JP2005041977A - Polyester resin composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester resin composition giving a molded product which is very high in surface gloss, slight in gas generation, therefore capable of directly forming a light-reflective metallic layer without priming such as undercoating and of giving light reflectors having high specularity/high-luminance feeling and heat resistance as well. <P>SOLUTION: The polyester resin composition, intended for obtaining light-reflective molded products each with a light-reflective metallic layer thereon, comprises 100 pts. wt. of a polyester resin comprising (A) 100 pts. wt. of a polybutylene terephthalate resin and (B) 5-20 pts. wt. of a copolyester, (C) 0-1 pt. wt. of an inorganic filler, and (D) 0.2-3 pt(s). wt. of a releasant. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステル樹脂製光反射体を得るための樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、成形品の表面光沢が極めて高く、かつ成形品からのガス発生量が少ないため、成形品にアンダーコート等の下塗りをせずに直接、塗装やドライメッキにより光反射金属層を形成することができる。また得られた光反射体は高鏡面性・高輝度感を有し、その表面外観が高温使用時においても維持され（耐熱性）、成形時の離型抵抗が低いため成形性が良く、さらには金属層との密着性にも優れた光反射体用成形品を得るためのポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
本発明の樹脂組成物より作製された光反射体は、自動車、建築機器及び諸工業の分野でのランプ廻り部品に好適に用いられる。特に高い表面輝度感、平滑性、高光反射率を必要とする自動車のランプ周辺部品であるリフレクター、エクステンション等に好適に用いられる。
【０００３】
【従来の技術】
光反射体、特に自動車のランプ廻りのエクステンション等の反射体は、ランプ光源の方向性、反射性のために、高い輝度感、平滑性、均一な反射率さらには高耐熱性等が必要である。そのため、従来、光反射体には、機械的性質、電気的性質、その他物理的・化学的特性に優れ、かつ加工性が良好である結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリブチレンテレフタレート樹脂単独またはポリエチレンテレフタレート樹脂と他の樹脂との混合物に様々な強化材を添加配合した樹脂組成物が使用されており、その成形品にアンダーコート等の前処理（下塗り）を行った後に真空蒸着などの手法で光反射金属層を形成することにより、目的とする光反射体を得ている（特開平６−２０３６１３号公報）。しかしながら、アンダーコート等の下塗りは、大幅なコストアップとなることから、アンダーコートしなくとも高い輝度感を有する光反射体を得ることが望まれている。アンダーコートしなくとも成形品の一面に光反射層を付与された反射体が高い輝度感・均一な反射率を有するには、樹脂成形品自体が良好な表面平滑性を有し、且つ高い光沢性・輝度感を有することを必要とする。また、その用途仕様から樹脂の耐熱性も重要な問題である。しかし高輝度を必要とするため、成形金型の表面を著しく研磨せねばならず、成形時に成形品取り出しの際の型離れが悪くなり成形サイクルが低下する。そこで成形性を低下させないために離型性を向上させることと表面輝度の保持の両立が必要となる。
【０００４】
一般にポリブチレンテレフタレート樹脂は、その速い結晶化速度のため、金型内での固化が速く、良好な鏡面転写性を得るのが難しい。さらに耐熱性付与のためタルクやマイカ等の無機充填材を添加した場合は、これらフィラーの浮き出しが顕著となる。
【０００５】
そこで、高光沢感・良表面性を有する成形品を得る上での材料面での手法として、ポリブチレンテレフタレート樹脂に非晶性ポリマーを添加し、材料の結晶化速度を下げて金型転写性を向上させるとともに、フィラーの浮き出しを抑制する方法が用いられている（特開平１１−２９３０９９号公報）。また、成形面での手法として、樹脂温度を上げ流動性を向上させる方法（特開２００２−８８２３５号公報）、金型温度を上げて固化速度を遅らせて金型転写性を向上させる方法（特開２００２−８８２３５号公報）等が一般的に用いられている。これらの方法により成形品の外観は向上するものの、樹脂温度、金型温度の上昇は成形時に揮発分の生成が問題となる。揮発分の生成により成形品表面に曇り（ヘイズ）状の外観不良を発生させることから、連続的に良好な成形品を得ることができず、金型の磨き、拭き取り等の新たな対策が必要となる。
【０００６】
また、上記の非晶性ポリマーの添加も、非晶性ポリマー自身の耐熱性が低いと、高温使用下において非晶性ポリマーに起因する表面性・輝度感の低下を招き、光反射体としての耐熱性レベルを低下させることになる。また、高いガラス転移温度を有する非晶性ポリマーでは、一般にポリブチレンテレフタレート樹脂との相溶性が悪く、良好な表面性は得られない。故に、アンダーコートせずに樹脂成形品に直接光反射金属層を蒸着しても良好な輝度感、高反射率ならびに良好な金属密着性を有し、且つ高温使用下でもこれらの特性を維持できる耐熱性を有した光反射体に使用できる成形品を得るためのポリエステル樹脂組成物の開発が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−２０３６１３号公報
【特許文献２】
特開平１１−２９３０９９号公報
【特許文献３】
特開２００２−８８２３５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、成形品の表面光沢が非常に高く、かつ揮発分（ガス）発生量が少なく、成形品にアンダーコート等の下塗りをせずに直接光反射金属層を形成することが可能である。また耐熱性さらには金属層との密着性にも優れた光反射成形品が得られ、成形時の型離れが良好なポリエステル樹脂組成物を提供することを課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意、研究、検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。
即ち本発明は、（１）成形品に光反射金属層が形成された光反射成形品を得るための射出成形用ポリエステル樹脂組成物であって、該組成物が、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエステル共重合体５〜２０重量部からなるポリエステル樹脂｛（Ａ）＋（Ｂ）｝１００重量部、および（Ｃ）無機充填材０〜１重量部、（Ｄ）離型剤０．２〜３重量部からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。
好ましい態様は、
（２）（Ｂ）ポリエステル共重合体が２種類以上のグリコール成分を含むポリエステル共重合体である（１）のポリエステル樹脂組成物である。
（３）（Ｄ）離型剤を２種類以上含有し、それらが脂肪酸エステル系化合物およびシリコーン系化合物である（１）、（２）のポリエステル樹脂組成物である。
（４）（Ｂ）ポリエステル共重合体のジオール成分のうち、１，４，ブタンジオールが全ジオール成分に対して２０〜９５モル％である（１）〜（３）のポリエステル樹脂組成物である。
（５）（Ｃ）無機充填材が平均一次粒子径１０μｍ以下の無機充填材である（１）〜（４）のポリエステル樹脂組成物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に用いられる樹脂組成物の構成成分について詳しく説明する。
本発明における（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂とは、例えばテレフタル酸またはそのエステル形成誘導体と炭素数４のアルキレングリコールまたはそのエステル形成誘導体を重縮合して得られるポリブチレンテレフタレートである。またポリブチレンテレフタレート樹脂は、共重合成分を５モル％未満含有する共重合体であってもよい。共重合されるモノマーとしては、テレフタル酸およびその低級アルコールエステル以外の二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体等が、また、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分として、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等、１，３−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
【００１１】
本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合により生成するポリブチレンテレフタレートは何れも本発明の（Ａ）成分として使用することができ、単独で、または２種類以上混合して使用されるが、好ましくはポリブチレンテレフタレートホモポリマーが使用される。
【００１２】
また、コポリマーに属する分岐ポリマーも用いることができる。ここでいうポリブチレンテレフタレート分岐ポリマーとは、いわゆるポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテレフタレート単量体を主体とし、多官能性化合物を添加することにより分岐形成されたポリエステルである。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどがある。
【００１３】
本発明のポリエステル樹脂組成物には（Ｂ）ポリエステル共重合体が添加配合される。この（Ｂ）ポリエステル共重合体は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂に添加配合することにより、得られる成形品の表面およびその成形品の表面に形成した光反射金属層の表面の平滑性および輝度感等を向上させる上での必須成分である。
本発明の（Ｂ）ポリエステル共重合体は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレートに比べ結晶化速度が遅いことが好ましく、これを添加配合することにより樹脂組成物としての金型転写性を向上させる効果を奏する。また光反射体が光・熱などの高温下に置かれたときに発生する表面平滑性の低下や輝度感の低下、変形等を抑制する効果を奏する。以上二点の見地から、良好な光反射外観を有する成形品を得る上で（Ｂ）ポリエステル共重合体は本発明での必須成分である。
【００１４】
また、（Ｂ）ポリエステル共重合体の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し５〜２０重量部である。過小の場合は、良好な金型転写性が得られないため、本発明の目的とする良好な輝度、表面平滑性を有する光反射成形品を得る事ができない。また過大の場合は耐熱性などの物性低下、また成形サイクルの増加、離型性の悪化等、成形上の問題が生じるほか、発生ガスに由来する外観不良が発生し、輝度、表面平滑性の低下を引き起こすため好ましくない。
【００１５】
本発明で使用される（Ｂ）ポリエステル共重合体を得るため共重合される酸成分モノマーとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸、ナフタレンジカルボン酸等の脂肪族多塩基酸、芳香族多塩基酸またはそれらのエステル形成性誘導体等が例示される。好ましくは、酸成分としてテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸が挙げられる。特に好ましくはテレフタル酸のみを使用することが好ましい（すなわち、２種類以上のグリコール成分を含むポリエステル共重合体であることが好ましい）。
２種類以上の酸成分を含むと、（Ｂ）ポリエステル共重合体として使用した際に耐熱性の極端な低下を招いてしまう場合がある。そのため、酸成分としてはテレフタル酸のみ用いることが好ましい。
【００１６】
本発明で使用される（Ｂ）ポリエステル共重合体を得るため共重合されるジオール成分としては、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，３−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物またはそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。好ましいジオール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールが挙げられる。特に好ましくは１，４−ブタンジオールが全ジオール成分に対して２０〜９５モル％共重合されていることが好ましい。更に好ましくは１，４−ブタンジオールが全ジオール成分に対して７０〜９０モル％共重合されていることが好ましい。共重合されるジオール成分に１，４−ブタンジオールを用いると特に良好な外観の光反射体が得られる。また耐熱性の指標となる荷重たわみ温度（ＨＤＴ）の低下が少ない。
【００１７】
本発明における（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）ポリエステル共重合体成分からなるポリエステル樹脂｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の末端カルボキシル基量は７０ｍｅｑ／ｋｇ以下であることが好ましい。さらに好ましくは４０ｍｅｑ／ｋｇ以下、特に好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ以下である。末端カルボキシル基量が７０ｍｅｑ／ｋｇ以下であれば、成形時や成形後にポリエステル樹脂組成物あるいはその成形品が高温に晒されても分解による揮発分の発生が少なく、表面輝度の高い光反射体を得ることができる。末端カルボキシル基量の測定方法は、上記モノマーより重縮合されたポリブチレンテレフタレートまたはポリエステル共重合体の粉砕試料をベンジルアルコール中２１５℃で１０分間溶解後、０．０１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液にて滴定する方法が適用できる。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調節する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法などを適宜適用することができる。
【００１８】
また本発明に必要に応じて用いられる無機充填材としては、チタン酸系のウィスカー、タルク、ワラストナイト、ベントナイト、モンモリロナイト、炭酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。より好ましい無機充填材は、タルク、クレイ、カオリン、ワラストナイトである。無機充填材の配合により成形品の剛性や熱変形温度が上がり、長時間高温に曝された後もリフレクターなどの光反射体表面の外観の劣化が防止でき安定した光束が得られる。無機充填材は平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下である。無機充填材は平均粒子径が１０μｍより大きい場合成形品の表面に無機充填材の浮き上がりが発生する場合がある。無機充填材の平均粒子径が１０μｍ以下であれば無機充填材の浮き上がりがない良好な外観の成形品が得られ、直接蒸着を施しても非常に良好な外観の光反射体が得られる。特に平均粒子径が１．５μｍ以下のタルクがこの点で好ましい。
【００１９】
本発明に使用する（Ｃ）無機充填材の配合量は、（Ａ）と（Ｂ）を足したポリエステル樹脂１００重量部に対し、０〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部配合される。１．０重量部を超えると成形品の外観が悪くなるため好ましくない。また、上記のごとく成形品の剛性や熱変形温度を向上させるために０．１重量部以上配合することが好ましい。
【００２０】
本発明では、成形時における製品の離型性を高め、成形品外観を向上させるために（Ｄ）離型剤をを添加することが重要である。（Ｄ）離型剤としては、グリセリン脂肪酸エステル類やソルビタン脂肪酸エステル類に代表される脂肪酸エステル類、およびその部分鹸化物などの脂肪酸エステル系化合物、脂肪酸金属塩類などから選ばれる１種又は２種以上の化合物を添加することが可能である。特に炭素数２２以上の脂肪酸のエステルまたは炭素数２２以上の脂肪酸の部分ケン化エステルが好ましい。また上記脂肪酸エステル系化合物とともにシリコーン系化合物の離型剤を併用すると離型性が更に向上するので好ましい。シリコーン系化合物の離型剤は末端基が変性されたものであっても良い。
【００２１】
（Ｄ）離型剤の配合量は（Ａ）と（Ｂ）を足したポリエステル樹脂１００重量部に対し０．２〜３．０重量部である。配合量がこれを越えると、使用温度によっては曇り（ヘイズ）状の外観不良や染み出しが顕在化する場合があり好ましくない。
【００２２】
また本発明では、光反射体を構成する樹脂組成物の成形時の熱安定性を高め、特に連続的に射出成形された場合でも得られた成形品に発生するガス、低分子成分、染み出し物等の影響による外観・輝度感の低下を抑制する目的で、更に酸化防止剤を添加することができる。
本発明に使用することができる酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、チオエーテル類及び有機ホスファイト類から選ばれる１種又は２種以上の組合せからなることが好ましく、これらの添加は、押出し時や成形機内での溶融熱安定性向上に効果があり、ガスの付着による表面曇りの発生が少なく良好な外観・表面平滑性を有する成形品を連続的に長時間生産する上で有用であるとともに、光反射体が高温条件下におかれた際に、樹脂から発生するガスや分解物の生成を抑制し良好な外観・表面平滑性を維持する上でも特に有用である。
【００２３】
ここで使用する酸化防止剤の具体例を示すと、ヒンダードフェノール類としてはテトラキス｛メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝などがあり、チオエーテル類としてはテトラキス｛メチレン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート｝メタン、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジドデシルチオジプロピオネートなどがあり、有機ホスファイト類としてはビス（２，６−ジ−ｔ−４メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどがある。特にヒンダードフェノール類とチオエーテル類、ヒンダードフェノール類と有機ホスファイト類、ならびにこれら３種の酸化防止剤の併用は効果的である。
【００２４】
また有機ホスファイト類酸化防止剤の代わりとして、リン酸金属塩も好適であり、具体例を示すと、第一リン酸カルシウム、第一リン酸ナトリウムの１水和物が挙げられる。
【００２５】
酸化防止剤の配合量は（Ａ）と（Ｂ）を足したポリエステル樹脂１００重量部に対し０〜３．０重量部である。配合量がこれを越えると、曇り（ヘイズ）状の外観不良や染み出しが顕在化する場合があり好ましくない。
【００２６】
さらに本発明のポリエステル樹脂組成物には、その目的に応じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等に添加される公知の物質を配合することができる。例えば帯電防止剤、染料や顔料等の着色剤等いずれも配合することが可能である。
【００２７】
本発明のポリエステル樹脂組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられる設備と方法により容易に調製される。例えば、（１）本発明の組成物を構成する成分を所定量一括混合して、一軸または二軸の押出し機で溶融混練し、目的組成のペレットを得る。（２）原材料投入口を２個以上有する一軸または二軸の押出し機で、第一番目の投入口から樹脂、安定剤、顔料成分などを投入し溶融混練した後、第二番目の原料投入口より無機充填材を投入し、溶融混練して目的組成のペレットを得る、などである。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法などで成形するが、射出成形法が一般的である。金型は、クロムメッキ処理などによって鏡面加工することが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例で使用した材料および評価項目の測定法は以下の通りである。
なお実施例中の部、及び％は特に記載がない場合は重量基準である。
【００３０】
以下用いた材料について説明する。
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢＴとも称す）
η_ｓｐ／Ｃ（還元粘度）が１．２３ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量が３０ｍｅｑ／ｋｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を使用した。
なお、ＰＢＴ、共重合ポリエステル樹脂、ＰＥＴの還元粘度は、ＪＩＳ Ｋ７３９０に準じてフェノール／テトラクロロエタン＝６／４（質量比）の混合溶媒に溶解し、ウベローデ粘度計を用いて３０℃で測定し、η_ｓｐ／Ｃを計算した値である。末端カルボキシル基量は、前記の方法で測定した値である。
【００３１】
（Ｂ）ポリエステル共重合体１
η_ｓｐ／Ｃ（還元粘度）が０．９０ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量が３０ｍｅｑ／ｋｇ、共重合組成がテレフタル酸／／エチレングリコール／ブタンジオール＝１００／／２０／８０モル比のポリエステル共重合体を使用した。
【００３２】
（Ｂ）ポリエステル共重合体２
η_ｓｐ／Ｃ（還元粘度）が０．９０ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量が３０ｍｅｑ／ｋｇ、共重合組成がテレフタル酸／／エチレングリコール／ブタンジオール＝１００／／８０／２０モル比のポリエステル共重合体を使用した。
（Ｂ）：ポリエステル共重合体３
η_ｓｐ／Ｃ（還元粘度）が０．９０ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量が３０ｍｅｑ／ｋｇ、共重合組成がテレフタル酸／イソフタル酸／／エチレングリコール＝５０／５０／／１００モル比のポリエステル共重合体を使用した。
（Ｂ）の比較例：ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴとも称す）
ポリエステル共重合体ではないη_ｓｐ／Ｃ（還元粘度）が０．６２ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基量が３０ｍｅｑ／ｋｇのポリエチレンテレフタレート単独重合体樹脂を使用した。
【００３３】
（Ｃ）無機充填材
平均粒子径１μｍの乾式粉砕によって得たタルク微粒子を使用した。
【００３４】
（Ｄ）離型剤１
脂肪酸エステル化合物であるクラリアントジャパン（株）製 モンタン酸部分ケン化エステルワックス Ｌｉｃｏｗａｘ ＯＰ （以下Ｗａｘ−１とも称す）を使用した。
（Ｄ）離型剤２
脂肪酸エステル化合物であるクラリアントジャパン（株）製 モンタン酸エステルワックス Ｌｉｃｏｌｕｂ ＷＥ ４０ （以下Ｗａｘ−２とも称す）を使用した。
（Ｄ）離型剤３
シリコーン化合物であるダウコーニングアジア（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ペインタッド５４ （以下Ｗａｘ−３とも称す）を使用した。
【００３５】
以下、測定評価方法について説明する。
（１）評価用の平板テストピースの作製
外観の評価に関しては、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ（厚さ）の平板テストピースを用いた。平板テストピースは、下記の成形条件にて射出成形によって得た。
射出成形機：東芝ＩＳ−８０
シリンダー１〜４ゾーン温度（℃）：２３０−２４０−２４０−２４０℃
射出速度：２．０ｍ／分
保圧力：４００ｋｇｆ／ｃｍ^２
金型温度：８０℃
【００３６】
（２）光反射表面の外観評価
射出成形によって得た平板テストピースを蒸着装置を使用して、蒸着装置内を１．０×１０^−２Ｐａまで減圧し、１．０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でアルミニウムを１００ｎｍの膜厚まで蒸着した。蒸着した平板テストピースの光反射表面の外観を目視にて観察し、下記点数をつけた。
１；高い輝度感を有し、蛍光灯が歪みなく明瞭に映る。
２；高い輝度感を有し、蛍光灯は歪みなく映るが、若干の曇りある。
３；蛍光灯は歪みなく映るものの多少ぼやけており、曇りが多少見られる。
４；表面が均一でなく、蛍光灯が多少歪んで映り、曇りが見られる。
５；表面が荒れており、蛍光灯が波打って映り、白く見える。
更に、上記の蒸着した平板テストピース光反射体を、１６０℃で２４時間加熱オーブン内に放置した後に取り出し、同様に光反射表面の外観を目視にて観察し、同様に点数をつけた。
【００３７】
（３）表面平滑性
上記の条件で射出成形した平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）を用いて、表面粗度計（（株）東京精密製、サーフコム５５４Ａ）を使用し、ＪＩＳ
Ｂ ０６０１ に準拠して十点平均粗さ（μｍ）を測定した。
【００３８】
（４）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）
ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて測定した（ファイバーストレス０．４６ＭＰａとなる測定用ウエイトを使用）。
【００３９】
（５）碁盤目剥離試験評価
蒸着によって平板テストピース上に形成されたアルミニウム膜と平板テストピースとの密着性を碁盤目剥離で評価した。上記の条件で成形した平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）を用いて、上記に示す方法にて蒸着された常温平板成形品を２４時間２３℃，相対湿度４０％の恒温恒湿室中に放置した後、ニチバン（株）製粘着テープ：セロテープ（Ｒ）を用いて、１ｍｍ間隔の碁盤目数１００の碁盤目剥離試験を行った。評価は、各実施例および比較例に対し５回の碁盤目剥離テストを行い、テストプレート表面に残存する碁盤目数の残存数を百分率にて表し、評価した。
（６）離型抵抗値測定
離型抵抗に関しては、１５０ｍｍφの円筒形の成形品を下記の成形条件にて射出成形し、その成形品の取り出しの際に生じる突出しピンとバーの間に設置した圧力センサーによって成形品の離型抵抗値を測定した。
射出成形機：東芝ＩＳ−１００
シリンダー１〜４ゾーン温度（℃）：２３０−２４０−２４０−２４０℃
射出速度：２．０ｍ／分
保圧力：４００ｋｇｆ／ｃｍ^２
金型温度：８０℃
【００４０】
（実施例１〜８、比較例３〜５）
（Ａ）ＰＢＴ、（Ｂ）ポリエステル共重合体、（Ｃ）無機充填材（タルク微粒子）、（Ｄ）離型剤を表１に示すような配合量になるように、シリンダー温度をノズル側からそれぞれ２３０−２４０−２４０−２４０℃に設定された二軸押出機で、溶融混練してポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。次に得られたペレットをそれぞれ、１４０℃で４時間乾燥した後、前記成形条件で射出成形機を用いて、金型表面温度が８０℃であるクロムメッキされた鏡面金型を用いて射出成形し、評価用テストプレートを得た。評価結果を表１に示した。本発明のポリエステル樹脂組成物から得られた光反射体は、ポリエステル共重合体を配合することで樹脂組成物としての金型転写性が良好なため、表面の平滑性が高い。特にポリエステル共重合体１を１５重量部配合した実施例３、６、７、８は、光反射体を高温下に放置した後でも外観劣化（表面平滑性の低下や輝度感の低下、変形等の発生）が少なかった。離型剤の配合で離型抵抗値は低下するが、それに伴い熱処理後の光反射体の表面外観が劣化する傾向があるが、実施例７および８のモンタン酸エステル系化合物の離型剤とシリコーン系化合物の離型剤を併用したものは、離型抵抗が小さく、なお且つ熱処理後の光反射体の表面外観を良好に保つ事が可能であった。
【００４１】
（比較例１）
（Ｂ）ポリエステル共重合体を配合しない以外は実施例１と同様にポリエステル樹脂組成物のペレットを得た後、評価用テストプレートを得た。評価結果を表２に示した。
（比較例２）
（Ｂ）ポリエステル共重合体の代わりにポリエチレンテレフタレート単独重合体を表２に示すような配合量になるように実施例１と同様にポリエステル樹脂組成物のペレットを得た後、評価用テストプレートを得た。評価結果を表２に示した。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

【００４４】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明のポリエステル樹脂組成物を使用すれば、成形品の少なくとも一部に、直接光反射金属層を形成することにより、非常に高い輝度感を有する光反射体用の成形品が得られる。また、連続的に長時間成形を行っても高い輝度感を有する光反射成形品が得られる。更に成形品または光反射成形品を高温下に曝しても曇りによる輝度感低下が少ない。また金属との密着性、耐熱性に優れた光反射体が経済的に得られる。かかる光反射体は、特に高い反射性を必要とする自動車ランプのリフレクターおよびエクステンション等に好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition for obtaining a polyester resin light reflector. More specifically, since the surface gloss of the molded product is extremely high and the amount of gas generated from the molded product is small, a light-reflective metal layer is formed directly by painting or dry plating without undercoating the molded product. can do. The obtained light reflector has high specularity and high brightness, its surface appearance is maintained even when used at high temperatures (heat resistance), and has good moldability due to low mold release resistance during molding. Relates to a polyester resin composition for obtaining a molded article for a light reflector excellent in adhesion to a metal layer.
[0002]
The light reflector produced from the resin composition of the present invention is suitably used for lamp parts in the fields of automobiles, building equipment and various industries. In particular, it is suitably used for reflectors, extensions, and the like, which are peripheral parts of automobile lamps that require high surface brightness, smoothness, and high light reflectance.
[0003]
[Prior art]
Light reflectors, particularly reflectors such as extensions around automobile lamps, require high brightness, smoothness, uniform reflectance, and high heat resistance for the directionality and reflectivity of the lamp light source. . Therefore, conventionally, the light reflector is a crystalline thermoplastic polyester resin, particularly a polybutylene terephthalate resin alone or polyethylene, which has excellent mechanical properties, electrical properties, other physical and chemical properties, and good workability. A resin composition in which various reinforcing materials are added to a mixture of terephthalate resin and other resin is used. After pre-treatment (undercoating) such as undercoat is applied to the molded product, it is possible to use vacuum deposition and other techniques. A target light reflector is obtained by forming a light reflecting metal layer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-203613). However, undercoating and other undercoating results in a significant cost increase, and it is desired to obtain a light reflector having a high luminance feeling without undercoating. In order for a reflector with a light reflection layer on one surface of the molded product without undercoating to have high brightness and uniform reflectance, the resin molded product itself has good surface smoothness and high gloss. It needs to have a sense of sexuality and brightness. In addition, the heat resistance of the resin is also an important issue because of its application specifications. However, since high brightness is required, the surface of the molding die must be remarkably polished, and the mold separation at the time of taking out the molded product at the time of molding becomes worse and the molding cycle is lowered. Therefore, it is necessary to improve the mold releasability and maintain the surface luminance in order not to lower the moldability.
[0004]
In general, polybutylene terephthalate resin is rapidly solidified in a mold due to its high crystallization speed, and it is difficult to obtain good mirror transferability. Further, when an inorganic filler such as talc or mica is added to impart heat resistance, the relief of these fillers becomes significant.
[0005]
Therefore, as a material method for obtaining molded products with high gloss and good surface properties, an amorphous polymer is added to polybutylene terephthalate resin, and the crystallization speed of the material is lowered to transfer the mold. In addition, a method of suppressing the raising of the filler is used (Japanese Patent Laid-Open No. 11-293099). Further, as a technique on the molding surface, a method for improving the fluidity by increasing the resin temperature (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-88235), a method for improving the mold transferability by increasing the mold temperature and delaying the solidification rate (special feature). No. 2002-88235) is generally used. Although the appearance of the molded product is improved by these methods, the rise of the resin temperature and the mold temperature causes a problem of generation of volatile components during molding. Due to the generation of volatile matter, a haze-like appearance defect occurs on the surface of the molded product, so it is impossible to obtain a good molded product continuously, and new measures such as polishing and wiping the mold are required. It becomes.
[0006]
In addition, when the amorphous polymer itself has low heat resistance, the amorphous polymer itself has a low surface property and brightness caused by the amorphous polymer under high temperature use. This will reduce the heat resistance level. In addition, an amorphous polymer having a high glass transition temperature generally has poor compatibility with a polybutylene terephthalate resin, and good surface properties cannot be obtained. Therefore, even if a light-reflecting metal layer is directly deposited on a resin molded product without undercoating, it has good brightness, high reflectance, and good metal adhesion, and these characteristics can be maintained even under high temperature use. It has been desired to develop a polyester resin composition for obtaining a molded article that can be used for a light reflector having heat resistance.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-6-203613
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-293099
[Patent Document 3]
JP 2002-88235 A
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, the surface gloss of the molded product is very high and the amount of volatile matter (gas) generated is small, and it is possible to directly form the light-reflecting metal layer without undercoating the molded product. . Another object of the present invention is to provide a polyester resin composition that is capable of obtaining a light-reflecting molded article that is excellent in heat resistance and adhesion to a metal layer, and that has good mold release during molding.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied and studied, and finally completed the present invention.
That is, the present invention provides (1) a polyester resin composition for injection molding for obtaining a light-reflecting molded product in which a light-reflecting metal layer is formed on the molded product, the composition comprising (A) a polybutylene terephthalate resin. 100 parts by weight of polyester resin {(A) + (B)} consisting of 5 to 20 parts by weight of (B) polyester copolymer, and (C) 0 to 1 part by weight of inorganic filler (D) ) A polyester resin composition comprising 0.2 to 3 parts by weight of a release agent.
Preferred embodiments are:
(2) The polyester resin composition according to (1), wherein (B) the polyester copolymer is a polyester copolymer containing two or more types of glycol components.
(3) The polyester resin composition according to (1) or (2), which contains two or more types of (D) release agents, which are a fatty acid ester compound and a silicone compound.
(4) The polyester resin composition of (1) to (3) in which 1,4, butanediol is 20 to 95 mol% of the diol component of the polyester copolymer (B). .
(5) The polyester resin composition according to (1) to (4), wherein the inorganic filler (C) is an inorganic filler having an average primary particle diameter of 10 μm or less.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereafter, the structural component of the resin composition used for this invention is demonstrated in detail.
The (A) polybutylene terephthalate resin in the present invention is, for example, polybutylene terephthalate obtained by polycondensation of terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and alkylene glycol having 4 carbon atoms or an ester-forming derivative thereof. The polybutylene terephthalate resin may be a copolymer containing less than 5 mol% of a copolymer component. Monomers to be copolymerized include dibasic acid components other than terephthalic acid and lower alcohol esters thereof, and aliphatic and aromatic polyvalents such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and succinic acid. A basic acid or an ester-forming derivative thereof may be used as a glycol component other than 1,4-butanediol, such as a normal alkylene glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol. , Cyclohexanedimethanol, lower alkylene glycols such as 1,3-octanediol, bisphenol A, aromatic alcohols such as 4,4′-dihydroxybiphenyl, bisphenol A ethylene oxide 2 moles adduct, alkylene oxide adduct alcohols propylene oxide 3 mol adduct of bisphenol A, glycerol, polyhydroxy compounds such as pentaerythritol or an ester-forming derivative thereof.
[0011]
In the present invention, any of the polybutylene terephthalates produced by polycondensation using the above compound as a monomer component can be used as the component (A) of the present invention, either alone or in combination of two or more. However, preferably a polybutylene terephthalate homopolymer is used.
[0012]
Moreover, the branched polymer which belongs to a copolymer can also be used. The polybutylene terephthalate branched polymer referred to here is a polyester mainly composed of so-called polybutylene terephthalate or butylene terephthalate monomer and branched by adding a polyfunctional compound. Examples of the polyfunctional compound that can be used here include trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and alcohol esters thereof, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
[0013]
The polyester resin composition of the present invention is blended with (B) a polyester copolymer. This (B) polyester copolymer is added to and blended with (A) polybutylene terephthalate resin, whereby the surface of the resulting molded product and the smoothness and brightness of the surface of the light reflecting metal layer formed on the surface of the molded product are obtained. It is an essential component for improving the feeling and the like.
The (B) polyester copolymer of the present invention preferably has a slower crystallization rate than the (A) polybutylene terephthalate, and the effect of improving the mold transferability as a resin composition by adding and blending it is preferable. Play. In addition, the present invention has an effect of suppressing a decrease in surface smoothness, a decrease in luminance, a deformation, and the like that occur when the light reflector is placed under a high temperature such as light or heat. From the viewpoints of the above two points, the polyester copolymer (B) is an essential component in the present invention for obtaining a molded product having a good light reflection appearance.
[0014]
Moreover, the addition amount of (B) polyester copolymer is 5-20 weight part with respect to 100 weight part of (A) component. If it is too small, good mold transferability cannot be obtained, so that it is not possible to obtain a light reflection molded product having good brightness and surface smoothness as the object of the present invention. If it is too large, there will be problems in molding such as deterioration in physical properties such as heat resistance, an increase in molding cycle, deterioration in mold release, etc., as well as appearance defects due to the generated gas, brightness and surface smoothness. It is not preferable because it causes a decrease.
[0015]
Examples of the acid component monomer copolymerized to obtain the (B) polyester copolymer used in the present invention include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, succinic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and the like. Examples include aliphatic polybasic acids, aromatic polybasic acids or ester-forming derivatives thereof. Preferably, examples of the acid component include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and isophthalic acid. It is particularly preferable to use only terephthalic acid (that is, a polyester copolymer containing two or more kinds of glycol components is preferable).
When two or more types of acid components are included, when used as the (B) polyester copolymer, the heat resistance may be extremely reduced. Therefore, it is preferable to use only terephthalic acid as the acid component.
[0016]
As the diol component copolymerized to obtain the (B) polyester copolymer used in the present invention, usual alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, Polyalkylene glycols such as neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, lower alkylene glycol such as 1,3-octanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, glycerin, pentaerythritol, etc. Examples thereof include a hydroxy compound or an ester-forming derivative thereof. Preferred diol components include ethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butanediol. It is particularly preferable that 1,4-butanediol is copolymerized in an amount of 20 to 95 mol% with respect to the total diol component. More preferably, it is preferable that 1,4-butanediol is copolymerized in an amount of 70 to 90 mol% with respect to the total diol component. When 1,4-butanediol is used as the diol component to be copolymerized, a light reflector having a particularly good appearance can be obtained. In addition, there is little decrease in load deflection temperature (HDT), which is an index of heat resistance.
[0017]
In the present invention, the terminal carboxyl group amount of the polyester resin {(A) + (B)} comprising (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polyester copolymer component is preferably 70 meq / kg or less. More preferably, it is 40 meq / kg or less, and particularly preferably 30 meq / kg or less. If the amount of terminal carboxyl groups is 70 meq / kg or less, the polyester resin composition or its molded product during molding or after molding is less likely to generate volatile components due to decomposition and a light reflector with high surface brightness. Obtainable. The terminal carboxyl group amount is measured by dissolving a polybutylene terephthalate or polyester copolymer polycondensated from the above monomers in benzyl alcohol at 215 ° C. for 10 minutes, and titrating with 0.01N sodium hydroxide aqueous solution. Applicable methods are applicable. As a method for adjusting the amount of the terminal carboxyl group, a method for adjusting polymerization conditions such as a raw material charging ratio at the time of polymerization, a polymerization temperature, a pressure reduction method, a method for reacting a terminal blocking agent, and the like can be appropriately applied.
[0018]
Examples of the inorganic filler used in the present invention include inorganic particles such as titanic acid-based whiskers, talc, wollastonite, bentonite, montmorillonite, and calcium carbonate. More preferred inorganic fillers are talc, clay, kaolin and wollastonite. By blending the inorganic filler, the rigidity and heat distortion temperature of the molded product is increased, and deterioration of the appearance of the surface of the light reflector such as a reflector can be prevented even after being exposed to a high temperature for a long time, and a stable luminous flux can be obtained. The inorganic filler preferably has an average particle size of 10 μm or less. More preferably, it is 3 micrometers or less, More preferably, it is 1.5 micrometers or less. When the average particle diameter of the inorganic filler is larger than 10 μm, the inorganic filler may be lifted on the surface of the molded product. If the average particle diameter of the inorganic filler is 10 μm or less, a molded article having a good appearance without lifting of the inorganic filler can be obtained, and a light reflector having a very good appearance can be obtained even by direct vapor deposition. In particular, talc having an average particle diameter of 1.5 μm or less is preferable in this respect.
[0019]
The compounding amount of the inorganic filler (C) used in the present invention is 0 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.00 part by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin obtained by adding (A) and (B). 5 parts by weight is blended. If it exceeds 1.0 part by weight, the appearance of the molded product is deteriorated. Further, as described above, 0.1 part by weight or more is preferably blended in order to improve the rigidity and heat distortion temperature of the molded product.
[0020]
In the present invention, it is important to add a release agent (D) in order to improve the mold releasability of the product during molding and to improve the appearance of the molded product. (D) As the mold release agent, one or two selected from fatty acid esters represented by glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters, fatty acid ester compounds such as partially saponified products thereof, and fatty acid metal salts It is possible to add the above compounds. Particularly preferred are esters of fatty acids having 22 or more carbon atoms or partially saponified esters of fatty acids having 22 or more carbon atoms. In addition, it is preferable to use a silicone compound release agent in combination with the fatty acid ester compound, since the releasability is further improved. The release agent for the silicone compound may be a compound having a modified end group.
[0021]
(D) The compounding quantity of a mold release agent is 0.2-3.0 weight part with respect to 100 weight part of polyester resins which added (A) and (B). If the blending amount exceeds this, depending on the use temperature, a haze-like appearance defect or bleeding may be manifested, which is not preferable.
[0022]
Further, in the present invention, the thermal stability at the time of molding of the resin composition constituting the light reflector is enhanced, and particularly the gas, low molecular component, and exudate generated in the molded product obtained even when continuously injection molded. An antioxidant can be further added for the purpose of suppressing a decrease in appearance and brightness due to the influence of the above.
The antioxidant that can be used in the present invention is preferably composed of one or a combination of two or more selected from hindered phenols, thioethers, and organic phosphites. It is effective for improving the heat stability of the melt in the molding machine and is useful for continuously producing molded products with good appearance and surface smoothness with little surface fogging due to gas adhesion. When the light reflector is placed under high temperature conditions, it is particularly useful for suppressing the generation of gas and decomposition products generated from the resin and maintaining good appearance and surface smoothness.
[0023]
Specific examples of the antioxidant used here include tetrakis {methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate} methane, triethylene glycol- as hindered phenols. Bis {3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate}, 1,6-hexanediol-bis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Thioethers include tetrakis {methylene-3- (dodecylthio) propionate} methane, dimyristyl thiodipropionate, didodecylthiodipropionate, and the organic phosphites include bis (2, 6-di-t-4methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2 4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) ) There are phosphites. Particularly, hindered phenols and thioethers, hindered phenols and organic phosphites, and a combination of these three antioxidants are effective.
[0024]
In addition, metal phosphates are also suitable as an alternative to organic phosphites antioxidants. Specific examples include monohydrates of primary calcium phosphate and primary sodium phosphate.
[0025]
The compounding quantity of antioxidant is 0-3.0 weight part with respect to 100 weight part of polyester resins which added (A) and (B). If the blending amount exceeds this, a haze-like appearance defect or bleeding may become apparent, which is not preferable.
[0026]
Furthermore, the polyester resin composition of the present invention can be blended with known substances that are generally added to thermoplastic resins and the like in order to impart desired properties according to the purpose. For example, any of antistatic agents, colorants such as dyes and pigments, and the like can be blended.
[0027]
The polyester resin composition of the present invention is easily prepared by equipment and methods generally used as conventional resin composition preparation methods. For example, (1) a predetermined amount of components constituting the composition of the present invention are mixed together and melt-kneaded with a uniaxial or biaxial extruder to obtain pellets of the desired composition. (2) A single-screw or twin-screw extruder having two or more raw material input ports. After the resin, stabilizer, pigment component, etc. are input from the first input port and melt kneaded, the second raw material input port More inorganic filler is added and melt-kneaded to obtain pellets of the desired composition.
[0028]
The polyester resin composition of the present invention is molded by an injection molding method, an injection compression molding method or the like, and an injection molding method is common. The mold is preferably mirror-finished by chrome plating or the like.
[0029]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measurement method of the material used in the Example and an evaluation item is as follows.
In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
[0030]
The materials used will be described below.
(A) Polybutylene terephthalate resin (hereinafter also referred to as PBT)
η_spA polybutylene terephthalate resin having a / C (reduced viscosity) of 1.23 dl / g and a terminal carboxyl group amount of 30 meq / kg was used.
The reduced viscosity of PBT, copolymer polyester resin, and PET is dissolved in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 6/4 (mass ratio) according to JIS K7390, and measured at 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer. , Η_sp/ C is a calculated value. The amount of terminal carboxyl groups is a value measured by the above method.
[0031]
(B) Polyester copolymer 1
η_spA polyester copolymer having a / C (reduced viscosity) of 0.90 dl / g, a terminal carboxyl group amount of 30 meq / kg, and a copolymer composition of terephthalic acid // ethylene glycol / butanediol = 100 // 20/80 molar ratio. used.
[0032]
(B) Polyester copolymer 2
η_spA polyester copolymer having a / C (reduced viscosity) of 0.90 dl / g, a terminal carboxyl group amount of 30 meq / kg, and a copolymer composition of terephthalic acid // ethylene glycol / butanediol = 100 // 80/20 molar ratio. used.
(B): Polyester copolymer 3
η_spA polyester copolymer having a / C (reduced viscosity) of 0.90 dl / g, a terminal carboxyl group amount of 30 meq / kg, and a copolymer composition of terephthalic acid / isophthalic acid // ethylene glycol = 50/50 // 100 molar ratio. used.
Comparative example (B): polyethylene terephthalate resin (hereinafter also referred to as PET)
Η not a polyester copolymer_spA polyethylene terephthalate homopolymer resin having a / C (reduced viscosity) of 0.62 dl / g and a terminal carboxyl group amount of 30 meq / kg was used.
[0033]
(C) Inorganic filler
Talc fine particles obtained by dry pulverization with an average particle diameter of 1 μm were used.
[0034]
(D) Release agent 1
A montanic acid partially saponified ester wax Licowax OP (hereinafter also referred to as Wax-1) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., which is a fatty acid ester compound, was used.
(D) Release agent 2
Montanic acid ester wax Licolube WE 40 (hereinafter also referred to as Wax-2) manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., which is a fatty acid ester compound, was used.
(D) Release agent 3
Polyether-modified silicone paint 54 (hereinafter also referred to as Wax-3) manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd., which is a silicone compound, was used.
[0035]
Hereinafter, the measurement evaluation method will be described.
(1) Production of flat test piece for evaluation
For the evaluation of the appearance, a flat test piece of 100 mm × 100 mm × 2 mm (thickness) was used. The flat plate test piece was obtained by injection molding under the following molding conditions.
Injection molding machine: Toshiba IS-80
Cylinder 1-4 zone temperature (° C): 230-240-240-240 ° C
Injection speed: 2.0m / min
Holding pressure: 400 kgf / cm²
Mold temperature: 80 ℃
[0036]
(2) Appearance evaluation of light reflecting surface
A flat plate test piece obtained by injection molding is used in a vapor deposition apparatus, and the inside of the vapor deposition apparatus is 1.0 × 10^-2The pressure was reduced to Pa, and aluminum was deposited to a film thickness of 100 nm at a deposition rate of 1.0 nm / sec. The appearance of the light-reflecting surface of the vapor-deposited flat plate test piece was visually observed and given the following score.
1: A high brightness feeling and a fluorescent lamp clearly appear without distortion.
2; It has a high luminance feeling, and the fluorescent lamp appears without distortion, but is slightly cloudy.
3; Although the fluorescent lamp is projected without distortion, it is somewhat blurred and cloudy.
4; The surface is not uniform, and the fluorescent lamp is slightly distorted and cloudy.
5; The surface is rough, and the fluorescent light is waved and appears white.
Furthermore, the above-deposited flat plate test piece light reflector was left in a heating oven at 160 ° C. for 24 hours and then taken out. Similarly, the appearance of the light reflecting surface was visually observed, and scored in the same manner.
[0037]
(3) Surface smoothness
Using a surface roughness meter (Surfcom 554A, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) using a flat plate (100 mm × 100 mm × 2 mm thickness) injection molded under the above conditions, JIS
Ten-point average roughness (μm) was measured according to B 0601.
[0038]
(4) Deflection temperature under load (HDT)
Measured according to ASTM D-648 (using a measurement weight with a fiber stress of 0.46 MPa).
[0039]
(5) Cross-cut peel test evaluation
The adhesion between the aluminum film formed on the flat test piece by vapor deposition and the flat test piece was evaluated by cross-cut peeling. Using a flat plate (100 mm × 100 mm × 2 mm thickness) molded under the above conditions, a room temperature flat molded product deposited by the method shown above is placed in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. for 24 hours and a relative humidity of 40%. After leaving, a cross-cut peel test with 100 cross-cuts at 1 mm intervals was performed using Nichiban Co., Ltd. adhesive tape: cello tape (R). The evaluation was performed by performing five cross-cut peel tests on each example and comparative example, and expressing the remaining number of cross-cuts remaining on the surface of the test plate as a percentage.
(6) Release resistance measurement
Regarding the mold release resistance, a 150 mmφ cylindrical molded product is injection molded under the following molding conditions, and the mold release resistance of the molded product is measured by a pressure sensor installed between the protruding pin and the bar generated when the molded product is taken out. The value was measured.
Injection molding machine: Toshiba IS-100
Cylinder 1-4 zone temperature (° C): 230-240-240-240 ° C
Injection speed: 2.0m / min
Holding pressure: 400 kgf / cm²
Mold temperature: 80 ℃
[0040]
(Examples 1-8, Comparative Examples 3-5)
(A) PBT, (B) Polyester copolymer, (C) Inorganic filler (talc fine particles), (D) Cylinder temperature from the nozzle side so as to have a compounding amount as shown in Table 1. Polyester resin composition pellets were obtained by melt-kneading with a twin-screw extruder set to 230-240-240-240 ° C., respectively. Next, each of the obtained pellets was dried at 140 ° C. for 4 hours, and then injection molded using a chromium-plated mirror mold with a mold surface temperature of 80 ° C. using an injection molding machine under the molding conditions described above. Thus, a test plate for evaluation was obtained. The evaluation results are shown in Table 1. The light reflector obtained from the polyester resin composition of the present invention has a high surface smoothness because the mold transferability as a resin composition is good by blending the polyester copolymer. In particular, Examples 3, 6, 7, and 8 in which 15 parts by weight of polyester copolymer 1 was blended were deteriorated in appearance even after the light reflector was left at a high temperature (decrease in surface smoothness, decrease in brightness, deformation, etc.) Occurrence) was small. Although the mold release resistance value decreases with the blending of the mold release agent, the surface appearance of the light reflector after the heat treatment tends to deteriorate accordingly, but the release agents of the montanic acid ester compounds of Examples 7 and 8 A combination of a silicone compound mold release agent had a low mold release resistance and was able to maintain a good surface appearance of the light reflector after the heat treatment.
[0041]
(Comparative Example 1)
(B) Except not mix | blending a polyester copolymer, after obtaining the pellet of the polyester resin composition similarly to Example 1, the test plate for evaluation was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
(Comparative Example 2)
(B) A polyester terephthalate homopolymer instead of the polyester copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 so as to obtain a blending amount as shown in Table 2, and then a test plate for evaluation was prepared. Obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
[0042]
[Table 1]

[0043]
[Table 2]

[0044]
【The invention's effect】
As described above, when the polyester resin composition of the present invention is used, a light reflecting metal layer having a very high luminance feeling is formed by directly forming a light reflecting metal layer on at least a part of a molded product. Goods are obtained. Moreover, even if it shape | molds continuously for a long time, the light reflection molded article which has a high brightness feeling is obtained. Furthermore, even when the molded product or the light reflection molded product is exposed to a high temperature, there is little decrease in brightness feeling due to fogging. Moreover, a light reflector excellent in adhesion to metal and heat resistance can be obtained economically. Such a light reflector is suitably used for reflectors and extensions of automobile lamps that require particularly high reflectivity.

Claims (5)

成形品に光反射金属層が形成された光反射成形品を得るための射出成形用ポリエステル樹脂組成物であって、該組成物が、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ポリエステル共重合体５〜２０重量部からなるポリエステル樹脂｛（Ａ）＋（Ｂ）｝１００重量部、および（Ｃ）無機充填材０〜１重量部、（Ｄ）離型剤０．２〜３重量部からなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。A polyester resin composition for injection molding for obtaining a light-reflecting molded article having a light-reflecting metal layer formed on a molded article, wherein the composition comprises (B) 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin (B ) Polyester resin consisting of 5 to 20 parts by weight of polyester copolymer {(A) + (B)} 100 parts by weight, (C) 0 to 1 part by weight of inorganic filler, (D) 0.2 to release agent A polyester resin composition comprising 3 parts by weight. （Ｂ）ポリエステル共重合体が２種類以上のグリコール成分を含むポリエステル共重合体である請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。(B) The polyester resin composition according to claim 1, wherein the polyester copolymer is a polyester copolymer containing two or more types of glycol components. （Ｄ）離型剤を２種類以上含有し、それらが脂肪酸エステル系化合物およびシリコーン系化合物である請求項１、２に記載のポリエステル樹脂組成物。(D) 2 or more types of mold release agents are contained, and they are a fatty acid ester type compound and a silicone type compound, The polyester resin composition of Claim 1, 2. （Ｂ）ポリエステル共重合体のジオール成分のうち、１，４−ブタンジオールが全ジオール成分に対して２０〜９５モル％である請求項１〜３に記載のポリエステル樹脂組成物。(B) 1,4-butanediol is 20-95 mol% with respect to all the diol components among the diol components of a polyester copolymer, The polyester resin composition of Claims 1-3. （Ｃ）無機充填材の平均粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４記載のポリエステル樹脂組成物。(C) The average particle diameter of an inorganic filler is 10 micrometers or less, The polyester resin composition of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.