JP2009227996A - Diene polymer and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new diene polymer. <P>SOLUTION: This polymer is characterized by having a ≥70 mol% threo diisotactic triad. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ジエン重合体およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a diene polymer and a method for producing the same.

極性基を重合体に導入することによって、極性基が有する相溶性に由来する種々の性質を重合体に付与できることが知られている。このような重合体として、例えば特許文献１には、シクロペンタン環とアルキレン骨格を主鎖に有し、極性基を側鎖に有する開環メタセシス共重合体水素化物が記載されている。   It is known that by introducing a polar group into the polymer, various properties derived from the compatibility of the polar group can be imparted to the polymer. As such a polymer, for example, Patent Document 1 discloses a hydrogenated ring-opening metathesis copolymer having a cyclopentane ring and an alkylene skeleton in the main chain and having a polar group in the side chain.

特開２００２−３６３２６３号公報（２００２年１２月１８日公開）JP 2002-363263 A (released on December 18, 2002)

特許文献１に開示されている重合体等は様々な産業分野において利用され、新たな重合体およびその製造方法の開発が強く要求されている。   The polymer disclosed in Patent Document 1 is used in various industrial fields, and development of a new polymer and a method for producing the same is strongly demanded.

本発明の課題は、新たなジエン重合体およびその製造方法を提供することにある。   The subject of this invention is providing a new diene polymer and its manufacturing method.

本発明に係る重合体は、上記の問題を解決するために、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上であるものである。   In order to solve the above problems, the polymer according to the present invention has a repeating unit represented by the following general formula (1), and is based on the total amount of repeating units represented by the following general formula (1). The amount of the throdiisotactic triad of the repeating unit represented by the general formula (1) is 70 mol% or more.

（式（１）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。）
また本発明に係る重合体の製造方法は、上記の問題を解決するために、下記一般式（３）で表されるパラジウム化合物と、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物の少なくとも一種とを接触させて形成される触媒の存在下で、下記一般式（４）で表されるジエン化合物を重合させて、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上である重合体を製造するものである。 (In the formula (1), X ¹ and X ² each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group. Y ¹ and Y ² may be bonded to each other, and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently Represents a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, amino group, amide group, imide group or hydrocarbon thio group, n Represents an integer of 1 to 20.)
In addition, in order to solve the above problems, the polymer production method according to the present invention is formed by contacting a palladium compound represented by the following general formula (3) with at least one of an organoaluminum compound and a boron compound. In the presence of the catalyst, the diene compound represented by the following general formula (4) is polymerized to have a repeating unit represented by the following general formula (1) and represented by the following general formula (1). The polymer in which the amount of the throdiisotactic triad of the repeating unit represented by the following general formula (1) is 70 mol% or more with respect to the total amount of the repeating units is produced.

（式（３）および（４）中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合していてもよく、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^７は炭素原子数７〜２０のアリール基を表し、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^１０は水素原子、または炭素原子数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^８とＲ^１０とは互いに結合していてもよく、Ｒ^１１は芳香族の環状炭化水素を少なくとも１つ含む炭素原子数７〜２０の炭化水素基を表し、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ｚは−（ＣＨ_２）_ｍ−１−ＣＨＡ^９Ａ^１０を表し、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｍは１〜２０の整数を表す。） (In the formulas (3) and (4), R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group or aryl. Represents an oxy group, R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ may be bonded to each other; R ⁵ and R 4 ⁶ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, R ⁷ is an aryl group having 7 to 20 carbon atoms, each ^{R 8} and ^{R 9} are independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, Lil group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, R ¹⁰ is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁸ and R ¹⁰ may be bonded to each other, R ¹¹ represents a hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms containing at least one aromatic cyclic hydrocarbon, and X ¹ and X ² Each independently represents an atom of Group 16 of the periodic table of elements, Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group or an aryloxy group, and Y ¹ and Y ² are bonded to each other. even if well, Z is _{- (CH 2)} represents a ^{m-1 -CHA 9 a 10,} a 1, a 2, a 3, a 4, a 5, a 6, a 7, a 8, a 9 and a ¹⁰ each independently Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group; Represents an integer of 1 to 20.)

本発明によれば、トレオジアイソタクチックトライアッドが７０％以上である、新規な重合体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a novel polymer having a threodiisotactic triad of 70% or more.

〔重合体〕
本発明に係る重合体は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上である。 (Polymer)
The polymer according to the present invention has a repeating unit represented by the following general formula (1), and is represented by the following general formula (1) with respect to the total amount of repeating units represented by the following general formula (1). The amount of throdiisotactic triad as a repeating unit is 70 mol% or more.

（式（１）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。）
（繰り返し単位）
本発明に係る重合体に含まれる繰り返し単位は、一般式（１）で表される。 (In the formula (1), X ¹ and X ² each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group. Y ¹ and Y ² may be bonded to each other, and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently Represents a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, amino group, amide group, imide group or hydrocarbon thio group, n Represents an integer of 1 to 20.)
(Repeat unit)
The repeating unit contained in the polymer according to the present invention is represented by the general formula (1).

一般式（１）において、Ｘ^１およびＸ^２として、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子を例示することができる。中でも、酸素原子であることが好ましい。 In the general formula (1), examples of X ¹ and X ² include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom. Among these, an oxygen atom is preferable.

一般式（１）中のＹ^１およびＹ^２におけるアルコキシ基として、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基、環状アルコキシ基を例示することができる。該直鎖状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基等を例示することができる。該分岐状アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基等を例示することができる。該環状アルコキシ基としては、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基等を例示することができる。該アルコキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 Examples of the alkoxy group in Y ¹ and Y ² in the general formula (1) include a linear alkoxy group, a branched alkoxy group, and a cyclic alkoxy group. Examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an n-butoxy group. Examples of the branched alkoxy group include an isopropoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, and a neopentoxy group. Examples of the cyclic alkoxy group include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyloxy group. The alkoxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＹ^１およびＹ^２におけるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６−ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the aralkyloxy group in Y ¹ and Y ² in the general formula (1), a benzyloxy group, a phenethyloxy group, a 2-methylbenzyloxy group, a 3-methylbenzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, 2,6-dimethyl Examples thereof include a benzyloxy group and a 3,5-dimethylbenzyloxy group. The aralkyloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＹ^１およびＹ^２におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the aryloxy group in Y ¹ and Y ² in the general formula (1), phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 2-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2-n -Butylphenoxy group, 2-isobutylphenoxy group, 2-tert-butylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-isopropylphenoxy group, 3-n-butylphenoxy group, 3-tert-butylphenoxy group, 4-methyl Phenoxy group, 4-isopropylphenoxy group, 4-n-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2 , 6-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,6- Isopropylphenoxy group, can be exemplified 2,6-di -tert- butyl phenoxy group, and a naphthoxy group. The aryloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＹ^１とＹ^２とが互いに結合している場合、結合によって形成される環として、脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。脂肪族の環における、Ｙ^１とＹ^２との結合によって形成される２価の基として、メチレンジオキシ基、イソプロピリデンジオキシ基、エチレン−１，２−ジオキシ基、シクロへキシレン−１，２−ジオキシ基、シクロヘキシレン−１，３−ジオキシ基、シクロヘキシレン−１，４−ジオキシ基、ノルボルネン−１，２−ジオキシ基、ブテン−２，３−ジオキシ基、２，３−ジメチルブテン−２，３−ジオキシ基、およびペンテン−２，４−ジオキシ基を例示することができる。芳香族の環における、Ｙ^１とＹ^２との結合によって形成される２価の基として、フェニレン−１，２−ジオキシ基、フェニレン−１，３−ジオキシ基、フェニレン−１，４−ジオキシ基、ナフチレン−１，２−ジオキシ基、ナフチレン−１，３−ジオキシ基、ナフチレン−１，４−ジオキシ基、ナフチレン−１，５−ジオキシ基、ナフチレン−１，６−ジオキシ基、ナフチレン−１，７−ジオキシ基、ナフチレン−１，８−ジオキシ基、ナフチレン−２，３−ジオキシ基、ナフチレン−２，４−ジオキシ基、ナフチレン−２，５−ジオキシ基、ナフチレン−２，６−ジオキシ基、ナフチレン−２，７−ジオキシ基、ナフチレン−２，８−ジオキシ基、ビフェニレン−２，２’−ジオキシ基、ジメチレンフェニル−１，２−ジオキシ基、ジメチレンフェニル−１，３−ジオキシ基、ジメチレンフェニル−１，４−ジオキシ基、ジエチレンフェニル−１，２−ジオキシ基、ジエチレンフェニル−１，３−ジオキシ基、およびジエチレンフェニル−１，４−ジオキシ基を例示することができる。 When Y ¹ and Y ² in the general formula (1) are bonded to each other, examples of the ring formed by the bond include an aliphatic ring and an aromatic ring. These rings may have a substituent. As the divalent group formed by the bond of Y ¹ and Y ² in the aliphatic ring, methylenedioxy group, isopropylidenedioxy group, ethylene-1,2-dioxy group, cyclohexylene-1, 2-dioxy group, cyclohexylene-1,3-dioxy group, cyclohexylene-1,4-dioxy group, norbornene-1,2-dioxy group, butene-2,3-dioxy group, 2,3-dimethylbutene- Examples include 2,3-dioxy group and pentene-2,4-dioxy group. As a divalent group formed by the bond of Y ¹ and Y ² in the aromatic ring, a phenylene-1,2-dioxy group, a phenylene-1,3-dioxy group, a phenylene-1,4-dioxy group Naphthylene-1,2-dioxy group, naphthylene-1,3-dioxy group, naphthylene-1,4-dioxy group, naphthylene-1,5-dioxy group, naphthylene-1,6-dioxy group, naphthylene-1, 7-dioxy group, naphthylene-1,8-dioxy group, naphthylene-2,3-dioxy group, naphthylene-2,4-dioxy group, naphthylene-2,5-dioxy group, naphthylene-2,6-dioxy group, Naphthylene-2,7-dioxy group, naphthylene-2,8-dioxy group, biphenylene-2,2′-dioxy group, dimethylenephenyl-1,2-dioxy group, dimethyl Phenyl-1,3-dioxy group, dimethylenephenyl-1,4-dioxy group, diethylenephenyl-1,2-dioxy group, diethylenephenyl-1,3-dioxy group, and diethylenephenyl-1,4-dioxy group Can be illustrated.

中でも、Ｙ^１およびＹ^２として、Ｙ^１とＹ^２とが互いに結合して脂肪族の環を形成していることが好ましく、メチレンジオキシ基、イソプロピリデンジオキシ基、ブテン−２，３−ジオキシ基および２，３−ジメチルブテン−２，３−ジオキシ基を形成していることがより好ましい。 Among them, as Y ¹ and Y ² , Y ¹ and Y ² are preferably bonded to each other to form an aliphatic ring, and methylenedioxy group, isopropylidenedioxy group, butene-2,3- More preferably, a dioxy group and a 2,3-dimethylbutene-2,3-dioxy group are formed.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくはフッ素原子である。 Formula (1) ^A 1 ^{in, A 2, A 3, A} 4, A 5, A 6, A 7, A 8, A 9, and a halogen atom in ^{A 10,} a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom And iodine atoms. Among them, preferred is a fluorine atom.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアルキル基として、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基を例示することができる。該直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基等を例示することができる。該分岐状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基等を例示することができる。該環状アルキル基としては、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基等を例示することができる。該アルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the alkyl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a linear alkyl group, branched An alkyl group and a cyclic alkyl group can be illustrated. Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-butyl group. Examples of the branched alkyl group include an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, and a neopentyl group. Examples of the cyclic alkyl group include a cyclohexyl group and a cyclooctyl group. The alkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。該アラルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the aralkyl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a benzyl group, a phenethyl group, 2- Examples thereof include a methylbenzyl group, a 3-methylbenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 2,6-dimethylbenzyl group, and a 3,5-dimethylbenzyl group. The aralkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアリール基として、フェニル基、トリル基、およびメシチル基を例示することができる。さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、該アリール基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As an aryl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a phenyl group, a tolyl group, and mesityl Groups can be exemplified. Furthermore, you may have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and cyano groups.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるシリル基は、置換基を有してもよい。置換されたシリル基として、１置換シリル基、２置換シリル基、３置換シリル基を例示できる。該１置換シリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基等を例示できる。該２置換シリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基等を例示できる。該３置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基；ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、セキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、およびトリフェニルシリル基等を例示できる。置換されたシリル基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示できる。 The silyl group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1) may have a substituent. . Examples of the substituted silyl group include a monosubstituted silyl group, a disubstituted silyl group, and a trisubstituted silyl group. Examples of the monosubstituted silyl group include a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group. Examples of the disubstituted silyl group include a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. Examples of the trisubstituted silyl group include trimethylsilyl group, trimethoxysilyl group, dimethylmethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, triethylsilyl group, triethoxysilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri- Examples include n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, triisobutylsilyl group; tert-butyldiphenylsilyl group, sexyldimethylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, and triphenylsilyl group it can. The substituted silyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるシロキシ基は、置換基を有してもよい。置換されたシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基；ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、セキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、およびトリフェニルシロキシ基等を例示することができる。置換されたシロキシ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基のような置換基等を例示できる。 The siloxy group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1) may have a substituent. . Examples of substituted siloxy groups include trimethylsiloxy group, trimethoxysiloxy group, dimethylmethoxysiloxy group, methyldimethoxysiloxy group, triethylsiloxy group, triethoxysiloxy group, tri-n-propylsiloxy group, triisopropylsiloxy group, tri-isopropylsiloxy group n-butylsiloxy group, tri-sec-butylsiloxy group, tert-butyldimethylsiloxy group, triisobutylsiloxy group; tert-butyldiphenylsiloxy group, sexyldimethylsiloxy group, tricyclohexylsiloxy group, and triphenylsiloxy group Can be illustrated. The substituted siloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアルコキシ基として、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基、環状アルコキシ基を例示することができる。該直鎖状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基等を例示することができる。該分岐状アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基等を例示することができる。該環状アルコキシ基としては、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基等を例示することができる。該アルコキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the alkoxy group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a linear alkoxy group or a branched group An alkoxy group and a cyclic alkoxy group can be illustrated. Examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an n-butoxy group. Examples of the branched alkoxy group include an isopropoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, and a neopentoxy group. Examples of the cyclic alkoxy group include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyloxy group. The alkoxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアラルキルオキシ基として、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、２−メチルベンジロキシ基、３−メチルベンジロキシ基、４−メチルベンジルロキシ基、２，６−ジメチルベンジロキシ基、および３，５−ジメチルベンジロキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As ^{A 1, A 2, A 3} , A 4, A 5, A 6, A 7, A 8, aralkyloxy group in ^{A 9,} and ^{A 10} in the general formula (1), benzyloxy group, Fenechirokishi group, 2 Examples include -methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 2,6-dimethylbenzyloxy group, and 3,5-dimethylbenzyloxy group. The aralkyloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As an aryloxy group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a phenoxy group, 2-methylphenoxy Group, 2-ethylphenoxy group, 2-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2-n-butylphenoxy group, 2-isobutylphenoxy group, 2-tert-butylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-isopropylphenoxy group, 3-n-butylphenoxy group, 3-tert-butylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-isopropylphenoxy group, 4-n-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6 Examples include -dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,6-diisopropylphenoxy group, 2,6-di-tert-butylphenoxy group, and naphthoxy group. The aryloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアミノ基は、置換基を有してもよい。置換されたアミノ基として、直鎖状アルキルアミノ基、分岐状アルキルアミノ基、環状アルキルアミノ基を例示できる。該直鎖状アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基等を例示できる。該分岐状アルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基等を例示できる。該環状アルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基等を例示できる。置換されたアミノ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 The amino group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1) may have a substituent. . Examples of the substituted amino group include a linear alkylamino group, a branched alkylamino group, and a cyclic alkylamino group. Examples of the linear alkylamino group include N-methylamino group, N-ethylamino group, N, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, and N, Examples thereof include N-di-n-butylamino group. Examples of the branched alkylamino group include N, N-diisopropylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-di-tert-butylamino group, and N, N-dineopentylamino group. it can. Examples of the cyclic alkylamino group include an N, N-dicyclohexylamino group and an N, N-dicyclooctylamino group. The substituted amino group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるアミド基は、置換基を有してもよい。置換されたアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、およびネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基のようなアミド基を例示することができる。置換されたアミド基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 The amide group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1) may have a substituent. . Examples of substituted amide groups include ethaneamide group, Nn-butylethaneamide group, N-methylethaneamide group, N-ethylethaneamide group, Nn-butylhexaneamide group, isopropanamide group, isobutanamide group. , Tert-butanamide groups, and amide groups such as neopentanamide groups, cyclohexaneamide groups and cyclooctaneamide groups. The substituted amide group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０におけるイミド基は、置換基を有してもよい。置換されたイミド基として、スクシンイミド基、マレイミド基、フタルイミド基のようなイミド基を例示することができる。該イミド基は、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基のような置換基を有していてもよい。 The imide group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1) may have a substituent. . Examples of the substituted imide group include imide groups such as a succinimide group, a maleimide group, and a phthalimide group. The imide group may have a substituent such as a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

一般式（１）中のＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０における炭化水素チオ基として、直鎖状アルキルチオ基、分岐状アルキルチオ基、環状アルキルチオ基を例示することができる。該直鎖状アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基およびｎ−ブチルチオ基等を例示することができる。該分岐状アルキルチオ基としては、イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、およびネオペンチルチオ基等を例示することができる。該環状アルキルチオ基としては、シクロヘキシルチオ基およびシクロオクチルチオ基等を例示することができる。該炭化水素チオ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the hydrocarbon thio group in A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ in the general formula (1), a linear alkylthio group, Examples thereof include a branched alkylthio group and a cyclic alkylthio group. Examples of the linear alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, and an n-butylthio group. Examples of the branched alkylthio group include an isopropylthio group, an isobutylthio group, a tert-butylthio group, and a neopentylthio group. Examples of the cyclic alkylthio group include a cyclohexylthio group and a cyclooctylthio group. The hydrocarbon thio group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

中でも、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９、およびＡ^１０として、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。 Among them, as A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ , and A ¹⁰ , a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms Are preferable, a hydrogen atom or a methyl group is more preferable, and a hydrogen atom is more preferable.

Ａ^３とＡ^４とは互いに結合していてもよい。また、Ａ^５とＡ^６とは互いに結合していてもよい。これらの結合によって形成される環として、脂肪族の環、芳香族の環を例示することができる。該脂肪族の環としては、シクロブタン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン等を例示することができる。これらの環は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 A ³ and A ⁴ may be bonded to each other. A ⁵ and A ⁶ may be bonded to each other. Examples of the ring formed by these bonds include an aliphatic ring and an aromatic ring. Examples of the aliphatic ring include cyclobutane, cyclopentane, and cyclohexane. These rings may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

上記一般式（１）で表される繰り返し単位は、１種または２種以上が混合されていてもよい。   As for the repeating unit represented by the general formula (1), one type or two or more types may be mixed.

上記一般式（１）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（２）で表される繰り返し単位が好ましい。   As the repeating unit represented by the general formula (1), a repeating unit represented by the following general formula (2) is preferable.

（式（２）中、ｎは１〜２０の整数を表す。）
（立体規則性）
本発明に係る重合体は、一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上である。 (In formula (2), n represents an integer of 1 to 20)
(Stereoregularity)
In the polymer according to the present invention, the amount of the throdiisotactic triad of the repeating unit represented by the general formula (1) is 70 mol% or more with respect to the total amount of the repeating unit represented by the general formula (1).

本明細書において、「トレオジアイソタクチック」は、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）」（米国、セカンド・エディション（２^ｎｄ Ｅｄ．）、第１０巻、ジョン・バイリー アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、１９８７年、ｐ．１９１〜２０３）に定義されているものを意図している。 As used herein, the term "Treo Giay Sotaku Chick" is, "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (Encyclopedia of polymer Science and Engineering)" (the United States, Second Edition ⁽² nd Ed.), No. 10 Vol., John Wiley & Sons, 1987, p.191-203).

上記定義によれば、一般式（１）で表される繰り返し単位からなる重合体の立体規則性は、重合体の主鎖中の２つの不斉炭素原子（Ａ^７およびＡ^８がそれぞれ結合している２つの炭素原子）の絶対立体配置によって決定される。立体規則性には下式の、エリトロジアイソタクチック、エリトロジシンジオタクチック、トレオジアイソタクチック、およびトレオジシンジオタクチックの４種類がある。 According to the above definition, the stereoregularity of the polymer composed of the repeating unit represented by the general formula (1) is such that two asymmetric carbon atoms (A ⁷ and A ⁸ are bonded to each other in the main chain of the polymer). 2 carbon atoms) determined by the absolute configuration. There are four types of stereoregularity: erythro-isotactic, erythrosin-diotactic, throdi-isotactic, and throdi-syndiotactic.

エリトロジアイソタクチック Erythroisotactic

エリトロジシンジオタクチック Erythrodysyndiotactic

トレオジアイソタクチック Threodiisotactic

トレオジシンジオタクチック Threodisyndiotactic

上記式（５）〜（８）において、Ｃ^１は、一般式（１）で表される繰り返し単位中のＡ^３およびＡ^４が結合している炭素原子を表し、Ｃ^２は、該繰り返し単位中のＡ^５およびＡ^６が結合している炭素原子を表し、Ｃ^１およびＣ^２を結ぶ曲線は、Ａ^３およびＡ^４が結合している炭素原子とＡ^５およびＡ^６が結合している炭素原子との結合を表し、該繰り返し単位中の他の炭素原子および他の置換基は省略されている。 In the above formulas (5) to (8), C ¹ represents a carbon atom to which A ³ and A ⁴ in the repeating unit represented by the general formula (1) are bonded, and C ² represents the repeating unit. A ⁵ and A ⁶ are bonded to each other, and the curve connecting C ¹ and C ² is a bond between A ⁵ and A ⁶ and a carbon atom bonded to A ³ and A ⁴ . It represents a bond with a carbon atom, and other carbon atoms and other substituents in the repeating unit are omitted.

エリトロジアイソタクチックおよびエリトロジシンジオタクチックにおいては、一般式（１）で表される繰り返し単位中のＡ^７とＡ^８とがシス形の配置をとっており、かつ、Ｃ^１とＣ^２とがシス形の配置をとっている。一方、トレオジアイソタクチックおよびトレオジシンジオタクチックにおいては、該繰り返し単位中のＡ^７とＡ^８とがトランス形の配置をとっており、かつ、Ｃ^１とＣ^２とがトランス形の配置をとっている。 In erythroisotactic and erythrosindiotactic, A ⁷ and A ⁸ in the repeating unit represented by the general formula (1) have a cis configuration, and C ¹ and C ² And take a cis configuration. On the other hand, in Threodiisotactic and Threodisyndiotactic, A ⁷ and A ⁸ in the repeating unit have a trans configuration, and C ¹ and C ² have a trans configuration. I'm taking it.

エリトロジアイソタクチックおよびトレオジアイソタクチックにおいては、一般式（１）で表される繰り返し単位中の五員環の立体規則性が、アイソタクチックである。一方、エリトロジシンジオタクチックおよびトレオジシンジオタクチックにおいては、該繰り返し単位中の五員環の立体規則性が、シンジオタクチックである。   In erythroisotactic and throdiisotactic, the stereoregularity of the five-membered ring in the repeating unit represented by the general formula (1) is isotactic. On the other hand, in erythrosin syndiotactic and threodicin ditactic, the stereoregularity of the five-membered ring in the repeating unit is syndiotactic.

本発明に係る重合体は、一般式（１）で表される繰り返し単位において、五員環上のＡ^７とＡ^８の相対配置がトランス形である繰り返し単位の含有量が７０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。上限値は限定されず１００モル％であることが好ましい。 In the repeating unit represented by the general formula (1), the polymer according to the present invention has a content of a repeating unit in which the relative arrangement of A ⁷ and A ⁸ on the five-membered ring is in a trans form is 70 mol% or more. Yes, preferably 95 mol% or more. The upper limit is not limited and is preferably 100 mol%.

一般式（１）で表される繰り返し単位の五員環が、重合体の主鎖に対して、下記一般式（９）で表されるトランス形である場合には、この繰り返し単位が連続してなる重合体は、トレオジアイソタクチックとなる。   When the five-membered ring of the repeating unit represented by the general formula (1) is a trans form represented by the following general formula (9) with respect to the main chain of the polymer, the repeating unit is continuous. The resulting polymer is throdiisotactic.

（式（９）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。）
Ａ^７とＡ^８との相対配置は、重合体の重クロロホルム溶液を用いた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって求められる。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、溶媒である重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４５〜４６ｐｐｍに現れるピーク（ａ）は、一般式（１）で表される繰り返し単位において五員環上のＡ^７とＡ^８がトランス形である炭素原子に帰属される。一方、３９〜４２ｐｐｍに現れるピーク（ｂ）は、Ａ^７とＡ^８がシス形である炭素原子に帰属される。したがって、ピーク（ａ）の面積を（Ａ）とし、ピーク（ｂ）の面積を（Ｂ）とすると、これらの合計に対するピーク（ａ）の面積（Ａ）の割合［１００（Ａ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］を求めることによって、トランス形の割合（モル％）が決定される。 (In Formula (9), X ¹ and X ² each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group. Y ¹ and Y ² may be bonded to each other, and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently Represents a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, amino group, amide group, imide group or hydrocarbon thio group, n Represents an integer of 1 to 20.)
The relative arrangement of A ⁷ and A ⁸ is determined by ¹³ C-NMR spectrum using a deuterated chloroform solution of the polymer. ^{In the 13} C-NMR spectrum, when the peak position of deuterated chloroform as the solvent is 77 ppm, the peak (a) appearing at 45 to 46 ppm is the A on the five-membered ring in the repeating unit represented by the general formula (1). ⁷ and A ⁸ are attributed to a carbon atom in trans form. On the other hand, the peak (b) appearing at 39 to 42 ppm is attributed to the carbon atom in which A ⁷ and A ⁸ are cis. Therefore, when the area of the peak (a) is (A) and the area of the peak (b) is (B), the ratio of the area (A) of the peak (a) to the sum [100 (A) / {( By determining A) + (B)}], the proportion of trans form (mol%) is determined.

また、上記立体規則性は、重合体の重クロロホルム溶液を用いた^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって求められる。^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、溶媒である重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとした場合、４６．２〜４６．６ｐｐｍに現れるピーク（ｃ）は、トレオジアイソタクチックトライアッドに由来する炭素原子に帰属される。一方、４６．９〜４７．３ｐｐｍに現れるピーク（ｄ）は、トレオジシンジオタクチックトライアッドに由来する炭素原子に帰属される。したがって、ピーク（ｃ）の面積を（Ｃ）とし、ピーク（ｄ）の面積を（Ｄ）とすると、これらの合計に対するピーク（ｃ）の面積（Ｃ）の割合［１００（Ｃ）／｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝］を求めることによって、トレオジアイソタクチックトライアッドの割合（モル％）が決定される。 Moreover, the said stereoregularity is calculated | required by the ¹³ C-NMR spectrum using the deuterated chloroform solution of a polymer. ^{In the 13} C-NMR spectrum, when the peak position of deuterated chloroform as a solvent is 77 ppm, the peak (c) appearing at 46.2 to 46.6 ppm is attributed to the carbon atom derived from the treodiisotactic triad. . On the other hand, the peak (d) appearing at 46.9 to 47.3 ppm is attributed to the carbon atom derived from the threodicindiotactic triad. Therefore, when the area of the peak (c) is (C) and the area of the peak (d) is (D), the ratio of the area (C) of the peak (c) to the sum [100 (C) / {( C) + (D)}] is determined to determine the ratio (mol%) of throdiisotactic triad.

本発明に係る重合体は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、上記の方法により求められるトレオジアイソタクチックトライアッドの割合が７０モル％以上である。 In the ¹³ C-NMR spectrum of the polymer according to the present invention, the ratio of threoisotactic triad obtained by the above method is 70 mol% or more.

（分子量）
本発明に係る重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００〜１０，０００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５，０００，０００であり、最も好ましくは４，０００〜３，０００，０００である。 (Molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer according to the present invention is preferably 1,000 to 10,000,000, more preferably 2,000 to 5,000,000, and most preferably 4,000. ~ 3,000,000.

本発明に係る重合体の分子量分布は、好ましくは１〜１００であり、より好ましくは１〜５０であり、最も好ましくは１〜２０である。   The molecular weight distribution of the polymer according to the present invention is preferably 1 to 100, more preferably 1 to 50, and most preferably 1 to 20.

〔重合体の製造方法〕
本発明に係る重合体の製造方法は、下記一般式（３）で表されるパラジウム化合物と、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物のうち少なくとも一種とを接触させて形成される触媒の存在下で、下記一般式（４）で表されるジエン化合物を重合させることによって、該重合体を製造すればよい。 [Production method of polymer]
The method for producing a polymer according to the present invention comprises the following steps in the presence of a catalyst formed by contacting a palladium compound represented by the following general formula (3) with at least one of an organoaluminum compound and a boron compound. What is necessary is just to manufacture this polymer by polymerizing the diene compound represented by General formula (4).

（式（３）中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合していてもよく、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^７は炭素原子数７〜２０のアリール基を表し、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^１０は水素原子、または炭素原子数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^８とＲ^１０とは互いに結合していてもよく、Ｒ^１１は芳香族の環状炭化水素を少なくとも１つ含む炭素原子数７〜２０の炭化水素基を表す。） (In Formula (3), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group or an aryloxy group. , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R ³ and R ⁴ may be bonded to each other, and R ⁵ and R ⁶ are each independently Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, and R ⁷ has ⁷ carbon atoms. It represents 20 aryl group, each R ⁸ and R ⁹ are independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a silyl group, shea Alkoxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁸ and R ¹⁰ may be bonded to each other, and R ¹¹ represents a hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms containing at least one aromatic cyclic hydrocarbon.)

（式（４）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ｚは−（ＣＨ_２）_ｍ−１−ＣＨＡ^９Ａ^１０を表し、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｍは１〜２０の整数を表す。）
本発明に係る重合体の製造方法によれば、一般式（１）で表される繰り返し単位を有する重合体であって、該繰り返し単位からなるトレオジアイソタクチックトライアッドが７０％以上である重合体を好適に製造することができる。 (In Formula (4), X ¹ and X ² each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group. Y ¹ and Y ² may be bonded to each other, Z represents — (CH ₂ ) _m−1 —CHA ⁹ A ¹⁰ , and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group Represents an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, and m represents an integer of 1 to 20.)
According to the method for producing a polymer according to the present invention, a polymer having a repeating unit represented by the general formula (1), wherein a threodiisotactic triad composed of the repeating unit is 70% or more. Can be suitably manufactured.

（モノマー）
一般式（４）中のＺは、−（ＣＨ_２）_ｍ−１−ＣＨＡ^９Ａ^１０である。Ｚとして、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、Ｚが結合している二重結合に対するＺの立体配置として好ましくはトランス形である。 (monomer)
Z in the general formula (4) _is, - _{(CH 2)} a m-1 -CHA ⁹ A ^10. Z is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the configuration of Z with respect to the double bond to which Z is bonded is preferably a trans form.

一般式（４）中のＸ^１およびＸ^２、Ｙ^１およびＹ^２、ならびにＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０における好ましい元素、または官能基は、それぞれ、一般式（１）中のＸ^１およびＸ^２、Ｙ^１およびＹ^２、ならびにＡ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０における好ましい元素、または官能基と同じである。 In general formula (4), X ¹ and X ² , Y ¹ and Y ² , and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ Preferred elements or functional groups are X ¹ and X ² , Y ¹ and Y ² , and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ^{7 in} the general formula (1), respectively. , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are the same as preferred elements or functional groups.

一般式（４）で表される化合物として、ジアリルジカルボン酸エステルを例示することができる。中でも、好ましくは、イソプロピリデンジアリルマロン酸エステル、ジメチルジアリルマロン酸エステル、ジエチルジアリルマロン酸エステル、ジイソプロピルジアリルマロン酸エステル、およびジターシャリーブチルジアリルマロン酸エステルであり、これらは全て公知の化合物である。また、ジプロピルジアリルマロン酸エステルやジシクロヘキシルジアリルマロン酸エステルは、実施例に示したような方法で得ることができる。   Examples of the compound represented by the general formula (4) include diallyl dicarboxylic acid esters. Among them, isopropylidene diallyl malonic acid ester, dimethyl diallyl malonic acid ester, diethyl diallyl malonic acid ester, diisopropyl diallyl malonic acid ester, and ditertiary butyl diallyl malonic acid ester are all known compounds. Further, dipropyl diallyl malonic acid ester and dicyclohexyl diallyl malonic acid ester can be obtained by the method as shown in the examples.

また、一般式（４）で表されるものである限り、１種または２種以上を混合して用いてもよい。   Moreover, as long as it is represented by General formula (4), you may use 1 type or in mixture of 2 or more types.

（パラジウム化合物）
一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくは塩素原子または臭素原子である。 (Palladium compound)
Examples of the halogen atom in R ¹ and R ² in the general formula (3) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアルキル基として、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基を例示することができる。該直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基等を例示することができる。該分岐状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびネオペンチル基等を例示することができる。環状アルキル基としては、シクロヘキシルおよびシクロオクチル等を例示することができる。該アルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜１２の直鎖状無置換アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 Examples of the alkyl group in R ¹ and R ² in the general formula (3) include a linear alkyl group, a branched alkyl group, and a cyclic alkyl group. Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-butyl group. Examples of the branched alkyl group include isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl group and neopentyl group. Examples of the cyclic alkyl group include cyclohexyl and cyclooctyl. The alkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a linear unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further preferred is a methyl group.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアラルキル基として、ベンジル基およびフェネチル基を例示することができる。該アラルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数７〜１２のアラルキル基、より好ましくは炭素原子数７〜１２の無置換アラルキル基、さらに好ましくはベンジル基である。 As the aralkyl group in R ¹ and R ² in the general formula (3), a benzyl group and a phenethyl group can be exemplified. The aralkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferably an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, more preferably an unsubstituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, and further preferably a benzyl group.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアリール基として、フェニル基、ナフチル基、４−トリル基、メシチル基および４−フェニルフェニル基を例示することができる。該アリール基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基、より好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール基、さらに好ましくはフェニル基、４−トリル基またはメシチル基である。 Examples of the aryl group in R ¹ and R ² in the general formula (3) include a phenyl group, a naphthyl group, a 4-tolyl group, a mesityl group, and a 4-phenylphenyl group. The aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable, and a phenyl group, a 4-tolyl group, or a mesityl group is more preferable.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるシリル基は、置換基を有してもよい。置換されたシリル基として、１置換シリル基、２置換シリル基、３置換シリル基を例示できる。該１置換シリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基等を例示できる。該２置換シリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基等を例示できる。該３置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、およびトリフェニルシリル基等を例示できる。置換されたシリル基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示できる。中でも、好ましくはトリアルキルシリル基、さらに好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、またはトリイソプロピルシリル基である。 The silyl group in R ¹ and R ² in the general formula (3) may have a substituent. Examples of the substituted silyl group include a monosubstituted silyl group, a disubstituted silyl group, and a trisubstituted silyl group. Examples of the monosubstituted silyl group include a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group. Examples of the disubstituted silyl group include a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. Examples of the trisubstituted silyl group include trimethylsilyl group, trimethoxysilyl group, dimethylmethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, triethylsilyl group, triethoxysilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri- n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, triisobutylsilyl group, tert-butyldiphenylsilyl group, n-hexyldimethylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, etc. It can be illustrated. The substituted silyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferably a trialkylsilyl group, more preferably a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a tert-butyldiphenylsilyl group, an n-hexyldimethylsilyl group, or a triisopropylsilyl group. It is.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるシロキシ基は、置換基を有してもよい。置換されたシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、ｎ−ヘキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、ならびにトリフェニルシロキシ基等を例示できる。置換されたシロキシ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示できる。中でも、好ましくはトリアルキルシロキシ基、さらに好ましくはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、ｎ−ヘキシルジメチルシロキシ基、またはトリイソプロピルシロキシ基である。 The siloxy group in R ¹ and R ² in the general formula (3) may have a substituent. Examples of substituted siloxy groups include trimethylsiloxy group, trimethoxysiloxy group, dimethylmethoxysiloxy group, methyldimethoxysiloxy group, triethylsiloxy group, triethoxysiloxy group, tri-n-propylsiloxy group, triisopropylsiloxy group, tri-isopropylsiloxy group n-butylsiloxy group, tri-sec-butylsiloxy group, tert-butyldimethylsiloxy group, triisobutylsiloxy group, tert-butyldiphenylsiloxy group, n-hexyldimethylsiloxy group, tricyclohexylsiloxy group, and triphenylsiloxy group Etc. can be illustrated. The substituted siloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferably a trialkylsiloxy group, more preferably a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group, a triphenylsiloxy group, a tert-butyldimethylsiloxy group, a tert-butyldiphenylsiloxy group, an n-hexyldimethylsiloxy group, or a triisopropylsiloxy group It is a group.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、およびｎ−エイコシルオキシ基を例示することができる。該アルコキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。 As an alkoxy group in R ¹ and R ² in the general formula (3), methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyl Examples thereof include oxy group, neopentyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-dodecyloxy group, n-pentadecyloxy group, and n-eicosyloxy group. The alkoxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferred is an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferred is a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group or a tert-butoxy group.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、およびアントラセニルメトキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、より好ましくはベンジルオキシ基である。 As the aralkyloxy group in R ¹ and R ² in the general formula (3), benzyloxy group, (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, 2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) ) Methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) ) Methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4,4) -Trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethyl) Phenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) ) Methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, and anthracenylmethoxy group Can be illustrated. The aralkyloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms is preferable, and a benzyloxy group is more preferable.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ナフトキシ基、およびアントラセノキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。 As the aryloxy group in R ¹ and R ² in the general formula (3), phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2, 3-dimethylphenoxy group, 2, 4 -Dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3-methylphenoxy group, 2 -Tert-butyl-4-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-5-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-6-methylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5 -Trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4, -Trimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,6-dimethylphenoxy group, 2,6 -Di-tert-butyl-3-methylphenoxy group, 2-tert-butyl-4,5-dimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy group, 3,4,5-trimethyl Phenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl-3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2-tert-butyl -3,4,6-trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethyl Phenoxy group, 2-tert-butyl-3,5,6-trimethylphenoxy group, 2,6-di-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy Group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, naphthoxy group, and anthracenoxy group can do. The aryloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among these, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms is preferable.

一般式（３）中のＲ^１およびＲ^２は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１〜１２の直鎖状無置換アルキル基であり、特に好ましくは塩素原子、またはメチル基である。 R ¹ and R ² in the general formula (3) are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. And is particularly preferably a chlorine atom or a methyl group.

一般式（３）中のＲ^３およびＲ^４における炭素原子数１〜４の炭化水素基として、アルキル基を例示することができる。該炭化水素基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基として、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。該アルキル基として、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基を例示することができる。該直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、およびｎ−ブチル基等を例示することができる。該分岐状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基等を例示することができる。中でも、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、より好ましくはメチル基またはエチル基である。 As the hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms in R ³ and R ⁴ in the general formula (3) can be exemplified by alkyl groups. The hydrocarbon group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Examples of the alkyl group include a linear alkyl group and a branched alkyl group. Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-butyl group. Examples of the branched alkyl group include an isopropyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferred is a methyl group or an ethyl group.

一般式（３）中のＲ^３とＲ^４とが互いに結合している場合、該結合によって形成される環として、脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。脂肪族の環におけるＲ^３とＲ^４との結合によって形成される２価の基として、１，２−エチレン基、１，２−シクロへキシレン基、１，２−ノルボルネン基、２，３−ブテン基、２，３−ジメチル−２，３−ブテン基、および２，４−ペンテン基を例示することができる。芳香族の環におけるＲ^３とＲ^４との結合によって形成される２価の基として、１，２−フェニレン基を例示することができる。 When R ³ and R ⁴ in the general formula (3) are bonded to each other, examples of the ring formed by the bond include an aliphatic ring and an aromatic ring. These rings may have a substituent. Examples of the divalent group formed by the bond between R ³ and R ⁴ in the aliphatic ring include 1,2-ethylene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,2-norbornene group, 2,3- Examples include butene, 2,3-dimethyl-2,3-butene, and 2,4-pentene. An example of a divalent group formed by the bond between R ³ and R ⁴ in the aromatic ring is a 1,2-phenylene group.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、およびアラルキルオキシ基として例示できるものおよび好ましいものは、それぞれ、Ｒ^１およびＲ^２におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、およびアラルキルオキシ基として例示できるものおよび好ましいものと同じである。 What can be illustrated as a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, and an aralkyloxy group in R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) are preferably R ¹ and R, respectively. halogen atom in ^2, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, siloxy group, the same as those preferred and those exemplified as the alkoxy group, and an aralkyloxy group.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６におけるアミノ基は、置換基を有してもよい。置換されたアミノ基として、直鎖状アルキルアミノ基、分岐状アルキルアミノ基、環状アルキルアミノ基を例示できる。該直鎖状アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基等を例示できる。該分岐状アルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、およびＮ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基等を例示できる。該環状アルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基等を例示できる。置換されたアミノ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シリル基、シロキシ基、スルホニル基、および炭化水素チオ基等を例示できる。 The amino group in R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) may have a substituent. Examples of the substituted amino group include a linear alkylamino group, a branched alkylamino group, and a cyclic alkylamino group. Examples of the linear alkylamino group include N-methylamino group, N-ethylamino group, N, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, and N, Examples thereof include N-di-n-butylamino group. Examples of the branched alkylamino group include N, N-diisopropylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-di-tert-butylamino group, and N, N-dineopentylamino group. it can. Examples of the cyclic alkylamino group include an N, N-dicyclohexylamino group and an N, N-dicyclooctylamino group. The substituted amino group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, alkyloxy groups, aryloxy groups, aralkyloxy groups, nitro groups, amino groups, amide groups, imide groups, silyl groups, siloxy groups, sulfonyl groups, and hydrocarbon thio groups. it can.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６におけるアミド基は、置換基を有してもよい。置換されたアミド基として、エタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルヘキサンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、およびネオペンタンアミド基、シクロヘキサンアミド基およびシクロオクタンアミド基等を例示できる。置換されたアミド基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シリル基、シロキシ基、スルホニル基、および炭化水素チオ基等を例示できる。 The amide group in R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) may have a substituent. As the substituted amide group, an ethaneamide group, an Nn-butylethaneamide group, an N-methylethaneamide group, an N-ethylethaneamide group, an Nn-butylhexaneamide group, an isopropanamide group, and an isobutanamide group , Tert-butanamide group, neopentanamide group, cyclohexaneamide group and cyclooctaneamide group. The substituted amide group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, alkyloxy groups, aryloxy groups, aralkyloxy groups, nitro groups, amino groups, amide groups, imide groups, silyl groups, siloxy groups, sulfonyl groups, and hydrocarbon thio groups. it can.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６におけるイミド基は、置換基を有してもよい。置換されたイミド基として、スクシンイミド基、マレイミド基、フタルイミド基等を例示できる。置換されたイミド基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、イミド基、シリル基、シロキシ基、スルホニル基、および炭化水素チオ基等を例示できる。 The imide group in R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) may have a substituent. Examples of the substituted imide group include a succinimide group, a maleimide group, and a phthalimide group. The substituted imide group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, alkyloxy groups, aryloxy groups, aralkyloxy groups, nitro groups, amino groups, amide groups, imide groups, silyl groups, siloxy groups, sulfonyl groups, and hydrocarbon thio groups. it can.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６における炭化水素チオ基として、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基を例示できる。該アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、およびｔｅｒｔ−ブチルチオ基等を例示できる。該アリールチオ基としては、フェニルチオ基、およびナフチルチオ基等を例示できる。該アラルキルチオ基としては、ベンジルチオ基、９−フルオレニルメチルチオ基等を例示できる。該炭化水素チオ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。 Examples of the hydrocarbon thio group in R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) include an alkylthio group, an arylthio group, and an aralkylthio group. Examples of the alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, an isopropylthio group, and a tert-butylthio group. Examples of the arylthio group include a phenylthio group and a naphthylthio group. Examples of the aralkylthio group include a benzylthio group and a 9-fluorenylmethylthio group. The hydrocarbon thio group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group.

一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６は、好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基である。 R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) are preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. , An isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, or a tert-butyl group.

一般式（３）中のＲ^７における炭素原子数７〜２０のアリール基として、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、ナフチル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、２，３−ジメチル−１−ナフチル基、２，４−ジメチル−１−ナフチル基、２，５−ジメチル−１−ナフチル基、２，６−ジメチル−１−ナフチル基、３，４−ジメチル−１−ナフチル基、３，５−ジメチル−１−ナフチル基、３，６−ジメチル−１−ナフチル基、アントラセニル基、２−メチル−１−アントラセニル基、３−メチル−１０−アントラセニル基、４−メチル−１０−アントラセニル基、２，３−ジメチル−１０−アントラセニル基、２，４−ジメチル−１０−アントラセニル基、２，５−ジメチル−１−１０−アントラセニル基、２，６−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，４−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，５−ジメチル−１０−アントラセニル基、３，６−ジメチル−１０−アントラセニル基、２−メチル−１０−アントラセニル基を例示することができる。該アリール基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。中でも、好ましくは置換フェニル基、ナフチル基、またはアントラセニル基であり、さらに好ましくは２−メチル−フェニル基またはナフチル基である。 As the aryl group having 7 to 20 carbon atoms for R ⁷ in the general formula (3), a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2,3-dimethylphenyl group, 2,4 -Dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,6-dimethylphenyl group, naphthyl group, 2- Methyl-1-naphthyl group, 3-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 2,3-dimethyl-1-naphthyl group, 2,4-dimethyl-1-naphthyl group, 2,5 -Dimethyl-1-naphthyl group, 2,6-dimethyl-1-naphthyl group, 3,4-dimethyl-1-naphthyl group, 3,5-dimethyl-1-naphthyl group, 3,6-dimethyl-1-naphthyl Group, anne Tracenyl group, 2-methyl-1-anthracenyl group, 3-methyl-10-anthracenyl group, 4-methyl-10-anthracenyl group, 2,3-dimethyl-10-anthracenyl group, 2,4-dimethyl-10-anthracenyl Group, 2,5-dimethyl-1-10-anthracenyl group, 2,6-dimethyl-10-anthracenyl group, 3,4-dimethyl-10-anthracenyl group, 3,5-dimethyl-10-anthracenyl group, 3, A 6-dimethyl-10-anthracenyl group and a 2-methyl-10-anthracenyl group can be exemplified. The aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Among them, preferred is a substituted phenyl group, a naphthyl group, or an anthracenyl group, and more preferred is a 2-methyl-phenyl group or a naphthyl group.

一般式（３）中のＲ^８およびＲ^９におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、およびアリールオキシ基として例示できるものおよび好ましいものは、それぞれ、Ｒ^１およびＲ^２におけるハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、およびアリールオキシ基として例示できるものおよび好ましいものと同じである。また、一般式（３）中のＲ^８およびＲ^９におけるアミノ基、アミド基、イミド基、および炭化水素チオ基として例示できるものおよび好ましいものは、一般式（３）中のＲ^５およびＲ^６におけるアミノ基、アミド基、イミド基、および炭化水素チオ基として例示できるものおよび好ましいものと同じである。また、一般式（３）中のＲ^８およびＲ^９におけるアリール基として例示できるものおよび好ましいものは、また、一般式（３）中のＲ^７におけるアリール基として例示できるものおよび好ましいものと同じである。 What can be illustrated as a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, and an aryloxy group in R ⁸ and R ⁹ in the general formula (3), respectively, are preferable, R ¹ and R ² are the same as the halogen atom, alkyl group, aralkyl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, and aryloxy group which can be exemplified and preferred. In general formula (3) amino group in R ⁸ and R ⁹ in, an amide group, an imide group, and preferred and those exemplified as the hydrocarbon thio group, R ⁵ and R ⁶ in the general formula (3) Are the same as those exemplified and preferred as the amino group, amide group, imide group and hydrocarbon thio group. Moreover, what can be illustrated as an aryl group in R < ⁸ > and R < ⁹ > in General formula (3) and a preferable thing are also the same as what can be illustrated as an aryl group in R < ⁷ > in General formula (3), and a preferable thing. is there.

一般式（３）中のＲ^８およびＲ^９は、好ましくは水素原子またはアルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、またはイソブチル基である。 R ⁸ and R ⁹ in the general formula (3) are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group. , N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, or isobutyl group.

一般式（３）中のＲ^１０における炭素原子数１〜４の炭化水素基として、アルキル基を例示することができる。該炭化水素基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基として、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホニル基、およびシリル基等を例示することができる。該アルキル基として、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基を例示することができる。該直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基、およびｎ−ブチル基等を例示することができる。該分岐状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、およびｔｅｒｔ−ブチル基等を例示することができる。 An alkyl group can be illustrated as a C1-C4 hydrocarbon group in R < ¹⁰ > in General formula (3). The hydrocarbon group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonyl group, and a silyl group. Examples of the alkyl group include a linear alkyl group and a branched alkyl group. Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-butyl group. Examples of the branched alkyl group include an isopropyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group.

一般式（３）中のＲ^１１は芳香族の環状炭化水素を少なくとも１つ含む炭素原子数７〜２０の炭化水素基であればよく、メチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基を例示できる。 R ¹¹ in the general formula (3) may be a hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms containing at least one aromatic cyclic hydrocarbon, and includes a methylphenyl group, an isopropylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. It can be illustrated.

（有機アルミニウム化合物）
本発明における有機アルミニウム化合物は公知の化合物であってもよい。有機アルミニウム化合物として、下記の各化合物およびそれらの１種以上の組合せを例示することができる。
（１０）式：Ｅ^１ _ｄＡｌＸ^２ _３−ｄで表される有機アルミニウム化合物；
（１１）式：｛−Ａｌ（Ｅ^２）−Ｏ−｝_ｅで表される環状のアルミノキサン；および
（１２）式：Ｅ^３｛−Ａｌ（Ｅ^３）−Ｏ−｝_ｆＡｌＥ^３ _２で表される線状のアルミノキサン；
ただし、上記式（１０）〜（１２）において、Ｅ^１、Ｅ^２およびＥ^３はそれぞれ炭化水素基を表し、複数のＥ^１、複数のＥ^２または複数のＥ^３が存在する場合、それらは互いに同じか異なる。Ｘ^２は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｘ^２が複数ある場合、それらは同じか異なる。ｄは０＜ｄ≦３を満たす数を表し、ｅは２以上の整数であり、好ましくは２〜４０の整数であり、ｆは１以上の整数であり、好ましくは１〜４０の整数である。 (Organic aluminum compound)
The organoaluminum compound in the present invention may be a known compound. Examples of the organoaluminum compound include the following compounds and combinations of one or more thereof.
(10) An organoaluminum compound represented by the formula: E ¹ _d AlX ² _3-d ;
(11) Formula: {-Al (E ² ) —O—} cyclic aluminoxane represented by _e ; and (12) Formula: E ³ {—Al (E ³ ) —O—} _f AlE ³ ₂ Linear aluminoxane;
However, in the above formulas (10) to (12), E ¹ , E ² and E ³ each represent a hydrocarbon group, and when there are a plurality of E ¹ , a plurality of E ² or a plurality of E ³ , Same or different from each other. X ² represents a hydrogen atom or a halogen atom, and when there are a plurality of X ² , they are the same or different. d represents a number satisfying 0 <d ≦ 3, e is an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 40, and f is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 40 .

Ｅ^１、Ｅ^２およびＥ^３における炭化水素基は、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基である。炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、およびネオペンチル基等を例示できる。中でも、メチル基またはイソブチル基が好ましい。 The hydrocarbon group for E ¹ , E ² and E ³ is preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, and neopentyl group. Of these, a methyl group or an isobutyl group is preferable.

上記式（１０）で表される有機アルミニウム化合物として、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロライド、アルキルアルミニウムジクロライド、ジアルキルアルミニウムハイドライドを例示できる。該トリアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、およびトリヘキシルアルミニウム等を例示できる。該ジアルキルアルミニウムクロライドとしては、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、およびジヘキシルアルミニウムクロライド等を例示できる。該アルキルアルミニウムジクロライドとしては、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、およびヘキシルアルミニウムジクロライド等を例示できる。該ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、およびジヘキシルアルミニウムハイドライド等を例示できる。中でも、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムである。   Examples of the organoaluminum compound represented by the above formula (10) include trialkylaluminum, dialkylaluminum chloride, alkylaluminum dichloride, and dialkylaluminum hydride. Examples of the trialkylaluminum include trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum. Examples of the dialkylaluminum chloride include dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, and dihexylaluminum chloride. Examples of the alkylaluminum dichloride include methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, and hexylaluminum dichloride. Examples of the dialkylaluminum hydride include dimethylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Among them, preferred is trialkylaluminum, and more preferred is triethylaluminum or triisobutylaluminum.

上記式（１１）、（１２）で表される環状および線状のアルミノキサンは、各種の方法で製造することができる。それらの製造方法は、公知の製造方法であってもよい。製造方法として、トリメチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウムを、ベンゼンおよび脂肪族炭化水素等の有機溶剤に溶解した溶液を水と接触させて製造する方法、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムを、硫酸銅水和物等の結晶水を含んでいる金属塩に接触させて製造する方法を例示することができる。   The cyclic and linear aluminoxanes represented by the above formulas (11) and (12) can be produced by various methods. These manufacturing methods may be known manufacturing methods. As a production method, a method in which a trialkylaluminum such as trimethylaluminum is dissolved in an organic solvent such as benzene and an aliphatic hydrocarbon is brought into contact with water, and a trialkylaluminum such as trimethylaluminum is added to an aqueous solution of copper sulfate. An example is a method of producing by contacting with a metal salt containing water of crystallization such as a Japanese product.

（ホウ素化合物）
本発明におけるホウ素化合物は公知の化合物であってもよい。ホウ素化合物として、下記の各化合物およびそれらの１種以上の組合せを例示することができる。
（１３）式：ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３で表されるホウ素化合物；
（１４）式：Ｇ^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物；および
（１５）式：（Ｊ−Ｈ）^＋（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻で表されるホウ素化合物；
ただし、上記式（１３）〜（１５）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ^１〜Ｑ^４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、またはイミド基を表し、Ｇ^＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｊは中性ルイス塩基を表し、（Ｊ−Ｈ）^＋はブレンステッド酸を表す。 (Boron compound)
The boron compound in the present invention may be a known compound. As a boron compound, the following each compound and those 1 or more types of combinations can be illustrated.
(13) A boron compound represented by the formula: BQ ¹ Q ² Q ³ ;
(14) Boron compound represented by formula: G ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ⁻ ; and (15) Formula: (JH) ⁺ (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ⁻ Boron compounds to be used;
However, in the above formulas (13) ~ (15), B represents a boron atom in the trivalent valence ^state, and Q 1 to Q ⁴ are each independently a halogen atom, a hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group, Represents a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an amino group, an amide group, or an imide group, G ⁺ represents an inorganic or organic cation, J represents a neutral Lewis base, and (JH) ⁺ represents Bronsted. Represents an acid.

上記式（１３）〜（１５）におけるＱ^１〜Ｑ^４は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０のシリル基、シロキシ基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたアミド基、炭素原子数２〜２０の炭化水素基で置換されたイミド基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基または炭素原子数１〜２０の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。 Q ^{1 to} Q ⁴ in the above formulas (13) to (15) are preferably a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or the number of carbon atoms. 1-20 silyl group, siloxy group, amino group substituted with a hydrocarbon group having 2-20 carbon atoms, amide group substituted with a hydrocarbon group having 2-20 carbon atoms, 2-20 carbon atoms More preferably, it is an imide group substituted with a hydrocarbon group, more preferably a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon containing 1 to 20 carbon atoms More preferably a fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing at least one fluorine atom, particularly preferably 6 to 20 carbon atoms containing at least one fluorine atom. Fluorination Is an aryl group.

上記式（１３）で表されるホウ素化合物として、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、およびフェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランを例示することができる。中でも、最も好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。   Examples of the boron compound represented by the above formula (13) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, and tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl). ) Borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, and phenylbis (pentafluorophenyl) borane. Of these, tris (pentafluorophenyl) borane is most preferable.

上記式（１４）で表されるホウ素化合物における無機のカチオンであるＧ^＋として、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、および銀陽イオンを例示することができる。有機のカチオンであるＧ^＋として、トリフェニルメチルカチオンを例示することができる。Ｇ^＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。 Examples of G ⁺ that is an inorganic cation in the boron compound represented by the above formula (14) include a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation. A triphenylmethyl cation can be illustrated as G ⁺ which is an organic cation. G ⁺ is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation.

上記式（１４）における（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、およびテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。 (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ⁻ in the above formula (14) is tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4) , 5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, and tetrakis An example is (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate.

上記式（１４）で表されるホウ素化合物として、リチウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ナトリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、カリウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラブチルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメチルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   As the boron compound represented by the above formula (14), lithium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, sodium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, potassium tetrakis (3,5-bistrifluoro) Methylphenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrabutylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) ) Borate, tetraphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetramethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, trimethyls Phonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylcarbenium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate It can be illustrated. Of these, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is most preferable.

上記式（１５）中の（Ｊ−Ｈ）^＋として、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウムおよびトリアリールホスホニウムを例示することができ、（ＢＱ^１Ｑ^２Ｑ^３Ｑ^４）⁻として上記と同様のものを例示することができる。 Examples of (J—H) ⁺ in the above formula (15) include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium and triarylphosphonium, and (BQ ¹ Q ² Q ³ Q ⁴ ) ^- as can be exemplified by the same manner as described above.

上記式（１５）で表されるホウ素化合物として、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、およびトリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを例示することができる。中でも、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   Examples of the boron compound represented by the above formula (15) include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, (N-butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N , N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethyl Enyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and An example is tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Among these, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is most preferable.

本発明におけるホウ素化合物は、好ましくは、上記式（１４）または上記式（１５）で表されるホウ素化合物であり、特に好ましくはトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。   The boron compound in the present invention is preferably a boron compound represented by the above formula (14) or the above formula (15), and particularly preferably triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or tri (n-butyl). ) Ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

（触媒）
本発明における触媒は、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物の少なくとも一方と、一般式（３）で表されるパラジウム化合物との接触によって生成されればよく、接触方法は特に限定されない。例えば、単に混合するだけでもよく、適宜攪拌してもよい。 (catalyst)
The catalyst in this invention should just be produced | generated by the contact with at least one of an organoaluminum compound and a boron compound, and the palladium compound represented by General formula (3), and a contact method is not specifically limited. For example, they may be simply mixed or appropriately stirred.

パラジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを接触させて触媒を生成させる場合には、触媒の活性を高める観点から、有機アルミニウム化合物として、環状のアルミノキサン、線状のアルミノキサン、またはこれらの組合せが好ましい。パラジウム化合物と有機アルミニウム化合物とホウ素化合物とを接触させて触媒を生成させる場合には、同じ観点から、有機アルミニウム化合物として、上記式（１０）で表される有機アルミニウム化合物が好ましい。   When a catalyst is produced by bringing a palladium compound and an organoaluminum compound into contact, a cyclic aluminoxane, a linear aluminoxane, or a combination thereof is preferable as the organoaluminum compound from the viewpoint of enhancing the activity of the catalyst. When a catalyst is produced by bringing a palladium compound, an organoaluminum compound, and a boron compound into contact, the organoaluminum compound represented by the above formula (10) is preferable as the organoaluminum compound from the same viewpoint.

有機アルミニウム化合物の使用量は、パラジウム化合物１モル部あたり、通常０．１〜１００００モル部、好ましくは５〜２０００モル部である。該使用量が０．１モル部以上であれば十分な重合活性を得ることができ、１００００モル部以下であれば、より高い分子量の重合体を得ることができたり（例えば、有機アルミニウム化合物への連鎖移動を抑制することによる）、より高い触媒の活性を得たりすることができる。ホウ素化合物の使用量は、パラジウム化合物１モル部あたり、通常０．０１〜１００モル部であり、好ましくは０．５〜１０モル部である。該使用量が０．０１モル部以上であると、触媒の活性を十分に得ることができ、１００モル部未満とすることでコストを抑えることができる点にて有利である。   The usage-amount of an organoaluminum compound is 0.1-10000 mol part normally per mol part of palladium compounds, Preferably it is 5-2000 mol part. If the amount used is 0.1 mol parts or more, sufficient polymerization activity can be obtained, and if it is 10,000 mol parts or less, a polymer having a higher molecular weight can be obtained (for example, to an organoaluminum compound). Higher chain activity can be obtained. The usage-amount of a boron compound is 0.01-100 mol part normally per mol part of palladium compounds, Preferably it is 0.5-10 mol part. When the amount used is 0.01 mol parts or more, it is advantageous in that the activity of the catalyst can be sufficiently obtained, and when it is less than 100 mol parts, the cost can be suppressed.

本発明におけるパラジウム化合物、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物のそれぞれは、溶液として用いてもよい。溶液の溶媒として、塩化メチレン、クロロホルム、トルエン、ペンタン、ヘキサン、およびヘプタンを例示することができる。中でも、塩化メチレン、クロロホルム、またはトルエンが好ましい。   Each of the palladium compound, organoaluminum compound and boron compound in the present invention may be used as a solution. Examples of the solvent for the solution include methylene chloride, chloroform, toluene, pentane, hexane, and heptane. Among these, methylene chloride, chloroform, or toluene is preferable.

パラジウム化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜５０μｍｏｌ／Ｌである。有機アルミニウム化合物溶液の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／Ｌである。ホウ素化合物溶液の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／Ｌであり、好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／Ｌである。パラジウム化合物溶液の濃度を０．０１μｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、有機アルミニウム化合物溶液の濃度をアルミニウム原子換算で０．０１μｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、また、ホウ素化合物溶液の濃度を０．０１μｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、溶媒の使用量を低減させることができ、コスト面で有利である。また、パラジウム化合物溶液の濃度を５００μｍｏｌ／Ｌ以下とすることで、有機アルミニウム化合物溶液の濃度をアルミニウム原子換算で１００００μｍｏｌ／Ｌ以下とすることで、また、ホウ素化合物溶液の濃度を５００μｍｏｌ／Ｌ以下とすることで、これら化合物を十分に溶解させることができ、当該化合物の析出を抑制することができる。   The density | concentration of a palladium compound solution is 0.01-500 micromol / L normally, Preferably it is 0.05-100 micromol / L, More preferably, it is 0.05-50 micromol / L. The density | concentration of an organoaluminum compound solution is 0.01-10000 micromol / L normally in conversion of an aluminum atom, Preferably it is 0.1-5000 micromol / L, More preferably, it is 0.1-2000 micromol / L. The density | concentration of a boron compound solution is 0.01-500 micromol / L normally, Preferably it is 0.05-200 micromol / L, More preferably, it is 0.05-100 micromol / L. By setting the concentration of the palladium compound solution to 0.01 μmol / L or more, the concentration of the organoaluminum compound solution is set to 0.01 μmol / L or more in terms of aluminum atoms, and the concentration of the boron compound solution is set to 0.01 μmol. By using / L or more, the amount of solvent used can be reduced, which is advantageous in terms of cost. Further, by setting the concentration of the palladium compound solution to 500 μmol / L or less, the concentration of the organoaluminum compound solution is set to 10000 μmol / L or less in terms of aluminum atoms, and the concentration of the boron compound solution is set to 500 μmol / L or less. By doing so, these compounds can be sufficiently dissolved, and precipitation of the compounds can be suppressed.

本発明における触媒は、無機化合物の粒子状物質または有機化合物の粒子状物質からなる担体と組合せてもよい。無機化合物として、シリカゲルおよびアルミナを例示することができる。有機化合物として、スチレン重合体を例示することができる。   The catalyst in the present invention may be combined with a carrier comprising an inorganic compound particulate material or an organic compound particulate material. Examples of the inorganic compound include silica gel and alumina. A styrene polymer can be illustrated as an organic compound.

（重合方法）
本発明における重合方法は特に限定されない。重合方法として、バッチ式または連続式の、気相重合法、塊状重合法、および、適当な重合溶媒を使用しての溶液重合法またはスラリー重合法を例示することができる。重合溶媒は、重合触媒を失活させない溶媒であればよく、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびシクロヘキサンのような炭化水素溶媒や、ジクロロメタンおよびクロロホルムのようなハロゲン化溶媒を例示することができる。 (Polymerization method)
The polymerization method in the present invention is not particularly limited. Examples of the polymerization method include batch-type or continuous-type gas phase polymerization method, bulk polymerization method, and solution polymerization method or slurry polymerization method using an appropriate polymerization solvent. The polymerization solvent may be any solvent that does not deactivate the polymerization catalyst, and examples thereof include hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, pentane, hexane, heptane, and cyclohexane, and halogenated solvents such as dichloromethane and chloroform. it can.

本発明における重合温度は特に限定されないが、−１００〜２５０℃であることが好ましく、より好ましくは−５０〜２００℃である。重合温度が−１００℃以上であると、触媒が重合反応に十分な活性を示し、２５０℃以下であると、より高い分子量の重合体を得ることができたり、異性化反応のような副反応の生起を抑制したりすることができる。   Although the polymerization temperature in this invention is not specifically limited, It is preferable that it is -100-250 degreeC, More preferably, it is -50-200 degreeC. When the polymerization temperature is −100 ° C. or higher, the catalyst exhibits sufficient activity for the polymerization reaction, and when it is 250 ° C. or lower, a polymer having a higher molecular weight can be obtained, or a side reaction such as an isomerization reaction can be obtained. Can be suppressed.

得られる重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を使用してもよい。   A chain transfer agent such as hydrogen may be used to adjust the molecular weight of the resulting polymer.

本発明における重合時間は特に限定されないが、１分から７２時間であることが好ましい。重合時間が１分以上であれば、十分な収量にて重合体を得ることができ、７２時間以下とすることで、重合体の製造コストを抑えることができる点で有利である。   The polymerization time in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 72 hours. When the polymerization time is 1 minute or longer, the polymer can be obtained in a sufficient yield, and by setting it to 72 hours or shorter, it is advantageous in that the production cost of the polymer can be suppressed.

（官能基変換）
本発明に係る重合体は、目的に応じて、本発明に係る製造方法により得られる重合体を官能基変換してもよい。官能基変換の方法は特に限定されないが、例えば加水分解反応、還元反応、および熱分解反応などを用いることができる。 (Functional group conversion)
In the polymer according to the present invention, the polymer obtained by the production method according to the present invention may be functional group-converted depending on the purpose. Although the method of functional group conversion is not particularly limited, for example, a hydrolysis reaction, a reduction reaction, a thermal decomposition reaction, or the like can be used.

上記加水分解反応および上記還元反応の具体例としては、例えば下記式（１６）および式（１７）に示した５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ブテニル）メルドラム酸重合体を用いた反応を、それぞれ挙げることができる。   As specific examples of the hydrolysis reaction and the reduction reaction, for example, 5-allyl-5-((2E) -2-butenyl) meldrum acid polymer represented by the following formula (16) and formula (17) was used. Each reaction can be mentioned.

（式（１６）および（１７）中、Ａ^１１およびＡ^１２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルデヒド基、ニトリル基、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^１１、およびＲ^１２はそれぞれ独立に、水素原子、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、または炭化水素チオ基を表す。）
式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子を例示することができる。中でも、好ましくはフッ素原子である。 (In the formulas (16) and (17), A ¹¹ and A ¹² are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, an aldehyde group, a nitrile group, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a silyl group, or a siloxy group. Represents an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imino group, or a hydrocarbon thio group, and R ¹¹ and R ¹² each independently represent a hydrogen atom, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyl group, Represents an oxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imino group, or a hydrocarbon thio group.)
As the halogen atom in ^{A 11} and ^{A 12} in Formula (16) and formula (17), a fluorine atom, can be exemplified a chlorine atom, a bromine atom, and iodine atom. Among them, preferred is a fluorine atom.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアルキル基として、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、環状アルキル基を例示することができる。該直鎖状アルキル基としては、メチル基、エチル基およびｎ−ブチル基等を例示することができる。該分岐状アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびネオペンチル基等を例示することができる。環状アルキル基としては、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基等を例示することができる。該アルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 Examples of the alkyl group in A ¹¹ and A ¹² in the formula (16) and the formula (17) include a linear alkyl group, a branched alkyl group, and a cyclic alkyl group. Examples of the linear alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-butyl group. Examples of the branched alkyl group include an isopropyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, and a neopentyl group. Examples of the cyclic alkyl group include a cyclohexyl group and a cyclooctyl group. The alkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアラルキル基として、ベンジル基、フェネチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基、および３，５−ジメチルベンジル基を例示することができる。該アラルキル基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the aralkyl group in A ¹¹ and A ¹² in the formula (16) and the formula (17), benzyl group, phenethyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2,6-dimethyl Examples thereof include a benzyl group and a 3,5-dimethylbenzyl group. The aralkyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアリール基として、フェニル基、トリル基、１−ビフェニル基、２−ビフェニル基、３−ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、およびメシチル基を例示することができる。該アリール基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基等を例示することができる。 As the aryl group in A ¹¹ and A ¹² in formula (16) and formula (17), phenyl group, tolyl group, 1-biphenyl group, 2-biphenyl group, 3-biphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group Examples include a group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, and mesityl group. The aryl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, a silyl group, and a cyano group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるシリル基は、置換基を有してもよい。置換されたシリル基として、１置換シリル基、２置換シリル基、３置換シリル基を例示できる。該１置換シリル基としては、メチルシリル基、エチルシリル基およびフェニルシリル基等を例示できる。該２置換シリル基としては、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、およびジフェニルシリル基等を例示できる。該３置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、トリエチルシリル基、トリエトキシシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、およびトリフェニルシリル基等を例示できる。置換されたシリル基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基のような置換基等を例示できる。 The silyl group in A ¹¹ and A ¹² in Formula (16) and Formula (17) may have a substituent. Examples of the substituted silyl group include a monosubstituted silyl group, a disubstituted silyl group, and a trisubstituted silyl group. Examples of the monosubstituted silyl group include a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group. Examples of the disubstituted silyl group include a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. Examples of the trisubstituted silyl group include trimethylsilyl group, trimethoxysilyl group, dimethylmethoxysilyl group, methyldimethoxysilyl group, triethylsilyl group, triethoxysilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri- n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, triisobutylsilyl group, tert-butyldiphenylsilyl group, n-hexyldimethylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, etc. It can be illustrated. The substituted silyl group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるシロキシ基は、置換基を有してもよい。置換されたシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、ｎ−ヘキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、ならびにトリフェニルシロキシ基等を例示できる。置換されたシロキシ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示できる。 The siloxy group in A ¹¹ and A ¹² in Formula (16) and Formula (17) may have a substituent. Examples of substituted siloxy groups include trimethylsiloxy group, trimethoxysiloxy group, dimethylmethoxysiloxy group, methyldimethoxysiloxy group, triethylsiloxy group, triethoxysiloxy group, tri-n-propylsiloxy group, triisopropylsiloxy group, tri-isopropylsiloxy group n-butylsiloxy group, tri-sec-butylsiloxy group, tert-butyldimethylsiloxy group, triisobutylsiloxy group, tert-butyldiphenylsiloxy group, n-hexyldimethylsiloxy group, tricyclohexylsiloxy group, and triphenylsiloxy group Etc. can be illustrated. The substituted siloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアルコキシ基として、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基、環状アルコキシ基を例示することができる。該直鎖状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基等を例示することができる。該分岐状アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基等を例示することができる。該環状アルコキシ基としては、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基等を例示することができる。該アルコキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 Examples of the alkoxy group in A ¹¹ and A ¹² in the formula (16) and the formula (17) include a linear alkoxy group, a branched alkoxy group, and a cyclic alkoxy group. Examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an n-butoxy group. Examples of the branched alkoxy group include an isopropoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, and a neopentoxy group. Examples of the cyclic alkoxy group include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyloxy group. The alkoxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、２，６−ジメチルベンジルオキシ基、および３，５−ジメチルベンジルオキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 As the aralkyloxy group in A ¹¹ and A ¹² in formula (16) and formula (17), benzyloxy group, phenethyloxy group, 2-methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group 2,6-dimethylbenzyloxy group, and 3,5-dimethylbenzyloxy group. The aralkyloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 As the aryloxy group in A ¹¹ and A ¹² in the formula (16) and the formula (17), a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 2-ethylphenoxy group, a 2-n-propylphenoxy group, a 2-isopropylphenoxy group 2-n-butylphenoxy group, 2-isobutylphenoxy group, 2-tert-butylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-isopropylphenoxy group, 3-n-butylphenoxy group, 3-tert-butylphenoxy group 4-methylphenoxy group, 4-isopropylphenoxy group, 4-n-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethyl Phenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphene Alkoxy group, 2,6-diisopropyl-phenoxy group, can be exemplified 2,6-di -tert- butyl phenoxy group, and a naphthoxy group. The aryloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアミノ基は、置換基を有してもよい。置換されたアミノ基として、アミン基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ネオペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロオクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基等を例示することができる。 Amino group in ^{A 11} and ^{A 12} in Formula (16) and (17) may have a substituent. As substituted amino groups, amine groups, N-methylamino groups, N-ethylamino groups, Nn-butylamino groups, N, N-dimethylamino groups, N, N-diethylamino groups, N, N-di- -N-butylamino group, N-isopropylamino group, N-isobutylamino group, N-tert-butylamino group, N-neopentylamino group, N, N-diisopropylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-di-tert-butylamino group, N, N-dineopentylamino group, N-cyclohexylamino group, N-cyclooctylamino group, N, N-dicyclohexylamino group and N, N-dicyclooctyl An amino group etc. can be illustrated.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるアミド基は、置換基を有してもよい。置換されたアミド基として、エタンアミド基、ｎ−ブタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、ネオペンタンアミド基、Ｎ−イソプロピルエタンアミド基、Ｎ−イソブチルメタンアミド基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−ネオペンチルエタンアミド基、シクロヘキサンアミド基、シクロオクタンアミド基、Ｎ−シクロヘキシルエタンアミド基およびＮ−シクロオクチルエタンアミド基等を例示することができる。 The amide group in A ¹¹ and A ¹² in Formula (16) and Formula (17) may have a substituent. Examples of substituted amide groups include ethaneamide group, n-butanamide group, N-methylethaneamide group, N-ethylethaneamide group, Nn-butylethaneamide group, isopropanamide group, isobutanamide group, tert-butanamide Group, neopentanamide group, N-isopropylethanamide group, N-isobutylmethaneamide group, N-tert-butylethanamide group, N-neopentylethanamide group, cyclohexaneamide group, cyclooctaneamide group, N-cyclohexyl Examples include an ethaneamide group and an N-cyclooctylethaneamide group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２におけるイミド基は、置換基を有してもよい。置換されたイミド基として、スクシンイミド基、マレイミド基、フタルイミド基等を例示することができる。 The imide group in A ¹¹ and A ¹² in Formula (16) and Formula (17) may have a substituent. Examples of the substituted imide group include a succinimide group, a maleimide group, and a phthalimide group.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２における炭化水素チオ基として、直鎖状アルキルチオ基、分岐状アルキルチオ基、環状アルキルチオ基を例示することができる。該直鎖状アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基およびｎ−ブチルチオ基等を例示することができる。該分岐状アルキルチオ基としては、イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、およびネオペンチルチオ基等を例示することができる。該環状アルキルチオ基としては、シクロヘキシルチオ基およびシクロオクチルチオ基等を例示することができる。 Examples of the hydrocarbon thio group in A ¹¹ and A ¹² in the formula (16) and the formula (17) include a linear alkylthio group, a branched alkylthio group, and a cyclic alkylthio group. Examples of the linear alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, and an n-butylthio group. Examples of the branched alkylthio group include an isopropylthio group, an isobutylthio group, a tert-butylthio group, and a neopentylthio group. Examples of the cyclic alkylthio group include a cyclohexylthio group and a cyclooctylthio group.

中でも、Ａ^１１およびＡ^１２として、水素原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数７〜１６のアラルキル基、炭素原子数６〜１５のアリール基が好ましく、水素原子、メチル基、およびフェニル基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。 Among them, as A ¹¹ and A ¹² , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group And a phenyl group are more preferable, and a hydrogen atom is more preferable.

Ａ^１１とＡ^１２とは、互いに結合していてもよい。これらの結合によって形成される環として、脂肪族の環および芳香族の環を例示することができる。該脂肪族の環としては、シクロブタン、シクロペンタン、およびシクロヘキサン等を例示することができる。該芳香族の環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、アセナフチレン環、およびフルオレン環等を例示することができる。これらの環は置換基を有していてもよい。 A ¹¹ and A ¹² may be bonded to each other. Examples of the ring formed by these bonds include an aliphatic ring and an aromatic ring. Examples of the aliphatic ring include cyclobutane, cyclopentane, and cyclohexane. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, an acenaphthylene ring, and a fluorene ring. These rings may have a substituent.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるシロキシ基は、置換基を有してもよい。置換されたシロキシ基として、トリメチルシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、トリエチルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリ−ｎ−プロピルシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基、トリ−ｎ−ブチルシロキシ基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシロキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ基、トリイソブチルシロキシ基；ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ基、セキシルジメチルシロキシ基、トリシクロヘキシルシロキシ基、およびトリフェニルシロキシ基のようなシロキシ基等を例示することができる。置換されたシロキシ基はさらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、およびシアノ基等を例示することができる。 The siloxy group in R ¹² and R ¹³ in formula (16) may have a substituent. Examples of substituted siloxy groups include trimethylsiloxy group, trimethoxysiloxy group, dimethylmethoxysiloxy group, methyldimethoxysiloxy group, triethylsiloxy group, triethoxysiloxy group, tri-n-propylsiloxy group, triisopropylsiloxy group, tri-isopropylsiloxy group n-butylsiloxy group, tri-sec-butylsiloxy group, tert-butyldimethylsiloxy group, triisobutylsiloxy group; tert-butyldiphenylsiloxy group, sexyldimethylsiloxy group, tricyclohexylsiloxy group, and triphenylsiloxy group Such a siloxy group can be exemplified. The substituted siloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydrocarbon oxy group, a nitro group, a sulfonate group, and a cyano group.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるアルコキシ基として、直鎖状アルコキシ基、分岐状アルコキシ基、環状アルコキシ基を例示することができる。該直鎖状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシキ基およびｎ−ブトキシ基等を例示することができる。該分岐状アルコキシ基としては、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、およびネオペントキシ基等を例示することができる。該環状アルコキシ基としては、シクロヘキシロキシ基およびシクロオクチロキシ基等を例示することができる。該アルコキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 Examples of the alkoxy group for R ¹² and R ¹³ in formula (16) include a linear alkoxy group, a branched alkoxy group, and a cyclic alkoxy group. Examples of the linear alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and an n-butoxy group. Examples of the branched alkoxy group include an isopropoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, and a neopentoxy group. Examples of the cyclic alkoxy group include a cyclohexyloxy group and a cyclooctyloxy group. The alkoxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、２，６−ジメチルベンジルオキシ基、および３，５−ジメチルベンジルオキシ基を例示することができる。該アラルキルオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 As the aralkyloxy group for R ¹² and R ¹³ in the formula (16), a benzyloxy group, a phenethyloxy group, a 2-methylbenzyloxy group, a 3-methylbenzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, 2,6- Examples thereof include a dimethylbenzyloxy group and a 3,5-dimethylbenzyloxy group. The aralkyloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、２−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２−ｎ−ブチルフェノキシ基、２−イソブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、３−ｎ−ブチルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ｎ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、およびナフトキシ基を例示することができる。該アリールオキシ基は、さらに置換基を有してもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基、ニトロ基、スルホネート基、シリル基、およびシアノ基のような置換基等を例示することができる。 As the aryloxy group for R ¹² and R ¹³ in the formula (16), a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 2-n-propylphenoxy group, 2-isopropylphenoxy group, 2-n- Butylphenoxy group, 2-isobutylphenoxy group, 2-tert-butylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 3-isopropylphenoxy group, 3-n-butylphenoxy group, 3-tert-butylphenoxy group, 4-methylphenoxy group Group, 4-isopropylphenoxy group, 4-n-butylphenoxy group, 4-tert-butylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2, 6-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,6 It can be exemplified diisopropyl phenoxy group, 2,6-di -tert- butyl phenoxy group, and a naphthoxy group. The aryloxy group may further have a substituent. Examples of the substituent include halogen atoms, hydrocarbon oxy groups, nitro groups, sulfonate groups, silyl groups, and substituents such as cyano groups.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるアミノ基は、置換基を有してもよい。置換されたアミノ基として、アミン基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ネオペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジネオペンチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロオクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ基およびＮ，Ｎ−ジシクロオクチルアミノ基等を例示することができる。 The amino group in R ¹² and R ¹³ in formula (16) may have a substituent. As substituted amino groups, amine groups, N-methylamino groups, N-ethylamino groups, Nn-butylamino groups, N, N-dimethylamino groups, N, N-diethylamino groups, N, N-di- -N-butylamino group, N-isopropylamino group, N-isobutylamino group, N-tert-butylamino group, N-neopentylamino group, N, N-diisopropylamino group, N, N-diisobutylamino group, N, N-di-tert-butylamino group, N, N-dineopentylamino group, N-cyclohexylamino group, N-cyclooctylamino group, N, N-dicyclohexylamino group and N, N-dicyclooctyl An amino group etc. can be illustrated.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるアミド基は、置換基を有してもよい。置換されたアミド基として、エタンアミド基、ｎ−ブタンアミド基、Ｎ−メチルエタンアミド基、Ｎ−エチルエタンアミド基、Ｎ−ｎ−ブチルエタンアミド基、イソプロパンアミド基、イソブタンアミド基、ｔｅｒｔ−ブタンアミド基、ネオペンタンアミド基、Ｎ−イソプロピルエタンアミド基、Ｎ−イソブチルメタンアミド基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエタンアミド基、Ｎ−ネオペンチルエタンアミド基、シクロヘキサンアミド基、シクロオクタンアミド基、Ｎ−シクロヘキシルエタンアミド基およびＮ−シクロオクチルエタンアミド基等を例示することができる。 The amide group in R ¹² and R ¹³ in formula (16) may have a substituent. Examples of substituted amide groups include ethaneamide group, n-butanamide group, N-methylethaneamide group, N-ethylethaneamide group, Nn-butylethaneamide group, isopropanamide group, isobutanamide group, tert-butanamide Group, neopentanamide group, N-isopropylethanamide group, N-isobutylmethaneamide group, N-tert-butylethanamide group, N-neopentylethanamide group, cyclohexaneamide group, cyclooctaneamide group, N-cyclohexyl Examples include an ethaneamide group and an N-cyclooctylethaneamide group.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３におけるイミド基は、置換基を有してもよい。置換されたイミド基として、スクシンイミド基、マレイミド基、フタルイミド基等を例示することができる。 The imide group in R ¹² and R ¹³ in formula (16) may have a substituent. Examples of the substituted imide group include a succinimide group, a maleimide group, and a phthalimide group.

式（１６）中のＲ^１２およびＲ^１３における炭化水素チオ基として、直鎖状アルキルチオ基、分岐状アルキルチオ基、環状アルキルチオ基を例示することができる。該直鎖状アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基およびｎ−ブチルチオ基等を例示することができる。該分岐状アルキルチオ基としては、イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、およびネオペンチルチオ基等を例示することができる。該環状アルキルチオ基としては、シクロヘキシルチオ基およびシクロオクチルチオ基等を例示することができる。 Examples of the hydrocarbon thio group in R ¹² and R ¹³ in the formula (16) include a linear alkylthio group, a branched alkylthio group, and a cyclic alkylthio group. Examples of the linear alkylthio group include a methylthio group, an ethylthio group, and an n-butylthio group. Examples of the branched alkylthio group include an isopropylthio group, an isobutylthio group, a tert-butylthio group, and a neopentylthio group. Examples of the cyclic alkylthio group include a cyclohexylthio group and a cyclooctylthio group.

中でも、Ｒ^１２およびＲ^１３として、水素原子、または炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数７〜１６のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜１５のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１５のアミノ基が好ましい。 Among them, as R ¹² and R ¹³ , a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 16 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms Fifteen amino groups are preferred.

上記加水分解に用いる酸性化合物として、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、テトラフルオロ酢酸、アスコルビン酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、および安息香酸等を挙げることができる。   Examples of the acidic compound used for the hydrolysis include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, tetrafluoroacetic acid, ascorbic acid, paratoluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and benzoic acid.

上記加水分解に用いる塩基性化合物として、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムのような無機化合物；ならびに、ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、アニリン、ピリジン、コリジン、およびトルイジンのような有機化合物などの塩基を用いることができる。   As basic compounds used for the hydrolysis, inorganic compounds such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, and potassium hydroxide; and butylamine, diisopropylamine, triethylamine, aniline, pyridine, collidine, and A base such as an organic compound such as toluidine can be used.

式（１６）および式（１７）中のＡ^１１およびＡ^１２のどちらか一方が水素原子の場合は、パラジウム炭素のようなパラジウム化合物と水素とを用いた還元反応および、トリチルボレートのような酸化性化合物を用いた酸化反応を用いることができる。 When either one of A ¹¹ and A ¹² in formula (16) and formula (17) is a hydrogen atom, a reduction reaction using a palladium compound such as palladium carbon and hydrogen, and an oxidation such as trityl borate An oxidation reaction using a functional compound can be used.

上記還元反応に用いる化合物として、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、および水素化ホウ素ナトリウムのような還元性化合物を用いることができる。   As the compound used for the reduction reaction, a reducing compound such as lithium aluminum hydride, lithium borohydride, and sodium borohydride can be used.

官能基変換反応は無溶媒で実施してもよいが、溶媒を用いてもよい。該溶媒として、炭化水素化合物、芳香族化合物、エーテル化合物、エステル化合物、ケトン化合物、アミド化合物、ハロゲン化化合物、アルコール、水を例示することができる。該炭化水素化合物としては、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、シクロヘプタン、およびオクタン等を例示することができる。該芳香族化合物としては、トルエン、ベンゼン、オルトキシレン、およびパラキシレン等を例示することができる。該エーテル化合物としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を例示することができる。該エステル化合物としては、酢酸エチル、酢酸メチル等を例示することができる。該ケトン化合物としては、アセトン、ジエチルケトン等を例示することができる。該アミド化合物としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を例示することができる。該ハロゲン化化合物としては、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタンおよびテトラクロロエタン等を例示することができる。該アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびブタノール等を例示することができる。   The functional group conversion reaction may be performed without a solvent, but a solvent may be used. Examples of the solvent include hydrocarbon compounds, aromatic compounds, ether compounds, ester compounds, ketone compounds, amide compounds, halogenated compounds, alcohols, and water. Examples of the hydrocarbon compound include pentane, cyclopentane, hexane, cyclohexane, heptane, cycloheptane, and octane. Examples of the aromatic compound include toluene, benzene, orthoxylene, and paraxylene. Examples of the ether compound include dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and the like. Examples of the ester compound include ethyl acetate and methyl acetate. Examples of the ketone compound include acetone and diethyl ketone. Examples of the amide compound include dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like. Examples of the halogenated compound include dichloromethane, chloroform, tetrachloromethane, dichloroethane, and tetrachloroethane. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, isopropanol, and butanol.

官能基変換反応における反応温度は、好ましくは−５０〜３５０℃であり、より好ましくは０〜２００℃である。   The reaction temperature in the functional group conversion reaction is preferably −50 to 350 ° C., more preferably 0 to 200 ° C.

官能基変換反応における官能基変換率は、目的に応じ、任意の変換率を設定することができる。   As the functional group conversion rate in the functional group conversion reaction, an arbitrary conversion rate can be set according to the purpose.

官能基変換反応における反応時間は特に限定されないが、１分から７２時間であることが好ましい。反応時間が１分以上であれば、反応の制御が容易となり、７２時間以下とすることで、製造コストを抑えることができる点で有利である。   The reaction time in the functional group conversion reaction is not particularly limited, but is preferably 1 minute to 72 hours. If reaction time is 1 minute or more, control of reaction will become easy and it is advantageous at the point which can suppress manufacturing cost by setting it as 72 hours or less.

以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。   Examples will be shown below, and the embodiments of the present invention will be described in more detail.

［参考例１］
２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリンの合成
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４１２ｍｇ、２−メチルフェニルボロン酸１．０３ｇ、２−ブロモー４、６−ジメチルアニリン５０６ｍｇ、および炭酸ナトリウム４．０３ｇの入った２００ｍＬの３口ナスフラスコに、トルエン３５ｍＬ、エタノール１０ｍＬ、および水２０ｍＬを加え３日間還流した。反応終了後、エーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／塩化メチレン＝１／１，Ｒｆ＝０．５０）によって分離し、２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン４１０ｍｇを得た。 [Reference Example 1]
Synthesis of 2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline 412 mg tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 1.03 g 2-methylphenylboronic acid, 506 mg 2-bromo-4,6-dimethylaniline, and sodium carbonate To a 200 mL 3-neck eggplant flask containing 4.03 g, 35 mL of toluene, 10 mL of ethanol, and 20 mL of water were added and refluxed for 3 days. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether, and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. After removing the solvent, separation by column chromatography (silica gel, hexane / methylene chloride = 1/1, Rf = 0.50) gave 410 mg of 2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline. .

［参考例２］
３−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノンの合成
２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）アニリン２１１．３ｍｇ、ジアセチル０．２６ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬの２口ナスフラスコに、トルエン１．９ｍＬおよび酢酸３滴を加え８０℃で２４時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、塩化メチレン／ヘキサン＝１：１，Ｒｆ＝０．５９）によって分離し、３−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン１４８．１ｍｇを得た。 [Reference Example 2]
Synthesis of 3- [2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenylimino] -2-butanone 2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) aniline 211.3 mg, diacetyl 0.26 mL, To a 25 mL 2-neck eggplant flask containing 4 mL of molecular sieves, 1.9 mL of toluene and 3 drops of acetic acid were added and heated at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (alumina, methylene chloride / hexane = 1: 1, Rf = 0.59), and 3- [2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl). ) Phenylimino] -2-butanone 148.1 mg was obtained.

［参考例３］
２−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
３−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン２７９．４ｍｇ、２，４，６−トリメチルアニリン０．１４７ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、メタノール１．２ｍＬおよび酢酸３滴を加え６０℃で３時間加熱した。反応終了後、吸引ろ過することで溶媒を除去し、２−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１６５ｍｇを得た。 [Reference Example 3]
Synthesis of 2- [2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 3- [2,4-dimethyl-6- (2 -Methylphenyl) phenylimino] -2-butanone 279.4 mg, 2,4,6-trimethylaniline 0.147 mL, and a 25 mL Schlenk flask containing 4 molecular sieves were added 1.2 mL of methanol and 3 drops of acetic acid. Heated at 60 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by suction filtration, and 165 mg of 2- [2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane. Got.

［参考例４］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム１２．０ｍｇおよび２−［２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１７．９ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル０．４８ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム１８．５ｍｇを得た。 [Reference Example 4]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl ) 12.0 mg of (1,5-cyclooctadiene) palladium and 2- [2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane To a 25 mL Schlenk flask containing 17.9 mg, 0.48 mL of ether was added and stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed with 2 mL of ether three times and dried to obtain chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenyl]-(2,4 , 6-Trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium (18.5 mg) was obtained.

［参考例５］
２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリンの合成
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．０ｇ、２−イソプロピルフェニルボロン酸３．０ｇ、２−ブロモー４、６−ジメチルアニリン１．２ｇ、および炭酸ナトリウム９．６５ｇの入った３００ｍＬの３口ナスフラスコに、トルエン８４ｍＬ、エタノール２４ｍＬ、および水４８ｍＬを加え３日間還流した。反応終了後、エーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／塩化メチレン＝１／１，Ｒｆ＝０．５１）によって分離し、２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン１．１２ｇを得た。 [Reference Example 5]
Synthesis of 2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline 1.0 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 3.0 g of 2-isopropylphenylboronic acid, 1.2 g of 2-bromo-4,6-dimethylaniline To a 300 mL 3-neck eggplant flask containing 9.65 g of sodium carbonate, 84 mL of toluene, 24 mL of ethanol, and 48 mL of water were added and refluxed for 3 days. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether, and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. After removing the solvent, separation by column chromatography (silica gel, hexane / methylene chloride = 1/1, Rf = 0.51) gave 1.12 g of 2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline. Obtained.

［参考例６］
３−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノンの合成
２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）アニリン４７８．７ｍｇ、ジアセチル０．５２６ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬの２口ナスフラスコに、トルエン３．７４ｍＬおよび酢酸３滴を加え８０℃で２４時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、塩化メチレン／ヘキサン＝１：１，Ｒｆ＝０．６６）によって分離し、３−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン５２０ｍｇを得た。 [Reference Example 6]
Synthesis of 3- [2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) phenylimino] -2-butanone 478.7 mg of 2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) aniline, 0.526 mL of diacetyl, Then, 3.74 mL of toluene and 3 drops of acetic acid were added to a 25 mL 2-neck eggplant flask containing 4 mL of molecular sieves and heated at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (alumina, methylene chloride / hexane = 1: 1, Rf = 0.66) and 3- [2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl). ) Phenylimino] -2-butanone (520 mg) was obtained.

［参考例７］
２−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
３−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン５２０ｍｇ、２，４，６−トリメチルアニリン０．２５ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、メタノール５．４ｍＬおよび酢酸３滴を加え室温で１０時間撹拌した。反応終了後、吸引ろ過することで溶媒を除去し、２−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン３５８ｍｇを得た。 [Reference Example 7]
Synthesis of 2- [2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 3- [2,4-dimethyl-6- (2 -Isopropylphenyl) phenylimino] -2-butanone 520 mg, 2,4,6-trimethylaniline 0.25 mL, and 4 mL of molecular sieves in a 25 mL Schlenk flask were added 5.4 mL of methanol and 3 drops of acetic acid at room temperature. Stir for 10 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by suction filtration, and 358 mg of 2- [2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane. Got.

［参考例８］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム５２ｍｇおよび２−［２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１７．９ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル０．４８ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（２，４−ジメチル−（２−イソプロピルフェニル）フェニル）−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム１０５ｍｇを得た。 [Reference Example 8]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl) ( 1,5-cyclooctadiene) palladium 52 mg and 2- [2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 17.9 mg 0.48 mL of ether was added to the 25 mL Schlenk-type flask contained, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed with 2 mL of ether three times and dried to give chloro (methyl) [N, N ′-(2,4-dimethyl- (2-isopropylphenyl) phenyl)-(2,4,4). 105 mg of 6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium was obtained.

［参考例９］
２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）アニリンの合成
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４６２ｍｇ、１−ナフタレンボロン酸１．３１ｇ、２−ブロモー４、６−ジメチルアニリン５０６ｍｇ、および炭酸ナトリウム４．０３ｇの入った１００ｍＬの３口ナスフラスコに、トルエン３５ｍＬ、エタノール１０ｍＬ、および水２０ｍＬを加え３日間還流した。反応終了後、エーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／エーテル＝２／１，Ｒｆ＝０．６３）によって分離し、２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）アニリン４１８ｍｇを得た。 [Reference Example 9]
Synthesis of 2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) aniline 462 mg of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 1.31 g of 1-naphthaleneboronic acid, 506 mg of 2-bromo-4, 6-dimethylaniline, and sodium carbonate To a 100 mL 3-neck eggplant flask containing 03 g, 35 mL of toluene, 10 mL of ethanol, and 20 mL of water were added and refluxed for 3 days. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether, and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. After removing the solvent, separation by column chromatography (silica gel, hexane / ether = 2/1, Rf = 0.63) gave 418 mg of 2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) aniline.

［参考例１０］
３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−２−ブタノンの合成
２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）アニリン４９５ｍｇ、ジアセチル０．５３ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬの２口ナスフラスコに、トルエン３．７ｍＬおよび酢酸３滴を加え８０℃で１６時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、塩化メチレン／ヘキサン＝１：１，Ｒｆ＝０．６２）によって分離し、３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン２９８ｍｇを得た。 [Reference Example 10]
Synthesis of 3- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] -2-butanone 495 mg 2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) aniline, 0.53 mL diacetyl, and molecular sieves 4Å To a 25 mL two-necked eggplant flask containing was added 3.7 mL of toluene and 3 drops of acetic acid and heated at 80 ° C. for 16 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (alumina, methylene chloride / hexane = 1: 1, Rf = 0.62), and 3- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) 298 mg of phenylimino] -2-butanone was obtained.

［参考例１１］
２−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン１００ｍｇ、２，４，６−トリメチルアニリン０．０４７ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、メタノール０．７５ｍＬおよび酢酸３滴を加え６０℃で３時間加熱した。反応終了後、吸引ろ過することで溶媒を除去し、２−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１６５ｍｇを得た。 [Reference Example 11]
Synthesis of 2- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 3- [2,4-dimethyl-6- (1- To a 25 mL Schlenk-type flask containing 100 mg of naphthalenyl) phenylimino] -2-butanone, 0.047 mL of 2,4,6-trimethylaniline, and 4Å of molecular sieves, add 0.75 mL of methanol and 3 drops of acetic acid and add 3 drops at 60 ° C. Heated for hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by suction filtration, and 165 mg of 2- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane was added. Obtained.

［参考例１２］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム３０ｍｇおよび２−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン５８．７ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル１．２ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム６１ｍｇを得た。 [Reference Example 12]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl) 30 mg of (1,5-cyclooctadiene) palladium and 58.7 mg of 2- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 1.2 mL of ether was added to the 25 mL Schlenk-type flask, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed with 2 mL of ether three times and dried to obtain chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenyl]-(2,4 , 6-Trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 61 mg was obtained.

［参考例１３］
２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］ブタンの合成
３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］−２−ブタノン２８２ｍｇ、２，６−ジイソプロピルアニリン０．１５２ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、メタノール２．１ｍＬおよび酢酸３滴を加え６０℃で１０時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／エーテル＝２：１，Ｒｆ＝０．７０）によって分離し、２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］ブタン１６９ｍｇを得た。 [Reference Example 13]
Synthesis of 2- (2,6-diisopropylphenylimino) -3- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] butane 3- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) Phenylimino] -2-butanone (282 mg), 2,6-diisopropylaniline (0.152 mL), and molecular sieves (4 mL) in a 25 mL Schlenk flask were charged with 2.1 mL of methanol and 3 drops of acetic acid and heated at 60 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (silica gel, hexane / ether = 2: 1, Rf = 0.70), and 2- (2,6-diisopropylphenylimino) -3- [2, 169 mg of 4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] butane was obtained.

［参考例１４］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニル］−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム２５ｍｇおよび２−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）−３−［２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニルイミノ］ブタン５８．１ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル１．０ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニル］−２，３−ブタンジイミン］パラジウム４４ｍｇを得た。 [Reference Example 14]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N ′-(2,6-diisopropylphenyl) -2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenyl] -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl) (1 , 5-cyclooctadiene) palladium (25 mL) and 2- (2,6-diisopropylphenylimino) -3- [2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenylimino] butane (58.1 mg) in 25 mL Schlenk 1.0 mL of ether was added to the mold flask and stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed 3 times with 2 mL of ether and dried to give chloro (methyl) [N, N ′-(2,6-diisopropylphenyl) -2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl). ) Phenyl] -2,3-butanediimine] palladium 44 mg was obtained.

［参考例１５］
３−メチル−２−ナフチルアミンの合成
３−アミノ−２−ナフタレン酸２．５ｇをキシレン９０ｍＬに溶解した。室温でゆっくりとナトリウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムジハイドライドの３．６Ｍトルエン溶液９９．７ｍＬを滴下した。１５０℃で６時間加熱した後、溶液を室温まで戻し、ゆっくりとナトリウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムジハイドライドの３．６Ｍトルエン溶液８．０ｍＬを滴下した。１５０℃で１８時間加熱した後、溶液を０℃に冷やし２０％水酸化カリウム水溶液５０ｍＬをゆっくりと滴下した。溶液をエーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／エーテル＝１：１，Ｒｆ＝０．４５）によって分離し、３−メチル−２−ナフチルアミン１．２３ｇを得た。 [Reference Example 15]
Synthesis of 3-methyl-2-naphthylamine 2.5 g of 3-amino-2-naphthalene acid was dissolved in 90 mL of xylene. 99.7 mL of a 3.6M toluene solution of sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum dihydride was slowly added dropwise at room temperature. After heating at 150 ° C. for 6 hours, the solution was returned to room temperature, and 8.0 mL of a 3.6 M toluene solution of sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum dihydride was slowly added dropwise. After heating at 150 ° C. for 18 hours, the solution was cooled to 0 ° C. and 50 mL of 20% aqueous potassium hydroxide solution was slowly added dropwise. The solution was extracted with ether and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. The solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (silica gel, hexane / ether = 1: 1, Rf = 0.45) to obtain 1.23 g of 3-methyl-2-naphthylamine.

［参考例１６］
１−ブロモ−３−メチル−２−ナフチルアミンの合成
３−メチル−２−ナフチルアミン５２７ｍｇおよび酢酸アンモニウム２５．８ｍｇの入った２００ｍＬシュレンク型フラスコに、Ｎ−ブロモスクシンイミド５９６．５ｍｇを溶かしたアセトニトリル１６．８ｍＬを加えて室温で１分間撹拌した。溶液をエーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／エーテル＝１０：１，Ｒｆ＝０．３５）によって分離し、１−ブロモ−３−メチル−２−ナフチルアミン５７８ｍｇを得た。 [Reference Example 16]
Synthesis of 1-bromo-3-methyl-2-naphthylamine 16.8 mL of acetonitrile in which 596.5 mg of N-bromosuccinimide was dissolved in a 200 mL Schlenk-type flask containing 527 mg of 3-methyl-2-naphthylamine and 25.8 mg of ammonium acetate And stirred at room temperature for 1 minute. The solution was extracted with ether and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. The solvent was removed, and the residue was separated by column chromatography (silica gel, hexane / ether = 10: 1, Rf = 0.35) to obtain 578 mg of 1-bromo-3-methyl-2-naphthylamine.

［参考例１７］
２−アミノ−３−メチル−１，１’−ビナフタレン（ラセミ体）の合成
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５６７ｍｇ、１−ナフタレンボロン酸１．７９ｇ、１−ブロモ−３−メチル−２−ナフチルアミン８２０ｍｇ、および炭酸ナトリウム５．５２ｇの入った３００ｍＬの３口ナスフラスコに、トルエン４１ｍＬ、エタノール１２ｍＬ、および水２４ｍＬを加え３日間還流した。反応終了後、エーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／塩化メチレン＝１／１，Ｒｆ＝０．５７）によって分離し、２−アミノ−３−メチル−１，１’−ビナフタレン（ラセミ体）６０４ｍｇを得た。 [Reference Example 17]
Synthesis of 2-amino-3-methyl-1,1′-binaphthalene (racemic) 567 mg of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 1.79 g of 1-naphthaleneboronic acid, 820 mg of 1-bromo-3-methyl-2-naphthylamine To a 300 mL three-necked eggplant flask containing 5.52 g of sodium carbonate, 41 mL of toluene, 12 mL of ethanol, and 24 mL of water were added and refluxed for 3 days. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether, and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. After removing the solvent, separation was performed by column chromatography (silica gel, hexane / methylene chloride = 1/1, Rf = 0.57) to give 604 mg of 2-amino-3-methyl-1,1′-binaphthalene (racemate). Got.

［参考例１８］
３−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］イミノ−２−ブタノン（ラセミ体）の合成
２−アミノ−３−メチル−１，１’−ビナフタレン（ラセミ体）２８３．３ｍｇ、ジアセチル０．５３ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、トルエン１．８２ｍＬおよび酢酸３滴を加えて８０℃で加熱した。４８時間後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ，ヘキサン／塩化メチレン＝１：１，Ｒｆ＝０．６４）によって分離し、３−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］イミノ−２−ブタノン（ラセミ体）および２−アミノ−３−メチル−１，１’−ビナフタレンの混合物（混合比１１：１）２１０．２ｍｇを得た。 [Reference Example 18]
Synthesis of 3- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene)] imino-2-butanone (racemic) 2-amino-3-methyl-1,1′-binaphthalene (racemic) 283.3 mg, diacetyl To a 25 mL Schlenk flask containing 0.53 mL and 4 mL of molecular sieves, 1.82 mL of toluene and 3 drops of acetic acid were added and heated at 80 ° C. After 48 hours, the solvent was removed and separated by column chromatography (alumina, hexane / methylene chloride = 1: 1, Rf = 0.64) and 3- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene)] 210.2 mg of a mixture of imino-2-butanone (racemate) and 2-amino-3-methyl-1,1′-binaphthalene (mixing ratio 11: 1) was obtained.

［参考例１９］
２−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）イミノ］−３−［（２，４，６−トリメチルフェニル）イミノ］ブタンの合成
３−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］イミノ−２−ブタノン（ラセミ体）および２−アミノ−３−メチル−１，１’−ビナフタレンの混合物（混合比１１：１）１３９ｍｇ、２，４，６−トリメチルアニリン５３．８μＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、メタノール０．８６ｍＬおよび酢酸３滴を加え６０℃で３時間加熱した。吸引ろ過することで、２−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）イミノ］−３−［（２，４，６−トリメチルフェニル）イミノ］ブタン７７．２ｍｇを得た。 [Reference Example 19]
Synthesis of 2- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene) imino] -3-[(2,4,6-trimethylphenyl) imino] butane 3- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene) )] 139 mg of a mixture of imino-2-butanone (racemic) and 2-amino-3-methyl-1,1′-binaphthalene (mixing ratio 11: 1), 53.8 μL of 2,4,6-trimethylaniline, and To a 25 mL Schlenk-type flask containing 4 mL of molecular sieves, 0.86 mL of methanol and 3 drops of acetic acid were added and heated at 60 ° C. for 3 hours. By suction filtration, 77.2 mg of 2- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene) imino] -3-[(2,4,6-trimethylphenyl) imino] butane was obtained.

［参考例２０］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム２８．２ｍｇおよび２−［３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）イミノ］−３−［（２，４，６−トリメチルフェニル）イミノ］ブタン６０ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル１．３５ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム５３ｍｇを得た。 [Reference Example 20]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N′-3-methyl- (1,1′-binaphthalene)]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl) (1 , 5-cyclooctadiene) palladium 28.2 mg and 2- [3-methyl- (1,1′-binaphthalene) imino] -3-[(2,4,6-trimethylphenyl) imino] butane 60 mg. To a 25 mL Schlenk flask, 1.35 mL of ether was added and stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed with 2 mL of ether three times and dried to obtain chloro (methyl) [N, N′-3-methyl- (1,1′-binaphthalene)]-(2,4,6- Trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 53 mg was obtained.

［参考例２１］
２，４−ジメチル−６−フェニルアニリンの合成
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８１４ｍｇ、フェニルボロン酸１．８３ｇ、２−ブロモ−４、６−ジメチルアニリン１．０ｇ、および炭酸ナトリウム７．９２ｇの入った３００ｍＬの３口ナスフラスコに、トルエン６９ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水４０ｍＬを加え３日間還流した。反応終了後、エーテルで抽出し、有機相を水および食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／塩化メチレン＝１／１，Ｒｆ＝０．４８）によって分離し、２，４−ジメチル−６−フェニルアニリン８８７ｍｇを得た。 [Reference Example 21]
Synthesis of 2,4-dimethyl-6-phenylaniline Contains 814 mg of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 1.83 g of phenylboronic acid, 1.0 g of 2-bromo-4,6-dimethylaniline, and 7.92 g of sodium carbonate To a 300 mL three-necked eggplant flask, 69 mL of toluene, 20 mL of ethanol, and 40 mL of water were added and refluxed for 3 days. After completion of the reaction, the mixture was extracted with ether, and the organic phase was washed with water and brine and then dried over magnesium sulfate. After removing the solvent, separation by column chromatography (silica gel, hexane / methylene chloride = 1/1, Rf = 0.48) gave 887 mg of 2,4-dimethyl-6-phenylaniline.

［参考例２２］
３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）−２−ブタノンの合成
２，４，６−トリメチルアニリン１．５ｍＬ、ジアセチル１．８７ｍＬ、およびモレキュラーシーブス４Åの入った５０ｍＬの２口ナスフラスコに、トルエン２０ｍＬおよびギ酸１０滴を加え８０℃で８時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（アルミナ、塩化メチレン／ヘキサン＝１：１，Ｒｆ＝０．６２）によって分離し、３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）−２−ブタノン２．１６ｇを得た。 [Reference Example 22]
Synthesis of 3- (2,4,6-trimethylphenylimino) -2-butanone In a 50 mL 2-necked eggplant flask containing 1.5 mL of 2,4,6-trimethylaniline, 1.87 mL of diacetyl, and 4 mL of molecular sieves , 20 mL of toluene and 10 drops of formic acid were added and heated at 80 ° C. for 8 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (alumina, methylene chloride / hexane = 1: 1, Rf = 0.62), and 3- (2,4,6-trimethylphenylimino) -2- 2.16 g of butanone was obtained.

［参考例２３］
２−［（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタンの合成
３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）−２−ブタノン１５０ｍｇおよび２，４−ジメチル−６−フェニルアニリン１５０ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、トルエン２．０ｍＬおよびギ酸２滴を加え８０℃で２４時間加熱した。反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、エーテル／ヘキサン＝１：５，Ｒｆ＝０．６２）によって分離し、２−［（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１５３ｍｇを得た。 [Reference Example 23]
Synthesis of 2-[(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane 3- (2,4,6-trimethylphenylimino) -2- To a 25 mL Schlenk flask containing 150 mg of butanone and 150 mg of 2,4-dimethyl-6-phenylaniline, 2.0 mL of toluene and 2 drops of formic acid were added and heated at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed and the residue was separated by column chromatography (silica gel, ether / hexane = 1: 5, Rf = 0.62), and 2-[(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenylimino] 153 mg of -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane was obtained.

［参考例２４］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−｛（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニル｝−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウムの合成
クロロ（メチル）（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム７５．０ｍｇおよび２−［（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニルイミノ］−３−（２，４，６−トリメチルフェニルイミノ）ブタン１２９．８ｍｇの入った２５ｍＬシュレンク型フラスコに、エーテル２．０ｍＬを加えて室温で１０時間撹拌した。反応終了後、沈殿物をエーテル２ｍＬで３回洗浄し、乾燥させることによりクロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−｛（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニル｝−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム１４９ｍｇを得た。 [Reference Example 24]
Synthesis of chloro (methyl) [N, N ′-{(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenyl}-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium Chloro (methyl) ( Contains 15.0 of 1,5-cyclooctadiene) palladium and 129.8 mg of 2-[(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenylimino] -3- (2,4,6-trimethylphenylimino) butane In addition, 2.0 mL of ether was added to a 25 mL Schlenk flask and stirred at room temperature for 10 hours. After completion of the reaction, the precipitate was washed with 2 mL of ether three times and dried to obtain chloro (methyl) [N, N ′-{(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenyl}-(2,4,6 -Trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium (149 mg) was obtained.

[参考例２５]
５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの合成
（１）アリルマロン酸の合成
アリルマロン酸ジエチル９．０ｍＬ（東京化成工業社製）の入った１００ｍＬ二口フラスコにエタノール２２．７ｍＬおよび水酸化ナトリウム水溶液（６Ｍ）２２．７ｍＬを加え、６時間還流した。その後、塩酸（６Ｍ）５０ｍＬを加え、有機相をエーテルで抽出し、水および食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去することで、アリルマロン酸５．６８ｇを得た。
（２）５−アリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの合成
上記で合成したアリルマロン酸５．１９ｇの入った１００ｍＬシュレンク管に無水酢酸８．６４ｍＬ（東京化成工業社製）を加え、０℃でさらに濃硫酸１５０μＬおよび脱水アセトン５．７６ｍＬ（関東化学社製）を加え、室温で１５時間撹拌した。その後溶媒を留去し、有機相をクロロホルムで抽出し、水および食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去することで５−アリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン３．９１ｇを得た。
（３）５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの合成
上記で合成した５−アリル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン３．５ｇ、Ｐｄ｛Ｐ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３｝_４１３０．９ｍｇ（「ザ・ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１２１巻、１９９９年、８７２８ページのサポーティング・インフォメーション（Ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を参考に合成した）、およびモレキュラーシーブス４Å４．３４ｇの入った５０ｍＬシュレンク管に、脱水トルエン９．５ｍＬ（関東化学社製）および２−ペンテン−１−オール１．９３ｍＬ（東京化成工業社製）を加え、アルゴン下８０℃で、２時間攪拌した。その後、エーテルを加え、有機相を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム（ナカライテスク社製）で乾燥した。溶媒を留去し、減圧蒸留によって留分を分離して、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン３．４５ｇを得た。 [Reference Example 25]
Synthesis of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione (1) Synthesis of allylmalonic acid 9.0 mL of diethyl allylmalonate (Tokyo) 22.7 mL of ethanol and 22.7 mL of aqueous sodium hydroxide (6M) were added to a 100 mL two-necked flask containing Kasei Kogyo Co., Ltd., and refluxed for 6 hours. Thereafter, 50 mL of hydrochloric acid (6M) was added, and the organic phase was extracted with ether, washed with water and brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate (manufactured by Nacalai Tesque). By distilling off the solvent, 5.68 g of allylmalonic acid was obtained.
(2) Synthesis of 5-allyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione Acetic anhydride 8.64 mL (Tokyo Kasei) was added to a 100 mL Schlenk tube containing 5.19 g of allylmalonic acid synthesized above. (Manufactured by Kogyo Co., Ltd.), 150 μL of concentrated sulfuric acid and 5.76 mL of dehydrated acetone (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) were added at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours. Thereafter, the solvent was distilled off, and the organic phase was extracted with chloroform, washed with water and brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate (manufactured by Nacalai Tesque). The solvent was distilled off to obtain 3.91 g of 5-allyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione.
(3) Synthesis of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 5-allyl-2,2- synthesized above Dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 3.5 g, Pd {P (OC ₆ H ₅ ) ₃ } ₄ 130.9 mg (“The Journal of Organic Chemistry) 121, 1999, synthesized with reference to Supporting Information on page 8728), and 9.5 mL of dehydrated toluene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) into a 50 mL Schlenk tube containing 4.34 g of molecular sieves. ) And 2-penten-1-ol 1.93 mL (Tokyo) Industries, Ltd.) was added, at 80 ° C. under argon and stirred for 2 hours. Thereafter, ether was added, and the organic phase was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate (manufactured by Nacalai Tesque). The solvent was distilled off, the fraction was separated by distillation under reduced pressure, and 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 3 .45 g was obtained.

［実施例１］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−メチルフェニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム５．５ｍｇおよびナトリウムテトラキス｛３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート（以下、ＮａＢＡＲＦと略す。「オルガノメタリクス（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）」第１１巻、１９９２年、３９２０ページを参考に合成した。）１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物８６ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 [Example 1]
Chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-methylphenyl) phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 5.5 mg and sodium Tetrakis {3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl} borate (hereinafter abbreviated as NaBARF. Synthesized with reference to “Organometallics” Vol. 11, 1992, page 3920) 10.6 mg 0.25 mL of methylene chloride was added to the 25 mL Schlenk-type flask containing it, and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 86 mg of a product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は２９００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３４であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモ（トレオジアイソタクチックトライアッド）の割合が７０％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が８８．２℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 2900, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.34. The steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring was 100% for the trans form, and the stereoregularity was 70% for racemo (threoisotactic triad). A glass transition point in the range of 0 ° C. to 150 ° C. was detected at 88.2 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

ガラス転移点は、セイコー電子工業（株）社製のＤＳＣ−６２００Ｒを用いた示差走査熱量（ＤＳＣ）測定により、以下の条件で測定した。
昇温：２５℃から３００℃（１０℃／分） ５分間保持
冷却：３００℃から−６０℃（２０℃／分） ５分間保持
測定：−６０℃から３００℃（１０℃／分で昇温）
また、数平均分子量および分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機 ：東ソー社製ＨＬＣ−８０２０
カラム ：東ソー社製ＳｕｐｅｒＨＭ−ＬＸ×１本
測定温度：４０℃
溶媒 ：テトラヒドロフラン
サンプル濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
また、数平均分子量（Ｍｎ）およびトランス形の割合は、日本電子社製のＬＡ−５００を用いた^１３Ｃ−ＮＭＲ解析により以下の条件で求めた。また、得られた重合体が式（１８）で表される単位を有することは、^１３Ｃ−ＮＭＲ解析のスペクトルにおける１５〜６０ｐｐｍの範囲のシグナル群が、式（１８）で表される構造の直鎖炭化水素および環状炭化水素として帰属できることによって確認した：
測定溶媒：クロロホルム−ｄ_１
測定温度：室温
試料濃度：５０ｍｇ／０．５ｍＬ
基準物質：クロロホルム−ｄ_１（７７ｐｐｍ） The glass transition point was measured under the following conditions by differential scanning calorimetry (DSC) measurement using DSC-6200R manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.
Temperature rise: 25 ° C to 300 ° C (10 ° C / min) Hold for 5 minutes Cooling: 300 ° C to -60 ° C (20 ° C / min) Hold for 5 minutes Measurement: -60 ° C to 300 ° C (temperature rise at 10 ° C / min) )
The number average molecular weight and molecular weight distribution were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. A calibration curve was prepared using standard polystyrene.
Measuring instrument: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
Column: Super HM-LX × 1 manufactured by Tosoh Corporation Measurement temperature: 40 ° C.
Solvent: Tetrahydrofuran sample concentration: 1 mg / 1 ml
Moreover, the number average molecular weight (Mn) and the ratio of the trans form were determined under the following conditions by ¹³ C-NMR analysis using LA-500 manufactured by JEOL. Moreover, the obtained polymer has a unit represented by the formula (18) because the signal group in the range of 15 to 60 ppm in the spectrum of ¹³ C-NMR analysis has a structure represented by the formula (18). Confirmed by being able to be assigned as linear and cyclic hydrocarbons:
Measurement solvent: chloroform-d ₁
Measurement temperature: room temperature Sample concentration: 50 mg / 0.5 mL
Reference material: chloroform-d ₁ (77 ppm)

また、立体規則性は、日本電子社製のＬＡ−５００を用いた^１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、以下の手順により求めた。
（１）重合体の重クロロホルム溶液（濃度は２８６ｍｇ／ｍＬ）を調製した。
（２）該溶液の^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定した。
（３）重クロロホルムのピーク位置を７７ｐｐｍとして、該スペクトルの４６．２〜４６．６ｐｐｍに現れるピークの面積（Ａ_１）および４６．９〜４７．３ｐｐｍに現れるピークの面積（Ａ_２）をそれぞれ求めた。
（４）立体規則性を、次式に基づいて算出した。
ラセモの割合（％）＝１００Ａ_１／（Ａ_１＋Ａ_２）
［実施例２］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（２−イソプロピルフェニル）−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム５．８ｍｇおよびＮａＢＡＲＦ１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに、塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物９２ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 The stereoregularity was determined by the following procedure by ¹³ C-NMR analysis using LA-500 manufactured by JEOL.
(1) A deuterated chloroform solution (concentration: 286 mg / mL) of the polymer was prepared.
(2) was measured ¹³ C-NMR spectrum of the solution.
(3) The peak position of deuterated chloroform is 77 ppm, and the peak area (A ₁ ) appearing at 46.2 to 46.6 ppm and the peak area (A ₂ ) appearing at 46.9 to 47.3 ppm of the spectrum, respectively. Asked.
(4) Stereoregularity was calculated based on the following equation.
Ratio of racemo (%) = 100 A ₁ / (A ₁ + A ₂ )
[Example 2]
Chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (2-isopropylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 5.8 mg and NaBARF 10.6 mg 0.25 mL of methylene chloride was added to a 25 mL Schlenk-type flask containing and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 92 mg of product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は３７００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４７であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモの割合が７２％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が８０．５℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 3700, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.47. The steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring was 100% for the trans form, and the ratio of racemo was 72% for the stereoregularity. A glass transition point was detected at 80.5 ° C. in the range of 0 ° C. to 150 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例３］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニル］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム５．９ｍｇおよびＮａＢＡＲＦ１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに、塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物１４７ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 [Example 3]
Chloro (methyl) [N, N′-2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 5.9 mg and NaBARF10. To a 25 mL Schlenk flask containing 6 mg, 0.25 mL of methylene chloride was added and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 147 mg of product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は２３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４８であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモの割合が７７％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が７９．４℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 2300, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.48. The steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring was 100% in the trans form, and the stereoregularity was 77% in the case of racemo. A glass transition point in the range of 0 ° C. to 150 ° C. was detected at 79.4 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例４］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２，４−ジメチル−６−（１−ナフタレニル）フェニル］−２，３−ブタンジイミン］パラジウム６．３ｍｇおよびＮａＢＡＲＦ１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに、塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物１６１ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 [Example 4]
Of 6.3 mg of chloro (methyl) [N, N ′-(2,6-diisopropylphenyl) -2,4-dimethyl-6- (1-naphthalenyl) phenyl] -2,3-butanediimine] palladium and 10.6 mg of NaBARF 0.25 mL of methylene chloride was added to the 25 mL Schlenk-type flask containing it and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 161 mg of a product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は３３００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５３であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモの割合が７２％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が７８．３℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 3300, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.53. The steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring was 100% for the trans form, and the ratio of racemo was 72% for the stereoregularity. A glass transition point was detected at 78.3 ° C. in the range of 0 ° C. to 150 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例５］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−３−メチル−（１，１’−ビナフタレン）］−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム６．３ｍｇおよびＮａＢＡＲＦ１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに、塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物８８ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 [Example 5]
Of 6.3 mg of chloro (methyl) [N, N′-3-methyl- (1,1′-binaphthalene)]-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium and 10.6 mg of NaBARF 0.25 mL of methylene chloride was added to the 25 mL Schlenk-type flask containing it and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 88 mg of product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は３１００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５６であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモの割合が７３％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が８１．６℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 3100, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.56. Regarding the steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring, the trans form was 100%, and the stereoregularity was 73% of racemo. A glass transition point was detected at 81.6 ° C. in the range of 0 ° C. to 150 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

［比較例１］
クロロ（メチル）［Ｎ，Ｎ’−｛（２，４−ジメチル−６−フェニル）フェニル｝−（２，４，６−トリメチルフェニル）−２，３−ブタンジイミン］パラジウム５．４ｍｇおよびＮａＢＡＲＦ１０．６ｍｇの入った２５ｍＬのシュレンク型フラスコに、塩化メチレン０．２５ｍＬを加え５分間撹拌した。その後、５−アリル−５−（（２Ｅ）−２−ペンテニル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１７６．６ｍｇを加え、室温で撹拌し、４８時間まで重合を行った。その結果、生成物１５０ｍｇを得た。得られた生成物はクロロホルム、塩化メチレン、およびＴＨＦに可溶、ヘキサンおよびメタノールに不溶であった。 [Comparative Example 1]
Chloro (methyl) [N, N ′-{(2,4-dimethyl-6-phenyl) phenyl}-(2,4,6-trimethylphenyl) -2,3-butanediimine] palladium 5.4 mg and NaBARF 10.6 mg 0.25 mL of methylene chloride was added to a 25 mL Schlenk-type flask containing and stirred for 5 minutes. Thereafter, 176.6 mg of 5-allyl-5-((2E) -2-pentenyl) -2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione was added, stirred at room temperature, and polymerized for up to 48 hours. Went. As a result, 150 mg of product was obtained. The resulting product was soluble in chloroform, methylene chloride, and THF, and insoluble in hexane and methanol.

得られた重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は２６００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９３であった。重合体の主鎖と五員環の立体的位置関係はトランス形が１００％であり、立体規則性はラセモの割合が５９％であった。０℃〜１５０℃の範囲にガラス転移点が５７．６℃に検出された。得られた結果を表１に示す。   The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 2600, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.93. The steric positional relationship between the main chain of the polymer and the five-membered ring was 100% in the trans form, and the stereoregularity was 59% in the racemo. A glass transition point in the range of 0 ° C. to 150 ° C. was detected at 57.6 ° C. The obtained results are shown in Table 1.

本発明に係る重合体は、光学材料として用いることができる。   The polymer according to the present invention can be used as an optical material.

Claims (3)

下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上である重合体。

（式（１）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す。） A throdiisotactic triad having a repeating unit represented by the following general formula (1) with respect to the total amount of the repeating unit represented by the following general formula (1) having a repeating unit represented by the following general formula (1) The polymer whose quantity is 70 mol% or more.

(In the formula (1), X ¹ and X ² each independently represent an atom of Group 16 of the periodic table of elements, and Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group. Y ¹ and Y ² may be bonded to each other, and A ¹ , A ² , A ³ , A ⁴ , A ⁵ , A ⁶ , A ⁷ , A ⁸ , A ⁹ and A ¹⁰ are each independently Represents a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyloxy group, aryloxy group, amino group, amide group, imide group or hydrocarbon thio group, n Represents an integer of 1 to 20.) 上記繰り返し単位が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位である請求項１に記載の重合体。

（式（２）中、ｎは１〜２０の整数を表す。） The polymer according to claim 1, wherein the repeating unit is a repeating unit represented by the following general formula (2).

(In formula (2), n represents an integer of 1 to 20) 下記一般式（３）で表されるパラジウム化合物と、有機アルミニウム化合物およびホウ素化合物の少なくとも一種とを接触させて形成される触媒の存在下で、下記一般式（４）で表されるジエン化合物を重合させて、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、下記一般式（１）で表される繰り返し単位の総量に対する、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のトレオジアイソタクチックトライアッドの量が７０モル％以上である重合体を製造する製造方法。

（式（１）、（３）および（４）中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^３とＲ^４とは互いに結合していてもよく、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^７は炭素原子数７〜２０のアリール基を表し、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、Ｒ^１０は水素原子、または炭素数１〜４の炭化水素基を表し、Ｒ^８とＲ^１０とは互いに結合していてもよく、Ｒ^１１は芳香族の環状炭化水素を少なくとも１つ含む炭素原子数７〜２０の炭化水素基を表し、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立に、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙ^１とＹ^２とは互いに結合していてもよく、Ｚは−（ＣＨ_２）_ｍ−１−ＣＨＡ^９Ａ^１０を表し、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ａ^７、Ａ^８、Ａ^９およびＡ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、シロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、イミド基または炭化水素チオ基を表し、ｍは１〜２０の整数を表す。） In the presence of a catalyst formed by bringing a palladium compound represented by the following general formula (3) into contact with at least one of an organoaluminum compound and a boron compound, a diene compound represented by the following general formula (4) The threo of the repeating unit represented by the following general formula (1) with respect to the total amount of the repeating units represented by the following general formula (1) is polymerized and has a repeating unit represented by the following general formula (1). A production method for producing a polymer in which the amount of diisotactic triad is 70 mol% or more.

(In the formulas (1), (3) and (4), R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, aryl group, silyl group, siloxy group, alkoxy group, aralkyl. Represents an oxy group or an aryloxy group, R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ may be bonded to each other; R ⁵ and R ⁶ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group. , ^{R 7} represents an aryl group having 7 to 20 carbon atoms, each ^{R 8} and ^{R 9} are independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, Ali Group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, R ¹⁰ is hydrocarbon hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms, Represents a hydrogen group, R ⁸ and R ¹⁰ may be bonded to each other, R ¹¹ represents a hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms containing at least one aromatic cyclic hydrocarbon, X ¹ and X ² each independently represents an atom of Group 16 of the periodic table of elements; Y ¹ and Y ² each independently represent an alkoxy group, an aralkyloxy group, or an aryloxy group, and Y ¹ and Y ² are may have bonded to, Z is _{- (CH 2)} represents a ^{m-1 -CHA 9 a 10,} a 1, a 2, a 3, a 4, a 5, a 6, a 7, a 8, a ⁹ and ^{a 10} DE, respectively Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a silyl group, a siloxy group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an amino group, an amide group, an imide group or a hydrocarbon thio group, m represents an integer of 1 to 20.)