いこと、成形の際にバリが発生すること、または成形時にモノマーが揮発し作業環境を悪化させるという問題点を抱えている。そのため、このような問題点がなく、またこれらの光反射体の高機能化やデザインの多様化に伴い、生産性に優れる熱可塑性樹脂成型品に金属薄膜を蒸着したものが主流となってきている。 Conventionally, as light reflectors such as housings, reflectors, extensions and home appliance lighting equipment for automobile lamps, thermosetting resins represented by metal (sheet metal), bulk molding compound (BMC) and sheet molding compound (SMC) Molded products with metal plating or metal thin film deposited or painted have been used. Metal reflectors have the disadvantages of poor workability and are heavy and difficult to handle. On the other hand, reflectors with metal plating and metal thin films deposited on thermosetting resin molded products have heat resistance, rigidity and dimensional stability. However, it has a problem that a molding cycle is long, burrs are generated during molding, or a monomer is volatilized during molding to deteriorate the working environment. For this reason, there are no such problems, and with the increased functionality and diversification of the design of these light reflectors, metal thin films deposited on thermoplastic resin molded products with excellent productivity have become mainstream. Yes.
このような光反射体の製造方法としては、光反射面とされる場所に表面平滑性を付与するためにプライマー処理したのちに金属を蒸着し、さらにトップコートを塗布する方法が挙げられる。しかし、上述のプライマーを塗布する従来の方法では、プライマーに有機溶剤が使用されているために環境上好ましくなく、さらに前記有機溶剤の揮発および塗膜の硬化に時間がかかるため、メッキ加工や蒸着に要する費用が高くトータルコストが高いという問題点があった。従って前加工の必要がなく低コストで製造可能である直接金属蒸着法が可能である光反射体用熱可塑性樹脂組成物が求められている。 As a method for producing such a light reflector, there may be mentioned a method in which a metal is vapor-deposited after applying a primer treatment in order to give surface smoothness to a place to be a light reflecting surface, and further a top coat is applied. However, in the conventional method of applying the above-mentioned primer, since an organic solvent is used for the primer, it is not environmentally preferable, and further, it takes time to volatilize the organic solvent and cure the coating film. There is a problem in that the cost required for this is high and the total cost is high. Accordingly, there is a need for a thermoplastic resin composition for light reflectors that can be produced by a direct metal vapor deposition method that requires no pre-processing and can be manufactured at low cost.
このような光学反射体の製造方法においては、光学反射面とする熱可塑性樹脂成型品の表面に下塗膜（プライマーコート膜）を形成して高い平滑性を与え、これに金属蒸着を行なうことで、熱硬化性樹脂と遜色のない光学精度（反***度）を得ている。しかし、製造工程の増加による歩留まり低下、下塗剤に用いる有機溶剤の環境に与える影響、下塗膜の硬化に時間を要することによる生産性の低下など、種々の問題を生じる原因ともなっている。 In such an optical reflector manufacturing method, an undercoat (primer coat film) is formed on the surface of a thermoplastic resin molded article as an optical reflecting surface to give high smoothness, and metal deposition is performed on this. Thus, optical accuracy (reflection accuracy) comparable to that of thermosetting resin is obtained. However, it also causes various problems such as a decrease in yield due to an increase in the manufacturing process, an influence on the environment of an organic solvent used as a primer, and a decrease in productivity due to the time required for curing the undercoat.
熱可塑性樹脂成形体において、前記下塗膜の形成を要せず、金属薄膜を直接蒸着したもので、従来品と遜色のない光学面が得られれば、製品作成時における工程の削減に伴う生産性の向上および、プライマーコート剤の不使用に伴う環境対応の効果が得られる。 Production of thermoplastic resin molded products without the formation of the above-mentioned undercoat, by directly depositing a metal thin film, and if an optical surface comparable to conventional products can be obtained, production accompanying the reduction of processes at the time of product creation The improvement of the property and the environmental response effect accompanying the non-use of the primer coating agent can be obtained.
また、対象部品がランプ部材を主としている関係上、光反射体の使用環境温度が１００〜２００℃の温度範囲で発生する付着性ガスがレンズカバーやミラー等に付着し、白く曇る（フォギング）という問題点があった。 In addition, because the target component is mainly a lamp member, the adhesive gas generated when the ambient temperature of the light reflector is in the temperature range of 100 to 200 ° C. adheres to the lens cover, the mirror, etc., and becomes cloudy white (fogging). There was a problem.
このような光反射体用熱可塑性樹脂組成物における要求にこたえるために、特許文献１では、ポリブチレンテレフタレートにポリカーボネートおよび微粉末フィラーを配合する樹脂組成物が提案されている。また特許文献２ではポリアルキレンテレフタレート系樹脂とポリカーボネート樹脂、シリコーンオイル、有機核剤からなる樹脂組成物に微粉末フィラーを強化材として用いる方法が提案されている。また特許文献３では微粉末フィラー、離型剤としてモンタン酸塩またはモンタン酸エステルを含む熱可塑性ポリエステルにアンダーコートを形成することなく直接反射金属層を設けてなる光反射体が提案されている。
しかし、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた場合では、離型性が不十分であり、成形ハイサイクル性が不満足であり、加えて成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成された光反射体を高温暴露した場合に輝度感が低下する。また特許文献２に記載の樹脂組成物を用いた場合では、離型剤および有機核剤由良による揮発成分が多く、十分なフォギング性が得られない。特許文献３に記載の樹脂組成物を用いた場合では、剛性が不十分であり、離型剤および有機核剤由良による揮発成分が多く、十分なフォギング性が得られない。
However, when the resin composition described in Patent Document 1 is used, the releasability is insufficient, the molding high cycle property is unsatisfactory, and in addition, a metal vapor deposition film is formed on a part of or the entire surface of the molded product. When the light reflector formed with is exposed to a high temperature, the brightness is lowered. Further, when the resin composition described in Patent Document 2 is used, there are many volatile components due to the release agent and organic nucleating agent Yura, and sufficient fogging properties cannot be obtained. When the resin composition described in Patent Document 3 is used, the rigidity is insufficient, and there are many volatile components due to the release agent and the organic nucleating agent, so that sufficient fogging properties cannot be obtained.
本発明の課題は、直接金属蒸着性、表面平滑性、衝撃性、離型性に優れ、かつフォギング性に優れた成形品を製造することができるポリエステル樹脂組成物、および該ポリエステル樹脂組成物の成形品に金属蒸着膜を形成した、輝度感に優れ、かつ、付着性ガスによるガス曇りが発生しない光反射体を提供することである。 An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of producing a molded article excellent in direct metal vapor deposition, surface smoothness, impact property, releasability, and fogging property, and the polyester resin composition An object of the present invention is to provide a light reflector in which a metal vapor-deposited film is formed on a molded article, which has excellent brightness and does not cause gas fogging due to an adhesive gas.
本発明者らは鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材、大気雰囲気下１００℃以上２００℃以下で加熱処理したときの重量減量が１．５０％以下の脂肪酸金属塩を特定の割合で含むポリエステル樹脂組成物を用いることにより前記課題を解決できることを見出し、本発明に至ったものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, spherical inorganic filler having an average particle size of 1.5 μm or less, weight loss when heat-treated at 100 ° C. or more and 200 ° C. or less in an air atmosphere. Has found that the above-mentioned problems can be solved by using a polyester resin composition containing a fatty acid metal salt of 1.50% or less in a specific ratio, and has led to the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）、平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材（Ｃ）、窒素雰囲気下１００℃で３０分加熱処理後、窒素雰囲気下２００℃で３０分加熱処理した時の重量減量が１．５０％以下であり、かつ、金属塩がアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩である脂肪酸金属塩（Ｄ）を含有するポリエステル系樹脂組成物であって、（Ａ）＋（Ｂ）の合計を１００重量％として、（Ａ）５５〜９５重量％、（Ｂ）４５〜５重量％配合し、かつ（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、（Ｃ）０．１〜４０重量部、（Ｄ）０．０１〜５．０重量部から構成されるポリエステル樹脂組成物、
（２）球状無機充填材（Ｃ）が焼成カオリン、硫酸バリウム、酸化チタンから選択される少なくとも１種以上である（１）に記載のポリエステル樹脂組成物、
（３）ＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型を用いて製造された成形品表面の中心線平均粗さが５．０〜２０．０ｎｍである（１）または（２）に記載のポリエステル樹脂組成物、
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を用いて製造された成形品であって、表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体を提供するものである。
That is, the present invention
(1) Polybutylene terephthalate resin (A), polyethylene terephthalate resin (B), spherical inorganic filler (C) having an average particle size of 1.5 μm or less, after heat treatment at 100 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere, then in a nitrogen atmosphere Polyester system containing a fatty acid metal salt (D) whose weight loss when heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes is 1.50% or less and whose metal salt is an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt A resin composition comprising (A) + (B) as 100% by weight, (A) 55-95% by weight, (B) 45-5% by weight, and (A) + (B) 100 parts by weight of polyester resin composition composed of (C) 0.1-40 parts by weight, (D) 0.01-5.0 parts by weight,
(2) The polyester resin composition according to (1), wherein the spherical inorganic filler (C) is at least one selected from calcined kaolin, barium sulfate, and titanium oxide.
(3) The center line average roughness of the surface of the molded product produced using a mirror mold having a center line average roughness of 1.0 nm specified in ISO 3274 is 5.0 to 20.0 nm (1) or The polyester resin composition according to (2),
(4) A molded article produced using the polyester resin composition according to any one of (1) to (3), wherein a metal vapor deposition film is formed on a part or the whole of the surface, and the metal vapor deposition film And a light reflector in contact with the surface of the molded product.
本発明のポリエステル樹脂組成物は、フォギング性に優れると共に、直接金属蒸着性に優れ、表面平滑性で代表される表面外観の良好な成形品を提供することができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品の表面の一部または全体に金属蒸着膜が形成され、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体は高輝度感を有し、更に高温暴露後の曇りによる輝度感低下および曇り発生が著しく少ない。加えて、上記の光反射体は、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。 The polyester resin composition of the present invention can provide a molded article having excellent surface appearance, which is excellent in fogging properties, excellent in direct metal deposition properties, and represented by surface smoothness. Further, a light reflector in which a metal vapor deposition film is formed on part or all of the surface of a molded product obtained by molding the polyester resin composition of the present invention, and the metal vapor deposition film is in contact with the surface of the molded product, It has a high brightness feeling, and further, there is very little decrease in brightness feeling and fogging due to fogging after exposure to high temperatures. In addition, the light reflector can be suitably used as a housing, a reflector, an extension, a home appliance lighting device, or the like in an automobile lamp.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明を構成するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。 The polybutylene terephthalate resin (A) constituting the present invention is a normal polymerization such as a polycondensation reaction mainly comprising terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof. It is a polymer obtained by the method and may contain other copolymerization components in a range that does not impair the characteristics, for example, about 20% by weight or less. Preferred examples of these (co) polymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene ( Terephthalate / naphthalate), poly (butylene / ethylene) terephthalate, and the like. These may be used alone or in combination.
本発明で用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。 The polybutylene terephthalate resin (A) used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.25 when an o-chlorophenol solution is measured at 25 ° C. Those are preferred. If the intrinsic viscosity is less than 0.36, the mechanical properties are poor. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability tends to be poor.
本発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の配合量はポリエステル樹脂成分全体を１００重量％としたとき、５５〜９５重量％であり、好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％である。ポリブチレンテレフタレート（Ａ）の配合量が５５重量％未満であると、樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣り、９５重量％を越えると樹脂組成物の表面外観が低下しやすくなる傾向にある。 The blending amount of the polybutylene terephthalate resin (A) in the present invention is 55 to 95% by weight, preferably 55 to 90% by weight, more preferably 60 to 85% by weight, based on 100% by weight of the entire polyester resin component. It is. When the blending amount of the polybutylene terephthalate (A) is less than 55% by weight, the resin composition is poorly releasable at the time of injection molding and the molding high cycle property is inferior. Tends to decrease.
本発明を構成するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナフタレート）、（ポリ（エチレン／シクロヘキサンジメチル）／テレフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。上記のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を用いることによって、成形性と直接金属蒸着性を両立させることができる。 The polyethylene terephthalate resin (B) constituting the present invention is a polymer obtained by an ordinary polymerization method such as a polycondensation reaction mainly comprising terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and ethylene glycol or an ester-forming derivative thereof. Other copolymer components may be included in a range that does not impair the characteristics, for example, about 20% by weight or less. Preferred examples of these (co) polymers include polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / sebacate), polyethylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polyethylene (terephthalate / naphthalate). , (Poly (ethylene / cyclohexanedimethyl) / terephthalate), poly (butylene / ethylene) terephthalate, etc., may be used alone or in admixture of two or more. By using the above polyethylene terephthalate resin (B), both moldability and direct metal vapor deposition can be achieved.
本発明で用いるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）としては、ｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３０〜１．６０、特に０．４５〜１．３５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３０未満では機械的特性が不良となり、一方、固有粘度が１．６０を越えると成形性が不良になる傾向がある。 The polyethylene terephthalate resin (B) used in the present invention has an intrinsic viscosity in the range of 0.30 to 1.60, particularly 0.45 to 1.35 when an o-chlorophenol solution is measured at 25 ° C. Is preferred. If the intrinsic viscosity is less than 0.30, the mechanical properties are poor. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability tends to be poor.
本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）の配合量はポリエステル樹脂成分を１００重量％としたとき４５〜５重量％であり、好ましくは４５〜１０重量％、さらに好ましくは４０〜１５重量％である。ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）の配合量が５重量％未満であると、樹脂組成物の表面外観が低下しやすく、４５重量％を越えると樹脂組成物の射出成形時の離型性が悪く成形ハイサイクル性が劣る傾向にある。 The blending amount of the polyethylene terephthalate resin (B) in the present invention is 45 to 5% by weight, preferably 45 to 10% by weight, more preferably 40 to 15% by weight when the polyester resin component is 100% by weight. When the blending amount of the polyethylene terephthalate resin (B) is less than 5% by weight, the surface appearance of the resin composition is likely to deteriorate, and when it exceeds 45% by weight, the mold release property at the time of injection molding of the resin composition is poor and the molding high Cycle performance tends to be inferior.
本発明を構成する球状無機充填材（Ｃ）としては、カオリン、ゼオライト、セリサイト、パイロフィライト、ベントナイト、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどがあげられ、これら充填材を２種以上併用することも可能である。なかでも焼成カオリン、硫酸バリウム、酸化チタンから選択される少なくとも１種以上を用いることが、光反射体の高鏡面性、高輝度感を得るために好ましい。焼成カオリンは、基本化学式Ａｌ２ＯＳｉ２Ｏ５（ＯＨ）４・ｎＨ２Ｏで表される含水ケイ酸アルミニウムを焼成して水分を除去したものである。本発明では、中でも６００℃以上１５００℃以下の条件で焼成したカオリンを用いることが樹脂組成物の機械特性の観点から好ましい。 Examples of the spherical inorganic filler (C) constituting the present invention include silicates such as kaolin, zeolite, sericite, pyrophyllite, bentonite, and alumina silicate, alumina, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and oxide. Metal compounds such as iron, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, hydroxides such as calcium hydroxide and aluminum hydroxide, glass beads, ceramic beads, boron nitride, Examples thereof include silicon carbide and silica, and two or more of these fillers can be used in combination. Among them, it is preferable to use at least one selected from calcined kaolin, barium sulfate, and titanium oxide in order to obtain high specularity and high brightness feeling of the light reflector. The calcined kaolin is obtained by calcining hydrous aluminum silicate represented by the basic chemical formula Al 2 OSi 2 O 5 (OH) 4 .nH 2 O to remove moisture. In the present invention, it is particularly preferable to use kaolin fired under conditions of 600 ° C. or higher and 1500 ° C. or lower from the viewpoint of the mechanical properties of the resin composition.
本発明における球状無機充填材（Ｃ）の平均粒径は１．５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０μｍ以下である。平均粒径が１．５μｍを越えると直接金属蒸着性が低下し好ましくない。すなわち上記の平均粒径が１．５μｍ以下の球状無機充填材を用いることによって機械的特性と直接金属蒸着性を両立させることができる。 The average particle size of the spherical inorganic filler (C) in the present invention is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1.0 μm or less. When the average particle size exceeds 1.5 μm, the metal vapor deposition property is lowered, which is not preferable. That is, by using the spherical inorganic filler having an average particle size of 1.5 μm or less, both mechanical properties and direct metal vapor deposition can be achieved.
本発明における球状無機充填材（Ｃ）の配合量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．１〜４０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部である。球状無機充填材（Ｃ）の配合量が０．１重量部未満であると直接金属蒸着膜を形成した光反射体を高温暴露した場合の輝度感低下が発生し、４０重量部を越えるとフィラーの浮きだしにより直接金属蒸着性が低下する。 It is preferable that the compounding quantity of the spherical inorganic filler (C) in this invention is 0.1-40 weight part with respect to a total of 100 weight part of (A) + (B), More preferably, it is 1-30 weight part. More preferably, it is 5 to 15 parts by weight. When the blending amount of the spherical inorganic filler (C) is less than 0.1 parts by weight, the brightness sensation decreases when the light reflector directly formed with the metal vapor deposition film is exposed to high temperature, and when it exceeds 40 parts by weight, the filler is filled. As a result of the bulging out of the metal, the metal deposition property is directly reduced.
本発明を構成する脂肪酸金属塩（Ｄ）を構成する脂肪酸として炭素数１６〜４０の高級脂肪酸を１種類以上含んだものが好ましく、特に炭素数２０〜４０の不飽和高級脂肪酸が好ましく、そのうちモンタン酸が特に好ましい。 As the fatty acid constituting the fatty acid metal salt (D) constituting the present invention, those containing one or more higher fatty acids having 16 to 40 carbon atoms are preferable, and unsaturated higher fatty acids having 20 to 40 carbon atoms are particularly preferable. Acid is particularly preferred.
本発明における脂肪酸金属塩（Ｄ）を構成する金属としては、元素周期律表の第Ｉ類および第ＩＩ類に属するアルカリ金属、アルカリ土類金属の金属塩が好ましく、より好ましくは、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、リチウムの金属塩であり、さらに好ましくはナトリウム塩である。 The metal constituting the fatty acid metal salt (D) in the present invention is preferably a metal salt of an alkali metal or alkaline earth metal belonging to Groups I and II of the Periodic Table of Elements, more preferably calcium, sodium. , Potassium, magnesium and lithium metal salts, more preferably sodium salt.
本発明で用いる脂肪酸金属塩（Ｄ）は、窒素雰囲気下１００℃で３０分加熱処理後、窒素雰囲気下２００℃で３０分加熱処理した時の重量減量が１．５０％以下であることが必要である。重量減量の測定は、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ６２００）を用いて、窒素雰囲気下、４０℃から１００℃まで２０℃／ｍｉｎの速度で昇温後、１００℃で３０分保持し、その後、２００℃まで１００℃／ｍｉｎの速度で昇温後、２００℃で３０分保持する。この２００℃で３０分保持した時の重量減量が１．５０％以下であり、より好ましくは１．３０％以下である。１００℃以下の温度で揮発する成分は、曇りの発生原因となるガスが発生しないため、フォギング性に影響を及ぼさない。しかし、１００℃〜２００℃の温度範囲で加熱処理を実施した場合、曇り発生の原因となる遊離脂肪酸の揮発が生じる。そのため、窒素雰囲気下１００℃以上２００℃以下で３０分加熱処理した際に重量減量が１．５０％を越える場合、揮発しやすい遊離脂肪酸の量が多く、フォギング性が低下する。 The fatty acid metal salt (D) used in the present invention should have a weight loss of 1.50% or less when heat-treated at 100 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere and then heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. It is. The weight loss was measured at a rate of 20 ° C./min from 40 ° C. to 100 ° C. under a nitrogen atmosphere using a differential thermothermal gravimetric simultaneous measurement device (TG / DTA6200) manufactured by SII Nanotechnology. After the temperature, the temperature is maintained at 100 ° C. for 30 minutes, and then heated up to 200 ° C. at a rate of 100 ° C./min, and then maintained at 200 ° C. for 30 minutes. The weight loss when kept at 200 ° C. for 30 minutes is 1.50% or less, more preferably 1.30% or less. A component that volatilizes at a temperature of 100 ° C. or less does not generate fogging and does not affect fogging properties. However, when heat treatment is carried out in the temperature range of 100 ° C. to 200 ° C., volatilization of free fatty acids that cause clouding occurs. Therefore, when the weight loss exceeds 1.50% when the heat treatment is performed at 100 ° C. or more and 200 ° C. or less in a nitrogen atmosphere for 30 minutes, the amount of free fatty acid that easily volatilizes is large and the fogging property is lowered.
本発明における脂肪酸金属塩（Ｄ）の配合量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３．０重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０重量部である。配合量が０．０１重量％未満であると、射出成形時の離型不良が発生しやすくなり、５．０重量％より大きい値であるとガス成分の揮発により、フォギング性の低下および、直接金属蒸着膜を形成した光反射体を高温暴露した場合の輝度感低下が発生しやすくなる。 The amount of the fatty acid metal salt (D) in the present invention is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (A) + (B). The amount is 3.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.0 part by weight. If the blending amount is less than 0.01% by weight, mold release failure during injection molding tends to occur. If the blending amount is greater than 5.0% by weight, the fogging property decreases due to volatilization of the gas component and directly. When the light reflector on which the metal vapor deposition film is formed is exposed to a high temperature, a reduction in brightness is likely to occur.
本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤、衝撃改良材、滑剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。 The polyester resin composition of the present invention usually contains antioxidants, stabilizers, ultraviolet absorbers, colorants, flame retardants, flame retardant aids, impact modifiers, lubricants, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. And small amounts of other polymers can be added.
酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系化合物、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。 Examples of antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, tetrakis (methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane, tris Phenol compounds such as (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, sulfur such as dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate And phosphorous compounds such as trisnonylphenyl phosphite and distearyl pentaerythritol diphosphite.
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。 Stabilizers include benzotriazole compounds including 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, and benzophenone compounds such as 2,4-dihydroxybenzophenone, mono- or distearyl phosphate, trimethyl phosphate And phosphoric acid esters.
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。 These various additives may have a synergistic effect by combining two or more kinds, and may be used in combination.
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。 For example, the additive exemplified as the antioxidant may act as a stabilizer or an ultraviolet absorber. Some of those exemplified as stabilizers also have an antioxidant action and an ultraviolet absorption action. In other words, the classification is for convenience and does not limit the action.
紫外線吸収剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。 Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, and bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane. Benzophenone-based ultraviolet absorbers typified by, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethyl) Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5 The benzotriazole type ultraviolet absorber represented by the condensate with-(2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-polyethylene glycol can be mentioned.
またビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。 Also, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetra Carboxylate, poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl ) Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxane. It can also include hindered amine light stabilizers represented by, such light stabilizers in combination with the ultraviolet absorber and various antioxidants, exhibit better performance in terms of weather resistance.
難燃剤は、ハロゲン系、リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、金属水和物系などであり、滴下防止剤も含む。着色剤は有機染料、有機顔料、無機顔料などが挙げられる。その他蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、流動改質剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。 Flame retardants are halogen-based, phosphoric ester-based, metal salt-based, red phosphorus, silicon-based, metal hydrate-based, and the like, and also include anti-dripping agents. Examples of the colorant include organic dyes, organic pigments, and inorganic pigments. Other examples include fluorescent brighteners, phosphorescent pigments, fluorescent dyes, flow modifiers, inorganic and organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents, impact modifiers such as graft rubber, infrared absorbers, and photochromic agents. be able to.
本発明のポリエステル樹脂組成物は配合成分が均一に分散されていることが好ましく、その配合方法は任意の方法を用いることができる。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。 In the polyester resin composition of the present invention, the blending components are preferably dispersed uniformly, and any blending method can be used. A typical example is a method of melt-kneading at a temperature of 200 to 350 ° C. using a known melt mixer such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll. Each component may be mixed in advance and then melt kneaded. In addition, although it is better that the water | moisture content adhering to each component is less and it is desirable to dry beforehand, not all the components need to be dried.
本発明のポリエステル樹脂組成物の好ましい製造方法の例としては、シリンダー温度２３０〜３００℃の２軸押出機を用い、（Ａ）〜（Ｄ）およびその他の添加物を配合した原料を該押出機に供給して混練する方法が挙げられる。 As an example of a preferable production method of the polyester resin composition of the present invention, a twin screw extruder having a cylinder temperature of 230 to 300 ° C. is used, and a raw material blended with (A) to (D) and other additives is used as the extruder. And then kneading the mixture.
本発明のポリエステル樹脂組成物を、ＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で成形した場合、成形品表面の中心線平均粗さは５．０ｎｍ〜２０．０ｎｍであることが好ましい。本発明の成形品表面の中心線平均粗さは、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、金型鏡面部分の中心線平均粗さが１．０ｎｍの条件で射出成形した鏡面角板の鏡面部分の任意の１０箇所をミツトヨ（株）製の表面粗さ測定器”ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００”にて、ＩＳＯ ３２７４に規定されている中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定し、測定値を平均することで求めた。本発明のポリエステル樹脂組成物で製造された成形品の中心線平均粗さが５．０ｎｍ未満の場合、金型鏡面部分への、はりつきの可能性があるため好ましくなく、中心線平均粗さが２０．０ｎｍを超える場合は、直接金属蒸着性が低下し、成形品表面にプライマー処理せずに金属蒸着膜を形成した場合に、該金属蒸着膜と該成形品の表面が接している光反射体の輝度感に劣るため、好ましくない。 When the polyester resin composition of the present invention is molded with a mirror mold having a center line average roughness of 1.0 nm specified in ISO 3274, the center line average roughness of the molded product surface is 5.0 nm to 20.0 nm. Preferably there is. The center line average roughness of the surface of the molded product of the present invention is the mirror surface of a mirror-surfaced square plate that is injection-molded under the conditions that the cylinder temperature is 270 ° C., the mold temperature is 80 ° C., and the center line average roughness of the mold mirror surface is 1.0 nm. The center line average roughness (Ra) defined in ISO 3274 is measured with a surface roughness measuring instrument “SURFTEST-500” manufactured by Mitutoyo Corp., and the measured values are averaged at any 10 points of the portion. I asked for it. When the center line average roughness of the molded product produced with the polyester resin composition of the present invention is less than 5.0 nm, it is not preferable because there is a possibility of sticking to the mirror surface of the mold. When the thickness exceeds 20.0 nm, the metal vapor deposition property decreases directly, and when the metal vapor deposition film is formed on the surface of the molded product without performing primer treatment, the light reflection in which the metal vapor deposition film is in contact with the surface of the molded product. Since it is inferior to the brightness of a body, it is not preferable.
本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など、熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形により好ましく成形される。射出成形により製造する場合にはシリンダー温度を樹脂組成物の融点よりも２０℃〜５０℃程度高い温度として、金型温度を６０〜１２０℃とすることが好ましい。 The polyester resin composition of the present invention is molded by a known thermoplastic resin molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, vacuum molding, etc., among which it is preferably molded by injection molding. In the case of producing by injection molding, it is preferable that the cylinder temperature is about 20 ° C. to 50 ° C. higher than the melting point of the resin composition, and the mold temperature is 60 to 120 ° C.
本発明の光反射体はポリエステル樹脂組成物を射出成形し、得られた成形品に金属膜を蒸着することで製造される。金属膜蒸着方法の好ましい例として、島津製作所（株）製真空蒸着装置Ｅ−２５０Ａ形にて、加熱により揮発したアルミを、プライマーを用いずに直接蒸着する方法が挙げられる。これによって、従来ではプライマー処理に必要であった有機溶媒を使用することなく製品を製造することができるため環境負荷が小さく、また、有機溶媒を蒸散させる行程が不要となるため、著しく工程を簡略化することができ、コスト削減することができる。 The light reflector of the present invention is manufactured by injection molding a polyester resin composition and depositing a metal film on the obtained molded product. A preferable example of the metal film deposition method is a method of directly depositing aluminum volatilized by heating without using a primer in a vacuum deposition apparatus E-250A type manufactured by Shimadzu Corporation. As a result, products can be manufactured without using the organic solvent that was previously required for primer treatment, so the environmental impact is small, and the process of evaporating the organic solvent is not required, greatly simplifying the process. The cost can be reduced.
本発明の光反射体は輝度感に優れ、低コストで環境負荷なく製造することができるため、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレクター、エクステンションや家電照明器具等などとして好適に用いることができる。 Since the light reflector of the present invention is excellent in luminance and can be manufactured at low cost and without environmental impact, it can be suitably used as a housing, reflector, extension, household appliance lighting device, etc. in an automotive lamp.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
実施例および比較例の評価方法を次に示す。 The evaluation method of an Example and a comparative example is shown next.
（１）表面粗さ＜中心線平均粗さ（Ｒａ）＞の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、金型鏡面部分のＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で射出成形した鏡面角板の鏡面部分の任意の１０箇所をミツトヨ（株）製の表面粗さ測定器”ＳＵＲＦＴＥＳＴ−５００”にて、ＩＳＯ３２７４に規定されている中心線平均粗さＲａを測定し、平均したものである。数値が低いほど、表面平滑性が優れている。
(1) Evaluation of Surface Roughness <Center Line Average Roughness (Ra)> The center line average roughness specified by ISO 3274 of the mold mirror surface portion is 1. under conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The center line average roughness specified by ISO 3274 is measured with a surface roughness measuring instrument “SURFTEST-500” manufactured by Mitutoyo Co., Ltd. at any 10 points of the mirror surface portion of the mirror surface square plate injection-molded with a 0 nm mirror surface mold. The thickness Ra is measured and averaged. The lower the value, the better the surface smoothness.
（２）直接金属蒸着性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、金型鏡面部分のＩＳＯ３２７４に規定された中心線平均粗さが１．０ｎｍの鏡面金型で射出成形した鏡面角板を島津製作所（株）製真空蒸着装置Ｅ−２５０Ａ形にて、アルミを直接蒸着し、目視で確認して、表面に全く曇りがなく非常に輝度感に優れているものを◎◎、表面に全く曇りがなく輝度感を有するものを◎、一部に曇りがあるが輝度感に支障がないものを○、全体が曇っており輝度感に劣るものを×とした。
(2) Evaluation of direct metal deposition property Under the conditions of a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., injection molding was performed with a mirror surface mold having a center line average roughness of 1.0 nm as defined in ISO 3274 of the mold mirror surface portion. Mirror surface square plate with Shimadzu Corporation vacuum evaporation system E-250A type, aluminum is directly deposited, and visually confirmed, there is no cloudiness on the surface, and it has excellent brightness feeling. ◎ indicates that the surface is completely non-cloudy and has a feeling of brightness, ◯ indicates that some of the surface is cloudy but does not interfere with the feeling of brightness, and x indicates that the entire surface is cloudy and inferior in brightness.
（３）高温暴露後の輝度感の評価
上記の光反射体を１６０℃×７２時間高温暴露したあと、直接金属蒸着性と同様に目視評価した。
(3) Evaluation of brightness after exposure to high temperature After the above light reflector was exposed to high temperature at 160 ° C. for 72 hours, it was visually evaluated in the same manner as the direct metal deposition property.
（４）離型性の評価
シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃で、鏡面角板を射出成形により作成する際に、エジェクターピンが板に食い込んでいないもの、スプルーちぎれがないものを◎、エジェクターピンが板に食い込んでいるが、スプルーちぎれはなく著しい変形は生じないものを○、スプルーちぎれはないが、エジェクターピンが板に食い込み、かつ著しい変形が生じているもの△、スプルーちぎれがあり、著しい変形が生じているものを×とした。
(4) Evaluation of releasability When a mirror-surface square plate is made by injection molding at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., the ejector pin does not bite into the plate or the sprue is not broken. The ejector pin bites into the plate, but there is no sprue breakage and no significant deformation occurs. ○, sprue breakage does not occur, but the ejector pin bites into the plate and significant deformation occurs. Δ, sprue breakage. Those markedly deformed were marked with x.
（５）耐衝撃性の評価（衝撃強度）
厚み３．０ｍｍのアイゾット衝撃試験用テストピースをシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形し試料に用いた。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従ってノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。
(5) Evaluation of impact resistance (impact strength)
A test piece for an Izod impact test having a thickness of 3.0 mm was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. and used as a sample. Notched Izod impact strength was measured according to ASTM D256.
（６）剛性の評価（曲げ弾性率）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って評価を行なった。試験片は厚さ３．２ｍｍのものを用い、その成形条件はシリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃である。
(6) Evaluation of rigidity (flexural modulus)
Evaluation was performed according to ASTM D790. A test piece having a thickness of 3.2 mm was used, and the molding conditions were a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.
以下に実施例および比較例に使用した配合組成物を示す。 The compounding composition used for the Example and the comparative example below is shown.
（７）フォギング性の評価（ヘイズ測定）
直径６．０ｍｍ、長さ４５．０ｍｍの円柱状成形品を熱風乾燥機にて１３０℃×３ｈｒ予備乾燥後、１．５０ｇになるよう成形品を切削し、試験管（外径１８．０ｍｍ×高さ７５ｍｍ）に入れ、これをサンプルとし、穴径φ１８．５ｍｍ×６個、深さ５０ｍｍのアルミブロックが２個入ったサイニクス社製ドライブロックバスに試験管を挿入し、サンプル上にスライドガラスを載せ、１６０℃×２０ｈｒ加熱し、この際に発生したガスをスライドガラス上に付着させる。その後、このスライドガラスを東洋精機社製直読ヘイズメーターにてヘイズ値（曇り）を測定する。ヘイズ値が小さいほど曇りが少ないことを示す。
(7) Evaluation of fogging property (haze measurement)
A cylindrical molded product having a diameter of 6.0 mm and a length of 45.0 mm is preliminarily dried at 130 ° C. for 3 hours using a hot air dryer, and then the molded product is cut to 1.50 g, and a test tube (outer diameter 18.0 mm × The test tube is inserted into a sinix drive lock bath containing two aluminum blocks with a hole diameter of φ18.5mm x 6mm and a depth of 50mm. Is heated at 160 ° C. for 20 hours, and the gas generated at this time is deposited on the slide glass. Thereafter, the haze value (cloudiness) of this slide glass is measured with a direct reading haze meter manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. A smaller haze value indicates less clouding.
実施例及び比較例に使用した配合成分を次に示す。
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ａ−１） ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製 “トレコン１１００Ｔ”、固有粘度０．８５（以下、ＰＢＴとも称する。）。
The compounding components used in Examples and Comparative Examples are shown below.
(A) Polybutylene terephthalate resin (A-1) Polybutylene terephthalate resin: “Toraycon 1100T” manufactured by Toray Industries, Inc., intrinsic viscosity 0.85 (hereinafter also referred to as PBT).
（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ｂ−１） ポリエチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製”ＴＳＢ９００”、固有粘度０．９０（以下、ＰＥＴとも称する。）。
(B) Polyethylene terephthalate resin (B-1) Polyethylene terephthalate resin: “TSB900” manufactured by Toray Industries, Inc., intrinsic viscosity 0.90 (hereinafter also referred to as PET).
（Ｃ）球状無機充填材
（Ｃ−１） 焼成カオリン：林化成（株）製”ウルトレックス９８”、平均粒子径＝０．８μｍ
（Ｃ−２） 焼成カオリン：林化成（株）製”サチントンＷ”、平均粒子径＝１．４μｍ
（Ｃ−３） カオリン：林化成（株）製”ＡＳＰ４００”、平均粒子径＝４．８μｍ
（Ｃ−４） 硫酸バリウム：堺化学（株）製”Ｂ−５５”、平均粒子径＝０．６６μｍ
（Ｃ−５） 酸化チタン：石原産業（株）製”ＣＲ−６３”、平均粒子径＝０．２１μｍ、塩素法により製造した、アルミナ水和物およびケイ酸水和物の２種類を処理剤として使用したルチル形の酸化チタン。
(C) Spherical inorganic filler (C-1) calcined kaolin: “Utrex 98” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., average particle size = 0.8 μm
(C-2) Baked kaolin: “Satinton W” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., average particle size = 1.4 μm
(C-3) Kaolin: “ASP400” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd., average particle size = 4.8 μm
(C-4) Barium sulfate: “B-55” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size = 0.66 μm
(C-5) Titanium oxide: “CR-63” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., average particle size = 0.21 μm, produced by the chlorine method, alumina hydrate and silicic acid hydrate, two kinds of treating agents Rutile titanium oxide used as
（Ｄ）脂肪酸金属塩
（Ｄ−１） モンタン酸ナトリウム：日東化成（株）製”ＮＳ−８”、重量減量１．２４％
（Ｄ−２） ベヘン酸マグネシウム：日東化成（株）製”ＭＳ−７”、重量減量１．２７％
（Ｄ−３） モンタン酸ナトリウム：クラリアントジャパン（株）製”リコモントＮａＶ１０１”重量減量１．８０％。
(D) Fatty acid metal salt (D-1) Sodium montanate: “NS-8” manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., weight loss 1.24%
(D-2) Magnesium behenate: “MS-7” manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., weight loss 1.27%
(D-3) Sodium montanate: “Recommon NaV101” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. Weight loss 1.80%.
（Ｅ）ポリカーボネート樹脂
（Ｅ−１） 芳香族ポリカーボネート樹脂：出光化学（株）製”Ａ１９００”、
数平均分子量１９０００（以下、ＰＣとも称する。）。
(E) Polycarbonate resin (E-1) Aromatic polycarbonate resin: “A1900” manufactured by Idemitsu Chemical Co., Ltd.
Number average molecular weight 19000 (hereinafter also referred to as PC).
（Ｆ）非球状無機充填材
（Ｆ−１） 板状硫酸バリウム：堺化学（株）製 ”板状硫酸バリウム・Ａ”。
(F) Non-spherical inorganic filler (F-1) Plate-like barium sulfate: “Plate-like barium sulfate · A” manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.
実施例１〜９
（Ａ）〜（Ｄ）を表１に示す組合せで配合した、配合成分を、シリンダー温度２５０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機に供給した。（Ａ）〜（Ｄ）、並びにその他添加剤全てを元込め部から供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化した。得られた各ペレットは、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した後、前記評価方法記載の方法を用いて成形し、評価を行なった。
Examples 1-9
(A)-(D) were blended in the combinations shown in Table 1, and the blended components were supplied to a twin screw extruder having a screw diameter of 57 mmφ set at a cylinder temperature of 250 ° C. (A) to (D) and all other additives were supplied from the original storage portion, melt kneaded, and the strand discharged from the die was cooled in a cooling bath, and then pelletized with a strand cutter. Each of the obtained pellets was dried for 3 hours or more with a hot air dryer at 130 ° C., and then molded and evaluated using the method described in the evaluation method.
その結果を表１に併記した。得られた組成物は何れも、直接金属蒸着性、表面平滑性、離型性、耐衝撃性、高温暴露後の輝度感、フォギング性に優れたものであった。 The results are also shown in Table 1. All of the obtained compositions were excellent in direct metal vapor deposition, surface smoothness, mold release, impact resistance, brightness after exposure to high temperature, and fogging.
比較例１〜１０
表２に示したように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例と同様にペレット化および成形を行い、各種評価を行った。得られた組成物は、直接金属蒸着性、表面平滑性、離型性、耐衝撃性、フォギング性の何れかが劣るものであった。評価結果を表２に示す。
Comparative Examples 1-10
Except that the composition of the resin composition was changed as shown in Table 2, pelletization and molding were performed in the same manner as in Examples, and various evaluations were performed. The obtained composition was inferior in any of direct metal vapor deposition, surface smoothness, releasability, impact resistance, and fogging properties. The evaluation results are shown in Table 2.
比較例４は球状無機充填材を用いていないため、高温暴露後に成形品の後収縮が生じ、高温暴露後の輝度感が劣るものであった。 Since Comparative Example 4 did not use a spherical inorganic filler, the molded product was post-shrinked after exposure to high temperature, and the brightness feeling after exposure to high temperature was poor.
比較例５は球状無機充填材の充填量が多すぎるため、成形品の表面平滑性が十分に得られず直接金属蒸着性が劣ると共に、耐衝撃性の低下が生じた。 In Comparative Example 5, since the amount of the spherical inorganic filler was too large, the surface smoothness of the molded product could not be sufficiently obtained, and the direct metal deposition property was inferior, and the impact resistance was lowered.
比較例６は球状無機充填材の平均粒径が大きすぎるため、成形品の表面平滑性が十分に得られず直接金属蒸着性が劣ると共に、耐衝撃性の低下が生じた。 In Comparative Example 6, since the average particle size of the spherical inorganic filler was too large, the surface smoothness of the molded product could not be sufficiently obtained, and the direct metal deposition property was inferior, and the impact resistance was lowered.
比較例８は脂肪酸金属塩の添加量が多すぎるため、成形品表面の金属蒸着性が悪く、熱処理時の発生ガス量の増加に伴うフォギング性の低下が生じた。 In Comparative Example 8, since the amount of the fatty acid metal salt added was too large, the metal vapor deposition property on the surface of the molded article was poor, and the fogging property decreased with an increase in the amount of gas generated during the heat treatment.
比較例９は熱処理時の発生ガスが多い脂肪酸金属塩を使用しているため、フォギング性が劣るものであった。 Since the fatty acid metal salt with much generated gas at the time of heat processing is used for the comparative example 9, the fogging property was inferior.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008080015A JP5292877B2 (en) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | Polyester resin composition and light reflector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008080015A JP5292877B2 (en) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | Polyester resin composition and light reflector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009235156A true JP2009235156A (en) | 2009-10-15 |
| JP5292877B2 JP5292877B2 (en) | 2013-09-18 |
Family
ID=41249523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008080015A Expired - Fee Related JP5292877B2 (en) | 2008-03-26 | 2008-03-26 | Polyester resin composition and light reflector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5292877B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017026476A1 (en) * | 2015-08-12 | 2017-02-16 | 東洋紡株式会社 | Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using same |
| JP2017048374A (en) * | 2015-08-12 | 2017-03-09 | 東洋紡株式会社 | Polyester resin composition, member for light reflection body containing the same and light reflection body |
| US11001706B2 (en) | 2017-02-02 | 2021-05-11 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition |
| US11001705B2 (en) | 2015-12-25 | 2021-05-11 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, light-reflector component containing same, light reflector, and method for producing polyester resin composition |
| US11713392B2 (en) | 2017-02-02 | 2023-08-01 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition |
| US11795298B2 (en) | 2018-03-26 | 2023-10-24 | Toyobo Mc Corporation | Polyester resin composition, light-reflector component containing same, and light reflector |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000035509A (en) * | 1998-05-14 | 2000-02-02 | Polyplastics Co | Light reflection body made of polybutyrene terephthalate resin and its production |
| JP2007161978A (en) * | 2005-03-23 | 2007-06-28 | Toray Ind Inc | Polyester resin composition for light-reflective product |
| WO2007083655A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and light reflector |
-
2008
- 2008-03-26 JP JP2008080015A patent/JP5292877B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000035509A (en) * | 1998-05-14 | 2000-02-02 | Polyplastics Co | Light reflection body made of polybutyrene terephthalate resin and its production |
| JP2007161978A (en) * | 2005-03-23 | 2007-06-28 | Toray Ind Inc | Polyester resin composition for light-reflective product |
| WO2007083655A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and light reflector |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017026476A1 (en) * | 2015-08-12 | 2017-02-16 | 東洋紡株式会社 | Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using same |
| JP2017048374A (en) * | 2015-08-12 | 2017-03-09 | 東洋紡株式会社 | Polyester resin composition, member for light reflection body containing the same and light reflection body |
| US11001705B2 (en) | 2015-12-25 | 2021-05-11 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, light-reflector component containing same, light reflector, and method for producing polyester resin composition |
| US11001706B2 (en) | 2017-02-02 | 2021-05-11 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition |
| US11713392B2 (en) | 2017-02-02 | 2023-08-01 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition |
| US11795298B2 (en) | 2018-03-26 | 2023-10-24 | Toyobo Mc Corporation | Polyester resin composition, light-reflector component containing same, and light reflector |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5292877B2 (en) | 2013-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4835438B2 (en) | Polyester resin composition for light reflector | |
| JP5261876B2 (en) | Polyester resin composition for light reflector | |
| JP6787128B2 (en) | Infrared light transmissive polyester resin composition | |
| JP5292877B2 (en) | Polyester resin composition and light reflector | |
| TWI483991B (en) | Liquid-crystalline polyester resin mixture, and reflecting plate and light-emitting device using the same | |
| JP4232863B2 (en) | Metallized polyester composition | |
| WO2016117586A1 (en) | Infrared light-transmitting polyester resin composition | |
| JPWO2012147871A1 (en) | Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using the same | |
| JP6192200B2 (en) | Heat and light resistant polymer composition | |
| JP5729169B2 (en) | Thermoplastic polyester resin composition and light reflector using the same | |
| EP2634211B1 (en) | Heat and light resistant polymer composition | |
| TWI635113B (en) | Molded article, insulating material using the same, and method for improving electrical insulation of polyester resin composition | |
| JP2014065842A (en) | Polyphenylene sulfide resin composition and molded article | |
| JP5226655B2 (en) | Resin base for light reflector | |
| JP4329007B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP2006265331A (en) | Polyester resin composition | |
| KR101762484B1 (en) | Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Light stability in High Temperature | |
| JP2005041977A (en) | Polyester resin composition | |
| JP2021121685A (en) | Polyester-based resin composition and component for vehicle lighting body | |
| JP4300842B2 (en) | LIGHT REFLECTOR AND LIGHTING APPARATUS HAVING THE LIGHT REFLECTOR | |
| JP2004051775A (en) | Thermoplastic resin composition, molded form therefrom and lighting equipment | |
| JP6540288B2 (en) | Infrared ray transmitting polyester resin composition | |
| US10508190B2 (en) | Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom | |
| WO2016194757A1 (en) | Infrared-light-transmitting polyester resin composition | |
| JP2007092005A (en) | Matte polybutylene terephthalate resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110218 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121218 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130305 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5292877 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |